TW316922B - - Google Patents

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經濟部中央揉準局貝工消费合作杜印製 316922 五、發明説明（1 ) 本發明背長眘料 本發明是有關於一種供由聚烯屬烴聚合物構成之塑膠 基材使用的黏合促進熱固性塗膜。由於其低表面能量及非 極性的本質，將很難對這類聚合物塗上裝飾性及/或保護 性塗膜。本發明更特別和無鹵素之黏合促進劑有關。本發 明甚至更特別和無voc (無揮發性有機化合物）的水性 塗膜組成物有關，彼可在黏合促進組成物被塗敷到表面及 使其在升溫上固化時改良這類聚烯靥烴物件對後續塗膜的 黏合性。 \ 自1 9 7 0年代以來，像聚Μ雙之聚烯羼烴及經橡膠 改性之含有聚丙烯的化合物-稱作熱塑性烯屬烴（Τ Ρ 0 )-在像汽車市場領域的用途已有顯著成長*這是由於其 成本低，重量輕，耐撞鬌性二容聂塑及可ί再生使用等特 ^ .___.......... ............ . .....- 与以致/它們有被使用在汽車內部的應用-比如宏舍:氣囊 套，及外部應用-比如飾帶及邊條。 聚丙烯·的等規晶狀結構使其在任何地方都有2 0至 3 0達因/公分的低表面能量，這導致其表面不會被大部 份的塗膜所濕透或黏合上去。該表面必須經物理方法或化 學方法改變以使其可以現有的塗覆技術來塗上去。電漿處 理及電晕放電是應用經離子化的氣體來使聚丙烯或Τ Ρ 0 的表面氧化，這會使其表面能量上升和使其可與塗膜以化 學方式或機械方式結合在一起。然而，表面只是暫時保持 氧化狀態，所以必須在能量再度降低之前將塗膜塗上。在 有牽渉到經複雜塑形之汽車零件的生產環境中，該方法將 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） ----：------^-裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ΤΓ 4 316922 A7 _____B7_ 五、發明説明（2 ) 很困難且成本很髙。火焰處理也可以使表面氧化，但這需 要火焰到表面之間有精確的距離，而這在其中之塗膜成份 爲不同形狀及大小的生產線上又是很難控制的·有使用 TCF (1，1，1—三氯乙烷）來使聚丙烯或TPO的 表面蝕刻或溶解，但由於令人關切的有機揮發性化合物（ V 0 C )的毒性問題，該方法也被逐渐淘汰掉。較常用來 將聚丙烯及TPO塗上去（塗料）的方法是使用黏合促進 底漆-它是使用經氯化的聚烯屬座樹脂來獲得對表面的黏 合性。這些塗膜在生產環境中很容易處理，並且可在短暫 的任意閃蒸或烘烤後就保護膜塗上。然而，帶有溶劑之經 氯化聚烯屬烴樹脂的溶解度有限，以及主要是和芳族溶劑 -比如二甲苯或甲苯-相溶，故必須以每加侖有5 . 7磅 或以上的V. 0. C.來噴灑以便可適度地將聚丙烯或 T P 0的表面塗覆起來。這對需要符合嚴格的聯邦及州排 放標準的終飾漆而言將是個問題。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 已有將-經氯化之聚烯屬烴樹脂的水性分散液配製成其 中V. 〇_ C.含量爲每加侖有1. 〇或0磅的黏合促進 塗膜，儘管這些材料有較低的V. 0. C.含量，但其高 成本阻礙了它們在市場上的被接受性。而在這些水性黏合 促進組成物中仍有氯的存在也仍是環境關切所在。 本發明概要 因此本發明的一個目標是要提供一種供以聚丙烯爲底 之基材使用之未經鹵化的熱固性黏合促進塗膜。 本紙》:从適用巾關家鮮（CNS )纟4胁（210X297公釐)' ' 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 316922 A7 B7 五、發明説明（3 ) 本發明的一個相關目標是要提供一種含有未經齒化之 樹脂-彼可促進後績塗膜對以聚丙烯爲主之基材的黏合性 —的無VOC塗膜組成物。 本發明的一個相關目標是要提供一種具有以聚丙烯爲 底之表面的物件，該物件有塗覆上一種含有未經_化之樹 脂一彼可促進後績塗膜對表面的黏合性-的無V 0 C塗膜 組成物。 本發明的一個相關目標是要提供一種具有以聚丙烯爲 底之表面的物件，該物件有塗覆上一種含有未經齒化樹脂 -彼在乾燥時可促進後績塗膜對表面黏合性-的水性*無 VOC塗膜組成物。 本發明的一個相關目標是要提供一種在高濕度條件及 在與汽油接觸時可促進後績塗膜黏合性之以聚丙烯爲底的 物件。 本發明的這些及其他目標可由後績的說明而變得清楚 ，這些或其-他的目標是藉由一種經塗覆上水性組成物之聚 烯屬烴表面的物件來提供的，而組成物包含有： (a ) —種較高碳數α —烯靥烴及至少一種選自乙烯 及丙烯之的單體的無鹵素共聚物，該共聚物具有α，石一 不_飽和二羧酸或酸酐接枝在戈上; (b )—個基材；以及 (c)一個含有至少兩個環氧基的水可散性！脂。 其他的聚合物，可舉出的一些例子包括丙烯酸，聚脲 樹脂，及三聚氰胺，可奧上述的組成物摻合在一起。這些 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再樓寫本頁) 訂

A7 _____B7 五、發明説明（4 ) 樹脂被用來改良系統的物性。此外，也可使用顔料及添加 物來提供所需求的美被或功能效果。聚烯屬烴表面可以是 由聚烯靥烴構成的物件或是在一個物件上由另外材料構成 的薄膜.·基於本發明目的所特別感到興趣的物件是可曝露 在髙濕度及可反覆與汽油接觸之以聚丙烯爲底的汽車零件 本發明詳細說明 本發明水性塗膜組成物中之成份（a )的烯羼烴共聚 物爲乙烯及/或丙烯和較高碳數α -烯屬烴的無規共聚物 或塊狀共聚物。適用於本發明的丙烯/α -烯羼烴共聚物 可由伊斯曼化學產品有限公司（Eastman Chemical Products ·，Inc.)及Rexene公司購.得β適用於本發明的乙 烯/ α —烯靥烴共聚物可由聯碳公司（Union Car bide)以 商標名FLEXIMERS購得。其例子有乙烯/ 丁烯、乙烯/己 、烯、及乙烯/ 丁烯/己烯共聚物。較宜爲較高碳數α —烯 靥烴及丙烯‘無規共聚物，以及丙烯成份比例較宜不低於 1 0重暈％ •如果低於1 0重量％時*那麼聚丙烯的黏合 性會較差，這當然是吾人所不樂見的。較高碳數α _烯屬 烴的例子包括1— 丁烯、1 -戊烯及1-己烯。在這些α 一烯羼烴當.中，由聚合物物性的觀點則較宜爲1 一己綠。 1 一己烯含置在1 0至8 〇w t %之間，但較適宜爲含置 約佔6 0重量％的丙烯/α -烯屬烴共聚物組成物。兩個 或以上較髙碳數α -烯靥烴的混合物可與乙烯或丙烯或與 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） (請先Η讀背面之注意ί項再填寫本頁) 訂 t 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印*. -7 - 經濟部中央梂準局員工消费合作社印装 316922 at _B7_ 五、發明説明（5 ) 乙烯及丙烯的混合物進行共聚化。 可以共聚化接枝到丙烯/α -烯屬烴共聚物上的α， 泠-不飽和二羧酸及其酸酐的例子有順丁烯二酸、反丁烯 二酸、伸甲基丁二酸、甲基順丁烯二酸、烷基琥珀酸、甲 基反丁烯二酸和丙烯三羧酸及其酸酐。α，/3 -不飽和二 羧酸及其酸酐的用量較宜爲大約1至大約2 0重量％的經 接枝共聚物。如果低於1重量％，則分散液在水中的安定 性將變差，如果超過2 0重量％ ~，則接枝效率會降低，這 就不符合經濟效益了。特別適宜爲大約2至大約1 0重量 %，甚至更適宜爲大約4至大約7重量％ » 烯屬烴共聚物在與α，/3 —不飽和二羧酸及其酸酐接 枝後的數目平均分子量（由凝膠滲透層析法或GP C置測 )較宜爲30 0 0至55，000 »如果低於3000， 則聚烯屬烴樹脂的黏合性會變差，以及如果超過 5 5，0 0 0時，則要分散到水中時會因高黏度而變得很 困難。有可-能藉著選擇共聚物原料的分子量或進行接枝反 應時的條件來將分子置調整到該範圔內。另外就是，接枝 反應可在共聚物原料的分子量已經降低後才進行。 可以已知的方法進行接枝反應來將α，/9 —不飽和二. 羧酸或其酸酐接到烯靥烴共聚物上，其中烯靥烴共聚物可 藉著加熱使溫度超過其熔點下來液化，以及接枝共聚化是 在產生自由基的試劑存在下進行的。底下將該產物稱作經 酸接枝的烯屬烴共聚物。 當使用該方法時，是使用配備有強力攪拌器， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） — -8 - (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_| 訂 J. 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 A7 _____B7_ 五、發明説明（6 )

Banbury混合器，捏和器，壓出機或之類的反應槽，並且 在溫度不低於大約1 5 0°C至大約不超過3 0 0 °C下加入 α，/8 -不飽和二羧酸或其酸酐和產生自由基的試劑或其 在低沸點溶劑中的溶液來進行反應，並在將低沸點溶劑移 除以已知的方法來使產物粉碎。 此外也有可能在加熱下使烯屬烴共聚物溶解在像二甲 苯的有機溶劑中，並在產生自由基的試劑存在下進行該反 應，但該方法較不適宜，因爲要將有機溶劑移除掉會很賫 時，而且通常也無法移除完全。 反應中所用的自由基產生試劑可適當地由已知中材料 來選擇，但有機過氧化物特別適宜。可使用的有機過氧化 物例子有過氧化甲醯，過氧化二茴香，過氧化十二烷醯， 2，5 —二甲基一 2，5 —二（過氧化第三丁基）己烷， 過氧化二第三丁烷，氫過氧化第三丁烷，過氧化苯甲酸第 三丁酯及氫過氧化異丙苯，端視反應溫度而定。 要將成-份（a )及（b )分散在水中可以其中使成份 (a )加熱到超過其熔點來使其液化，以及在攪拌下將鹸 (b)，水及如有需要的話還有表面活性劑加到經酸接枝 共聚物中的方法來進行。依據另一個體系方法，則是將（ a) ， （b)及如有需要的話還有表面活性劑的混合物加 到水中或使包括水的所有成份混合在一起並在加熱下攪拌 。在髙溫及比大氣壓力大的壓力下可獲得具有良好安定性 的分散液。 如所註明的，有可能在有或沒有使用表面活性劑下來 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •装Γ ----訂------11.---^-- A7 316922 __B7 _ 五、發明説明（7 ) (請先閲讀背面之注意事項再蛛寫本頁) 分散開來，但當已進行接枝共聚化之α，/9 一不飽和二羧 酸或其酸酐的數量很低時，則吾人希望使用表面活性劑· 用量較宜不超過成份的2 5重量％。如果超過2 5%時， 則塗料薄膜的防水性會變差。 可使用任何型式的表面活性劑，但由於其低毒性而希 望使用非離子性表面活性劑。可使用其中非離子性表面活 性劑爲主成份之包含有非離子性表面活性劑，陰離子表面 活性劑及氟表面活性劑（如果容'許有少置之含鹵素成份時 )的組合。 非離子性表面活性劑的例子有聚氧化乙烯烷基醚，聚 氧化乙烯烷基醚，聚氧化乙烯烷基苯基醚，山梨聚糖烷基 酯，及聚甘油酯。可使用高分子量的PLURON 1C表面活性劑 〇 陰離子表面活性劑的例子有羧酸酯，礦酸鹽，及磷酸 鹽。氟表面活性劑可以是陰離子性，非離子性或陽離子性 〇 · 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印袈 成份（a )有以鹸來中和以便可輕易地分散到水中。 可使用的鹸例子有氫氧化鈉，氫氧化鉀，氨水，甲胺，乙 胺，丙胺，丁胺，己胺，辛胺，乙醇胺，丙醇胺，二乙醇 胺’ N —甲基二乙酵胺，二甲胺，二乙胺，三乙胺，N， N —二甲基乙醇胺，2_甲基胺基一2 —甲基一 1 一丙醇 ，2 —胺基—2-甲基—1—丙醇及嗎啉。只有在爲了達 到其他所需求性質而容許有少童V 0 C下才適合使用有機 胺類。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~~ -10 - A7 B7 五、發明説明（8) 由於樹脂的親水性會因所使用的鹼種類而有所不同， 故有需要選擇合於條件者·當希望胺類有強的親水性時* 則較宜使用具有羥基的胺類，比如乙醇胺及2 —胺基一2 一甲基一 1 一丙醇。當從塗料系統中將VO C移除掉爲最 重要考量時，則較宜使用氨水。鹼的用置適合在0. 3至 1. 5倍的羧基當量，較宜爲0. 5至1. 2倍。 一個本發明的較佳組成物包括用作樹脂部份之經順.丁 烯二酸化的烯靥烴共聚物-彼與~至少一個水可分散環脂族 二一環氧樹脂有形成交聯一和一個由雙酚與表氯醇（ epichlorohydrin)進行縮合反應所形成的水可分散二環 氧樹脂。 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可使用兩.種不同種類的觸媒來加速二環氧樹脂及經酸 接枝烯羼烴共聚物之混合物的固化作用。在其中一個系統 中，酸觸媒會和二環氧樹脂一起乳化後來使用》雖然可使 用不同的環氧化物，但較宜爲環脂族二環氧化物。環氧化 物的用童要-足以使經酸接枝之丙烯/ α _烯靥烴共聚物二 者發生交聯以便確保在高濕度下有完整的整體性，但不可 過量到阻止對基材的黏合或干擾覆蓋本發明塗膜之保護膜 的交聯機制進行。環氧化物用量爲大約5 0%至6 0 0% 之間，但較宜爲2 0 0%，的經酸接枝丙烯/α —烯屬烴 共聚物用量-以兩個樹脂的理論當童爲計算基準。當二一 環氧基樹脂的當量約爲1 3 5時，則這些值代表約爲1 2 至7 5，但較宜爲2 5，重置％的經順丁烯二酸化丙烯/ α —烯靥烴共聚物用量。酸觸媒，較宜對對甲苯磺酸（ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -11 - 經濟部中央橾準局負工消费合作社印袈 316922 . A7 _B7_ 五、發明説明（9 ) PTSA)型式，的用量爲2 — 4重量百分比的經酸接枝 烯屬烴共聚物及環氧樹脂聯合重量· 第二個系統牽涉到使用二一環氧基樹脂一較宜爲雙酚 A /表氯醇型式-和三級胺觸媒。環氧基及觸媒的用量與 上述有關酸觸媒系統的用量相似。當有用到胺時，固化溫 度可低到約爲2 5 °C，當固化觸媒爲酸時則該溫度可高到 約爲1 5 0 °C。 本發明經環氧基交聯，經酸1枝的烯靥烴共聚物包含 大約4 0至大約9 0重量百分比的本發明非水性樹脂部份 〇 其他的不同樹脂可連同含有經酸接枝烯屬烴共聚物/ 環氧樹脂/觸媒系統來使用。其主要目的在改良本發明塗 膜的物性，比如硬度。在以固體含量爲計算基準下，丙烯 酸乳液及聚脲樹脂乳液的用量爲0至1 0 0重量％，較宜 爲約5 0重量％，之經酸接枝烯屬烴共聚物。三聚氰胺樹 脂除了可改-良硬度外，還可用來使經環氧基交聯/經酸接 枝的烯屬烴共聚物塗膜發生進一步交聯•在以固體爲計算 基準下，三聚氟胺樹脂的用量最髙至1 0重量的經酸接枝 烯靥烴共聚物。 本發明墓於美觀及功用效果而有用到顔料。可使用導 電性碳黑，滑石和其他的有機及無機顔料。經酸接枝烯屬 烴共聚物中約有2 5重量％爲碳黑及滑石顔料*本發明將 在後面的實施例中作進一步說明。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（21ΌΧ297公釐） ： τ-----Γ -装f-----.--tr------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本3r) -12 - 經濟部中央棵準局貝工消费合作社印製 316922 at __B7_ 五、發明説明（10)

共聚物和順丁烯二酸酐的接枝作ffl 實施例A 加熱下，使配備有攪拌子，冷凝管及滴液漏斗之四頸 瓶中的2 5 0克共聚物（4 0重量％的丙 烯成份，6 0重置％的己烯成份，數目平均分子置爲 55，000)液化。然後在使系統溫度保持在220 °C 及攪拌下以一小時來逐滴加入2 0克順^ 丁烯二酸酐及2 0 克含有8克5 —二一（過氧化第'三丁烷）己烷的丁酮（ MEK)，並進行1小時的反應。反應後，藉著氮氣的流 動來將ME K帶走，以及使反應產物冷卻到室溫·以 G P C暈測分子量時可呈現數目平均分子置爲 15，000。經接枝順丁烯二酐數目爲5. 1%。

實施例B 以類似實施例A的製程，使2 0克順丁烯二酸酐及8 克5 -二（-第三丁基過氧基）己烷與2 5 0克丙烯一丁烯 共聚物（丙烯成份爲4 5 %，數目平均分子量爲 4 7，0 0 0 )作用以獲得其中經接枝順丁烯二酸酐數置 爲6 %的接枝共聚物•該產物的數目平均分子量爲 8 0 0 0°

經接枝共聚物水件胡，液的製備 實施例C 將1 0克的表面活性劑（Igepal CO-610, Phone- 本紙张尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ' ' -13 - (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 裝· 訂 316922 A7 B7 五、發明説明（11 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Poulenc製造）加進配備有攪拌子，冷凝器，及氮氣擴散 器的瓶子中，使其混合並加熱到1 1 〇°C，在密集使混合 物攪拌的同時緩慢地加入5 0克製備實施例A的接枝共聚 物。在接枝共聚物熔化後’使混合物冷卻到1 0 o°c。然 後加入2 0克溫度爲9 0°C的1 4%氨水。 保持溫度在1 0 0°C，在持績密集攪拌的同時緩慢加 入9 0°C的水。在加入1 4 0克的水後，將所得顏色爲牛 奶白的液體由瓶中移走。

實施例D & E 使用類似資施例C的製程，依據表1顯示的配方將資 施例A及B的樹脂分散到水中。 實施例C，D，及E乳液的最>1 100 經濟部中央揉準局貞工消費合作社印衷 除了另外註明以外*在後面所給配方中的環氧樹脂是 當置爲1 3-5且由聯碳公司以商標名CYRACURE UVR-6110 銷售的環脂族二-環氧樹脂。觸媒爲對甲苯磺酸（ PTSA)。搖變化劑（thixotrope)是由聯碳公司以商 標名ACRYS0L銷售者。潤濕劑爲聯碳公司以商標名SILWET 銷售者》所有成份中檩有星號的重量％爲固體％。 成份 澳度（wt%) 控制鉬 實施例C的水性乳液 24.0 搖變化劑* 1.0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（21ΌΧ297公釐） 316922

A7 B7 五、發明説明（12) 潤濕劑〃 0.2 水 74.8 100. 0 窗施例1 實施例C的水性乳液 環氧樹脂〃 搖變化劑* 潤濕劑 水 PTSA* 100.0 - 窗施例2 實施例C的水性乳液 環氧樹脂$

Thixotrope* 潤濕劑〃 水 PTSA* 100.0 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印裝

-15 - A7 B7 經濟部中央橾準局員工消费合作社印装 五、發明説明（I3) 窗施例3 實施例c的水性乳液 24.0 環氧樹脂# 0.6 搖變化劑Λ 1. 0 潤濕劑* 0.2 水 74.0 PTSA* 0.2 100.0 窗施例4 實施例C的水性乳液 24.0 環氧樹脂1" 1.0 搖變化劑$ 1.0 潤濕劑〃- 0.2 水 73. 8 100. 0 窗施例5 實施例C的水性乳液 24. 0 環氧樹脂$ 1.0 搖變化劑 1.0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -Ο 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16 - 319922 A7 B7 五、發明説明（14) 潤濕劑# 水 PTSA* 73 100. 眚施例6 實施例C的水性乳液 '' 24. 0 環氧樹脂* 1.0 導電性碳黑 1.0 滑石 0.7 水 71.9 對分散液進行沙磨以達7 +的Hegman研磨係數。將下列成份 加進去。 增稠劑* 1.0 潤濕劑* - 0.2 PTSA* 0.2 —^1 —ϋ ^^1 -I- - - I I- I *.^^1 Is - -—I— II 一aJIn 1 - j— - *· I -I —J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央棣準局貝工消费合作社印袈 100 窗施例7 實施例C的水性乳液 雙酚A環氧樹脂=** 導電性碳黑 24 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Μ规格（210X29·/公釐） 17 - 316922 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製

A7 B7 五、發明説明（15) 滑石 0.7 水 71 _ 9 對分散液進行沙磨以達7 +的Hegman研磨係數。將下列成份 加進去。 增稠劑# 1.0 潤濕劑〃 0.2 三級胺觸媒* 0.2 100. 0 窗施例8 實施例C的水性乳液 環氧樹脂$ 聚脲樹脂乳液$ + 搖變化劑< 潤濕劑=*= * 水 PTSA* 100.0 +由氤特公司（Cytec)以商標名CYDROTHANE銷售 窗施例9 實施例D的水性乳液 24.0 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） :'----：------C -装I--<-----訂------^ J. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -18 - B7 五、發明説明（16) 環氧樹脂〃 丙烯酸乳液、+

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 搖變化劑 潤濕劑* 水 PTSA* 100.0 + +由Zeneca公司以商標名NEOCRYL銷售 窗施例1 0 實施例D的水性乳液 24.0 環氧樹脂〃 1.0 搖變化劑5" 1.0 潤濕劑〃 0.2 水 - 71.6 PTSA* 0.2 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印裝 100.0 竇施例1 1 實施例E的水性乳液 .24.0 環氧樹脂〃 1.0 搖變化劑* 1.0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19 - A7 B7 五、發明説明（w 潤濕劑* 水 PTSA* 71.6 100. 眚施例 實施例E的水性乳液 環氧樹脂* 搖變化劑* 潤濕劑* 水 PTSA* 24.0 70 100. ----；------C »_--.-----訂------^ ^ IJIT (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局贝工消费合作社印製 前面資施例的配方在表2中表成當量。 使上述實施例的各個成份混合完全後，以約爲 6 0 p s i的壓力來以手動噴灑塗覆到TPO基材上以形-成厚度爲0· 3至0. 5密耳（mil)的薄膜。使經塗 覆的基材在大約1 2 0°C的溫度下烘焙約1 0分鐘。在經 烘焙循環後，使經塗覆的零件冷卻到室溫。除了實施例7 以外，對其他有塗覆上實施例產物的經冷卻基材塗覆上以 三聚氰胺固化，熱固性溶劑爲底的底漆及清漆塗料。而塗 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20 - 經濟部_央橾準局貝工消费合作社印製 A7 _B7 _ 五、發明説明（is) 覆上實施例7產物的經冷卻基材則被塗料上以異氛酸鹽固 化，熱固性溶劑爲底的底漆及清漆塗料。使經塗覆的零件 進行約1 0分鐘的空氣吹乾，以及使三聚氛胺固化塗料進 行1 2 0°C/ 3 0分鐘的烘焙，和使異氰酸鹽固化塗料進 行8 2 °C/ 3 0分鐘的烘焙。以後面說明的程序來對所有 經冷卻的塗料基材作黏合性測試。結果列在表3。 要測試本發明塗膜的黏合性及交聯程度是進行斷面黏 合性測試和觀察薄膜的黏著性程度。黏合性測試包括以精 細切刀來對經塗覆的表面進行切割以形成每1 mm間隔有 1 0 0個橫切。在以透明膠帶來使斷面能緊密靠在一起， 和以1 8 0°的角度剝下，然後計算剩餘橫切數。黏合性 及黏著性程度的結果列在表3中。 對以上述方式塗覆的零件作耐汽油性測試，它是將有 刻有的經塗覆基材浸漬在包含有4 5w t %甲苯及 5 5 w t % VM & P naphtha的合成汽油混合液中達一小 時。結果列-在表3中。 在1 00 °F (3 8 °C)時，對以上述方式塗覆的零件 進行耐1 0 0%相對濕度測試。2 4 0小時後以上述的黏 合性測試來對測試零件作評估。耐濕度性結果列在表3中 〇 於是依據本發明，吾人已提供一種供以聚丙烯爲底之 基材使用的無鹵素熱固性黏合促進塗膜。 另外也提供一種還有可促進後續塗膜對以聚丙烯爲底 基材之黏合性的無鹵素樹脂，無VO C塗膜組成物。 1紙張尺度適用中國國家標準（匚奶）六4规格（2丨〇乂297公釐） Μ----Γ-----Γ 裝·— I·!-----訂------Cj: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 _B7__ 五、發明説明（19) 另外也有提供一種塗膜，彼可促進後績塗膜對汽車零 件之以聚丙烯爲底表面-這些零件有可能曝露在濕度下和 會反覆與汽油接觸-的黏合性β 另外也有提供一種具有以聚丙烯爲底表面的物件，它 有塗覆上一種含有無鹵素樹脂-彼在乾燥時可提供後績塗 膜對以聚丙烯爲底表面的黏合性一之水性，無v〇 C塗膜 組成物。 藉著這裡對本發明所作的詳說明，那些技藝熟練人 士將了解在不偏離本發明精神下對其所作的變動*因此’ 已經說明及敘述的特定體系不是用來局限本發明範圍。相 反的，本發明範圍是要由所附申請專利範圍來決定。 Γ J-1 I f 1 Γ— I 訂 I (請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央棣準局員工消费合作社印掣 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部令央標準局負工消費合作社印裝 五、發明説明（2〇 ) I1 實施例 接枝共聚物 表面活性劑 C 實施例A 50 CO-6101 10 氨水28% 10 D 實施例A 50 Witflow 9623 8 Unithox 4502 2 氣水28¾ 10 E 實施例B 80 CO-6101 12 氨水2896 10 1 Phone-Poulenc 2 Petrolite企業 3 Witco (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23 - 五、發明説明（21) 表2

7 7 A B 經濟部卡央標準局貝工消费合作社印裝 實施例 ffliT烯二酸化丙烯 -α-烯屬烴當量克 二-環氧基當量/克 err烯二酸化之丙烯-α -嫌屬烴： 環縫的當Sit值 控制組 0. 004/4 0/0 1:0 1 0. 004/4 0.001/0.2 3:1 2 0.004/4 0.002/0. 3 2:1 3 0. 004/4 0.004/0.6 1:1 4 0.004/4 0.008/1.0 1:2 5 0. 004/4 \ 0. 008/1.0 1:2 6 0. 004/4 .0.008/1.0 1:2 7 0.004/4 0.008/1.0 1:2 8 0. 004/4 0.008/1.0 1:2 9 0.004/4" 0.008/1.0 1:2 10 0. 004/4 0. 008/1.0 1:2 11 0. 004/4 0. 008/1. 0 1:2 12 0. 004/4 0.016/2.0 1:4 1 I I I I 1^, , n ,^1 I n I ^ V 爿--· · V·"/ k.·· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΓΟΧ297公釐） -24 - 316922 A7 B7 五、發明説明（22) 表3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 配方 黏潍 10分鐘 120°C 麵覆後的黏潍 麵覆後的®^性 經1横浸溃 麵復的醜度性 240/J 僻 固化 10 分鐘/120Ϊ 控制組 10 10 10 0(雛合性） 黏的 1 10 10 10 5(_鋪合性） 黏的 2 10 10 10 10 略微黏的 3 10 10 10 10 mmi 4 10 10 10 10 黏的 5 10 10 10 10 的 6 10 10 10 10 7 10 10 10 10 不黏的 8 10 10 10 10 不黏的 9 10 10 8 10 不黏的 10 10 10 10 10 略德黏的 11 10 10 8 0(無黏合性） 略微黏的 12 10 10 8 10 略微黏的 酵:0=差10=酿 n. f. * 裝 ―- I 11 I n ^(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨b X 297公釐） -25 -

Claims (1)

1. S16922 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 ITT^p;—— _ 修正* 1 Λ 1、a j - 々告本β 41 1 2950號專利申請案 補无崎 '中'文申請專利範園修正本 附件 (請先Μ讀背面之注$項再填寫本頁) 民國86年7月修正 1 . ~種水性組成物，其包含： (a )至少一種選自乙烯及丙烯之單體（作爲第一單 體）及至少—種選自1 一 丁烯，1 一戊烯及1 —己烯之較 高碳數α -烯屬烴的無鹵素共聚物；其中該共聚物中至少 2 〇重置％爲第一單體，該共聚物含有1至2 〇重量％之 一種0：，.；9 一不飽和二羧酸或其上接枝酸酐； (b) 每當量成份（a)有〇. 3至1. 5當量之中 和鹸；以及 (c) 基於成份（a)的重量，12至75%之選自 環脂族二-環氧樹脂及雙酚A/表氯酵縮合產物之水可分 散性環氧樹脂。 2. 如申請專利範圍第1項的組成物，其中該第一單 體是丙烯· 經濟部中央標準局貞工消费合作社印製 3. 如申請專利範園第1項的組成物，其中該二羧酸 酐爲順丁烯二酸酐。 4 .如申請專利範圍第1項的組成物，其中經接枝共 聚物的數目平均分子置爲3000至55，000。 5. 如申請專利範圍第1項的組成物，其中（a)之 共聚物中較髙碳數α -烯屬烴成份爲1 -己烯。 6. 如申請專利範園第5項的組成物，其中接枝前1 本紙張尺度逋用中«國家梂率（CNS > Α4规格（210X297公釐） A8 B8 C8 D8 J16928 穴、申請專利範園 一己烯含量在全部共聚物中佔1 0至8 0重量％。 7. 如申請專利範圍第6項的組成物，其中接枝前1 —己烯含置在全部共聚物中爲6 0重量％。 8. 如申請專利範圍第1項之組成物，其係用於塗覆 於具有聚烯颺烴樹脂表面的物件上。 9. 如申請專利範圍第8項之組成物，其中在該物件 表面之聚烯靥烴樹脂係選自聚丙烯及熱塑性烯屬烴。 (請先5¾¾面之注f項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局Λ工消费合作社印簟 表紙flt尺度逍用中國國家揉率（CNS ) Α4规格（210X297公釐） 2