JP2975303B2 - ポリオレフィン用の接着促進剤 - Google Patents

ポリオレフィン用の接着促進剤

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィンポ
リマーからなるプラスチック材料用の接着促進熱硬化性
コーティングに関する。その低い表面エネルギー及び非
極性のため、そのようなポリマーに装飾及び／又は保護
コーティングを施すことはとても困難である。詳細に
は、本発明は、ハロゲンを含まない接着促進コーティン
グに関する。さらに詳細には、本発明は、ＶＯＣ（揮発
性有機化合物）を含まない水性コーティング組成物であ
って、この組成物を表面に塗布し、高温において焼成す
ることにより硬化させると、コーティングに対するポリ
オレフィン製品の接着性が改良される組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）と呼ばれ
るゴムにより改質されたポリプロピレン及びポリプロピ
レンを含む化合物のようなポリオレフィンの使用は、そ
の低コスト、低重量、耐衝撃性、成形の容易さ、及び再
使用性のため、1970年代より自動車産業のような分野に
おいて大きく成長した。それはエアバッグカバー、ダッ
シュボード、トリムのような内装品及び外装品に用いら
れてきた。
【０００３】ポリプロピレンのアイソタクチック結晶質
構造は0.02〜0.03ニュートン／ｍ（20〜30ダイン／cm）
の低い表面エネルギーを与え、それによりほとんどのコ
ーティングが湿潤しない又は接着しない表面を与える。
この表面は通常のコーティング法によりペイントできる
ようにするため物理的もしくは化学的に改質しなければ
ならない。プラズマ処理及びコロナ放電はイオン化ガス
を用い、ポリプロピレンもしくはＴＰＯの表面を酸化
し、その表面エネルギーを高め、そしてコーティングと
化学的及び機械的に結合できるようにする。しかしなが
ら、この表面は一時的に酸化されるが、エネルギーが再
び低下する前にコーティングを施さねばならない。この
方法は複雑な形状の自動車部品を含む場合に、製造工程
において困難でありかつ費用がかかる。火炎処理も表面
を酸化するが、これは表面までの炎の距離を正確にする
必要があり、このことは異なる形状及び大きさの部材を
コーティングする製造ラインにおいて制御を困難にす
る。プロピレンもしくはＴＰＯの表面をエッチングもし
くは溶解するためにＴＣＥ（1,1,1-トリクロロエタン）
が用いられるが、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）及び毒性
のため、この方法は廃止されている。ポリプロピレン及
びＴＰＯをペイントするためのより一般的な方法は、表
面への接着を与える塩素化ポリオレフィン樹脂を用いる
接着促進プライマーコーティングの使用である。このコ
ーティングは容易に使用でき、短いフラッシュもしくは
ベーキングの後にトップコートすることができる。しか
しながら、溶剤を含む塩素化ポリオレフィン樹脂は溶解
性が限られており、主にキシレンもしくはトルエンのよ
うな芳香族溶剤とのみ相溶性であり、ポリプロピレンも
しくはＴＰＯの表面にコーティングするためには6.83×
10-4kg/m3(5.7 ポンド／ガロン）以上のＶＯＣでスプレ
ーしなければならない。これは厳しい連邦及び州の排出
基準に従う必要がある業者には問題である。
【０００４】塩素化ポリオレフィン樹脂の水性分散液は
1.2 ×10-4〜０kg/m3(1.0 〜０ポンド／ガロン）のＶＯ
Ｃを有する接着促進剤コーティングに配合されたが、こ
の材料のコストが高いため、ＶＯＣ含量が低いにもかか
わらず市場では受け入れられなかった。この水性接着促
進組成物中の塩素の存在はまだ環境上問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリプロピ
レンをベースとする基材用のハロゲンを含まない熱硬化
性接着促進コーティングを提供することを目的とする。
本発明の他の目的は、ポリプロピレンをベースとする基
材へのその後のコーティングの接着を促進する非ハロゲ
ン化樹脂を含み、かつＶＯＣを含まないコーティング組
成物を提供することである。
【０００６】本発明の他の目的は、ポリプロピレンをベ
ースとする表面へのその後のコーティングの接着を促進
する非ハロゲン化樹脂を含み、かつＶＯＣを含まないコ
ーティング組成物でコートされたポリプロピレンをベー
スとする表面を有する製品を提供することである。
【０００７】本発明の他の目的は、乾燥するとポリプロ
ピレンをベースとする表面へのその後のコーティングの
接着を促進する非ハロゲン化樹脂を含み、かつＶＯＣを
含まない水性コーティング組成物でコートされたポリプ
ロピレンをベースとする表面を有する製品を提供するこ
とである。
【０００８】本発明の他の目的は、高湿度条件において
ガソリンと接触した際にその後のコーティングの接着を
促進するコーティングを有するポリプロピレンをベース
とする製品を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】以下の記載より明らかと
なるであろうこれら及び他の目的は、 (a) エチレン及びプロピレンからなる群より選ばれる少
なくとも１種のモノマーとこのモノマーよりも高級であ
りかつ炭素数６以下の少なくとも１種のα−オレフィン
とのハロゲンを含まないコポリマー、このコポリマーに
はα，β−不飽和ジカルボン酸もしくはその無水物がグ
ラフトしている、 (b) 中和用塩基、及び (c) 少なくとも２個のエポキシ基を含む水分散性樹脂か
らなる水性組成物によりコートされたポリオレフィン樹
脂表面を有する製品により提供される。
【００１０】アクリル、ポリウレタン、及びメラミンを
含む他のポリマーを上記組成物に混合してもよい。これ
らの樹脂は系の物理特性を改良するために用いられる。
さらに、所望の美的効果及び機能を与えるために顔料及
び添加剤を用いてもよい。ポリオレフィン表面はポリオ
レフィンより製造された製品の表面であってもよく、又
は他の材料より製造された製品上のフィルムの表面であ
ってもよい。本発明に特に適した製品は、高湿度に曝さ
れかつガソリンと繰り返し接触されるであろうポリプロ
ピレンをベースとする自動車部品である。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の水性コーティング組成物
の成分(a) のオレフィンコポリマーはエチレン及び／又
はプロピレンとこれらよりも高級でありかつ炭素数６以
下のα−オレフィンとのランダムコポリマー又はブロッ
クコポリマーである。本発明に適したプロピレン／α−
オレフィンコポリマーは、Eastman Chemical Products,
Inc.及びRexene Companyより市販入手可能である。本
発明に適したエチレン／α−オレフィンコポリマーは商
標FLEXIMERS としてUnion Carbide より市販入手可能で
ある。その例としては、エチレン／ブテン、エチレン／
ヘキセン、及びエチレン／ブテン／ヘキセンコポリマー
が挙げられる。このα−オレフィンとプロピレンのラン
ダムコポリマーが好ましく、プロピレン部分の割合は好
ましくは10重量パーセント以上である。それが10重量％
未満である場合、ポリプロピレンへの接着は弱く、これ
は望ましくない。このα−オレフィンの例は、ブテン−
１、ペンテン−１、及びヘキセン−１を含む。これらの
うち、ヘキセン−１がポリマーの物理特性の観点から好
ましい。ヘキセン−１のレベルは10〜80重量％であって
よく、好ましいレベルはプロピレン／α−オレフィンコ
ポリマー組成物の約60重量パーセントである。このα−
オレフィンの２種以上の混合物をエチレンもしくはプロ
ピレンと共重合してよく、又はエチレンとプロピレンの
混合物と共重合してもよい。
【００１２】プロピレン／α−オレフィンコポリマーに
グラフト共重合されるα，β−不飽和ジカルボン酸もし
くはその酸無水物の例は、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、メサコン酸及
びアコニチン酸、並びにこれらの酸無水物である。α，
β−不飽和ジカルボン酸もしくはその酸無水物の量は好
ましくはグラフトされたコポリマーの約１〜約20重量％
である。１重量％以下では、水中の分散安定性が低くな
り、20重量％を越えるとグラフト能が低下し、経済的で
はない。約２〜約10重量％が特に好ましく、約４〜約７
重量％がさらに好ましい。
【００１３】α，β−不飽和ジカルボン酸もしくはその
酸無水物とグラフトした後のオレフィンコポリマーの数
平均分子量（ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より測定）は好ましくは3000〜55,000である。3000以下
ではポリオレフィン樹脂への接着が弱く、55,000を越え
ると高い粘度のため水への分散が困難になる。分子量を
この範囲にすることは、原料のコポリマーの分子量及び
グラフト反応を行う際の条件を選択することにより可能
である。また、このグラフト反応は原料のコポリマーの
分子量を低下させた後に行ってもよい。
【００１４】オレフィンコポリマーへのα，β−不飽和
ジカルボン酸もしくはその酸無水物のグラフト重合は、
オレフィンコポリマーをその融点以上に加熱することに
より液化し、遊離基発生剤の存在下においてグラフト重
合を行う公知の方法によって行ってよい。この生成物を
以後、酸グラフト化オレフィンコポリマーと呼ぶ。
【００１５】この方法を用いる場合、攪拌器、バンバリ
ーミキサー、ニーダー、押出器等を備えた反応器を用
い、α，β−不飽和ジカルボン酸もしくはその酸無水物
及び遊離基発生剤もしくはその低沸点溶媒中の溶液を、
約150 ℃以上約300 ℃以下の温度において加えて反応さ
せ、低沸点溶媒を除去した後に生成物を公知の方法によ
ってペレット化する。
【００１６】また、加熱下においてキシレンのような有
機溶媒にオレフィンコポリマーを溶解し、遊離基発生剤
の存在下において反応を行うことも可能であるが、この
方法は有機溶媒の除去に時間がかかり、かならずしも完
全に除去されないためあまり好ましくない。
【００１７】この反応に用いられる遊離基発生剤は、公
知の材料より選ばれるが、有機過酸化物が特に好まし
い。有機過酸化物として、例えば過酸化ベンゾイル、過
酸化ジクミル、過酸化ジクミル、過酸化ラウロイル、2,
5-ジメチル-2、5-ジ(t- ブチルペルオキシ）ヘキサン、
ジ-t- ブチルペルオキシド、t-ブチルヒドロペルオキシ
ド、t-ブチルペルオキシベンゾエート、及びクメンヒド
ロペルオキシドを用いることができ、これらは反応温度
によってきまる。
【００１８】水への成分(a) 及び(b) の分散は、成分
(a) をその融点以上の温度に加熱することにより液化
し、塩基(b) 、水及び必要により界面活性剤を攪拌しな
がら酸グラフト化コポリマーに加える方法により行われ
る。この方法の他の態様により、(a) 、(b) 、及び必要
により界面活性剤の混合物を水又は水を含むすべての成
分に加え、加熱下において攪拌する。周囲以上の高温及
び圧力において良好な安定性を有する分散液が得られ
る。
【００１９】上記のように、界面活性剤を用いても用い
なくても分散は可能であるが、グラフト共重合された
α，β−不飽和ジカルボン酸もしくはその酸無水物の量
が低い場合には界面活性剤を使用することが望ましい。
その使用レベルは好ましくは成分(a) の25重量％以下で
ある。25重量％を越えると、ペイントフィルムの耐水性
が低下する。
【００２０】あらゆるタイプの界面活性剤を用いてもよ
いが、ノニオン界面活性剤がその低毒性のため望まし
い。ノニオン界面活性剤が主要成分であるノニオン界面
活性剤、アニオン界面活性剤及びフルオロ界面活性剤
（少量のハロゲン含有成分が許容される場合）の組合せ
を用いてもよい。
【００２１】ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ソルビタンアルキルエステル、及
びポリグリセリンエステルがノニオン界面活性剤の例で
ある。高分子量PLURONIC界面活性剤も用いてよい。
【００２２】カルボキシレート、スルホネート、及びホ
スフェートがアニオン界面活性剤の例である。フルオロ
界面活性剤はアニオン、ノニオン又はカチオンであって
よい。
【００２３】成分(a) は水への分散を良好にするため塩
基で中和される。水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルア
ミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミ
ン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノ
ールアミン、N-メチルジエタノールアミン、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、N,N-ジメチ
ルエタノールアミン、2-ジメチルアミノ-2- メチル-1-
プロパノール、2-アミノ-2- メチル-1- プロパノール及
びモルホリンが用いてよい塩基の例である。有機アミン
の使用は、他の望ましい特性を達成するために少量のＶ
ＯＣの混入が許容される場合においてのみ適している。
【００２４】樹脂の親水性は用いられる塩基のタイプに
よってきまるため、条件を適切に選択することが必要で
ある。エタノールアミン及び2-アミノ-2- メチル-1- プ
ロパノールのようなヒドロキシル基を有するアミンは、
その強力な親水性が望ましい場合に好ましい。アンモニ
アは、ペイントシステムからのＶＯＣの除去が最も重要
である場合に好ましい。用いられる塩基の量は成分(a)
のカルボキシル基の当量の0.3 〜1.5 倍が適しており、
0.5 〜1.2 倍が好ましい。
【００２５】本発明の好ましい組成物は、樹脂部分とし
てビスフェノールとエピクロロヒドリンの縮合からの水
分散性ジエポキシ樹脂及び水分散性環式脂肪族ジエポキ
シ樹脂からなる群の少なくとも１種と架橋したマレエー
トオレフィンコポリマーを含む。
【００２６】ジエポキシ樹脂と酸グラフト化オレフィン
コポリマーの混合物の硬化を促進するために２種の異な
るタイプの触媒を用いてよい。１つのシステムにおい
て、酸触媒がジエポキシ樹脂エマルジョンと共に用いら
れる。異なるエポキシドを用いてもよいが、環式脂肪族
ジエポキシが好ましい。エポキシは、酸グラフト化プロ
ピレン／α−オレフィンコポリマーの十分な架橋が起
き、高湿度において完全に一体となるレベルで用いられ
るが、このレベルは、基材への接着が本発明のコーティ
ング上に塗布されたトップコートの架橋メカニズムによ
り妨害されるような過剰なレベルではない。エポキシレ
ベルは２つの樹脂の理論当量をベースとした酸グラフト
化プロピレン／α−オレフィンコポリマーのレベルの約
50〜600 ％、好ましくは200 ％である。これらのレベル
は、ジエポキシ樹脂が約135 の当量を有する場合のマレ
エートプロピレン／α−オレフィンコポリマーのレベル
の約12〜75重量％、好ましくは25重量％である。酸触
媒、好ましくはパラトルエンスルホン酸（ＰＴＳＡ）タ
イプは酸グラフト化オレフィンコポリマーとエポキシ樹
脂の混合重量の２〜４重量パーセントのレベルで用いら
れる。
【００２７】第二のシステムは、ジエポキシ樹脂、好ま
しくはビスフェノールＡ／エピクロロヒドリンタイプ、
及び３級アミン触媒の使用を含む。用いられるエポキシ
及び触媒のレベルは上記の酸触媒化システムに用いたレ
ベルと同じである。硬化温度はアミンを用いる場合は約
25℃ほどと低く、硬化触媒が酸である場合には約150℃
と高い。本発明のエポキシ架橋した、酸グラフト化オレ
フィンコポリマーは本発明の非水性樹脂部分を約40〜約
90重量パーセント含む。
【００２８】酸グラフト化オレフィンコポリマー／エポ
キシ樹脂／触媒含有系と共に種々の他の樹脂を用いてよ
い。その主要な目的は、本発明のコーティングの硬度の
ような物理特性を改良することである。アクリルエマル
ジョン及びポリウレタンエマルジョンは、固体を基準と
して酸グラフト化オレフィンコポリマーの０〜100 重量
パーセント、好ましくは約50重量パーセントのレベルで
用いられる。硬度を改良することに加え、メラミン樹脂
はエポキシ架橋した／酸グラフト化オレフィンコポリマ
ーコーティングをさらに架橋するために用いてもよい。
メラミン樹脂は固体を基準としてエポキシ架橋した／酸
グラフト化オレフィンコポリマー組成物の10重量パーセ
ントまでのレベルで用いられる。
【００２９】本発明は美的効果及び機能を与えるために
顔料を用いる。導電性カーボンブラック、タルク並びに
他の有機及び無機顔料を用いてよい。カーボンブラック
及びタルク顔料は各々エポキシ架橋した／酸グラフト化
オレフィンコポリマーの約25重量パーセントであってよ
い。本発明を以下の実施例においてさらに詳細に説明す
る。
【００３０】
【実施例】
例Ａ 無水マレイン酸によるコポリマーのグラフト化 攪拌器、冷却器及び添加漏斗を備えた四口フラスコ内で
250gのプロピレン／ヘキセン−１コポリマー（プロピレ
ン数平均分子量55,000）を加熱し液化した。次いで、系
の温度を220 ℃に保ち、20g のメチルエチルケトン（Ｍ
ＥＫ）中の８gの5-ジ(t- ブチルペルオキシ）ヘキセン
及び20g の無水マレイン酸を攪拌しながら１時間かけて
加え、１時間反応を行った。反応後、ＭＥＫを窒素流に
より除去し、反応生成物を室温に冷却した。ＧＰＣで分
子量を測定すると、15,000の数平均分子量を示した。グ
ラフト化無水マレイン酸の量は5.1 ％であった。
【００３１】例Ｂ 例Ａと同様の方法により、20g の無水マレイン酸及び８
g の5-ジ(t- ブチルペルオキシ）ヘキセンを250gのプロ
ピレン−ブテンコポリマー（プロピレン部分45重量パー
セント、数平均分子量47,000）と反応させ、グラフトし
た無水マレイン酸の量が６重量パーセントであるグラフ
トコポリマーを得た。この生成物の数平均分子量は8000
であった。
【００３２】グラフト化コポリマーの水性エマルジョン
の製造 例Ｃ 攪拌器、冷却器、及び窒素散布器を備えたフラスコ内
で、10g の界面活性剤（Rhone-Poulenc 製Igepal CO-61
0)を混合し、110 ℃に加熱し、そして50g の例Ａで製造
したグラフトコポリマーを攪拌しながらゆっくり加え
た。グラフトコポリマーが融解後、混合物を100 ℃に冷
却した。90℃においてアンモニアの14％溶液を20g 加え
た。
【００３３】温度を100 ℃に保ちつつ、90℃の水を攪拌
しながらゆっくり加えた。水を140g添加し、得られた乳
白色の液体をフラスコから取り出した。
【００３４】例Ｄ及びＥ 例Ｃと同様の方法を用い、例Ａ及びＢの樹脂を以下の表
１に示す組成で水中に分散させた。
【００３５】
【表１】
【００３６】以下の例に示す組成において、特に示さな
い限り、エポキシ樹脂は135 の当量を有する環式脂肪族
ジエポキシ樹脂であり、商標CYRACURE UVR-6110 として
UnionCarbideより販売されている。この触媒はパラトル
エンスルホン酸（ＰＴＳＡ）である。チキソトロープは
商標ACRYSOL としてUnion Carbide より販売されてい
る。湿潤剤は商標SILWETとしてUnion Carbide より販売
されている。星印を付したすべての成分の重量パーセン
トは固体パーセントで示される。
【００３７】 成分 重量パーセント(wt%) 対照 例Ｃの水性エマルジョン 24.0 チキソトロープ* 1.0 湿潤剤* 0.2 水 74.8 100.0
【００３８】 例１ 例Ｃの水性エマルジョン 24.0 エポキシ樹脂* 0.2 チキソトロープ* 1.0 湿潤剤* 0.2 水 74.4 ＰＴＳＡ* 0.2 100.0
【００３９】 例２ 例Ｃの水性エマルジョン 24.0 エポキシ樹脂* 0.3 チキソトロープ* 1.0 湿潤剤* 0.2 水 74.3 ＰＴＳＡ* 0.2 100.0
【００４０】 例３ 例Ｃの水性エマルジョン 24.0 エポキシ樹脂* 0.6 チキソトロープ* 1.0 湿潤剤* 0.2 水 74.0 ＰＴＳＡ* 0.2 100.0
【００４１】 例４ 例Ｃの水性エマルジョン 24.0 エポキシ樹脂* 1.0 チキソトロープ* 1.0 湿潤剤* 0.2 水 73.8 100.0
【００４２】 例５ 例Ｃの水性エマルジョン 24.0 エポキシ樹脂* 1.0 チキソトロープ* 1.0 湿潤剤* 0.2 水 73.6 ＰＴＳＡ* 0.2 100.0
【００４３】 例６ 例Ｃの水性エマルジョン 24.0 エポキシ樹脂* 1.0 導電性カーボンブラック 1.0 タルク 0.7 水 71.9 この分散液はサンドミルを施し、７＋のHegman粉砕物を
得た。これに以下の成分を加えた。 増粘剤* 1.0 湿潤剤* 0.2 ＰＴＳＡ* 0.2 100.0
【００４４】 例７ 例Ｃの水性エマルジョン 24.0 ビスフェノールＡエポキシ樹脂* 1.0 導電性カーボンブラック 1.0 タルク 0.7 水 71.9 この分散液はサンドミルを施し、７＋のHegman粉砕物を
得た。これに以下の成分を加えた。 増粘剤* 1.0 湿潤剤* 0.2 ３級アミン触媒* 0.2 100.0
【００４５】 例８ 例Ｃの水性エマルジョン 24.0 エポキシ樹脂* 1.0 ポリウレタンエマルジョン*1 2.0 チキソトロープ* 1.0 湿潤剤* 0.2 水 71.6 ＰＴＳＡ* 0.2 100.0 1 Cytec.より商標CYDROTHANEとして販売されている
【００４６】 例９ 例Ｄの水性エマルジョン 24.0 エポキシ樹脂* 1.0 アクリルエマルジョン*2 2.0 チキソトロープ* 1.0 湿潤剤* 0.2 水 71.6 ＰＴＳＡ* 0.2 100.0 2 Zenecaより商標NEOCRYL として販売されている
【００４７】 例１０ 例Ｄの水性エマルジョン 24.0 エポキシ樹脂* 1.0 チキソトロープ* 1.0 湿潤剤* 0.2 水 71.6 ＰＴＳＡ* 0.2 100.0
【００４８】 例１１ 例Ｅの水性エマルジョン 24.0 エポキシ樹脂* 1.0 チキソトロープ* 1.0 湿潤剤* 0.2 水 71.6 ＰＴＳＡ* 0.2 100.0
【００４９】 例１２ 例Ｅの水性エマルジョン 24.0 エポキシ樹脂* 2.0 チキソトロープ* 1.0 湿潤剤* 0.2 水 70.6 ＰＴＳＡ* 0.2 100.0
【００５０】上記例の組成物を表２に当量で示す。
【表２】
【００５１】前記例の成分をよく混合し、ハンドスプレ
ーにより約60psi(414kPa) でＴＰＯ基材上へ塗布し、0.
3 〜0.5 ミル(7.62 〜12.7μ）のフィルムを形成した。
コートされた基材を約120 ℃で10分間焼成した。焼成サ
イクル後、コートされた部材を室温に冷却した。例７を
除き、実施例の生成物でコートされた冷却された基材に
メラミン硬化性、熱硬化性溶媒をベースとするベースコ
ート及びクリアコートペイントを塗布した。例７の生成
物でコートされた冷却された基材にはイソシアネート硬
化性、熱硬化性溶媒をベースとするベースコート及びク
リアコートペイントを塗布した。ペイントされた部材を
約10分間風乾し、メラミン硬化性ペイントを120 ℃／30
分焼成し、イソシアネート硬化性ペイントを82℃／30分
焼成した。すべての冷却された基材を以下に示す方法で
接着についてテストした。この結果を表３に示す。
【００５２】本発明のコーティングの接着及び架橋度
は、クロスハッチ接着テストを行い、フィルムの粘着性
の程度を観察することによりもとめた。接着テストは、
コートされた表面をカッターで切断し、１mm間隔で100
枚のクロスハッチを形成することからなる。クロスハッ
チされた表面をセロハンテープと接触させ、180 °の角
度で剥がすことにより、残っているクロスハッチの数を
数えた。接着及び粘着度の結果を表３に示す。
【００５３】45重量％トルエン及び55重量％ＶＭ＆Ｐナ
フサからなる合成ガソリン混合物にＸの傷をつけたペイ
ントされた基材を１時間浸すことにより、上記のように
してペイントした部材を耐ガソリン性についてテストし
た。ペイント接着の損失を目視でもとめた。結果を表３
に示す。
【００５４】上記のようにしてペイントした部材を38℃
において100 ％耐相対湿度についてテストした。テスト
した部材を上記の接着テストを用いて240 時間後に評価
した。耐湿度性の結果を表３に示す。
【００５５】
【表３】
【００５６】
【発明の効果】本発明により、ポリプロピレンをベース
とする基材用のハロゲンを含まない熱硬化性接着促進コ
ーティングが提供される。また、ポリプロピレンをベー
スとする基材へのその後のコーティングの接着を促進す
る非ハロゲン化樹脂を含むＶＯＣを含まないコーティン
グ組成物が提供される。
【００５７】また、高湿度に晒されかつ繰り返しガソリ
ンと接触されるであろう自動車部品のポリプロピレンを
ベースとする表面へのその後のコーティングの接着を促
進するコーティングが提供される。また、乾燥すると、
ポリプロピレンをベースとする表面へのその後のコーテ
ィングの接着を促進する非ハロゲン化樹脂を含むＶＯＣ
を含まない水性コーティング組成物でコートされた、ポ
リプロピレンをベースとする表面を有する製品が提供さ
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョセフ マリオン メコッツィ アメリカ合衆国，インディアナ 46324, ハモンド，ロカスト 228 (72)発明者 デビッド ジョセフ ミクロス アメリカ合衆国，イリノイ 60402，バ ーウィン，サウス スコービル ナンバ ー２ 1214 (72)発明者 アレクサンダー レオ ニーマーク アメリカ合衆国，イリノイ 60610，シ カゴ，イースト スコット ストリート 65，アパートメント ５エム (56)参考文献 特開 平５−263036（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−147680（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−18474（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08J 7/04 C09J 5/02

Claims (32)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (a) エチレン及びプロピレンからなる群
    より選ばれる少なくとも１種のモノマーとこのモノマー
    よりも高級でありかつ炭素数６以下の少なくとも１種の
    α−オレフィンとのハロゲンを含まないコポリマー、こ
    のコポリマーにはα，β−不飽和ジカルボン酸もしくは
    その無水物がグラフトしている、 (b) 中和用塩基、及び (c) 少なくとも２個のエポキシ基を含む水分散性樹脂か
    らなる水性組成物によりコートされたポリオレフィン樹
    脂表面を有する製品。
  2. 【請求項２】 表面上のポリオレフィン樹脂がポリプロ
    ピレン及び熱可塑性オレフィンからなる群より選ばれ
    る、請求項１記載の製品。
  3. 【請求項３】 選択されたモノマーがプロピレンであ
    る、請求項１記載の製品。
  4. 【請求項４】 グラフトする前の(a) のプロピレン部分
    が全コポリマーの少なくとも約20重量％である、請求項
    ３記載の製品。
  5. 【請求項５】 (a) のグラフト化されたコポリマーがジ
    カルボン酸もしくはその無水物を約１〜約20重量％含
    む、請求項１記載の製品。
  6. 【請求項６】 ジカルボン酸無水物が無水マレイン酸で
    ある、請求項１記載の製品。
  7. 【請求項７】 グラフト化されたコポリマーの数平均分
    子量が約3000〜約55,000である、請求項１記載の製品。
  8. 【請求項８】 (a) のグラフト化されたコポリマーが無
    水マレイン酸を約１〜約20重量％含む、請求項３記載の
    製品。
  9. 【請求項９】 (a) のコポリマーのα−オレフィン部分
    がヘキセン−１である、請求項１記載の製品。
  10. 【請求項１０】 ヘキセン−１の量がグラフトする前の
    全コポリマーの約10〜約80重量％である、請求項９記載
    の製品。
  11. 【請求項１１】 ヘキセン−１の量がグラフトする前の
    全コポリマーの約60重量％である、請求項１０記載の製
    品。
  12. 【請求項１２】 (a) エチレン及びプロピレンからなる
    群より選ばれる少なくとも１種のモノマーとこのモノマ
    ーよりも高級でありかつ炭素数６以下の少なくとも１種
    のα−オレフィンとのハロゲンを含まないコポリマー、
    このコポリマーにはα，β−不飽和ジカルボン酸もしく
    はその無水物がグラフトしている、 (b) 中和用塩基、及び (c) 少なくとも２個のエポキシ基を含む水分散性樹脂か
    らなる水性組成物。
  13. 【請求項１３】 選択されたモノマーがプロピレンであ
    る、請求項１２記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 グラフトする前の(a) のプロピレン部
    分が全コポリマーの少なくとも約20重量％である、請求
    項１３記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 (a) のグラフト化されたコポリマーが
    ジカルボン酸もしくはその無水物を約１〜約20重量％含
    む、請求項１２記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 ジカルボン酸無水物が無水マレイン酸
    である、請求項１２記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 グラフト化されたコポリマーの数平均
    分子量が約3000〜約55,000である、請求項１２記載の組
    成物。
  18. 【請求項１８】 (a) のグラフト化されたコポリマーが
    ジカルボン酸もしくはその無水物を約１〜約20重量％含
    む、請求項１３記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 ジカルボン酸無水物が無水マレイン酸
    である、請求項１８記載の組成物。
  20. 【請求項２０】 (a) のコポリマーのα−オレフィン部
    分がヘキセン−１である、請求項１２記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 ヘキセン−１の量がグラフトする前の
    全コポリマーの約10〜約80重量％である、請求項２０記
    載の組成物。
  22. 【請求項２２】 ヘキセン−１の量がグラフトする前の
    全コポリマーの約60重量％である、請求項２１記載の組
    成物。
  23. 【請求項２３】 (a) エチレン及びプロピレンからなる
    群より選ばれる少なくとも１種のモノマーとこのモノマ
    ーよりも高級でありかつ炭素数６以下の少なくとも１種
    のα−オレフィンとのハロゲンを含まないコポリマー、
    このコポリマーにはα，β−不飽和ジカルボン酸もしく
    はその無水物がグラフトしている、 (b) 中和用塩基、及び (c) 少なくとも２個のエポキシ基を含む水分散性樹脂か
    らなる水性組成物を表面にスプレーし、約25℃〜約150
    ℃の温度において硬化することにより形成された接着促
    進コーティングを表面に有するポリオレフィン樹脂製
    品。
  24. 【請求項２４】 選択されたモノマーがプロピレンであ
    る、請求項２３記載の製品。
  25. 【請求項２５】 グラフトする前の(a) のプロピレン部
    分が全コポリマーの少なくとも約20重量％である、請求
    項２４記載の製品。
  26. 【請求項２６】 (a) のグラフト化されたコポリマーが
    ジカルボン酸もしくはその無水物を約１〜約20重量％含
    む、請求項２３記載の製品。
  27. 【請求項２７】 ジカルボン酸無水物が無水マレイン酸
    である、請求項２３記載の製品。
  28. 【請求項２８】 グラフト化されたコポリマーの数平均
    分子量が約3000〜約55,000である、請求項２３記載の製
    品。
  29. 【請求項２９】 ジカルボン酸無水物が無水マレイン酸
    である、請求項２６記載の製品。
  30. 【請求項３０】 (a) のコポリマーのα−オレフィン部
    分がヘキセン−１である、請求項２３記載の製品。
  31. 【請求項３１】 ヘキセン−１の量がグラフトする前の
    全コポリマーの約10〜約80重量％である、請求項３０記
    載の製品。
  32. 【請求項３２】 ヘキセン−１の量がグラフトする前の
    全コポリマーの約60重量％である、請求項３１記載の製
    品。
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