JPH07330823A - プロピレン・α−オレフイン系共重合体樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリオレフイン樹脂素材のみならずナイロ
ン、ポリエステル樹脂素材に対する塗装性、密着性、低
温安定性、スプレ−特性等を改善するプロピレン・α−
オレフイン系共重合体樹脂組成物。 【構成】 プロピレン・α−オレフイン系共重合体に
α，β−不飽和カルボン酸又はその酸無水物から選ばれ
た一種を有機溶剤の存在下0.5 〜20重量％グラフト共重
合させた後、その分子中に１個のグリシジル基を有する
各種の化合物を付加させてなる変性共重合体と有機溶剤
とを含むプロピレン・α−オレフイン系共重合体樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリオレフイン系樹脂成
形品、フイルム等の表面の塗装用又はナイロン、ポリエ
ステル等の汎用樹脂へのコ−テイング用のプライマ−や
インキ、塗料の接着剤として他の素材を接着する場合又
はインキとして接着性、密着性、低温安定性、スプレ−
適性及び顔料の分散性に優れたコ−テイング組成物及び
プライマ−組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリプロピレン等のオレフイン系
樹脂は化学的安定性が高く、廉価であり、物性のバラン
スに優れていて、リサイクルが可能である等の理由によ
り、その使用量は自動車部品、家庭用電化製品、家庭用
雑貨類向けを中心に年々増加している。しかしながらオ
レフイン系樹脂は分子鎖中に極性基を含まないため、塗
装、接着等が困難であるという欠点を有している。かよ
うな欠点を克服するため、従来はオレフイン系樹脂成形
品の塗装前に、オレフイン系樹脂成形品の表面を火炎処
理したり、コロナ放電処理、プラズマ処理を行つて表面
を活性化したり、或は，１，１，１−トリクロロエタン
等の塩素系有機溶剤の蒸気又は溶液の洗浄処理による表
面粗化によつて接着性の改善が行われてきた。しかしな
がら火炎処理、コロナ放電処理、プラズマ処理等はその
操作が煩雑であり、また多大な設備投資を必要とする等
の問題がある。更に、特に複雑な形状をした成形品の場
合には、処理効果が一様でない等により実用性に欠けて
いる。また１，１，１−トリクロロエタン等のオゾン層
破壊物質はその使用が近々使用禁止され使用不可能とな
る。

【０００３】上記のような前処理の工程を必要としない
オレフイン系樹脂表面に塗装する方法として、(1) プロ
ピレン−ブテン共重合体をα，β−不飽和ジカルボン酸
又はその誘導体により変性されたコ−テイング剤の発明
がある（特開平４−１１４０７２号）、また(2) ポリプ
ロピレンを不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の無
水物で変性した変性ポリプロピレンを固体状態で、炭化
水素系溶剤に分散させる発明がある（特開昭６４−１７
５０号）、更に(3) 塩素化変性ポリオレフインを主成分
とするプライマ−組成物の発明としては、例えば特公昭
５０−１０９１６号、特開昭５７−３６１２８号、特公
昭６３−３６６２４号等がある。これらの塩素化ポリオ
レフインからなるプライマ−は、ポリオレフイン等への
密着性には優れているという利点はあるが耐候性、耐溶
剤性に劣つている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等の研究によ
ると上記(1) 特開平４−１１４０７２号発明の如くプロ
ピレン−ブテン共重合体を無水マレイン酸等のα，β−
不飽和ジカルボン酸の無水物で変性したのみではトルエ
ン等の有機溶剤への溶解性が充分ではなく、貯蔵安定性
が悪く、また顔料の分散性もよくないなどの問題があ
る。また(2) 特開昭６４−１７５０号発明では顔料の分
散や固形分の高濃度化が困難であり、更に分散固体の沈
降による貯蔵安定性が充分でない等の問題がある。更に
(3) の塩素化ポリオレフインからなるプライマ−の発明
は、上記したようにポリオレフイン素材等への密着性は
優れているが、耐候性や耐溶剤性に劣るという問題があ
る。上記のようにポリオレフイン系樹脂素材に塗装を行
うためにはプライマ−処理をすることが一般的である
が、何れの技術も欠点を有しており、ポリオレフイン系
樹脂素材への密着性、耐候性、耐溶剤性、樹脂の溶剤へ
の溶解性、保存安定性、スプレ−特性、他の樹脂への相
溶性等の要求性能をバランスよく満たすものがないのが
現状である。本発明はこのような諸問題を解決し、ポリ
オレフイン系樹脂の塗装性や密着性、低温安定性、スプ
レ−特性等を改善することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めに本発明者等が鋭意研究した結果、本発明に到達した
もので、本発明はプロピレン・α−オレフイン系共重合
体にα，β−不飽和ジカルボン酸又はその酸無水物から
選ばれた少なくとも一種を有機溶剤の存在下、０．５〜
２０重量％グラフト共重合した後、その分子中に１個の
グリシジル基を有する各種化合物を付加させてなる変性
共重合体と有機溶剤とを含むことを特徴とするプロピレ
ン・α−オレフイン系共重合体組成物であり、更に上記
α，β−不飽和ジカルボン酸又はその酸無水物によるグ
ラフト共重合によつて変性を行うに際し、芳香族系有機
溶媒を使用することを特徴とするプロピレン・α−オレ
フイン系共重合体樹脂組成物に関するものである。

【０００６】本発明のプライマ−組成物の原料であるプ
ロピレン・α−オレフイン系共重合体としてはプロピレ
ンを主成分として、これにα−オレフインを共重合した
ものである。α−オレフイン成分としては、例えばエチ
レン、１−ブテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ヘキセン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン等、
又はこれらを組合わせた３元共重合体も使用可能であ
る。例えばプロピレン、エチレン、１−ブテン又はプロ
ピレンと上記化合物を二種組合わせた３元共重合体が好
適に使用される。

【０００７】本発明においてはプロピレン成分とα−オ
レフイン成分との組成比については特に制限はないが、
プロピレン成分が５０モル％以上であることが望まし
い。またエチレン成分を含む場合には、α，β−不飽和
ジカルボン酸による変性時にゲル化等の問題が生じるこ
とより、エチレン成分が１０モル％以下であることが望
ましい。またプロピレン・α−オレフイン共重合体のグ
ラフト変性に用いるα，β−不飽和ジカルボン酸又はそ
の酸無水物としては、例えばマレイン酸又は無水マレイ
ン酸〔（無水）マレイン酸と略称、以下同様〕、（無
水）イタコン酸、（無水）アコニツト酸、（無水）シト
ラコン酸等が好適である。特に無水マレイン酸が好適に
使用される。

【０００８】本発明においてプロピレン・α−オレフイ
ンに対する、α，β−不飽和ジカルボン酸のグラフト共
重合量は０．５〜２０重量％である。０．５重量％以下
ではグラフト量が少なくグリシジル基を含む化合物を付
加しても有機溶剤への溶解性が不充分であり、又２０重
量％を超えるとポリプロピレン等のポリオレフイン系樹
脂素材への接着性が著しく低下するため好ましくない。
α，β−不飽和ジカルボン酸によるグラフト共重合を行
う方法としては、樹脂の融解温度よりも高温で、バンバ
リ−ミキサ−、ニ−ダ−、押出機等を用いて、樹脂と
α，β−不飽和ジカルボン酸と有機過酸化物とを混練す
ることにより行うことができるが、高グラフト率を得る
のが困難であること、またグラフト率の安定性の観点か
ら見れば、好ましい方法ではない。安定的に高付加率を
得る方法として、樹脂をトルエン等の芳香族系有機溶媒
に溶解し、撹拌しながら所定温度でα，β−不飽和ジカ
ルボン酸と有機過酸化物とを滴下し反応させる方法が挙
げられる。上記有機過酸化物としては、ベンゾイルパ−
オキサイド、ジ−tert−ブチルパ−オキサイド、ジクミ
−ルパ−オキサイド、ラウロイルパ−オキサイド、tert
−パ−オキシベンゾエイト、クメンヒドロパ−オキサイ
ド等がある。

【０００９】α，β−不飽和ジカルボン酸又はその酸無
水物をグラフト共重合したプロピレン・α−オレフイン
共重合体樹脂においては、そのカルボキシル基又は酸無
水物基を用いて、グリシジル基との反応が可能である。
その分子中に１個のグリシジル基を含む化合物としては
下記一般式(1) で表される構造を有するものをさす。

【００１０】ここにＲは以下に示す化学式を有する基で
ある。 Ｒ；Ｃ_n Ｈ_2n+1−（ｎ＝１〜１３の整数） Ｒ；Ｃ₆ Ｈ₅ − Ｒ；Ｃ₆ Ｈ₁₁− Ｒ；（ＣＨ₃ ）₃ ＣＣ₆ Ｈ₄ − Ｒ；ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₁Ｏ（Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｏ）₁₅− Ｒ；ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₇ Ｃ₆ Ｈ₄ − Ｒ；Ｃ₆ Ｈ₅ Ｏ（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ）_n −（ｎ＝１〜８の整数
を表す） これらの化合物は単独で使用してもよいが、また何れを
組合わせて使用してもよい。

【００１１】グリシジル基を変性プロピレン・α−オレ
フイン共重合体に付加導入する方法は、前記α，β−不
飽和ジカルボン酸及び／又はその酸無水物による変性の
項においても記載したように、トルエン等の有機溶媒中
で反応を行うのが、高付加率で、かつ反応副生物の生成
が少ないため好ましい方法である。また付加反応を行う
に際しては、４級アンモニウム塩等の触媒の使用が好ま
しい。

【００１２】

【作用】本発明の特徴とするところは、本来分子中に極
性を有しないプロピレン・α−オレフイン共重合体に
α，β−不飽和ジカルボン酸及び／又はその酸無水物を
グラフト共重合することにより、極性基を導入すると共
に、該極性基の一部又は全てに、その分子中に１個のグ
リシジル基を有する各種化合物を付加することにより、
分子鎖の嵩高さが増加して、トルエン等の有機溶剤への
溶解性が高められるところにある。更に極性基の導入に
より顔料の分散性が改善されると共に、従来オレフイン
系プライマ−はナイロン、ポリエステル等の極性基を有
する樹脂に対する密着性並びに接着性は極めて低いもの
しか得られなかつたが、本発明によるとこれらの極性基
を有する樹脂に対しても強力な密着力、接着力が得られ
る。

【００１３】

【実施例】次に本発明を製造例及び実施例により詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお以下において特に断らない限り部は重量部を表す。

【００１４】

【製造例１】１リツトル容量のオ−トクレ−プに、プロ
ピレン・α−オレフイン共重合体〔プロピレン成分７６
モル％、１−ブテン成分２４モル％、ＭＩ（ Melt Inde
x ）、２３０℃において３．２ｇ／１０分、荷重２１６
０ｇ〕１００部に対し、溶媒としてトルエン２００部、
有機過酸化物としてジクミ−ルパ−オキサイド５部、
α，β−不飽和ジカルボン酸として無水マレイン酸１５
部を仕込み、系の温度を１４５℃に保ち、２時間反応を
行ない、該反応液を2000部のアセトン中に強撹拌しなが
ら投入し、未反応の無水マレイン酸及び有機過酸化物を
除去して精製した。得られた無水マレイン酸グラフトプ
ロピレン・α−オレフイン共重合体（以下、変性樹脂と
略記する。）の無水マレイン酸のグラフト率は５．４ｗ
ｔ％であつた。

【００１５】

【製造例２】１リツトル容量のオ−トクレ−ブに、無水
マレイン酸５部及び有機過酸化物としてジ−tert−ブチ
ルパ−オキサイド０．５部を使用した以外は、製造例１
と同様に反応を行つたところ、得られた変性プロピレン
・α−オレフイン共重合体への無水マレイン酸の付加率
は０．８４ｗｔ％であつた。

【００１６】

【製造例３】プロピレン成分７６モル％、１−ブテン成
分２４モル％からなるプロピレン・α−オレフイン共重
合体１００部に対して、α，β−不飽和ジカルボン酸と
して無水マレイン酸を１５部、有機過酸化物としてジク
ミ−ルパ−オキサイド５部をヘンシエルミキサ−により
充分に混合後、池貝鉄工株式会社製２軸押出機（軸径３
０ｍｍφ）を用い、バレル温度２００℃で混練し、ペレ
ツトを得た。得られた樹脂のマレイン酸の付加率は０．
３８ｗｔ％であつた。

【００１７】

【実施例１】撹拌機、冷却管、温度計、滴下ロ−トを備
えた容量２リツトルの４つ口フラスコに、製造例１で作
成した変性樹脂１５０ｇとトルエン３００ｇを仕込み、
８０〜９５℃まで加熱し溶解した。フエニルモノグリシ
ジルエ−テル（ナガセ化成工業株式会社製 デナコ−ル
ＥＸ１４１）を１０．２ｇ滴下し撹拌を続ける。続いて
触媒として塩化トリエチルベンジルアンモニウム５０％
水溶液を９．６ｇ加え撹拌し反応を行つた。１時間毎に
反応液をサンプリングし、赤外分光分析より酸無水物の
カルボキシル基に起因する吸収ピ−クが変化しなくなる
まで、１２時間反応を継続した。次いで、この反応液に
アセトン６００ｇを強撹拌しながら滴下し、樹脂を析出
させ濾別した。濾別した樹脂を更に少量のアセトンで洗
浄し、６０℃で１２時間乾燥し、目的の樹脂を得た。得
られた樹脂の酸価の実測値は９．５ｍｇＫＯＨ／ｇであ
つた。この樹脂をトルエンにより固形分１５％となるよ
うに溶解した。

【００１８】

【実施例２】製造例２で作成したサンプルを用い、実施
例１で用いたデナコ−ルＥＸ−１４１をナガセ化成工業
株式会社製 デナコ−ルＥＸ１９２に変えた以外は実施
例１と同様の方法でモノグリシジルエ−テル変性を行つ
た。得られた変性樹脂を固形分濃度１５ｗｔ％となるよ
うにトルエンを加え溶液とした。

【００１９】

【実施例３】製造例３で作成したサンプルを用い、実施
例１で用いたＥＸ−１４１をナガセ化成工業株式会社製
ＥＸ−１４６に変える以外は実施例１と同様の方法で
モノグリシジルエ−テル変性を行つた。得られた変性樹
脂を固形分濃度１５ｗｔ％となるようにトルエンを加え
溶解した。

【００２０】

【比較例１】製造例１で作成したサンプルをモノグリシ
ジルエ−テル変性を行わず、マレイン酸変性樹脂をトル
エンにより固形分濃度１５ｗｔ％となるように加熱し溶
解した。

【００２１】

【比較例２】製造例２で作成したサンプルをモノグリシ
ジルエ−テル変性を行わず、マレイン酸変性樹脂をトル
エンにより固形分濃度１５ｗｔ％となるように加熱し溶
解した。

【００２２】

【比較例３】撹拌機、温度計、冷却管及び滴下ロ−トを
備えた２リツトル容量の４つ口フラスコに、製造例１で
作成した変性樹脂１５０ｇ、トルエン３００ｇ及びｎ−
ブタノ−ル１３０ｇを仕込み、加熱溶解し、内温１１０
℃でリフラツクスを行つた。次いで、パラトルエンスル
ホン酸を加え引続きリフラツクスを行つた。赤外分光分
析により反応を追跡し、カルボン酸に起因する吸収ピ−
クが消滅した時点で反応を終了した。反応を３６時間継
続して行つた後、０．０３％の水酸化ナトリウム水溶液
の５０ｇで水洗し、残存した触媒を取除いた。次いで、
３０mmHg、９０℃で減圧濃縮を行い、３０分間維持した
後トルエンにより再希釈した。この溶液を濾過し、固形
分を１５％に調整して目的の樹脂溶液を得た。実施例１
〜３及び比較例１〜３により作成したプライマ−組成物
の溶液の状態を〔表１〕に纏めた。

【００２３】

【表１】

【００２４】〔表１〕より明らかなように、実施例３で
はα，β−不飽和ジカルボン酸の付加量が少ないため、
グリシジル変性を行つても完全には溶解せず、更にグリ
シジル変性を行わない比較例１、比較例２の場合には
５．４ｗｔ％の酸付加率にも係らずゲル状となり完全に
は溶解しない。また比較例３では、溶解部分と未溶解部
分とに相分離が起こり、均一な溶液にならない。これは
アルコ−ルによる変性が均一に進まず、変性が充分に進
行した部分は溶剤へ可溶となるが、変性が充分に進行し
ていない部分は、ゲル状になることに起因している。次
にプライマ−としての性能を評価するには、実施例３及
び比較例１〜３で作成した試料においては、そのままで
は評価できないため、トルエン中に固体状態で分散した
溶液として評価した。高分子固体の分散方法としては有
機溶媒中で樹脂を溶解後。強撹拌しながら、特定の速度
で冷却し、トルエン等の有機溶媒中に固体で分散すると
いう公知の方法により行える。

【００２５】

【実施例４】実施例３で作成したプライマ−組成物を、
冷却管、温度計、撹拌機を備えた１リツトル容量のフラ
スコに仕込み、１０５℃で１５分間溶解し、撹拌回転数
３００ｒｐｍで８０℃から３０℃まで０．１７℃／分の
冷却速度で冷却し、更に内温を５℃まで冷却し、６００
ｒｐｍの撹拌回転数を継続したところ、やや蛍光を帯び
た樹脂分散液が得られた。 〔比較例４〕実施例４と同様に比較例１を用いて、固体
樹脂分散液を作成した。 〔比較例５〕実施例４と同様に比較例２を用いて、固体
樹脂分散液を作成した。 〔比較例６〕実施例４と同様に比較例３を用いて、固体
樹脂分散液を作成した。 塗膜の試験結果を〔表２〕に示した。

【００２３】

【表２】 なお試験方法は以下によつた。

【００２４】

【試験方法】

プライマ−組成物の塗布方法。 各試料の固形分を１２％に調整した後、イソプロピルア
ルコ−ルで脱脂したポリプロピレン（ＰＰと略記す
る）、ポリエチレンテレフタレ−ト（ＰＥＴと略記す
る）およびナイロン（ＮＹと略記する）製成形板の表面
に、バ−コ−タ−により５ｇ／ｍ² となるように塗布
し、溶剤のトルエンを自然乾燥させた後、１２０℃で３
０分間焼付け処理を行つた。 長期安定性 １００ml容量のスクリユ−バイアルに各試料を７０ｍｌ
秤取り、０℃の冷蔵庫中に静置し、３０日後の溶液の状
態を観察した。 光沢性 株式会社堀場製作所製グロスチエツカ−ＩＧ３１０型を
用い、６０°反射法により反射率を測定した。 １次密着性 ＪＩＳ Ｋ５４００に記載の碁盤目法による塗膜の評価
法に準じ、塗膜表面にカツタ−により素地に達する１mm
間隔の１００個の碁盤目を作り、その上にニチバン株式
会社セロハンテ−プ（商品名）を密着させて１８０°方
向に引き剥し、残存する碁盤目の数を数えＸ／１００で
表示した。 耐ガソリン性 塗膜表面に素地に達するＸ字形の切れ目を入れ、レギユ
ラ−ガソリンに４時間浸漬し、塗膜の状態を目視により
評価した。 耐湿性 ５０℃、相対湿度９５％の雰囲気中に１０日間放置後、
塗膜の状態を目視により評価した。 顔料分散性 実施例１，２，４及び比較例４，５，６で作製した樹脂
溶液（固形分濃度１５ｗｔ％）３５０ｇに酸化チタン２
５ｇを混合しサンドミルにより１時間顔料を分散させた
後、トルエンにより適当な粘度に調整し、イソプロピル
アルコ−ルにより表面の油脂等を取り除いたポリプロピ
レン成形板にスプレ−塗装し、室温で１０分間風乾、乾
燥後、２液型ウレタン塗料をスプレ−塗布し１０分間室
温で風乾後、８０℃に設定した熱風乾燥器中で３０分間
焼付け処理を行い、表面外観により評価した。結果は
〔表２〕の顔料分散性の項に示した通りである。 ２次密着性 上塗塗装を施した各種成形板にＪＩＳ Ｋ５４００に記
載の碁盤目による塗膜の評価法に準じて塗装表面にカツ
タ−により素地に達する１mm間隔の１００個の碁盤目を
作り、その上にニチバン株式会社製セロハンテ−プ（商
品名）を密着させて１８０°方向に急速に引き剥し、残
存する碁盤目の数を数えＸ／１００で表示した。

【００２５】

【発明の効果】本発明のモノグリシジル基をその分子中
に含む化合物を付加反応させたα・β不飽和ジカルボン
酸変性プロピレン・α−オレフイン系共重合体樹脂組成
物は有機溶剤への溶解性が高められ、ポリオレフイン成
形物又はフイルム素材のみならずポリエステル、ナイロ
ン樹脂などの素材へ何等前処理を施すことなく、密着性
並びに接着性に優れている。またこのコ−テイング組成
物は低温安定性、スプレ−適性、顔料分散性も良好なこ
とから汎用樹脂のプライマ−やインキ及び塗料のバイン
ダ−、或は上記素材間の接着剤として最適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 毛利 充邦 兵庫県龍野市龍野町中井236番地 ナガセ 化成工業株式会社播磨工場内 (72)発明者 志水 修三 兵庫県龍野市龍野町中井236番地 ナガセ 化成工業株式会社播磨工場内 (72)発明者 長田 健文 兵庫県龍野市龍野町中井236番地 ナガセ 化成工業株式会社播磨工場内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン・α−オレフイン系共重合体
   にα，β−不飽和ジカルボン酸又はその酸無水物から選
   ばれた一種を有機溶剤の存在下、０．５〜２０重量％グ
   ラフト共重合させた後、その分子中に１個のグリシジル
   基を有する各種の化合物を付加させてなる変性共重合体
   と有機溶剤とを含むことを特徴とするプロピレン・α−
   オレフイン系共重合体樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のα，β−不飽和カルボン
   酸又はその酸無水物による変性を芳香族系有機溶媒の存
   在下で行うことを特徴とするプロピレン・α−オレフイ
   ン系共重合体樹脂組成物。
3. 【請求項３】 その分子中に１個のグリシジル基を有す
   る各種化合物として芳香族化合物及び脂環式化合物及び
   脂肪族化合物から選ばれた一種及び／又はそれらを組合
   わせた置換基を有する化合物又は組成物を用いて付加さ
   せてなることを特徴とする請求項１記載のプロピレン・
   α−オレフイン系共重合体樹脂組成物。
4. 【請求項４】 その分子中に１個のグリシジル基を有す
   る各種化合物として芳香族化合物又は脂環式化合物又は
   脂肪族化合物から選ばれた一種及び／又はそれらを組合
   わせた置換基を有する化合物又は組成物を付加してなる
   ことを特徴とする請求項１記載のプロピレン・α−オレ
   フイン系共重合体樹脂組成物。
5. 【請求項５】 その分子中に１個のグリシジル基を有す
   る各種化合物として芳香族化合物又は脂環式化合物及び
   脂肪族化合物から選ばれた一種及び／又はそれらを組合
   わせた置換基を有する化合物又は組成物を付加してなる
   ことを特徴とする請求項１記載のプロピレン・α−オレ
   フイン系共重合体樹脂組成物。
6. 【請求項６】 その分子中に１個のグリシジル基を有す
   る各種化合物として芳香族化合物及び脂環式化合物又は
   脂肪族化合物から選ばれた一種及び／又はそれらを組合
   わせた置換基を有する化合物又は組成物を付加してなる
   ことを特徴とする請求項１記載のプロピレン・α−オレ
   フイン系共重合体樹脂組成物。
7. 【請求項７】 前記請求項１，２，３，４，５又は６に
   記載のプロピレン・α−オレフイン系共重合体樹脂組成
   物を使用する塗装方法として被塗装物の表面を塩素系溶
   剤等の蒸気等による前処理をすることなく、該被塗装物
   の表面に上記プロピレン・α−オレフイン系共重合体樹
   脂組成物のプライマ−組成物の塗膜を形成した後、塗装
   することを特徴とする塗装方法。