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發明係關於自包含二甲苯異構物之芳香族烴混合物分 離和製備對二甲苯之方法s A —甲苯異構物爲鄰二甲苯，間二甲苯，對二甲苯和乙 苯本發明之主要應用爲得到純度足以合成例如對苯二甲 酸之對二甲苯，用於製備合成纖維，尤其是聚酯5 專利申請人頃於法國專利第FR 2 681 066號（美國專利第 ，84’9 92號中），敘述—種分離和回收基本上包括具8個 碳原子彡香族之烴進料中所含對。甲苯之方?去，併入本文 以供參考。 本方法包括結合主要含二甲苯異構物進料之濃化步驟， 其係在模擬移動床中吸附體上之選擇性吸附作用，其使得 能夠相當地濃化具有對二甲苯之第一吸附作用流出液，以 及結合濃化對二甲苯流出液之純化作用，其係一種在高溫 下至少结晶單元中操作之結晶作用，以得到非常高純度 之對一甲苯’母液係再循環至吸附步驟。 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 此高溫結晶作用相當於傳統結晶方法（雪芙濃 (Chevron);阿寇（Arco))之第二結晶步驟，其通常包括低 溫（-40至-7(TC)第一結晶作用和高溫（〇至_2〇χ：，例如）第二 結晶作用以純化先前再熔化得到之晶體。 此外，耗乏對二甲苯且因而濃化鄰二甲苯和間二曱苯以 及乙苯之第二餾分，其由選擇性單元輸送，便被送入異構 化單元以將其對二甲苯之濃度提高至近平衡之値，且近似 接近或大於最初煙進料之組成’得到之異構化液其後能夠 再循環至吸附作用。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X29?公疫） 五、發明説明（2 A7 B7 在所述之吸附作用，結晶作用和異構化順序中，各種形 式之雜質能夠在各種流出液中出;見，並引起單元操作之妨 礙，其不利於得到之產量和回收對二甲苯之純度。 首先，在耗乏對二甲苯餾分之異構化期間，能夠產生各 種量之缔系烴，視導人之氫分壓俊而定。其後聚合物之形 成和其通入吸附單元能夠引起循環通過吸附劑之嚴重問 題，甚至將其去活性。 此外，具有8和9個碳原子之缔系和石蠟系烴，其揮發性 介於甲苯，例如一種去吸附溶劑，和對二甲苯之間，係異 構化期間乙苯轉變爲二甲苯之中間產物，且其聚集能夠證 明爲有害。 除此之外，具有9個碳原子之芳香族烴，其少量存在且 於蒸餾管中不良分離，能夠不利於該方法，如較最初進料 重之遂和酮，當氧意外地溶解時便形成。 最後，另一個問題與甲醇之存在有關。此醇常常少量添 加於將結晶之一曱苯;昆合物中以避免水和對二甲苯之共結

請 先 聞 讀 背 面 Λ 填 % 木 I 裝 訂 曰田 經濟部中央橾導局貝工消費合作社印製 事實上’乾燥之C 8芳香系混合物較吸濕，當對二甲苯晶 體於母液中之懸浮液通入離心器時，大氣中所含之水份能 夠被吸入母液中’且此水份可能能夠於此母液之溫度結

TO 此外，一些交換劑能夠滲漏且—些水份能夠意外地通入 將結晶之混合物中。 本發明之目的在於消除這些弊端，特別是限制吸附部份 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CN'S ) Α4規格（2[0乂 297公釐） 線 A7 --______ B7 五'發明説明（3) 含有多少這些各種雜質’以尋求使其完備至吸附劑對於吸 附區進料之雜質非常敏感的程度β本發明之另一個目的在 於改良所產生對二甲苯之回收，並將能量成本減至最低， 特別是純化步驟。 本發明係關於一種自能夠含間二甲苯之進料分離並回收 對二甲笨之方法，此方法包括結合吸附操作和結晶操作3 根據本發明，至少—部份進料和/或由結晶作用而得之產 物，例如母液，進行黏土處理操作。至少一部份由黏土處 理操作而得之流出液係再循環以進行吸附操作。 本發明亦適用於一種方法，除吸附和結晶操作外，其包 括結合一種異構化步驟。於是，至少—部份異構化液能夠 經黏土處理。 本發明更關於一種自能夠含有間二甲苯之進料分離並回 收對二甲苯之方法，此方法包括結合吸附操作和結晶操 作°根據此方法，至少一部份來自結晶操作之母液係在再 循環至吸附操作前以蒸餾纯化。 本發明亦關於一種分離並回收包含於包括c8芳香族烴之 烴進料中之對二甲苯之方法，—種方法其中特別是： 經濟部中央樣隼局負工消費合作社印製 •在至少一吸附區中，在至少一適當去吸附溶劑存在下， 於吸附條件下將含至少間二甲苯和對二甲苯之該進料與 至少一吸附劑接觸，該吸附條件使得得到含溶劑，間二 甲苯和視需要之乙苯和/或鄰二甲苯之第一餾份，和含相 當濃化對二甲苯溶劑之第二餾份； •蒸餾第一餾份以回收間二甲苯和視需要之乙苯和/或鄰二 •6- 本紙張尺度適用中國國家標準（〇^)厶4規格（210\297公赛） 3❶3359 A7 B7五、發明説明（4 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 甲笨之混合物； •將該混合物至少部份在適當條件下在至少一異構化區中 異構化，回收異構化液，其至少部份再循環至吸附區； •蒸餾該第二餾份以得到相當濃化之對二曱苯，進行相當 濃化對二甲苯之結晶作用’ 一方面得到至少部份再循環 至吸附步骤之母液，另一方面得到對二甲苯晶體s 本發明之特徵在於選自至少部份進料，至少部份異構化 液和至少部份母液之至少一部份於至少一黏土或相等材料 之處理區中循環，回收第一流出液，其至少部伶導入吸附 區以產生自吸附區排出之第一和第二餾份。 更特別地，本發明係關於一種分離並回收包含於包括c 8 芳香族烴之烴進料之對二甲苯之方法，該方法包括以下步 驟： a) 在吸附區中，在適當去吸附溶劑存在下，於吸附條件下 將含間二甲苯’對二甲苯和視需要之乙苯和/或鄰二甲 苯之該進料與吸附劑接觸，該吸附條件使得得到含溶 劑’間二甲苯和視需要之乙苯和/或都二甲苯之第—齒 份’和含容劑和相當濃化對二甲苯溶劑之第二館份； b) 蒸餾第一餾份一方面分離溶劑’另一方面分離間二甲笨 和視需要之乙苯和/或鄰二甲苯之混合物； c) 將該混合物在適當條件下在異構化區中異構化，回收異 構化液’其至少部份再循環至步驟a); d) 蒸館第二館份，一方面回收溶劑和相當濃化之對二甲 苯； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公疫 (請先聞讀背面之注意事^再填芎太頁} 裝

•1T 線 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 A7 ____ __B7 五、發明説明（5 ) 〜 e)高溫下在至少一結晶區中進行步骤d)對二甲苯之細 作用，該溫度有利地介於+ l〇eC和-25°c之間，以分 用一方面得到至少部份再循環至步驟a)之母液，另—、 面得到以母液飽和之對二甲笨晶體； Ό在至少一洗滌區中以適當洗滌溶劑洗滌對二甲苯晶趙 回收非常高純度之對二甲苯晶體； 該方法之特徵在於選自至少部份進料，至少部份異構化夜 和至少部份母液之至少一部份於至少一黏土處理區中循 %，回收第一流出液，其導入吸附區以產生步驟（a)之第— 和第二餾份。 對二甲苯之高溫結晶作用表示已濃化對二甲苯之對二甲 苯溶液或懸浮液之結晶作用’其相當於文獻所謂之純化步 骤。例如’併入作爲參考之美國專利第2,866,833號提到一 種純化對二甲苯之步驟，其能夠達到·34*(：。 至少一部份烴進料能夠在黏土處理反應器中預處理。將 異構化液在送入吸附作用前置於黏土處理反應器中是有利 的。這些反應器能夠獨立或僅形成單一反應器，視需要可 與處理母液者相同。 這些黏土處理使得能夠消除至少部份特別是異構化步驟 中產生之晞類和至少一部份重雜質，其在吸附，結晶和異 構化迴路中循環3 能夠假想各種變化： 母液能夠有利地至少部份導入自異構化區之蒸餾管下 游。此管柱亦處理異構化區之流出液龙輸送含輕化合物 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公董） 請先聞讀背面之注意事 Λ填芎本頁) 裝. -訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（6 甲醇C7 )疋上層餾份和含母液和其後導入黏土處理 〈異構化液蒸餾，昆合物之另-餾份。 匕合物之蒸館底部館份亦能狗從此蒸館管排除，其 使侍把夠減低下游設備之尺寸。 部：母液亦把夠與流出液混合，無論其係離開黏土處 。，是否此爲由異構液循環而得之流出液，母液和黏土 ，區中（進科，或是在導人選擇性吸附區前由後者在黏 處理區中循環和含母液和里媒仆、r W , 餾餾份而得之流出液3 ’、 ’《该瘵“昆合物之蒸 二二變化產生ί流出液能夠於至少—蒸淘管（所謂再蒸館 吕、路餾，该官輸送含重化合物之底部餾份和導入吸附 區視需要可具有一部份母液之上層餾份。 吸附或消除黏土上不需要化合物之條件通常如下： •溫度：100 至 30CTC，160 至 23(TC 較佳 •每小時空間速度：！至8，較佳（每體積黏土 小時進料體積） •黏土型態：以酸類活化之天然鋁矽酸鹽，例如參 之ENGELHARD F54 •壓力：3至100巴’ 4至20巴較佳3 蒸館管視異構化而定通常具有以下特徵： •壓力：1至20巴，3至8巴較佳 •基礎溫度：150至280C，200至240°C較佳 •盤數：30至80，50至70較佳。 該蒸餾管，已知爲再蒸餾管，位於黏土處理區和選擇性 •9- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29·?公釐〉 -------計衣-- (拷先閱讀背面之注意事r*再填寫本頁) 訂 線 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 _______B7五、發明説明（7 ) ^ ^ --- 吸附區之間，經常具有以下特徵： •壓力：1至20巴’3至8巴較佳 •基礎溫度：160至29(TC，210至25〇。〇較佳 •盤數：40至200，最常爲50至90。 根據木發明之另一特徵，能夠將具中間體揮發性之組成 量保持於可容忍程度。於{至少一部份母⑨能夠在導入黏 土處理區前清除。 在再循環前至少部份由耗乏餾份或濃化對二甲苯餾份之 蒸餘步躁（b)和（d)而得之去吸附溶劑，並以添加新鮮溶劑 補充溶液之清除，非進入進料便是自吸附區上游，亦能夠 是有利的。 如頃指出，能夠將裝置不同位置中之結晶母液視不需要 化合物量之程度而定再循環，但將這些不同再循環彼此結 例如’旎夠是有利的’當其包括再利用現有用以蒸餾 f構化液，黏土處理或所謂再蒸餾蒸餾之設備時，以及當 這些設備之一已以最大流速操作時。 亦能夠結合這些不同再循環和這些清除液，當需要減低 迴路中之雜質量而不尋求將其一併消除時^ 濃化對—甲苯餾份之結晶步驟通常如上所述在高溫下進 行，例如介於+10至_3〇»c之間，介於+1()至_25。(：之間較 佳。溫度經常如同母液中需要具有之對二甲苯濃度和結晶 操作之經濟成本之函數般選擇。 月匕夠在這些條件下以單階段進行對二甲苯結晶，當例如 如吸附單元萃取物般收集之對二甲笨之純度高於例如8 5 % (請先¾讀背面之注意事^ Λ填寫本I) .裝 訂 -10-用中 210X2“) 五、發明説明（8 時 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 t以幾個阳段進行結晶能夠是有利的，特別是基於經濟 因素，例如在介於+__1(rc間之71溫度之第—結晶作 用，和在低於Ti，介於0和_2yC間之T2溫度二結晶 作用。 根據本發明之第—具體實施例中，步驟d)對二甲苯之結 晶係以單階段進行，回收晶趙於母液中之懸浮液，在分離 區中分離晶體和母液，以洗滌溶劑洗滌得到之晶體，回收 洗滌没，至少一部份母液和至少一部份洗滌液再循環，對 二甲苯晶體完全熔化以得到熔融對二甲苯之液體流。 根據本發明之第二具體實施例，其使用濃化對二甲苯餾 份一階段結晶之第—變化，步驟d)對二甲苯之第一結晶作 用係在T 1溫度下於第—結晶區中進行，回收第一對二甲苯 晶體於第一母液中之懸浮液，在第—分離區中分離第一晶 體和第一母液，至少一部份母液再循環至吸附區，分離之 第一晶體溶化且在高於T 1溫度之T 2溫度下於第二結晶區 中L ΒΘ ’回收弟一對二甲本晶體於第二母液中之懸浮液， 在第二分離區中分離第二晶體和第二母液，在第二分離區 中以適當溶劑洗綠第二晶禮，回收洗務液，至少部份第二 母液和至少一部份洗滌液再循環至第一結晶區且視需要可 至第二結晶區，第二對二甲苯晶體完全熔化以得到熔融對 二甲苯液體流。 例如，第一結晶作用之Τ 1溫度能夠爲-5至-25Τ，第二 結晶作用之Τ 2溫度能夠爲+ 1 0至-5。(：。 -11 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請先閲讀背面之注意事 "填寫本1) .裝. 訂 五、發明説明（9 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 根據本發明之另—具时施例，其使用：階段結晶之揪 Γ T d)對二甲苯之第—結晶作用係在τ 1溫度下於第 〆結晶區中進行，回收第一對二甲苯晶體於第一母液之懸 在第—分離區中分離第一晶體和第—母液，視需： y在第一分離區中以洗滌溶劑洗滌第一晶體，至少—部份 母液在低於Τ 1溫度之T 2溫度下於第二結晶區中二 时，回收第二對二甲苯晶體於第二母液中之懸浮液，在第 二分離區中分離第二晶體和第二母液，在第二分離區中以 2滌溶劑洗滌第二晶體，回收第二母液，其至少部份再循 竦至吸附區，混合第一和第二對二甲苯晶體，纟完全熔化 並回收熔融對二甲苯流。 例如，第一結晶作用能夠在介於+ 10至-1CTC間之丁1溫度 下進行，而第二結晶作用之T2，其低於71，能夠在介於0 和-25°c間進行3 根據本發明包括幾階段結晶之另一具體實施例，步驟d) 對一甲笨和來自其後第二結晶作用之再循環部份熔融或可 能熔融晶體之第一結晶作用係在T i溫度下於第一結晶區中 進仃，回收對二甲笨晶體於第一母液之懸浮液，在第一分 離區中分離晶體和第一母液，洗滌該晶體，其熔化並回收 熔融對二甲苯流，至少一部份第一母液和在低於T 1溫度之 τ 2溫度下於第二結晶區中結晶，回收第二對二甲苯晶體於 第二母液中之懸浮液，在第二分離區中分離第二晶體和第 二母液’回收第二母液，其至少部份再循環至吸附區，視 需要可溶化第二晶體，該視需要熔化之晶體再循環至第一

(請先5?讀背面之注意事G VP填寫本頁) •裝 訂 線 -12 B7 五、發明説明（10 ) 結晶區，以便在T 1溫度下與步驟d)斜二甲苯一起再結 晶=3 另一變化可以包括部份熔化第二晶體，且包括將所得之 漿液再循環至第一結晶區’以便在T 1溫度下與步驟d )對 二甲笨一起再結晶。 根據本發明之另一特別有利之具體實施例，步驟d )對二 甲笨之第一結晶作用係在τ 1溫度下於第—結晶區中進行， 回收第一對二甲苯晶體於第一母液之懸浮液，在第一分離 區中分離第一晶體和第一母液，至少一部份第一母液在低 於Τ 1溫度之T 2溫度下於第二結晶區中結晶，在第二分離 區中分離第二晶體和第二母液’回收第二母液，其至少部 份再循環至吸附區，回收第一晶體和第二晶禮，在至少一 分離和逆流洗滌管柱中以適當洗滌溶劑洗滌，一方面回收 至少部份再循環至第一結晶區之洗條液，另一方面回收對 —甲表晶體’其在嫁化區中完全溶化，收集溶融對二甲苯 流。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明亦關於分離並回收包含於包括（：8芳香族烴之烴進 料中對二甲苯之方法，該方法包括以下步驟： a)在至少一吸附區（8)中，在適當去唳附溶劑存在下，於 吸附條件下將含間二曱苯，對二甲苯和視需要之乙苯和 /或鄰一甲苯之該進料與吸附劑接觸，該吸附條件使得 得到含落劑，間二甲苯和視需要之乙苯和/或鄰二甲苯 之第一餾份，和含溶劑和相當濃化之對二甲苯溶劑之第 二餾份； -13- 本.紙ίΜ：度適用中ϋ國家標準（CNS > --—- B7 五、發明説明（11 ) )蒸館第一館汾（12) —方面分離溶劑，另—方面分離間二 甲苯和視需要之乙苯和/或鄰二甲笨之混合物； 〇將該混合物在適當條件下在異構化區（21)中異構化，回 收異構化液（2)，其至少部份再循環至步驟a); d )蒸館第—館份（16 )，一方面回收溶劑和相當濃化之對二 曱苯； """ e) 高溫下在至少一結晶區（5a.，5b)中進行步驟d)對二甲笨 之結晶作用，該溫度有利地介於+丨0和_25。〇之間，以分 離作用一方面得到至少部份再循環至步驟a)之母液 (3)，另一方面得到以母液飽和之對二甲苯晶體； f) 在至少一洗滌區中以適當洗滌溶劑洗滌對二甲苯晶體， 回收非常高純度之對二甲苯晶體； 孩方法之特徵在於至少一部份母液（3) (33)導入蒸餾管 中，知到含純化母液之館份，一種其後送入吸附區（8)中 之餾份》 當然，藉著使用除甲苯外之去吸附溶劑，特別是例如如 對二乙苯（PDEB)，將不會超出本發明之範圍，此溶劑較二 甲苯重’將在某些管柱底部被回收，而甲苯則在上層被回 收。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 參考以下附圖將更了解本發明，該圖以無限制方法説明 幾個本發明之具體實施例，其中： •圖1圖示該方法和將異構化液和結晶母液經由黏土處理 再循環至吸附作用之各種可能性。 •圖2和3説明以單階段結晶作用純化對二甲苯。 -14 * 本紙張尺度適财@國家縣（CNS ) 格（2lGX 297公笼) 308359 A 7 B7 五、發明説明（12 ) •圖4和5表示以雙階段結晶作用純化對二甲苯，其第一 階段較第二階段冷。 •圖6至1 0表示以雙階段結晶作用純化對二甲苯，其第 一階段較第二階段熱。 1、1 a、1 b、2、3及4代表管線； 5 a代表單階段結晶單元； 5 b代表離心器； 6和7代表填充沸石吸收劑之管柱； 8代表模擬逆流吸收區； 9、1 0和1 1代表管線； 1 2代表蒸餾管； 1 4和1 5代表管線； 1 6代表蒸館管柱； 1 7、1 8、1 9和2 0代表管線； 2 1代表異構化單元； 2 2代表管線； 2 3代表蒸餾管； 2 4和2 5代表管線； 26代表至少一黏土處理反應器； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2 7代表管線； 28代表蒸餾管； 29、30、31、32、33、34 和 35 代表管線； 4 0代表蒸餾管； 4 2代表管線； -15- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（13 ) 5 0代表結晶早元； 5 1和5 1 a代表管線； 5 2代表離心器或第一離心器； 53、53a、54 ' 55、56 和 57 代表管線； 5 8代表熔化區； 5 9和5 9 b代表管線； 6 0代表蒸餾管； 6 1代表管線； 7 0代表第二結晶單元； 7 1和7 1 a代表管線； 7 2代表第二離心器； 73和73a代表管線； 74代表洗滌液； 7 5代表管線； 7 6代表熔化區； 77和77a代表管線； 8 0代表逆流管柱； 8 1和8 1 a代表管線； 8 2代表至少一第一離心器； 83、83a、84、85 和 85a 代表管線； 8 6代表至少一第二離心器或旋轉過濾器； 87、87a和88代表管線： 8 9代表熔化區； 9 0代表管線； -16- 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X： 297公釐） --^---=-----^------1T-------^ f ( (請先閱讀背面之注意事v.^填寫本頁) 五、發明説明（14丨 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 91於圖6代表蒸餘管和於圖7代表管線； 92 9 ” 95、96、97、98 和 99 代表故 100代表熔化區； 八表皆 1 0 1和1 0 2代表管線； 1 0 3代表熔化區； 1 〇 4和1 〇 5代表管線； 110代表至少—洗狳管柱； 1 1 1代表管線； 1 1 2代表炫化區； Μ3、Π4和1 15代表管線； 1 1 7代表蒸餾單元； 1 1 8和1 1 9代表管線； 12〇代表蒸餾單元；及 1 2 1和1 2 2代表管線3 、、擇操作條件模擬床（例如逆流）中之吸附條件，使得含 ^甲苯，鄰一甲笨和乙苯之第—餾份爲萃餘物，主要含 對一甲苯之第二餾份爲萃取物。這些條件敘述於美國專利 第 5,284,992 號中。 如S線1輸送進料，其包括約20%乙笨，18%對二甲苯， ° β —甲苯和17〇/0鄰二甲苯。以管線2與再循環流出液 會合’孩液之乙苯含量最好較低，典型上爲8至13%，且 含有雜質。以管線3和3 〇導入另一再循環流出液，其對二 甲苯含量較高，典型上爲25至45%。管線4回收進料和此 一流1出液’其輸送近似组成爲對二甲苯2 0至22.5%，乙苯 線 (讀先閲讀背面之注意事^ ."填寫本頁) 裝. *1Τ 線 -17 A7 B7 五、發明説明（15 ) η 先 閲 讀 背 之 注 意 畜 填 % 本 頁 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 9至1 4 % ’鄰二甲笨2 〇至22 5%，間二甲苯4 5至5〇〇/〇之混 合物’其被導入模擬逆流吸附區8中，該床包括一個或更 多填充沸石吸附劑之管柱6和/或7，各管柱分割爲有限數 床’各管柱之床數能夠爲介於4和20之間，生產力，表示 爲與產生對二曱苯相關，在大氣條件下表示能夠爲每立方 米篩每小時爲約〇.〇7立方米。以甲苯去吸附，以每立方米 進料約1.45立方米甲苯之速度，操作溫度近似〗6〇»c s自 此單元以管線1 〇排除主要含甲苯，間二曱苯，乙笨和鄰二 甲苯之耗乏對二甲苯萃餘物，以管線9排除主要含甲苯和 對一甲苯之濃化對二甲苯組合物’主要雜質爲乙苯。將萃 餘物導入蒸餾管12(上層溫度125X：，底部溫度16(TC，例 如）。以管線1 4在上層排除甲苯（爲導入吸附作用量之約 3 0°/。’例如）’其含有例如低於2% &芳香族化合物，以管 線15在此管柱底部排除濃化乙苯，間二甲笨和鄰二甲笨且 耗乏對一甲苯（低於3%，例如）之液體（無溶劑之萃餘 物），其係送入異構化單元2 1 »將此萃餘物與以管線2 〇導 入之氫和具有絲光佛石基底和pt/Al之催化劑在約3 8 〇乇接 觸。官線2 2將異構化液從反應器出口導向分離氣態組成之 燒瓶（圖中未示出），然後導向蒸餾管2 3 (上層溫度9〇»c， 底部溫度16(TC，例如）。以管線24在上層排除c丨至c $ 經，己燒，環己燒，苯和甲苯，在底部以管線2排除含8至 13%乙苯，21至24〇/〇對二甲苯，21至24%鄰二甲苯，45至 5 0%間二甲苯和雜質之流出液，其再循環至吸附區8。 管線9將萃取物導入蒸餾管柱16，具有低於2% c8芳香 -18 -

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秩化合物（爲導入吸附作用量之約70%)之甲苯自該管柱在 上層排除，並以管線17*u再循環至吸附單元去吸附送 劑供料》在管柱16底部於約160»(:，濃化對二甲苯（約90% 對ΐ:苯）之流利用管線19排除，該管線將其導向單階段 結晶單元5a，5b ,例如在約省c操作。在此單元5a，讣 中產生於母液中之對二甲苯晶體懸浮液。在例如至少一 離心器中分離該晶體並於離心器中洗滌。—方面收集耗乏 對二甲苯（約54%)之母液，其以管線3經由以下討論之黏 土處理和蒸餘區再循環至吸附區8，$ —方面收集溶化之 對二曱苯晶體。洗滌溶劑，例如甲笨，係以管線18帶領， 且能夠如圖中所示般來自萃餘物12之蒸料元和/來自萃 取物蒸料元。在未示出之炫融晶體之蒸齒作用後以 管線25自單元5b回收純度爲例如99.75%之液態對二甲苯 和再循環（管線未示出）之甲苯。 圖2更精密地説明以甲苯洗滌之對二甲苯之結晶和下游 處理步驟。根據此圖，單階段結晶單元5〇以管線19接受 結曰日進料（蒸餾萃取物）。以管線5 1回收晶體於母液中懸浮 液並至少部份於至少一離心器52中分離。排除含例如54% 對一甲苯之母液並以管線53和3至少部份再循環至吸附區 8，另一份能夠以管線53a再循環至結晶區5〇 ^ _部份晶 體於母液中之懸浮液亦能夠以管線5 la在結晶區中再循 環。 :然後，來自蒸齒管60之再循環甲笨以管線56帶領，來自 官線1 8以管線5 7帶領之新鮮甲苯溶劑導入離心器5 2中作 -19-本紙張尺度適用中國國豕標率（CNS ) Λ4規格（2〖0 乂 297公釐） 五 、發明説明（17 ) A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 爲洗滌溶劑》以連接於離心器5 2之管線5 4分別收集洗條 液’其至少部份於蒸餾萃餘物12之單元中再循環。 以管線55排除已洗滌之對二甲苯晶體，其於熔化區58中 完全溶化並以管線59導入蒸餾管60 ^在管柱底部回收非 苇π純度之液態對一甲苯，並在管柱上層回收甲苯，其至 少部分再循環進入離心器5 2。至少一離心器係用以分離晶 體和母液。同時，至少一轉動濾器能夠頃用以取代離心 器》 根據未示出之一種變化，離心器能夠以至少—用以分離 和逆流洗滌之管柱，例如在美國專利第4 475 3 55號和美國 專利第4 48 1 169號中所引證，併入以供參考。於是，母液 和洗滌液係一種相同液體，其視需要可在再循環前至少部 份經由黏土處，理和蒸館區再循環至吸附區，視需要可部份 於結晶區中再循環。 根據圖3所示之另一變化，能夠使用如來自熔化區$ 8之 熔融對二曱苯之另一種洗滌溶劑。以具有與圖1之相同元 件相同參考資料之附圖而論，至少一部份熔融對二甲笨以 管線5 9 b導入’懸浮液5 1之逆流進入逆流管柱8 〇中，例如 NIRO型管柱，並用以洗滌管柱中之對二甲苯晶體。至少 —部份導入管柱之熔融對二甲苯於該處結晶。 以管線5 5自管柱回收之晶體其後於熔化區5 8中熔化，以 管線5 9回收非常高純度之液態對二甲苯。 以管線5 3同時回收洗滌液和母液並再循環至吸附區8， —部份能夠再循環至結晶區5 〇。 -20- 本..氏張尺度適用中國國豕標準（Cns ) A4規格（210 x297公楚 」-------裝I f (請先聞讀背面之注意事填寫本頁 -訂 線 A7 A7 經濟部中央橾準局員工消费合作社印裝 五、發明説明（18) 倘若使用一種除去吸附溶劑（曱笨）和熔融對二甲笨外之 洗滌溶劑時，例如戊烷，則根據圖2所述之方法將再生 產，除了來自自離心器52之洗滌液在再循環至吸附作用或 結晶作用前必需以其後之蒸餾作用（未示於圖中）不含溶 劑。已蒸餾之溶劑其後於離心器中再循環。 根據圖3之方法亦能夠以逆流洗滌管柱和除熔融對二甲 笨和去吸附溶劑外之洗滌溶劑再生產。於是，晶體完全熔 化後，蒸館含洗狳溶劑之熔融對二曱苯流，在上層回收溶 劑’其只少邵份在洗滌管柱中再循環，在底部回收非常高 純度之對二甲苯。自洗滌管柱排除包括洗滌之母液，蒸餾 並至少部份再循環至選擇性吸附區，視需要可部份至結晶 區。 圖4和5説明一種二階段結晶作用’第二結晶階段之溫度 較第一階段高。根據圖4，第—結晶單元5 〇，例如在_2〇 C ’以管線1 9接受結晶進料（來自吸附作用之已蒸餾萃取 物）。其純度約80%。以管線5 1回收晶體於母液中之懸浮 液並在第一離心器5 2中分離。排除含有例如4〇%對二甲苯 之第一母液並至少部份以管線5 3和3經由黏土處理和蒸館 區再循環至吸附區8 ’另一部份能夠再循環至第一結晶作 用0 以管線5 5回收之晶體在熔化區5 8熔化並以管線5 9導入 在例如0 C操作之第一結晶單元7 0 3以管線7 1回收第二晶 體之懸浮液，並導入至少一離心器7 2或一轉動遽器β 以管線7 3回收第二母液’並至少部份再循環至結晶單元 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!Οχ 29?公餐 ： ： 扯衣-- 、 (請先κ讀背面之;i意事r.f填寫大.頁) 訂 線 B7 五、發明説明（19 ) 5 0視需要可部份至第二結晶區。以使用作爲洗滌溶劑之 去吸附溶劑(例如甲笨)洗滌已分離之晶體，並以管線5 6導 入離心器中，添加部份特別來自管線1 7，排除洗滌液 74 ’其視需要可於蒸餾後至少部份再循環至第_結晶單元 50和/或第二結晶單元7〇。亦能夠再循環至用以蒸餾萃 物（步驟b)之單元。 ' 此外自連接離心器72之管線75回收於熔化區76中熔 化之第二晶體’以管線77回收在蒸餾管柱60中蒸餾之熔 融對二甲苯。上層回收之甲苯以管線56再循環，而以 61在管柱底部排除非常高純度之對二甲苯。 ， 離心器7 2能夠以_ 含洗滌甲苯之第二母 甲本送回洗條管柱。 種逆流洗滌管柱取代^於是能夠蒸餘 液’如同再循環前之單階段般，洗務 圖5說月使用_種N I R 〇刑}、左、亡这2 > κ ◦土之延泥管柱作爲用以分離並 確·第一晶體之第二區， 卜 ^取代圖4之離心器或轉動濾器，且 、、f苯作爲洗滌落劑，而使用-部份炫融對二甲芝 根據=5,其包括與圖4相同之元件，以來自第二. …〈管線”回收第二晶體於第二母： 入NIRO管柱，哕答、 〜子及破導 經 濟 部 中 央 標 準 局 員 工 消 費 合 作 杜 印 製 目枉这s柱以—邵份以管線77a收集之这絲私 二甲苯供料洗滌溶劑。 渠谷融對 .„ ^ ^ 以管線77回收於熔化區76中.这仆 之·非予同纯度對二甲笨晶拽 匕 苯之第…“ 時回收含例如7〇%對二甲 — 洗滌孜並至少部份以管線73再循環至第 結晶單元5。，視需要可部份至第二結晶單元 卜 根據未圖示之另—蠻仆，… 洗滌落劑能夠是一種除熔融對 •22-

本紙張尺度樹_標準（CNS A 7 B7 五、發明说明（20 ) 二甲苯流和去吸附溶劑外之熔劑，例如戊烷。於是，蒸餾 熔融對二甲笨流以在上層回收至少部份於第二分離區中再 循環之洗務溶劑，並在底部回收非常高純度對二甲苯。在 包括洗條液之母液再循環至第一結晶區且視需要可部份至 第二結晶區前將其蒸餾，倘若第二分離區爲一種逆流洗滌 管柱（例如NIRO管柱）。 然而，倘若罘二分離區爲離心器或轉動濾器，則母液再 循壤至第二結晶區且視需要可部份至第二結晶區，在洗滌 液再循環至第一結晶區且視需要可部份至第二結晶區前將 其蒸館3 能夠假想懸浮液5 1 a中之第一晶體和懸浮液7丨a中之第二 晶體分別於第一和第二結晶區中再循環。 圖6和7說明對二甲苯之二階段結晶作用，第二結晶階段 之溫度較第一階段低。 經濟部中央樣準局負工消费合作社印製 ————：-----种衣| '* (請先閱讀背面之注意事^-為填寫本頁 訂 線 根據囷6，以管線19將結晶進料（自吸附作用蒸餾之萃取 物）導入在約〇 t操作之第一結晶單元7 〇。以管線8 1回收 第一晶體於第一母液中之懸浮液，並在至少—第—離心器 82中分離，以由管線97帶領之曱苯洗滌並以管線84回 收。將含有例如70X對二甲苯之第一母液導入在-^◦操 作I第二結晶單元5 〇。另一部份能夠以管線83&在第一結 晶單中再循環。以管線8 5回收第二晶體於第二母液中之 懸浮液並在至少一第二離心器8 6中分離。以頃以管線9 8 導入第二離心器中之甲苯洗滌後以管線8 8數集。以管線 87導入之第二母液含有一種洗滌甲苯之餾份；其至少部份 -23- 本錄尺度 格（21()x 297 公着 A 7 -------—---- __ 五、發明説明（21 ) ~ '-- 經由黏土處理和蒸餾區再循環至吸 衣芏及附區8，視需要可部份 以管線8 7 a至第二結晶單元。 混合第-和第二對二f苯晶體並導人这化_卜管線 收集導人蒸飽管91之溶融對：甲苯流’該管輸送底部 (非常高純度對二曱苯和上層以管線92再循環以曱苯，且 該甲苯與以管線95或管線18帶領之甲苯添加部份混合。 得到之甲苯混合物至少導入各離心器82和86作爲洗料 劑。 圖7使用與圖6相同之元件和參考資料，除了洗條晶體之 步驟外，使用自管線90回收之非常純馆融對二甲苯作爲洗 滌，谷劑。事實上，至少一部份非常純熔融對二甲苯係以管 線9 1排除，並導入第一離心器8 2且導入第二離心器8 6以 分別洗滌第一和第二晶體。第一母液和第一洗滌液係以管 線83送入第二結晶單元5〇，而第二母液和第二洗滌液係 以管線8 7收集以便至少部份再循環至吸附區8。 在此圖中，頃敘述使用離心器8 2和8 6分離母液之晶體並 將其洗務’但其亦能夠以NIRO管柱型態之逆流管柱取 代°於是分別收集之溶液將來自各管柱之母液和洗滌液聚 集在一起。 圖8説明該方法之另一變化，其具有幾個結晶階段，其 中孩非常純熔融對二甲苯係在高溫下於結晶區出口收集， 以管線1 9將結晶進料（自吸附作用蒸餾之萃取物）導入在 約0 操作之第一結晶單元7 〇。以管線8 !回收第一母液懸 浮液中之晶體，並在例如NIRO管柱8 0上分離，以管線8 4 -24- 本紙張尺辟（“）磁格（21GX 297公釐） B7 五、發明説明（22 ) 〈晶趙於炫化區1GG中这化。以管線1()1收㈣常高純 :融對二甲苯流，其部份以管線1〇2排出以便洗滌腿〇 、、、中炙晶體。導入以管線8 3自NIR〇管柱排除之第一母 =，至少部份導入在例如_15,c操作之第二結晶區。另一 伤此母液能夠以管線83a再循環並與第一結晶單元之進料 嚴合。 自第二結晶單元5 〇，以管線8 5收集第二晶體於第二母液 =又懸浮液，其於至少—離心器8 6或轉動濾器中分離。以 ί ’名_87回生第二母液’其至少部份經由黏土處理和蒸餘區 再循環至吸附單元8，部份亦能夠以連接管線8 7之管線 105再循環至第二結晶單元5〇。 第二晶體一旦分離便以管線8 8收集並視需要於熔化區 1 中炫化。以管線丨〇4回收可能熔化之對二甲苯並與第— 結晶單元7 〇進料混合’以在第一結晶作用之溫度再結晶。 圖9表示一種二階段結晶方法之較佳變化’其有利地在 介於-5和-7。(：間操作第一階段，並在介於-7和25Χ間操作 第二階段。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 以管線1 9將結晶進料（自吸附作用蒸餾之萃取物）導入第 一結晶單元7 0。以管線8 1回收第一晶體於第一母液中之 懸浮液，並在至少一離心器8 2或至少一轉動濾器中分離《 以管線8 3收集之第一母液至少部份導入第二結晶單元5 〇 中’另一部份能夠再循環至第一結晶單元7 0。以管線8 5 收集第二晶體懸浮液，其係在至少一離心器或管動濾器中 分離》以管線8 7排除第二母液並至少部份經由黏土處理和 -25- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29?公釐） 蒸餾區再循環至吸附區8，另—价能夠排除並以連接至管 線87之管線87a再循環至第二結晶單元。分別以管線^和 88收集之第—和第二晶體聚集在—起並至少部份導入至少 型洗滌管柱100中，於其中以洗滌溶劑將其洗滌。 以g線111收集之對二曱苯晶趙於这化區丨丨2中完全溶化， 排除非#南純度對一甲苯流。以管線丨丨4排除一部份對二 曱苯並導入管柱1 1 〇作爲洗務溶劑。管柱中收集之洗務 液至少部份再循環至第—結晶單元。 根據圖1 0，s洗滌管柱中之洗務溶劑爲去吸附这劑（甲 苯）或另一如戊烷之適當溶劑時，含少量溶劑之熔融對二 甲苯流能構夠蒸餾單元丨丨7中蒸餾。以管線n 8收集非常高 純度對二甲苯流，而包括洗滌溶劑之輕餾份再循環至 NIRO官柱。最後，在蒸餾單元12〇中蒸餾以管線1 5排除且 含溶劑之洗滌液，至少部份溶劑於管柱中再循環，無大部 伤/谷劑 < 洗滌液至少部份以管線丨2丨再循環至第一結晶作 用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 頃提出來自孩階段A之結晶階段A或來自該階段B結晶階 段Bt母液再循環頃經提出作爲—既定附圖。常然，這些 再循環能夠適用於所有附圖。 同時，咸知來自晶體階段之晶體懸浮液能夠再循環至此 ，且此再循環亦能夠適用於所有附圖（8丨&和811()。 懸浮液之用詞頃常用於敘述中。當然，其包括至少一離 〜器或至少一轉動濾器或至少—以溶劑逆流洗滌之管柱^ 進行洗滌晶體之分離區能夠包括至少—離心器或至少— -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x1^^----— 303359 A7 B7 五、發明説明（24 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 轉動濾器。然而，頃觀察到以使用至少一之逆流洗務管 柱，尤其例如NIRO型態，作爲進行洗滌晶體之分離區， 以一部份所收集非常純熔融對二甲苯作爲洗滌溶劑，得到 卓越結果並減低設備成本。 如同頃於圖1中所示般，來自結晶單元5 b之母液再循環 至吸附單元8。以二階段多階段結晶而論，母液在對二甲 苯晶體分離（管線5 3，圖5，管線8 7，圖7至9 )後來自最冷 結晶階段。於吸附’結晶’異構化裝置迴路中循環之雜質 能夠是晞系烴，以及石蝶系和環坑系煙或其它氧化化合 物。其尤其能夠從來自催化重纟且而來將處理之進料而來以 及從異構作用而來。這些雜質因而循環且能夠在所有館份 中發現，特別是在萃取物中且因而在由結晶步驟而得之母 液中。母液能夠以連接管線3和管線5 3或8 7之管線3 2導入 至少一黏土處理反應器2 6中，較佳位於上游並以管線2 7 連接於吸附單元8。含將處理進料之管線1和含異構化液之 管線2能夠連接於管線3 2 ’該二流因此於單一反應器26中 於混合物中處理。 根據另一變化’進料1能更頃於另一黏土處理反應器（圖 中未示）中預處理。異構化液2亦然，其能夠頃於通入蒸館 單元23後最初預處理。 根據一種較佳變化’母液3能夠在處理前與黏土處理反 應器中已蒸館異構化液混合物直接導入導向異構化液之蒸 餾單元2 3。此變化使得能夠删除所有最具揮發性之化合 物，不復來自異構化液亦來自母_液a -27- 本紙涑尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 诗 先 閱 背 之 注 填 寫裝 本各 頁 訂 線 五、發明説明（25 ) 當蒸館單元經調整亦在底部輸送含大部份重化合物（c + 烴，趁，酮）之額外餾份’包括異構化液和母液之已蒸館 混合物的黏土處理因而相當改良。 一部份母液亦能夠以管線3 1再循環至反應器2 6之流出液 27 〇 黏土處理反應器之流出液和視需要之結晶母液3 1，其能 夠更含重煙，如具有9個碳原子之烴，以管線27導入蒸館 管28 ’該管柱在管柱底部（管線29)輸送不需要之雜質， 和上層相當於純化C 8餾份之蒸餾液，其係以管線4導入吸 附單元8。一部份母液亦能夠以管線3 〇導入管線4 s 這些各種再循環亦能夠彼此結合，當其包括例如再利用 現有用以蒸餾23，黏土處理26或蒸餾28之設備時，和當 這些備之一已以最大流速操作時，或當其迴路中之雜質 必需降低而不尋求將其完全消除時。換言之，以管線3輸 送t結晶單元（最冷階段）母液能夠部份再循環至吸附單元 8 ’非直接利用管線3 〇便是間接利用管線3 j，3 2或3 3。 爲了將具有甲苯（去吸附溶劑）中間體揮發性之組成保持 在可容忍量，例如低於5 %，利用管線3 5進行至少一清除 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 受孩組成；了染之甲苯，該管線非連接於管線i 7便是連接於 管線14或管線u，其收集所有再循環至吸附單元8之溶 劑。 此外，能夠進行清除來自結晶作用之母液，倘若該處具 中間體揮發性之組成量太高。此清除係利用連接於管線3 之管線3 4進行。 -28· 本纸張尺度適用中國國家^7^^現2ΐ〇χ29^ B7 五、發明説明（26 ) *甲苯清除液能夠以添加甲苯補充。因爲C8芳香族餾份 (管線la)i最大來源來自催化重組，來自曱苯成爲苯和二 甲苯足歧變作用（歧化作用），和來自甲苯_c9芳香族轉虎 化:用，且變爲這些單元之流出液之來源通常在—系列蒸 餾單元中部伤純化，其管柱2 8能夠至少部份使用作爲甲苯 添加部份I來源，非含黏土之反應器26前在甲笨蒸餾管 40上層（管線42)產生者，便是由以至少—部份進料（管線 1 )之管線1 b支路而得，該進料係與來自管柱4 〇底部之流 出液属合，或者爲以不調整管柱4 〇導入純化進料（管線1 ) 者，其使得能夠容許所需部份之甲苯通入c餾份中。 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 -29- 本紙張 中國CNS) A4^格（21〇χ29?公楚 1

Claims (1)

1. ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 π、申請專利範圍 I —種自能夠含間二甲苯之進料分離並回收對二甲苯之方 法，此法包括結合吸附操作和結晶操作，特徵在於將至 少一部份進料和/或由結晶而得到之母液進行黏土操 作。 2·根據申請專利範圍第1項之方法，除結合吸附和結晶操 作外，其包括結合輸送異構化液之異構化步驟，其中至 少一部份異構化液經黏土處理。 3·根據申請專利範圍第2項之方法，其中將至少一部份進 料和至少一部汾異構化液各進行黏土處理操作。 4·—種分離並回收包含於包括C8芳香族烴之烴進料中之 對二甲苯之方法，一種方法其中特別是： •在至少一吸附區（8)中’在至少一適當去吸附溶劑存 .在下，於吸附條件下將含至少間二甲苯和對二甲苯之 該進料（1)與至少一吸附劑接觸 > 該吸附條件使得得 到含溶劑，間二曱苯和視需要之乙苯和/或鄰二甲苯 之第二餾份，和含相當濃化對二甲苯溶劑之第二餘 份； •蒸餾第一餾份（12)以回收間二曱苯和視需要之乙苯和 /或鄰二甲苯之混合物； •在適當條件下在至少一異構化區（2 1)中將該混合物至 少部份異構化，回收異構化液（2)，其至少部份再循 環至吸附區； 、 •蒸餾該第二餾份（1 6)以得到相當濃化之對二甲苯，進 行相當濃化對二甲苯之結晶作用，一方面得到至少部 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X 297公梦) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 至步 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 份再循環至吸附步驟之母液（3)’另一方面得到對二 甲苯晶體， 該方法之特徵在於選自至少部份進料（1) ’至少部份異 構化液（2)和至少部份母液（3) (32)之至少一部份係於至 少一黏土或相等材料之處理區中循環，回收第一流出液 (27)，其至少部份導入吸附區（8)以產生自吸附區排出 之第一和第二餾份》 根據申請專利範圍第4項之方法，其包括以下步驟： a) 在吸附區（8)中，在適當去吸附溶劑存在下，於吸附 條件下將含間二甲苯，#二甲苯和視需要之乙苯和/ 或鄰二甲苯之該進料（1)與吸附劑接觸，該吸附條件 使得得到含溶劑，間二甲苯和視需要z之乙苯和/或鄰 二曱苯之第一餾份，和含溶劑和相當濃化對二甲苯’ 溶劑之第二餾份； b) 蒸餾第一餾份（12) —方面分離溶劑，另一方面分離 間二甲苯和視需要之乙苯和/或鄰二甲笨之混合物； Ο將該混合物在適當條件下‘異構化 化，回收異構化液(2)，其至少部份再 a) ί d) 蒸館第二館份（16) ’ 一方面回此 印口收谷劑和相當濃化之 對二甲苯； e) 高溫下在至少一結晶區（5 游—. ）中進行步驟d)對二 甲苯之結晶作用，該溫度有刺祕人 ， 及’利地介於+ 1(TC和-25°C I間，以分離作用一方面得彳 T』至少部份再循環 本紙張尺度適財gg H鮮 ...................-裝................訂...............(-.4 (請先閱讀背面之注意事項#·場寫本頁) -31 - 8 8 8( ABCD 申請專利範圍 驟a)之母液（3)，另—方面得到以母液飽和之對二甲 表晶體； f)在至少一洗務區中以適當洗寐溶劑洗務對二甲笨晶 禮’回收非常高純度之對二甲苯晶體； '•友方法之特徵在於選自至少部份進料（1 )，至少部份異 構化液（2)和至少部份母液（3) (32)之至少一部份於至少 —黏土處理區（26)中循環，回收第一流出液（27)，其導 入吸附區（8)以產生步驟（a)之第一和第二餾份。 根據申請專利範圍第5項之方法，其中至少一部份進料 (1)和至少邯份異構化液係於至少一黏土處理區中循 環。 7. 根據申請專利範圍第5或6項之方法，其中至少—部份 進料’異構化液（2)和母液係於一個或更多個黏土處理 區中循環。 8. 根據申請專利範圍第5或6項之方法，其中該吸附區係 在—種模擬移動床中生效3 9. 根據申請專利範圍第5或6項之方法，其中至少—部份 ，液（3) (33)係自異構化區（21)導入蒸餾管（23)下游， ^餘異，化液和母液，得到上層含輕化合物之館份，和 。該已备餾母液和已蒸餾異構化液之餾份，其然後導入 黏土處理區（26)並回收第二流出液。 、‘、 10 ^據申請專利範圍第9項之方法，其中，此外，含重化 σ物之底邵館份係自蒸餘管（23)排出。 U·根據申請專利範圍第5或6項乏 岡不 ' 月又万法，其中至少一部份 -32- 鮮㈣靖卯 κ)χ29；^----- (請先閱讀背面之注意事項耳填寫本頁) 裝 .一叮. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 303359 ABCD 六、申請專利範圍 翅裨部中央榡準局員Η消費合作社印製 每液（3 1)係與黏土處理區之第一或第二流出液遇合，並 回收第三流出液。 12. 根據申請專利範圍第5或6項之方法，其中自黏土處理 區之第一，第二或第三流出液係於至少—蒸館管 (28)(稱爲再蒸餾管）中蒸餾，其輸送含重化合物之底部 餾份和導入吸附區（8)之上層餾份。 13. 根據申請專利範圍第5或6項之方法，其中黏土係選自 經活化之天然鋁矽酸鹽，溫度爲1〇〇至3〇<rc，壓力爲3 至100巴，每小時空間速度爲1至8。 14_根據申請專利範圍第5或6項之方法，其中至少-部份 母液係在導入黏土處理區前清除。 15.根據申請專利範園第5或6項之方法，其中由步驟（…和 (d)而得之去吸附溶劑係在再循環前至/少部份經清除， 該溶劑之清除係以將新鮮溶劑添加進入進料或進入自吸 附區上游補充/ W根據申請專利範圍第5或6項之方法，其中步驟（d)對二 甲苯之：結晶係以單階段進行，在分離區（52)中分離晶體 和母液，以洗滌溶劑洗滌得到之晶體，回收洗滌液，至 少—部份母液（53)和至少一部份洗滌液再循環，對二^ 苯晶體完全熔化（58)以得到熔融對二曱苯流。 17.根據申請專利範圍第16項之方法，其中用以分離並洗 滌之區係至少一逆流洗滌管柱（52)，至少一部份熔融對 ~甲苯液體流導入該管柱中作爲洗滌溶劑（59b)，其母 孜和洗滌液係一種相同液體（53)，其至少部份再循環至 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 Υ·4 -33 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 7、申請專利範圍 吸附區（8)，視需要可部份至結晶區（5〇) a 18. 根據申請專利範園第丨6項之方法，其中用以分離並洗 滌之區係至少—逆流離心器或一轉動濾器，於其中導入 邛伤炫融對二甲苯液體流作爲洗條溶劑，且於其中母 液和洗滌狹再循環至吸附區，視需要可部份至結晶區。 19. 根據申請專利範圍第j 6項之方法，其中該洗務溶劑係 去吸附溶劑，蒸餾逆對二甲苯液體流（6〇)以回收上層餾 份中至少部份於晶體洗滌區（52)中再循環之洗滌溶劑 (56)，和底部餾份中非常高純度之液態對二甲苯（61), 包括洗鑲溶劑之母液（53)於蒸餾後再循環至吸附區（8) 見需要可部份至結晶區（5〇)，當該洗滌區爲逆流洗滌 管柱時，或者該母液（53)再循環至吸附區（8)且視需要 可部份至結晶區（50)，洗滌液根據步驟（b)進入蒸餘 區’當洗滌區係離心器或轉動濾器（52)時。 20.根據申請專利範圍第丨6項之方法，其中該洗滌溶劑係 種除熔融對二甲苯液體流和去吸附溶劑外之戊虎，蒸 餾孩熔融對二甲苯流以回收上層至少部分於晶體洗滌區 中再循環之洗滌溶劑’和底部非常高純度之液態對二甲 苯’且其中包括洗滌溶液之母液於蒸餾後再循環至吸附 區’視需要可部份可至結晶區，溶劑於洗滌區中再循 環’當洗滌區係逆流洗滌區時，或者該母液再循環至吸 附區，視需要可部份至結晶區，洗滌液於蒸餾後部份再 循環至吸附區，視需要可部份至結晶區，溶劑再循環至 洗滌區，當洗滌區係離心器或轉動濾器時。 -34- 私紙張尺度相fiiTi鮮(CNS)A4規格⑽χ 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再壤寫本頁) 裝 訂

   申請專利範圍 ABCD 21. t申料利範圍第5或6項之方法，其中步樣⑷對 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 甲公、〜 ，， 一 ，/哪⑼3宁二 、〈弟〜晶係在τ !溫度下於第—結晶區⑽中進 订（圖4和5)，回收第-對二甲苯晶體於第—母液中之 心浮液⑼，於第-分離區（52)中分離第—晶體和第一 母夜，至少一部份第一母液再循環至吸附區（8)，已分 離4阳體完全熔化（58)，且在較T1高之T2溫度下於第 二結晶區(70)中結晶，回收第二對二甲苯晶體於第二母 硬★中之懸浮液（7i)，於第二分離區（72)中分離第二晶體 =第一母液，於第二分離區中以適當洗滌溶劑洗滌第二 晶體，回i收洗滌液，至少部份第二母液和至少—部份洗 滌液再循環至第一結晶區，視需要可部份至第二結晶 區，第二對二甲苯晶體完全熔化（76)，以得到熔融對二 甲苯之液態流。 22. 根據中請專利範圍第2 i項之方法，其中該洗條溶劑係 一部份熔融對二甲苯晶體之液體流，該洗滌液和第二母 液係一種相同液體，其再循環至第—結晶區，視需要可 部份再循環至第二結晶區。 23. 根據申請專利範圍第2丨項之方法’其中該洗滌溶劑係 一種去吸附溶劑，例如甲苯，且其中蒸為熔融對二甲笨 流（60)以回收上層餾份中之至少部份於分離區（72)中再 循環之洗滌溶劑，和底部餾份中非常高純度之液態對二 甲苯，含洗滌液之第二母液在再循環前蒸餾，當第—八 離區爲逆流洗務管柱時’或者洗條液於再循環至第—妹 晶 - "一 相 單元和/或第二結晶單元前蒸餾，當第二分離區爲離 -35- 各纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐） — (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 ，-§T 申請專利範圍 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 心器或轉動濾器時。 24.根據申請專利範圍第2 1項之方法，其中該洗滌溶劑係 一種除’溶融對二甲苯液禮流和去吸附溶劑外之戊坡，幕 館來自第二晶體懸浮液之熔融對二甲苯流（60)，以回收 上層館份中至少部份於第二分離區中再循環之洗綠溶 劑’和底部非常高純度之液態對二甲苯，且其中包括洗 滌液之母液於再循環至第一結晶區前，視需要可部份至 第二結晶區前蒸餾，當洗滌區係逆流管柱時，或者母液 再循環至第一結晶區，’視需要可部份至第二結晶區， 條液於再循環至第一結晶區，視需要可部份至第二結 區前蒸餾，當洗滌區係離心器或轉動濾器時。 25·根據申请專利範圍第5或6項之方法，其中步驟（d )對二 甲苯之第一結晶作用係在T 1溫度下於第一結晶區（70) 中進行（圖6和7)，回收第一對二甲苯晶體於第—母液 中之懸浮液（81)，於第一分離區（82)中分離第一晶體和 第—母液，視需要於第一分離區中以洗滌溶劑洗滌溶劑 洗條第一晶體，至少 '部份第一母液在低於T 1溫度 T 2溫度下於第二結晶區（5〇)中結晶，回收第二對二， 苯晶體於第二母液中之懸浮液（85)，於第二分離區（86) 中分離第二晶體和第二母液，於第二分離區中以適當溶 劑洗滌第二晶體，回收第二母液（87)，其至少部份再循 3农至吸^區（8)，混合第一和第二對二甲笨晶體，其完 全熔化並回收熔融對二甲苯流（9〇)。 26·根據申請專利範圍第2 5項之方法，其中排出至少一部 洗 晶 之 甲 (請先閱讀背面之ii意事項再項寫本頁) 裝 ♦ -36-

   303359申請專利範圍 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 份熔融對二甲苯流，並使用作爲於第一分離區（82)和第 二分離（86)中之洗滌溶劑β 27.根據申請專利範圍第2 5項之方法，其中該洗滌液係一 種去吸附溶劑，例如甲苯，且其中蒸餾熔融對二甲苯 —流，回收含至少部份再循環至第_和第二分離區之洗條 溶劑之上層餾份，和含非常高純度液態對二甲苯之底部 館份。 汉根據申請專利範圍第5或6項之方法，其中階段（d)對二 甲苯和來自其後第二結晶作用視需要熔融之對二甲苯之 第一結晶作用係在T 1溫度下於第一結晶區（7〇)中進行 (圖8)，回收對二甲苯晶體於第—母液中之懸浮液 (81)，於第一分離區（82)中分離晶體和第一母液，於該 區中洗滌該晶體，其熔化（1〇〇)並回收熔融對二甲苯 流，至少一部份第一母液在低於丁丨溫度之丁2溫度下於 第二結晶區（50)中結晶，回收第二對二甲苯晶體於第二 母液中之懸浮液，在第二分離區（86)中分離第二晶體和 第二母液，回收第二母液（87)，毛至少部份再循環至吸 附區，視需要熔化第二晶體（103)，該視需要熔化之晶 體再循環至第一結晶區以便在T1溫度.下與步驟（d)之對 二甲苯一起再結晶》 29.根據申請專利範圍第5或6項之方法，其中階段（d)對二 甲苯和來自其後第二結晶作用視需要熔融之對二甲苯之 第一結晶作用係在T 1溫度下於第—結晶區中進行 (圖8)，回收對二甲苯晶體於第一母液中之懸浮液 -37- 國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公楚) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝 -11 旅 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 申清專利範圍 (81)，於第一分離區（82)中分離晶體和第—母液，於該 區中洗播·該晶體，將其溶化（1〇〇)並回收炫融對么甲苯 ，，至少—部份第一母液在低於T 1溫度之T 2溫度下於 第二結晶區（50)中結昜，回收第二對二甲苯晶體於第二 2液中之懸浮液，在第二分離區（86)中分離第二晶體和 第二母液，回收第二母液（87)，其至少部份再循環至吸 =區:將第二晶體部份熔化U〇3)，漿液中之晶體再循 環至第—結晶區以便在τ 1溫度下與步驟（d)之對二甲苯 一起再結晶。 30. 根據中請專利範圍第28項之方法，其中至少—部份來 ，自第一分離區之熔融對二甲苯流係用以作爲洗滌溶劑。 31. 根據申請專利範圍第28項之方法，其中該洗滌溶劑係 去吸附溶劑，其中蒸餾來自第—結晶區之熔融對二甲苯 流，並回收上層餾份中至少部份於第一分離區中再循環 之洗滌溶劑，和底部餾份中非常高純度之液態對二甲 苯。 根據申請專利範圍第5或6項之方法，其中步驟（d)對二 甲苯第一結晶作用係在T 1溫度下於第—結晶區中進行 (圖9和10)，回收第—對二甲苯晶體於第—母液中之懸 浮液，在第一分離區（82)中分離第一晶體和第一母液， 至少一部份第一母液在低於T1溫度之T2溫度下於第二 結晶區（50)中結晶，在第二分離區（86)中分離第二晶趙 和第二母液，回/收第二母液，其至少部份再循環至吸附 區（8)，回收第一和第二晶體並於至少一分離作用和逆 .................…裝................T--:.........'4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫衣頁) 38

   經濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 流洗滌區（110)中以適當洗滌溶劑洗鲦，一方面回收至 (部伤再循環至第一結晶區（70)之洗滌液（115)，另一 方面回收對二甲苯晶體，其於熔化區中完全熔 化，收集熔融對二甲苯流。 .T據申請專利範圍第3 2項之方法，其中排出至少一部 3岛熔融對二甲苯流，並使用作爲洗滌溶士。 4·，據中請專利範gj第3 2項之方法，其中該洗滌溶劑係 一種去吸附熔劑，蒸餾熔融對二甲苯流，收集洗滌溶 ^，其至少部份於洗滌區中再循環，於洗滌再循環至第 一結晶區前將其蒸館，至少部份絲溶劑於洗條區中再 播環。 35·根據申請專利範圍第21項之方法，其中一部份第一母 液再循環至第一結晶區，—部份第二母液再循環至第二 結晶區。 36. 根據中請專利㈣第5或6项之方法，其中進行清洗晶 體之分離區包括至少一逆流洗務管柱。 37. 二艮據中請專利範圍第5或0之方法，纟中進行清洗晶 姐 < 分離區包括至少一離心器或至少一轉動濾器。 38·根據申請專利範圍第5或6项之方法，其中該去吸附溶 劑係甲苯’其中—部份進料於蒸館管（4G)中循環以自其 中排除至少部份甲苯（32)，導人該甲苯作爲去吸附容劑 之添加部份a 、種自忐夠包含間二甲笨之進料分離並回收對二甲苯之 方去，此法包括結合吸附操作和結晶操作，其中至少一 -39- ϋ 家標準(CNS)A4規格(210X2^^------- ...................|…裝................訂----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 8 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 邵份來自結晶操作之母液在再循環至吸附操作前以蒸餾 作用純化。 〇-根據申請專利範圍第3 9項之方法，其中除吸附操作和 '•Q Hg操作外，結合異構化操作，其中至少一部份異構化 咬和至少一部份該母液同時以蒸餾作用進行純化。 〜種分離並回收包含於包括（：8芳香族烴之烴進料中之 對二甲苯之方法，該方法包括以下步驟： a )在至少一吸附區（8)中，在適當去吸附溶劑存在下， 於吸附條件下將含間二甲苯，對二甲苯和視需要之 乙*苯和/或鄰二甲苯之該進料（1)與吸附劑接觸，該 吸附條件使得得到含溶劑，間二甲笨和視需要之乙 苯和/或鄰二甲苯之第一館份，和含溶劑和相當濃化 對二甲苯溶劑之第二餾份； b)蒸餾第一餾份（12)—方面分離溶劑，另一方面分離 間二甲苯和視需要之乙苯和/或鄰二甲苯之混合物； e)將該混合物在適當條件下在異構化區（2 1}中異構 化’回收異構化液（2)，其至少部份再循環至步驟 41 a 裝1T—>.旅 (請先閱讀背面之;±意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 d) 蒸餾第二餾份（16)，一方面回收溶劑和相當濃化之 對二甲苯； e) 高溫下在至少一結晶區（5a，5b)中進行步驟d)對二 甲苯之結晶作用，該溫度有利地介於+ 1 〇和_ 2 5之 間’以^離作用一方面得到至少部份再循環至步驟a ) 之母液（3) ’另一方面得到以母液飽和之對二甲苯 晶 40- &度通用中國g家標準(CNS)A4規格(2l〇X 297公釐） 8 8 8 8 ABCD R、申請專利範圍 體； f)在至少一洗滌區中以適當洗滌溶劑洗滌對二甲苯晶 體’回收非常高純度之對二曱苯晶體； 、孩方法之特徵在於選自至少一部份母液（3) (3 3)導入蒸 餘管中，得到含純化母液之餾份，一種其後送入吸附區 (8)中之餾份》 根據申請專利範圍第4 1項之方法，其中該部份母液（3) (33)係自異構化區（21)下游導入蒸館管，蒸館異構化液 ~和母液，得到含輕化合物之上層餾份，和含該已蒸館母 ''喪和已蒸館異構化液混合物之鶴份，__•種其後送入吸附 區（8)之餾份。 43·根據申請專利範圍第5或6項之方法，其中該去吸附溶 劑非甲苯便是對二乙苯》 (請先閱讀背面之注意事項奔蜞寫本頁) 装· -¾ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -41 - 本纸張尺度適用中國1家標準(CNS)A4規格(210X 297公釐)