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307745 A7 B7 經濟部中央標準局負V;消費合作社印製 五、發明説明) 本發明係有關一種自包括二甲苯異構物之芳族烴類之混 合物分離及製備對二甲苯之方法〇 一甲苯異構物爲郝—甲苯，間二甲苯，對二甲苯及乙基 苯。本發明之主要應用在於獲得具有足以用於例如合成對 苯二〒酸（其係用於製備合成纖維且特別是聚锻）之純度之 對二甲苯。 本申請人已於專利FR 2,681，066(US 5,284,992)(其併於本 文供參考）中述及一種用以分離及回收對二甲苯之方法， 該對二甲苯係含於包括具有8個碳原子之芳族烴之烴類饋 入物者。 此方法包括使本質上含二甲苯異構物濃縮步驟（其係於 模擬移動床中於吸附劑上之選擇性吸附作用且其可能濃缩 含對二甲苯之第一吸附流出物），及在至少一個高溫操作 之結晶作用單元内使富含對二甲苯之流出物純化（結晶作 用）之步驟，因而獲得具有非常高純度之對二甲苯，該母 液則再循環至該吸附步驟。 此高溫結晶作用相當於習知結晶製程（Chevron; Arco)之 第二結晶步驟，該習知結晶製程通常包括低溫（_4〇至-70°C ) 之第一結晶作用及在高溫（例如〇至_2〇。(：）之第二結晶作用 以純化先前再熔融所得之結晶。 再者，由選擇性吸附單元所輸送之排空對二甲苯因此富 含有鄰-及間-二甲苯及乙基苯之第二區份輸送至異構化單 元中以增加對二甲苯之濃度至接近至平衡且約接近或大於 煙初饋入物組成之値且所得異構化物接著可循環至該吸附 -4 --- ϋ - I I - - -Μ ---I _ —1 丁 •4 i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本.成張尺度ilJi]巾1§@家標準（CNS ) ( 21GX297公釐 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

5 I Α7 Β7 五、發明説明（2 ) 作用中。 該吸附作用中，結晶作用及異構化作用順序敘述之各種 雜質可出現於各種流出物中且引起單元操作中之干擾，其 對於回收之對二甲苯之產率及純度有不利影響。 首先，在排空對二甲苯區份之異構化作用期間，可以視 導入之氩氣分壓値而定之可變量製得烯烴系烴。随後形成 聚合物且其通入吸附單元可引起循環流經吸附劑之嚴重問 題，即使使其去活化亦然。 此外，其揮發度介於甲苯（例如爲解吸溶劑）與二甲苯間 之具有8至9個碳原子之鏈烷及環烷烴則爲異構化作用中乙 基苯轉化或二甲苯之中間產物且其累積證明爲有害者。 再者，以低比例存在且難以於蒸餾管柱中分離之具有9 個碳原子之芳族烴對此方法亦有害，例如當氧意外地溶解 時會形成比初饋入物重之醛類及酮類》 最後，另一個問題爲存在有甲醇，該醇有時係以低比例 添加於欲結晶之二甲苯混合物中以避免水輿對二甲苯之共 結晶作用。 實際上，該乾的C8-芳族混合物相當具吸濕性且當對二 甲苯結晶於母液中之懸浮液通入離心器時，含於周固空氣 中之水可吸入母液中且此水可能因此母液之溫度而同時結 晶。 此外，某些交換器可具有缝隙而某些水可意外地通入欲 結晶之混合物中。 本發明之一目的係改良所產生之對二甲苯回收率及減少 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公龙） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1*訂 307745 Α7

能源成本，特別是纯化步驟之能源成本β 本發明之另一目的係消除該等缺點並限制特別是該吸附 段含有之各種雜質之量以使其最適化，而限制吸附劑對吸 附區域之銪入物雜質非常敏感之程度。 本發明係有關一種自含有具7至9個碳原子之芳族烴混合 物之嫂入物製造非常高品質之對二f苯之方法，其中使至 少部份之餚入物於適於濃縮第一區份對二甲苯之所謂濃縮 區域中循環且至少部份之該第一區份係於至少一個結晶區 域中藉至少一個高潘結晶作用而於所謂之純化區域中純化 ’該方法之特徵在於該富含對二甲苯之第一區份係於包括 至少兩個高溫（較妤介於+ 1〇及-25°C間）之至少兩個結晶階 段之純化區域中結晶》 對二甲苯之高溫結晶作用意指已富含有街二甲苯之對二 甲苯溶液或懸浮液之結晶作用，其相當於文獻中所稱之純 化步樣。例如USP 2,866,833(併於此供參考）提及在-341純 化對二甲苯之步驟。 各結晶階段可包括一或多次結晶。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 依據第一變化，具有至少30重量％對二甲苯之第一區份 (濃縮區域可爲至少一個非常低溫之結晶區域例如低於 -40°C ’已知爲回收段，其中導入含有具8個碳原子之芳族 烴之混合物之饋入物，如述於1；8? 2,866,833或118? 5,329,061所述者，其均併於此供參考。此‘濃縮區輸送在分 離區域中分離之結晶懸浮液且回收之結晶予以熔化並構成 至少部份之随後欲純化之該第一區份。此外，分離後所得 -6- ‘紙張X渡適用中囷國家標準（CNS ) /.4¾¾. ( 2ΐυχ297^4Π --一 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 307745 at B7 五、發明説明（4 ) 之母液可於異構化區域中異構化且異構化物至少部份循環 至滚縮區域（回收段）中。 依據第二變化，該對二甲苯濃縮區可爲輸送該富含對二 甲苯區份之含有具8個碳原子芳族烴混合物之饋入物之選 擇性吸附區域。 依據第三變化，該對二甲苯濃縮區可爲USP 4，117,026; 4,097,543; 4,851，604; 5，173,461; 5,243，117及 USP 5,321，183 (併於本文供參考）所述之本質上構成甲苯且使用焦碳選擇 化觸媒或矽選擇化觸媒之饋入物之歧化區域。 未反應之甲苯及苯則有利地藉蒸餾而自包括二甲苯之歧 化作用流出物中移除。 較好該濃縮區域之出口即例如本申請人之USP 5,284,992 所述之選擇性吸附區域之流出物含有大於50重量％之對二 甲苯且較妤爲75至98重量％ » 另一種製造對二甲苯之方法可於在高溫下之單一階段中 组合吸附、異構化及結晶步驟。 依據本發明之變化，該方法包括組合吸附操作及結晶操 作，依據此變化，至少部份之得自結晶作用之饋入物及/ 或產物（例如母液）經歷黏土處理操作。至少部份之得自黏 土處理操作之流出物予以循環以經歷吸附操作。 本發明亦應用於除了吸附及結晶操作外尚包括组合異構 化步樣之方法。此例中，至少部份之異構化物可經黏土處 理0 本發明又有關一種自可含有間二甲笨之饋入物分離及回 本紙張尺沒適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —·-------^—— (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 A7 、—______B7_ 五、發明説—-~~ 收對二甲苯之方法，該方法包括組合吸附操作及結晶操作 依據此方法’得自結晶操作之至少部份母液在循環至吸 附操作前以蒸餾純化。 本發明亦有關一種分離及回收含於包括c8•芳族烴之烴 婧入物中之對二甲苯之方法，該方法特別是其中： • 於至少一個吸附區域中，至少含間二甲苯及對二甲苯 之該饋入物在至少一個逋宜解吸溶劑存在下，於可得 到含溶劑、間二甲苯及視惰沉之乙基苯及/或鄰二甲苯 之第一區份及含本質上富含對二甲苯之溶劑之第二區 份之吸附條件下，舆至少一個吸附劑接觸； •蒸餘第一區份以回收間二甲苯及視情況之乙基苯及/或 鄰一甲苯之混合物； • 該混合物在至少一個異構化區域中於適宜條件下至少 部份異構化且回收至少部份份循環至吸附區域之異構 化物； • 蒸館該第二區份以獲得實質上濃縮之對二甲苯且另— 方面進行該實質上濃缩之對二甲苯之結晶作用，而得 至少部份循環至吸附步驟之母液及對二甲苯結晶β 依據本發明之另一變化具體例，可能具有至少部份選自 至少部份饋入物、及至少部份循環母液及至少部份於至少 一個黏土處理區域中循環之至少部份異構化物或相對物質 ’及回收第一流出物而至少部份導入吸附區域以產生該第 一及第二區份，其自吸附區域中流出。 更特定言之，本發明係有關一種分離及回收含於包括 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS > ( 210Χ2974ΓίΤ —I.-------r-------訂丨—:----歧丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 區份 A7 B7 五、發明説明（6 ) c8-芳族烴之烴嬪入物之對二甲苯之方法，該方法包括下 列步樣： a) 於吸附區域中，於適宜解析溶劑存在下，於可獲得含溶 劑、間二甲苯及視情沉之乙基苯及/或鄰二甲苯之第一 區份及含熔劑及實質上濃縮之對二甲苯之第二區份之吸 附條件下，使含間二甲苯，對二甲苯及視情況之乙基苯 及/或鄰二甲苯之該婧入物接觸； b) 另一方面蒸餾該第一區份以分離溶劑及含間二甲苯及視 情況之乙基苯及/或鄰二甲苯之混合物； c) 該混合物於異構化區域中在逋宜條件下異構化且回收該 異構化物且至少部份循環至步驟a); d) 蒸餾該第二區份且另一方面回收溶劑及實質上濃縮之對 二甲苯； e) 在高溫（較好介於+ 1〇。匸及_25eC間）下於至少一個結晶區 域中進行步驟d)之對二甲苯之結晶作用，而另一方面藉 分離獲得至少部份循環至步驟a)之母液及以母液飽和之 對二甲苯結晶； 0於洗務區域中以逋宜洗滌溶劑洗滌該對二甲笨結晶並回 收具有非常高度純度之對二甲苯結晶。 依據本發明另一變化，可能具有至少部份選自舞入物、 異構化物及於至少一個黏土處理區域中循環之母液，並回 收第一流出物而導入吸附區域以產生步樣,a)之該第—及第 至少部份之烴饋入物可於黏土處理反應器中預處理， -9 沐張财®目家榡2ι〇χϋ 較 >：-------------，-ιτ—^--_----Λ , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 307745 A7 B7 五、發明説明（7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 妤在異構化物輸送至該吸附作用前置入黏土處理反應器中 。該等反應器可爲獨立或僅形成單一反應器，—般視情況 爲可處理母液之反應器。 該等黏土處理使得可能消除至少部份之特別是在異構化 步樣中產生之烯烴及至少部份之重雜質，其可循環於吸附 、結晶及異構化回路中。 各種變化可顯示如下： 母液可有利地至少部份導入異構化區域之下游之蒸館管 柱中，此管柱亦可處理異構化區域之流出物，並輸送含輕 質化合物（空氣、水、甲醇、C7·)之頂部區份及含母液輿 異構化物之蒸餾混合物之另—區份，其接著導入黏土處理 區域中。 含有重質化合物之蒸餾底部區份亦可自此蒸餾管柱中流 出，其變得可能減少下游設備之大小。 部份母液亦可與流出物混合，不管其是否離開該黏土處 理區域，且無論其爲得自異構化物、母液及黏土處理區域 中之餚入物之循環作用之流出物，或得自循環作用、黏土 處理區域中之流出物、後者及含母液及異構化物之該蒸餾 混合物之蒸餾區份之流出物，該混合係在導入該選擇性吸 附區域之前進行。 後者變化所得之流出物可於至少一個蒸餾管柱（所謂之 再蒸餘管柱）中蒸餾，該管柱可輸送含重質化合物之底部 區份及視情沉與部份母液導入吸附區域之頂部區份。 通則中用以吸附或消除黏土上之不需要化合物之條件如 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • m · 訂 Μ ! _ -10 - 一本紙張尺度逋

A7 A7 經濟部中央樣準局員Η消費合作社印製 _____B7 五、發明説明（8 ) 下·· •溫度：100 至 300°C，較好 160 至 230°c ; •時空速度：1至8，較好1至4(每容積黏土之每小時容 積锖入物）； •黏土種類：活化天然鋁矽酸鹽，例如以ENGELHARD 標示爲F54之黏土； •餍力：3至100巴，較妤4至20巴。 視異構化作用而定，該蒸館管柱一般具有下列特徵： •壓力：1至20巴，較好3至8巴； •基準溫度：150至280eC，較好200至240°C ; •板數：30至80，較好50至70。 已知爲再蒸餾管之位於黏土處理區域及選擇性吸附區域 之間之蒸餾管柱通常具有下列特歡： •蜃力：1至20巴，較好3至8巴； •基準溫度：160至290°C，較好210至250°C ; •板數：40至200，最常爲50至90。 依據本發明另一特徵，其可能可維持構成中間物揮發度 之量在可忍受之程度。此例中，在導入黏土處理區域之前 可排除至少部份母液。 亦較好在循環前使排空區份或富含對二甲苯區份之得自 蒸餾步驟（b)及（d)之部份解析溶劑排除及藉添加新鮮溶劑 以補充排除之溶劑，可排除至饋入物中或自吸附區域上游 排除。 如所示，可於設備之不同地方循環該結晶化母液，視不 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ：：-------1------订|!---总 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 307745 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 期望化合物之量規模而定，但較妤可彼此組合該等不同循 環’例如當其包含蒸餾該異構化物之設餚之既有再蒸餾片 時，可組合該黏土處理或所謂之再蒸餾作用，及當設備之 該等片之一已在其最大流速下操作時亦是。 當期望減少在回路雜質之量而不企求同時消除該雜質時 可組合該等不同循環及該等排除。 如前所述，該富含對二甲苯區份之結晶步驟係在高溫例 如介於+ 10及-30°c之間且較好在+10及_25°C間進行。溫度 一般係選擇作爲對二甲苯濃度之函數，該對二甲苯較好在 母液中，且該溫度係選擇作爲結晶操作之經濟成本之函數 〇 當收集之對二甲苯例如作爲吸附單元之萃取物之對二甲 苯具有例如大於85 %純度時，可能可在單一階段中在該等 條件下進行對二甲苯之結晶作用。 但特別是基於經濟理由可有利地以數個階段進行結晶作 用，例如在介於+ 10至-1(TC間之溫度T1下之第一結晶作用 及在介於0及-25ec之比T1低之溫度T2下之第二結晶作用。 依據本發明第一具髏例，步驟（d)之對二甲苯結晶作用係 以單一階段進行，結晶於母液中之懸浮液予以回收，並於 分離區域中自母液分離結晶，所得結晶以洗滌溶劑洗滌， 回收洗滌液，循環至少部份母液及至少部份洗務液，並使 對一甲苯結晶完全溶化，而得溶融對二甲苯之液體流。 依據使用富含對二甲苯區份之兩階段結晶作用之第一變 化之第二具體例，步驟（d)之對二甲苯之第—結晶作用係 -12- 本紙張尺度適用中國园家標準（CNS ) Λ4規格（210X_297公羞) ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製 、發明説明（ /皿度τι下於第一結晶區域中進行，回收該第一對二甲 苯結晶於第一母液中之懸浮液，於第一分離區域中自第一 母液分離第一結晶，至少部份之第一母液循環至吸附區域 或非&低溫之結晶區域，該經分離之第一結晶予以熔化且 其可於比T1高之溫度丁2下，於第二結晶區域中結晶，回 收該第二對二甲苯結晶於第二母液中之懸浮液，於第二分 離區域中自第二母液分雜第二結晶，該第二結晶於第二分 離區域中以適宜洗滌溶劑洗滌，回收洗滌液，循環至少部 份义第二母液及至少部份之洗滌液至第一結晶區域中且視 情況有部份循環至第二結晶區域中，並使第二對二甲苯結 晶完全熔化，因而得經熔融對二甲苯之液體流。 例如’第—結晶作用之溫度T1可爲-5至-25°C而第二結晶 作用之溫度T2可爲+1〇至_5»C。 依據使用兩階段結晶作用之第二變化之本發明另一具體 例，步驟（d)之對二甲苯之第一結晶作用係在溫度了丨於第 一結晶區域中進行，回收該第一對二甲苯結晶於第一母液 中之懸浮液’於第一分離區域中自第一母液分離第—結晶 該第一結晶視情沉於第一分離區域中以洗滌溶劑洗滌，至 少部份之第一母液在比溫度71低之溫度了2下，於第二結 晶區域中結晶，回收第二對二甲苯結晶於第二母液之懸浮 液，於第二分離區域中自第二母液分離第二結晶，該第二 結晶於第二分離區域中以洗滌溶劑洗滌，回收第二母液並 至少部份循環至吸附區域或至非常低溫之結晶區域，混合 該第一及第二對二甲苯結晶，使其完全熔融並回收經熔融 -13- 本紙法尺度適用h固家i^7CNS) Α4· (21ϋ9Τ^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 订 ·Jn- H— ·ΓΙ _ Α7 Β7 11 五、發明説明（ 對二甲苯之液流β 例如，第一結晶作用可在介於+1 〇及_ 1 (TC間之溫度τ 1進 行，而第二結晶作用可在介於〇至·25^間之比Τ1低之Τ2下 進行。 依據本發明之包括具有數個階段之結晶作用之另一具體 例’階段（d)及得自随後之第二結晶作用之循環之部份熔化 或可能熔化之結晶之對二甲苯之第一結晶作用係在溫度 T1下於第一結晶區域中進行，回收對二甲苯結晶於第一 母液中之懸浮液’於第一分離區域中自第—母液分離該結 晶’洗滌該結晶，使其熔化並回收經熔躲之對二甲苯液流 ’至少部份之第一母液在低於溫度T1之温度T2下於第二 結晶區域中結晶，回收第二對二甲苯結晶於第二母液中之 懸浮，於第二分離區域中自該第二母液分離該第二結晶， 回收第二母液並至少部份循環至吸附區域中或至非常低溫 結晶區域中，視情況使第二結晶熔化且視情況熔駐之結晶 擴環至第一結晶區域以使其與步驟之對二甲苯在溫度 T 1下再結晶。 另一變化可包括部份熔化該第二結晶並循環所得漿料至 第一結晶區域中以使其與步驟（d)之對二甲苯在溫度T1下 再結晶。 依據本發明之另一特別有利之具體例，步驟（d)之對二甲 苯之第—結晶作用係在溫度T1下在第一結晶區域中進行 回收第對一甲茉結晶於第一母液中之懸浮液，於第一 分離區域中自#一母液分離第一結晶，於比丁⑽之温度 -14- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 經濟部中央標準局員工消费合作社印裂 A7 ____B7 五、發明説明（12 ) T2下於第二結晶區域中使至少部份第一母液結晶，於第 二分離區域中自第二母液分離第二結晶，回收第二母液且 至少部份循環至吸收區域至非常低溫之結晶區域中，回收 該第一結晶及第二結晶並以適宜洗滌溶劑於至少一個分離 及逆流洗滌區域中洗滌，至少部份洗液循環至第一結晶區 域並固收’另一方面回收對二甲苯結晶，其於熔融區域中 完全溶融益收集溶融之對二甲苯液流。 本發明亦有關一種分離及回收含於包括C8_芳族烴之煙 讀入物中之對二甲苯之方法，該方法包括下列步壤： a) 在至少一個吸收區域（8)中，在使得可獲得含有溶劑、 間二甲苯及視情況之乙基苯及/或鄰二甲苯之第一區份 及含有溶劑及本質上濃縮之對二甲苯之第二區份之吸附 條件下，在逋宜解吸溶劑存在下，使含間二甲苯，對二 甲苯及視情沉之乙基苯及/或都二甲苯之該精入物（。與 吸附劑接觸； b) 蒸餾第一區份（12)，一方面分離溶劑及含間二甲苯及視 情況之乙基苯及/或鄰二甲苯之混合物； c) 在適宜條件下於異構化區域（21)中使該混合物異構化， 回收該異構化物（2)且至少部份循環至步驟a); d) 蒸餾第二區份（16)且一方面回收溶劑及實質上濃縮之對 二甲苯； e) 在高溫（較好介於+ l〇°C及-25°C間）於至‘少一個結晶區域 (5a, 5b)中進行步驟（d)之對二甲苯之結晶作用，且一方 面藉分離作用獲得母液，其至少部份循環至步驟“中 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規$_(210/297公釐） --- 一 ^*衣 訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

T 第84113874號專利申請案 中文説明書修正頁(85年12 3、 !咬1A7|.;rfl ^ B7.—— 五、發明説明（ 經濟部中央樣準局員工消费合作杜印製 ，及一方面獲得以母液飽和之對二甲苯結晶； f)在至少一個洗滌區域中以適宜洗滌溶劑洗滌該對二甲苯 結晶並回收具非常鬲純度之對二甲苯結晶； 該方法之特徵在於將至少部份之母液（3)(33)導入蒸餾管柱 中，得到含經純化母液之區份，接著該區份送入吸附區域 (8)中。 當然使用甲苯以外之解吸溶劑特別是例如對二乙基苯 (PDEB)(此溶劑比二甲苯重）亦未脱離本發明之範圍，該對 二乙基苯可纟某些管柱之底部回收而甲苯係在頂端回收。 、本發明將可由以非限制性方式説明本發明之數個具體例 之下列圖式而更易明瞭，其中： •圖1圖示地代表經由黏土處理而用以使異構化物及結晶 母液循環至吸附作用之方法及各種可能性。 •圖2及3説明於單—階段中藉結晶作用純化對二甲苯。 .圖4及5顯示於雙階段中藉結晶作用純化對二甲苯 一次比第二次冷。 .圖6至1 〇説明於雙階段中藉結晶作用純化對二甲苯 一次比弟二次熱。 1、2、3和4代表管線； 5 a和5 b代表結晶單元； 6和7代表管柱； 8代表吸附區域； 9、1 〇和1 1代表管線； 1 2代表蒸餾管柱； 第 第 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 訂 線卜 •16 7 4¾84113874號專利申請案 * ^*9文説明書修正頁(85年12月） A 7 B7 m ,£ 确充 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明：） 1 4和1 5代表管線； 1 6代表蒸餾管柱； 1 7、1 8、1 9和2 0代表管線； 2 1代表異構化單元； 2 2代表管線； 2 3代表蒸餾管柱； 2 4和2 5代表管線； 26代表黏土處理反應器； 2 7代表管線； 28代表蒸餾管柱； 29、30、31、32、33、34 和 35 代表管線； 4 0代表蒸餾管柱； 42代表管線； 5 0代表結晶單元； 5 1和5 1 a代表管線； 5 2代表離心機； 53、53a、54、55、56 和 57 代表管線； 5 8代表熔融區域； 5 9和5 9 b化表管線； 6 0代表蒸餾管柱； 6 1代表管柱； 7 0代表結晶單元； 7 1和7 1 a代表管線； 7 2代表第二離心機； -16a - (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 、\一4 線l· 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 M > Tc 第84113874號專利申請案 — 大 中文説明書修正頁(85年12月） A7 “离充+ - 月0五、發明説明（) 73代表管線； 74代表洗滌液； 75代表管線； 7 6代表熔融區域； 77和77a代表管線； 80代表逆流洗滌管柱（NIRO管柱）； 8 1代表管線； 82代表離心機； 8 3 ' 8 3 a ' 8 4和8 5代表管線； 8 6代表離心機； 87、87a和88代表管線； 8 9代表熔融區域； 90、91、92、95、97 和 98 代表管線； 1 0 0代表熔融區域； 101、102、104和105代表管線； 1 0 3代表熔融區域； 1 1 0代表洗滌管柱； 1 1 1代表管線； 1 1 2代表熔融區域； 1 1 4和1 1 5代表管線； 1 1 7代表蒸餾單元； 1 1 8代表管線； 1 2 0代表蒸餾單元，·和 1 2 1代表管線。 -16b - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 丁 -'5°

T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CN’S ) A4規格（210X 297公釐） 厂 | — 一........·... 第84113874號專利申請案 中文説明書修正頁(85年12月） A7 B7 五、發明説明（） 選擇模擬移動床之操作條件及吸附作用（例如逆流）使得含 間二甲苯、鄰二曱苯及乙基苯之第一區份爲萃餘液及實質 上含對二甲苯之第二區份爲萃取液。該等條件述於USP 5,284,992 = 藉由管線1，輸送包括約20%乙基苯、1 8%對二甲笨、 45%間二甲苯及17%鄰二甲苯之餚入物。藉管線2連結而# (請先S讀背面之注意事一?再填寫本頁j 裝 --5 線l· 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 _ 16c - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A#規格 (210 X 297公釐） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 、發明説明（14 環流出物，其乙基苯含量明顯較低，典型上爲8至13%，且 其含有雜質。藉由管線3及3〇,導入另一循環流出物，其 對二甲苯含較高，典型上爲25至45%。管線4回收該餚入 物及該兩個流出物，其載送約2〇至22 5〇/〇對二甲苯，9至 14%乙基苯，20至22.5%郝二甲苯，45至50〇/〇間之二甲苯之 組成之混合物’其導入包括填以沸石吸附劑之一或多個管 柱6及/或7之模擬逆流吸附區域8，各管柱分隔成有限數目 之床，各管柱之床數目可介於4及2〇之間，相對於所產生 之對二甲苯表示之產率爲每米3篩子及在周困條件下表示 之每小時爲約0.07米3 »解吸係藉甲苯作用，速率爲每来3 積入物爲約1_45米3之甲苯，操作溫度約爲16〇。匸。藉管線 10由此單元排放者爲本質上含甲苯、間二甲苯、乙基苯及 粼二甲苯之排空對二甲苯之萃餘液，且藉由管線9排放本 質上含甲苯及對二甲苯之富含對二甲苯之組成之萃取液， 該主要雜質爲乙基苯。萃餘液導入蒸餾管柱12(例如頂部 溫度125°C，底部溫度160°C)。藉管線14在頂部排放者爲 含有例如少於2%C8 -芳族化合物之甲苯（例如約導入吸附作 用之量之約30 %)，及藉由管線15在此管柱底部排放者爲 富含乙基苯、間二甲苯及鄰二甲苯且排空對二甲苯（例如 少於3%)之液體（無溶劑之萃餘液），其送入異構化單元21 。此萃餘液與藉管線20導入之氩及具有絲光沸石爲主體及 在鋁上之鉑之觸媒在約380°C下接觸。管線22使異構化物 自反應器棑出口進入用以分離氣相構成份之瓶（未圈示）中 ，接著進入蒸餾管柱23(例如頂部溫度90°C，底部溫度160 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 11- I------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 307745 五、發明説明（15 一请先聞讀背面之法意筆項存填寫本貢> τ) β由管線24在頂部排放Ci·5烴類、己烷、環己烷、苯 及甲苯及藉管線2由此管柱底部排放含有8至13 〇/〇乙基苯、 21至24 %對二甲苯、21至24 %鄰二甲苯、45至50%間二 甲苯及雜質之流出物，其又循環至吸附區域8中。 管線9將萃取液導入蒸館管柱16，由其中藉管線17及I} 排放具有少於2。/。C 8 -芳族化合物之甲苯（例如約導入吸附 經濟部中央標準局！工消费合作社印製 作用之量之70。/。)並循環至吸附單元之解吸溶劑進料。在管 柱16底部約160°C時，藉管線19排放富含對二甲苯（約 對二甲苯）之液流，而將其導入例如在約· } 〇。匸操作之一階 段結晶單元5a。此單元5a，5b中，製得對二甲苯結晶，其 係呈於母液中之懸浮液。此結晶係於例如至少一個離心機 56中分離並於該離心機中洗滌。另一方面，收集排空對二 甲苯（約540/〇)之母液，其經由下述之黏土處理及蒸館區域 藉管線3循環至吸附區域8中，且另一方面收集已溶融之對 二甲苯結晶。該洗滌溶劑例如甲苯係藉管線丨8帶入且可如 圈中所示來自萃餘液12之蒸餾單元及/或來自蒸餾萃取液 16之單元。在未顯示之熔融結晶蒸餾後，自單元％藉管線 25回收純度等於例如99 75%之液態對二甲苯及甲苯，甲苯 則再循環（管線未示出）。 圖2更詳細説明結晶步驟及對二甲苯結晶以甲苯洗滌之 逆流處理步驟。依據此圈，呈單一階段之結晶作用單元5〇 藉管線19接收結晶作用饋入物（蒸餾之萃取液）；藉管線 3 1回收結晶於母液中之懸浮液且至少部份於至少一個離心 機52中分離。含例如54%對二甲苯之母液藉管線53及3排 __ -18- 尽紙張尺度適用中㈣家( 21⑽滕着）--- A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印裂 五、發明説明（16 ) 放且至少部份循環至吸附區域8，另一部份則藉管線53a循 環至結晶作用區域50。部份之結晶於母液中之懸浮液亦可 藉管線5 1 a循環於結晶作用區域中。 接著’藉管線56帶自蒸餾管柱6〇之經循環甲苯及藉管 線57與來自管線18之新鮮溶劑帶入之甲苯導入離心機52 中作爲洗務溶劑。分別藉連接至離心機52之管線54收集 洗務液且其至少部份循環於供蒸餾萃餘液12之單元中。 對二甲苯之經洗滌結晶藉管線55排放，於熔融區域58 中完全熔化並藉管線59導入蒸餾管柱6〇中。在管柱底部 回收非常高純度之液態對二甲苯，且在管柱頂端回收甲苯 ，其至少部份又再循環至離心機52中。使用至少一個離心 機來分離該結晶及母液。又，至少一個旋轉過濾器可用以 取代離心機。 依據未顯示之變化，離心機可由至少一個用以分離及逆 流洗務之管柱所取代，述於Usp 4,475,355，USP 4,481，169 ’例如以NIR0管柱取代’其併於本文供參考。 此例中，母液與洗務液爲同一個液雅，且在至少部份循環 至吸附區域之前，可視情況經由黏土處理及蒸餾區域而蒸 餾，且視情況部份於結晶作用區域中結晶。 依據圈3所示之另一變化，可能可使用另一種洗滌溶劑 如來自熔融區域58之熔融對二甲苯。具有與圈丄相同元件 有相同參考號數之圖之例中，至少部份之熔融對二甲苯係 藉管線59b以懸浮液5 1逆流地導入逆流管柱例如型 管柱，且用以洗滌管柱中之對二甲苯結晶。導入管柱之至 -19- 尽紙張尺度通用中國阀冬標準（CNS ) A4規格（210x29*7公廣） 1 m I - HI ^ : 1^1 ^^1 11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17 ) 少部份之熔融對二甲苯於該處結晶。 自管線55自管柱回收之結晶接著於熔融區域58中熔化 且藉管線59回收非常高純度之液態對二甲苯。 洗滌液及母液同時藉管線53回收並循環至吸附區域8， 其部份可循環至結晶作用區域50中。 若使用解吸溶劑（甲苯）及熔融對二甲苯以外之洗滌溶劑 例如戊燒時，可再使用圈2所述之製程，但來自離心機52 之洗滌液在循環至吸附作用或結晶作用之前，將不含有隨 後蒸館（圈中未顯示）之溶劑。接著蒸餾溶劑循環至離心機 中。 依據圖3之製程亦可以逆流洗滌管柱及以熔融對二甲苯 及解吸溶劑以外之洗滋溶劑而再使用0此例中，結晶完全 熔化後，蒸餾含有洗滌溶劑之熔融對二甲苯液流，在頂部 回收溶劑（其至少部份循環於洗務管柱中）及在底部回收非 常高纯度之對二甲苯。包括有洗滌液之母液自洗滌管柱排 放，蒸餾且至少部份循環至選擇性吸附區域及視情況部份 循環至結晶作用區域。 圖4及5説明兩階段結晶作用，第二結晶階段之溫度高於 第一階段者。依據圖4，例如在-20eC之第一結晶作用單元 50藉管線19接收結晶作用.入物（蒸餾自吸附作用之萃取 液）。其純度約80% 〇藉管線51回收結晶於母液中之懸浮 液並於第一離心機52中分離。例如含有4〇%對二甲苯之第 一母液予以排放且藉管線53及3經由黏土處理及蒸餾區域 至少部份循環至吸附區域8 ’其他部份可循環至第一結晶 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格(7l0x79^i~) n '^^— ^^1 I tn§ HH HI n 1^1 1^1 ^^1 In (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 30774^84113874號專利申請案 1 4文説明書修正頁(83年12 3、 m it A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 作用。 楮管線5 5回收之結晶於熔融區域中熔化並藉管線5 9導入 ，如在oc操作之第二結晶作用單元7〇中。藉管線”回收 第二結晶之懸浮液且導入至少—個第二離心機72或旋轉過 濾器。 。藉管線7 3回收第二母液且至少部份循環至第一結晶作用 單兀D 0中且視情況部份循環至第二結晶作用區域中。分離 之結晶以解吸溶劑（例如甲苯）洗狳並使用作爲洗滌溶劑藉 管線56導入離心機中，特別是來自管線17之額外部份57， 排放洗滌液74，其在視情況蒸餾後至少部份循環至第一 結晶作用單元5 0及7或第二結晶作用單元7 0中。其亦可循 環至供4館萃餘液之單元（步驟匕）。 再者，由連接至離心機72之管線75，回收於熔融區域76 中完全熔化之第二結晶，藉管線77收集於蒸餾管柱6〇中蒸 餾之熔化對二甲苯：藉管線5 6循環自頂部回收之甲苯而藉 官線6 1自管柱底部排放非常高純度之對二甲苯。 離心機72可以逆流洗滌管柱取代；此例中，可蒸餾含洗 滌曱苯之第二母液，如在循環前以單一階段處理之例般， 及該洗滌甲苯送回至洗滌管柱中。 圖5説明使用NIR0型管柱之逆流管柱作爲分離及洗滌第 一結晶之第二區域以取代圖4之離心機7 2或取代旋轉過濾器 ，且其使用作爲洗滌溶劑者並非甲苯，而係部份之熔化對 二甲苯液流。依據圖5 (其包括與圖4相同之元件），藉管線 7 1自第二結晶作用單元回收第二結晶於第二母液中之懸 一 21 - 本纸乐尺度適用中國s家轉（CNS) Α4規格（210χ 297公楚） ·(-^-- (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 卜訂 線 A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 五、發明説明（19 浮液，且其導入NIRO管柱80，其藉由管線77a收集之部份 之炫化對二甲苯之洗滌溶劑洗滌飼入。藉管線75收集在溶 駐區域76中熔化之非常高纯度之對二甲苯結晶並藉管線 77回收熔化對二甲苯液流。例如含有70 〇/〇對二甲苯之第二 母液與洗滌液同時回收且藉管線73至少部份循環至第一結 晶作用單元50且視情況部份循環至第二結晶作用單元。 依據未以圖式説明之另一變化，洗藤溶劑可爲溶化對二 甲表液流及解吸溶劑以外之溶劑，例如戊烷。此例中，蒸 館溶化對二甲苯液流，使得在頂部回收洗務溶劑（其至少 部份循環至第二分離區域中）及在底部回收非常高純度之 對二甲苯；包括洗滌液之該母液蒸餾後，循環至第一結晶 作用區域中且若第二分離管柱爲逆流洗滌管柱（例如NIR〇 管柱）則視情況部份循環至第二結晶作用區域中。 然而，若第二分離區域爲離心機或旋轉過濾器，則母液 循環至第一結晶作用區域且視情況部份循環至第二結晶作 用區域，及洗滌液蒸餾後循環至第一結晶作用區域及視情 況部份循環至第二結晶作用區域中。 在第一及第二結晶作用區域中分別可見到於懸浮液5 i a 中第一結晶之循環及於懸浮液71a中第二結晶之循環。 圈6及7説明對二甲苯之兩階段結晶作用，母液結晶作用 第二階段之溫度低於第一階段者。 依據圖6，結晶作用饋入物（蒸餾自吸附作用之萃取液） 藉管線I9導入在約〇°C操作之第-結晶作用單元70。藉管 線81回收於第一母液中之第一結晶懸浮液且於至少一個第 22- 本紙法尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

-M 經濟部中央棣準局更工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（2〇 ) —離心機82中分離，以管線97帶入之甲苯洗滌並藉管線 84回收。含例如70 %對二甲苯之第一母液藉由管線83至 少部份導入在- l〇*C操作之第二結晶作用單元5〇，另一部 份可藉管線83 a循環於第一結晶作用單元中。藉管線85回 收於第二母液中之第二結晶懸浮液，且其於至少一個第二 離心機86中分離。其在以藉管線98導入第二離心機之甲 苯洗務·後藉管線88收集。藉管線87收集之第二母液含有 洗滌甲苯之區份；其至少部份經由黏土處理及蒸餾區域循 環至吸附區域8中且視情沉部份藉管線87a循環至第二結晶 作用單元中》 第一及第二對二曱苯結晶予以混合並導入熔融區域89。 管線90收集熔化對二甲苯液流，其導入蒸餾管柱91中， 該管柱在底部輸送非常高純度之對二甲苯及在頂部輸送甲 苯，該甲苯藉管線9 2循環並與藉管線95或18帶入之再添 加部份之甲苯混合。所得之甲苯混合物至少部份導入各離 心機8 2及8 6中作爲洗滌溶劑。 圖7使用與圖6相同之元件及相同之參考號數，但洗務結 晶之步媒，係使用自管線90回收之非常純之炫化對二甲苯 作爲洗滌溶劑。實際上，至少部份之非常純之熔化對二甲 苯藉管線91排放並導入第一離心機82及第二離心機86中 以分別洗滌第一及第二結晶。第一母液及第一洗滌液藉管 線83送至第二結晶作用單元50而第二母液與第二洗務液 藉管線87收集而至少部份循環至吸附區域8中。 此圈中，使用離心機82及86來分離母液之結晶並洗務 -23- 本紙張尺度i4用 t關ϋ隼TcNS—)—Α4· ( 2\Τχ29Ί^^ ·~~"—--- —II-------f:------IT1·^-----M ,.. . - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（21 ) ’但該離心機亦可以NIRO型管柱之逆流管柱取代。此例 中，收集之各別溶液與來自各管柱之母液及洗滌液匯合在 一起〇 圈8説明具有數個結晶作用階段之製程之另一變化，其 中在高溫結晶作用區域之出口收集非常高纯度之熔化對二 甲苯。 結晶作用婧入物（蒸餾自吸附作用之萃取液）藉管線19導 入在約〇eC操作之第一結晶作用單元70。藉管線81回收於 第一母液中之結晶懸浮液jt於例如NIRO管柱8 0上分離， 藉管線84回收之結晶於炫融區域1〇〇中炫化。藉管線1〇1收 集非常高純度之熔化對二甲苯液流，其部份排放至管線 102以洗滌NIRO管柱中之結晶。藉管緣83自NIRO管柱排放 之第一母液至少部份導入例如在-15°C溫度操作之第二結 晶作用單元50中》此第一母液另一部份藉管線83 a循環並 與第一結晶作用單元之錆入物混合。 自第二結晶作用單元50，藉管線85收集於第二母液中 之第二結晶懸浮液，其在至少一個離心機8 6或旋轉過濾器 中分離。藉由管線87回收第二母液，其至少部份經由黏土 處理及蒸館區域循環至吸附單元8，部份亦可藉連接至管 線87之管線105循環至第二結晶作用單元5〇令。 一旦分離後’藉管線88收集第二結晶並視情況於熔融區 域103中熔化。藉管線104使熔化對二甲苯循環並與欲在第 一結晶作用溫度下再結晶之第一結晶作用單元7 〇之積入物 混合。 -24- 本紙張又度適用TS國家標隼（CNS ) A4規格（21〇X 297公釐） -J ^ — I . ( 訂 線 I • ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 0774 5P4113874號卑利申請案 >文説明書修正頁(83年12月） A 7 B7 丨修,£ 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 五、發明説明（） 圖9表示可有利地在+5至_7T之第一階段及在_7至· C之第二階段操作之兩階段結晶作用製程之較佳變化。 結晶作用饋入物（蒸餾自吸附作用之萃取液）藉管線丨9導 入第一結晶作用單元70 ,藉管線8}回收於第一母液中之 第一結晶懸浮液並於至少一個離心機8 2或至少一個旋轉 過濾器中分離。藉管線83收集之第一母液至少部份導入 第二結晶作用單元5 0，另一部份可循環至第一結晶作用 單元7 〇。藉管線8 5收集第二結晶懸浮液，其於至少—個 離心機或旋轉過濾器中分離。藉管線8 7排放第二母液及 至少部份經由黏土處理及蒸餾區域循環至吸附區域8，另 ~邵份可藉連接至管線8 7之管線8 7 a排放並循環至第二結 晶作用單元。管線8 4及8 8分別收集之第一及第二結晶匯 流在一起並導入至少一個NIR〇型管柱n〇，於該處其可 被洗滌溶劑洗滌。藉管線i i丨收集對二甲苯結晶，其於熔 融區域1 1 2中完全熔化並排放非常高純度之對二甲苯液流 。邵份之對二甲苯液流藉管線丨丨4排放並當作洗滌溶劑導 入管柱110，於此管柱中收集之洗滌液至少部份循環至第 一結晶作用單元。 依據圖10，當洗滌管柱中之洗滌溶劑爲解吸溶劑（甲苯） 或其他適宜溶劑如戊烷時’可於蒸餾單元u 7中蒸餾含少 邵份溶劑之熔化對二甲苯液流。藉管線118收集非常高純 度〈對二甲苯而包括洗滌溶劑之輕質區份則循環至NIRO管 柱°最後’藉管線1 1 5排放且含溶劑之洗滌液於蒸餾單元 120中洛餘，溶劑至少部份循環於該管柱中且不含主要部 •25- 本紙狀度適iiTii家鮮（cxs-y^.( 2似297公^ --- I--------(1 裝------^訂 1·----γ 線 (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 第S4113874號專利申請案 中文説明書修正頁(85年12月） A 7 B7 (if .£ 充 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（） 份溶劑之洗滌液藉管線1 2 1至少部份循環至第一結晶作用 單元中=> 對所提供之圖式可述及來自該階段A中結晶作用階段a之 母液之循環或來自該階段B中結晶作用階段B之母液之循環 °當然該等循環可應用於所有圖式。 又已知來自結晶作用階段之結晶懸浮液可循環於此階段 ’且此循環亦可應用於所有圖式（81 a及85a)中》 分離區域一詞經常係用於敘述，當然其涉及至少一個離 心機或至少一個旋轉過濾器或至少一個供溶劑逆流洗滌之 管柱》 進行結晶之洗務之分離區域可包括至少—個離心機或至 ^ —個旋轉過遽器；但發現藉由使用至少一個例如NIR〇型 之逆流洗滌管柱且特別是可收集部份非常純之熔化對二甲 苯作爲洗滌溶劑者作爲進行結晶洗滌之分離區域時，可得 到優異之結果且可降低利用成本。 如圖1中所圖示，來自結晶作用單元5b之母液循環至吸 附單元8，在兩階段或多階段結晶作用之例中，在分離對 —甲苯結晶（管線5 3，圖5，及管線8 7，圖7至9)後，母 液來自最冷之結晶作用階段^在吸附、結晶、異構化裝置 i回路中循環之雜質可爲缔烴系烴及鏈烷及環烷烴或其他 氧化之化合物^其特別可同時來自欲處理之來自催化性再 製及來自異構化作用之饋入物。因此該等雜質可循環且可 發現於所有區份及特別是萃取液中且因此可見於得自結晶 作用步驟之母液中。此母液可藉連接至管線3及連接至管線 · 扣衣 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -26-

τ 經濟部中央標準局員工消費合作.社印製 Α7 Β7 五、發明説明（24 ) 53或87之管線32導入至少一個黏土處理反應器26，較好 導入置於上游且藉管線27連接至吸附單元8之構化物之管 線2可連接至此管線32，此三個液流因而於單一反應器26 中之混合物中處理。 依據另一變化，伟入物1可於另一黏土處理反應器（圈式 中未顯示）中預處理。對異構物2亦相同，其亦可在通入蒸 餾單元23之後進行初預處理。 依據較佳變體，母液3可直接導入管線22引入異構化物 之蒸餾單元23，之後與蒸餚之異構化物之混合物於黏土處 理反應器26中處理，此變化使其可能消除幾乎所有之最易 揮發物質，不僅得自異構化物者亦得自母液者。 當蒸餾單元調整成亦在底部輸送含大部份重質化合物 (C9 +烴，兹·類、酮類）之額外區份時，本質上改良了包括 異構化物及母液之蒸餾混合物之黏土處理。 部份之母液亦可藉管線31循環至反應器26之流出物27 中。 黏土處理反應器之流出物及可進一步含有重質烴（如具 有9個碳原子之烴類）之視情沉之結晶作用母液可藉管線27 導入蒸掏管柱28，其在管柱底部（管線29)輸送不需要之 雜質及在頂部檢送相當於純化之C8區份之蒸餾物，其藉管 線4導入吸附單元8。部份之母液亦可藉管線30導入管線4 〇 當其涉及例如蒸餾作用23、黏土處理26或蒸餾作用28 之設備之再利用既存元件時，或當設備之該等元件之一已 -27 - ------- - 本紙琅尺度適用中國國家標準（CNS ) ΑϋΤ210 X 29_7公釐) I—J-------{ -------ΐτ'^----- * * (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（25 在其最大流速下操作時’或當其於回路中需具有降低量之 雜質而不企求完全使其消除時，該各種循環可彼此組合。 換言之，由管線3所承載之結晶作用單元（最冷階段）之母 液可直接藉管線30或間接藉管線31，32或33而部份循環 至吸附單元8中。 爲了維持甲苯（解吸溶劑）之中間物揮發性構成物之量在 可忍受之程度例如例於5%，受該構成物所污染之甲苯之 至少一次滌清（purge)係藉可收集所有循環至吸附單元8之 溶劑之連接至管線17、或接至管線14或n之管線25而進 行0 此外’若具中間物揮發性之構成物量大太，則可能進行 來自結晶作用之母液之滌清。此滌清可藉連接至管線3之 管線34進行。 甲苯之滌清藉甲苯再添加部份予以補充。由於c8-芳族 區份（管線la)之最大來源得自催化性精製，來自甲苯歧化 成苯及一甲苯及得自甲苯_C9 -芳族轉炫> 化作用，且由於其 所來自之該等單元之流出物一般係部份於一系列之管柱2 8 可參與之蒸餾單元中純化，因此可能可使用至少部份之在 甲苯之蒸餾管柱40頂部（管線42)所製得者（之前反應器26 含有黏土），或得自與管柱40之流出物混合之至少部份館 入物（管線1)之管線lb之旁通者或藉由使管柱40脱離調整 而導入經純化锖入物（管線1)者作爲甲苯添加部份之來源 ，其可能可使所需比例之甲苯通入該（：8區份中。 28- 本紙張尺度逋用中國國家棣率（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ί ^ Γ------tr—·^-----織丨 ·* 广請先S讀背希！法意事^—填寫本貫)

Claims (1)

1. ^ ^ 86. 第Mll3i74號專利申請案 农年A文电争專利範困修正本年4 fl、

   申請專利範圍 經濟部中央棣準局貝工消費合作.社印製 .—種自含有具7至9個碳原子之芳族烴混合物之饋入物 製造非常高純度之對二甲笨之方法，其中使至少部份靖 入物於適於濃縮第一區份之對二曱笨之所謂濃縮區域中 循環且至少部份之該第一區份係於至少一個結晶區域中 藉至少一個高溫結晶作用之所謂純化區埃中純化；該方 法之特徵爲該富含對二甲苯之第一區份係於包括至少兩 個在高溫下之結晶階段（5 〇，7 0 )之純化區域中結晶，且 較好在+10至-25。(：之溫度。 2’根據申清專利範圍第1項之方法，其中該富含對二甲笨 之區域爲在非常低溫之至少一個結晶作用區域，其中導 入含有具8個碳原子之芳族烴混合物之饋入物，該區域 在分離步驟之後輸送於異構化區域中異構化之液體及經 溶化之結晶，且爲該第一區份之至少一部份。 3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該富含對二甲苯 之區域爲含有沸石吸附劑之選擇性吸附區域（8 )，其中 導入含有具8個碳原子之芳族烴混合物之饋入物，該餚 入物之選擇性吸附作用係在解吸溶劑存在下進行，回收 該富含對二甲苯之第一區份（9，19)及排空對二甲苯之 第二區份（10，15)，該區份係在適宜條件下於含異構化 觸媒之異構化區域（21)中異構化，製得含有對二甲苯之 異構化物，且至少部份之異構化物循環（2 )至吸附區域 中。 4. 根據申請專利範圍第1至3項任一項之方法，其中至少 部份之來自純化區域最冷階段之母液係循環至濃縮區域 --------j t衣------、玎------- (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)

   經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (8) ο b.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該富含對二甲幕 之區域爲本質上由甲苯構成之饋入物之歧化作用之至少 ~個區域，其產生含苯及二甲笨之流出物，其經過蒸餾 而移除笨及未反應之甲苯。 6. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中該 純化區域包括在溫度T 1進行之第一結晶作用及在高於 丁 1之溫度T 2進行之第二結晶作用。 7. 根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中該 田含對二甲苯之區份之第一結晶作用係在溫度了 1下於 第一結晶作用區域（5 〇 )中進行，回收第一對二甲苯結晶 於第—母液中之懸浮液（50)，並於第一分離區域（5 2 ) 中自第一母液分離第一結晶，分離第一母液，該分離之 液禮循環至吸附區域（8 )中，該分離之第一結晶完全熔 化（58)且在高於丁丨之溫度τ2下於第二結晶作用區域 (7 〇)中結晶，回收第二對二甲苯結晶於第二母液中之懸 浮液（71)，於第二分離區域（72)中自第二母液分離第 二結晶，該第二結晶於第二分離區域中以適宜洗滌溶劑 洗滌，回收洗滌液，至少部份之第二母液（73)及至少部 份之洗滌液循環至第一結晶作用區域且視情況部份循環 至第二結晶作用區域中且第二對二甲苯結晶完全熔化 (7 6 )，因而得熔化對二甲苯之液體流（7 7 )。 8. 根據申請專利範圍第1至3項中任—項之方法，其中梦 -2 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Μ規格（210X297公羡〉 ---------^#------訂 广請先st>背面.μ法意#項J-填寫本頁> 307 307 A8 B8 C8 D8 .ίν « ^ tl- fifi. A 申請專利範圍 純化區域包括在溫度T 1進行之第一結晶作用及在比T 1 低之溫度Τ 2進行之第二結晶作用。 9·根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中富 含對二甲笨之區份之第一結晶作用係在溫度Τ 1下於第 一結晶作用區域（7 0 )中進行，回收第一對二甲笨結晶於 第一母液中之懸浮液（8丨），於第一分離區域（82)中自 第一母液分離第一結晶，該第一結晶於第一分離區域中 視情況以洗滌溶劑洗滌，至少部份之該第一母液在低於 溫度Τ 1之溫度Τ 2下於第二結晶作用區域（5 〇 )中結晶， 回收第二對二甲苯結晶於第二母液中之懸浮液（8 5 )，於 第二分離區域（8 6 )中自第二母液分離第二結晶，第二結 晶於第二分離區域中以適宜洗滌溶劑洗滌，回收第二母 液（8 7 )’混合第一及第二對二甲笨結晶，使其完全熔化 (8 9 )並回收熔化對二甲苯之液流（9 〇 )。 10.根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中富 含對二甲苯區份與來自隨後之第二結晶作用之視情況熔 化之循環結晶之第一結晶作用係在溫度Τ 1下於第一結 晶作用區域（7 0 )中進行，回收對二甲笨結晶於第一母液 中之懸浮液（81)，於第一分離區域（82)中自第一母液 分離結晶，該結晶於該第一區域中洗滌，熔化（丨〇 〇 )及 回收熔化對二甲苯液流，至少部份之第一母液（8 3 )於低 於溫度Τ1之溫度Τ2下於第二結晶作用區域（5〇)中結 晶，回收第二對二甲笨於第二母液中之懸浮液，於第二 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公缝） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印策

   A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 分離區域（86)中自第二母液分離第二結晶，回收第二母 液（8 7 )，视情況使第二結晶熔化於吸附區域中，視情況 使第一結晶溶化（1 〇 3 )且視情況之溶化結晶循環至第一 結晶作用區域以使其與富含對二甲苯之區份在溫度T 1 下再結晶。 經濟部中央標率局貞工消費合作社印製 --------叫裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 J 让根據申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中富 含對二甲苯區份與得自隨後之第二結晶作用之視情況溶 化之循環結晶之第一結晶作用係在溫度T丨下於第一結 晶作用區域（7 0 )中進行，回收對二甲苯結晶於第一母液 中之懸浮液（81) ’於第一分離區域（82)中自第一母液 分離結晶’該結晶於該第一區域中洗務，溶化（1 〇 〇 )並 回收熔化對二甲苯液流，至少部份之第一母液（8 3 )於低 於溫度T 1之溫度T2下於第二結晶作用區域（5 〇)中結 曰£1 ’回收第二對二甲笨結晶於第二母液中之懸浮液，於 第一分離區域（86)中自第二母液分離第二結晶，回收第 二母液（87) ’部份溶化該第二結晶（1〇3)並將於衆料中 之結晶循環至第一結晶作用區域中，以使其在溫度T i 下與富含對二甲苯區份再結晶。 12.根據申請專利範圍第！至3項中任—項之方法，其中該 畐含對二甲苯區份之第一結晶作用係在溫度T 1下於第 —結晶作用區域中進行，回收第一對二甲苯結晶於第一 母液中之懸浮液，於第一分離區域（82)中自第一母液分 離第一結晶至少部份之第一母液在低於T1之溫度丁2下 -4- T

   A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 於第二結晶作用區域（50)中結晶，於第二分離區域（86) 中自第二母液分離第二結晶，回收第二母液，回收第一 結晶及第二結晶，並於至少一個分離及逆流洗滌區域 (1 1 0)中以適宜洗滌溶劑洗滌，另一方面回收至少部份 循環至第一結晶作用區域（7 0 )之洗滌液X 1 1 5 )，另一方 面回收對二甲苯結晶，其於溶融區域（112)中完全溶化 並收集溶化對二甲苯之液流。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) T 裝. 訂 J 經濟部中央標準局負工消费合作社印裝 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210x297公瘦）