JP2002308803A

JP2002308803A - ２つの分離工程を含むパラキシレンおよびメタキシレンの合同生産方法

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Publication number: JP2002308803A
Application number: JP2002093775A
Authority: JP
Inventors: Philibert Leflaive; ルフレーヴフィリベール; Alain Methivier; メチヴィエアラン; Gerard Hotier; オチエジェラール
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 2001-03-29
Filing date: 2002-03-29
Publication date: 2002-10-23
Anticipated expiration: 2022-03-29
Also published as: CN1243701C; US20020143223A1; ES2287226T3; DE60220571D1; US6838588B2; EP1245552A1; KR100857866B1; KR20020077204A; TW555731B; CN1379007A; DE60220571T2; FR2822820B1; JP4449027B2; MY137242A; EP1245552B1; FR2822820A1

Abstract

(57)【要約】【課題】炭化水素仕込原料からの市販可能なパラキシ
レンおよびメタキシレンの合同生産方法を提供する。【解決手段】２つの分離工程を含む、炭化水素仕込原
料からのパラキシレンおよびメタキシレンの合同生産方
法であって、第１分離工程は、複数床を含む第１クロマ
トカラム内で向流擬似移動床で行われ、該カラムからエ
キストラクトと第１ラフィネートと第２ラフィネートと
が抜き出され、エキストラクトは蒸留されてパラキシレ
ンを得て、蒸留により脱着剤が除去された第２ラフィネ
ートは、第２分離工程において、第２クロマトカラムに
注入され、エキストラクトとラフィネートとが抜き出さ
れ、これらのうち、よりメタキシレンに富む流れは蒸留
されて、メタキシレンが９９％を超える純度で得られ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、パラキシレンおよ
びメタキシレンを含む炭化水素仕込原料からの該パラキ
シレンおよびメタキシレンの合同生産方法に関する。該
方法は、２つの分離工程を含む。

【０００２】

【従来の技術】吸着による分離を用いる高純度パラキシ
レンの生産は、当業者に公知である。この市場は広範囲
にわたって開発されており、その販路は、テレフタル
酸、無水フタル酸およびポリエチレンテレフタレート樹
脂の生産である。これに反して、メタキシレンの市場
は、まだ制限されており、その販路は、イソフタル酸で
ある。しかしながら、先行技術において、例えば米国特
許ＵＳ−Ａ−４３２６０９２、ＵＳ−Ａ−５３８２７４
７およびＵＳ−Ａ−５９００５２３のような高純度のメ
タキシレンの生産方法が公知である。ポリエチレンイソ
フタレートの少量をポリエチレンテレフタレートに添加
することによって、後者の特性が改善されることが最近
認められている。従って、市場の要求に応えるという条
件で芳香族化合物の生産用の同じコンビナート中におい
てパラキシレンおよびメタキシレンを合同生産すること
が有利になる。すなわちパラキシレンの量は、メタキシ
レンの量よりも、典型的には２〜４０倍多くなければな
らない。パラキシレンは、非常に純粋でなければなら
ず、典型的には少なくとも９９．６％でなければならな
い。メタキシレンは、適度な純度を有しなければなら
ず、典型的には少なくとも９９．０％でなければならな
い。

【０００３】さらに先行技術において、パラキシレンお
よびメタキシレンの合同生産方法が記載されており、例
えば米国特許ＵＳ−Ａ−４３６８３４７では、中間フラ
クションの再循環を用いる蒸気相での方法が使用され
る。中間フラクションの再循環に関連する複雑さに加え
て、この文献には、泡立ち点１４５℃を有する仕込原料
を用いて、また少なくとも０．１バールの圧力損失を示
す固定床を用いて圧力１〜２バール、温度１５０〜２０
０℃で作用し、おそらくは経済的にはより以上に作用す
るそのような方法を実質上行うことがいかにして可能で
あるかが記載されていないし、かつ示唆されていない。
フランス特許ＦＲ−Ａ−２６５１１４８では、Ｃ８芳香
族留分を３つの流出物に分離するための異なる２つの溶
媒が使用されている。このことは、擬似移動床分離装置
に由来する蒸留の数が増加されるので、その範囲を厳格
に限定するものである。国際特許ＷＯ−Ａ−９３／２２
０２２には、３つの成分の仕込原料の３つの流出物への
分離の種々の場合が記載されている。しかしながら、方
法の３帯域または４帯域の各々、並びに塔内での分離さ
れた床の各々における非常な高圧と、圧力の調節と、流
量の調節とを同時に伴うものである使用される技術は、
非常に高価値を付加された生成物に対してのみ経済的に
正当化される。

【０００４】米国特許ＵＳ−Ａ−４３０６１０７には、
液相での擬似移動床方法が記載されている。この方法で
は、メタキシレンは、エキストラクト形態で採取され
る。パラキシレン、オルトキシレンおよびエチルベンゼ
ンのフラクションは、中間ラフィネートとして採取され
る。最後にエチルベンゼンは、ラフィネートとして採取
される。メタキシレンおよびエチルベンゼンの合同生産
を可能にするこの方法によって、パラキシレンの大部分
と、メタキシレンの副次的な流れとを必然的に合同生産
することは可能ではない。

【０００５】米国特許ＵＳ−Ａ−４３１３０１５には、
３つの採取物を含む、液相での擬似移動床での炭化水素
仕込原料からのパラキシレンおよびメタキシレンの連続
合同生産方法が記載されている。エキストラクトは、現
実の規格（現実の標準＝９９．７最少）を有して市販さ
れるには非常に不純な（９９．４４％）パラキシレンで
構成されて、収率９７．５％を伴う。中間ラフィネート
は、エチルベンゼン、オルトキシレン、メタキシレンお
よび少量のパラキシレンで構成される。最後にラフィネ
ートは、オルトキシレンおよびメタキシレンの混合物で
主として構成される。従って、純粋メタキシレンは、ラ
フィネートの蒸留によって得られる。

【０００６】さらに３つの採取物を含む、液相での擬似
移動床での炭化水素仕込原料からのパラキシレンおよび
メタキシレンの連続合同生産方法が、フランス特許ＦＲ
−Ａ−２７８２７１４に記載されている。記載されてい
るクロマトカラムは、５つの帯域について配分される少
なくとも２５床を含む。少なくとも５つの床は、メタキ
シレン、オルトキシレン、エチルベンゼン、溶媒および
パラキシレンを含む中間ラフィネートの抜き出し箇所
と、メタキシレン、オルトキシレンおよび溶媒を含むラ
フィネートの抜き出し箇所との間に含まれる帯域３Ｂ内
に位置しなければならない。従って、純度９９％を超え
るメタキシレンは、ラフィネートの蒸留によって得られ
る。方法の実施に必要な多数の床（例えば３０）以外
に、炭化水素仕込原料は、５％未満のエチルベンゼン含
有量を有する。このことは、制限的である。

【０００７】本出願人によって、フランス特許出願ＦＲ
−Ａ−２８０８２７０が出願され、この特許出願には、
エチルベンゼンに限定されない仕込原料からの３つの採
取物を含むクロマトカラム内でのパラキシレンおよびメ
タキシレンの擬似移動床での合同生産方法が記載されて
いる。この方法では、パラキシレンを含むエキストラク
トは、連続的に抜き出されて、第１ラフィネートは、連
続的にまたは断続的に抜き出される。またこの方法で
は、オルトキシレンおよびメタキシレンを含む第２ラフ
ィネートは、断続的に抜き出される。さらにこの方法
は、第２ラフィネートを蒸留して、少なくとも純度９９
％のオルトキシレンおよびメタキシレンを回収すること
を特徴とする。

【０００８】さらに米国特許ＵＳ−Ａ−５５１０５６２
には、Ｃ８芳香族化合物の分離方法が記載されている。
この方法では、オルトキシレン、メタキシレン、パラキ
シレンおよびエチルベンゼンの混合物は、先ず各々パラ
キシレンおよびエチルベンゼンと、メタキシレンおよび
オルトキシレンとを含む２つの流れに分割される。つい
でパラキシレンは、蒸留およびその後の結晶化によって
エチルベンゼンから分離される。メタキシレンは、蒸留
によってオルトキシレンから分離される。米国特許Ｕ
Ｓ−Ａ−４３１３０１５、フランス特許ＦＲ−Ａ−２７
８２７１４およびＵＳ−Ａ−５５１０５６２、並びにフ
ランス特許出願ＦＲ−Ａ−２８０８２７０に記載されて
いるあらゆる方法において、メタキシレンは、蒸留によ
ってオルトキシレンから分離される。ところが、これら
２つの化合物の沸点は、非常に近似（すなわち各々１３
９．１２および１４４．４１）しており、このことは、
蒸留によるこれら２つの化合物の分離を非常に困難なも
のにし、かつ少なくとも約１５０〜２００の棚段を備え
る大きな塔を必要とする。さらに分離が望まれるメタキ
シレンおよびオルトキシレンの混合物の流れが、不純物
状でパラキシレンおよびエチルベンゼンを含む場合、こ
れら不純物は、９９．０％を超える純度の獲得を困難な
ものにするメタキシレン中に集中することになる。

【０００９】本発明に最も関連する先行技術の文献は、
米国特許ＵＳ−Ａ−５９００５２３である。この文献の
実施例Ｅには、キシレン類の生産方法が記載されてい
る。この方法では、準選択性(paraselective)吸着によ
る第１分離帯域によって、パラキシレンに富むエキスト
ラクトと、供給用の流れの中に存在するオルトキシレン
およびメタキシレンの少なくとも大半を含みかつオルト
キシレンを１０％以上含むラフィネートとが生成され
る。エキストラクトは、高純度のパラキシレンを回収す
るために蒸留される。ついで第１分離帯域のラフィネー
トは、中間選択性吸着による第２分離帯域に導入され
る。この第２分離帯域では、吸着剤は、ＳｉＯ _２／Ａｌ
_２Ｏ_３モル比４．０〜６．０を有し、ナトリウムと交換
されかつ５００℃で限界酸素指数（ＬＯＩ）に相当する
含水量約１．５〜約２．５重量％を有するゼオライトＹ
であり、またこの第２分離帯域では、分離は、温度１０
０℃〜１５０℃で液相で行われる。中間選択性吸着によ
る第２分離帯域によって、メタキシレンに富むエキスト
ラクトと、第１ラフィネートの非吸着化合物を含むラフ
ィネート、特にオルトキシレンとが生成される。高純度
のメタキシレンが、エキストラクトから回収される。任
意の相乗作用が、２つの異性体の合同生産に関して見出
されうることなしに、２つの吸着工程が、直列状に配置
されることはこの明細書において明らかに判かる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、炭化
水素仕込原料からの市販可能なパラキシレンおよびメタ
キシレンの合同生産である。本発明の２番目の目的は、
蒸留後に少なくとも９９．６％の純度のパラキシレン
（最少収率９８％を伴う）と、少なくとも９９％の純度
のメタキシレンとを得ることである。本発明の３番目の
目的は、第２装置のサイズが縮小されている２つの分離
装置を用いてパラキシレンおよびメタキシレンを生成す
ることである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】より正確には、本発明
は、パラキシレンおよびメタキシレンを含む炭化水素仕
込原料からのパラキシレンおよびメタキシレンの合同生
産方法に関する。本方法は、少なくとも１つの吸着剤の
ループ状に相互接続された複数床を含む少なくとも１つ
の第１クロマトカラム（６）内での擬似移動床での仕込
原料の第１分離工程を含む。前記カラムは、仕込原料
（１）の注入と、第１ラフィネート（４）の抜き出し
と、脱着剤と実質的にエチルベンゼンおよびパラキシレ
ンを除去されたメタキシレンおよびオルトキシレンを含
む混合物とを含む第２ラフィネート（５）の抜き出し
と、脱着剤（２）の注入と、非常に高純度のパラキシレ
ンを排出するエキストラクト（３）の抜き出しとを含
む。本方法は、前記第１カラム（６）内を流通する主要
な流れの流れ方向において仕込原料および脱着剤の注入
の位置と、エキストラクトの抜き出しの位置とを１床ず
つ定期的に同時にずらすことを含む。本方法は、第２ラ
フィネートを蒸留して脱着剤を除去し、メタキシレンお
よびオルトキシレンを含む混合物（１２）を回収し、少
なくとも１つの吸着剤を含みかつ混合物（１２）の少な
くとも１つの注入と、脱着剤（１６）の注入と、脱着剤
を含みかつ吸着剤上で最も吸着される化合物に富むエキ
ストラクト（１８）の抜き出しと、脱着剤を含みかつ吸
着剤上で最も少なく吸着される化合物に富むラフィネー
ト（１９）の抜き出しとを含む少なくとも１つの第２ク
ロマトカラム（１７）内においてオルトキシレンおよび
メタキシレンの混合物の少なくとも一部の第２分離工程
を行うことを特徴とする。さらに本方法は、メタキシレ
ンを含むエキストラクトまたはメタキシレンを含むラフ
ィネートを蒸留して、脱着剤を除去し、ついで９９％を
超える純度のメタキシレンを回収することを特徴とす
る。

【００１２】第２分離工程は、バッチ式で行われてよ
い。該第２工程は、擬似移動床の技術に従って、好まし
くは向流での擬似移動床を用いて連続的に行われてもよ
い。これを行うために、前記第２カラム内を流通する主
要の流れの流れ方向において第２クロマトカラムに対す
る混合物および脱着剤の注入の位置と、エキストラクト
およびラフィネートの抜き出しの位置とを１床ずつ定期
的に同時にずらす。

【００１３】先行技術の利点に対する本発明による方法
の利点は、次の通りである：・メタキシレンは、オルト
キシレンから蒸留によって分離されない。該蒸留は、困
難かつコスト高である。

【００１４】・一定の生産およびメタキシレンの等純度
に関して、第２吸着工程の塔のサイズは、先行技術によ
って必要とされるサイズに比して、例えば１０〜２０％
小さく縮小される。

【００１５】・吸着剤の床の数と、仕込原料のエチルベ
ンゼン含有量とについて苛酷な制約無しにパラキシレン
およびメタキシレンの生産が可能。

【００１６】擬似移動床での第１分離工程の間、第１お
よび第２ラフィネートは、連続的または断続的に抜き出
されてもよい。第２ラフィネートを、好ましくは連続的
に抜き出して、該第２ラフィネートを、中間緩衝タンク
を用いないで蒸留工程に連続的に注入してもよい。

【００１７】方法の特徴によれば、第１分離工程におい
て使用される吸着剤は、バリウムと交換されたゼオライ
トＸまたはカリウムと交換されたゼオライトＹまたはバ
リウムおよびカリウムと交換されたゼオライトＹを含ん
でよい。

【００１８】好ましい脱着剤は、パラジエチルベンゼン
である。しかしながら、さらにトルエン、パラジフルオ
ロベンゼンあるいは混合物状ジエチルベンゼンのような
他の脱着剤も適しうる。好ましくはパラジエチルベンゼ
ンが、蒸留によって回収するのに容易であること、およ
び吸着剤に対する親和力が強いことにおいて推奨され
る。

【００１９】方法の別の特徴によれば、第２ラフィネー
トのオルトキシレン化合物およびメタキシレン化合物の
第２分離工程において、中間選択性の吸着剤を使用する
ことができる。この場合、抜き出されたエキストラクト
は、脱着剤と、最も吸着された化合物である実質的に純
粋なメタキシレンとを含む。しかしながら、ラフィネー
トが、実質的に純粋なメタキシレンを排出し、またエキ
ストラクトが、残留不純物と共に脱着剤中に溶液状でオ
ルトキシレンを排出する吸着剤を使用することもでき
る。

【００２０】第２分離工程における好ましい脱着剤は、
トルエンである。しかしながら、さらに純粋または混合
物状インダン、１，２，４−トリメチルベンゼン、パラ
メチルエチルベンゼンまたはクメンのような他の脱着剤
も適しうる。

【００２１】第２分離工程の吸着剤は、カルシウムと交
換されたゼオライトＸ、セシウムと交換されたゼオライ
トＸ、ナトリウムと交換されたゼオライトＹまたはナト
リウムおよびリチウムと交換されたゼオライトＹから本
質的になる群から選ばれる少なくとも１つのゼオライト
を含んでもよい。好ましくは実質的にナトリウムのみし
か含まないゼオライトＹの使用が推奨される。ナトリウ
ムのみしか含まない中間選択性ゼオライトの例は、米国
特許ＵＳ−Ａ−４３２６０９２、ＵＳ−Ａ−５３８２７
４７、ＵＳ−Ａ−５９００５２３およびヨーロッパ特許
ＥＰ−Ａ−０７１２８２１に記載されている。

【００２２】本発明の別の特徴によれば、第１分離工程
において仕込原料に対する脱着剤の容積比は、０．５〜
２．５、好ましくは１〜２であってよい。

【００２３】本発明の別の特徴によれば、方法の各々の
工程を、温度一般に２０〜２５０℃、好ましくは９０〜
２１０℃、より詳しくは１６０〜２００℃、圧力常圧〜
２０バール（１バール＝０．１ＭＰａ）で操作してもよ
い。

【００２４】本発明は、向流で擬似移動床でのパラキシ
レンおよびメタキシレンの合同生産を説明する図を検討
することによってより良く理解される。

【００２５】メタキシレン、オルトキシレン、エチルベ
ンゼンおよびパラキシレンを含むキシレン仕込原料は、
少なくとも５つの帯域を有する少なくとも１つのクロマ
トカラム（６）内に管路（１）を経て連続的に導入され
る。該帯域は、ゼオライト、例えばバリウムと交換され
たゼオライトＸを含みかつ米国特許ＵＳ−Ａ−４３１３
０１５および本出願人の既述特許による向流で擬似移動
床での液相で作用する吸着剤の複数床を含む。第１ラフ
ィネートＲ１は、仕込原料の導入箇所の下流に位置する
箇所で管路（４）から連続的に抜き出される一方で、メ
タキシレンおよびオルトキシレンを含む第２ラフィネー
トＲ２は、塔内での流体の流れ方向（特に下から上）に
対して第１ラフィネートの下流において管路（５）から
連続的に抜き出される。脱着剤であるパラジエチルベン
ゼンは、仕込原料の注入箇所の上流に位置する塔の箇所
で管路（２）を経て連続的に注入される一方、脱着剤と
実質的に純粋なパラキシレンとを含むエキストラクト
は、脱着剤の注入箇所の下流に位置する箇所で管路
（３）から連続的に抜き出される。このエキストラクト
は、蒸留塔（７）内で蒸留される。該蒸留塔から、頂部
において、実質的に純粋な（９９．７％を超える）パラ
キシレンが管路（１０）を経て抜き出され、底部におい
て、再循環されてもよい脱着剤が管路（１３）を経て抜
き出される。

【００２６】第１ラフィネートは、蒸留塔（８）内に導
入される。該蒸留塔から、底部において、再循環されて
もよい脱着剤が管路（１４）を経て抜き出され、頂部に
おいて、キシレン類とエチルベンゼンとを含む混合物が
管路（１１）を経て抜き出される。この混合物は、異性
化装置に搬送されてよい。

【００２７】第２ラフィネートは、蒸留塔（９）に導入
される。該蒸留塔から、底部において、再循環されても
よい脱着剤が管路（１５）を経て抜き出され、頂部にお
いて、本質的にメタキシレンおよびオルトキシレンを含
み、かつ実質的にパラキシレンおよびエチルベンゼンを
除去された混合物が管路（１２）を経て抜き出される。
この管路（１２）は、少なくとも１つの第２クロマトカ
ラム（１７）の入口に接続され、該第２クロマトカラム
は、例えばゼオライトＮａＹのようなゼオライト吸着剤
の複数床を含み、該第２クロマトカラムは、例えば米国
特許ＵＳ−Ａ−４３２６０９２またはＵＳ−Ａ−５３８
２７４７に従ってナトリウムを含むゼオライトＹを用い
て、向流で擬似移動床での液相で操作される。

【００２８】例えばトルエンである脱着剤は、仕込原料
の導入箇所の上流に位置する箇所においてクロマトカラ
ム（１７）内に管路（１６）を経て連続的に導入される
一方で、実質的に純粋なメタキシレンおよび脱着剤を含
むエキストラクトは、脱着剤の導入箇所の下流において
かつ仕込原料の導入箇所の上流において管路（１８）を
経て連続的に抜き出される。エキストラクトの管路（１
８）は、蒸留塔（２０）の入口に接続される。該蒸留塔
から、頂部において、脱着剤が、管路（２２）を経て従
来通りに抜き出される一方で、塔の底部において、メタ
キシレンが、例えば９９％を超える純度を伴って管路
（２４）を経て回収される。

【００２９】塔内を流通する主要流体の流れ方向におけ
る前記仕込原料の注入箇所の下流において、オルトキシ
レン、不純物および脱着剤を含むラフィネートが、管路
（１９）を経て連続的に抜き出されて、蒸留塔（２１）
内で蒸留される。不純物を含むオルトキシレンは、塔
（２１）の底部において管路（２５）を経て回収され
て、場合によっては管路（１１）のオルトキシレンと共
に異性化されてもよい一方で、脱着剤は、塔（２１）の
頂部において管路（２３）を経て回収される。

【００３０】仕込原料および脱着剤の導入箇所と、エキ
ストラクトおよびラフィネートの抜き出し箇所とは、塔
内を流通する流体の流れ方向において定期的に同時にず
らされる。

【００３１】

【発明の実施の形態】本発明は、限定されないものとし
て記載される、次の実施例によって説明される。

【００３２】［実施例１：（比較例）］次の重量組成：ＰＸ：パラキシレン２２．６％ＭＸ：メタキシレン４９．９％ＯＸ：オルトキシレン２１．９％ＥＢ：エチルベンゼン５．６％のキシレン類およびエチルベンゼン混合物を含む仕込原
料からのパラキシレンの生産を、１ｍ^２の横断面積を有
しかつバリウムと交換されたゼオライトＸを含む２４床
で構成される円筒状吸着塔２基において、４帯域を有す
る擬似移動床において向流で実施した。

【００３３】操作条件は、次の通りであった：仕込原料：９．５ｍ^３・ｈ^−１溶媒：パラジエチルベンゼン１６．２ｍ^３・ｈ^−１エキストラクト：９．６ｍ^３・ｈ^−１ラフィネート：１６．１ｍ^３・ｈ^−１再循環物の流量（帯域１における）：４８．２ｍ^３・ｈ
^−１

【００３４】形態は、帯域１、帯域２、帯域３および帯
域４において各々５床、９床、８床および２床を有して
いた。

【００３５】弁の交換時間（すなわち周期）は、７０．
８秒であった。

【００３６】パラジエチルベンゼンの蒸留後に、得られ
たエキストラクトは、純度９９．７％のパラキシレンを
収率９６．７％で排出した。

【００３７】ラフィネート１６．１ｍ^３・ｈ^−１を蒸
留した。流体の流量７．４ｍ^３・ｈ ^−１を得た。その組
成は、次の通りであった：ＰＸ：パラキシレン１．０％ＭＸ：メタキシレン６３．８％ＯＸ：オルトキシレン２８．０％ＥＢ：エチルベンゼン７．２％

【００３８】この流体の一部、すなわち０．６４２ｍ^３
・ｈ^−１を採取し、それを中間選択性分離装置に搬送し
た。メタキシレンの生産を、０．０８０３ｍ^２の横断面
積を有しかつナトリウムと交換されたゼオライトＹを含
む２４床で構成される円筒状吸着塔２基において、擬似
移動床において向流で実施した。

【００３９】操作条件は、次の通りであった：仕込原料：０．６４２ｍ^３・ｈ^−１溶媒：トルエン１．０２７ｍ^３・ｈ^−１エキストラクト：０．７５７ｍ^３・ｈ^−１ラフィネート：０．９１２ｍ^３・ｈ^−１再循環物の流量（帯域１における）：４．０４５ｍ^３・
ｈ^−１

【００４０】形態は、帯域１、帯域２、帯域３および帯
域４において各々３床、１１床、７床および３床を有し
ていた。

【００４１】弁の交換時間（すなわち周期）は、９０秒
であった。

【００４２】トルエンの蒸留後に、得られたエキストラ
クトは、純度９９．０３％のメタキシレンを０．２０８
ｍ^３・ｈ^−１排出した。パラキシレンの生産高は、メタ
キシレンの生産高の１０倍であった。

【００４３】［実施例２］次の重量組成：ＰＸ：パラキシレン２２．６％ＭＸ：メタキシレン４９．９％ＯＸ：オルトキシレン２１．９％ＥＢ：エチルベンゼン５．６％のキシレン類およびエチルベンゼン混合物を含む仕込原
料からのパラキシレンの生産を、１ｍ^２の横断面積を有
しかつバリウムと交換されたゼオライトＸを含む２４床
で構成される円筒状吸着塔２基において、５帯域を有す
る擬似移動床において向流で実施した。ラフィネート
（ラフィネート２）および中間ラフィネートを連続的に
抜き出した。

【００４４】操作条件は、次の通りであった：仕込原料：９．５ｍ^３・ｈ^−１溶媒：パラジエチルベンゼン１６．２ｍ^３・ｈ^−１エキストラクト：９．６ｍ^３・ｈ^−１中間ラフィネート：１０．１ｍ^３・ｈ^−１ラフィネート２：６．０ｍ^３・ｈ^−１再循環物の流量（帯域１における）：４８．２ｍ^３・ｈ
^−１

【００４５】形態は、帯域１、帯域２、帯域３Ａ、帯域
３Ｂおよび帯域４において各々５床、９床、５床、３床
および２床を有していた。

【００４６】弁の交換時間（すなわち周期）は、７０．
８秒であった。

【００４７】パラジエチルベンゼンの蒸留後に、連続的
に抜き出されて得られたエキストラクトは、純度９９．
７％のパラキシレンを収率９６．７％で排出した。ラフ
ィネートを２つに分割することは、パラキシレンの生産
用の装置の性能を低下させないことが証明された。

【００４８】ラフィネート２の６．０ｍ^３・ｈ^−１を蒸
留した。流体の流量１．１３ｍ^３・ｈ^−１を得た。その
組成は、次の通りであった：ＰＸ：パラキシレン０．７％ＭＸ：メタキシレン７１．７％ＯＸ：オルトキシレン２７．５％ＥＢ：エチルベンゼン０．１％

【００４９】この流体の一部、すなわち０．５８０ｍ^３
・ｈ^−１を採取し、それを中間選択性分離装置に連続的
に搬送した。メタキシレンの生産を、０．０７２５ｍ^２
の横断面積を有しかつナトリウムと交換されたゼオライ
トＹを含む２４床で構成される円筒状吸着塔２基におい
て、擬似移動床において向流で実施した。

【００５０】最適化された操作条件（流量）は、次の通
りであった：仕込原料：０．５８０ｍ^３・ｈ^−１溶媒：トルエン０．９２８ｍ^３・ｈ^−１エキストラクト：０．６７５ｍ^３・ｈ^−１ラフィネート：０．８３３ｍ^３・ｈ^−１再循環物の流量（帯域１における）：３．９３０ｍ^３・
ｈ^−１

【００５１】形態は、帯域１、帯域２、帯域３および帯
域４において各々３床、１１床、８床および２床を有し
ていた。

【００５２】弁の交換時間（すなわち周期）は、８２秒
であった。

【００５３】トルエンの蒸留後に、得られたエキストラ
クトは、純度９９．０４％のメタキシレンを０．２０８
ｍ^３・ｈ^−１排出した、すなわちメタキシレンの生産高
の１０倍にあたるパラキシレンの生産高であった。

【００５４】この実施例では、第１装置が、２４に限定
される床数を用いて操作されることが証明された。さら
に同一のメタキシレンの生産のために擬似移動床での第
２吸着装置において必要な吸着剤および溶媒の量は、実
施例１の量よりも約１０％少ないことが証明された。

【００５５】［実施例３］次の重量組成：ＰＸ：パラキシレン２１．１％ＭＸ：メタキシレン４８．９％ＯＸ：オルトキシレン２１．４％ＥＢ：エチルベンゼン８．６％のキシレン類およびエチルベンゼン混合物を含みかつ実
施例２の仕込原料よりもエチルベンゼンに富む仕込原料
からのパラキシレンの生産を、１ｍ^２の横断面積を有し
かつバリウムと交換されたゼオライトＸを含む２４床で
構成される円筒状吸着塔２基において、擬似移動床にお
いて向流で実施した。ラフィネート（ラフィネート２）
および中間ラフィネートを連続的に抜き出した。

【００５６】操作条件は、次の通りであった：仕込原料：９．５ｍ^３・ｈ^−１溶媒：パラジエチルベンゼン１６．２ｍ^３・ｈ^−１エキストラクト：９．５ｍ^３・ｈ^−１中間ラフィネート：１２．０５ｍ^３・ｈ^−１ラフィネート２：４．１５ｍ^３・ｈ^−１再循環物の流量（帯域１における）：４８．２ｍ^３・ｈ
^−１

【００５７】形態は、帯域１、帯域２、帯域３Ａ、帯域
３Ｂおよび帯域４において各々５床、９床、５床、３床
および２床を有していた。

【００５８】弁の交換時間（すなわち周期）は、７０．
８秒であった。

【００５９】パラジエチルベンゼンの蒸留後に、得られ
たエキストラクトは、純度９９．７％のパラキシレンを
収率９６．０％で排出した。

【００６０】ラフィネート２の４．１５ｍ^３・ｈ^−１を
蒸留した。流体の流量０．６２ｍ^３・ｈ^−１を得た。そ
の組成は、次の通りであった：ＰＸ：パラキシレン１．４％ＭＸ：メタキシレン７０．２％ＯＸ：オルトキシレン２８．２％ＥＢ：エチルベンゼン０．２％

【００６１】この流体の一部、すなわち０．５９５ｍ^３
・ｈ^−１を採取し、それを中間選択性分離装置に連続的
に搬送した。メタキシレンの生産を、０．０７４５ｍ^２
の横断面積を有しかつナトリウムと交換されたゼオライ
トＹを含む２４床で構成される円筒状吸着塔２基におい
て、擬似移動床において向流で実施した。

【００６２】最適化された操作条件（流量）は、次の通
りであった：仕込原料：０．５９５ｍ^３・ｈ^−１溶媒：トルエン０．９５２ｍ^３・ｈ^−１エキストラクト：０．６８４ｍ^３・ｈ^−１ラフィネート：０．８６３ｍ^３・ｈ^−１再循環物の流量（帯域１における）：４．０２８ｍ^３・
ｈ^−１

【００６３】形態は、帯域１、帯域２、帯域３および帯
域４において各々３床、１１床、８床および２床を有し
ていた。

【００６４】弁の交換時間（すなわち周期）は、８２秒
であった。

【００６５】トルエンの蒸留後に、得られたエキストラ
クトは、純度９９．０５％のメタキシレンを０．２０８
ｍ^３・ｈ^−１排出した、すなわちメタキシレンの生産高
の１０倍にあたるパラキシレンの生産高であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の合同生産方法を示すフローシートであ
る。

【符号の説明】

(6)(17)：クロマトカラム (7)(8)(9)(20)(21)：蒸留塔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者アランメチヴィエフランス国オルレアーンリュルイブラーユ６ (72)発明者ジェラールオチエフランス国リイルマルメゾンリュデュドクトゥールザメノフ 17 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AD11 AD17 BB11 BC50 BC51 BC52 BD21 BD60 BD84 DA15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】パラキシレンおよびメタキシレンを含む
炭化水素仕込原料からのパラキシレンおよびメタキシレ
ンの合同生産方法であって、該方法は、少なくとも１つ
の吸着剤のループ状に相互接続された複数床を含む少な
くとも１つの第１クロマトカラム（６）内での擬似移動
床での仕込原料の第１分離工程を含み、前記カラムは、
仕込原料（１）の注入と、第１ラフィネート（４）の抜
き出しと、脱着剤と実質的にエチルベンゼンおよびパラ
キシレンを除去されたメタキシレンおよびオルトキシレ
ンを含む混合物とを含む第２ラフィネート（５）の抜き
出しと、脱着剤（２）の注入と、非常に高純度のパラキ
シレンを排出するエキストラクト（３）の抜き出しとを
含み、該方法は、前記第１カラム（６）内を流通する主
要な流れの流れ方向において仕込原料および脱着剤の注
入の位置と、エキストラクトの抜き出しの位置とを１床
ずつ定期的に同時にずらすことを含む方法において、第
２ラフィネートを蒸留して脱着剤を除去し、メタキシレ
ンおよびオルトキシレンを含む混合物（１２）を回収
し、少なくとも１つの吸着剤を含みかつ混合物（１２）
の少なくとも１つの注入と、脱着剤（１６）の注入と、
脱着剤を含みかつ吸着剤上で最も吸着される化合物に富
むエキストラクト（１８）の抜き出しと、脱着剤を含み
かつ吸着剤上で最も少なく吸着される化合物に富むラフ
ィネート（１９）の抜き出しとを含む少なくとも１つの
第２クロマトカラム（１７）内においてオルトキシレン
およびメタキシレンの混合物の少なくとも一部の第２分
離工程を行うことを特徴とし、さらにメタキシレンを含
むエキストラクトまたはメタキシレンを含むラフィネー
トを蒸留して、脱着剤を除去し、ついで９９％を超える
純度でメタキシレンを回収することを特徴とする、合同
生産方法。
【請求項２】第２分離工程が、好ましくは擬似向流で
擬似移動床で行われる、請求項１記載の方法。
【請求項３】第２分離工程の吸着剤が、中間選択性(m
etaselectif)であり、エキストラクトが、実質的に純粋
なメタキシレンを含む、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】第１分離工程の際に第１および第２ラフ
ィネートを連続的に抜き出す、請求項１〜３のうちのい
ずれか１項記載の方法。
【請求項５】第１分離工程の脱着剤が、パラジエチル
ベンゼンである、請求項１〜４のうちのいずれか１項記
載の方法。
【請求項６】第１分離工程の吸着剤が、バリウムと交
換されたゼオライトＸ、カリウムと交換されたゼオライ
トＹ、あるいはバリウムおよびカリウムと交換されたゼ
オライトＹを含む、請求項１〜５のうちのいずれか１項
記載の方法。
【請求項７】第２分離工程の脱着剤が、トルエンまた
はインダンである、請求項１〜６のうちのいずれか１項
記載の方法。
【請求項８】第２分離工程の吸着剤が、ナトリウムを
含むゼオライトＹを含むか、あるいはナトリウムとリチ
ウムとを含むゼオライトＹを含む、請求項１〜７のうち
のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】第１および第２分離工程において仕込原
料に対する脱着剤の比が、０．５〜２．５、好ましくは
１〜２である、請求項１〜８のうちのいずれか１項記載
の方法。
【請求項１０】吸着工程の温度が、圧力１〜２０バー
ルで２０〜２５０℃である、請求項１〜９のうちのいず
れか１項記載の方法。