TW301665B - - Google Patents

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修正 年月日 、抑.11. 2t補充 A7 B7 經濟部尹夬樣隼局員工消f合作杜印製 五、發明説明（1 1 1 發 明 之 領 域 1 1 本 發 明 係 鼸 於 一 種 實 質 不 含 任 何 蛋 白 質 之 脫 蛋 白 質 天 [* 橡 膠 及 其 製 法 〇 請 1 -1 k. 本 發 明 尚 關 於 一 種 提 高 天 橡 膠 之 生 膠 強 度 之 方 法 〇 Μ 讀 1 背 1 本 發 明 尚 關 於 — 種 降 低 天 然 橡 膠 之 生 膠 強 度 之 方 法 0 面 之 1 注 1 本 發 明 尚 m 於 天 妖 橡 膠 引 起 之 過 敏 之 防 止 0 意 事 1 項 | 發 明 之 背 景 再 天 妖 橡 膠 被 廣 泛 用 於 X 業 物 品 諸 如 汽 車 輪 胎 皮 帶 & 粘 填 寫 本 1 頁 1 著 劑 9 Μ 及 家 庭 用 品 諸 如 手 套 〇 1 I 天 然 橡 膠 除 了 在 做 為 硫 化 橡 膠 上 具 有 優 越 的 機 械 性 質 外 1 1 » 其 在 生 膠 強 度 (g re e η S tr e η g t h ) 上 違 優 於 合 成 橡 膠 〇 因 1 1 此 天 /、、、 橡 膠 在 捏 揉 壓 枓 及 各 種 模 製 過 程 上 之 加 工 特 性 訂 I 優 越 〇 乳 膠 形 式 之 橡 膠 固 化 時 具 有 高 凝 膠 強 度 I 因 此 易 於 1 1 1 製 成 薄 膜 其 使 天 橡 膠 可 應 用 在 各 種 產 物 包 括 保 險 套 I I 外 科 手 套 及 各 種 導 管 〇 1 該 天 狀 橡 膠 白 二 葉 膠 樹 汁 得 到 後 者 為 含 弯 橡 膠 組 份 Μ 線 j 及 水 蛋 白 質 及 無 機 鹽 之 乳 膠 形 式 〇 藉 將 二 葉 膠 樹 割 漿 得 1 1 r 到 之 生 乳 膠 Μ 杯 收 集 並 合 併 在 一 起 〇 Μ 後 將 其 在 精 製 工 廠 1 1 中 固 化 > 藉 此 得 到 生 橡 膠 (即謅膠或煙片橡膠） 0 或 者 藉 I 離 心 將 生 乳 膠 濃 縮 1 藉 此 得 到 精 製 乳 膠 〇 於 此 等 製 程 期 間 - I 9 氨 通 常 被 加 到 % 膠 中 Η 抑 制 由 於 生 % 膠 中 所 含 之 细 菌 専 1 1 致 之 腐 燸 之 進 行 » 及 防 止 % 膠 固 化 0 近 年 曾 苜 試 在 收 集 1 1 生 乳 膠 之 杯 中 事 先 加 入 小 量 氧 化 鋅 及 四 甲 秋 蘭 姆 化 二 硫 >λ 1 1 防 止 腐 爝 〇 在 各 橡 膠 田 中 • 收 集 在 杯 中 之 生 乳 膠 被 合 併 t ! 1 1 本紙張尺度適用令國國家揉準（CMS) A4说格（ 210X297公釐）3修正買

經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 然後在其中進一步加入小量氨，繼而運送至煉製工廠。在 煉製工廠中*生乳膠Μ水稀釋，用甲酸固化並乾燥成生橡 膠。或者生乳膠被調整至含0.5¾氨，離心Μ與乳清分離， 濃縮及調配成氨濃度為0.7¾之高氨乳膠，以防止腐煽及機 械安定化，或者調配成氨濃度為0.2¾且含有小量四甲秋蘭 姆化二硫之低氨乳膠，遒而装船。 在天然橡膠乳膠中之橡膠姐份被固化，藉此得到生橡膠 (縐膠或煙片橡膠），其然後被捏練，與添加劑摻合’模製 及硫化，藉此得到所欲的橡膠產品。 捏練意指藉施加剪力於乳膠，藉此鬆敗分子聚集體及打 斷分子鐽以降低分子量之處理法。為了加速該反應之發生 ，有時使用鬆散劑。如此橡膠之彈性降低Μ及橡膠變為塑 膠，此使得摻合步驟之後之加工操作變得容易。 通常，未硫化橡膠之塑性以門尼黏度表示。較高的門尼 黏度意指橡膠具較高彈性及較低塑性。相反地，具低門尼 黏度之橡膠具低彈性及高流動性，此使得加工橡膠變得容 易。在實用上，高門尼黏度|例如在接下來之擠壓步驟， 造成大擄壓扭力。结果，擠壓速率降低，使得製造效率降 低。此外|大擠壓扭力造成能量蓄積在橡膠中。结果橡膠 變熱*终至焦化。已知添加油將降低橡膠之門尼黏度。不 過，在某些情況，不可能使用任何油。 另一方面，在美國最近有人報告使用天然橡膠之翳療器 械諸如外科手套、各種導管及麻醉罩引起呼吸困難或無防 禦性過敏症狀（例如血管水腫、蓐麻疹、虛脫、發绀）。亦 1紙張尺度逋用中國國家橾丰（CNS) Α4规格（210X297公釐〉4修正頁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部中央標準局8工消費合作社印焚 A6 B6 五、發明説明（3 ) 曽報告具有過敏病歴之女性患者由於使用家庭用天然橡膠 手套而發生頭痛、蓐麻疹及眼睛周圍血管水腫。 所以，需要開發解決此等問題之措施。 在天然橡膠中非橡膠組份之含童減少導致天然橡膠之吸 水力減低及天然橡膠産品之電性（例如電絶緣性）改良。藉 著幾乎完全去除非橡膠組份，可提供製造橡醪産品之有利 物質，其能量耗損微小，機械性質優越、錤性改良及老化 耐性改良。天然橡膠之駸重缺點之一為物性視製造地區及 製造時間而變，此為天然産品之問題特擻。所以，除去會 引起該問題之非橡謬組份將使硫化待性安定。如此天然橡 膠變成具有與合成橡謬相當之安定性之材料橡膠。因而天 然橡謬産品之機械精確性可被提高。 降低天然橡膠中非橡謬組份含量之已知方法包含用水充 分沖洗乳謬。亦即已知方法包含（i)在高度稀釋之乳醪中 凝聚橡謬粒子；（ii)離心高度稀釋之乳謬並分雄如此潺编 之乳謬；或（ii〖）透析乳謬。 再者，已知其他降低天然橡膠中非橡膝組份含量之方法 包含（a)用細菌或徽分解非橡瘳組份；（b)將驗加至乳腠中 並將所得混合物加熱，藉此分解非橡膠組份；或（c)用肥 皂使被搛膠粒子吸附之非橡膠組分釋放出。 在實務上，脱蛋白質天然橡膠藉將此等方法彼此組合而 製造。此等脱蛋白質天然橡膠例如下： (1)錤膠片Η 小量氨被加到乳膠中，藉此使乳謬之Ρ Η值變為7 · 1 ,谢 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规烙（210 X 297公泣）5

A 7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明u ) 而攪拌6-48小時。於攪拌通程期間，蛋白質被收集樹汁後 污染乳膠之细菌及黴菌分解。在此情況，初步形成之固化 產物被移出，然後藉離心或凝稠化將分解產物去除。繼而 ，將固化產物調製成镯膠片。 (2)謅膠H G : 在Μ氨安定化之乳膠中加入肥皂或其他界面活性劑，藉 此此吸附蛋白質。然後藉反覆離心自乳膠中去除蛋白質。 繼而，將乳膠高度稀釋及固化，藉此得到锞膠片。 (3 )縐膠片C D ·· 在本例中，於輥壓前將新鲜固化之產物浸在流動的水中 ，因此蛋白質被分解。藉透析分離後將產物製成膠片。 另一方面，曾提出一種改良的脫蛋白質天然橡膠’其如 在Tennen Gomu (天然橡膠），第6卷，第8號，第274-281頁 (1974)中所揭示者，Μ下述方法製造：降低於氨存在下保 存之濃縮乳膠之氨濃度至0.2¾，加入0.4Phr(每百份之份 數）酶酸銨做為保存劑，藉加入〇.25phr super*ass(—種蛋 白酶）行酶反應歷20小時，然後稀釋乳膠及用磷酸固化。 天然橡膠之蛋白質含量通常為以kjeldahl法測得之氮含 量（NS：)之6.3倍。新鲜天然橡膠乳膠（field latex)之蛋 白質含量為固體物質（橡膠粒子）之3-5重量S：(NSI為約0.5-0.8)。市售精製乳膠及生橡膠（煙片橡膠）之蛋白質含量為 2重量S!(fU為約0.3)或以上。雖然上述脫蛋白質天然橡膠 之蛋白質與此等市售天然橡膠相較顯著降低，但謅膠片CD 之N %仍達0 . 1 1，藉後一改良法得到之脫蛋白質天然橡膠之 (請先H請背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）6修正貢 修正 年月曰.、 83.lt. 21補充 A7 B7 經濟部中夬揉率局員工消费合作社印袈 五、發明説明（5 ) 1 1 N%亦達0 . 06 ° 因此 彼 等 中 無 完 全 被 脫 蛋 白 質 Μ 致 Μ ->>*» 一 1 1 | 能 令 人 滿 意地 解決 上 述 問 題 〇 發 明 之 摘 要 請 土 I 閱 讀 本 發 明 提供 一種 白 天 妖 橡 膠 清 除 蛋 白 質 及 其 他 雜 質 而 得 1 1 背 之 到 之 脫 蛋 白質 天然 橡 膠 f 其 為 具 有 良 好 電 絕 緣 性 > 能 量 流 1 注 1 失 小 加 工特 性及 機 械 性 優 越 及 無 色 透 明 外 觀 之 新 穎 物 質。 意 事 1 項 1 本 發 明 尚提 供一 種 製 造 脫 蛋 白 質 天 然 橡 膠 之 方 法 其 包 再 4 含 用 蛋 白萌及特殊的界面活 性 劑 或 特 殊 界 面 活 性 劑 之 组 合 % 本 頁 裝 1 處 理 乳 膠 0 1 1 本 發 明 又提 供一 種 提 高 天 然 橡 膠 之 生 膠 強 度 之 方 法 其 1 I 包 含 將 氧 加到 新鲜 天 妖 % 膠 中 將 混 合 物 熟 成 妖 後 用 蛋 1 1 訂 白睡及特殊的界面活性劑或特殊界面活性劑 之 組 合 處 理 彼 1 1 等 〇 1 1 本 發 明 復提 供一 種 降 低 天 橡 膠 之 生 膠 強 度 之 方 法 其 1 1 包 含 用 蛋 白#及特殊 界 面 活 性 萷 或 特 殊 界 面 活 性 劑 之 組 合 —| 線 處 理 新 鲜 天然 乳膠 0 1 1 本 發 明 再提 供一 種 防 止 天 m VN*V 橡 膠 引 起 過 敏 之 方 法 0 I 1 圖 之簡單說明 1 Γ fgT 圖 1顯示實施例1及 比 較 實 施 例 1及2所得到 之 脫 蛋 質 天 1 1 然 橡 膠 之 紅外 吸收 光 譜 0 1 I rg! IflP} 2顯示實施例2製 備 之 硫 化 樣 品 之 黏 彈 性 光 譜 0 . 1 1 | 圖3顯示實施例19及21之漾品藉透膠層析檢査之结果 1 1 圖4顯示實施例.23之樣品藉透膠層析檢査之结果 - - 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐）7修正頁 A7 B7 ^修正| 年月 w.u.n補充丨 五、發明説明（6 ) 發明之詳细說明 本發明之脫蛋白質天然掾膠實質不，含任何蛋白質’其特 激為自天然橡膠乳膠得到之生橡膠所含之蛋白質被清除’ Μ致氮含量低至0.02%M下。 —般已知天然橡膠為分子量為1,〇〇〇,〇〇〇至2,500,000之 高分子量組份與分子量為100, 000至200,000之低分子量組 份之混合物。據推測，低分子量組份經由天然橡膠所含之 異常基彼此鐽结及分枝，因此形成高分子量姐份。當一胺 基酸分子（即一原子量為14之氮原子）與一分子量為 100,000之低分子量橡膠分子结合時（藉原有之生合成形成 )，氮含量變為0.014¾，亦即對應於該量之氮含量未被清 除而留下。所Μ，懕了解當天然橡膠中之蛋白質被清除至 氮含量為0.014¾之程度時，該天然橡膠已完全脫蛋白質。 不過，天然橡膠之分子量通常如上述分佈，所以一般認為 天然橡膠中蛋白質被清除至氮含量低於0.02¾之程度時’ 已完全脫蛋白質。 本發明之脫蛋白質天然橡膠之特激亦為蛋白質曾被清除 至當以生橡膠薄膜形式測定時，在紅外線光譜3280cm- 1 處無吸收，在該處有吸收為多肽之特激。 如上述，天然橡膠之蛋白質含量可根據氮含量估計。不過 ，本發明者對脫蛋白質及精製橡膠之紅外線光譜之研究顯示 高度脫蛋白質天然橡膠之蛋白質含量根據其氮含量估計並不 完全正確。此由於蛋白質與橡膠分子结合，因此即使藉酶反 應完全水解後，胺基酸或短鐽肽分子仍留在與橡膠分子结合之 本紙張尺度速用中國躇家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）8修正育 (請先«請背面之注意^項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（7 ) 部位。不過，蛋白質引起之過敏反應均偽由高分子量多肽 引起，胺基酸及短鐽狀分子不營引起任何與過敏有關之問 題。 為了更確切地確定蛋白質已被清除，較好使用本發明者 發展出之紅外線吸收光譜分析技術。亦即，本發明者用 Fourier轉換紅外線分光計測置各種精製程度之天然橡驂 之紅外線吸收光譜。將如此所得之結果與Naunann等人報 告之肽之紅外線吸收光譜（掲示於生物聚合物.795 中）比較並討論。結果發現清除蛋白質後，歸因於多肽之 328θαη-1 處吸收消失，惟歸因於與橡膠分子結合之短鐽 肽或胺基酸中之 IN-Η基之3 3 1 5 -33 20ΟΒ-1帶吸收仍然保 留。所以，本發明之脱蛋白質天然橡醪較好被精製成其 薄膜之紅外線吸收光譜在328 00» _1處無吸收之程度。 在本發明之前，未曾得到一種橡膠，其中蛋白質如本發 明一般被完全清除。該實質不含任何蛋白質之脫蛋白質天 然搛醪不僅在對抗過敏反應上有用，亦被預期為一種有用 的材料，能提供具有與一般天然橡膠待性不同之良好品質 (例如低吸水性、低電性、低hysteresis loss、無色及透 明之外觀）且無天然橡謬待有之批次差異之高度精製産品。 此外，天然橡膠傾向於貯存期間被硬化（即貯存硬化）， 此使得使用之前必須揑竦以增塑。不過.現發現蛋白質完 全被淸除之天然橡謬未曾發生此現象。 所以，本發明之脱蛋白質天然橡膠具有低門尼粘度及優 良的加工待性。所以藉著使用該脱蛋白質天然橡_，可以 ----_---.----------1------裝------，玎----‘— — 4 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)甲-!規格（2】0 X 297公坌） 9 η 导 、气修毯 月曰«補贫」 絰濟部中央標毕局8二消f合作让印" A 6 B6 五、發明説明（S ) 得到具低門尼黏度、高強度及改良抗扯裂性之橡膠組合物 。更待定而言，本發明之脱蛋白質天然橡膠具有比先前添 加鬆散劑之揑練橡膠低之門尼黏度。因此本發明之脱蛋白 質天然橡_無需揑涑，此自加工觀點言之高度有利。 天然捸膠之另一缺點為會被著色且顔色隨時間變得顯著 ，此因為其含有頃红蘿葡素，類红蘿蔔素為一種具有異戊二燦 結構單元及許多共铌雙鍵之多烯。不過，此等類紅蘿《素 雜質於除去蛋白質之過程中被清除。結果，得到一種在透 明性及無色外觀上與合成橡謬柑當之天然橡謬。 本發明之脫蛋白質天然橡瘳可藉使用蛋白痗及待殊界面 活性劑或特殊界面活性劑之组合及分離該橡謬粒子（橡顧 組份）而得到。 乳謬用蛋白癍及界面活性劑之處理可藉在乳嚷中加入蛋 白_及界面活性劑以使蛋白誨及界面活性劑與搛謬粒子接 «足夠長時間而進行。 蛋白痗及界面活性劑可被同時加到乳膠中，或者蛋白鹵 可被先加到乳穆中，然後界面活性劑可於用蛋白誨處理乳 謬完成之時或之後加到乳膠混合物中。另一法為先將界面 活性劑加到乳膠中，然後再將蛋白_加到乳膠中。再者， 界面活性劑可於分雞壤膠粒子步驟被加入，以同時進行界 面活性劑處理及分雜。更進一步而言，在蛋白_及界面活 性劑被同時加入之情況，彼等可事先彼此混合以製備一组 合物且乳謬之處理可藉加入該組合物而進行。 在用蛋白誨及/或界面活性劑處理乳膠時，乳膠可被® --------------------------装------訂 線* 、 ^ ί (請先閱讀背面之注意事項异磺寫衣頁) 衣纸張尺度通用t國國家標準巩格（210X297公;ί2)^ τ # 10修正頁 ύϋ!665 Α6 Β6 五、發明説明（9 ) 拌或於無Μ拌下讓其靜置。當乳膠被攢拌時，攪拌之程度 為不會使乳膠起泡或阻止蛋白誨之誨反應者。 在用蛋白誨處理乳膠時，乳膠之溫度於需要時可予以控 制。一般而言，乳謬之溫度被控制在5-901,較好為20-60¾，更好為所用蛋白誨之最適溫度。當溫度高於90Ό時 ，蛋白豳傾向於迅速去活化，而當溫度低於5 〇時，蛋白 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 視置自脱含 。離成 白若 鹼， 白 ，數間，質 離分合 蛋， 用 € 蛋 制及時要白 分用， 含程 使白 . 限類理需蛋 物習中 。包過 可蛋 中 殊種處若之 合之癍中 ，質 ，之 法 待之 ，，中 混知步物者白 之菌 方 無_ 過況膠 膠已離合再蛋 言母 之 間白不情乳 乳蕕分混。脱 例酵 膠 時蛋。該量 與技在膠次之 舉或 橡 之，定在測 驟本。乳數驟 。菌 然 膠量決。及 步以行到或步 制^ 天 乳含而期醪 離離進加次離 限 I 質 理質量星乳 分分透被一分 殊細 白 。處白數一樣 在之滲可行及 特自 蛋 行劑蛋及至取 子物膜膠進驟 無源。脫 進性之類鐘藉 粒合及乳要步 酶用者造 會活中種分可 膠混聚膠需理 。白使菌製 不面膠之數成 橡膠凝橡據處次蛋可細之 乎界乳劑為完 -乳 、成根劑數之然自明 幾及如性好之 後與心合可性行明雖源發 應豳諸活較應。理子離或驟活進發。用本 反白素面計反定處粒如子步面可本 一使據 _ 蛋因界後質確述膠諸粒離界 ，於白好根 之用理及加白而上橡法驛分及要用蛋較在 _ 處以添蛋量 方橡 _需 性但 -1 .裝， 訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲.1规格（210 X 297公釐）1 1 佟正 補充 Λ7 B7 年 Θ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（10 ) 1 1 質 之 用 量 為 橡 膠 乳 膠 之 〇. 0 00 1 -20重虽 較好 為 0 . 001- 10 I 1 1 m 量 X =當蛋e酶之添加量小於〇 .000 1重悬尤時 無 法 得 到 I 令 人 滿 意 之 作 用 0 當 使 用 20重 量 %以上之蛋白酶時 過量 請 先 閲 I 之 蛋 白 酶 使 製 造 成 本 提 高 〇 再 者 在該 情 況酶 之 活 性 被 降 讀 背 I 面 I 低 〇 之 注 1 | 意 I 在 根 據 本 發 明 之 製 造 脫 蛋 白 質 天 然橡 膠 之方 法 中 所 用 幸 項 1 I 再 1 1 之 界 面 活 性 劑 可 用 下 列 中 之 任 一 者 填 J 本 (1 )- -種或Μ上陰離子界面活性劑與- -種或Μ上非離子 頁 1 I 界 而 活 性 劑 之 組 合 1 1 (2)- -種或以上選自磺酸界面活性劑 硫酸酯界面活性 1 1 ffij 及 磷 酸 酯 界 面 活 性 劑 所 組 成 族 群 中之 陰 離子 界 面 活 性 劑； 1 訂 1 I (3)- -種或以上選自聚氧伸烷基酯界面活性劑 多元酵 脂 肪 酸 酯 界 面 活 性 劑 Λ 糖 脂 肪 酸 酯 界面 活 性劑 > 焼 基 聚 糖 1 1 1 苷 界 面 活 性 劑 及 聚 氧 伸 烷 基 多 元 酵 醚界 面 活性 劑 所 組 成 族 1 1 群 中 之 非 離 子 界 面 活 性 劑 0 1 至 於 界 面 活 性 劑 (1 ) 陰離子界面活性劑例包括羧酸界 1 I 面 活 性 劑 Λ 磺 酸 界 面 活 性 劑 Λ 疏 酸 酯界 面 活性 劑 及 m 酸 酯 1 1 1 界 面 活 性 劑 0 » 1 1 羧 酸 界 面 活 性 劑 例 包 括 脂 肪 酸 鹽 、多 價 羧酸 鹽 及 松 油 脂 I 1 肪 酸 鹽 各 具 6 - 30個碳 原 子 0 此 等 界面 活 性劑 中 Μ 具 有 1 1 0至2 〇個碳 原 子 之 羧 酸 鹽 為 較 佳 〇 具有少於6個碳原子之 1 界 面 活 性 劑 在 分 散 及 乳 化 蛋 白 質 及 雑質 上 將不 足 而 具 有 1 1 30個 Μ 碳 原 子 者 在 水 中 幾 乎 無 法 分 散。 1 1 上 述 磺 酸 界 而 活 性 m 例 包 括 烷 基 笨磺 酸 鹽、 基 磺 酸 鹽 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210Χ297公釐） 12 寮霣 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（U ) 、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸鹽及二苯醚磺酸鹽。 硫酸酯界面活性劑例包括硫酸烷酯鹽、硫酸聚氧伸烷基 烷酯鹽、聚氧伸烷基•烷基苯基醚碕酸酯鹽、三（苯乙烯） 化酚硫酸酯鹽及聚氧伸烷基二（苯乙烯）化酚硫酸酯鹽。 磷酸醋界面活性劑例包括磷酸烷酯鹽及磷酸聚氧伸烷酯 鹽。 此等化合物之鹽之例包括金靨鹽（例如，Na, K, Ca, Mg ,Zn鹽）、銨鹽及胺鹽（例如，三乙醇胺鹽）。 至於非離子界面活性劑，較好使用聚氣伸烷基K界面活 性劑、聚氧伸烷基酯界面活性劑、多元醇脂肪酸酯界面活 性劑、糖脂肪酸酯界面活性劑及烷基聚糖苷界面活性劑。 聚氣伸烷基醚非離子界面活性劑例包括聚氣伸烷基•烷 基醚、聚氣伸烷基•烷基苯基醚、聚氣伸烷基多元醇•烷 基醚、聚氧伸烷基•苯乙烯化酚醚、聚氧伸烷基•二（苯 乙烯）化酚醚及聚氣伸烷基♦三（苯乙烯）化酚醚。上述多 元醇例包括具有2至12値碩原子之多元醇諸如丙二醇、甘 油、花揪醇、蔗糖及異戊四醇。 聚氧伸烷基酯非離子界面活性劑例包括聚氣伸烷基脂肪 酸酯。 多元酯脂肪酸醋界面活性劑例包括具有2至12個碩原子之 多元醇之脂肪酸酯及聚氣伸烷基多元醇脂肪酸酯。其之特 殊例包括花揪醇脂肪酸酯、花楸醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單 甘油酯、脂肪酸二甘油酯及聚甘油脂肪酸酯。 再者，此等化合物（例如聚氣伸烷基花楸醇酐脂肪酸酯 本纸張尺度逋用中國國家標準（CNS)甲.Η見格（210 X 297公坌〉13 (請先閲讀背面之注意事嘈再填寫本頁) |裝_ *1T_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印'" A6 B6 五、發明説明（12 ) 、聚氣伸烷基甘油脂肪酸酯）之聚環氧烷類加成物亦可用。 糖脂肪酸酯非離子界面活性劑例包括蔗糖、葡萄糖、麥 芽糖、果耱及多糖之脂肪酸酯。再者，亦可使用其聚環氣 烷類加成物。 烷基聚糖苷非離子界面活性劑例包括烷基Μ萄糖甘、烷 基聚葡萄糖苷、聚氧伸烷基烷基葡萄糖苷、聚氧伸烷基烷 基聚葡萄糖苷以及其脂肪酸酯。再者，亦可使用此等化合 物之聚環氧烷類加成物。 此等界面活性劑中之烷基例包括，例如，具有4-30艏磺 原子者。其中之聚氣伸烷基例包括，例如，含有具2-4個 磺原之伸烷基者。舉例言之，加成莫耳數為1-50莫耳之聚 環氣乙烷可被提及。上述脂肪酸例包括，例如，具有4-30 個磺原子之直鐽或分枝鏈、飽和或不飽和脂肪酸。 在根據本發明之製造脱蛋白質天然橡膠之方法中，上述 (1)之界面活性劑之總用量較好為橡瘳乳謬之0.001-20重 量S；,更好為0.01-10重量！ϋ。 至於上述界面活性劑（2),磺酸界面活性劑之例包括烷 基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸鹽及二 苯醚磺酸鹽。硫酸酯界面活性劑之例包括硫酸烷酯鹽、硫 酸聚氧伸烷酯鹽、聚氧伸烷基•烷基苯醚硫酸酯鹽、三 (苯乙烯）份酚硫酸酯鹽、二（苯乙烯）化酚硫酸酯鹽、a ~ 烯烴硫酸酯鹽、烷基琥珀酸硫酸酯鹽、聚氧伸烷基三（苯 乙烯）化酚硫酸酯鹽及聚氣伸烷基二（苯乙烯）化酚硫酸酯 鹽。磷酸酯界面活性劑之例包括磷酸烷酯鹽及磷酸聚氧伸 烷酯鹽。其中，以烷基苯磺酸鹽、硫酸烷酯鹽、磷酸烷酯 鹽、硫酸聚氣伸烷基烷酯鹽及磷酸聚氣伸烷基烷酯鹽。 此等化合物之鹽之例包括金靨鹽（例如.Na、K、Ca、Mg 、Zn鹽）、銨鹽及胺鹽（例如三乙醇胺鹽）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲)规格（210 X 297公坌）μ --------,----------(-----—裝 訂 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 3G1C65 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（13) 在此等界面活性劑中烷基之例包括，例如，具有4至30 個碳原子者。其中之聚氣伸烷基之例包括，例如.含有具 2至4値磺原子之伸烷基者。可被提及者為加成莫耳數為1 至50莫耳之聚環氧乙烷。 在根據本發明之製造脫蛋白質天然橡膠之方法中，上述 (2)之界面活性劑之緦用量較好為橡膠乳膠之0.001-20重 量％,較好為0.01-10重量％。 至於上述界面活性劑（3),聚氧伸烷基酯界面活性劑之 例包括聚氣伸烷基脂肪酸酯。 多元醇脂肪酸酯非離子界面活性劑之例包括具有2至12 個磺原子之多元醇之脂肪酸酯及聚氣伸烷基多元醇脂肪酸 酯。其之特殊例包括花揪醇脂肪酸酯、花揪醇酐脂肪酸酯 、脂肪酸單甘油酯、脂肪酸二甘油酯、及聚甘油脂肪酸酯 。再者，亦可使用此等化合物（例如聚氣伸烷基花揪醇酐 脂、聚氣伸烷基甘油脂肪酸酯）之聚環氣烷類加成物。 糖脂肪酸酯非離子界面活性劑之例包括蔗糖、葡萄糖、 麥芽糖、果糖及多糖之脂肪酸酯。再者，亦可使用其之聚 環氣烷類加成物。 烷基聚糖甘非離子界面活性劑之例包括烷基葡萄糖苷、 烷基聚葡萄糖甘、聚氣伸烷基烷基葡萄糖哲及聚氣伸烷基 烷基聚葡萄糖苷以及其之脂肪酸酯。再者，亦可使用此等 化合物之聚環氣烷類加成物。 多元醇醚非離子界面活性劑之例包括聚氧伸乙基多元醇 院基醚。多元醇之例包括具有2至12個碩原子之多元醇， 諸如丙二醇、甘油、花楸醇、Μ糖、異戊四醇及花楸醇酐。 此等界面活性劑中之烷基之例包括，例如，具有4至30 個碩原子者。其中聚氣伸烷基之例包括，例如，含有具2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) f ·!規格（210 X 297公蝥）1 5 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫衣頁) Λ .裝.

A 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ A6 _B6_ 五、發明説明（14 ) 至4個碩原子之伸烷基者。可被提及者有加成莫耳數為1至 50莫耳之聚環氣乙烷。上述脂肪酸之例包括，例如，具有 4至30個碩原子之直_或分枝鏈，飽和或不飽和脂肪酸。 在根據本發明之製造脱蛋白質天然橡膠之方法中，上述 (3)之界面活性劑之用量較好為橡膠乳膠之0.00卜20重量S! ，更好為0.0卜10重量U 在添加誨之步驟中，其他添加劑可被一起使用。舉例言 之，可使用磷酸鹽諸如磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀及磷酸鈉 :乙酸鹽諸如乙酸鉀及乙酸納；酸諸如硫酸、乙酸、鹽酸 、硝酸、檸樣酸及琥珀酸及其鹽；氨；氫氣化納；氫氧化 鉀；磺酸納及磺酸氫納做為pH值控制劑。再者，蛋白_可 與其他_諸如脂肪誨、酯_、澱粉痗、乳糖_及纖維素義i 一起使用。 再者，分散劑諸如苯乙烯/磺酸共聚物、萘磺酸/甲醛缩 合物、木質素磺酸、多環芳族磺酸共聚物、丙烯酸及順丁 烯二酸酐同元聚合物及共聚物、異丁烯/丙烯酸共聚物及 異丁烯/順-丁烯二酸酐共聚物可被一起使用。 做為製造本發明之脱蛋白質天然橡膠之原枓之乳膠意指 自天然橡膠樹得到之天然乳膠。巿售以氨處理之乳膠或新 鮮天然乳膠亦可用於本發明。 一般已知天然橡膠為分子量為1,000,000至2,500,000之 高分子量組份與分子量為100,000至200,000之低分子量組 份之混合物。據推測，低分子量組份經由天然橡膠所含之 異常基彼此鍵結及分枝，因此形成高分子量組份。 一研究顯示在新鮮天然乳膠中之橡膠組份所具有之分子 量分佈顯示歸諸於低分子置組份之峰相當大，而市售高氨 乳膠所具有之分子量分佈中，歸諸於低分子量部份之峰則 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4現格（210 X 297 Χίέ kg (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂.

A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 五、發明説明U5 ) 1 1 減 小 或 消 失 • • XJU 刖 乳 膠 僅 含 少 許 凝 膝 組 份 且 生 膝 強 度 低 参 1 1 而 後 一 乳 膠 含 有 大 量 凝 膠 組 份 且 生 膠 強 度 高 〇 又 更 進 一 步 I 發 琨 幾 乎 不 含 凝 除 組 份 及 大 致 不 含 蛋 白 質 之 脫 蛋 白 質 天 然 請 先 1 j 橡 膠 可 藉 前 述 本 發 明 製 造 脫 蛋 白 質 天 然 橡 滕 之 方 法 白 含 閱 讀 背 1 1 有 小 量 氨 之 乳 膠 及 市 售 高 氨 乳 膠 製 得 惟 此 等 脫 蛋 白 質 天 之 1 注 1 狀 橡 膠 在 生 膠 強 度 及 分 子 量 分 佈 上 之 差 異 仍 然 保 持 不 變 9 意 攀 1 項 | 此 暗 示 凝 膠 組 份 從 未 參 與 其 中 〇 再 填 L 基 於 高 氨 乳 膠 所 具 有 之 分 子 虽 分 佈 顯 示 歸 諸 於 低 分 子 量 本 頁 Λ | 組 份 之 峰 小 且 當 氨 被 加 到 採 集 乳 膠 中 及 該 混 合 物 被 热 成 '—^ 1 I 時 歸 諸 於 低 分 子 量 部 份 之 峰 消 失 之 事 實 可 清 楚 明 白 氨 1 1 加 速 橡 膠 分 子 之 結 合 及 分 枝 惟 其 機 轉 至 百 前 為 止 尚 未 被 1 1 澄 清 〇 亦 預 期 僅 含 少 量 凝 膠 組 份 之 脫 蛋 白 質 天 然 橡 膠 具 有 訂 I 改 良 之 機 械 性 質 諸 如 耐 撕 裂 性 〇 1 1 已 證 實 氨 除 非 在 脫 蛋 白 質 (即精製）步驟之前加入 ，杏則， 1 1 在 提 高 生 膠 強 度 上 不 會 有 任 何 作 用 〇 較 高 之 氨 濃 度 會 使 生 1 I 膠 強 度 更 為 增 進 〇 當 氧 濃 度 低 於 0 . 2重董！ί時 在 實 用 上 無 1 女〜 任 何 功 效 〇 氨 濃 度 較 好 至 少 為 0 . 5簠量％ 〇 氨 濃 度 之 上 限 無 1 1 特 殊 限 制 其 根 據 經 濟 因 素 決 定 0 1 | 加 入 氨 後 天 然 橡 膠 乳 膠 僅 藉 m 其 靜 置 即 可 被 热 成 〇 較 1 | 畏 之 靜 置 時 間 會 使 生 膠 強 度 更 為 增 進 〇 更 特 定 而 - 當 热 1 1 成 在 室 溫 下 進 行 時 可 譆天然橡膠乳膠靜置5至30曰 ，在 丨 提 髙 溫 度 下 熟 成 天 然 橡 膠 乳 膠 可 更 進 一 步 促 進 生 膠 強 度 之 1 改 良 〇 1 1 熟 成 完 成 後 天 然 橡 膠 乳 膠 被 精 製 藉 此 減 少 蛋 白 質 含 1 1 量 〇 精 製 可 藉 上 述 減 少 蛋 白 質 含 量 之 各 種 方 法 進 行 〇 在 此 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公犛） 17 修正霣 83. 修i£i •月B 、11. 21補充 A 5 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印*''衣 五 發明説明 (16) 之 方 法 〇 更 好 用 蛋 白 義 及 界 面 活 性 劑 同 時 或 接 續 處 理 天 妖 橡 膠 乳 膠 » 如 在 根 據 本 發 明 製 造 脱 蛋 白 質 天 妖 MVV 橡 W 之 方 法 中 所 進 行 者 〇 處 理 完 成 後 » 乳 瘳 接 受 分 離 ， ·♦-*· 褚 比 分 離 出 橡 m 粒 子 (核 ί ^ )) 〇 如 下 列 實 施 例 將 π 明 者 f 如 此 得 到 之 脫 蛋 白 質 天 然 橡 膠 之 生 膠 強 度 至 少 為 IMPa > 其 與 習 用 脱 蛋 白 質 橡 m 相 較 顯 著 改 良 〇 亦 m t 根 據 本 發 明 具 有 提 高 生 膠 強 度 之 脱 蛋 白 質 天 妖 /·»、、 橡 膠 在 加 工 特 性 諸 如 揉 揑 、 打 片 及 各 種 模 製 上 與 習 知 天 妖 /、、、 棟 膠 相 較 為 優 越 0 S 一 方 面 * 具 有 降 低 之 生 瘳 強 度 之 天 然 橡 m 可 辜i 精 製 新 鮮 天 妖 /V%·» 乳 膠 (即未加入氨之乳膠或加入氨後未熟成之乳膠） . m 此 減 少 乳 膠 中 之 蛋 白 質 含 量 而 得 到 〇 為 了 有 效 降 低 天 妖 ；%» 橡 膠 之 生 膠 強 度 > 較 好 使 用 剛 從 橡 膠 樹 得 到 之 新 鮮 天 然 乳 膠 〇 當 氨 以 0 · 2重量3；或 以 下 之 量 加 到 乳 Μ 中 時 » 乳 瘳 可 於 約 1健月内接受精製， 而得到生膠強度降低之天然橡膠 * 蓋 如 此 低 潺 度 之 氨 幾 乎 不 會 使 天 然 橡 膠 之 生 m 強 度 增 加 〇 當 氣 以 0 . 2重量名以 上 之 量 被 加 到 乳 驟 中 時 宜 儘 可 能 早 地 將 乳 瘳 精 製 〇 尤 其 當 m 以 0 · 5重量黑或 以 上 之 量 被 加 到 乳 膠 中 時 ♦ 宜 白 加 入 氨 後 24小 時 之 内 將 乳 廖 精 製 0 再 者 * 較 好 將 乳 膠 貯 存 在 室 溫 或 以 下 因 為 乳 m 貯 存 在 高 溫 可 能 使 得 天 然 橡 膠 之 生 膠 強 度 增 加 〇 乳 膠 之 精 製 可 以 與 製 造 具 提 高 生 m 強 度 之 天 然 橡 膠 相 同 之 方 法 進 行 〇 如 此 得 到 之 具 有 降 低 生 膠 強 度 之 脫 蛋 白 質 天 炔 /、ν» 橡 膠 具 有 較 佳 的 流 動 性 以 致 在 射 出 成 形 製 程 等 中 之 加 工 特 性 與 習 知 天 妖 /、、、 橡 膠 相 比 較 為 優 越 〇 蛋 白 質 被 高 度 清 除 之 本 發 明 天 妖 /\>> 橡 瘳 可 波 m 用 於 製 造 各 -------I .—-----11-- — 41 (請先聞讀背面之注*事噌再填寫衣頁) 衣紙張尺度適用t國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） 18修正頁 A6 B6 五、發明説明（V7) 種領域之産品，諸如避孕用品、醫療設備、橡膠線、固體 橡膠産品，蓮動器具及汽車輪胎。 根據本發明之脱蛋白質天然橡膠可與其他常用於習知橡 膠組成物中之其他組份摻合，因此以橡瘳組成物使用。 此等用於製備橡膠組合物之組份例包括習用合成橡膠； 硫化劑或交聯劑諸如硫、有機硫化合物、有機過氣化物及 金屬氣化物；，硫化加速劑諸如醛/胺、二硫代胺甲酸酯、 胍、曛唑及硫脲；硫化加速肋劑諸如金颶氣化物及脂肪酸 ;各種老化抑制劑；強化劑諸如磺黑及白碩；填料；增黏 劑；增塑劑；軟化劑；著色劑；以及潤滑劑。此等組份可 按習用方式以最適比率摻入橡膠産品中。 為進一步詳細說明本發明，玆提供下列實施例： 例 施 實 由為 丨量 闷含 5 體 1·固 /IV Μ 用 0及 2 -I }誨 e 3 S 白 la蛋 ka為 A1做 ( ) * 造 性製 龄業 用工膠 物乳 由 Γ e a V ο 生 0 橡 ί 然？ 天造 之製 至 整 調 其 將 鈉 氫 二 酸 20碟 用入 膠加 乳藉 膠後 橡然 0 然 0 膠天化 乳升定 膠毫安 橡15鈉 然將酸 天 萘 --------------------^------裝------訂------^丨 (請先閉讀背面之注意事項再塡寫衣頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印- 將 0 性0 克 釋h劑 稀 性 0 被LP活 述？面 捋 上 界 加2 雜 其 9 非 將至將 後 然 5· 用 及：：中 釋II水 0^0水 ΐΜ 搏 ϋ Μ升 蒸Ϊ毫 升 *n 在 狻 散 分 為 值 中 膠 L 膠 橡 然 天 之 時 小 4 2 歷 V 7 3 在 由 S完工 值Η學 Hat 將 isoh 整 次 後 金 份 股 業 伤 00部 0,樣 11酪 以乳 而之 繼成 -形 中此 膠如 乳將 到 〇 加鐘 度分 濃30 之歴 1¾膠 ΙΛ IU 以 孚 )、L' 造 I 離 製S I 達 司轉 限 S - P 有 r 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規烙（210 X 297公發） 經濟部中央標準局員工消費合作社印52 A6 _B6_ 五、發明説明（18) 再次分散於含1¾ Triton X-100之200毫升蒸餾水中，然後 離心。該步驟，即包含離心及分散乳酪樣部份於蒸餾水中 之步驟，被重覆三次。繼而將氛化鈣加到乳酪分散液中， 藉此分離出固體橡膠。 將如此分離出之固體橡膠在真空中乾燥並用丙酮萃取歴 16小時。繼而將其溶於甲苯中至濃度為15K,然後於11,000 「pm下離心30分鐘。將如此形成之透明橡膠溶液分離出並 自過多體積之甲醇中沉澱。將如此得到之固醱橡謬於室溫 下在真空中乾燥。 比較例1 將天然橡駿乳膠用蒸餾水稀釋15倍並用lXTrMton X-100 安定化。將稀釋乳膠於11,000「ρπι下離心30分鐘。將如此 形成之乳酪樣部份再次分散於相同量含UTriton X-100之 蒸餾水中，然後離心。重覆該步驟三次。然後將氛化鈣加 到如此得到之乳酪分散體中，藉此分離出固體橡膠。將如 此分離出之固醱橡膠以與實施例1所述者相同的方式處理。 比較例2 將天然橡膠乳膠用蒸餾水稀釋5倍，然後加入1%甲酸， 藉此分離出固體橡膠。將如此分離出之固體橡膠以與實施 例1所述者相同之方式處理。 此等固體橡膠之氮含量藉RRIM試驗法分析（馬來西亞橡 謬研究公司（1973), SMR Bulletin No.7)。蘭於红外線吸 收光譜，在KBr盤上形成各固體橡膠薄膜並用Fourier*轉換 紅外線分光計J A S C 0 5 3 0 0測定吸光率。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌） ——^---.----------(------裝------，玎------^ . (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 20 A6 B6 SG1665 五、發明説明（19) 表1顯示分析之結果。實施例1樣品之氮含量低於0.01S： 。如圖1清楚顯示，該樣品之紅外線吸收光譜在3320ΟΓ1 處有歸諸於短鏈肽或胺基酸之吸收，但在3280αη_1處歸諸 於高分子量多肽之吸收則未被檢測到。 雖然比較例之樣品被大體高度精度，但其含有0.04%之 氮。在此量下，除了歸諸於短鐽肽或胺基酸之吸收存在外 ,歸諸於多肽之3 2 8 0αη」處吸收仍然存在。比較例2之樣 品之蛋白質濃度舆市售者相較雖然已藉處理降低，但其含 有0.16¾氮，且顯示歸諸於多肽之極強吸收。 _1_ (對脱蛋白質天然橡駿之氛含量及紅外線吸收光譜之分析 (諳先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) -裝· 結 果 ) 樣 品 氮 含量U) IR 光譜（cn 實 施 例 1 低 於 0 · 01 3320 比 較 例 1 0.04 33 1 6 , 3280 比 較 例 2 0.16 3280 實 施 例 2 ，1T. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 使 用 高 氨 型 市 售 乳 膠（由馬來西亞古斯里 公司製造）做為 天 然 橡 膠 乳 醪 〇 乳 m 之固 體橡膠含量為62 . 0U 上 述 天 然 橡 謬 乳 m 用萘 酸納之0.12«水溶 液稀釋至固睡 橡 膠 含 量 為 10 重 置 %〇 然後藉加入磷酸二氫 鈉將P Η值調整 至 9 . 2並以毎10g 橡 m 組份 0.87克之比率加入驗性^2.0M。 將 pH值 再 次 調 整 至 9 . 2後， 將乳膠維持在3 7 υ歷2 4小時。 m 處 理 兀 成 後 » 將 Tr i t on Χ-100之U水溶液加到乳膠中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公贷） A6 B6 五、發明説明（2 0) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) ，藉此將橡膠濃度調整至0.8%,繼而於ll,000rpm下離心 30分鐘。將如此形成之乳酪樣部份分散於Triton X-100之 1¾水溶液中並將橡膠濃度調整至約8%,逛而再次離心。重 覆離心一次並將如此得到之乳酪狀物分散於蒸餾水中。如 此得到固體橡膠含量為60¾之脱蛋白質橡膠乳膠。 自該乳膠得到之生橡膠之氮含量為0.009«。在其红外線 吸收光譜中，於332008—1處觀察到吸收，但於3280OB-1 處未觀察到吸收。 .裝- 按下法製備生橡膠測試Η :將36克乳膠澆注在玻璃板 (1 8cm Χΐ2αι)上並讓其靜置於室溫下而乾燥。然後讓其自 玻璃板剝離並將舆玻璃板接觸之表面乾燥整日。谢而，將 其真空乾燥，藉此得到試驗樣品。 按下法製備硫化橡謬測試Η ;將乳驩之固體橡瞜含量調 整至50X，將下列表2所列之組份摻合，讓所得組合物靜置 48小時，然後以舆上述者相同之方式處理。於100π之烘 箱中加熱3 0分鐘以硫化後，得到測試樣品。 為供比較，自未精製之乳醪製備類似樣品。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 五、發明説明（21) 表 2 A6 B6 (硫化橡膠之乳膠之組成） 含 量（重量份 組 以乾重計 乳膠 (固髏含量：50¾) 乳酪蛋白 (1 0 %水溶液） 分散體- 100 0 . 1 1 以液體重計 200 1 5

ZnO 碕 二丁基二硫代胺甲酸鋅 0.5 - 固體含量（X) (100) 49.8 註：* :分散體-1為含有20重量XZnO , 20重量3ί碕及10重量 χ二丁基二硫代胺甲酸鋅之分散體。 關於所得生橡膠Η之機械強度，用JIS Ho.4啞鈐以500 丽/Bin之測試速度測量抗張強度，斷裂點伸長率及棋數。 結果列於下。括號中之數字表示比較樣品之數據。 (1)生橡驂片 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝. ^ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 抗張強度： 斷裂點伸長率 50 0«；模數： (2 )硫化橡膠Η 抗張強度： 7 . 28MPa(7.85) 1,180 (1 160) 0 . 45MPa (0.52) 23.7MPa ( 24.3) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印*" 五、發明説明（22) 斷裂點伸長率： 840 % ( 850.) 500X模數： 2 . 66MPa ( 2.68) 撕裂強度： 101.6ΚΝ/πι(9 0.9) 生橡膠在透明性及無色外觀上優越。再者，其之吸水力 改良，為0.87¾(比較樣品：6.74S!)且具有高電絶緣性（表 面電阻：6.6X10 12 Ω (比較樣品：2.7X101〇 Ω),體積電 阻：6 . 9 X 1015 Ώ·ηί 比較樣品：2.0X 1014Ω · π)。 圖2顯示本實施例硫化樣品之黏彈性_譜。雖然正切S 峰在位置及大小上彼此無大幅差異，但實施例樣品之正切 5在- 20t：或以上之溫度範圍内明顯降低，此表示該樣品 在實用範圍内極少能量耗損。另外，表3顯示生橡膠之貯 存硬化加速試驗之结果。 按下法製備Wallace氏塑性試驗之測試樣品：將二生橡 膠樣品薄膜層合並用待殊之衝壓元件衝壓。然後以習用方 法渕量Wallace氏塑性並與初始塑性對照。 逛而將樣品引進含有4A分子筛之容器中並讓其於60T：下 靜置24小時，谢而測量其塑性。此等塑性間之差異被做為 貯存硬化性之指標。 表_3_ (脫蛋白質天然橡醪之貯存硬化加速試驗之結果） dP 樣品 初始塑性（P) 加熱後塑性(P* ) (P^ -p) 實施例 57 60 3 比較例 56 93 37 本纸張尺度適用中®國家標準（CNS)甲规烙（210 X 297公坌）24 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝. 訂‘ A6 B6 五、發明説明（23) 表3顯示實施例之樣品幾乎未硬化。 實施例3 - 8 將高氨天然橡膠乳謬稀釋至橡膠含量為30 S：且以H3P〇4 調整至pH9。然後將表4所列處理乳膠之各組成物，以有效 組份計為1S：之量加到其中。讓其於3 0 υ下靜置2 4小時後， 將乳膠於13,000「ρη下離心30分鐘。收集如此分離出之上 層乳酪層，然後將其再次分散在同量之水中。重覆離心二 或三次。於第一次離心完成之後用IS：界面活性劑溶液（不 含任何蛋白誨）洗滌乳酪層，然後於13,000「ριβ下離心30分 鐘，重覆與上述者相同之程序，卽包含離心及用1¾界面活

V 性劑溶液洗滌乳酩層之程序。然後將其倒入含小量CaCil 之甲醇中，藉此沈澱出橡膠，然後於減壓下乾燥整夜。繼 而，藉Kjeldahl法測定氪含量並舆保留之蛋白質之含量對 照。澜量之精確度為± 0.000 1 X。 ----.---.----------^ ------裝------.玎------^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)甲.1规格（210 X 297公坌）25 S〇IC〇5 A6 B6 五、發明説明（24) 表 組 量 3 例 施 實 mu) •mAP 蛋1 性1. 鹼(1 \M/ IX 芥 數 份 之 計 量 E S 以

基 鈉烷醚en 酸伸基U 桂氣苯IDU 月聚辛(E 耳 莫 4 -· (請先«讀背面之注意♦*·項再塡寫本頁) 例 施 實

:-2 f'5 贫2 酸F- WU)磺 X 白AP苯le 蛋1基pe 性1二e 鹼(1十(N 2 乂 5 例 施 實 基(E痴 乙；|g白 伸基蛋 氣桂性 聚月鹼

耳e 莫U '· 2 —裝. 耳(E 莫鹽 (3酯 U)基酸 AP乙硫 1伸基 1.氣桂 (1聚月 基(E 乙醴 伸基 氣烯 聚油 例 施 實 耳η Mge 0 訂. 7 例 施 實 娌濟部中央樣率屬R工消費合作社印製 8 例 施 實 痗 白 蛋 性1.桂氣揪he白0二基櫊性 鹼(1月聚花(R蛋(3十烷棕鹼 酯 <2酸 基油 納乙酐 酸伸醇 £1 種 菌 捍 耳 莫 -"2 納 酸銷酯 U)磺酸耱€ AP苯磺Μ白 0 基萘酸蛋 納 酸 香 松 耳e 60 莫1 9 U ( E 基ί 乙醚 伸基 氣苯 聚壬 *2 9 註 數 份 之 計 量 tbml J 以 劑 性 活 面 界 或 酶 定 特 劑 性 活 2 2 面 界 定 持 有 含 其 夕 品 商 之 品 産 之 造 製 司 公 ,紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐 o a 82.6. 40,000 經濟部中央標準局員工消費合作社印- A6 B6 五、發明説明（25) l:b較例3 - 6 除了使用表5所列處理乳膠之組合物外，餘者重覆上述 實施例3至8之程序。如此測定留下蛋白質之含量。 m_5_ 組份 數置 (以重量計之份數Μ ) 比較例3 月桂酸銷 聚氣伸乙基（9莫耳）壬苯基醚 55 (Emulgen 909'^) 45 比較例4 鹼性蛋白_ 2 (11.1 APU) 聚氣伸乙基（3莫耳）壬苯基醚 98 (Enulgen 903 2) 比較例5 鹼性蛋白痗 2 (11.1 APU) ion-exchanged water 98 比較例6 聚氧伸乙基（10莫耳）辛苯基醚 (E b u 1 g e η 8 1 0*2 ) 10 0 註：*1:特定_或界面活性劑以重量計之份數。 *2: kao公司製造之産品之商品名，含有指定的界面 活性劑。 表6摘要處理條件及試驗結果。在表6中，「蒸餾水」意 指乳膠完全以蒸餾水處理之空白組之氮含量。在實施例4 之項中，列出樣品被離心及洗滌一次及二次之氮含量。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公坌 ----i--------------{------裝------^^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A6 B6 五、發明説明（26) 表 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 處理濃度 離心及洗滌之次數 氮含量 ⑴ (次數） ⑴ 實 施 例 3 1 .0 1 0.011 實 施 例 4 1 .0 1 0.012 實 施 例 4 1 .0 2 0.008 實 施 例 5 1 .0 2 0.008 實 施 例 6 1 .0 2 0.008 實 施 例 7 1 .0 1 0.015 實 施 例 8 1 .0 1 0.014 比 較 例 3 1 .0 1 0.040 fch 較 例 4 1 .0 2 0.043 比 較 例 5 1 .0 3 0.060 比 較 例 6 1 .0 3 0.054 蒸 播 水 - 3 0.090 如 表 6所示， 藉著用本發明之脱蛋白質法處理天 然橡膠 乳 膠 9 而 可 有 效且輕 易地除去蛋白 貝。 實 施 例 9- 12 將 高 m 天 然 橡膠乳 膠稀釋至橡膠 含量為 30X且以 H3P〇4 調 整 至 pH9〇 然後將表7所列處理乳 膠之各 組成物， 以有效 組 份 計 為 1¾之 畳加到 其中。讓其於 3 0C下 靜置2 4小時後， 將 乳 膠 於 13 ,000γρβ下離心30分鐘。 收集如此分離 出之上 層 乳 酪 層 t 然 後將其 再次分散在同 量之水 中。重覆離心二 或 三 次 〇 於 第 一次離 心完成之後用 1¾界面 活性劑溶液（不 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝， -ΤΓ_ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐),

Λ6 B6 五、發明説明（27) 含任何蛋白SS )洗滌乳酪層，然後於1 3 , 0 0 0 r ρ π下離心3 0分 鐘，重覆與上述者相同之程序，即包含離心及用U界面活 性劑溶液洗滌乳酪層之程序。然後將其倒入含小置CaC儿2 之甲醇中，藉此沈澱出橡顧，然後於減®下乾燥整夜。进 而，藉Kjeldahl法測定氮含量並與保留之蛋白質之含量對 照。潮量之精確度為土 0.0001¾。 (請先閱讀背赴之注意事項再填寫衣頁) 經濟部中央標準局费工消費合作钍印製 本·紙張尺度通用中國國家標準（CNS)甲.！現格（210 X 297公竑）29修正頁 A6 36 301C65 五、發明説明（28) 表 7 組份 數量 (以重量計之份數#1) 實施例9 鹼性蛋白誨 2 (11.1 APU) 聚氣伸乙基（4)壬苯基醚硫酸鈉 98 (Ema 1 N C ^ ) 實施例10鹼性蛋白誨 2 (11.1 APU) 十二基苯磺酸納 98 (Neopelex F-25_s2) 實施例11鹼性蛋白_ 2 (11.1 APU) 聚氣伸乙基（3莫耳）月桂基硫酸酯 98 (E a 1 2 0 C % ) 實施例12蛋白SS (桿菌） 2 (3.0 APU) 月桂基磷酸鈉 98 註：*1:特定《或界面活性劑以重量計之份數。 *2: kao公司製造之産品之商品名，含有指定的界面 活性劑。 比較例7-10 除了使用表8所列處理乳膠之組合物外，餘者重覆上述 實施例9至12之程序。如此测定留下蛋白質之含量。 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲.1规恪（210 X 297公釐） ---.----;-----------f-------裝 . 訂 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫衣頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 30 A6 B6 五、發明説明（29) 表 組份 數量 (以重量計之份數μ 2 比較例7 鹼性蛋白_ (11.1 APU) 月桂酸鈉 98 比較例8 蛋白誨（桿菌種 2 (3.0 APU) 聚氣伸乙基（3莫耳）壬苯基醚 98 (Emulgen 903芥2) 比較例9 月桂酸鈉 100 比較例10聚氣伸乙基（10莫耳）辛苯基醚 100 (Emulgen 810*2) ----------Η----------<------裝------1Τ (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 註：*1:待定_或界面活性劑以重量計之份數。 *2:kao公司製造之産品之商品名，含有指定的界面 活性劑。 表9摘要處理條件及試驗結果。在表9中，「蒸餾水」意 指乳膠完全以蒸餾水處理之空白組之氮含量。在實施例 之項中，列出樣品被離心及洗滌一次及二次之氪含量。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 31 •~·· •;秦-_ -:'s

Β6 五、發明説明（30) 表 9 經濟部中央標準局S工消費合作钍印^ 處理濃 r度 難心及 .洗滌之次數 気 ，含量 (X) (次數 ) U) 實 施 例 9 1 .0 1 0 .012 實 施 例 10 1 .0 1 0 .013 實 施 例 10 1 .0 2 0 .008 實 施 例 11 1 .0 2 0 .808 實 施 例 12 1 .0 2 0 .008 fch 較 例 7 1 .θ 1 Θ .048 th 較 例 8 1 .0 2 0 .043 比 較 例 9 1 .0 3 0 .062 fch 較 例 10 1 .0 3 0 .054 蒸 m UCn 水 - 3 0 .090 如 表 9所示， 藉著用本發φ Ϊ之脫蛋白質法處理天然核 ? m 乳 膠 > 而 可 有 效 且 輕 易地除 去蛋 白 質。 實 施 例 13 -17 將 高 氨 天 然 橡 謬 乳 瘳稀釋 至橡 膠 含量 為 30¾且以 Η3 調 整 至 p Η 9 〇 然後將表10所歹 IJ處理乳瘳之各社 1成物，以有 效 組 份 計 為 1¾ 之 量 加 到其中 。讓 其 於30 下 靜置2 4小 時後 将 乳 膠 於 13 ,000 r P m下離心3 0分鐘。 牧集如！ti ί分離出之上 層 乳 酪 層 9 妖 後 将 其 再次分 散在 同 量之 水 中 。重覆離 心二 或 三 -X 〇 於 第 一 次 m 心完成 之後 用 U界 面 活 性劑溶液 (不 含 任 何 蛋 白 海 )冼濂乳酪層， 然後於1 3 , 0 0 0 r Ρ ΙΠ下離心 30分 鐘 » 重 覆 與 上 述 者 相 同之程 序， 即 包含 雞 心 及用1¾界 面活 性 劑 溶 液 洗 m 乳 酪 層 之程序 。然 後 將其 剷 入 含小童C a C^2 之 甲 醇 中 此 沈 澱 出橡膠 ,然 後 於減 壓 下 乾燥整夜 。邀 (請先問讀背面之注艺事項再塡窵表頁) 丨裝· -11. 線‘ 本纸張尺度通用中國國家標準（CNS)屮4规格（210 X 297公;ί ) 32修正頁 A6 B6 五、發明説明（31) 而，藉Kjeldahl法潮定氮含量並與保留之蛋白質之含量對 照。測量之精確度為士 0.00015；。 表 10 組份 數量 -— - —1 ~ 、 (以重量計之份數Μ ) 實施例13鹼性蛋白誨 2 (11.1 APU) 聚氣伸乙基（10莫耳）辛烯基酯 98 (Eraanon 4110'_2) 實施例14鹼性蛋白豳 2 (11.1 APU) 聚氣伸乙基（2 0莫耳）花揪醇酐油烯酯 98 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 (Rheodol TW-0120 *2) 實施例15蛋白豳（桿菌種） 2 (3.0 APU) 聚甘油（6莫耳）油烯酯 98 實施例16蛋白_ (桿菌種） 2 (3.0 APU) 月桂基麥芽糖苷 98 實施例17蛋白_ (捍菌種） 43 (3.0 APU) 聚氣伸乙基（10莫耳）油烯酯 55 聚甘油（6莫耳）油烯酯 ,1T_ 本紙張尺度適用中S國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 33 A6 _ B6_ 五、發明説明（32) (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 註：*1:特定豳或界面活性劑以重量計之份數。 *2: kao公司製造之産品之商品名，含有指定的界面 活性劑。 比較例11 - 1 3 除了使用表11所列處理乳膠之組合物外，餘者重覆上述 實施例13至17之程序。如此測定留下蛋白質之含量。 表 11 组份 數S_ (以重量計之份數 比較例11鹼性蛋白_ 2 (11.1 APU) 月桂酸納 98 比較例12蛋白_ (桿菌種） 2 (3.0 APU) 聚氣伸乙基（3莫耳）壬基酚醚 98 (Eiulgen 903 經濟部中央標準局S工消費合作社印" 比較例13聚氣伸乙基（10莫耳）辛基苯醚 (Emulgen 810,>2) 10 0 註：*1:待定«或界面活性劑以重量計之份數。 *2:kao公司製造之産品之商品名，含有指定的界面 活性劑。 表12摘要處理條件及試驗結果。在表12中，「蒸皤水」 意指乳膠完全以蒸餾水處理之空白組之氮含量。在實施例 14之項中，列出樣品被離心及洗滌一次及二次之氮含量。 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 X釐） 34 301665_五、發明説明（33) A7 B7 表 12 處理濃度 離心及洗滌之次數 氮含量 (%) ⑴ 實胞例1 3 實施例14 實施例1 4 實胞例1 5 實施例1 6 實胞例17 比較例1 1 比較例1 2 比較例1 3 蒸餾水 1 (次數 1 1 2 2 2 1 1 2 3 3 0.012 0.013 0.009 0.009 0 . 008 0.015 0.048 0.043 0.054 0.090 經濟部中央標準局員工消費合作社印敦 如表丨2所示，賴著用本發明之脫蛋Α質法處理天然橡膠 乳膠，而可有效Π輕旯他除去街白質。 實胞例18 ?囊加人】5 0 0克纯水將1 5 0 0克市售高氨天然橡膠乳膠（橡 P含最：β 0 ；ϋ)稀釋。然後將0 . 6克蛋白酶及3 0克陰離子界 而活性劑/非離子界而活性劑混合物加入其中並於3 0 t：下 處理2 4小時以使蛋白質分解。而將該乳膠離心二次，藉 此濃縮橡膠組份，然後將橡膠組份風乾，如此即可得到固體 橡膠。在該固體橡膠中之總氮含量M k j e 1 d a h 1法测定時為 0 , 0 1 0 S!。該橡膠藉Ψ笨溶解並用F o u r i e r轉換紅外線分光 器（山P e r k ί η - E 1 m e r製造）W透射法測虽吸光率。結果，即 II-------f------ix------嫁- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 35 修正頁 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（34) 使將圖高度放大，在3280cm-l處亦未觀察到吸收。該生橡 膠在130¾下之門尼黏度（ML 1+4)為52.5。 組合物： 組 份 數 量 (以重量計之份數） 橡 膠 100 碩 50 鋅 白 3 硬 脂 酸 3 抗 老 化 劑 2 硫 1 硫 化 加 速劑 0 使用上述脱蛋白質天然橡膠做為橡膠組份。將上文指定 之組合物在Banbury混合器中揉揑。於最初之一分鐘期間 ，將橡謬單獨揉揑。加入上表所列自碩ISA F至抗老化劑之 組份，激而揉揑3分鐘。稱量所得到之橡膠組合物之後， 在一棍上將碕及硫化加速劑加入其中。雖然總計有1 239克 組份被加入，但揉揑過之組合物之重量損失低於2g。 表14顥示以門尼黏度測量計測量未硫化橡膠組合物之黏 度之結果。測定於130t!下進行。 將該橡膠於140¾下加壓硫化20分鐘。表15顯示如此得 到之産品於100tl下老化48小時之前及之後之物化性質。 該物化性質像在一般條件（溫度：23¾ ;濕度：55S；)下測 量。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297 Hi k 〇 ----‘---^----------Ί -----裝------，π為 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印" ~~--- 五、發明説明（35 ) 比較例1 4 除了使用乾燥之高氛天然橡膠乳膠做為橡膠外.餘者重 覆實施例18之程序。該橡膠顯示在3280ca-l處有大幅吸收 且門尼黏度（ML ι+4(13θυ ))為104.8。揉揑與實施例18所 述者相同量之橡膠所造成之重畺損失為約10克。 比較例1 5 除了用白皺謬片做為橡膠外.餘者重覆實施例18之程序 。該橡膠顯示在3280α«_1處有大幅吸收且門尼黏度（ML1+4 (130t：))為85.7。揉揑與實施例18所述者相同量之橡膠所 造成之重量損失為約10克。 比較例1 6 除了用具恆定黏度之標準馬來西亞橡謬（SMR-CV)做為橡 膠外，餘者重覆實施例18之程序。該橡謬顯示在32800-1 處有大幅吸收且門尼黏度（1^1+4(130它））為56.3。揉揑舆 實施例18所述者相同量之橡膠所造成之重量損失為約10克。 比較例17 除了用在搛謬RSS第3號中加入鬆散ft及予以事先揑缭而 製備之橡膠做為橡膠組份外.餘者重覆實施例U之程序。 該橡謬顯示在3280c〇-1處有大幅吸收且門尼黏度（ML1+4 (130¾ ))為59.2。揉揑輿實施例18所述者相同量之橡腰所 造成之重量損失為約3克。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲.1規格（210 X 297公釐）3了 ---Η---^----------《------裝------、玎------Μ (請先閲讀背面之注意事項'再填寫本頁) 五、發明説明（36) 表 13 A6 B6 (生橡膠之物化性質） 實施例 比較例

V 0 3 度(1 量黏+4 含尼L1 氮門CM 門尼黏度 (ML1+4 (130Π )) 過早硫化時間： T 5 (ο i η ·) Τό (i η .) T7 (b i η .) 18 14 15 16 17 0.010 0.30 0.46 0.42 0.46 52.5 104.8 85.7 56.3 59.2 表 14 (硫化橡謬之物化性質） 實施例 比較例 18 14 15 16 17 5 1.9 65.7 6 1.0 60.2 56.5 16.2 14.7 19.2 19.2 18.3 17.1 16.0 20.1 20.6 19.2 19.7 19.0 22.9 23.9 21.7 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) Λ ! .裝- 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）38 經濟部中央標準局員工消費合作社印- A6 B6 五、發明説明（37) 表 15 (硫化橡膠之物化性質） 實施例 比較例 18 14 15 16 17 老化前： .· 、 T B(MPa) 32.9 30.9 28.0 26.6 28.3 Eg ( % ) 664 651 67 1 674 629 (硬度） 60 61 59 59 61 TR (kN/m) 74.2 70.5 66.7 65.1 63.7 於1 0 0 〇下老化 4 8小時後： Τ B(MPa) 26.8 24.9 25.6 25.9 25.8 Eg ( S!) 446 418 4 17 429 393 iis (硬度） 64 68 70 70 7 1 註：TB:根據JIS K6301之方法測量 Eb:根據JIS K6301之方法測量 Hs:藉Shore A斷裂硬度計測量 TR:斷裂點毎樣品寬度（n)之強度（N) 實施例1 9 用鹸性_2.0M (由Hovo Nordis生物工業製造）及割漿後立 卽採集之天然乳膠（得自馬來西亞古斯里市）分別做為蛋白 誨及新鮮天然橡膠乳膠。該乳膠之總固體含量為38.435, 而其橡膠含量為33. 05ί。 將氨水加到上述新鮮天然乳膠中，藉此使氛濃度為ΙίΙί, 繼而讓其在30D下靜置2日。然後藉加入0.12¾萘酸納水溶 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公笼） -------------------^------裝------iT^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 39 301665 A6 B6 五、發明説明（38) 液將乳膠稀釋，以致固體橡膠含量為10重量％。再者，加 入磷酸二氫鈉，藉此將乳膠調整至pH值為9.2。將鹼性誨 2.0M以每10克橡膠含量0.87克之比率加人。將乳膠之pH值 再次調整至9.2,然後於371C下雒持24小時。 _處理完成後，將非離子界面活性劑Triton X-100(由 Toho化學工業股份有限公司製造）之U水溶液加到乳_中 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 9 如 此 將 橡 膠 濃 度 調 整 至 &% , 趄而 於 11,000 r P 1B下離心30 分 鐘 〇 將 如 此 形 成 之 乳 酪 部份 分散 於 Tr i t on X -100 之 1*水 溶 液 中 並 將 橡 謬 濃 度 調 整 至約 8% , m 而再 次 離 心 〇 重 覆 離 心 —* 次 以 上 並 將 如 此 得 到 之乳 酪分 散 於蒸 den 描 水 中 〇 如 此 製 得 固 體 橡 膠 含 量 為 60¾之脱蛋白質橡謬乳膠。 比 較 例 18 在 實 施 例 19之 方 法 中 » 割漿 後立 m 採集 之 新 鮮 天 然 橡 瘳 於 得 到 後 立 即 藉 加 入 非 離 子界 面活 性 劑Tr it on X -100 之 1% 水 溶 液 而 被 調 整 至 橡 膠 濃 度為 8% , 然 後於 11 ,000 Γ P B下離 心 30分 鐘 〇 將 如 此 形 成 之 乳酩 分散 於 蒸餾 水 中 〇 如 此 製 得 固 體 橡 膠 含 量 為 60«之脱蛋白質天然橡睡乳謬。 比 較 例 19 將 比 較 例 18所 述 之 乳 酪 部份 分散 於 Tr i t on X -1 00之 1¾水 溶 液 中 » 然 後 調 整 至 橡 膠 濃度 為約 6S；並再 次 離 心 〇 再 重 覆 離 心 三 次 後 > 將 所 得 的 乳 酪分 散於 蒸 餾水 中 〇 如 此 製 得 固 體 橡 膠 含 量 為 60S；之脱蛋白質天然橡膠乳膠。 實 施 例 20 除 了 實 施 例 1 9所 用 之 新 鮮天 然乳 膠 以比 較 例 16得 到 之 乳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) f 4規格（210 X 297公坌） --------^----------{------裝------1T------# .1 (請先閒讀背面之注意事項再塡寫衣頁) A6 B6 五、發明説明（39) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 膠 取 代 外 » 餘 者 重 覆 實 施 例 19之 程 序 〇 如 此製 得 脱蛋白質 橡 m 乳 膠 〇 實 施 例 21 除 了 新 鮮 天 然 乳 m 接 受 m 處 理 及 得 到 後 立即 進 行接續步 驟 外 9 餘 者 重 覆 實 施 例 19之 程 序 〇 實 施 例 22 用 新 鮮 -精製乳膠做為天然橡_乳_, 其藉將0 .5 %氨加 到 新 鮮 天 妖 乳 m (得自馬來西亞F el d a 市 )中及離心而製備 〇 氛 濃 度 被 降 低 至 約 0 . 2¾以 及 橡 膠 含 量 為 60.4«〇 將氨潘 度 提 高 至 0 . 7¾後 t 讀 乳 謬 於 30 t： 下 靜 置 7日及1 4日。然後 將 各 乳 膠 以 與 實 施 例 1 9所 述 者 相 同 之 方 式 處理 » 藉此得到 脱 蛋 白 質 橡 膠 乳 膠 〇 fcb 較 例 20 將 實 施 例 22使 用 之 精 製 乳 m 立 邸 以 與 fcb 較例 18所述者柑 同 之 方 式 處 理 • 但 不 調 整 氨 濃 度 〇 如 此 製 得脫 蛋 白質天然 橡 m 乳 瞟 〇 實 施 例 23 藉 著 使 用 市 售 高 氨 乳 膠 (得自馬來西亞G i u t h r ' 1 € d做為天 然 橡 膠 乳 膠 9 進 行 實 施 例 19所 述 之 银 處 理 及接 鑛 步驟。如 此 製 得 脫 蛋 白 質 天 然 橡 膠 乳 膠 〇 生 橡 膠 試 驗 薄 膜 藉 下 法 製 備 • 將 上 述 實 施例 或 比較例製 得 之 各 乳 膠 36克 澆 鐮 在 玻 璃 板 (1 8αη X 1 2oa )上 並 讓其靜置 於 室 溫 下 以 乾 燥 〇 然 後 將 其 白 玻 璃 板 上 剝 下並 將 與玻璃板 接 觸 之 面 乾 燥 一 曰 » m 而 在 真 空 中 乾 燥 〇 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公:Si), 41 --------^-----------{------裝------訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫衣頁) A6 B6 五、發明説明（4〇)生橡膠片（亦即試驗樣品）之生膠強度用JIS No.4啞鈴在 500m»/miri之試驗速度下測量。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 氮 含 量 根 據 RR IM 法 以Kje Id ah 1法分析。 凝 膠 含 量 藉 下 法 m 定 將 0 . 5克樣品切成小片， 將100毫 升 以 氮 飽 和 之 四 氣 喃 加 至 小 片 上，讓其於黑 暗 中及30t： 下 靜 置 14 B t 然 後 於 12 ,000 Γ P B下離心1 5分鐘， 乾燥如此 分 離 得 之 凝 膠 » 然 後 稱 重 彼 等 〇 各 樣 品 之 生 膠 強 度 * 氮 含 量 及 凝瘳含量列於 下 表中。 表 16 樣 品 生 膠 強 度 N含量 凝 膠含量 (MPa) (%) (X) 實 施 例 19 1 . 4 0 . 0 1或以下 2.0 bb 較 例 18 0 . 8 0.09 9.5 bb 較 例 19 0 . 7 0.03 6.7 實 施 例 20 0 . 8 0.01 2.2 實 施 例 21 0 . 7 0 . 0 1或以下 1 . 9 實 施 例 22 (1 星 期 ) 1 . 5 0 . 0 1或以下 2.1 (2 :星 期 ) 3 . 4 0 . 0 1或以下 2.3 比 較 例 20 0 · 3 0.08 8.3 實 施 例 23 7 . 3 0 . 0 1或以下 2.2 再 者 • 實 施 例 19及 實 施 例 2 1之 樣品之透膠層 析 之結果示 於 圖 3中， 實施例2 3之樣品之結果則示於圖4中 〇 低 分 子 量 區 域 之 分 子 量 為 約 150,000,而高分子量區域 本紙張尺度適用中因國家辟各⑵ο X輯）42 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) |裝_ B3.l2·24 修正 A 7 "9補尤 B7 請 先， 組 份 量（重量％) 閲 讀 10.00 背 天 狀 像 膠 面 之 鹼 性 蛋 白 酶 0.02 注 意 事 月 桂 酸 納 0.60 項 再 聚 氧 伸 乙 基 (10莫 耳） 本 辛 基 苯 基 醚 0.40 頁 水 餘量 天 m 橡 膠 30.00 鹼 性 蛋 白 酶 0.20 十 二 基 苯 磺 酸納 1.00 聚 氧 伸 乙 基 (9莫 耳） 月 桂 基 m 1.00 五、發明説明（4】） 者為约2, 500,000。其中加有氨之寶施例21之漾品在低分 子量區域顯示一清楚峰。 實施例2 4 - 3 1 實施例編號 24 25 裝 訂 26 水 夹然橡摄 餘量 50.00 線 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 ί 耳 w 納om (3酸(1 酶基硫基 白乙基乙醚 膠 蛋伸桂伸基 橡 性氧月氧油 然 鹼聚 聚 水天 量 餘 4 3修正頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210Χ 297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 83.12. 年月s &正 A7 B7 *-—~~_____—ilJJ Au| 五、發明説明（4 2) 鹸性蛋白酶 0.02 聚氧伸乙基 u莫耳） 1.00 壬苯基醚 硫酸納 水 餘量 28 天然橡膠 30.00 蛋白酶（來自 桿菌） 0.20 月桂酸納 2.00 水 餘量 2 9 天然橡膠 10.00 鹼性蛋白酶 0.02 聚甘油油酸 酯 1.00 水 餘量 ·. 30 天然橡膠 10.00 鹼性蛋白酶 0.02 月桂基葡萄 糖苷 2.00 水 餘量 3 1 天然橡膠 30.00 鹼性蛋白酶 1.00 聚氧伸乙基 (20莫耳） 10. 〇 〇 壬基苯基醚 水 餘量 比較例2 1 - 2 4 比較例編號 阻 份 最（電量％) 21 天然橡膠 10.00 月桂基硫酸 納 0.60 一..............：！：裝................^...............線 . ( 气 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐） 44 條正頁 A7 B7 i、發明説明（4 3) 聚 氧 伸 乙 基 (9莫耳） 〇. 40 壬 基 苯 基 m 水 餘 量 22 天 然 橡 膠 10. 00 鹼 性 蛋 白 酶 0 . 02 水 餘 量 23 天 然 橡 膠 30 . 00 月 桂 酸 納 2 . 00 水 餘 量 2 4 天 然 橡 膠 30 . 00 聚 氧 伸 乙 基 (10莫耳） 1 . 00 辛 基 苯 基 m 水 餘 量 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將實施例24-31及比較例21-24之各姐成物於3〇t：下靜置 24小時後，K 13000rpm離心30分鐘。收集如此分離到之乳 賂狀上靥並將其分敗於一些水中。簠覆上述離心步驟2或 3次。然後將如此得到之乳路雇於減朦下乾煉整夜。堪而 賴Kjeldahl法決定氮含量，並將结果摘要於表17中。

本紙張尺度適用中國國家標準(〇^)八4規格(2〗0乂297公釐）4 5 修正貫 83,12. 2 4 if jL· - 年 戸 e

五、發明説明（44) 經濟.部中央標準局員工消費合作杜印製 實 施 例編號 表 17 清洗次數（次） 氮含量U) 24 1 0.012¾ 25 2 0.008% 26 3 0.005¾ 27 1 0.015% 28 2 0.009% 29 1 0.012% 30 1 0.012¾ 3 1 2 0.010% 比 較 實施网 編 號 2 1 3 0.048% 22 2 0.062% 23 2 0.055¾ 24 1 0.043¾ 4 6修正育 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局R-工消費合作社印製 ^-1272 4 修正 1年月Q I A7 相」Xj_B7_五、發明説明（4 5) 如上所述，根據本發明之方法能有效及羥易地將天然掾 膠中所含之蛋白質清除，而輕易製得脫蛋白質天然橡膠， 其為對抗過敏反應之有用措施且具有安定之性質° 再者，本發明製造脫蛋白質天然橡膠之方法易於實行且 具高生產力。 更進一步而言，本發明之脫蛋白質天然橡膠中，天然橡 膠乳膠中所含之蛋白質已被清除至氮含量低於〇.〇2，或者 得自天然橡膠乳膠之生橡膠所含之蛋白質被清除至當以生 橡膠薄膜形式被測量時，在紅外線吸收光譜之3280OH 處無吸收，在該處之吸收為多〇之特徵。所以本發明之脫 蛋白質天然橡膠為寺抗過敏反應之有用措施。與習知天然 橡膠相較，本發明之脫蛋白質天然橡膠具有改良之吸水力 ，高電絕緣性，優良的加工特性及良好的機械性質’且極 少能量耗損及無天然物質特有之批次間差異（其使得該物 質在準確性及品質上優越）。此外，既然蛋白質已大體被 完全清除，貯存時將不會發生硬化。再者，其具有與合成 橡膠相當之無色及透明外觀。 如上述實施例所示，藉著使用加工特性優越之本發明天 然橡膠，可Κ在未實施捏竦下得到具有低門尼黏度及良好 -加工特性之橡膠。 此外，天然橡膠於貯存期間會硬化（即貯存硬化）’其使 得使用時需要捏練Μ塑ib。不過，已發現蛋白質被完全清 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐）47修正育

A 6 B6 五、發明説明（4 δ) 除之天然橡膠將不會有此現象。 所以，本發明之脱蛋白質天然橡顧具有低門尼黏度及優 越的加工待性。藉著使用該脱蛋白質天然橡謬，可以得到 具有低門尼黏度，高強度及改良耐撕裂性之橡膠組合物。 更待定而言，本發明之脱蛋白質天然橡瘳具有比先前加有 鬆散劑之揑涑過橡謬更低之門尼黏度。因此，本發明之脱 蛋白質天然橡謬不需要揑涑，自加工Μ,钻言之，其高度有 利。结果，濟壓扭力可披降低以及擠壓速度可波提高，其 帶來各種利益.以致生産力提高，橡謬之燃燒可被抑制以 及揉揑步認之粉塵敔射可被壓低。 I；!然本發明己參照待定實施例被誶细說明，精於本技e 者頭而易知可在不镉雞本S明之靖神及《圍下做各種變化 及修改。 (請先^-背而之注-一:-'事項再瑱寫衣買) i 装---

訂------線J 涇濟部"夬標"局員工消#合作钍印戈 本纸張尺度適用中國國家樣芈（CNS)甲4現格（210 X 297 乂坌） .〇 4 8修正育

Claims (1)

1. 85.12. 修正丰 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 1. 一種宵芮上不含任何爾白質之脫蛋白質天然橡牒•其 之氮含量低於0.02¾ Μ及其在紅外線光譜3280cm_ 1處， 未顯示吸收，該脫蛋白質天然橡膠藉用蛋白酶、Μ及由陰 離子界面活性劑，非離子界面活性劑及該兩種界面活性劑 之混合物所組成之族群中選出之界面活性劑來處理乳膠， 繼而分離橡膠粒子而製得，其中該陰離子界面活性劑選自 羧酸界面活性劑、磺酸界面活性劑、硫酸酯界面活性劑或 磷酸酯界面活性劑*非離子界面活性劑選自聚氧伸烷基醚 界面活性劑、聚氧伸焼&基酯界面活性劑、糖脂肪酸酯界面 活性劑或烷基聚糖苷界面活性劑，該蛋白酶之用量為乳膠 之0 . 0 0 (Π - 2 0重最S：，W及該界面活性劑總計為乳膠之0 . 0 0 1 -2 0重最：《。 2. 如申請專利範圃第1項之脫蛋白質天然橡膠，其中該 蛋白酶為鹼性蛋白酶。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 3 .如申請專‘利範圃第1項之脫爾白質天然橡膠，其中界 而活性劑為陰離子界面活性劑，Μ及該陰離子界面活性劑 選β烷基笨磺酸、硫酸烷酯、磷酸烷脂、硫酸 聚氧伸烷 越烷酯Μ及磷酸聚氣忡烷基烷0旨之納、鉀、鎂、綷、铵及 胺鹽所組成之族群。 4 .如申請專利範圍第1項之脫蛋白質天然橡膠，其中界 面活性劑係使用非離子界面活性劑Κ及該非離子界面活性 劑處理乳膠，然後分離橡膠粒子而製得，其中非離子界面 活性劑係選自聚氧伸烷基酯界面活性劑、多元酵脂肪酸酯 界面活性劑、糖脂肪酸酷界面活性劑、烷基聚糖穿界面活 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α8 Β8 C8 D8 々、申請專利範圍 性劑及聚氧伸烷基多元酵醚界面活性劑所組成之族群。 5. —種製造脫蛋白質天然橡膠之方法，其包含用蛋白酶 、以及由陰離子界面活性劑及非離子界面活性劑及該兩種 界面活性劑之混合物所組成之族群中選出之界面活性劑來 處理乳膠，然後分離橡膠粒子，其中該陰離子界面活性劑 選自羧酸界面活性劑、磺酸界面活性劑、硫酸酯界面活性 劑或磷酸酯界面活性劑，該非離子界面活性劑選自聚氧伸 烷基醚界面活性劑、聚氧伸烷基酯界面活性劑、糖脂肪酸 酯界面活性劑或烷基聚糖苷界面活性劑*該蛋白酶之用量 為乳膠之0.000卜20重霣ίϊ，Μ及該界面活性劑總計為乳膠 之 0 . 00 1 -20重量 iU。 6. 如申請專利範圍第5項之製造脫蛋白質天然橡膠方法 ，其中該蛋白酶為鹼性蛋白酶。 7. 如申請專利範圍第5項之製造脫蛋白質天然橡膠之方 法，其中界面活性劑為陰離子界面活性劑K及該陰離子界 面活性劑選自烷基苯磺酸、硫酸烷酯、磷酸烷酯、硫酸聚 氧伸烷基烷酯Μ及磷酸聚氧伸烷基烷酯之鈉、鉀、鎂、鋅 、銨及胺鹽所組成之族群。 8. 如申請專利範圍第5項之製造脫蛋白質天然橡膠之方 法，其中界面活性劑為非離子界面活性劑以及該非離子界 面活性劑選自聚氧伸烷基酯界面活性劑、多元醇脂肪酸酯 界面活性劑、糖脂肪酸酯界面活性劑、烷基聚糖芽界面活 性劑及聚氧伸烷基多元酵醚界面活性劑所組成之族群。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 2 ^--------ί _裝------訂-----球 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 加離 氨陰 將由 含及 包 Μ 其、 ， 酶 法白 方蛋 之用 度 ’ 強成 膠熟 生膠 之乳 膠使 橡’ 然中 天膠 高乳 提然 種天 一 0 9 新 到 之然 劑， 性膠 活乳 面理 界處 棰來 兩劑 該性 及活 劑面 性界 活之 面出 界選 子中 離群 非族 > 之 劑成 性組 活所 面物 界合 子混 面界性 界酯活 酸酸面 羧磷界 自或醚 選劑基 劑性烷 性活伸 活面氧 面界i聚 界#酯自 子酸選 離硫劑 陰 、 性 該劑活 中性面 其活界 , 面 子 子界離 粒酸非 0 礎， 橡、劑 離劑性 分性活 後活而 或 ο 劑00 性0. 活之 面膠 界乳 酯為 酸量 肪用 脂 之 糖酶 、 白 劑蛋 性該 活 ， 面劑 界性 酯活 基面 烷界 伸 f 氣糖 聚聚 、 葙 劑烷 纟之 量度 重強 20膠 1-生 00之 ο 膠 之 橡 膠然 乳天 為高 計提 總之 劑項 性 活 面 0Γ 及Μ 第 圍 範 利 專 ’ 請 Φ. 量如 Ε ♦ Wi ο 子酸鋅 離硫 、 "It m 陰、鎂 該酯 、 及烷鉀 以酸 、 劑磷納 性 、 之 活酯酯 面烷烷 界酸基 子硫烷 離、伸 陰酸氧/ 為磺聚 劑苯酸 性基磷 活烷及 面自 Μ 界選 _ 中劑基 其性烷 , 活伸 法面氧 方界聚 群 族 之 成 組 所 鹽 胺 及 铵 之 度 強 膠 生 之 膠 橡 然 天 高 提 之 項 9 第 圍 範 利 專 請 Φ 如 (請先閲讀背面之注意事項再填窍本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 子酸 離肪 TTTn oh 該醇 及元 K多 劑、 性劑 活性 面活 界面 子界 離酯 非基 為烷 劑伸 性氧 活聚 面自 界選 中劑 其性 ’ 活 法面 方界 面 。 界群 苷族 糖之 聚成 基組 烷所 、 劑 劑性 性活 活面 而界 界醚 ΙΠΠ ? δ Β 酸元 肋 多 脂基 糖烷 、 伸 劑氣 性聚 活及 面劑 界性 _ 活 橡 然 天 將 於 用 —1 福 含 包 其 物 合 組 之 質 白 Β § 脫 劑 性 活 面 界 子 離 ms 劑 性 活 面 及界 M子 ;; 雛 0, Μ 酶陰 白 由^ δ ^ 之 量 量 U.MS Μ ο ο L n lx s „ 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 3 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A8 Βδ C8 D8 六、申請專利範圍 及此二種界面活性劑之混合物所組成之族群中堪出之界面 活性劑 > 其中該陰離子界面活性劑選自羧酸界面活性劑、 磺酸界面活性劑、硫酸酯界面活性劑或磷酸酯界面活性劑 ，以及非離子界面活性劑選自聚氧伸烷基醚界面活性劑、 聚氧伸烷基酯界面活性劑、糖脂肪酸酯界面活性劑或烷基 聚糖苷界面活性劑；以及 餘量為水。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之用於將天然橡膠脫蛋白質 之組合物，其中界面活性劑為陰離子界面活性劑Μ及該陰 離子界面活性劑選自烷基笨磺酸、硫酸烷酯、磷酸烷酯、 硫酸聚氧伸烷基酯Μ及磷酸聚氧伸烷基烷酯之納、鉀、鎂 、鋅、銨及胺鹽所組成之族群。 1 4 .如申請專利範圃第1 2項之用於將天然橡膠脫蛋白質 之組合物，其中界面活性劑為非離子界面活性劑以及該非 離子界面活性劑選自聚氧伸烷基酯界面活性劑、多元醇脂 肪酸酯界面活性劑、糖脂肪酸酯界面活性劑、烷基聚糖苷 界面活性劑及聚氧伸烷基多元醇醚界面活性劑所組成之族 群。 ' 1 5 .如申請專利範圍第1項之脫蛋白質天然橡膠，其係用 於製造不會引起過敏之天然橡膠產品。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 4 --；----^---乂一]Λ-------訂 (請先閱讀背面之注^'項再填寫本頁)