JPH08143606A - 脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方法 - Google Patents
脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方法Info
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- JPH08143606A JPH08143606A JP6286933A JP28693394A JPH08143606A JP H08143606 A JPH08143606 A JP H08143606A JP 6286933 A JP6286933 A JP 6286933A JP 28693394 A JP28693394 A JP 28693394A JP H08143606 A JPH08143606 A JP H08143606A
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- C08C1/02—Chemical or physical treatment of rubber latex before or during concentration
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 天然ゴムラテックスから蛋白質を容易にかつ
効率よく除去し、高い生産性でかつ安価な脱蛋白天然ゴ
ムラテックスの製造方法を提供すること。 【構成】 天然ゴムラテックスを蛋白質分解酵素と界面
活性剤とで処理して天然ゴムラテックス中の蛋白質を分
解し、次いで天然ゴムラテックスに塩類を添加し、洗浄
する。 【効果】 アレルギー対策品として有用な、かつ品質の
安定した脱蛋白天然ゴムを簡単にかつ高い生産性で安価
に製造できる。
効率よく除去し、高い生産性でかつ安価な脱蛋白天然ゴ
ムラテックスの製造方法を提供すること。 【構成】 天然ゴムラテックスを蛋白質分解酵素と界面
活性剤とで処理して天然ゴムラテックス中の蛋白質を分
解し、次いで天然ゴムラテックスに塩類を添加し、洗浄
する。 【効果】 アレルギー対策品として有用な、かつ品質の
安定した脱蛋白天然ゴムを簡単にかつ高い生産性で安価
に製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、脱蛋白天然ゴムラテッ
クスの製造方法に関するものである。
クスの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】天然ゴムは伸びが大きい、弾性が高い、
皮膜強さが良好である等の特徴を有していることから、
従来より自動車用タイヤ、ベルト、接着剤等の工業用品
から手袋等の家庭用品、授乳用具、避妊具等に至る幅広
い分野で利用されている。天然ゴムは、天然ゴムラテッ
クスからゴム分を凝固し、さらに素練り、各種配合剤の
配合、成形、加硫等の操作を施すことによって製造され
るために、天然ゴムラテックスに含まれる蛋白質等の非
ゴム成分を不純物として含有している。
皮膜強さが良好である等の特徴を有していることから、
従来より自動車用タイヤ、ベルト、接着剤等の工業用品
から手袋等の家庭用品、授乳用具、避妊具等に至る幅広
い分野で利用されている。天然ゴムは、天然ゴムラテッ
クスからゴム分を凝固し、さらに素練り、各種配合剤の
配合、成形、加硫等の操作を施すことによって製造され
るために、天然ゴムラテックスに含まれる蛋白質等の非
ゴム成分を不純物として含有している。
【０００３】かかる蛋白質は、その種類や量が天然ゴム
ラテックスの産地や産出時期等によって異なるために、
天然ゴムの品質や加硫特性等にばらつきを生じさせた
り、天然ゴムのクリープ特性や耐老化性等の機械特性、
絶縁性等の電気特性を低下させるなどの影響を及ぼす。
さらに近年、天然ゴムからなる手術用手袋、各種カテー
テル、麻酔用マスク等の医療用具を使用することによっ
て、天然ゴム中の蛋白質が原因と見られる呼吸困難やア
ナフィラキシー様症状（血管性浮腫、じんましん、虚
脱、チアノーゼ等）が引き起こされるという事例が報告
されている。
ラテックスの産地や産出時期等によって異なるために、
天然ゴムの品質や加硫特性等にばらつきを生じさせた
り、天然ゴムのクリープ特性や耐老化性等の機械特性、
絶縁性等の電気特性を低下させるなどの影響を及ぼす。
さらに近年、天然ゴムからなる手術用手袋、各種カテー
テル、麻酔用マスク等の医療用具を使用することによっ
て、天然ゴム中の蛋白質が原因と見られる呼吸困難やア
ナフィラキシー様症状（血管性浮腫、じんましん、虚
脱、チアノーゼ等）が引き起こされるという事例が報告
されている。
【０００４】これらの問題に対し、天然ゴムラテックス
を水で洗浄後濃縮したり、界面活性剤を添加して洗浄後
濃縮することによって蛋白質の洗浄・除去を行ったり、
蛋白質分解酵素により蛋白質を分解・除去する等の試み
がなされている。
を水で洗浄後濃縮したり、界面活性剤を添加して洗浄後
濃縮することによって蛋白質の洗浄・除去を行ったり、
蛋白質分解酵素により蛋白質を分解・除去する等の試み
がなされている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法では、天然ゴムラテックス中に混在する蛋白質を十
分に除去することは困難である。本発明の目的は、天然
ゴムラテックスから蛋白質を容易にかつ効率よく除去
し、脱蛋白天然ゴムラテックスを高い生産性で安価に製
造することができる脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方
法を提供することである。
方法では、天然ゴムラテックス中に混在する蛋白質を十
分に除去することは困難である。本発明の目的は、天然
ゴムラテックスから蛋白質を容易にかつ効率よく除去
し、脱蛋白天然ゴムラテックスを高い生産性で安価に製
造することができる脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方
法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、
天然ゴムラテックスを蛋白質分解酵素と界面活性剤とで
処理して天然ゴムラテックス中の蛋白質を分解し、次い
で天然ゴムラテックスに塩類を添加し洗浄すると、天然
ゴムラテックス中の蛋白質を効率よく簡単に除去するこ
とが可能であるという新たな事実を見出し、本発明を完
成するに至った。
は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、
天然ゴムラテックスを蛋白質分解酵素と界面活性剤とで
処理して天然ゴムラテックス中の蛋白質を分解し、次い
で天然ゴムラテックスに塩類を添加し洗浄すると、天然
ゴムラテックス中の蛋白質を効率よく簡単に除去するこ
とが可能であるという新たな事実を見出し、本発明を完
成するに至った。
【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の方法は、天然ゴムラテックスを十分に希釈し、蛋
白質分解酵素と界面活性剤とを添加して静置または攪拌
することによって蛋白分解処理を行い、次いで１種また
は２種以上の塩類を添加してラテックスを洗浄し、濃縮
することによって脱蛋白天然ゴムラテックスを製造する
ものである。
発明の方法は、天然ゴムラテックスを十分に希釈し、蛋
白質分解酵素と界面活性剤とを添加して静置または攪拌
することによって蛋白分解処理を行い、次いで１種また
は２種以上の塩類を添加してラテックスを洗浄し、濃縮
することによって脱蛋白天然ゴムラテックスを製造する
ものである。
【０００８】本発明の脱蛋白天然ゴムラテックスの原料
である天然ゴムラテックスは、市販のアンモニア処理ラ
テックスでも、新鮮なフィールドラテックスのいずれで
あってもよい。塩類としては、種々の無機塩や有機塩が
挙げられる。無機塩としては、例えば炭酸塩、炭酸水素
塩、チオ硫酸塩、ホウ酸塩等が挙げられ、有機塩として
は、例えば有機酸塩、アミン塩等が挙げられる。これら
の化合物の塩を形成する金属原子としては、アルカリ金
属（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（カ
ルシウム、マグネシウム等）、亜鉛等が挙げられる。
である天然ゴムラテックスは、市販のアンモニア処理ラ
テックスでも、新鮮なフィールドラテックスのいずれで
あってもよい。塩類としては、種々の無機塩や有機塩が
挙げられる。無機塩としては、例えば炭酸塩、炭酸水素
塩、チオ硫酸塩、ホウ酸塩等が挙げられ、有機塩として
は、例えば有機酸塩、アミン塩等が挙げられる。これら
の化合物の塩を形成する金属原子としては、アルカリ金
属（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（カ
ルシウム、マグネシウム等）、亜鉛等が挙げられる。
【０００９】上記塩類としては、具体的には炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、四ホ
ウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等が例示され、上記の
２種以上を組み合わせて使用することもできる。尚、２
価以上の陽イオンを有する塩類を使用した場合、ラテッ
クスが不安定化して凝固することがあるために、１価の
陽イオンを有する塩類を使用するのが好ましい。
ウム、炭酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、四ホ
ウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等が例示され、上記の
２種以上を組み合わせて使用することもできる。尚、２
価以上の陽イオンを有する塩類を使用した場合、ラテッ
クスが不安定化して凝固することがあるために、１価の
陽イオンを有する塩類を使用するのが好ましい。
【００１０】蛋白質分解酵素としては、従来公知のもの
が使用可能であり、特に限定されないが、例えばアルカ
リプロテアーゼ等が挙げられる。プロテアーゼの由来と
しては、細菌由来のもの、糸状菌由来のもの、酵母由来
のもの等いずれでも構わないが、これらの中では細菌由
来のものを使用するのが好ましい。また、リパーゼ、エ
ステラーゼ、アミラーゼ、ラッカーゼ、セルラーゼ等の
酵素を併用することも可能である。
が使用可能であり、特に限定されないが、例えばアルカ
リプロテアーゼ等が挙げられる。プロテアーゼの由来と
しては、細菌由来のもの、糸状菌由来のもの、酵母由来
のもの等いずれでも構わないが、これらの中では細菌由
来のものを使用するのが好ましい。また、リパーゼ、エ
ステラーゼ、アミラーゼ、ラッカーゼ、セルラーゼ等の
酵素を併用することも可能である。
【００１１】界面活性剤としては、陰イオン性界面活性
剤、非イオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤が使
用可能である。上記陰イオン性界面活性剤としては、例
えばカルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エステル系、リ
ン酸エステル系等の界面活性剤が挙げられる。カルボン
酸系界面活性剤としては、例えば炭素数が６〜３０であ
る脂肪酸塩、多価カルボン酸塩、ロジン酸塩、ダイマー
酸塩、ポリマー酸塩、トール油脂肪酸塩等が挙げられ、
これらの中では炭素数１０〜２０のカルボン酸塩が好ま
しい。炭素数が６以下では蛋白質や不純物の分散・乳化
が不十分で、３０以上では水に分散しにくくなる。
剤、非イオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤が使
用可能である。上記陰イオン性界面活性剤としては、例
えばカルボン酸系、スルホン酸系、硫酸エステル系、リ
ン酸エステル系等の界面活性剤が挙げられる。カルボン
酸系界面活性剤としては、例えば炭素数が６〜３０であ
る脂肪酸塩、多価カルボン酸塩、ロジン酸塩、ダイマー
酸塩、ポリマー酸塩、トール油脂肪酸塩等が挙げられ、
これらの中では炭素数１０〜２０のカルボン酸塩が好ま
しい。炭素数が６以下では蛋白質や不純物の分散・乳化
が不十分で、３０以上では水に分散しにくくなる。
【００１２】スルホン酸系の陰イオン性界面活性剤とし
ては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフ
タレンスルホン酸塩、ジフェニルエーテルスルホン酸塩
等が挙げられる。硫酸エステル系の陰イオン性界面活性
剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、ジスチレ
ン化フェノール硫酸エステル塩、トリスチレン化フェノ
ール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニル
エーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンジスチレン化フ
ェノール硫酸エステル塩、、ポリオキシアルキレントリ
スチレン化フェノール硫酸エステル塩、α−オレフィン
硫酸エステル塩、アルキルコハク酸硫酸エステル塩等が
挙げられる。
ては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
スルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフ
タレンスルホン酸塩、ジフェニルエーテルスルホン酸塩
等が挙げられる。硫酸エステル系の陰イオン性界面活性
剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、ジスチレ
ン化フェノール硫酸エステル塩、トリスチレン化フェノ
ール硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫
酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニル
エーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンジスチレン化フ
ェノール硫酸エステル塩、、ポリオキシアルキレントリ
スチレン化フェノール硫酸エステル塩、α−オレフィン
硫酸エステル塩、アルキルコハク酸硫酸エステル塩等が
挙げられる。
【００１３】リン酸エステル系の陰イオン性界面活性剤
としては、例えばアルキルリン酸エステル塩、ポリオキ
シアルキレンリン酸エステル塩等が挙げられる。これら
の化合物の塩としては、例えば金属塩（Ｎａ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｚｎ等）、アンモニア塩、アミン塩（トリエ
タノールアミン塩等）などが挙げられる。一方、非イオ
ン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン
エーテル系、ポリオキシアルキレンエステル系、多価ア
ルコール脂肪酸エステル系、糖脂肪酸エステル系、アル
キルポリグリコシド系の界面活性剤等が挙げられる。
としては、例えばアルキルリン酸エステル塩、ポリオキ
シアルキレンリン酸エステル塩等が挙げられる。これら
の化合物の塩としては、例えば金属塩（Ｎａ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｚｎ等）、アンモニア塩、アミン塩（トリエ
タノールアミン塩等）などが挙げられる。一方、非イオ
ン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン
エーテル系、ポリオキシアルキレンエステル系、多価ア
ルコール脂肪酸エステル系、糖脂肪酸エステル系、アル
キルポリグリコシド系の界面活性剤等が挙げられる。
【００１４】ポリオキシアルキレンエーテル系の非イオ
ン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシアルキレンポリオールアルキ
ルエーテル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェノー
ルエーテル、ポリオキシアルキレンジスチレン化フェノ
ールエーテル、ポリオキシアルキレントリスチレン化フ
ェノールエーテル等が挙げられる。上記ポリオールとし
ては、炭素数２〜１２の多価アルコールが挙げられ、具
体的にはプロピレングリコール、グリセリン、ソルビト
ール、グルコース、シュクロース、ペンタエリスリトー
ル、ソルビタン等が挙げられる。
ン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシアルキレンポリオールアルキ
ルエーテル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェノー
ルエーテル、ポリオキシアルキレンジスチレン化フェノ
ールエーテル、ポリオキシアルキレントリスチレン化フ
ェノールエーテル等が挙げられる。上記ポリオールとし
ては、炭素数２〜１２の多価アルコールが挙げられ、具
体的にはプロピレングリコール、グリセリン、ソルビト
ール、グルコース、シュクロース、ペンタエリスリトー
ル、ソルビタン等が挙げられる。
【００１５】ポリオキシアルキレンエステル系の非イオ
ン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン
脂肪酸エステル等が挙げられる。多価アルコール脂肪酸
エステル系の非イオン性界面活性剤としては、炭素数２
〜１２の多価アルコールの脂肪酸エステルまたはポリオ
キシアルキレン多価アルコールの脂肪酸エステルが挙げ
られる。より具体的には、例えばソルビトール脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセ
ライド、脂肪酸ジグリセライド、ポリグリセリン脂肪酸
エステル等が挙げられる。また、これらのポリアルキレ
ンオキサイド付加物（例えば、ポリオキシアルキレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセ
リン脂肪酸エステル等）も使用可能である。
ン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン
脂肪酸エステル等が挙げられる。多価アルコール脂肪酸
エステル系の非イオン性界面活性剤としては、炭素数２
〜１２の多価アルコールの脂肪酸エステルまたはポリオ
キシアルキレン多価アルコールの脂肪酸エステルが挙げ
られる。より具体的には、例えばソルビトール脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセ
ライド、脂肪酸ジグリセライド、ポリグリセリン脂肪酸
エステル等が挙げられる。また、これらのポリアルキレ
ンオキサイド付加物（例えば、ポリオキシアルキレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセ
リン脂肪酸エステル等）も使用可能である。
【００１６】糖脂肪酸エステル系の非イオン性界面活性
剤としては、例えばショ糖、グルコール、マルトース、
フラクトース、多糖類の脂肪酸エステル等が挙げられ、
これらのポリアルキレンオキサイド付加物も使用可能で
ある。アルキルポリグリコシド系の非イオン性界面活性
剤としては、例えばアルキルグルコシド、アルキルポリ
グルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシ
ド、ポリオキシアルキレンアルキルポリグルコシド等が
挙げられ、これらの脂肪酸エステル類やポリアルキレン
オキサイド付加物も使用可能である。
剤としては、例えばショ糖、グルコール、マルトース、
フラクトース、多糖類の脂肪酸エステル等が挙げられ、
これらのポリアルキレンオキサイド付加物も使用可能で
ある。アルキルポリグリコシド系の非イオン性界面活性
剤としては、例えばアルキルグルコシド、アルキルポリ
グルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシ
ド、ポリオキシアルキレンアルキルポリグルコシド等が
挙げられ、これらの脂肪酸エステル類やポリアルキレン
オキサイド付加物も使用可能である。
【００１７】上記陰イオン性および非イオン性の界面活
性剤におけるアルキル基としては、炭素数４〜３０のア
ルキル基が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン基
としては、炭素数２〜４のアルキレン基を有するものが
挙げられ、例えば酸化エチレンの付加モル数が１〜５０
モル程度のものが例示される。脂肪酸としては、例えば
炭素数４〜３０の直鎖または分岐した飽和または不飽和
脂肪酸が挙げられる。
性剤におけるアルキル基としては、炭素数４〜３０のア
ルキル基が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン基
としては、炭素数２〜４のアルキレン基を有するものが
挙げられ、例えば酸化エチレンの付加モル数が１〜５０
モル程度のものが例示される。脂肪酸としては、例えば
炭素数４〜３０の直鎖または分岐した飽和または不飽和
脂肪酸が挙げられる。
【００１８】両性イオン界面活性剤としては、例えばア
ミノ酸型、ベタイン型、アミンオキサイド型等の両性イ
オン界面活性剤が挙げられる。上記の構成の他に、必要
に応じてｐＨ調整剤や、スチレンスルホン酸共重合物、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスル
ホン酸、多環型芳香族スルホン酸共重合物、アクリル酸
および無水マレイン酸のホモポリマーおよび共重合物、
イソブチレン−アクリル酸およびイソブチレン−無水マ
レイン酸共重合物等の分散剤を併用することも可能であ
る。
ミノ酸型、ベタイン型、アミンオキサイド型等の両性イ
オン界面活性剤が挙げられる。上記の構成の他に、必要
に応じてｐＨ調整剤や、スチレンスルホン酸共重合物、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスル
ホン酸、多環型芳香族スルホン酸共重合物、アクリル酸
および無水マレイン酸のホモポリマーおよび共重合物、
イソブチレン−アクリル酸およびイソブチレン−無水マ
レイン酸共重合物等の分散剤を併用することも可能であ
る。
【００１９】本発明における塩類の添加量は、ラテック
スのゴム固形分１００重量部に対して１重量部以上、好
ましくは１〜５０重量部である。塩類の添加量が１重量
部以下では十分な蛋白質の除去効果が得られず、５０重
量部以上では蛋白質の除去効果に変化がみられず、逆に
コストアップとなる。蛋白質分解酵素の添加量は、ラテ
ックスのゴム固形分に対して０．０００１〜２０重量％
である。添加量が０．０００１重量％未満の場合は天然
ゴムラテックス中の蛋白質を十分に分解することができ
ず、２０重量％を超えると酵素の活性が低下し、コスト
アップにもなる。また、酵素を添加する際にｐＨ調整剤
などの他の添加剤を添加してもよい。
スのゴム固形分１００重量部に対して１重量部以上、好
ましくは１〜５０重量部である。塩類の添加量が１重量
部以下では十分な蛋白質の除去効果が得られず、５０重
量部以上では蛋白質の除去効果に変化がみられず、逆に
コストアップとなる。蛋白質分解酵素の添加量は、ラテ
ックスのゴム固形分に対して０．０００１〜２０重量％
である。添加量が０．０００１重量％未満の場合は天然
ゴムラテックス中の蛋白質を十分に分解することができ
ず、２０重量％を超えると酵素の活性が低下し、コスト
アップにもなる。また、酵素を添加する際にｐＨ調整剤
などの他の添加剤を添加してもよい。
【００２０】界面活性剤の添加量は、ラテックスのゴム
固形分に対して０．００１〜２０重量％である。前記ｐ
Ｈ調整剤としては、例えばリン酸二水素カリウム、リン
酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水
素二ナトリウム等のリン酸塩、酢酸カリウム、酢酸ナト
リウム等の酢酸塩、硫酸、酢酸、塩酸、硝酸、クエン
酸、コハク酸などの酸類またはその塩、アンモニア、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム等が挙げられる。また、上記ｐＨ調整
剤の添加量は、ラテックスのゴム固形分に対して通常
０．０１〜０．５重量％である。
固形分に対して０．００１〜２０重量％である。前記ｐ
Ｈ調整剤としては、例えばリン酸二水素カリウム、リン
酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水
素二ナトリウム等のリン酸塩、酢酸カリウム、酢酸ナト
リウム等の酢酸塩、硫酸、酢酸、塩酸、硝酸、クエン
酸、コハク酸などの酸類またはその塩、アンモニア、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム等が挙げられる。また、上記ｐＨ調整
剤の添加量は、ラテックスのゴム固形分に対して通常
０．０１〜０．５重量％である。
【００２１】蛋白質を分解する処理時間は特に限定され
ないが、数分から１週間程度行うことが好ましい。蛋白
質分解処理中、ラテックスは攪拌していてもよく、静置
していてもよい。温度調節は必要に応じてすればよい
が、処理に適当な温度としては５〜９０℃、より好まし
くは２０〜６０℃である。処理温度が９０℃を超えると
酵素の失活が早く、５℃未満であれば酵素の反応が進行
しにくくなる。
ないが、数分から１週間程度行うことが好ましい。蛋白
質分解処理中、ラテックスは攪拌していてもよく、静置
していてもよい。温度調節は必要に応じてすればよい
が、処理に適当な温度としては５〜９０℃、より好まし
くは２０〜６０℃である。処理温度が９０℃を超えると
酵素の失活が早く、５℃未満であれば酵素の反応が進行
しにくくなる。
【００２２】蛋白質の分解処理後、ラテックスを洗浄し
て蛋白質を除去する。かかる洗浄方法としては、例えば
遠心分離による方法やラテックス粒子を凝集させる方法
等が挙げられる。上記遠心分離による場合、蛋白質分解
処理液をゴム分が５〜４０重量％、好ましくは１０〜３
０重量％となるように水で希釈する。次いで、５０００
〜１００００ｒｐｍで１〜６０分間遠心分離して、ゴム
分であるクリームを取り出す。また、ディスク式の遠心
分離器で連続的に分離してもよい。
て蛋白質を除去する。かかる洗浄方法としては、例えば
遠心分離による方法やラテックス粒子を凝集させる方法
等が挙げられる。上記遠心分離による場合、蛋白質分解
処理液をゴム分が５〜４０重量％、好ましくは１０〜３
０重量％となるように水で希釈する。次いで、５０００
〜１００００ｒｐｍで１〜６０分間遠心分離して、ゴム
分であるクリームを取り出す。また、ディスク式の遠心
分離器で連続的に分離してもよい。
【００２３】取り出されたクリームはそのまま、または
水で希釈するか、あるいは乾燥して、種々のゴム製品の
製造に利用される。ラテックスの洗浄は必要に応じて繰
り返して行ってもよい。また、２回目以降の洗浄の際に
も塩類を添加してよい。使用できる塩類の種類およびそ
の添加量は前述と同じである。
水で希釈するか、あるいは乾燥して、種々のゴム製品の
製造に利用される。ラテックスの洗浄は必要に応じて繰
り返して行ってもよい。また、２回目以降の洗浄の際に
も塩類を添加してよい。使用できる塩類の種類およびそ
の添加量は前述と同じである。
【００２４】
【実施例】以下に、実施例を示して本発明を詳細に説明
する。 実施例１ 天然ゴムのハイアンモニアラテックスを水で希釈し、ゴ
ム固形分が３０重量％の天然ゴムラテックス１００ｇを
調製した。
する。 実施例１ 天然ゴムのハイアンモニアラテックスを水で希釈し、ゴ
ム固形分が３０重量％の天然ゴムラテックス１００ｇを
調製した。
【００２５】次いで、このラテックスにｐＨ調整剤とし
てリン酸二水素ナトリウムを添加してｐＨを９．０に調
整し、蛋白質分解酵素（プロテアーゼ）０．０２ｇ、界
面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム、花王（株）製のエマールＥ−７０Ｃ）１ｇを
添加し、３０℃で２４時間静置した。静置後、天然ゴム
ラテックスに水を加えて３００ｇまで希釈し、その際に
炭酸ナトリウム１５ｇ（５重量％）を添加した。次い
で、１００００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行った。
てリン酸二水素ナトリウムを添加してｐＨを９．０に調
整し、蛋白質分解酵素（プロテアーゼ）０．０２ｇ、界
面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム、花王（株）製のエマールＥ−７０Ｃ）１ｇを
添加し、３０℃で２４時間静置した。静置後、天然ゴム
ラテックスに水を加えて３００ｇまで希釈し、その際に
炭酸ナトリウム１５ｇ（５重量％）を添加した。次い
で、１００００ｒｐｍで３０分間遠心分離を行った。
【００２６】分離した上層のクリーム分を取り出して２
４時間減圧乾燥し、ケルダール法に基づいて、得られた
ゴムの窒素含有量（１回洗浄後の窒素含有量）を測定し
た。残存する蛋白質量は窒素含有量の６．２５倍量で求
められる。さらに、上記クリーム部分を水で希釈してゴ
ム固形分が約１０重量％になるように調整し、上記と同
様の方法で遠心分離を行い、クリーム分を減圧乾燥した
後、得られたゴムの窒素含有量（２回洗浄後の窒素含有
量）を上記と同様の方法で測定した。 実施例２〜１０，１２ 実施例１と同様にして調製した天然ゴムラテックス１０
０ｇ（ゴム固形分が３０重量％）にｐＨ調整剤、蛋白質
分解酵素および界面活性剤を添加し、３０℃で２４時間
静置した。使用したｐＨ調整剤、蛋白質分解酵素および
界面活性剤は実施例１と同じである。
４時間減圧乾燥し、ケルダール法に基づいて、得られた
ゴムの窒素含有量（１回洗浄後の窒素含有量）を測定し
た。残存する蛋白質量は窒素含有量の６．２５倍量で求
められる。さらに、上記クリーム部分を水で希釈してゴ
ム固形分が約１０重量％になるように調整し、上記と同
様の方法で遠心分離を行い、クリーム分を減圧乾燥した
後、得られたゴムの窒素含有量（２回洗浄後の窒素含有
量）を上記と同様の方法で測定した。 実施例２〜１０，１２ 実施例１と同様にして調製した天然ゴムラテックス１０
０ｇ（ゴム固形分が３０重量％）にｐＨ調整剤、蛋白質
分解酵素および界面活性剤を添加し、３０℃で２４時間
静置した。使用したｐＨ調整剤、蛋白質分解酵素および
界面活性剤は実施例１と同じである。
【００２７】静置後、ゴム固形分が約１０重量％になる
ように、天然ゴムラテックスに水を加えて３００ｇまで
希釈し、その際に塩類を添加した。添加した塩類の種類
およびその添加量は、下記の表１に示すとおりである。
次いで、実施例１と同様にして、希釈、遠心分離および
減圧乾燥を行って洗浄し、１回洗浄後および２回洗浄後
のゴムの窒素含有量をそれぞれ測定した。 実施例１１ 蛋白分解時にｐＨ調整剤を添加しなかった他は実施例２
〜１０，１２と同様にして蛋白質分解処理を行った。
ように、天然ゴムラテックスに水を加えて３００ｇまで
希釈し、その際に塩類を添加した。添加した塩類の種類
およびその添加量は、下記の表１に示すとおりである。
次いで、実施例１と同様にして、希釈、遠心分離および
減圧乾燥を行って洗浄し、１回洗浄後および２回洗浄後
のゴムの窒素含有量をそれぞれ測定した。 実施例１１ 蛋白分解時にｐＨ調整剤を添加しなかった他は実施例２
〜１０，１２と同様にして蛋白質分解処理を行った。
【００２８】次いで、実施例１と同様にして、希釈、遠
心分離および減圧乾燥を行って洗浄し、１回洗浄後およ
び２回洗浄後のゴムの窒素含有量をそれぞれ測定した。 比較例１ 実施例１と同様にして調製した天然ゴムラテックスに蛋
白質分解酵素および界面活性剤を添加し、蛋白質分解処
理を行った。
心分離および減圧乾燥を行って洗浄し、１回洗浄後およ
び２回洗浄後のゴムの窒素含有量をそれぞれ測定した。 比較例１ 実施例１と同様にして調製した天然ゴムラテックスに蛋
白質分解酵素および界面活性剤を添加し、蛋白質分解処
理を行った。
【００２９】次いで、実施例１と同様にして、希釈、遠
心分離および減圧乾燥を行って洗浄し、１回洗浄後およ
び２回洗浄後のゴムの窒素含有量をそれぞれ測定した。 比較例２ 実施例１と同様にして調製した天然ゴムラテックスにｐ
Ｈ調整剤、蛋白質分解酵素および界面活性剤を添加し、
蛋白質分解処理を行った。
心分離および減圧乾燥を行って洗浄し、１回洗浄後およ
び２回洗浄後のゴムの窒素含有量をそれぞれ測定した。 比較例２ 実施例１と同様にして調製した天然ゴムラテックスにｐ
Ｈ調整剤、蛋白質分解酵素および界面活性剤を添加し、
蛋白質分解処理を行った。
【００３０】次いで、実施例１と同様にして、希釈、遠
心分離および減圧乾燥を行って洗浄し、１回洗浄後およ
び２回洗浄後のゴムの窒素含有量をそれぞれ測定した。 比較例３ 実施例１と同様にして調製した天然ゴムラテックスに蛋
白質分解酵素および界面活性剤を添加し、さらに炭酸ナ
トリウムを溶液量に対して６重量％の割合で添加し、蛋
白質分解処理を行った。
心分離および減圧乾燥を行って洗浄し、１回洗浄後およ
び２回洗浄後のゴムの窒素含有量をそれぞれ測定した。 比較例３ 実施例１と同様にして調製した天然ゴムラテックスに蛋
白質分解酵素および界面活性剤を添加し、さらに炭酸ナ
トリウムを溶液量に対して６重量％の割合で添加し、蛋
白質分解処理を行った。
【００３１】分解処理後、実施例１と同様にして、溶液
を希釈し（この時点で、炭酸ナトリウムの含有量は全溶
液量に対して２重量％となる）、遠心分離および減圧乾
燥を行って洗浄し、１回洗浄後および２回洗浄後のゴム
の窒素含有量をそれぞれ測定した。実施例１〜１２およ
び比較例１〜３における添加した塩類の種類およびその
添加量と、蛋白質分解処理後の窒素含有量とを表１に示
す。
を希釈し（この時点で、炭酸ナトリウムの含有量は全溶
液量に対して２重量％となる）、遠心分離および減圧乾
燥を行って洗浄し、１回洗浄後および２回洗浄後のゴム
の窒素含有量をそれぞれ測定した。実施例１〜１２およ
び比較例１〜３における添加した塩類の種類およびその
添加量と、蛋白質分解処理後の窒素含有量とを表１に示
す。
【００３２】
【表１】
【００３３】表１から、比較例では多量の蛋白質が除去
されずに残存しているのに対し、実施例では塩類を添加
することによって、天然ゴムから蛋白質が効率よく除去
されていることがわかる。また、蛋白質分解時に塩類を
添加した場合は、ラテックスのｐＨが蛋白質分解処理に
最適な範囲から外れてしまうなど、蛋白分解酵素の効力
を減少させる働きが生じてしまい、十分な脱蛋白効果が
現れないと考えられる。
されずに残存しているのに対し、実施例では塩類を添加
することによって、天然ゴムから蛋白質が効率よく除去
されていることがわかる。また、蛋白質分解時に塩類を
添加した場合は、ラテックスのｐＨが蛋白質分解処理に
最適な範囲から外れてしまうなど、蛋白分解酵素の効力
を減少させる働きが生じてしまい、十分な脱蛋白効果が
現れないと考えられる。
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、天然ゴムラテックス中
の蛋白質を分解処理した後、ラテックスを洗浄する際に
塩類を添加することにより、ラテックス中の蛋白質を効
率よく簡単に除去することができるため、アレルギー対
策品として有用な、かつ品質の安定した脱蛋白天然ゴム
を簡単に製造できるという効果がある。
の蛋白質を分解処理した後、ラテックスを洗浄する際に
塩類を添加することにより、ラテックス中の蛋白質を効
率よく簡単に除去することができるため、アレルギー対
策品として有用な、かつ品質の安定した脱蛋白天然ゴム
を簡単に製造できるという効果がある。
【００３５】また、本発明によれば、蛋白分解後の少な
くとも１回の洗浄でほぼ完全に蛋白質を除去できるた
め、高い生産性で安価に脱蛋白天然ゴムを製造できると
いう効果がある。従って、本発明によって得られた脱蛋
白天然ゴムは、例えば手袋等の日常用品、カテーテル等
の医療用品、ゴルフクリップやボール用の糸ゴム等のス
ポーツ用品、タイヤ等の工業製品、さらに乳首、おしゃ
ぶり、避妊具などの様々な分野に好適に用いることがで
きる。
くとも１回の洗浄でほぼ完全に蛋白質を除去できるた
め、高い生産性で安価に脱蛋白天然ゴムを製造できると
いう効果がある。従って、本発明によって得られた脱蛋
白天然ゴムは、例えば手袋等の日常用品、カテーテル等
の医療用品、ゴルフクリップやボール用の糸ゴム等のス
ポーツ用品、タイヤ等の工業製品、さらに乳首、おしゃ
ぶり、避妊具などの様々な分野に好適に用いることがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川崎 敦子 兵庫県明石市大久保町山手台３丁目３番 (72)発明者 中出 伸一 兵庫県伊丹市春日丘３丁目31番地 (72)発明者 榊 俊明 兵庫県加古川市尾上町養田1314番地の１
Claims (1)
- 【請求項１】天然ゴムラテックスを蛋白質分解酵素と界
面活性剤とで処理して天然ゴムラテックス中の蛋白質を
分解し、次いで天然ゴムラテックスに塩類を添加し、洗
浄することを特徴とする脱蛋白天然ゴムラテックスの製
造方法。
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|---|---|---|---|
| JP28693394A JP3593368B2 (ja) | 1994-11-21 | 1994-11-21 | 脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方法 |
| MYPI95003539A MY113793A (en) | 1994-11-21 | 1995-11-20 | Process for producing deproteinized natural rubber latex |
| US08/848,639 US5908893A (en) | 1994-11-21 | 1997-04-29 | Process for producing deproteinized natural rubber latex |
| US09/260,608 US6306955B1 (en) | 1994-11-21 | 1999-03-02 | Process for producing deproteinized natural rubber latex |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28693394A JP3593368B2 (ja) | 1994-11-21 | 1994-11-21 | 脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143606A true JPH08143606A (ja) | 1996-06-04 |
| JP3593368B2 JP3593368B2 (ja) | 2004-11-24 |
Family
ID=17710844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28693394A Expired - Fee Related JP3593368B2 (ja) | 1994-11-21 | 1994-11-21 | 脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方法 |
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|---|---|
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| MY (1) | MY113793A (ja) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998049203A1 (en) * | 1997-04-30 | 1998-11-05 | Allergen Reduction, Inc. | Method of neutralizing protein allergens in natural rubber latex, products formed thereby, and articles manufactured therefrom |
| JP2000130505A (ja) * | 1998-10-30 | 2000-05-12 | Tokai Rubber Ind Ltd | 免震ゴム積層体 |
| US6306955B1 (en) | 1994-11-21 | 2001-10-23 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd | Process for producing deproteinized natural rubber latex |
| JP2003020301A (ja) * | 2001-07-06 | 2003-01-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 低アレルギー性天然ゴムラテックスの製造方法 |
| JP2003041055A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Bridgestone Corp | 天然ゴム組成物 |
| JP2004197052A (ja) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方法 |
| EP1607408A1 (en) | 2001-07-27 | 2005-12-21 | Bridgestone Corporation | Natural rubber master batch, production method thereof, and natural rubber composition |
| US7045567B2 (en) | 2003-07-30 | 2006-05-16 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire tread and pneumatic tire using the rubber composition |
| JP2013028716A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物、その製造方法及び重荷重用タイヤ |
| US8623956B2 (en) | 2010-01-27 | 2014-01-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for sidewall, insulation or breaker cushion, production method thereof, and pneumatic tire |
| US8633275B2 (en) | 2010-05-28 | 2014-01-21 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for breaker and pneumatic tire |
| US8875765B2 (en) | 2011-10-25 | 2014-11-04 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for clinch apex and pneumatic tire |
| US8952091B2 (en) | 2010-01-18 | 2015-02-10 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for inner liner and pneumatic tire |
| US9068060B2 (en) | 2013-01-10 | 2015-06-30 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Composite and method for producing the same, rubber composition, and pneumatic tire |
| US9181355B2 (en) | 2010-06-10 | 2015-11-10 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Modified natural rubber, method for producing same, rubber composition, and pneumatic tire |
| US9217075B2 (en) | 2012-01-24 | 2015-12-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire, and pneumatic tire |
| US9410033B2 (en) | 2011-11-11 | 2016-08-09 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for undertread, and pneumatic tire |
| US10336890B2 (en) | 2014-03-17 | 2019-07-02 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for studless winter tires, and studless winter tire |
| JP2022146578A (ja) * | 2021-03-22 | 2022-10-05 | 雪ヶ谷化学工業株式会社 | 変色防止された天然ゴムラテックススポンジ及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2001081107A (ja) * | 1999-09-10 | 2001-03-27 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 脱蛋白処理剤およびそれを用いたカチオン性脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方法 |
| JP3568154B2 (ja) * | 1999-09-10 | 2004-09-22 | 住友ゴム工業株式会社 | カチオン性グラフト改質天然ゴムラテックス |
| WO2002022718A1 (en) * | 2000-09-15 | 2002-03-21 | Novozymes A/S | Reduction of allergens in latex articles |
| US20030040599A1 (en) * | 2001-08-13 | 2003-02-27 | Apala Mukherjee | Reduction of extractable protein in natural rubber latex articles |
| CN1756773A (zh) * | 2003-03-03 | 2006-04-05 | 斯蒂潘公司 | 降低天然橡胶胶乳制品的变应原性蛋白质含量的方法 |
| JP4708046B2 (ja) * | 2004-03-05 | 2011-06-22 | トヨタ自動車株式会社 | 脱蛋白質化天然ゴムラテックスの製造方法 |
| CN100487001C (zh) * | 2004-03-24 | 2009-05-13 | 住友橡胶工业株式会社 | 除去了蛋白质的天然橡胶胶乳、其制造方法及其用途 |
| EP1902089B1 (en) * | 2005-07-14 | 2013-08-28 | Vystar Corporation | Decreasing allergenicity of natural latex rubber prior to vulcanization |
| US10179479B2 (en) | 2015-05-19 | 2019-01-15 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread |
| CN115028758B (zh) * | 2022-06-23 | 2023-07-28 | 云南省热带作物科学研究所 | 一种提高低蛋白天然橡胶干燥效率的胶乳处理方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1366934A (en) * | 1971-08-10 | 1974-09-18 | Malaysia Rubber Res Inst | Treatment of rubber |
-
1994
- 1994-11-21 JP JP28693394A patent/JP3593368B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-20 MY MYPI95003539A patent/MY113793A/en unknown
-
1997
- 1997-04-29 US US08/848,639 patent/US5908893A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6306955B1 (en) | 1994-11-21 | 2001-10-23 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd | Process for producing deproteinized natural rubber latex |
| WO1998049203A1 (en) * | 1997-04-30 | 1998-11-05 | Allergen Reduction, Inc. | Method of neutralizing protein allergens in natural rubber latex, products formed thereby, and articles manufactured therefrom |
| JP2000130505A (ja) * | 1998-10-30 | 2000-05-12 | Tokai Rubber Ind Ltd | 免震ゴム積層体 |
| JP2003020301A (ja) * | 2001-07-06 | 2003-01-24 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 低アレルギー性天然ゴムラテックスの製造方法 |
| JP2003041055A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Bridgestone Corp | 天然ゴム組成物 |
| EP1607408A1 (en) | 2001-07-27 | 2005-12-21 | Bridgestone Corporation | Natural rubber master batch, production method thereof, and natural rubber composition |
| JP2004197052A (ja) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方法 |
| US7045567B2 (en) | 2003-07-30 | 2006-05-16 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire tread and pneumatic tire using the rubber composition |
| US8952091B2 (en) | 2010-01-18 | 2015-02-10 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for inner liner and pneumatic tire |
| US8623956B2 (en) | 2010-01-27 | 2014-01-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for sidewall, insulation or breaker cushion, production method thereof, and pneumatic tire |
| US8633275B2 (en) | 2010-05-28 | 2014-01-21 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for breaker and pneumatic tire |
| US9181355B2 (en) | 2010-06-10 | 2015-11-10 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Modified natural rubber, method for producing same, rubber composition, and pneumatic tire |
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| JP2013028716A (ja) * | 2011-07-28 | 2013-02-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物、その製造方法及び重荷重用タイヤ |
| US8875765B2 (en) | 2011-10-25 | 2014-11-04 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for clinch apex and pneumatic tire |
| US9410033B2 (en) | 2011-11-11 | 2016-08-09 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for undertread, and pneumatic tire |
| US9217075B2 (en) | 2012-01-24 | 2015-12-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tire, and pneumatic tire |
| US9068060B2 (en) | 2013-01-10 | 2015-06-30 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Composite and method for producing the same, rubber composition, and pneumatic tire |
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| US5908893A (en) | 1999-06-01 |
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