JP2013028716A - トレッド用ゴム組成物、その製造方法及び重荷重用タイヤ - Google Patents

トレッド用ゴム組成物、その製造方法及び重荷重用タイヤ Download PDF

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Abstract

【課題】低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性をバランスよく改善できるトレッド用ゴム組成物、その製造方法及び重荷重用タイヤを提供する。
【解決手段】リン含有量が200ppm以下で、窒素含有量が0.3質量%以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が20質量%以下の改質天然ゴムで、天然ゴムラテックスをケン化処理し、ケン化天然ゴムラテックスを調製する工程(A)、前記ケン化天然ゴムラテックスを凝集させて得られた凝集ゴムをアルカリ処理する工程(B)、及びゴム中に含まれるリン含有量が200ppm以下になるまで洗浄する工程(C)を行って得られる、該改質天然ゴム及びカーボンブラックを含有する重荷重用タイヤのトレッド用ゴム組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、トレッド用ゴム組成物、その製造方法及び該ゴム組成物を用いた重荷重用タイヤに関する。
従来から、タイヤの転がり抵抗を低減して発熱を抑えることにより、車両を低燃費化することが行われている。近年、タイヤによる車両の低燃費化への要請は大きくなっており、タイヤ部材の中ではトレッド、サイドウォールの改良による低燃費化への要請は特に大きい。また、近年の低燃費化は乗用車用タイヤだけでなくトラック、バス用の高荷重タイヤにおいても要求されている。
ゴム組成物の低発熱性を満足させる方法として、低補強性の充填剤を用いる方法、補強用充填剤の含有量を低減させる方法などが知られている。しかし、このような充填剤による低燃費化は、ゴム組成物の補強性が低下するため、破壊性能が低下してしまうという問題があり、高い低燃費性(低い転がり抵抗)と破壊性能とを両立させることは困難であった。
また、高荷重タイヤでは天然ゴムが使用されることがあるが、天然ゴムは通常素練りが必要となるため、天然ゴムを使用する場合生産性が低下してしまう。また素練りによって天然ゴムの分子鎖を切断してしまうため、天然ゴムが本来有する高分子量ポリマーの特性(例えば、低燃費性能、ゴム強度)が失われてしまうという問題があった。
特許文献1には天然ゴムラテックスにタンパク分解酵素と界面活性剤を加えて熟成する方法が開示されているが、低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性をバランスよく改善するという点について未だ改善の余地がある。
特開2005−82622号公報
本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性をバランスよく改善できるトレッド用ゴム組成物、その製造方法及び重荷重用タイヤを提供することを目的とする。
本発明は、リン含有量が200ppm以下の改質天然ゴム及びカーボンブラックを含有する重荷重用タイヤのトレッド用ゴム組成物に関する。
ゴム成分100質量%中の前記改質天然ゴムの含有量が5質量%以上であることが好ましい。
前記改質天然ゴムの窒素含有量が0.3質量%以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が20質量%以下であることが好ましい。
前記改質天然ゴムは、天然ゴムラテックスをケン化処理して得られたものであることが好ましい。
前記改質天然ゴムは、天然ゴムラテックスをケン化処理し、ケン化天然ゴムラテックスを調製する工程(A)、前記ケン化天然ゴムラテックスを凝集させて得られた凝集ゴムをアルカリ処理する工程(B)、及びゴム中に含まれるリン含有量が200ppm以下になるまで洗浄する工程(C)を行って得られるものであることが好ましい。
本発明はまた、天然ゴムを素練りする工程を含まない前記ゴム組成物の製造方法に関する。
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する重荷重用タイヤに関する。
本発明によれば、リン含有量が200ppm以下の改質天然ゴム及びカーボンブラックを含有する重荷重用タイヤのトレッド用ゴム組成物であるので、低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性をバランスよく改善できる。
本発明の重荷重用タイヤのトレッド用ゴム組成物は、リン含有量が200ppm以下の改質天然ゴム及びカーボンブラックを含有する。
上記改質天然ゴムは、リン含有量が200ppm以下である。200ppmを超えると、tanδが上昇して低燃費性が悪化したり、未加硫ゴムのムーニー粘度が上昇して加工性が悪化する傾向がある。該リン含有量は、150ppm以下が好ましく、100ppm以下がより好ましく、70ppm以下が更に好ましい。ここで、リン含有量は、たとえばICP発光分析など、従来の方法で測定できる。リンは、リン脂質(リン化合物)に由来するものである。
改質天然ゴムにおいて、窒素含有量は0.3質量%以下が好ましく、0.15質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下が更に好ましい。窒素含有量が0.3質量%を超えると、貯蔵中にムーニー粘度が上昇して加工性が悪化したり、低燃費性が悪化する傾向がある。窒素含有量は、例えばケルダール法など、従来の方法で測定できる。窒素は、蛋白質に由来するものである。
改質天然ゴム中のゲル含有率は、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下が更に好ましい。20質量%を超えると、加工性が悪化したり、低燃費性が悪化する傾向がある。ゲル含有率とは、非極性溶媒であるトルエンに対する不溶分として測定した値を意味し、以下においては単に「ゲル含有率」又は「ゲル分」と称することがある。ゲル分の含有率の測定方法は次のとおりである。まず、天然ゴム試料を脱水トルエンに浸し、暗所に遮光して1週間放置後、トルエン溶液を1.3×10rpmで30分間遠心分離して、不溶のゲル分とトルエン可溶分とを分離する。不溶のゲル分にメタノールを加えて固形化した後、乾燥し、ゲル分の質量と試料の元の質量との比からゲル含有率が求められる。
改質天然ゴムは、実質的にリン脂質が存在しないことが好ましい。「実質的にリン脂質が存在しない」とは、天然ゴム試料をクロロホルムで抽出し、抽出物の31P−NMR測定において、−3ppm〜1ppmにリン脂質によるピークが存在しない状態を表す。−3ppm〜1ppmに存在するリンのピークとは、リン脂質におけるリンのリン酸エステル構造に由来するピークである。
改質天然ゴムは、例えば、特開2010−138359号公報に記載の製法などで得られるが、なかでも、天然ゴムラテックスをケン化処理し、ケン化天然ゴムラテックスを調製する工程(A)、該ケン化天然ゴムラテックスを凝集させて得られた凝集ゴムをアルカリ処理する工程(B)、及びゴム中に含まれるリン含有量が200ppm以下になるまで洗浄する工程(C)を含む製造方法で調製されるものが好ましい。該製法により、リン含有量、窒素含有量などを効果的に減量できる。また、該製法により得られる改質天然ゴムを使用することで、低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性を顕著に改善でき、これらの性能が高い次元で得られる。
上記製造方法において、ケン化処理は、天然ゴムラテックスに、アルカリと、必要に応じて界面活性剤を添加して所定温度で一定時間、静置することにより行うことができる。なお、必要に応じて撹拌などを行っても良い。上記ケン化処理により、天然ゴムのリン含有量、窒素含有量などを抑えることができる。
天然ゴムラテックスとしては、生ラテックス、精製ラテックス、ハイアンモニアラテックスなどの従来公知のものを使用できる。ケン化処理に用いるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アミン化合物などが挙げられ、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。界面活性剤としては、公知の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤が使用可能であり、なかでも、陰イオン性界面活性剤が好ましく、スルホン酸系の陰イオン性界面活性剤がより好ましい。
ケン化処理において、アルカリの添加量は適宜設定すればよいが、天然ゴムラテックスの固形分100質量部に対して、好ましくは0.1〜12質量部である。また、界面活性剤の添加量は、天然ゴムラテックスの固形分100質量部に対して、好ましくは0.01〜6.0質量部である。なお、ケン化処理の温度及び時間も適宜設定すればよく、通常は20〜70℃で1〜72時間程度である。
ケン化反応終了後、反応により得られたケン化天然ゴムラテックスを凝集させて得られた凝集ゴムを、必要に応じて破砕し、次いで、得られた凝集ゴムや破砕ゴムとアルカリを接触させてアルカリ処理を行う。アルカリ処理により、ゴム中の窒素含有量などを効率的に低減でき、本発明の効果が一層発揮される。凝集方法としては、例えば、ギ酸などの酸を添加する方法が挙げられる。アルカリ処理方法としては、ゴムとアルカリを接触させる方法であれば特に限定されず、例えば、凝集ゴムや破砕ゴムをアルカリに浸漬する方法などが挙げられる。アルカリ処理に使用できるアルカリとしては、例えば、上記ケン化処理におけるアルカリの他に、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アンモニア水などが挙げられる。なかでも、本発明の効果に優れるという点から、炭酸ナトリウムが好ましい。
上記浸漬にてアルカリ処理する場合、好ましくは0.1〜5質量%、より好ましくは0.2〜3質量%の濃度のアルカリ水溶液にゴム(破砕ゴム)を浸漬することにより、処理できる。これにより、ゴム中の窒素含有量などを一層低減できる。
上記浸漬によりアルカリ処理する場合、アルカリ処理の温度は、適宜設定できるが、通常は20〜70℃が好ましい。また、アルカリ処理の時間は、処理温度にもよるが、十分な処理と生産性を併せ考慮すると1〜20時間が好ましく、2〜12時間がより好ましい。
アルカリ処理後、洗浄処理を行うことにより、リン含有量を低減できる。洗浄処理としては、例えば、ゴム分を水で希釈して洗浄後、遠心分離処理する方法、静置してゴムを浮かせ、水相のみを排出して、ゴム分を取り出す方法が挙げられる。遠心分離する際は、まず天然ゴムラテックスのゴム分が5〜40質量%、好ましくは10〜30質量%となるように水で希釈する。次いで、5000〜10000rpmで1〜60分間遠心分離すればよく、所望のリン含有量になるまで洗浄を繰り返せばよい。また、静置してゴムを浮かせる場合も水の添加、撹拌を繰り返して、所望のリン含有量になるまで洗浄すればよい。洗浄処理終了後、乾燥することにより、本発明における改質天然ゴムが得られる。
本発明のゴム組成物に含まれるゴム成分100質量%中の改質天然ゴムの含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは30質量%以上である。5質量%未満では、低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性の改善効果が充分に得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは90質量%以下、より好ましくは70質量%以下である。90質量%を超えると、充分な耐摩耗性が得られないおそれがある。
改質天然ゴム以外に、本発明に使用できるゴム成分としては、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)などのジエン系ゴムが挙げられる。なかでも、低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性を顕著に改善できるという理由から、NR(非改質)、BRが好ましい。
ゴム成分100質量%中のNR(非改質)の含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは15質量%以上である。5質量%未満であると、充分な耐悪路耐久性が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは90質量%以下、より好ましくは45質量%以下である。90質量%を超えると、相対的に改質天然ゴム量が少なくなり、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。
BRとしては特に限定されず、例えば、日本ゼオン(株)製のBR1220、宇部興産(株)製のBR130B、BR150Bなどの高シス含有量のBR、宇部興産(株)製のVCR412、VCR617などのシンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBRなどを使用できる。なかでも、低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性が良好に得られるという点から、BRのシス含量は85質量%以上が好ましい。
ゴム成分100質量%中のBRの含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは15質量%以上である。5質量%未満であると、充分な耐摩耗性が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは80質量%以下、より好ましくは25質量%以下である。80質量%を超えると、充分な低燃費性、ゴム強度が得られないおそれがある。
ゴム成分100質量%中の改質天然ゴム及びNR(非改質)の合計含有量は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは70質量%以上である。該合計含有量は、好ましくは95質量%以下、より好ましくは85質量%以下である。該合計含有量が上記範囲内であると、優れた低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性が得られる。
ゴム成分100質量%中の改質天然ゴム、NR(非改質)及びBRの合計含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは100質量%である。該合計含有量が上記範囲内であると、優れた低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性が得られる。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積(NSA)は50m/g以上が好ましく、100m/g以上がより好ましい。50m/g未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。該NSAは、180m/g以下が好ましく、130m/g以下がより好ましい。180m/gを超えると、分散させるのが困難となり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのNSAは、JIS K6217−2:2001によって求められる。
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量(DBP)は、優れた低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性が得られる点から、50ml/100g以上が好ましく、100ml/100g以上がより好ましく、150ml/100g以下が好ましく、130ml/100g以下がより好ましい。
なお、カーボンブラックのDBPは、JIS K6217−4:2001に準拠して測定される。
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは40質量部以上である。10質量部未満では、充分な補強性が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは100質量部以下、より好ましくは50質量部以下である。100質量部を超えると、低燃費性が悪化する傾向がある。
本発明のゴム組成物は、ワックスを含んでもよい。これにより本発明の効果が良好に得られる。ワックスとしては特に限定されないが、低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性が良好に得られるという理由から、パラフィンワックスが好ましい。
ワックスの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1.5質量部以上である。該含有量は、好ましくは3.5質量部以下、より好ましくは2.5質量部以下である。該含有量が上記範囲内であると、低燃費性、破壊性能及び耐摩耗性が良好に得られる。
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、オイル、各種老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄、加硫促進剤などを適宜配合できる。
オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以下、より好ましくは1質量部以下であり、オイルを含まないことが特に好ましい。オイルを減量することで低燃費性、破壊性能、耐摩耗性が良好に得られる。また、改質天然ゴムの使用により、NRの使用に比べてムーニー粘度を低減できるため、オイルを減量しても良好な加工性が得られる。
本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造できる。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法などにより製造できる。ここで、天然ゴムを含むゴム組成物を製造する場合、ゴム成分、充填剤などの各成分の混練り工程前に、通常、天然ゴムの素練り工程が行われる。本発明では、改質天然ゴムが使用されているため、該素練り工程を行わなくても良好に混練り工程を実施でき、所望のゴム組成物を作製できる。
本発明のゴム組成物は、重荷重用タイヤのトレッドに使用される。
本発明の重荷重用タイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造できる。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤのトレッドの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。
本発明の重荷重用タイヤは、トラック、バスなどに好適に使用できる。
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
以下、製造例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。なお、薬品は必要に応じて定法に従い精製を行った。
天然ゴムラテックス:タイテックス社から入手したフィールドラテックス
界面活性剤:花王(株)製のEmal−E27C(ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム)
NaOH:和光純薬工業(株)製のNaOH
(ケン化天然ゴムの作製)
製造例1
天然ゴムラテックスの固形分濃度(DRC)を30%(w/v)に調整した後、天然ゴムラテックス1000g(wet状態)に対し、10%Emal−E27C水溶液25gと40%NaOH水溶液50gを加え、室温で48時間ケン化反応を行い、ケン化天然ゴムラテックスを得た。このラテックスに水を添加してDRC15%(w/v)となるまで希釈した後、ゆっくり撹拌しながらギ酸を添加しpHを4.0に調整し、凝集させた。
凝集したゴムを粉砕し、それを1%炭酸ナトリウム水溶液に室温で5時間浸漬した後に引き上げ、水1000mlで洗浄を繰り返し、その後90℃で4時間乾燥して固形ゴム(ケン化天然ゴムA)を得た。
製造例2
40%NaOH水溶液の添加量を25gに変更した以外は製造例1と同様に、固形ゴム(ケン化天然ゴムB)を得た。
製造例1〜2により得られた固形ゴム(ケン化天然ゴムA、B)及びTSRについて以下に示す方法により、窒素含有量、リン含有量、ゲル含有率を測定した。結果を表1に示す。
(窒素含有量の測定)
窒素含有量は、CHN CORDER MT−5(ヤナコ分析工業社製)を用いて測定した。測定には、まずアンチピリンを標準物質として、窒素含有量を求めるための検量線を作製した。次いで、試料約10mgを秤量し、3回の測定結果から平均値を求めて、試料の窒素含有量とした。
(リン含有量の測定)
ICP発光分析装置(ICPS−8100、(株)島津製作所製)を使用して、試料のリン含有量を求めた。
また、リンの31P−NMR測定は、NMR分析装置(400MHz、AV400M、日本ブルカー社製)を使用し、80%リン酸水溶液のP原子の測定ピークを基準点(0ppm)として、クロロホルムにより生ゴムより抽出した成分を精製し、CDClに溶解して測定した。
(ゲル含有率の測定)
1mm×1mmに切断した生ゴムのサンプル70.00mgを計り取り、これに35mLのトルエンを加え1週間冷暗所に静置した。次いで、遠心分離に付してトルエンに不溶のゲル分を沈殿させ上澄みの可溶分を除去し、ゲル分のみをメタノールで固めた後、乾燥し質量を測定した。次の式によりゲル含有率(質量%)を求めた。
ゲル含有率(質量%)=[乾燥後の質量mg/最初のサンプル質量mg]×100
Figure 2013028716
表1に示すように、ケン化天然ゴムA、Bは、TSRに比べて、窒素含有量、リン含有量、ゲル含有率が低減していた。
また、31P−NMR測定において、ケン化天然ゴムA、Bは、−3ppm〜1ppmにリン脂質によるピークが存在しなかった。
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ケン化天然ゴムA:製造例1
ケン化天然ゴムB:製造例2
天然ゴム:TSR
ポリブタジエンゴム:宇部興産(株)製のウベポールBR150B(ML1+4(100℃):40)(シス含量:97質量%)
カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイヤブラックI(NSA:114m/g、DBP給油量:114ml/100g)
ワックス:日本精鑞(株)製のオゾエース0355(パラフィンワックス)
老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日油(株)製の椿
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
5%オイル処理硫黄:鶴見化学工業(株)製の5%オイル処理硫黄(200メッシュ)
加硫促進剤:三新化学工業(株)製のサンセラーNS−G
実施例及び比較例
表2に示す配合処方にしたがい、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を150℃で30分間加硫することにより、加硫ゴム組成物を得た。
また、得られた未加硫ゴム組成物をタイヤ成型機上でトレッド形状に成形し、他のタイヤ部材と貼り合わせ、150℃で30分間加硫することにより試験用タイヤ(タイヤサイズ:11R22.5)を製造した。
得られた加硫ゴム組成物(加硫ゴムシート)及び試験用タイヤについて下記の評価を行った。結果を表2に示す。
(低発熱性)
粘弾性スペクトロメーターVES((株)岩本製作所製)を用いて、温度50℃、初期歪み10%、動歪み2%、周波数10Hzの条件下で各配合(加硫ゴム組成物)の損失正接(tanδ)を測定し、下記計算式により指数表示した(転がり抵抗指数)。指数が大きいほど低燃費性に優れることを示す。
(転がり抵抗指数)=(比較例1のtanδ)/(各配合のtanδ)×100
(ゴム強度)
加硫ゴムシートを用いて、3号ダンベル型ゴム試験片を作製し、JIS K6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて引張試験をおこない、破断強度(TB)及び破断時伸び(EB)を測定し、その積(TB×EB)を算出した。下記計算式により、各配合のゴム強度(TB×EB)を指数表示した。なお、ゴム強度指数が大きいほど、ゴム強度に優れることを示す。
(ゴム強度指数)=(各配合のTB×EB)/(比較例1のTB×EB)×100
(耐摩耗性)
試験用タイヤを車に装着し、30000kmのロードテストを実施し、パターン溝深さが1mmあたり減少する走行距離を算出した。比較例1を100とし、下記式により、各配合の走行距離を指数表示した。耐摩耗性指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
(耐摩耗性指数)=(各配合の走行距離)/(比較例1の走行距離)×100
Figure 2013028716
表2の結果から、リン含有量が200ppm以下の改質天然ゴム(ケン化天然ゴムA、B)及びカーボンブラックを用いた実施例では、低燃費性、破壊性能、耐摩耗性がバランスよく改善されることが明らかとなった。なお、改質天然ゴムを用いた実施例は、加工性が優れていたため、素練りせずともゴム組成物を良好に調製できた。

Claims (7)

  1. リン含有量が200ppm以下の改質天然ゴム及びカーボンブラックを含有する重荷重用タイヤのトレッド用ゴム組成物。
  2. ゴム成分100質量%中の前記改質天然ゴムの含有量が5質量%以上である請求項1記載の重荷重用タイヤのトレッド用ゴム組成物。
  3. 前記改質天然ゴムの窒素含有量が0.3質量%以下であり、トルエン不溶分として測定されるゲル含有率が20質量%以下である請求項1又は2記載の重荷重用タイヤのトレッド用ゴム組成物。
  4. 前記改質天然ゴムは、天然ゴムラテックスをケン化処理して得られたものである請求項1〜3のいずれかに記載の重荷重用タイヤのトレッド用ゴム組成物。
  5. 前記改質天然ゴムは、天然ゴムラテックスをケン化処理し、ケン化天然ゴムラテックスを調製する工程(A)、前記ケン化天然ゴムラテックスを凝集させて得られた凝集ゴムをアルカリ処理する工程(B)、及びゴム中に含まれるリン含有量が200ppm以下になるまで洗浄する工程(C)を行って得られるものである請求項1〜4のいずれかに記載の重荷重用タイヤのトレッド用ゴム組成物。
  6. 天然ゴムを素練りする工程を含まない請求項1〜5のいずれかに記載の重荷重用タイヤのトレッド用ゴム組成物の製造方法。
  7. 請求項1〜5のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する重荷重用タイヤ。
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