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Description
214561 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印5衣 五、發明説明(3) 發明範_ : 本發明係關於具有優越抗熱性之熱塑性樹脂組成物及 此熱塑性樹脂組成物製成之模製物。更詳细地說,本發明 係關於即使在受熱後靱性幾乎不降低及經長時間後其抗熱 性幾乎不降低之輕質熱塑性樹脂組成物,且亦係翡於由此 熱塑性樹脂组成物製成之模製物。 發明背景: 因聚醯胺樹脂之如抗熱性,抗油性,可模製性,剛性 及靱性之性質優越,已使用為形成例如電工工具,一般工 業配件,機械配件,電子元件,汽車室内或室外裝璜配件 ,輪櫬室配件及汽車電機配件之各種功能配件之樹脂。在 這些用途中,聚醯胺樹脂必須具有極高之抗熱性,且因而 常用之脂類聚醯胺已漸漸地被如聚醯胺46,聚醯胺6T6, 聚醯胺6T10,聚醯胺6TI,聚醯胺6TI6,聚醯胺6TI10,聚 醯胺MXD6及聚醯胺PXD6之高熔點聚醯胺所取代。 高熔點聚醯胺中,藉使用芳族二羧酸為二羧酸成份且 使此芳族二羧酸與二胺起聚縮合反應所得到之聚醯胺,即 芳族聚醢胺,其具有特高之熔點及優越之短期抗熱性。再 者,除上述之優越短期抗熱性,因芳族聚醯胺具有低吸水 率之優點,故使由芳族聚醯胺製備之模製物不會有尺寸準 確性降低及有關模製物吸水性所引起之物性變化。 然而,因芳族聚醯胺具有高熔點,使芳族聚醢胺之加 工溫度高於脂族聚醯胺之加工溫度。因此,當棋製物係由 芳族聚豳胺製成時,容易產生如熱劣化及氣體燃燒等問題 本紙張又度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 82.3. 40,UU0 (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁)
T 裝· 訂. A6 B6 214561 五、發明説明(4) (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) 。再者,雖然芳族聚醏胺有優越之短期抗熱性,其長期抗 熱性並不太好,且當長時間用於高溫下會使模製物明顯地 脆化。 某些由芳族聚醢胺製成之模製物,例如,諸如汽車零 件之機械配件長時間暴露於高溫下,為增進這些配件之可 靠性,因而改善樹脂模製物之長期抗熱性已是急迫需要。 如前所述,由芳族二羧酸(當作二羧酸成份)及二胺製 得之聚醢胺,即芳族聚醢胺,具有高熔點及優越之短期抗 熱性。除此特優之短期抗熱性,芳族聚豳胺並具有低吸水 率之優點,因而使由芳族聚醢胺製得之模製物不會有尺寸 準確性降低及因模製物吸水所引起之物性變化。 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 然而,芳族聚醯胺之櫬械性質仍有改良之空間,且已 有各種加強如伸長性及抗衝擊.性之高熔點聚醯胺之靱性。 一種包括芳族聚醢胺及聚烯烴或橡膠等之聚合物合金已被 提議Μ改良這些性質及降低吸水率。由本發明人申請之日 本專利申請號碼3(1991)312733為一種聚合物合金例子。 實質地說,此組成物包括聚醯胺及特別改質之ct-烯烴聚 合物。由此組成物製得之模製物大大地改善如伸長性和抗 衝擊性之靱性。亦即,若使高熔點聚醢胺和聚烯烴或橡膠 成合金可得到一具有優越抗熱性及靭性之可製成模製物之 樹脂組成物。 然而,高熔點聚豳胺或此聚醢胺與聚烯烴或橡膠之聚 合物合金必須於高溫下加工,例如,在組成物之製備階段 或模製階段時,因而,在那些階段中容易產生例如熱劣化 本紙張尺度通用中园國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) 82.3. 40,000 4 Α6 Β6 21456ί 五、發明説明(5 ) 及氣體燃燒之問題。再者,雖由此聚醯胺或聚合物合金所 製得之模製物有優越之短期抗熱性,其長期抗熱性並不太 好,因此長期間於高溫下使用,模製物有時會明顯地劣化 Ο 某些如汽車零件之機械配件被長時間使用於高溫下, 因而為了增進這些配件之可靠性,改善樹脂模製物之長期 抗熱性可成刻不容缓。 添加各種添加劑至聚醯胺和添加其他樹脂至聚醯胺之 上述方法為熟知之改善聚醯胺抗熱性方法。例如,日本專 利公開公報第2(1990)-212533, 2(1990)-214752, 2(1990 )173059及62(1987)-273256號揭示包括待殊酚型安定劑, 持殊硫型安定劑及特殊磷型安定劑及例如聚醯胺66或聚醯 胺(ε -己内酯)/ 6 6之聚醛胺樹脂組成物。脂族聚醯胺包含 於組成物中且此脂族聚醯胺之熔點較芳族聚醛胺之熔點低 許多。由包括上述安定劑及上述公開之脂族聚醯胺之組成 物製得之模製物具有優越性質,但若添加那些添加劑至芳 族聚蹬胺會有問題。亦卽,因芳族聚醯胺之高熔點,在組 成物之製備及組成物之模製當中,安定劑發生起泡。 曰本專利公開公報第57(1982 )-123254號掲示包括聚 醯胺,待殊酚型安定性,待殊硫型安定劑及銅化合之組成 物。此組成物中,銅化合物被用作必要成份以得到足夠之 熱抗老化性,因此,組成物可藉使用銅化合物與特殊齡型 安定劑及特殊硫型安定劑配合以改善熱安定性。然而,組 成物有時因使用作安定劑之铜化合物引起之金屬不良影響 本紙張尺度逯用中3國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公?ί ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 82.3. 4ϋ,〇υ〇 5 A6 B6
五、發明説明(6 ) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 之困擾。換句話說,已普遍使用於脂族聚醯胺之安定劑配 方係為脂族聚醯胺而設計,且此配方無法經常滿足芳族聚 醯胺。 發明之目的: 本發明之一目的俗提供優越衝擊強度及抗熱性之熱塑 性樹脂組成物,且適合於製備輕質模製物,又提供由此熱 塑性樹脂組成物製得之模製物。 本發明之另一目的係提供在組成物之製備時及如組成 物模製過程之加工過程中不會發生起泡,没有金屬不良影 響及當模具過程中不會有氣體燃燒且其可製成優越之抗熱 性,靱性,低吸水性和熱抗老化性之熱塑性樹脂組成物, 並提供由此熱塑性樹脂組成物製得之模製物。 發明概述: 本發明之熱塑性樹脂組成物(第一熱塑性樹脂組成物) 為一熱塑性樹脂組成物包括: (A )具有不低於2 8 0勺熔點之聚醯胺, (B) 至少一選自包括以下聚合物所組成集圍之改質聚 合物:接枝改質α -烯烴聚合物,以下式[m ]或[W ]代表 之環烯烴開環聚合物之接枝改質産物或該環烯烴及乙稀加 成聚合物之接枝改質産物,接枝改質芳族乙烯型碳氫/共 轭二烯共聚物或其氫化産物,及枝鏈包含羧基及羧基金屬 塩之乙烯共聚物, (C) 具有不少於500之分子量及在空氣下於自記溫度圖 '測得之1 〇 %重量損失溫度不低於3 〇 〇 °C之受阻酚型抗氧化 各紙5艮尺度通用中國國家標準(CNS)甲4规格Uio X2y7公;Ϊ) 82.3. 4〇,υυ〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 τ' ί 附件三 Α6 Β6
rn 訂 (iirj 其中n為0或1; m為0或正整數;r為0或1; R1至R18, 1^及
Rb各自為選自由氫原子,鹵原子及硪氫基之組成之組群原 子或基團;R15至R18可相互連接而形成可具有雙鍵之單琛 或多環基;且R15及R16,或R17及R18可一齊形成伸烷基;
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R 19 經濟部中央標準房w工消費合作社印製
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R tv] 本纸張尺度通用中國國家漂準(CNS)甲4规格(210 X 297公坌) 7 (修正頁) 82.6. 40,000 A6 B6 數 整 之 1Χ 於 大 或 1Χ 或 ο } 為 8自 ylv 明各 説 q 明及 發 P 、 中 五其 為 自 各 η 及 或 至 基子 氫原 磺之 族群 脂組 .之 子成 原组 鹵所 , 基 子氧R1 原烷與 氫及及 由基子 自氫原 選碩磺 為族之 自芳結 各,鍵 19基R9 ί氳與 磺 ., 卩環圄 2;脂基 與 或 子 原 碩 之 結 鍵 或10 子L形 原11而 且 磺 接 之.,連 接 結Ξ互 1 ^ 9 ^ ^ 與伸9ri 及之R1 子子及 原原15 碩磺ί 之餹^ ^ -S 1 Ρ 或 藉 環 或5&芳 接R1之 連,環 接時多 直10或 為 各 相單 可及成 η (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央櫺準局Λ工消費合作社印髮 待別是使用下列待殊芳族聚醛胺(A-1)作為芳族聚醯 胺(A)之情況下,所得組成物(本發明第二熱塑性樹脂組成 物)顯示出很高之抗熱性。 此種待殊芳族聚醯胺(A-1)為包括如下重複單元所組 成之芳族聚醯胺: 二羧酸組成單元包括40-100莫耳%之對苯二甲酸組成 單元,0-50莫耳%之對苯二甲酸以外之組成單元之芳族二 羧酸組成單元及/或0-60莫耳%之含有4至20磺原子之脂族 二羧酸組成單元,及 包括脂族二胺組成單元和/或脂琛二胺組成單元之二. 胺组成單元, 該芳族聚醯胺具有0.5至3.0 dl/g之待性黏度(於濃硫 酸中,30TC下澜得)及高於290t:之熔點。 在使用芳族聚陲胺(A-1)為芳族聚匿胺(A)之情況下, 碕型抗氣化劑(D)宜為以下式[VI]表示之硫型抗氧化劑: (R iS-RZ-COOCHa) 4C [VI ] 本纸張又度通用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 29Γ S釐) 8 (修正頁) 82.ΰ. 40,000 修正
A6 B6 五、發明説明(9 ) 式中,R1為3至20碩原子之碩氩基,且R2為1至5碩原子之 二價磺氫基。 再者,尤宜之硫型抗氣化劑(D)為五(赤蘚醇基-四-/3 -硫醇月桂基)丙酸酯。 本發明之模製物傺上述之第一或第二熱塑性樹脂组成 物所形成。 本發明之第一熱塑性樹脂组成物包括當作樹脂成份之 (A)具有不低於280t:熔點之聚醛胺及(B)特殊改質聚合物, 且更包括(C)具有不少於500之分子量和在空氣下以溫度記 錄器測得之10¾重量損失溫度不低於300C之受阻酚型抗 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 於 低 不 D -ί 之 及得 劑拥 化器 氣錄 抗記 樹 -性(Α 塑胺 熱醯 二聚 第族 明芳 的度於産體性發殊 劑溫由泡氣熱本待 化以。氣生抗 之 氣下度有發越Α) 6 之 於 P 少80 不 有 具 氣 空 在 和 量 子 分 之 溫 之 失 損 量 S 3 訂. 物 成 ¾不優 ί 亦及有 胺 中饗具 醯 程影成 聚 過良製 為 熱不模 。做 加屬被物種 之金可製一 備生份模括 製産成之包 會組性物 不脂化成 组時樹老組 於裂得抗脂 使模所熱 即被,和 • 物者性 份成再水 成组,。吸 些 ,燒低 此生燃 , 脂 樹 性 塑 熱 一 述 上 於 種1 及 »濟部中夹標準居貝工消費合作社印* 物到製再脂由 成得模 樹 組可之 性 做菩之 中改物 , 燒 份燃 成體 些氣 此生 於産 由 會 〇 不 物成 合形 化 殊 特性 的化 劑老 定抗 安熱 型之 硫多 為甚 能 及 物 成 组 脂 樹 質塑 性熱 越此 第優如 之種之 明各及 發之提 本物所 , 成上 者組以 1 熱1 第 有 具 物 成 組 脂 樹 性 塑 熱 二 樹 性 明 發 〇 本 性之 熱成 抗製 之物 優成 待組 有脂 且 本纸張尺度適用中國國家丨票準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) 9 (修正貝) 82.6. 40,000 經濟部中央標準局貝工消費合作社印5机 A6 B6 五、發明説明(丨〇 ) 模製物具有優越之短期抗熱性及長期抗熱性。 發明詳細說明: 本發明熱塑性樹脂組成物及其用法詳細敘述如後。 本發明熱塑性樹脂組成物包括至少兩種樹脂成份,亦 即,具有特殊熔點之聚酷胺(A)及待殊改質聚合物(B),和 至少兩種抗氣化劑,亦即,待殊受阻酚型抗氣化劑(C)及 待殊硫型抗氧化劑(D ),所有描述如下。 本發明組成物之聚醯胺(A )為具有不低於2 8 0 t:之熔點 ,宜為高於3 0 0 °C但不高於3 4 Ο υ之聚醯胺。 當具有不低於280 °C熔點之聚醯胺,宜高於300C但不 高於340C,由本發明組成物製成之模製物可改善抗熱老 化性。 具有如上所提及之熔點之聚醯胺(A)包活由二胺及二 羧酸製得之聚醛胺及由二胺,二羧酸及胺基己酸或内醯胺 所製得之聚醯胺共聚物。 此中所使用二胺實例包括: 例如1,4 -二胺丁烷,1,6 -二胺己烷,1,9 -二胺壬烷, 1,10-二胺癸烷,1,12 -二胺十二烷,2, 2, 4-三甲基六伸甲 基二胺及2, 4, 4 -三甲基六伸甲基二胺之脂族二胺; 例如1,3 -雙(胺甲基)環己烷,1,4 -雙(胺甲基)環己烷 及雙(對-胺環己基甲基)之脂環二胺;及 例如間-伸二甲苯基二胺及對-伸二甲苯基二胺。 二羧酸之實例包括: 例如己二酸,辛二酸,十二烷二羧酸及癸二酸之脂類 衣紙張尺度通用中园國家標準(cns)甲4规格uio X 297公;^ ) 82.3. 4υ,υυ〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝· 訂. 修正 鳗濟部中央標準房Λ工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明Xl ) 二羧酸。 例如環己烷二羧酸之脂族二羧酸;及.例如對苯二甲酸,間苯二甲酸,苯二甲酸,萘二羧酸 及聯苯二羧酸之芳族二羧酸。 胺基己酸或内酵胺之實例包括e -己内醯胺及胺基己 酸。 由以上提及二胺及二羧酸或由二胺,二羧酸和胺基己 酸或内醛胺所製得之具有不低於28〇υ之熔點之聚醛胺之 實質例子包括聚醯胺6ΤΙ10,聚醛胺MXD6,聚醛胺PXD6及 聚醯胺(6Τ/6)。此些聚酵胺可單獨使用或混合使用。 以上提及聚醛胺(Α)具有通常0.5至3.Odl/g之持性黏 度[7/](於濃碕酸中,在30¾下测得),持宜為0.6至2.5 d l/g〇 本發明熱塑性樹脂組成物之聚醛胺具有如上所述不低 於280Ό (A)之熔點,且如下所述持別當聚醛胺(A)為芳族 聚醛胺(A-1),此組合物有優越之熱安定性。 本發明中用作聚醛胺(A)之芳族聚醯胺(A-1)包括待殊 二羧酸組成單元[a]及持殊脂族二胺組成單元或待殊脂環 二胺組成單元[b ]。 聚醛胺之特殊二羧酸組成單元[a]具有對苯二甲酸組 成單元(a-Ι)當作主要組成單元。具有對苯二甲酸組成單 元(a-Ι)之重複單元可以下式[I -a]表示: K Η 0 0 I . I 11 rr\ II —Μ - R - Μ - OC Λ〇 )- CO — ,, , (請先聞讀背面之注意事項再塡寫本頁) Γ. —裝· 訂· " 本纸張尺度適用中國國家摞準(CNS)甲4规格(210 X 297公:Ϊ ) 1 1 (修正頁) 82.6. 40,000 A6 B6 — 五、發明説明(12) 其中R1為二價脂族或脂環碩氫基,宜為4至18個硝原子之 伸烷基。 所有二羧酸組成單元[a]不必要為上述[j -a]所表示 之组成單元,且上述對苯二甲酸组成單元(a-Ι)之一部份 可為其他二羧酸組成單元。 非對苯二甲酸組成單元之二羧酸組成單元包括(a_2) 非對苯二甲酸组成單元之二羧酸组成單元及(a_3)脂族二 羧酸組成單元。 對苯二甲酸以外之組成單元之芳族二羧酸組成箪元 (a-2)之實例包括間苯二甲酸組成單元,2 -甲基對苯二甲 酸組成單元及萘二羧酸组成單元。由其他非對苯二甲酸之 芳族二羧酸衍生之組成單元,間苯二甲酸組成單元為待宜者 對苯二甲酸以外之組成單元(a-2)之芳族二羧酸組成 單元中,具有此較宜間苯二甲酸組成單元之重複單元可以 • . 下式[I -b]表示: η η 〇 y
I I ii II —M - Rl- M - OC CO — [I-b] 其中R1為二價脂族或脂環碩氫基,宜為4至18磺原子之伸 院基〇 脂族二羧酸組成單元(a-3)像由具有一般4至20磺原子 ,宜為6至12碩原子之伸烷基衍生而得。可用於衍生脂族 二羧酸組成單元(a-3)之脂族二羧酸實例包括丁二酸,己 二酸,壬二酸及癸二酸。本發明中,恃宜當作脂族二羧酸 Μ氏張尺度遇用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再璜寫本頁》 Γ t-.- 經濟部中兴標準易Λ工消费合作社印製 82.h. 40.000 嫌濟部中夹標準局貝工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明ί3 ) 組成單元為己二酸組成單元及癸二酸組成單元。 具有脂族二羧酸組成單元(a-3)之重祺單元以形成二 羧酸组成單元[a]可以下式[I]表示: « Η 0 0 ι 1 II || 一 Ν - R - Ν - 0C —<CH2hr- CO — (Ir] 其中R1具有如上所定義之相同意義,且η通常為2至18之 整數,宜為4至10。 與以上所提及二羧酸組成單元一齊以形成芳族聚醛胺 (Α-1)之二胺組成單元[b]可由4至18儲碩原子之脂族伸烷 二胺及脂族二胺衍生而得。 脂族伸烷二胺之實質例包括1,4 -二胺丁烷,1,6 -二胺 己烷,三甲基-1,6-二胺己烷,1,7-二胺庚烷,1,8-二胺 辛烷,1,9-二胺壬烷,1,10-二胺癸烷,1,11-二胺十一烷 及1,12 -二胺十二烷。脂環二胺之一實質例為二胺環己烷 〇 本發明中特宜為二胺組成單元為那些由直鏈脂族伸烷 二胺衍生而得。宜為直鐽脂族伸烷二胺,1,6 -二胺己烷, 1,3-二胺辛烷,1,10-二胺癸烷及1,12-二胺十二烷。亦宜 者為那些伸烷二胺之混合物。其中,1,6 -二胺己烷為待宜 者。 芳族聚醯胺(A-1)之所有二羧酸組成成份(100莫耳% ) 之對苯二甲酸組成單元(a-Ι)之含量為40至100莫耳%之範 圍,宜為45至100莫耳%,較宜為50至100莫耳%,最宜為 5 0至8 0莫耳% ;對苯二甲酸以外之組成單元(a - 2 )之其他 本纸張尺茂通用中國國家丨.?準(CNS)甲4规格(210 X 297公;Ϊ ) 82.6. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. 訂· 1 —-——修正 A6 B6 五、發明説明(14) {請先閲讀背面之注意事項再墣寫本頁) 芳族二羧酸组成單元之含量為〇至50莫耳%之範圍,宜為〇 至30莫耳% ;且脂族二羧酸组成單元(a-3)之含量為0至60 莫耳%之範圍,宜為0至50莫耳%,較宜為0至20莫耳%。 除了以上所提及之芳族二羧酸组成單元,亦卽,主組 成單元之對苯二甲酸組成單元,由對苯二甲酸以外之其他 二價芳族二羧酸衍生之组成單元(一般為間對苯二甲酸組 成單元)及脂族二羧酸組成單元外,芳族聚醛胺(A-1)可包 含少量由三元或更多元多價羧酸衍生者例如偏苯三酸或苯 均四酸之組成單元。包含於本發明組成物之芳族聚醛胺( A-1)之由多價羧酸衍生之组成單元之一般量為〇至5莫耳% 〇 再者,使用於形成本發明組成物之芳族聚酵胺(A-1) 可為主要包括以前式[I -a]所代表之重複單元之芳族聚醛 胺和主要包括以前式[I -b]所代表之重複單元之芳族聚醛 胺之混合物。在此情況下,主要包括以式[I-a]代表之重 複單元之芳族聚醛胺含量通常為不少於50重量%,宜為不 少於60重置%。 後濟部肀與標準屬典工消》合作社印製 芳族聚醯胺(A-1)具有於濃碕酸中,30 =下測得通常 為0.5至3.0dl/g之特性黏度,宜為0.5至2.8dl/g,更宜為 0.6至2.5dl/g。此芳族聚醛胺(A)具有高於習用之脂族聚 醛胺之熔點。更詳細地説,使用於本發明之芳族聚醛胺( A-1)具有高於290C之熔點,宜為高於300t:。特別是包括 具有較宜3 0 5至3 4 0 1C ,更宜為3 1 0至3 4 0它之熔點的芳族聚 醯胺組成物有很優越之抗熱性。再者,芳族聚醯胺在其非 結晶部份通常具有不低於80C之玻瑭轉移溫度。在使用其 本纸张尺度通用中國國家漂準(CNS)甲规格(210 X 297公货) 1 4 (蟒正頁> 82.6. 40,000 經濟部中央標準局貝工消t合作社印製 —If1 五、發明説明4 5 ) 非结晶部份具有熔點超過範圍及玻璃轉移溫度超出範圍之 芳族聚韹胺之情況下,此包括芳族聚醛胺組成物即使由此 組成物製得之模製物傜暴露於高溫下也幾乎無法變成熔融 狀。再者,因為以上所提及芳族聚醛胺有優越之模製性, 所以模製物可輕易地由包括此芳族聚醛胺之組成物製成。 且因如上所述此芳族聚醛胺之非結晶部份具有不低於8〇υ 之玻璃轉移溫度,此由包括芳族聚酵按組成物製成之模製 物甚至當暴露於高溫下時亦幾乎不發生尺寸改變。 芳族聚篚胺具有低吸水性,吸水性為習用脂族聚醛胺 之問題所在。 本發明熱塑性樹脂組成物包括至少一選自如下集團之 改質聚合物(Β):接枝改質α-烯烴聚合物(Β-1),特殊環 烯烴之開環聚合物之接枝改質産物或另加之待殊環烯烴和 乙烯(Β-2)聚合物之環烯烴共聚物之接枝改質産物,接枝 改質芳族乙烯類碩氫/共軛二烯共聚物或其氫化産物(Β-3) 及於側鐽包含羧基及羧基金屬塩之乙烯共聚物(Β-4)。 本發明中用作改質聚合物(Β)之接枝改質α -烯烴聚合 物(Β-1)為具有低結晶至非结晶性之接枝改質ex -烯烴無規 彈性共聚物。 此接枝改質α -烯烴無規彈性共聚物(Β-1)為由不同α -烯烴無規排列所衍生之不同重複單元共聚物之接枝改質 産物。 接枝改質α -烯烴無規彈性共聚物為低結晶至非結晶 共聚物,宜為大致上非結晶。換句話說,以X -光衍射法測 本紙張尺度通用中國國家懔半"(CNS)甲4规格(210 X挪公釐) 1 5 (.修正頁) 82·6. 40,000 (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) •裝. 訂. A6 B6 五、發明説明4 6 ) 得之共聚物結晶度為不大於10%,宜為不大於5%,特宜 為0%。相對地,所有接枝ct-烯烴無規彈性共聚物顯示無 固定熔點。再者,因其低結晶度,此接枝改質α-烯烴無 規彈性共聚物為柔軟的,且此彈性共聚物具有通常不少於 O.lkg/cm2之抗拉模數但少於20,000kg/cm2,宜為1至 15,0001ig/cm2之範圍。 接枝改質cx -烯烴無規彈性共聚物之熔融指數(在190 它測得)通常為0.1至30g/10niin之範圍,宜為1.0至20g/ lOmin,特宜為2.0至15g/10min,且由GPC測得之其Mw/Mn 值通常不大於5 . 5 ,宜不大於4 . 5 ,待宜為不大於3 . 5。 再者,接枝改質ct-烯煜無規彈性共聚物通常具有-150至+50°C之玻璃轉移溫度(Tg),宜為-80至- 2(TC,於萘 烷中,1 3 5 °C下測得之待性黏度通常為〇 . 2至1 0 d 1 / g ,較宜 為1至5dl/g,且通常0.82至0.96g/cra3之密度,較宜為 0.84至 0.92g/cm3〇 具有以上提及性質之接枝改質α -烯烴無規彈性共聚 物(Β-1)之實質例包括: 經濟部中央標準局5工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁) (i )使用乙烯為主成份製備之接枝乙烯/ α -烯烴共聚 物橡瘳,及 (ii)使用丙烯為主成份製備之接枝丙烯/ α-烯烴共聚 物橡膠。 根據其一般實例更詳細描述接枝改質《 -烯烴無規彈 性共聚物,亦即,接枝改質乙烯/ α -烯烴共聚物橡_ ( ί ) 及接枝改質丙烯/ 〇(-烯烴共聚物橡腰(i丨)。_ 本紙張又度通用中a困家棵準(CNS)甲4現格(2i(i X四7么、货) ^ ^ 82.3. 4υ,〇υ〇 lb A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印5我 五、發明説明(17 ) 製成接枝改質乙烯/ «-烯烴共聚物橡膠(i)通常使用 之烯烴為3至20磺原子之ci-烯烴。以α-烯烴之實例包括 丙烯,1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,4-甲基-1-戊烯,1-辛 烯,1-癸烯及其混合物。此中,丙烯及/或1-丁烯為較宜 者。 製成接枝改質丙烯/ α -烯烴共聚物橡膠(i i )通常使用 之烯烴為4至20磺原子之α -烯烴。此cc -烯烴之實例包括 1-丁烯,1-戊烯,1-己烯,4 -甲基-1-戊烯,1-辛烯,1-癸烯及其混合物。其中,1-丁烯為特宜者。 α -烯烴無規彈性共聚物可包含非α -烯烴所衍生之其 他组成單元,例如由二烯化合物所衍生之組成單元,但不 使α -烯烴無規彈性共聚物性質不易碎。 允許包含於α -烯烴無規彈性共聚物之組成單元實例 包括: 由例如1,4 -己二烯,1,6 -辛二烯,2 -甲基-1,5 -己二 烯,6 -甲基-1,5 -庚二烯及7 -甲基-1,6 -辛二烯之非共軛二 烯鏈衍生之組成單元; 由例如環己二烯,二環戊二烯,甲基四氫茚,5-乙烯 原冰片烯,5-亞乙烷基-2-原冰Η烯,5-伸甲基-2-原冰片 烯,5 - ί申異丙基-2 -原冰片烯及6 -氯甲基-5 -烯異丙基-2 - 原冰片烯之環狀非共轭二烯衍生之組成單元; 由例如2, 3 -二亞異丙基-5-原.冰Η烯,2 -亞乙基-3-亞 丙基-5 -原冰片烯及2 -烯丙基-2 , 2 -原冰片烯之二烯化合物 衍生之組成單元;及_ 本紙張尺度逄用中a國家揲準(cns)甲4規格uio X 2y7 «» ) 82.3. 4υ,υυο (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) τ .裝· 訂·
T A6 B6 經濟部中央標準局3工消費合作社印¾ 五、發明説明4 3 ) 由環烯烴類衍生之組成單元。 包含於α -烯烴無規彈性共聚物之這些組成單元一般 量為不大於10莫耳%,宜為不大於5莫耳%。 接枝改質乙烯/α-烯烴共聚物橡膠(i)中,乙烯和α-烯烴(乙烯/ a-烯烴)之莫耳比依α-烯烴之種類而定,但 此莫耳率一般為10/90至1/90之範圍,宜為50/50至95/5。 ct -烯烴為丙烯時,較宜莫耳比為50/50至90/10之範圍, 且當ct-烯烴為4或更多磺原子ex-烯烴時,莫耳率宜為80/ 20至95/5之範圍。 接枝改質乙烯/ α -烯烴共聚物橡膠(i)之乙烯/ -烯 烴共聚物實例包括: 如乙烯/丙烯共聚物,乙烯/1-丁烯共聚物,乙烯/4-甲基-卜戊烯共聚物,乙烯/1-己烯共聚物,乙烯/1-辛烯 共聚物及乙烯/1-癸烯共聚物之共聚物;及 如乙烯/丙烯/ 1 , 4 -己二烯共聚物,乙烯/丙烯/二環戊 二烯共聚物,乙烯/丙烯/ 5-亞乙基-2-原冰片烯共聚物, 乙烯/丙烯/ 2,5 -原冰Μ二烯共聚物,乙烯/ 1 - 丁烯/二環戊 二烯共聚物,乙烯/1-丁烯/1,4 -己二烯共聚物及乙烯/1-丁烯/ 5-亞乙基-2-原冰片烯共聚物之共聚物。 在接枝改質丙烯/α-烯烴共聚物橡膠Ui)中,丙烯對 a -烯烴(丙烯/ α -烯烴)之莫耳率依α -烯烴之種類而改變 ,但莫耳率宜為50/50至95/5之範圍。當α-烯烴為1-丁烯 時,莫耳率宜為50/50至90/10之範圍,且當α-烯烴為5或 更多磺原子之α -烯烴,冥耳率宜為30/20至95/5之範圍。 本紙张尺度通用中3 3家棵準((:!^>甲〇見格(;210\297«货) 82.3. 40,000 18 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ .裝. 訂. Τ A6 B6 經濟部中央標準局Β工消費合作社印製 五、發明説明(19 ) 接枝改質丙烯/ ct -烯烴共聚物橡膠(ii)之丙烯/ ct -烯 烴共聚物之實例包括: 例如丙烯/1-丁烯共聚物,丙烯/ 4-甲基-1-戊烯共聚 物,丙烯/卜己烯共聚物,丙烯/卜辛烯共聚物,丙烯/1-癸烯共聚物,丙烯/二環戊二烯共聚物,丙烯/ 5-亞乙基-2-原冰片烯共聚物及丙烯/ 2,5-原冰片二烯共聚物之共聚 物;及 例如丙烯/1-丁烯/二環戊二烯共聚物,丙烯/1-丁烯-1,4 -己二烯共聚物及丙烯/1-丁烯/ 5-亞乙基-2-原冰片烯 共聚物之共聚物。 本發明組成物之接枝改質α -烯烴無規彈性共聚物(B-1)係藉使用不飽和羧酸,不飽和羧酸酐或不飽和羧酸衍生 物接枝改質如上所提及之未改質α -烯烴無規彈性共聚物 0 此所使用之不飽和羧酸實例包括丙烯酸,甲基丙烯酸 ,α -乙基丙烯酸,順丁烯二酸,反丁烯二酸,衣康酸, 檸康酸,四氫苯二甲酸,甲基四氫苯二甲酸,内順-二環[ 2.2.1]庚-5-烯-2,5-二羧酸(纳德酸111)(^13(^〇3(:丨〇11'11)及 甲基-内順-二環[2 . 2 . 1 ]庚-5 -烯-2 , 5 -二羧酸(甲基纳德酸 τ η )。較宜使用之不飽和羧酸酐實例包括順丁烯二酐,檸 康酐,纳德酐及甲基纳德酐。不飽和羧酸衍生物實例包括 以上所提及不飽和羧酸之酸鹵化合物(例如順丁烯二醯氛) ,其亞醯胺化合物(例如順丁烯二亞醯胺)及其酯化合物( 例如順丁烯二酸單甲酯,順丁烯二酸二甲酯及順丁嫌二酸 各紙張尺度遇用中aa家標苹(CNS) ψ 4 «U各uio X 297公货) 82.3. 40,0U(; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂.
-1L 修正 A6 B6 .趟充
广> -C 五、發明説明2(0 ) (請先閲讀背面之注意事項再場寫本頁) 縮水甘油酯)。 以上所提及接枝改質劑可單獨或以混合使用。 接枝改質劑中,不飽和羧酸酐為宜被使用,且這些中 ,順丁烯二酐或纳德酐為特宜者。 具有接枝改質劑之接枝未改質a -烯烴無規彈性共聚 物,一種熟知之懸浮或溶解未改質ct-烯烴無規彈性共聚 物於溶劑中及添加接枝改質劑至所得懸浮液或溶液以進行 接枝反應之方法(溶液法)及熔融未改質cc -烯烴無規彈性 共聚物及接枝改質劑之混合物以進行接枝反應之方法(熔 融法)。 以上方法之接枝反應中,接枝改質劑之量像考慮接枝 改質剤之反應性而作決定,其量一般為基於100重量份之 未改質C(-烯烴無規彈性共聚物之1至10重量份之範圍。 經由以上所提及接枝反應可得到接枝改質α -烯烴無 規彈性共聚物,其中,每100重量份之未反應α-烯烴無規 彈性聚合物,接枝改質劑傷以0.01至10重量份之量接枝聚 合,宜為0.05至5重量份。 經濟部中喪標準局Λ工消費合作社印製 接枝反應中,宜使用自由基起始劑以增進接枝效率。 此中所使用自由基起始劑之實例為如有機過氧化物,有機 過酯物及偶氪化合物之習知自由基起始劑。在使用自由基 起始劑之情況下,其量一般為毎100重量份未改質ct-烯烴 無規彈性共聚物0.01至20重量份之範圍。 藉使用接枝改質乙烯/丙烯無規共聚物橡膠或接枝改 質乙烯/ α -烯烴無規共聚物(各具有35至50莫耳%之乙烯 2 0 (修正頁) 82.6. 40,000 本纸張尺度通用中國國家撑準(CNS)甲4规格(210 X 297公货) 214^0.1 A6 B6 五、發明説明(21 ) 含量且大致上非結晶,從以上所述接枝改質α -烯烴無規 彈性共聚物(Β-1)中,可製得具有高靱性之模製物。 本發明中用作改質聚合物(Β).之琿烯烴開環聚合物接 枝改質産物或環烯烴共聚物之接枝改質産物(Β-2)為藉接 枝改質環烯烴及乙烯之加成聚合物之環烯烴共聚物所得到 之特殊環烯烴或改質聚合物之開環聚合物之接枝改質産物 。此後,這兩種改質産物(Β-2)亦皆稱為 ''接枝改質環烯 聚合物"。在本發明中使用作[Β]成份之此接枝環烯烴聚 合物為非結晶,相較於包含其他改質聚烯烴之聚醯胺組成 物,包含此聚合物之組成物具有如此優越性質因而能保持 高剛性而更減少歪曲。 使用於此中之環烯烴為以下式[I ]或[IV ]代表之化合 物。 首先,以下式[Μ ]所代表之環烯烴描述如下。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
T i裝, 訂‘ 經濟部中央標準局員工消費合作社印焚
上述[I]中,η為0或1, in為0或正整數,且r為〇或1。 岱r為1時,以r代表之環為六環,且當「為0時,此環為五 TS fcfi 〇 本紙張尺度通用中a國家律準(CNS>甲4規格(210 X 297公*) 1 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明(2 2) R1至R18, ”及1^各自為氳原子,鹵原子或碩氫基園 鹵原子實例包括氣原子,氣原子,溴原子及碘原子。 磺氫基園之實例包括一般為具有1至20磺原子之烷基及一 般具有3至15値碩原子之環烷基。烷基之實例包括甲基, 乙基,丙基,異丙基,戊基,己基,辛基,癸基,十二烷 基及十八烷基。環烷基之實例為環己基。 再者,上述[1Π ]中之R 1 5及R 1 6 , R 1 7及R 1 8, R 1 5及R 1 7 ,R16及H18, R15及或^“及^口可相互連接(相互結 合)而形成單環或多環結構,且如此形成之單環或多環結 構可具有雙鍵。 單環或多琛結構之實例示於如下。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) i裝. 訂.
線. 嫌濟部中央櫺準局Λ工消#合作社印製 以上所舉結構例中,檫以數字1及2之磺原子為式[I] 中示以R15(R16)及R17(Ri8)之基園鍵結至脂環結構之碩原 子。 再者,R15及R1S,或R17及R18可一齊形成伸烷基。此 伸烷基一般為2至20碳原子之伸烷基,且此伸烷基之實例 包括伸乙基,伸丙基及伸異丙基。 本纸張尺度適用中國國家惊準(CNS)甲4规格 (210 X 297公译) 82.6. 40,000 «濟部中夹橒率局W工消费合作社印製 A6 B6 五、發明説明(2 3) 下一步,以下式[IV]代表之環烯烴描述如下。
Rla R19
上式[W ]中,p為0或正整數,宜為〇或1至3之整痼; m及η各為0, 1或2;且q為0或正整數,宜為0或1。 R1至R19各自為氳原子,鹵原子或碩氫基圃。 鹵原子實例包括氟原子,氛原子,溴原子及碘原子。 磺氫基画實例包括1至10碩原子之烷基,5至15碩原子之環 烷基,6至12碩原子之芳基及1至10碩原子之烷氧基。烷基 實例包括甲基,乙基,異丙基,異丁基,正-戊基,新戊 基,正-己基,正-辛基,正-癸基及2-乙基己基。環烷基 之實例包括環己基,甲基環己基及乙基環己基。芳基實例 包括芳基及芳烷基,且可值得一提者為苯基,甲苯基,萘 基,苯甲基,苯乙基及聯苯基。此些基圃可具有低烷基。 烷氣基之實例包括甲氣基,乙氣基及丙氣基。此些基團可 被鹵原子取代。 上式[IV ]中,與R 9及R 1 0鍵結之碳原子可連接至與R 1 3 鍵結之硪原子或連接至與R11鍵结之磺原子,該連接為直 本纸張又度通用中國國家漂準(CNS)甲·!規格(210 X 297公货) 2 3 (修正頁) 82.6. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂. A6 B6 五、發明説明(24) 接或藉具有1至3碳原子之伸烷基連接。當以上兩碳原子藉 伸烷基連接時,R9及R13,或R10及R11 —齊形成(相互结合 )伸甲基(-CH2-)伸乙基(-CH2CH2-)及伸丙基(-CH2CH2CH2-)之任一烷基。 再者,當η及m各自為0時,R 1 5及R 1 2 ,或R 1 5及R 1 3可 相互連接而形成單環或多環芳環。此情況之較宜實例為Μ 下基團,其中當η及π各自為0時,R 1 5及R 1 2進一步形成芳 環。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局®C工消费合作社印製 上式中,q具有如定義於前式[W]中之相同意義。 Μ前式[I ]或[IV]代表之環烯烴可藉Diels-Alder反 應縮合環戊二烯與烯烴類或相對應於環戊二烯類之環烯烴 類製備。 依本發明可使用之以式[I]或[IV]代表的環烯烴,可 實質提出以下化合物及那些化合物之衍生物。 二環[2.2.1]庚-2-烯衍生物 三環[4 . 3 . 0 . I2 · 5] -3-癸烯衍生物 三環[4.3.0. 12·5]-3-十一烯衍生物 四環[4.4.0. 12,5.17.10]-3-十二烯衍生物 本纸張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 2 4 82.3. 40,000 補充 A6 B6 五、發明説明(25) 環環 五五 物物 生生 衍衍 烯烯 六六 琛琛環環 五五五六 物 生 衍 烯 五 物 生 衍 烯二 )/ 五 衍 物烯 生七 衍十 燦4-五]- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 物 生 . 物 .物. oo oo oo ^生[8生[8 環衍環衍環 七烯t烯七 十 十 二 二 物 生 衍 烯 - 十二 \»/ 正 環 七 二 \i/ 正 物 •生 衍 烯 」 —裝· 訂. %. 環 八 物 生 衍 烯二 十二 環 九 經濟部中央標準居貝工消費合作社印製 二 物 生 衍 烯 五 環 九 二 ί £ ,,物 a a 4 4 域 * D 4 4 5 1,1.烯 - - 危 基基 I 甲甲烯 伸伸二 4-4-戊 1’ 1.環 及 物 生 衍 物憩 生氫 衍六 物芴a-生氫10 衍四0, 希 - 1 却3, 六,95, 本纸張尺度適用t國國家揉準(CNS)甲4规格(210 X 297公坌) zb (m ± β.) 82.6. 40,000 Α6 Β6 五、發明説明(26) Μ上式[Μ ]或[IV]代表之環烯烴化合物實質例示於如 下。 二環[2.2.1]庚-2-烯衍生物例如
ch3 I ) 1-甲基二環[2.2.1]庚-2-稀 經濟部中央標準局R工消费合作社印製 (旖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) j^U^j~C2H5 6-乙基二環[2 . 2 . 1 ]庚-2-婦 本紙張尺·度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公:¢) 2 6 82.3. 40,000 B6 五、發明説明(27)
本紙張又度適用中S國家標準(CNS)甲4蜆格(210 X 297公釐) 82.3. 40,000 27 A6 B6 2145^1 五、發明説明(28)
(請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 28 82.3. 40,000 2145B1 A6 B6 五、發明説明(29) 烴濟部中央標準局R工消費合作社印製
本纸張尺度逯用中國國家標準(CNS)甲4規_格(210 X 297公;yf·) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. .11· 29 82.3. 40,000 2ί456ί Α6 Β6 五、發明説明(3 G) CH,
•CH 3
pC2H5 2 , 7 , 9-三甲基四環 [4.4.0. l2.5.l7,10]-3-/¾ 9-乙基-2,7-二甲基四環 [4.4.0.12.5.l7,lo]-3- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉甲4規格(210 X 297公» ) 30 82.3. 40,000 214561 Λ6B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
(諳先閲讀背面之注意事項再埔寫本頁) A6 B6 五、發明説明(32) CH(CH3) 20XX=chch3 8-亞乙基-9-異丙基四環 [4.4.0.12,5.17,i〇]-3- 二烯
CHCH c4h9 3 8-亞乙基-9-丁基四環-[4.4.0.12·5·17·ι〇]-3-十 —/¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
chch2ch3 8-亞正丙基四環 [4.4.0.12,5·17·1ο]-3 二烯 丨裝
chch2ch3 8-亞正丙基-9 -甲基四環-[4.4.0·12,5·17,1ο]-3-十 二烯 訂
8-亞正丙基-9-乙基四環 [4.4.0.12-5.17-1〇]-3- 二烯 經濟部令夬標苹局員工消費合作社印製
00L CH(CH3) 2 chch2ch; 8-亞正丙基-9-異丙基四環 [4.4.0. I2 .5. I7,10] -3-十 二烯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 32 82.3. 40,000 S14561 A6 B6
-----7—.---- ^------「-------裝------*可----^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局R工消費合作社印焚
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4現格(210 X 297公釐) 3 3 82.3. 40,000 2ί456ί Α6 Β6 五、發明説明(34)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.3. 40,000 34 214561 A6B6
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 訂·
本紙張又度適用中國國家櫺準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 3 5 82.3. 40,000 琛. 0ί45δί A6 B6
經濟部中央標準局β工消費合作社印製 八環 [8.8.0.12·9.!4·7.!11·18. ^3,16.03,8 ()12,17)-5 -二 十一烯 1 5 -甲基八環[8.8.0.12·9.”,7.:!11,18. 113,16·〇3,8·〇12, 17] - 5-二 十一稀 1 5 -乙基八環 C2H5 [8 . 8 . 0 . I2 · 9 . I4 ' 7 . 1 1 1 · 1 8 · 113.16·〇3.8·〇12,17]-5 -二 十一烯 五環[6.6.1.13,6.02,7.09·14]-4-十六烯衍生物例如 五環[6.6.1.13,6.〇2,7.〇9, 14]~ 4-十六烯 1 , 3 -二甲基五環 [6.6.1.13·6.〇2·7·〇9·14]-4 —h六稀 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 3 6 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-裝. 訂. 214561 A6 B6 五、發明説明(37) CH^ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印5机 1 , 6-二甲基五環 [6·6.1.13,6.〇2,7.〇9.14]_4-十六烯15 , 16-二甲基五環 [6.6.1.13,6.〇2,7.〇9.14]_4-十六烯七環-5-—十稀衍生物或七環-5 -二十~婦衍生物例如 七環[8.7.0. I2,9. 14,7. ^1,17.03,8 ()12,16)-5-:十烯七環[8.8.0.12,9.14.7· ΐΗ,18·〇3,8.〇12.17]-5_:十一烯三環[4.3.0.12.5]_3_癸烯衍生物例如三環[4·3. 0. I2,5] -3-癸烯
CH〇 CHi
本紙張尺度遇用中a®家桴準(CNS)甲4規格(210 X 297公;¢) 3 7 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 214561 A6 B6
(請先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.3. 40,000 38 21456ί 五、發明説明(39) Α6 Β6
本紙張尺度適用中3囷家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公梦) 82.3. 40,000 五、發明説明(4G) A6 B6
本紙張尺度通用中a國家標準(CNS)甲4现格(210 X 297公;¢) 82.3. 40,000 40 214561 A6 B6 經濟部中央標準局KS工消费合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂. 球. A6 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 B6_ 五、發明説明(42) 七環[8·8.0.14,7.l11,18.113,16.03,8.012,17]_5_ 二十一烯衍生物例如 七環 [8.8.O.l4 J.l11, ^113.1 6.〇3,8.〇12.17]-5_二十一稀 15-甲基七環 CH3[8.8.0.14·7.;!11.18. ini 6·〇3.8.〇12.17]-5_ 二 _(--烯 三甲基取代之七環 [8.8.0.14'7.!11·18.!13·1 6.〇3,8.〇12.17卜5_二十一烯 九環[10. 10·1·15.8.114·21.116·ΐ9.〇2, 11.04.9. 〇13’22.〇15·20]_6_二十六烯衍生物例如 九瑁[10.10.1. Is.8. 114,21.116 .19·〇2.11·〇4.9〇13,22·〇 15*20]-6_二十六烯 且更包括
15 14
18 17 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂- 碌. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4現格(210 X 297公» ) 4 2 82.3. 40,000 五、發明説明(43) A6 B6
本紙張又度適用中國困家櫺準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 82.3. 40,000 43
A6 B6 五、發明説明(44)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐) 82.3. 40,000 44 214581 A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(45) 4 5
1.4- 伸甲基-1,4,4a,9a -四 氫-扬 1.4- 伸甲基-1,4,4a,5, 10, 1 0 a -六氫憩 8-苯基四環 [4.4.0. I2 .5. I7. -3-十 二烯 8-甲基-8-苯基-四環 [4.4.0·12·5.17,ι〇]-3-十 二烯 8-苯甲基-四環 [4.4.0.12*5·17,ι〇]-3-十 二烯 8 -甲苯基-四環 [4.4.0. I2 ·5. I7,10] -3-十 —· 一- (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ —裝· 訂· 球- 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297 ) 4 5 82.3. 40,000 A6 B6 五、發明説明(4 6:
ch2ch3 8 -(乙苯基)-四環 [4.4.0.12*5.1*7,i〇]-3- + 一 一*
8-(異丙基苯基)四瓖[4 . 4.0. I2,5 . I7· 1 0] -3-十 二烯
8 , 9-二苯基-四環 [4·4.0.12·5·17·1ο]-3-十 一 JcSi
8-(聯苯基)-四環 [4.4.0. 12,5.17.10]-3- — iead 一^»蹄 缦濟部中兴標準居w工消If合作社印製
8- ( /3 -蔡基)-四環 [4·4.0.12.5·17,1ο]-3-十 一 站 —* /¾ 8- ( α -萘基)-四環 [4.4.0.12·5.17·1ο]-3- 二烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國a家櫺準(CNS) r 4現格(210 X 297公釐) 82.3. 40.000 4 6
A6 B6 五、發明説明(47)
環 四- 基 憩 烯二
烯二 戊物 環合 之化 烯之 二 物 戊合 環加 加烯 另苊 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
環 五 I 并 苯 烯 五 -—裝. 訂.
環 五 I 并 苯 烯 六 環 六- 基 苯 線. 經濟部中央標準局β:工消费合作社印製
本紙张尺度通用ta國家桴準(CNS)甲4現格(210 X 297公货) 烯 六 環 七- 并 笨 烯 十二 82.3. 40.000 經濟部中央標準局β工消費合作钍印製 A6 B6 五、發明説明(4 8 ) Μ式[21]及[IV]表示之環烯烴類中,Μ式[JM表示之 環烯烴較宜用於本發明。Μ式[I]表示之環烯烴易於取得 ,且包含具有由此環烯烴衍生之重複單元之接枝改質產物 之聚醢胺樹脂組成物有優越之可模製性。 Μ上所提及之環烯烴可單獨或混合使用。 使用於本發明之環烯烴共聚物為乙烯和Μ上所提及環 烯烴之共聚物。由乙烯衍生而得之重複單元與由環烯烴衍 生而得之重複單元莫耳比由考慮所得環烯烴共聚物之性質 而作適切之決定,其間莫耳比一般為40: 60至80: 20之範 圍,宜為50: 50至75: 25。 使用於本發明之環烯烴共聚物可為乙烯,環烯烴及非 乙烯之烯烴化合物之共聚物。 可與乙烯及Μ上式表示之環烯烴共聚合反應之烯烴化 合物之實例包括: 例如丙烯,1-丁烯,4-甲基-1-戊烯,1-己烯,1-辛 烯,1-癸烯,1-十二烯,1-十四烯,1-十六烯,1-十八烯 及1-二十烯之3至20碳原子之α -烯烴類; 例如環戊烯,環己烯,3 -甲基-環己烯,環辛烯及3a, 5, 6, 7a -四氫-4,7 -伸甲基-1H -茚之環烯烴類; 例如1-4-己二烯,4-甲基-1,4-己二烯,5-甲基-1,4-己二烯,1,7-辛二烯,二環戊二烯,5-亞乙基-2-原冰片 烯及5-乙烯基-2-原冰片烯之非共軛二烯;及 例如2 -原冰片烯,5 -甲基-2-原冰片烯,5 -乙基-2-原 冰片烯,5-異丙基-2-原冰片烯,5-正丁基-2-原冰片烯, (請先閱讀背面之注意事項再磺寫本頁) -裝. 訂 本纸張尺度逯用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公;^ ) 48 82.3. 40,000 2145βι a6 _B6_ 五、發明説明(49) 5-異丁基-2-原冰片烯,5,6-二甲基-2-原冰片烯,5-氛-2 -原冰片烯,2-氟-2 -原冰片烯及5,6-二氯-2-原冰片烯之 原冰片烯類。 乙烯與以式[Μ ]或[IV]代表之環烯烴之反應一般於碳 氫溶劑中進行。 此中所使用之碳氫溶劑實例包括例如己烷,庚烷,辛 烷及煤油之脂族碳氫物;例如環己烷及甲基環己烷之脂環 族碳氫物;及例如苯,甲苯及二甲苯之芳族碳氫物。亦可 用作反應溶劑為可聚合反應用作製備環烯烴共聚物之不飽 和單體及反應溫度下為液態之化合物。以上所提及之溶劑 可單獨或混合使用。 在乙烯與以式[I]或[IV]代表之環烯烴反應中,使用 由可溶解於當作反應溶劑之碳氫溶劑之釩化合物及有機鋁 化合物形成之催化劑或其他催化劑。 當此環烯烴與乙烯反應時,由式[M]代表之環烯烴所 衍生之重複單元被認為具有Μ下式[I -A]所代表之结構。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝· 琢. 經濟部中央標準局S工消費合作社印製
[ΙΙΙ-Α] 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4蜆恪(210 X 297公货) 82.3. 40.000 4 9 Α6 Β6 五、發明説明6〇 ) 上式[I - A]中,m , η, Γ , R 1至R 1 8, R a及R b具有如定 義於前所提及之式[Μ ]之相同意義。 另一方面,當此環烯烴與乙烯反應時,以式[IV]代表 之環烯烴衍生之重複單元被認為具有以下式[IV-A]代表之 結構。 (請先閲讀背面之注意事项再填寫本頁)
R18
經濟部中央標準局3工消费合作社印S 上式[R/-A]中,n, in, P, q及R1至R19具有如定義於 前所提及式[IV]之相同意義。 環烯烴共聚物中,由以式[M]或[IV]代表之環烯烴衍 生之以上式[H - A]或[IV - A]代表之重複單元被以無規方式 連接至由乙烯衍生之重複單元。此可由測得之環烯煙共聚 物13C-NMR光譜结果證實。 如上%製備之環烯烴型樹脂必要時可以除灰步驟,過 濾步驟,沈澱步驟等純化。除灰步驟例如以使反應溶液與 鹸性水溶液接锤以移除殘存於樹脂中之殘餘催化劑之方式 進行。沈澱步驟例如以添加反應溶液於不良溶劑中以沈殺 溶解於反應溶劑之樹脂之方式進行。 本·紙張尺及逯用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297 0;;*·) 5 0 82.3. 40.0U0 A6 214561 B6_ 五、發明説明(5 1) 此環烯烴共聚物具有通常不大於5之碘值,宜為不大 於1,且具有特性黏度[/7](於萘烷中,135 =下测得)通常 為 0.01 至 20dl/g,宜為 0.05 至 10dl/g,更宜為 0.08 至 8dl/ g ο .環烯烴共聚物一般為非结晶或低结晶,宜為非结晶, 且相對地,此環烯烴共聚物具有高透明度。再者,Μ X-射 線測定環烯烴共聚物之结晶度時,结晶度通常不大於5%, 且大部份情況下為0%。因此,當試著使用差示掃描式量 熱器(DSC)去測定熔點,大部份的環烯烴共聚物無法測得 〇 以上所提及之環烯烴共聚物具有高玻璃轉移溫度(Ts) 及軟化溫度(TMA)之其他特徵。環烯烴共聚物之玻璃轉移 溫度(Tg)通常為不高於230t:,宜為50至230t:之範圍,且 在大多數情況下,在1〇〇至2001之範圍。本發明中,使用 具有軟化溫度通常為70至18〇υ ,宜為90至180t之環烯烴 共聚物。環烯烴共聚物之熱分解溫度通常為350至420t之 範圍,且大多數情況下為370至4 0 01之範圍。環烯烴共聚 物具有通常lx 1〇4至5X 104kg/cm2之抗拉模數及通常300 至l,500kg/cm2之抗泣強度之機械性質。此共聚物之密度 通常為0.86至l.lOg/cm3之範圍,且大多數情況為0.88至 1.08g/cn3之範圍。 本發明中用作改質聚合物(B)之接枝改質瑁烯烴共聚 物(B-2)係使用不飽和羧酸,不飽和羧酸酐或不飽和羧酸 衍生物接枝改質以上所提及之環烯烴共聚物製備。使用此 本紙張尺度適用中囤國家櫺芈(CNS)甲4規格(210 X 297公绛) 5 1 82.3. 40,000 (請先《讀背面之注意事項再塡寫本頁) .裝_ 訂, 經濟部中央標準局MR工消費合作社印¾. 五、發明説明台2 及 0 a 酸質 羧改 和未 飽質 不改 , 作 酸用 羧及 和提 飽所 不前 之為 中例 Α6 Β6 飽 不 酸 矮 之 物 生 0Ρ ¾ 規 無 烴 烯 之 物 聚 共 順 中 。其 用 且 使 , 合 用 混使 或宜 獨較 單 酐 可酸 劑羧 質和 改飽 枝不 接 , 些中 這劑 〇 質 劑改 質枝 改接 枝 接 者 宜 特 為 枝 接 之 物 聚 共 烴 烯 環 Θ d 質 • 1 r 改 yd未 nh之 a I 劑 1C質 ad-改 (N枝 酐接 德及 納提 或所 酐上 二 以 烯 丁 性 0P 彈 規 無 烴 烯 I α 〇 之用 述使 前被 質可 改法 於融 用熔 之及 述法 描液 所溶 如同 ,相 應之 反物 合聚 聚共 活 之 劑 質 改 枝 接 依 量 用 劑10 質每 改為 枝常 接通 之量 應其 反且 枝 , 接定 於決 用而 使量 考 性 烯 環 質 改 未 之 份 量 重 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 圍 範 之 份 量 重 ο IX 至 物 化 氣 過 機 有 如 例 之 物述 聚所 共前 烴如 中 應 反 枝 接 此 在 用 使 可 物 合 化 氮 mfr* 及 物 酯 過 機 有 烴枝 烯接 環之 應 份 反量 未 之 份 量ο s ο 0M為 10宜 每 , 到份 得量 可重 ο , 1X 。 應至 劑反01 始枝 ο 起接常 基由通 由經物 自 聚 之 共 重 5 至 率 效 枝 接 〇 良 物改 聚可 共用 烴使 烯之 環劑 質始 改起 枝基 接由 之 自 合藉 聚中 枝 應 接反 被枝 劑接 質 改 經濟部中央標準局3工消費合作社印製 fv · 物 1 ο 化於以 氧基般 過 。 1 機劑劑 有始始 如起起 例基基 為由由 例自自 實知 , 劑習物 始之聚 起物共 基合烴 由化烯 自氮環 之禺質 用及改 使物未 可酯之 中過份 此機量 有 重 至 之 物 聚 共 烴 烯 環 質 改 未 於 等 相 有 具 乎 幾 物 〇 産 用質 使改 份枝 量接 重 質 性 物 産 質 改 枝 接 之 物 合 聚 環 開 烴 烯 環 式 上 使 0 為 本紙張尺度通用中a國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 82.3. 40,000
蛵濟部中夹標準居R工消费合作社印製 五、發明説明έ3 ) m ]或[iv]所代表之環烯烴行開環(共)聚合反應以製備環 烯烴開環聚合物且此環烯烴開環聚合物與接枝改質劑反應 而得到之接枝改質産物。 環烯烴開環聚合物可,例如,在包括例如釕,铑,把 ,餓,絪,或鉑之金靥鹵化物,其氮化物或其乙醛丙酮化 合物之催化劑,及還原劑之存在下,或包括例如鈦,耙, 貉或鉬之金屬鹵化物或乙醯丙酮化合物,及有機鋁化合物 之催化劑存在下,使式[μ]代表之環烯烴行開環(共)聚合 反應。 環烯烴開環共聚物中,至少一部份以式[H]代表之環 烯烴被認為具有下式[I -B]代表之結構。
上式[H - B ]中,n , m , r . R 1至R 1 8 , R a及R b具有如定 義於前述式[I ]之相同意義。 再者,環烯烴開環聚合物中,至少一部份以式[IV]代 表之環烯烴被認為具有下式[IV-B]代表之結構。 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁)
本纸張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4规格mo X 297公釐) 5 3(修正頁) 82·6· 4〇.〇〇〇 A6 B6 五、發明説明64 ) R18 R19
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝- 上式[IV-B]中,m, η, P, q及R1至R19具有如定義於 前述式[IV ]中之相同意義。 訂 上所提及之環烯烴開環聚合物可以氫化其分子之雙鍵 被使用。 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 接枝改質開環聚合物(B - 2 )係使用不飽和羧酸,不飽 和羧酸酐或不飽和羧酸衍生物接枝改質上述未改質開環聚 合物製備。此中所使用之不飽和羧酸,不飽和羧酸酐及不 飽和羧酸衍生物實例為用於改質未改質α -烯烴無規彈性 共聚物之接枝改質劑。此些接枝改質劑可單獨或混合使用 。接枝改質劑之中,不飽和羧酸酐宜被使用,且其中,順 丁烯二酐或纳德酐(Hadic anhydride)為待宜者。 以上述接枝改質劑行未改質開環聚合物之接枝聚合反 應,可使用如描述之用於改質上述烯烴無規彈性共聚 合物之相同溶液法及熔融法。 用於接枝反應之接枝改質劑量依接枝改質劑活性之考 量而決定,且其量通常為每重量份未改質開環聚合物 本紙張尺度遇用中國國家標準(CNS) Τ 4规格(210 X 297公釐) 5 4 82.3. -10,000
A6 B6 五、發明説明(5 6 ) 。接枝改質開環聚合物之熱分解溫度通常為350至420C之 範圍,且大多數情況下為370至400C之範圍。接枝改質開 環聚合物具有通常lx 104至5x 104kg/cia2之抗拉模數及 300至l,500kg/cii2之抗拉強度。此開環聚合物之密度通常 為0.86至1.10g/cn3之範圍,且大多數情況下為0.88至 1.08g/c·3之範圍。 本發明中用作改質聚合物(B)之接枝改質芳族乙烯型 磺氫/共轭二烯共聚物或其氫化産物(B-3).為芳族乙烯型 磺氫和共軛二烯化合物之無規或嵌段共聚物接枝改質産物 或無規或嵌段共聚物之接枝改質氫化産物。 芳族乙烯型碩氫/共軛二烯共聚物或其氫化産物之實 質例包括苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物橡膠,苯乙烯/丁二烯 /苯乙烯嵌段共聚物橡膠,苯乙烯/異戊間二烯嵌段共聚物 橡膠,苯乙烯/異戊間二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠,氫化 苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠,氫化苯乙烯/異 戊間二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠及苯乙烯/ 丁二烯無規共 聚物橡膠。 在這些共聚物中,由芳族乙烯型磺氫衍生之重複單元 對由共轭二烯衍生之重複單元(芳族乙烯型碩氫/共軛二烯 )之莫耳比通常為10/90至70/30之範圍。氫化共聚物橡膠 為氫化部份或全部殘留於上述共聚物橡膠之雙鍵所得之共 聚物。 芳族乙烯型磺氫/共鈪二烯共聚物或其氫化産物之特性 黏度(於萘烷中,135它下測得)通常為0.01至10dl/g,宜 本纸張尺度適用中國國家標準(CVS)甲4規格(210 X 297公;ί ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -I ^ _ _ - ---- - --- - 1 !.--- - - - - - ^ 經濟部中喪標準易Λ工消費合作社印製 82.6. 40,000 A6 B6 五、發明説明(5 6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。接枝改質開環聚合物之熱分解溫度通常為350至420t之 範圍,且大多數情況下為370至400C之範圍。接枝改質開 環聚合物具有通常IX 1〇4至5X 104kg/cm2之抗拉模數及 300至l,500kg/cm2之抗拉強度〇此開環聚合物之密度通常 為0.36至l.lOg/cm3之範圍,且大多數情況下為0.88至 1.08g/cm3之範圍。 本發明中用作改質聚合物(B)之接枝改質芳族乙烯型 5炭氫/共軛二烯共聚物或其氫化産物(B-3).為芳族乙烯型 碩氫和共軛二烯化合物之無規或嵌段共聚物接枝改質産物 或無規或嵌段共聚物之接枝改質氫化産物。 芳族乙烯型磺氫/共軛二烯共聚物或其氫化産物之實 質例包括苯乙烯/ 丁二烯嵌段共聚物橡膠,苯乙烯/ 丁二烯 /苯乙烯嵌段共聚物橡膠,苯乙烯/異戊間二烯嵌段共聚物 橡_,苯乙烯/異戊間二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠,氫化 苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡膠,氫化苯乙烯/異 戊間二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡_及苯乙烯/ 丁二烯無規共 聚物橡_。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印s 在這些共聚物中,由芳族乙烯型磺氫衍生之重複單元 對由共軛二烯衍生之重複單元(芳族乙烯型碩氫/並轭二烯 )之莫耳比通常為10/90至7Q/30之範圍。氫化共聚物橡_ 為氳化部份或全部殘留於上述共聚物橡_之雙鍵所得之共 芳族乙烯型磺氫/共轭二烯共聚物或其氫化産物之待性 黏度(於萘烷中,135C下測得)通常為〇·〇1至l〇dl/g,宜
本紙張尺度通用中國國家標率(CNS)甲4現格(2i0 X 297公货) π 6 82.3. -iO.UUO A6 B6 五、發明説明) 為 至 度 溫 移 轉 璃 玻 其 且 OC ο 於 高 不 為 般
V 得 测 -1法 於 射 高衍 不線 宜射 圍 20範 ί之 高 % 不 ο 為1 宜 待為 至 ( 特 度 , 晶 % 7f 結 其 , 為 者宜 再更 至 至 ο 為 宜 軛 共 酸 羧 和 飽 氫不 磺或 型酐 烯酸 乙羧 族和 芳 飽 質不 改 , 枝酸 接羧 之和 明飽 發不 本用 於使 用由 使物 聚 共 烯 物二 聚鈪 共共 性/ 規 無 烴 烯 氫 磺 型 烯 乙 族 α 芳 質質 改改 枝未 接述 述上 前 質 備改 製枝 於接 似式 相方 以之 物1) 生Β- 之用 用為物 使例合 中實化 此物之 ο 生物 備衍聚 製酸共 物羧性 聚和彈 共飽規 烯不無 羧前 和備 飽製 不於 接 劑 質 改 殳烴罾 酐 質 酸 > 改 羧 α 枝 和質接 飽改些 不枝此 , 接 。 酸述丨 順 中 其 且 用 使 宜 較 酐 酸 羧 和 飽 不 ο » 用中 使劑 合 質 混改 或枝 獨接 單 可 §τ 德 纳 或 酐 酸二 烯 者 宜 待 為 所 氫如 磺用 型使 烯可 乙 , 族應 芳反 質 合 改聚 未枝 之接 劑之 質物 改 産 枝化 接氫 述其 上或 用物 fee3\s 共 烯 二 鈪 共 改 述 法 融 熔 或 法 液 溶 同 相 之 物 聚 共 性 αβ S 規 無 烴 烯 活 劑 質 改 枝 接 依 量 劑 質 改 枝 接 之 應 反 枝 接 於 α 用 述使 前 a 考 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
T .裝. 訂-
T 涇濟部中央標準局8工消費合作社印製 烯 乙 族 芳 質 改 未 之 份物 量産 重化 00M I其 或 物 聚 共 烯 二 轭 共 圍有 範 , 之物 份化 量氧 重過 10機 至有 I如 例 之 述 前 §或如 為 Ϊ 用 物 常it使 通 量 中 烯 其 應 且一反 盹 枝 定 / 接 決氫此 而磺在 is型 。 劑 始 起 基10 由每 自到 之 得 物可 合 , 化 應 0 反 禺枝 及接 物由氢 酯經磺 過 型 機 烯 量 乙重 族10 芳至 應01 反ο 未常 之通 份物 量産 重化 00氫 ί其 或 物 聚 共 烯 二 SB 共 本紙張尺度逯用中國困家標準(CNS)甲4現格(210 X 297公货) 82.3. 40,000 正 2ί456ί 補毛 Α6 - — _Β6_ 五、發明説明(5 8) 份,宜為0.05至5重量份之接枝改質劑被接枝聚合之接枝 改質芳族乙烯型硪氫/共铌二烯共聚物或其氫化産物。 如上所得之接枝改質芳族乙烯型磺氫/共轭二烯共聚 物或其氫化産物為低結晶至非結晶,且宜為大致上非結晶 。亦卽,使用於本發明中為具有以X -射線衍射法測得不高 於10%之結晶度,宜不高於7%,待宜不高於5%之接枝改 質共聚物。相對地,大部份接枝改質芳族乙烯型硪氫/共 轭二烯共聚物或其氫化産物沒有顯示確定之熔點。再者, 因其低結晶度,接枝改質芳族乙烯型碩氫/共軛二烯共聚 物或其氫化産物為柔軟的,且具有通常不低於O.lkg/cm2 但少於20,000kg/cm2之抗拉模數,宜為1至15,000kg/c·2 之範圍。 接枝改質芳族乙烯型磺氫/共轭二烯共聚物或其氫化 産物之熔融指數(在1901C測得)通常為0.1至30g/10min之 範圍,宜為1.0至20g/10min,特宜為2.0至15g/10min。 接枝改質芳族乙烯型磺氫/共軛二烯共聚物或其氫化 産物之玻璃轉移溫度(Tg)通常為-150至+501C之範圍,宜 為-80至-20t,且其待性黏度(於萘烷中,135C下測得) -------------------------裝------訂------4 (請先閲讀背面之注意^項再塡寫本頁) »濟部中夹標準房Λ工消費合作社印製 物 d / 製 10氫模 至磺之 01型性 0.烯 © 為乙高 常族有 通芳具 物 産 化 氫 go其 1/或 5d物 至聚 共 烯 二 軛 共 為 宜 質 改 枝 接 述 上 用 使 到 得 可 物 産所 及d 到 丨化 — 1 ,1 得 - 氫 A B ί 其 Ϊ 等 物或 ί 、Ϊ 劑 合物 — 質 聚聚卩 烯烯 -fej 物 二、 a 合 軛S ^ ^ 改/?0 枝氫改 接碩未 述型整 前烯調 乙li 族為 接 述 上 之 欲 芳可製 質自率 改各質 枝3)改 本纸張尺度適用中a國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297么'货) 58 (修正頁) 82.6. 40,000 Α6 Β6 修正 補充 五、發明説明(5 9) 備之接枝改質産物或藉最初製備之具有高接枝率之接枝改 質産物然後再以未改質聚合物稀釋此産物以得到所欲接枝 率所得之接枝改質産物。 本發明中所使用當作改質聚合物(B)之具有羧基及羧 基金屬塩基側鏈(B-4)之乙烯共聚物具有下列(式V)代表 之多數重複單元: (請先閲讀背面之注意事項再增寫本頁> CH, R1 I Cfl - ( V -Λ]
R
-C — — CM - C
COOH (V-BJ COOH (V-C) -裝- 其中R1至R5各自為氫原子或1至5磺原子之烷基,且M為周 期表中la, lb, Ea, lb或Bla族之金屬離子,實質地 為 Na, K, Mg, Zn等。 側_上具有羧基及羧金屬塩基之乙烯共聚物(B-4)可, 例如,》(甲基)丙烯酸與乙烯共聚合反應然後再引進上述 金屬離子進入最終共聚物羧基部份製備。 具有羧基及羧金屬塩基之倒鐽之乙烯共聚物(B-4)S 例為離子鍵聚合物樹脂。 於側鐽具有羧基及羧金靨塩基之乙烯共聚物中,以式 [V-A], [V-B]及[V-C]代表之重複單元之量可被妥當地 決定。以式[V-B]代表之重複單元通常含有基於1莫耳以 式[V-A]代表之重複單元之0.03至0.30莫耳,且以式[V-C]代表之重複單元含有0.01至0.20莫耳。 本發明中,接枝改質α-烯烴共聚物(B-1),環烯烴開 訂. 鳗濟部中央櫺準曷貝工消费合作社印« 本紙張尺度遇用中國国家標準(CNS)甲4规.格(210 X 297公货) 5 9 (修正頁) 82.6. 40,000 修正補充 214561 A6 B6 五、發明説明(6 0) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 環聚合物之接枝改質物或環烯烴共聚物之接枝改質産物(B -2),接枝改質芳族乙烯型碩氫/共軛二烯共聚物或其氫化 産物(B-3)及包含羧基及羧金屬塩側鐽之乙烯共聚物(B-4) 可單獨或混合使用。宜使用接枝改質芳族乙烯型磺氫/共 軛二烯共聚物之氫化産物(B-3)以獲得具有優越抗候性之 模製物。 改質聚合物(B)可包含其他非上述任一之聚合物或共 聚物,但那些樹脂性質不脆化。 本發明熱可塑性樹脂組成物中,包含毎100重量份聚 醛胺(A)及/或芳族聚醯胺(A-1)之2至100重量份之量的改 質聚合物(B),宜為2至50重量份,更宜為5至20重量份, 最宜為7至13重童份。當改質聚合物(B)以上述量添加,可 得到能形成很好平衡例如靱性,抗熱性及低吸水性之各種 性質之模製物之組成物。 上述聚合物(B)的使用,可充分抑制模製物之因熱劣 化而引起之靱性降低。 本發明熱塑性樹脂組成物更包含恃殊受阻酚型抗氧化 劑(C)及持殊碕型抗氣化劑(D)。 縵濟部t*樣準扃典工消費合作社印製 使用於本發明之受阻酚型抗氣化劑(C)具有不少於500 之分子童,宜不少於5 40 ,更宜為不少於6 0 0。再者,受阻 断型抗氧化劑(C)具有不低於300t:之10%重量損失溫度( 在空氣中測得之溫度記錄圖),宜為不低於320Ό,更宜 為不低於350t:。 此中所用a溫度記錄圓〃一詞意諝使用熱分析裝置 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公货) 60(修正頁) 82』. 40,000 修正補充, 214561 A6 B6 *!濟部中兴櫺準扃员工消費合作社印製 五、發明説明(6 1) (型號 T G - D T A , R i g a k u D e n k i K · K 産製)在 1 0 t: / b i η 溫升速 率之條件下以熱重量分析所得到之曲線。 尚有其他非上述受阻酚型抗氧化劑之各種酚抗氣化劑 。在使用其他非受阻酚型抗氣化劑之酚型抗氣化劑情況下 ,然而,模製物之熱安定性無法有效的改良。 再者,因此類受阻酚抗氣化劑在組成物之製備或模製 過程中受熱而分解,因此,即使使用具有分子量低於500 或於空氣條件下所測得之溫度記錄圖具有低於3001C之10 %重量損失溫度,所得組成仍然喪失氧化安定功效。再者 ,因在受熱下之抗氧化劑之此種分解引起組成物之起泡, 由此組成物製成之模製物容易具有缺陷。 具有上述待性之受阻酚型抗氣化劑實例包括: 正十八基- 3- (4羥-3 ’,5'-二第三丁基苯基)丙酸(分 子量:530, TGA 10¾重量損失溫度:305t:), 1,1,3-S (2 -甲基-4-羥-5-第三丁基苯基)丁烷(分子 量:544, TGA 10%重量損失溫度:323C), 1,3 ,5-三甲基-2,4,6-S (3 ,5-二第三丁基-4-羥苯基) 苯甲基苯(分子量:744, TGA 10¾重量損失溫度:338C) * 1,3,5-S (4 -羥-3,5 -二第丁基苯甲基)-5 -三嗪-2, 4, 6-(1Η,3Η,5Η)-三酮(分子量:783, TGA 10%重量損失溫 度:3 47 10 ), 雙[3,3-雙(3’-第三丁基- 4’-羥苯基)丁酸乙二醇酯( 分子量:794, TGA 10¾重量損失溫度:344t:), 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公釐) 6 1(修正頁) 82.6. 40,000 {請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)
J i裝. 訂· 214561 A6 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印s _B6_ 五、發明説明(g2 ) 肆[伸甲基- 3(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸]甲烷 (分子量:1,176, TGA 10¾重量損失溫度:3551C), 3, 9-雙[2-(3-(3-第三丁基-4-羥-5-甲苯基)丙醛}-1, 1-二甲乙基]2,4,8, 10-四氧雜螺[5,5]十一烷(分子量: 741, TGA 10¾重量損失溫度:372t), 雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸]1,6己二醇酯 (分子量:639, TGA 10¾重量損失溫度:314TC), 雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸]二縮三乙 二醇酸(分子量:587, TGA 10¾重量損失溫度:3111C), N,H’-六甲撑雙(3,5-二第三丁基-4-羥肉桂醯胺)(分 子量:637, TGA 10%重量損失溫度:3301C), Ν,Ν'-雙-[3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙醯基]肼( 分子量:553, TGA 10¾重量損失溫度:304它), 2,2夂草醯胺-雙[乙基- 3(3,5-二第三丁基-4-羥苯基) 丙酸](分子量·· 697, TGA 10¾重量損失溫度:323*G), 對苯二甲酸2,2'-甲撑-雙(4 -甲基-6-第三丁基酚酯)( 分子量:8 1 0, T G A 1 0 重量損失溫度:3 2 7 °C ), 1,3,5-#[(3,5-二第三丁基-4-經苯基)丙酿氧乙基] 異氰尿酸酯(分子量:1,045, TGA 10%重量損失溫度: 3 4 6 1C ), 雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙酸]2, 2’-硫-二 乙撑酯及 2, 2-雙[4-(2-(3, 5-二第三丁基-4-羥氫肉桂醯氧))乙 氧苯基]丙烷(分子量:336)。 _ 6 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂. 本紙張尺度遴用中Η國家標準(CNS>甲4说格(210 X 297公货) 82.3. 40,〇υ〇 修正補充 214561 A6 B6 缦濟部中夹櫺準局Λ工消费合作社印製 五、發明説明(6 3 ) 此些化合物可單獨或混合使用。 上述受阻酚型抗氣化劑中,具有2或更多官能數之酚 型抗氧化劑為較宜者,且其中持宜者為3,9-雙[2-{3-(3-第三丁基-4-羥-5-甲苯基)丙醛氣二甲乙基]2,4,8, 10 -四氣雜螺[5,5]十一烷.Ν,Ν’-六甲撑雙(3,5-二第三丁 基-4-羥肉桂醛胺),1,1,3-S (2 -甲基-4-羥-5-第三丁基 苯基)丁烷及3-(4’-羥-3',5’-二第三丁基苯基)丙酸正十 八酯。 本發明樹脂組成物包含待殊硫型抗氣化劑(D)和如上 述之受阻酚型抗氣化劑(C )。 使用於本發明之硫型抗氯化劑(D)具有不低於600之分 子量,宜不低於620,更宜為不低於650。再者,此硫型抗 氧化劑(D)具有不低於2801C之10¾重量損失溫度(於空氣 情況下測得之溫度記錄圖),宜不低於2901C,更宜為不低 於 3 00 〇 因此類碕型抗氧化劑在組成物之製備或模製過程中受 熱而分解,因此,卽使使用具有分子量低於600或於空氣 條件下所测得之溫度記錄圖具有低於23〇υ之10¾重量損 失溫度,所得组成物仍然喪失氣化安定功效。再者,因在 受熱下之抗氣化劑之此種分解引起組成物之起泡,由此组 成物裂成之模製物容易具有缺陷。 宜使用於本發明之硫型抗氧化劑為以下式[VI]代表之 化合物: (R 1S-R2-C00CH2)4C [W ] (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝· 訂· " 本紙張尺度適用中0國家樣準(CNS) τ 4规格(210 X 297公梦) 82.Γ). 40,000
314^61 A6 B6 五、發明説明(44 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R1為一般具有3至20碩原子之碩氫基,宜為5至20碩原 子;R2為一般具有1至5磺原子之二價碩氫基,宜為1至3碩 原子;且四値連接至磺原子之含硫基可互為相同或不同。 以上式[VI]代表之化合物之實質例為五(赤蘚醇基-四 /3-硫醇月桂基)丙酸酯(分子量:1,160, TGA 10%重量損 失溫度:30 0 1C )。 亦可使用為硫型抗氣化劑之其他非以上式[VI]代表之 化合物為以下式[VH ]代表之化合物: S (R4-C00R3) 2 [VO ] 其中R3為一般具有15至30碩原子之烷基,宜為18至30碩原 子;R3可包含硫原子;且R4為可具有烷基之二價芳基,可 具有烷基之二價脂環烷基,二價烷基或單鍵。 以上式[VB]代表之化合物之實質例包括: 二硬脂基硫二-1,1,-甲基丙酸酯(分子量:696, TGA 10 %重量損失溫度:29 6 t:), 多型硬脂基硫二丙酸酯(分子量:626, TGA 10%重量 損失溫度:28 4 t:), 娌濟部中央標準屬貝工消費合作社印製 二硬脂基硫二丙酸酯(分子量:682, TGA 10¾重量損 失溫度:2 9 2 t:),及 二硬脂基硫二丙酸酯(分子量:710, TGA 10¾重量損 失溫度:2 9 6 TC )。 上述硫型抗氧化劑(D)中,當加至前述待殊芳族聚醛 胺(A-1)時,以式[VB]代表之化合物顯示特優之熱安定性 6 4 (修正頁) 82.6. 40,000 本纸張尺度通用中國國家ts準(CNS)甲4规格(210 X 297公釐)
Sl456i A6 __B6 _ 五、發明説明(65 ) 本發明樹脂組成物中,基於1 ο 〇重量份之樹脂成份, 受阻酚型抗氧化劑(C)及硫型抗氧化劑(D )之總量為0 . 2至4 重量份,宜為0.5至2重量份。再者,本發明之樹脂組成物 中之受阻酚型抗氧化劑(C )及硫型抗氧化劑(D )之重量比為 1: 5至5: 1之範圍,宜為1: 3至3.5: 1之範圍,更宜為1 :1至3 : 1之範圍。 上述受阻酚型抗氧化劑及硫型抗氣化劑可各自以混合 使用。 本發明熱塑性樹脂組成物可進一步包含例如無機填充 劑,有機填充劑,熱安定劑,氣候安定劑,抗靜電劑,防 滑劑,防粘結剤,防霧剤,滑劑,顔料,染料,天然油, 合成油及腊之各種添加劑,但組成物之性質為不脆化。 經濟部中央標準局3工消費合作杜印5代 例如,玻璃纖維、碳織維及硼纖維能做為無機填充劑 。這些纖維型填充劑中,玻.璃纖維為待宜者。藉玻璃纖雄 之使用,可改良組成物之可模製性及可改良由組成物形成 之漠製物之例如抗拉強度,彎曲強度及彎曲模數之機械性 質及訶5C抗熱變形之抗熱性、玻璃織維具有通常〇 ·丨至2 〇 in m之中值長度,宜為0 . 3至6 m in ,且通常1 0至2 0 0 0之縱橫比 ,宜為30至600。本發明中,如上述之具有如此中值長度 及縱橫比之玻璃纖維較宜使用。所使用之玻璃纖維,基於 1 0 0重量份之樹脂成份,通常不多於2 0 0重量份之量,宜為 5至180重量份之範圍,更宜為5至150重量份。 除了無機纖維型填充劑外,可使用洌如持殊形狀,粒 6 5 (諳先閲讀背面之注意事項再埸寫本頁) 訂 本紙張尺度通用中國國家標毕(CNS)甲4規格(210 X 297公货)
A6 B6 經濟部中央標筚房Λ工消費合作社印製 五、發明説明(66) 狀,板狀,針狀,十字狀及纖蓆狀之其他各種形狀之填充 劑。 如此填充劑之實例包括: 例如矽石,矽鋁,鋁,二氣化鈦,滑石,矽藻土,粘 .土,高嶺土,玻璃,雲母,石音,紅氣化物及氣化鉢之粒 或板狀之無機化合物; 例如針狀之鉀鈦無機化合物; 例如聚對苯二甲醯對苯二胺,聚對苯二甲醒間苯二胺 ,聚間苯二甲醯對苯二胺,聚間苯二甲醯間苯二胺及二胺 二苯基_與對苯二甲酸(或間苯二甲酸)之縮合物和對(或 間)胺基苯甲酸之縮合物之所有芳族聚醛胺; 例如二胺二苯基_與苯偏三酸酐或苯均四酸酐之縮合 物之所有芳族聚醛胺亞醯胺; 例如所有芳族聚酯,所有芳族聚亞醯胺,聚苯並眯唑 及聚菲繞啉之雜環含環化合物;及 聚四氟乙烯。 上述填充劑可以例如粒,板,纖維及十字狀之各種形 狀使用。 β 這些填充劑中,宜使用待殊狀填充劑,且其中滑石為 持宜者。 上述填充劑可以兩或兩種以上之混合物使用。再者, 其可於被矽烷偶合劑或鈦偶合劑處理後使用。待殊狀填充 劑之中值粒徑通常為0.1至200w β之範圍,宜為1至10G« m (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) —裝. 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) ψ 4规格(210 X 297公釐) 8 8 (搀正頁) 82.6. 40,000
Si456i 經濟部中喪櫺攀局貝工消費合作社印s A6 B6 五、發明説明(g7 ) 基於100重量份之包含於組成物之樹脂成份,一般使 用不多於200重量份之待殊狀填充劑,宜不多於100重量份 ,持宜為0.5至50重量份之範圍。 本發明組成物可又包括抗熱性樹脂,但組成物之性質 不脆化。抗熱性熱可塑樹脂之實例包括P P S (聚苯硫醚), I>PE(聚苯醚),PES (聚醚遇),PEI (聚醚亞醯胺)及LCP (液 晶聚合物)。亦可用者為這些樹脂之改質物。本發明中, 聚苯醚及聚苯硫醚為特宜者。組成物中抗熱之熱塑樹脂含 量通常為不少於50重量%,宜為0至40重量%之範圍。 本發明熱塑樹脂組成物可藉例如混合芳族聚醯胺(A ) ,改質聚合物(B ),待殊受阻酚型抗氣化劑(C )及待殊硫型 抗氣化劑(D),然後再揑和所得混合物製備。揑合製程之 溫度一般設定於不低於具有最高熔點樹脂之熔點,亦即, 不低於芳族聚醯胺(A )之熔點。可使用熟知之熔融揑和設 備作混合物之捏和。 經過揑和,一種稱為''聚合物合金之改質聚合物( B )徹細分散於芳族聚醇胺U )中之分散物即形成c. S括芳族聚鏟胺U ),改質聚合物(B ),持殊受阻酚型 抗氧化劑(C )及持殊碕型抗氧化劑(D )之本發明熱塑型樹脂 組成物於組成物之製備過程中不會起泡,沒有金屬之不良 影饗且於組成物模製過程中不會有氣_體燃燒。再者,由此 組成物製得之模製物具有優越抗熱性,低吸水性及抗熱老 化性。 如上述包括如此成份之熱塑性樹脂組成物具有通常7 0 衣紙張尺度通用中a國家標準(CNS)甲〇見格(210 X 2a7公* ) 82.3. 4υ ουο 6 7 (請先《讀背面之注意事項再場寫本頁) —裝. 訂. 214561 A6 B6 經濟部中央標準局S工消費合作社印製 五、發明説明(g8 ) 至1501C之熱變形溫度(在18.6kg負荷下測得,熱撓曲溫度 ),宜為80至1201C,雖聚醛胺樹脂組成物為熱塑性,此樹 脂組成物顯示非常高之抗熱性。 再者,此樹脂組成物具有通常1.05至1.12之比重,且 大部份倩況,約1 . 0 8至1 . 1 0。相對地, 如與具有約1.31的比重之對苯二甲酸丁二酯或具有約 1.14的比重之尼龍之相對廣用於製備模製物之樹脂相較, 由本發明樹脂組成物形成之模製物明顯的為輕質的。 使用如上製備之熱塑性樹脂組成物,具有所欲形狀之 模製物可藉一般使用之例如壓縮成形,射出成形或擠壓成 形之熔融成形方法製造。 例如,本發明樹脂組成物被引入具有2 8 0至3 5 0 °C筒溫 之射出成形機使樹脂組成物熔解,再轉移此熔融組成物至 預定形之模具以製造模製物。 由本發明熱塑性樹脂組成物製成之模製物之形狀沒有 任何待別的限制,且例如,本發明組成物為可用於形成電 工工具,一般工業零件,例如齒輪,凸輪之機械配件,及 例如可印刷電路板及電子元件殼之電子零件之樹脂。再者 ,本發明樹脂組成物為適合於形成汽車内或外装璜配件, 電機房零件及汽車電機零件之樹脂。 由於前述之該樹脂與抗氣化劑的合併,本發明之樹脂 組成物的抗熱老化性顯著地改善了,此為使用如尼龍66之 脂族聚S胺的實例中所無法獲得的。 本發明熱塑性樹脂組成物為非常有用之用以形成相互 本纸張尺度通用中aa家標準 (CNS)甲4現格UlO X 2y7公货) 82.3. 4ϋ,υ〇(! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ΐ -裝. 訂 Γ 0:1^561 經濟部中央櫺準局wr工消費合作杜印焚 A6 B6 五、發明説明(6 9 ) 連接電子電路之連接器的樹脂。亦即,用本發明之樹脂組 成物以射出成形機等所形成之連接器不僅具有優越抗熱性 ,且短暫受熱後,靱性幾乎不降低。最近,具有如上述之 此連接器之電機零件逐漸時常應用紅外線再流方法等以相 互焊接使用,且以红外線再流方法因而此習知連接器常常 降低靱性。靱性的降低使連接器之伸長率跟著降低,因此 在某些情況下,連接器之接合操作(套合操作)無法順利進 行。再者,當用於容納汽車引擎之空間内時,因受熱而降 低連接器之靱性,且連接器之耐久性亦會降低。然而,由 本發明熱塑性樹脂組成物形成之連接器,即使在連接器受 熱時,其靱性亦幾乎不降低,且連接器可保持必要的伸長 率。相對地,可容易進行上述接合操作,並可改良連接器 之耐久性。 待別是,包括芳族聚醯胺,接枝改質環烯烴共聚物, 受阻酚型抗氧化劑及硫型抗氧化劑之組成物具有工程塑_ 所需之優越性質。 本發明之效應··
本發明熱塑性樹脂組成物包括具有持定熔點之聚醯胺 (A ),改質聚合物(B ),待殊受阻酚型抗氧化劑(C )及待殊 硫型抗氧化劑(D )。由於耶些成份,於組成物之製備過程 中抗氣化劑不會被熱分解,且在组成物之製備及組成物之 模製過程中因此不會産生起泡。再者,因使用於本發明之 抗氣化_不包含任何金屬,本發明之熱塑性樹脂組成物不 會有金屬之不良影響。再者,待殊受阻酚型抗氣化割(C) 及持殊硫型抗氧化割(D )可提供聚鏗胺(A )和改質聚合物(B 本紙張尺·度通用中a國家標準(CNS)甲4現格(2L0 X2a7公沒) 82.3. 4U,UU() (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂. 214561 A6 B6 經濟部中央標準局资工消費合作社印製 五、發明説明(7 0 ) )之聚合物合金之非常優越性質。因而,本發明之樹脂組 成物於成形過程中没有氣醱燃燒之困擾,且使用此樹脂組 成物,可得到具有優越抗熱性,低吸水性及抗熱老化性之 模製物。 實施例: 本發明將參照實施例更詳盡的說明,但不應以那些實 施例限制本發明。 [原料] 下列聚醯胺(A-1)至(A-3)皆甩作聚酵胺。 芳族聚醯胺(A-1):由1,6 -二胺己烷,對苯二甲酸及己二 酸(對苯二甲酸與己二酸之莫耳比為55: 45)所衍生之芳族 聚醯胺。 此芳族聚醯胺(A-1)之物性為如下: 持性黏度(於濃硫中,3 0 °C下測得):1 · 6 d 1 / g。 胺基含量:0.037毫當量/克(用對甲苯磺酸於間甲酚 之溶液測定之滴定值)。 熔點:3 1 2 C。 玻璃轉移溫度:8 0 t。 芳族聚舔胺U-2):由1,6 -二胺己烷,對苯二甲酸及己二 酸(對苯二甲酸與己二酸之莫耳比為45: 55)所衍生之芳族 聚藏胺樹脂。 此芳族聚醛胺(A-2)之物性為如下。待性黏度(於濃碕酸中,3 0 t下測得):1 . 〇 〇 d 1 / g。 胺基含量:0.037毫當量/克(用對甲苯磺酸於間甲酚 本紙張尺度遴用肀a國家標準(CNS)甲4规格U10 X 297公;* ) 7 0 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意事项再填窝本頁) .装- 訂. -- Α6 _Β6 _ _ 五、發明説明(7 i ) 之溶液測得之滴定值)。 熔點:3 0 5 t。 玻璁轉移溫度:77C。 腊旌聚醣辟(Α-·Ί) : m,龍6 6。 本脂族聚醯胺(A- 3)之物性為如下: 待性黏度(於濃硫酸中,3 0 C測得):1 . 2 6 d 1 / g。 胺基含量:0.038毫當量/克(用對甲苯磺酸於間甲酚 之溶液測得之滴定值)。 熔點:2 6 6 C 玻璃轉移溫度:53它。 会成啻旃例 [接枝改質聚合物(B-1)之製備] 藉氫化苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物得到之氫化 苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(商品名:Taftec H1041,可由 Asahi Kasei Kogyo Κ.Κ·得到]被以順 丁稀二 醉接枝聚合反應而得到之順丁烯二酐接枝改質氫化苯乙烯 / 丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(Β - 1 )。此共聚物中,順丁烯 二酐之接枝量為2重量%。 經濟部中央櫺準局员工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) [接枝改質環烯烴聚合物(Β - 2 )之製備] 添加包括25克丙酮及50克順丁烯二酐及3克有機過氧 化物(Perhexyne 25Βτη,可由 Nippon Yushi Κ.Κ·得到) 溶液至5kg之乙烯無規共聚物和具有62莫耳%之乙烯含量( 13C-NMR测得),15克 /10分潼之 MFR(260 °C ), 〇.6dl/g 之待 性黏度(於萘烷中,1 3 5 C下測得)及1 3 0 3C之玻璃轉移溫度 衣紙張尺度通用taa家標準(cns)甲4规格uio X 2y7 n ) 7 1 82.3. 4ϋ,υυο 214561 A6 B6 五、發明説明(7 2) 之 1,4,5,3-二伸甲基-1,2, 3, 4,4a,5,3,3a-八氫萘(另一名 字:四環[4·4.0.12,5.1·7,1ο]-3 -十二烯,此後有時以'、 DMON"簡稱之)中,並混合均勻。所得混合物鞴雙蠼旋壓 出機(PCM45, IKegai Tekko Κ.Κ.製造)於250C之茼溫熔 融以進行反應。所得反應產物以切粒櫬切粒。 如此得到之樹脂具有0.8重量%之順丁烯二酸含量, 於萘烷中,135口下測得之0.42dl/g之特性黏度U],及 145t:之玻璃轉移溫度。 此接枝改質環烯烴聚合物性質作Μ下各項測定。 抗拉強度(TS):依據ASTM-D-638測試。 斷裂時伸長率(EL):依據ASTM-D-638测試。 撓曲強度:依據ASTM-D-7 9 0測試。 撓曲模數:依據ASTM-D-790測試。 懋臂梁式衡擊強度:依據ASTM-D-256測試(具缺口, 測試溫度:2 3 t:)。 熱變形溫度(HDT):依據ASTM-D-648測試。 结果不於表A。 (請先聞讀背面之注意ί项再填寫本頁) -裝. 訂. 線_ 绝濟部中央標準局S工消費合作社印Κ 本纸張尺度逋用+國困家標準(CNS)甲4規格(210 X 297公*〉 72 82.3. 40.000 2145θι
A B
五、發明説明(73) 表 A 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 性 質 測得值 斷裂抗拉強度(k S / C ΙΠ 2 ) [23它,絕對乾燥] 610 斷裂伸長率(% ) [2 3 υ ,絕對乾燥] 3 撓曲強度(kg/cm2) [2 3它,絕對乾燥] 1,100 撓曲模數(k g / c m 2 ) [2 3亡,絕對乾燥] 32,000 懸臂梁式衝擊強度(k g * c m / c m ) [23¾ ,具缺口] 3 熱赛形溫度(t ) [負荷:2 6 4 ps i ] 125 吸水率(% ) 23它下於水中一天 <0.01 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)甲4现格(210 X 297公货) 82.3. 40,000 (請先閲讀背面之注意^項再填寫本頁) 丨裝. 訂. -X琛. S1458i A6 B6 五、發明説明(7 4 ) 令阳酚型抗氩仆.割 示於表1之化合物(C-1)至(C-4)為用作受阻酚型抗氣 化劑。表1中,亦列出每一化合物之分子量及TGA 10%重 量損失溫度。 表 1 绠濟部t央標準马S工消费合作社印製 化合物名稱 分子量 TG A 1 0 % 重量損失 溫度(它) (C-1 ) 3,9-雯[2-{3-第三丁 基-4-羥基-5-甲苯基 )丙醯氣} -1 , 1 -二甲 乙基]2,4,8, 10-四氣 雜螺[5 , 5]十一烷 74 1 372 (C-2) Ν, Ν’-六伸甲基雙(3, 5-二第三丁基-4-羥 肉桂醯胺) 6 3 7 330 (C-3) 1,1 , 3 - S ( 2 -甲基-4 -羥-5-第三丁基苯基) 丁烷 544 323 (C-4) 4 , 4 '-亞丁 基-雙(6-第三丁基-間甲酚) 382 320 本紙張尺度遴用中困國家標準(CNS)甲4规格(210 X 297公:a·) 82.3. 4〇,υυϋ (請先閱讀背面之注意事項再場寫本頁)
T |裝· 訂 i 514561 A6 B6 五、發明説明(75) 硫型抗氬彳h _ 示於表2中之化合物(D-1)至(D-3)為用作硫型抗氧化 劑。表2中,亦列出每一化合物之分子量及TGA 10¾重量 損失溫度。 表 2 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央櫺準局s工消費合作社印製 化合物名稱 分子量 TG A 1 0 % 重量損失 溫度(它) (D-1) 五(赤蘚酵基-四/? _ 硫酵月桂基)丙酸酯 1,16 0 300 (D-2) 二硬脂基硫二丙酸酯 682 292 (D-3) 二(十三基)硫二丙酸 酷 542 273 皤型在宝ffll 製餺雙(2,6-二第三丁基-4 -甲苯基)五赤蘚酵-二亞磷 酸作為磷型安定劑。 蓍淪例1-7. 比酧鸾瓶例〗-fi 上述聚醢胺,由合成實施例製備之接枝改質聚合物, 本紙張尺度通用taa家播準(CNS)甲Ο見格(210 X 2a7 ) 7 5 82.3. 4υ,υυ〇 ^ 丨裝. 訂. A6 B6 214561 五、發明説明(7 6 ) 示於表1之受阻酚型抗氧化剤,及示於表2之硫型抗氣化劑 及,必要時,上述磷型安定劑被以示於表3之量混合。所 得混合物於雙螺旋壓出機被熔融及揑和,然後再切粒。此 中所用之雙螺旋壓出機為Ikegai Tekko k.k.産製之PCM-45,且筒溫設定在3201C。所得粒子被以射出成形楔製成模 製物。 另外,用以上所得之粒子製備射出成形試片。以如上 述之相同方式測試試片之性質。 再者,試片於150七下被回火600小時及1,000小時後, 測試試片之TS及EL以評估試片之熱抗老化性。 其結果示於表4。 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝, 訂-
J 經濟部中夹標準局R工消費合作社印製 82.3. 4ϋ,〇υΟ 本紙張尺度通用中Β國家標準(CNS)乎4規格(210 X 297公;ϊ ) A6 B6 五、發明説明(77 ) 表 3( I ) 缍濟部中央櫺準局员工消f合作钍印¾ 實 施例 1 2 3 4 5 6 7 聚醢胺樹 A-1 80 80 80 80 80 80 - 脂 A-2 - - - - - - 60 A-3 - - - - - 两 - 接枝改質 B-1 20 20 20 20 20 20 15 聚合物 B-2 - - - - - - 25 阻酚抗氧 C-1 0.5 0.75 0.25 - - 0.5 0.5 化劑 C-2 - - - 0.5 - - - C-3 - - - - 0.5 - - C-4 - - - - - - - 硫抗氧化 D-1 0.5 0.25 0.75 0.5 0.5 - 0.5 劑 D-2 D-3 0.5 璘安定劑 - - - - - - (請先《讀背面之注意事項再場寫本頁) r -丨装‘ 訂. 本纸張尺度適用中aa家櫟準(CNS)甲4现格(210 X 297公货) 82.3. 4ϋ,ουο 77
Sl45Si A6 B6 五、發明説明(78 ) 表 3( I ) 缦濟部中央櫺準局员工消費合作社印轚 比較實施例 1 2 3 4 5 6 聚醢胺樹 Α-1 - 80 80 80 80 80 脂 Α-2 - - - - - - Α-3 80 - - 垂 - - 接枝改質 Β-1 20 20 20 20 20 20 聚合物 Β-2 - - - - - - 阻酚抗氧 C-1 0.5 0.5 0.5 0.5 - 化劑 C-2 - - - - - - C-3 - - - - - - C-4 - - 0.5 - - - 硫抗氣化 D-1 0.5 - 0.5 - - 0.5 劑 D-2 - - - - - - D-3 - - - 0.5 - - 磷安定劑 - 0.5 - - - - (請先閲讀背面之注意事項再塡窝本頁) Γ- i装. 訂. 本紙張尺度通用中aa家櫺唪(CNS)甲4说格(210 X 297公货) 82.3. 4υ,ουο 78 五、發明説明(79 ) Α6 Β6 經濟部中央標率局3工消費合作社印52 組成物狀態 3*— -5 0 W 〇 〇 600 hrs 網 W-& 迦 g JSV 觸 «ta 3热 •i» 良好 681 684 良好 682 680 良好 658 s 666 良好 675 s 674 良好 660 667 良好 co 658 666 良好 550 550 良好 500 〇〇 530 發泡 Z 690 693 良好 cn 653 Η— 652 良好 CJ1 ΟΪ CO 657 良好 cn 654 Oi 667 良好 Ca9 654 604 N· 回
7顯 審 m n?/M OQ Nttg •抖 〇碰 a ™ 3 S 薄 s® 之薄 ο a Μ ptS» «苗: 0睡 g J**V W» •s*^γ*Ή 形溫度 05 办 05 CO 办 ND H-A CO co O to CO on 〇〇 ΟΪ 〇 co ΓΟ ΓΟ h—k o 〇〇 OO CO <〇 05 N5 -nJ ¢0 C/J PO o 05 〇〇 -^3 CO 办 〇〇 〇> CO oo 〇〇 N3 h-* OO oo σ> co Ca) 05 Ν5 CJ1 co ro o oo 0¾ t—fc CO OO C71 03 00 Ud oo OO ro 〇 oo o CO 办 ΓΟ CJ1 cn Ο I—* N? tO 〇 co cn o CO V 〇1 〇 οι Η-* 〇〇 H-* )—* o I—fc ζ〇 oo oo 05 CO C3 οο ζ〇 H-k o o CO 1—* 1—k oo oo 05 ¢0 oo 00 〇〇 05 h-* 各 CD [S5 〇 cn oo oo CO co CO to «〇 σ> ΓΟ 05 oo CO CO 1—k o OO ζ·ΓΙ 1—* ς〇 oo Ο οο GO CO N3 ΓΟ o oo OO CO oo co CJ1 05 Ν5 CO ΓΟ ro h-* o oo oo ΓΟ CO h-A m m ro Ca> cn 03 1—k 比較寶_例 CO OO tn (請先閲讀背面之注意事項再場窝本頁) 裝- 訂. 本紙張尺度通用中aa家標準(CNS)甲4規格(210 X 2;#7公货) 79 82.3. 40.0U0
Claims (1)
- H3 第82101709號專利申請栗 申請專利範圍修正本 (82年8月24日 一種熱塑性樹脂組成物包括: 附甲 4(210X 2972^) 1 H3 式中,n為0或1; m為0或正整數;r為〇或1; Ri至Ris, 1^及1^各自為荽自由氫原子,鹵原子及碳氫基組成之基 群的原子或基團;R15至R18可相互連结而形成可具有雙 鍵之單環或多環基;且R15及R16,或Ri7及Ri8可共同形 成伸烷基;式冲,P及q各為〇或為1或大於1之整數;in及η各為Ο, 1 或2 ; R1至R19各自還自由氫原子,鹵原子,脂族磺氫 基,脂環碩氫基,芳族碩氫基及烷氣基所組成之組群的 原子或基團;與R9鍵结之碩原子及與R13鍵结之碩原子, 或與R1D鍵結之碩原子及與R11鍵結之磺原子可互相直接 或藉1至3個碩原子之伸院_基連結;且當η及m各為0時, R15及R12,或R15及R19可相互連結而形成單環或多環芳 族環。 2 .如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物,其中,以 聚醛胺U)和改質聚合物(B)總量之100重量份為準,受 阻酚型抗氣化割(C )和硫型抗氧化劑(D )之總量為0 . 2至4 甲 4(210X 297 公楚) 2 H3 重量份,且受阻酚型抗氧化劑(C )及硫.型抗氧化劑(D )之 重量比為1 : 5至5 : 1。 3. 如申請專利範圍第1項之熱塑性樹脂組成物,其中聚· 胺(A)為包括由以下化合物形成之重複單元的(A-1)芳族 聚醯胺: ‘ 包括40-100莫耳%之對苯二甲.酸組成單元,0-50莫 耳%之非對苯二甲酸組成單元之芳族二羧酸組成單元及 /或0-60莫耳%之具有4至20個磺原子之脂族二羧酸組 成單元的二羧酸組成單元,和. 包括脂族二胺組成單元及/或脂環二胺組成單元之 二胺組成單元; 該芳族聚醛胺具有0.5至3.0dl/g之特性黏度(於濃 硫酸中,3 0 Ό下測得)及高於2 9 0亡之熔點。 4. 如申請專利範圍第1至第3項之任一項之熱塑性樹脂組 成物,其中該硫型抗氧化劑(D)為以下式[VI]代表之化 合物: (R1S-R2-C00CH2)4C [VI ] 式中,R1為3至20個碩原子之碩氫基,且R2為1至5値 碩原子之二價碩氫基。 5. 如申請專利範圍第1·至第3項之任一項之熱塑性樹脂組 成物,其中該硫型抗氣化劑(D)為五(赤蘚醇基-四;S硫 醇月桂基)丙酸酯。 6. 如申請專利範圍第1至第3項任一項之熱塑性樹脂組成 物,傜用以製造樹脂模製物者。 甲 4(210X 297公寿) 3
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9416229B2 (en) | 2014-05-28 | 2016-08-16 | Industrial Technology Research Institute | Dianhydride and polyimide |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996001873A1 (fr) * | 1994-07-08 | 1996-01-25 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Composition de resine polyester thermoplastique |
JPH09316325A (ja) * | 1996-05-24 | 1997-12-09 | Du Pont Kk | 剛性および靭性のバランスに優れた芳香族ポリアミド樹脂組成物 |
JPH10130497A (ja) * | 1996-11-01 | 1998-05-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
SG76540A1 (en) * | 1997-03-13 | 2000-11-21 | Mitsui Chemicals Inc | Semiaromatic polyamide resin composition |
CA2269184A1 (en) * | 1998-04-29 | 1999-10-29 | Montell North America Inc. | Improving heat aging of grafted polyolefins using zinc mercapto compounds |
JP2000129122A (ja) * | 1998-10-23 | 2000-05-09 | Yazaki Corp | 成形用ポリアミド組成物 |
KR100809092B1 (ko) * | 2004-06-28 | 2008-03-03 | (주)코스탯아이앤씨 | 색상을 띤 고분자 수지 조성물 |
EP1767576B1 (en) * | 2004-07-09 | 2009-12-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition and use thereof |
JP2006152999A (ja) * | 2004-10-29 | 2006-06-15 | Honda Motor Co Ltd | 樹脂製カム・ギヤ |
US7550551B2 (en) * | 2006-08-22 | 2009-06-23 | Chemtura Corporation | Brominated flame retardant |
KR101299068B1 (ko) * | 2007-05-14 | 2013-08-27 | 코오롱플라스틱 주식회사 | 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
EP2154196B1 (en) * | 2007-06-13 | 2017-01-25 | Denka Company Limited | Acrylic rubber composition, vulcanized rubber obtained therefrom, and use thereof |
US8741966B2 (en) | 2007-11-09 | 2014-06-03 | Pronova Biopharma Norge As | Lipid compounds for use in cosmetic products, as food supplement or as a medicament |
EP2147910A1 (en) * | 2008-07-15 | 2010-01-27 | Pronova BioPharma Norge AS | Novel lipid compounds |
EA021177B1 (ru) | 2009-05-08 | 2015-04-30 | Пронова Биофарма Норге Ас | Полиненасыщенные жирные кислоты для лечения заболеваний, связанных с сердечно-сосудистыми, метаболическими и воспалительными заболеваниями |
KR20130132836A (ko) | 2010-11-05 | 2013-12-05 | 프로노바 바이오파마 너지 에이에스 | 지질 화합물을 이용한 치료방법 |
JPWO2013125515A1 (ja) * | 2012-02-22 | 2015-07-30 | キョーラク株式会社 | 遮光容器 |
KR102213143B1 (ko) | 2013-02-28 | 2021-02-08 | 바스프 에이에스 | 지방질 화합물, 트리글리세리드 및 계면활성제를 포함하는 조성물 및 이를 이용하는 방법 |
EP2778190B1 (de) * | 2013-03-15 | 2015-07-15 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper |
EP2857455B1 (de) * | 2013-10-03 | 2018-05-30 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen enthaltend Cycloolefin-Copolymere |
CA2983377C (en) | 2015-04-28 | 2023-08-29 | Pronova Biopharma Norge As | Use of structurally enhanced fatty acids containing sulphur for preventing and/or treating non-alcoholic steatohepatitis |
EP3690013A4 (en) * | 2017-09-29 | 2021-06-23 | Zeon Corporation | BIOCHEMICAL INSTRUMENT |
EP3720431A1 (en) | 2017-12-06 | 2020-10-14 | Basf As | Fatty acid derivatives for treating non-alcoholic steatohepatitis |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3772403A (en) * | 1972-05-30 | 1973-11-13 | Allied Chem | Process for producing an improved antistatic polyamide fiber |
US4283502A (en) * | 1979-04-30 | 1981-08-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide resins |
CA1278899C (en) * | 1985-05-24 | 1991-01-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Random copolymer, and process for production thereof |
JPH07107127B2 (ja) * | 1986-10-21 | 1995-11-15 | 三井石油化学工業株式会社 | ポリアミド組成物 |
JPH02212533A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-08-23 | Tonen Sekiyukagaku Kk | ポリマー組成物 |
US5304596A (en) * | 1990-05-25 | 1994-04-19 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polyolefin resin compositions containing a cycloolefin resin and processes for the preparation thereof |
JP2505619B2 (ja) * | 1990-06-20 | 1996-06-12 | 東レ株式会社 | 自動車用アンダ―フ―ド部品 |
-
1992
- 1992-12-25 JP JP4347190A patent/JP2755279B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-03-09 TW TW082101709A patent/TW214561B/zh active
- 1993-03-17 DE DE69313896T patent/DE69313896T2/de not_active Expired - Lifetime
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- 1993-03-19 KR KR1019930004317A patent/KR100250552B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-09-26 US US08/721,272 patent/US5763517A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9416229B2 (en) | 2014-05-28 | 2016-08-16 | Industrial Technology Research Institute | Dianhydride and polyimide |
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