JPH02212533A - ポリマー組成物 - Google Patents

ポリマー組成物

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JPH02212533A
JPH02212533A JP3199689A JP3199689A JPH02212533A JP H02212533 A JPH02212533 A JP H02212533A JP 3199689 A JP3199689 A JP 3199689A JP 3199689 A JP3199689 A JP 3199689A JP H02212533 A JPH02212533 A JP H02212533A
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Japan
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polyolefin
polyamide resin
weight
kneading
carboxylic acid
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JP3199689A
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Kunio Iwanami
岩浪　邦夫
Yoshitada Kitano
北野　吉祥
Yukihiko Yagi
八木　幸彦
Takashi Kenjo
隆志 見上
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Tonen Chemical Corp
Original Assignee
Tonen Sekiyu Kagaku KK
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    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
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    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリアミド樹脂とポリオレフィンを主成分とす
るポリマー組成物に関し、特に耐熱性、耐薬品性、耐衝
撃性とともにギヤオーブンライフ、耐不凍液性、成形性
等に優れ、なかでも銅などの金属との接触及び非接触状
態におけるギヤオーブンライフが大幅に向上したポリア
ミド樹脂とポリオレフィンを主体とするポリマー組成物
に関する。
〔従来の技術〕
ポリアミド樹脂は軽量であり、かつ耐衝撃性、耐熱性、
耐薬品性等に優れているので、各種容器に適している。
また一方で軽量化を目的として自動車のラジェタータン
ク等の容器がプラスチックで形成されるようになってき
た。
しかしながら、ポリアミド樹脂の成形品は耐熱性、機械
的強度及び長期耐久性等に優れているものの、耐水性、
成形性及び耐不凍液性その他の耐薬品性に劣るという問
題がある。
以上のような不足する特性は一般にポリオレフィンが保
有するものである。そこでポリアミド樹脂にポリオレフ
ィンをブレンドした組成物が提案されている。例えば、
特開昭５５−１６５９５２号は、（＾）ポリアミド樹脂
５０〜９９重量部と、（Ｂ）　　ポリオレフィン又はポ
リオレフィン系エラストマーにシス型二重結合を環内に
有する脂環式カルボン酸及びその機能誘導体からなる群
より選ばれた少なくとも一種の化合物を０．００１〜１
０モル％付加した変性ポリオレフィン又は変性オレフィ
ン系エラストマー５０〜１重量部とからなるポリアミド
組成物を開示している。さらにこのポリアミド組成物に
未変性ポリオレフィンを添加した例も開示している。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかし、従来のポリアミド樹脂／ポリオレフィン組成物
では、銅などの金属との接触下及び非接触下で長時間に
わたって加熱した場合に著しく劣化するという問題があ
った。
従って本発明の目的は、ポリアミド樹脂の特性を生かし
つつポリオレフィンが有する耐水性、成形性及び耐不凍
液性を得るために、ポリアミド樹脂とポリオレフィンと
の相溶性が改良され、さらには銅その他の金属接触下及
び金属非接触下での耐熱劣化性（金属接触及び非接触ギ
ヤオーブンライフにより表わす）が大幅に向上した繊維
強化ポリマー組成物を提供することである。
〔課題を解決するための手段〕
上記問題点に鑑み鋭意研究の結果、本発明者はポリアミ
ド樹脂とポリオレフィンからなる組成物に不飽和カルボ
ン酸変性ポリオレフィンを添加するとともに、特定の酸
化防止剤及び特定の銅害防止剤を組み合わせて添加する
ことにより、ポリアミド樹脂とポリオレフィンとの相溶
性が著しく向上し、両者の特性を生かすことができるの
みならず、銅その他の金属接触下及び金属非接触下での
ギヤオーブンライフが大幅に向上したポリマー組成物が
得られることを発見し、本発明に想到した。
すなわち、本発明のポリマー組成物は、樹脂成分を基準
として（ａ）ポリアミド樹脂５〜９５重量％と、（ｂ）
ポリオレフィン及び不飽和カルボン酸変性ポリオレフィ
ン５〜９５重量％とを含有し、さらに全体を１００重量
部として、（ｃ）下記（１）、（２）、（３）及び（４
）の化合物からなる添加剤を含有することを特徴とする
。
（１）　　０．１〜２重量部の置換ヒドラジン、（２）
　　０．０５〜２重量部のヒンダードフェノール系化合
物 （３）　　０．０５〜０．５重量部のホスファイト又は
ホスフォナイト、及び （４）　　０．１．５〜１重量部のチオジプロピオン酸
エステル。
本発明を以下詳細に説明する。
本発明において使用するポリアミド樹脂としては、ヘキ
サメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、２．２．４−または２゜４．４．−　
トリメチルへキサメチレンジアミン、１．３−または１
．４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ
−アミノシクロヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ−キシ
リレンジアミンのような脂肪族、脂環族又は芳香族のジ
アミンと、アジピン酸、スヘリン酸、セバシン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
のような脂肪族、脂環族又は芳香族のジカルボン酸とか
ら製造されるポリアミド樹脂、６−アミノカプロン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸の
ようなアミ、ノカルボン酸から製造されるポリアミド樹
脂、ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムのような
ラクタムから製造されるポリアミド樹脂、およびこれら
の成分からなる共重合ポリアミド樹脂、またはこれらの
ポリアミド樹脂の混合物が挙げられる。具体的にはナイ
ロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０　、ナイロン９
、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６１０　、ナイロ
ン６／１１、ナイロン６／１２、ナイロン１２、ナイロ
ン４６、非晶質ナイロン等が挙げられる。これらの中で
は、剛性、耐熱性の良好な点でナイロン６及びナイロン
６６が好ましい。
分子量はとくに限定されないが、通常相対粘度η、　　
（ＪＩＳＫ６８１０．９８％硫酸中で測定）が１．０以
上のポリアミド樹脂が用いられ、中でも２．０以上のも
のが機械的強度が優れている点で好ましい。
また、本発明において使用するポリオレフィンとしては
、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，
４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンの単独重合
体、エチレンとプロピレン又は他のα−オレフィンとの
共重合体、もしくはこれらのα−オレフィンの２種以上
の共重合体等が挙げられる。これらの中では、低密度ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン及びポリプ
ロピレンが好ましい。ポリプロピレンはホモポリマーに
限らず、プロピレン成分ヲ５０モル％以上、好ましくは
８０モル％以上含む他のα〜オレフィンとのランダムま
たはブロック共重合体も使用することができる。プロピ
レンに共重合するコモノマーとしてはエチレンその他の
α−オレフィンがあり、エチレンが特に好ましい。従っ
て、本明細書において使用する用語「ポリプロピレン」
はプロピレンのホモポリマーに限定されず共重合体をも
含むものと解すべきである。
本発明において使用する変性ポリオレフィンとは、不飽
和カルボン酸又はその無水物により変性したポリオレフ
ィンである。不飽和カルボン酸またはその無水物として
は、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸などのジカルボン酸、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ハイミック酸等
のジカルボン酸無水物等が挙げられ、特にジカルボン酸
及びその無水物が好ましい。
また不飽和カルボン酸又はその無水物により変性するポ
リオレフィンとしては、上記ポリオレフィンと同様にα
−オレフィンの単独重合体に限らず、他のα−オレフィ
ンとの共重合体も含む。
変性ポリオレフィン中の不飽和カルボン酸又はその無水
物の含有量はアミン／カルボン酸のモル比が１０〜１０
００の範囲内となるようなものであるのが好ましく、具
体的には０．０１〜１５重量％であるのが好ましい。変
性量が０．０１重量％未滴であると、変性ポリオレフィ
ン添加によるポリアミド樹脂とポリオレフィンとの相溶
性向上に十分な効果がなく、また１５重量％を超えると
ポリオレフィンとの相溶性が低下する。
変性ポリオレフィンの製造は溶液法又は溶融混練法のい
ずれでも行うことができる。溶融混練法の場合、ポリオ
レフィン、゛変性用不飽和カルボン酸く又は酸無水物）
及び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、１５０〜２
５０℃の温度に加熱して溶融しながら混練する。また溶
液法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質を溶
解し、８０〜１４０℃の温度で撹拌しながら行う。いず
れの場合にも、触媒として通常のラジカル重合用触媒を
用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラ
ウロイル、過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチ
ル、ターシャリ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジ
クミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシ
ャリ−ブチルペルオキシビバレート、２．５−ジメチル
−２，５−ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン等
の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニ）　ＩＪル等の
ジアゾ化合物類等が好ましい。触媒の添加量は変性用不
飽和カルボン酸又はその無水物１００重量部に対して１
〜１００重量部程度である。
本発明のポリマー組成物において、樹脂成分を基準にし
てポリアミド樹脂の含有量は５〜９５重１％で、ポリオ
レフィン＋変性ポリオレフィンの含有量は５〜９５重量
％である。ポリアミド樹脂が５重量％未満だと耐熱性及
び機械的強度が不十分であり、また９５重量％を超える
と成形性及び耐薬品性が不十分となり、かつコスト高と
なる。好ましい範囲はポリアミド樹脂が３０〜９０重量
％で、ポリオレフィン士変性ポリオレフィンが７０〜１
０重量％である。
変性ポリオレフィンのカルボン酸基の量はポリアミド樹
脂中の末端アミンの量と相関させるのが好ましい。何故
なら、変性ポリオレフィン中のカルボン酸が溶融ブレン
ドの際、ポリアミド樹脂末端アミンと反応して生成する
変性ポリオレフィン−ポリアミドグラフト共重合体がポ
リオレフィンとポリアミド樹脂との相溶化剤となってい
ると考えられ、このグラフト共重合体の生成量がカルボ
ン酸基／ポリアミド樹脂末端アミンのモル比に関係して
いると推察されるためである。すなわち、末端アミンの
モル数と変性ポリオレフィン中のカルボン酸基のモル数
との比が１〜１００００　となるように、変性ポリオレ
フィンの含有量を調節するのが好ましい。アミン／カル
ボン酸のモル比が１未満であっても相溶化は進まず、ま
たアミン／カルボン酸のモル比が１００００を超えると
変性ポリオレフィンによる相溶化効果が不十分であり、
得られる組成物の機械的強度が低くなる。より好ましい
モル比は１０〜１０００である。
本発明のポリマー組成物は、ギヤオーブンライフ及び金
属接触ギヤオーブンライフを向上するために下記の化合
物を含有する。
（１）０．１〜２重量部の置換ヒドラジン、（２）　　
０．０５〜２重量部のヒンダードフェノール系化合物 （３）　　０．０５〜０．５重量部、のホスファイト又
はホスフォナイト、及び （４）　　０．１５〜１重量部のチオジプロピオン酸エ
ステル。
本発明における置換ヒドラジンとしては、例えば下記構
造式を有するものがあげられる。
〔但し、式中Ｒ２及びＲ２は同種または異種のＣ７〜Ｃ
６のアルキル基であり、ＬはＨまたはＣ２〜Ｃ１ａ　の
アルカノイル基、あるいは下記構造式 （ここで、Ｒ２〕よびＲ８は上記と同じである。）を有
する基であり、ｎは０〜５の整数である。〕このような
置換ヒドラジンの具体的な例としては、例えば、Ｎ、Ｎ
’−ビス−［３−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、Ｎ−ステ
アロイル−Ｎ’　−［：３−（３，５−ジーｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヒドラジン、
Ｎ−（３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニル］　−Ｎ　’　−３−（３
，５−シーｔブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルヒドラジン、Ｎ−（３−（３，５−ジー（−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）　−Ｎ’
　−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾ
イル）ヒドラジン、３−（３，５−ジイソプロピル−４
−ヒドロキシフェニル）フロピオニルヒドラジン、Ｎ−
ステアロイル−Ｎ’−［３（３゜５−ジイソプロピル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、
３−（３−メチル−５−ｔ−ヘキシル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルヒドラジン、Ｎ′−オクタノイ
ル−Ｎ−〔３−（３−メチル−５−ｔ−へキシル−４−
ヒドロキシフェニル）フロピオニルヒドラジン、３−（
３，５〜ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルヒドラジンなどがあげられる。これらのうち
では、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジ
ンが好ましい。
本発明にあけるヒンダードフェノール系化合物としては
、フェノール性ＯＨの〇−位に第三ブチル基などの大き
な基を導入してフェノール性ＤＨの性質を消失したもの
があげられる。例えば、２，６−ジーを一ブチルー４−
メチルフェノール、オクタデシル−３＝（３，５−ジ−
ｔ−ブチル〜４−　ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、ペンタエリスリチルーテキラキス［：３−（３，５
−ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート）、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビス（３゜５−　
シーｔ−フチルー４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミｒ
’）　　、１，３．５−　）リス（３−ヒドロキシ−２
，６−ジメチル−４−ｔ−ブチルベンジル）インシアヌ
レート、１゜３．５−）ジメチル−２，４，６−）　リ
ス（３，５−ジーし一ブチル４−ヒドロキシベンジル）
　ベンゼン、４．４’−チー４−ビス−（３−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、１．Ｉ、３−トリス＜２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
ブタン、トリス（３８５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）インシアヌレートなどがあげられる。こ
れらのうちでは、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３
（３５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネ−）］、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマ
ミド）などが好ましい。
また、本発明におけるホスファイトまたはホスフォナイ
ト系化合物としては、アルキルホスファイト、アルキル
アリールホスファイト、アリールホスファイト、アルキ
ルホスフォナイト等を挙げることができ、具体的には、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ト
リス（２，４−ジーし一ブチルフェニル）ホスファイト
、テトラキス（２，４−ジーｔ−）ｆ−ルフェニル）−
４，４’−ビフェニレンホスファイト、サイクリックネ
オペンクンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニルホスファイト）ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジホスフ
ァイト、テトラキス（２４−’；−ｔ−７”チルフェニ
ル）−４，４’−ビフエニレンジフォスフォナイト、２
．２’−エチリデンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェ
ニル〉　フルオロホスファイトなどを例示することがで
きる。
また、本発明におけるチオジプロピオン酸エステルとし
ては、例えばジラウリルチオジプロピオネート、ジステ
アリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオ
ジプロピオネート、シミリスチルチオジプロピオネート
、テトラキス−（メチレン−３−ドデシルチオプロピオ
ネート）メタンなどがあげられる。
上記化合物（１）〜（４）はいずれも必須成分である。
（１，）〜（４）のいずれか一つが欠けてもギヤオーブ
ンライフ及び金属接触下でのギヤオーブンライフが低下
する。化合物（１）、（２）、（３）及び（４）のそれ
ぞれの含有量が前記範囲より小さいと、ギヤオーブンラ
イフ及び金属接触ギヤオーブンライフの向上効果が十分
でなく、また化合物（１）〜（４）の含有量が前記範囲
を超えると、逆にギヤオーブンライフ及び金属接触ギヤ
オーブンライフが減少する。好ましい含有量はそれぞれ
（１）０．３〜１．２重量部、（２＞０．１〜１゜５重
量部、（３）０．１〜０．２５重量部、（４）０．２〜
０．８重量部である。
本発明のポリマー組成物は、その他にその改質を目的と
して、他の添加剤、例えばタルク、マイカ、ワラストナ
イト等の無機充填材、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、可
塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤、核剤等を添加する
ことができる。
次に本発明のポリマー組成物の製造方法について説明す
る。
まず下記要件を満たす二軸押出機を用いる。
（ａ、）　　順にホッパーと真空ベント部とダイス出口
とを有し、長さと内径の比（Ｌ／Ｄ）が２５以上であり
、 わ）　ホッパーの下流側Ｌ／Ｄ１５　に達する前に、ポ
リアミド樹脂、ポリオレフィン成分（ポリオレフィン＋
変性ポリオレフィン、以下同じ）及び添加剤（以下単に
ポリアミド樹脂及びポリオレフィン成分という）を強く
混練するための少なくとも１組の第一ニディングゾーン
（Ｌ／Ｄｉ／４〜１７８　のニーディングディスクが連
続４枚以上で構成される）を有し、 （ｃ）　　真空ベント部に達する前にポリアミド樹脂及
びポリオレフィン成分とを再度強く混練するための少な
くとも１組の第二ニーディングゾーン（前記ニーディン
グディスクが連続４枚以上で構成される）を有する。
（ａ）について、ホッパーはポリアミド樹脂、ポリオレ
フィン及び変性ポリオレフィンを投入するためのもので
あり、真空ベント部はポリアミド樹脂及びポリオレフィ
ン成分の混練中に発生する低分子量成分を抜くためのも
のであり、ダイス出口は混練した組成物をストランド状
に押し出すためのものである。
（ｂ）について、第一のニーディングゾーンはポリアミ
ド樹脂及びポリオレフィン成分の混練を特に強く行うた
めのものであり、必要に応じ複数設ける。各第二ニディ
ングゾーンはＬ／ＤＩ／４〜１７８のニーディングディ
スクが連続４枚以上、特に４〜１６枚で構成するのが好
ましい。多対のニーディングディスクはそれぞれ２本の
スクリュー軸に固定され、スクリューの回転により回転
する。各ニーディングディスクはカム状の形状をしてお
り、回転することにより多対のニーディングディスク間
の間隔が増減する。これによりその間を通過するポリア
ミド樹脂及びポリオレフィン成分は強く混練される。
ＣＣ）について、第二ニーディングゾーンは再度ポリア
ミド樹脂及びポリオレフィン成分との強い混練を行うも
ので、その構造自体は第−ニーディングゾーンと本質的
に異ならない。
以上のような特徴を有する二軸押出機は具体的には例え
ば第１図に示すような構造を有する。この二軸押出機の
好ましい構造は以下の通りである。
（１）二軸押出機の長さ／直径（Ｌ　／　Ｄ　＞比が２
５以上であり、 （１１）ポリアミド樹脂及びポリオレフィン成分を投入
するホッパー１と、 （ｉｉｉ　）　　得られたポリマー組成物を押出すため
のダイス２と、 （ＩＶ）前記ホッパー１と前記ダイス２との間に設けら
れた真空ベント部３と、 （ｖ）　　前記ホッパー１の下流側Ｌ／Ｄ１５　に達す
る前に設けられた少なくとも１組（本例では２組）の第
−ニーディングゾーン４４′・・・と、 （■１）前記真空ベント部３に達する前に設けられた少
なくとも１組の第二ニーディングゾーン５とを有する。
また混線条件としては、 （ｖｉｉ　）この二軸押出機による混練中のポリアミド
樹脂及びポリオレフィン成分の温度を２５０〜３００℃
とし、 （輔）ダイス出口での樹脂及びポリオレフィン成分の温
度を２５０〜３００℃とする。
二軸押出機のＬ／Ｄ比については２５未満であると十分
な混練ができない。好ましいＬ／Ｄ比は２５〜３５であ
る。
ホッパー１、真空ベント部３及びダイス２はそれぞれ公
知の構造のものでよい。
ホッパー１と真空ベント部３との距離はＬ１０５〜２０
に設定するのが好ましい。両者の距ｉＬ／Ｄが１５未満
であると混練が不十分でベントの効果が少なく、また２
０を超えるとベントアップしやすくなる。
第−二一ディングゾーン４．４′及び第二ニーディング
ゾーン５はいずれもり、　／　Ｄが１〜４程度となるよ
うに、Ｌ／Ｄが１．　／　４〜１７８程度のニーディン
グディスクを４枚以上連続して組合せたものとするのが
好ましい。
ここで各ニーディングゾーンの構造は例えば第２図に示
す通りである。２本のスクリ：Ｌ−１ｏ、　１１の途中
に設けられた複数のニーディングディスク１２、１２’
・・・によりニーディングゾーンＮが形成され、その前
後にスクリューゾーンｓ、ｓ’がある。
ニーディングゾーンＮにおいて、ニーディングディスク
１２．１２’・・・はそれぞれ２本のスクリュー軸に固
定されて対をなしている。第３図は一対のニーディング
ディスク１２．１２’の断面を示す。各ニーディングデ
ィスク１２．１２’はカム状の外周面を有し、それぞれ
突出部１３．１３’及び円周部１４．１４′を有する。
多対において突出部１３．１３’　と円周部１４．　１
４’　とが対向するように、ニーディングディスク１２
　１２’　はスプライン４１５．　１５’　によりスク
リュー軸（図示せず）に固定されている。このため多対
においてニーディングディスク１２．１２’の間隔はス
クリュー軸の回転により著しく増減することになる。第
２図に示すように、ニーディングディスク１２．１２’
・・・は複数枚連続して設けられているので、多対の間
隔を通過するポリアミド樹脂及びポリオレフィン成分は
スクリューよりはるかに強い混練を受けることになる。
なお第２図の構成においては、ニーディングゾーンＮの
下流側に遷移部くシールリング）Ｔが形成されているの
で、ニーディングゾーンから容易に被混練物が先に行か
ないようになっている。
以上のような構造のニーディングゾーンは、第ニーディ
ングゾーンとしては少なくとも１組以上、好ましくは２
組以上設ける必要があり、第二ニーディングゾーンとし
ては少なくとも１組以上設ける必要がある。
第−二一ディングゾーン４．４′・・・がないか又は十
分な長さを有さないとポリアミド樹脂及びポリオレフィ
ン成分の混練が不十分であり、可塑化が十分でない。
またニーディングディスクが不足して第二ニーディング
ゾーン５の長さがＬ／Ｄ　１より短い場合、ゴムドメイ
ンの粒径が均一にならない等の問題が起る。
なお一般的に第−二一ディングゾーン４．４′が２組以
上ある場合、その先端部はホッパー１の下流側Ｌ／Ｄ５
〜２０の位置にあり、合計長さはＬ／Ｄ２〜８程度であ
る。また第二ニーディングゾーン５の先端部はホッパー
１の下流側Ｌ／Ｄ１５〜２０の位置にあり、合計の長さ
はＬ／Ｄ　１〜４程度である。
また混練中のポリアミド樹脂及びポリオレフィン成分の
温度が２５０〜３００℃ないと、望ましいモルフォロジ
ーが得られない。しかし、ポリアミド樹脂及びポリオレ
フィン成分の温度が高すぎると樹脂の劣化が起こり、所
望の性能が得られない。
上記の二軸押出機のホッパー１からポリアミド樹脂及び
ポリオレフィン成分を投入し、１００〜３０Ｑｒｐｍの
速度で二本のスクリューを回転しながらポリアミド樹脂
及びポリオレフィン成分の混練を行う。混練により得ら
れた組成物はダイス出口２よりストランドとして得られ
、ストランドカッターにより容易にペレタイズできる。
上記の二軸押出機により製造した本発明のポリマー組成
物は、通常の射出成形法により所望の形状に成形するこ
とができる。
〔作　用〕
ポリアミド樹脂とポリオレフィンとの相溶性は悪いが、
不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを介在させること
により両者は相溶化する。この理由はポリアミド樹脂の
末端アミンと変性ポリオレフィン中のカルボン酸基とが
反応し、ポリアミド変性ポリオレフィン共重合体が生成
されるためであると考えられる。
また一般にポリアミド樹脂とポリオレフィンの組成物を
銅等の金属と接触した状態に保持するとポリオレフィン
の劣化が促進されるが、組成物にこの劣化防止剤として
の化合物（１）と、ポリオレフィンの耐熱劣化性向上剤
としての化合物（２）〜（４）とを組み合わせて添加す
ることにより、組成物の耐金属接触劣化性、耐熱性が大
幅に向上する。この理由は必ずしも明らかでないが、添
加剤（１）と（２）〜（４）とを組み合わせることによ
りポリオレフィンの劣化防止効果が相乗的に得られ、耐
熱劣化性が向上するためであると考えられる。
〔実施例〕
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例１〜６、比較例１〜５ 第１表に示す配合割合でナイロン、ポリプロピレン、変
性ポリプロピレン及び添加剤を高速ミキサーでトライブ
レンドし、４５φｍ口の二軸押出機のメインホッパーよ
り投入し、２８０℃で混練し、組成物ベレットを得た。
得られた組成物ベレットを乾燥炉で乾燥した後、射出成
形により試験片を作成し、下記の試験を行った。
（１）　ＭＦＲ＝ＪｒＳに７２１０　により２７５℃、
２１６０　ｇの荷重下で測定。
（２）熱変形温度−一定速度（２℃／分）で昇温したと
きに、１１０ｍ＋＋＋　Ｘ　４　ｍｍ　Ｘ１２．７ｍｍ
の試験片（単純ぼり）が一定荷重（４，６ｋｇ）を受け
て所定量（０，２５ｍｍ　＞だけ撓むときの温度をＪＩ
Ｓ　Ｋ７２０７　により測定。
（３）引張り強度＝２３℃においてＪＩＳ　Ｋ７１１３
　により測定。
（４）曲げ弾性率＝２３℃においてＪＩＳ　Ｋ７２０３
　により測定。
（５）アイゾツト衝撃強度＝２３℃及び−４０℃におい
てＪＩＳ　Ｋ７１１０　により測定。
（６）ギヤオーブンライフ−１５０℃のギヤオーブン中
で２０００時間加熱後引張り強度保持率を測定。
（７）銅接触ギヤオーブンライフ−試験片の両面を銅片
でサンドイッチした構成として、（７）と同様に測定。
なお（３）〜（５）においてはそれぞれ乾燥条件及び吸
水条件において測定を行った。乾燥条件とは射出成形直
後のものをデシケータに入れ、７５時間、２３℃に保っ
たものであり、吸水条件とは射出成形品を１００℃の水
に２４時間浸漬したものである。
結果を第１表に示す。
：（１）東し側製アミランＣＭ３００１ＮＫｏｒｓｈａ
ｋ−Ｚａｍｙａｔ　１ｏｎａの方法く逆滴定法）（ｃｈ
ｅｍ、　Ａｂｓ、　４０．４６６５．　’　４６．同上
４２．６１５２．　’４８）で測定した末端アミ７基は
０．０３４　ｍ当量７ｇであった。
（２）東燃石油化学■製　Ｊ−２１５ （３）無水マレイン酸 （４）Ｎ、Ｎ　　−ビス［３−（３，５−ジーし一ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジ
ン （チバガイギー社製１ｒｇａｎｏｘ　ＭＤ　１０２４＞
（５）〜、〜　−へキサメチレンビス（３，５−ｔ−）
ｆルー４−ビトロキシ−ヒドロシンナマミド）（チバガ
イギー社製１ｒｇａｎｏｘ１０９８）（６）ペンタエリ
スリチル−テトラキス［３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１（チバガ
イギー社製 Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０　） （７）　’；ステアリルーペンタエリスリトールシフオ
スファイト（アデカアーガス化学■製ＭＡＲＫ　ＰＥＰ
−８） （８）ジステアリル−３，３′−チオジプロピオネート
（住友化学■製　Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＴＰＳ）（９）
ナイロン６、東し■製アミランＣＭ１０１７（１）のＫ
ｏｒｓｈａｋ４ａｍｙｔ　１ｏｎａの方法（逆滴定法）
で測定した末端アミノ基は０．０２６ｍ当量／ｇであっ
た。
実施例７．８ 実施例１〜３においてポリプロピレンの代わりに高密度
ポリエチレン（東燃石油化学■製Ｊ−６３１１）を用い
、かつ変性ポリエチレンとして上記高密度ポリエチレン
を第２表に示すカルボン酸で変性したものを用いた以外
同様にして、ポリマー組成物を製造した。これに実施例
１〜３と同じテストを行った。結果を第２表に示す。
実施例９ 実施例２にタルクを加えたものを第２表に示す。
（注）：（１，）、（３）、（４）、（５）、（６）、
（７）、（８〕第１表と同じ 〔２）　　東燃石油化学■製Ｊ　−６３１１高密度ポリ
エチレン （９）　　富士タルク■製ＬＭＲ−１００以上から明ら
かなように、本発明のポリマー組成物はポリアミド樹脂
とポリオレフィンとの相溶化を助ける不飽和カルボン酸
変性ポリオレフィンを含有するのみならず、上記添加剤
を含有しているために、機械的強度、耐熱性、成形性、
耐不凍液性等に優れているとともに、ギヤオーブンライ
フ及び銅接触ギヤオーブンライフが著しく向上している
。
〔発明の効果〕
以上詳述したように、本発明のポリマー組成物は引張り
強度や耐衝撃性等の機械的強度、耐熱性及び成形性に優
れているのみならず、上記添加剤によりギヤオーブンラ
イフ（耐老化性）及び銅接触ギヤオーブンライフ（耐銅
性）が著しく向上している。従って銅系添加剤を含む市
販のナイロンを用いてポリマー組成物を作成しても、耐
銅性が良好なために、銅接触下で耐久性が劣るというこ
とがない。
このような本発明のポリマー組成物は、射出成形や押出
成形により、工業機械、自動車、電気機器等の部品や建
材等として使用するのに特に好適である。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明のポリマー組成物を製造するのに使用す
ることができる二軸押出機の一例を示す概略図であり、 第２図は第１図の二軸押出機のニーディングゾーンを示
す部分拡大図であり、 第３図は一対のニーディングディスクの一例を示す断面
図である。 １・・・ホッパー ２・・・ダイス ３・・・ベント ４．４′　・・・第−ニーディンングゾーン５　・　・
　・ ０．１１ ２．１２’ ３．１３’ ４．１・４′ ５．１５′ 第二二−ディンングゾーン ・スクリュー ・ニーディングディスク ・突出部 ・円周部 ・スプライン溝

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 樹脂成分を基準として（ａ）ポリアミド樹脂５〜９５重
    量％と、（ｂ）ポリオレフィン及び不飽和カルボン酸変
    性ポリオレフィン５〜９５重量％とを含有し、さらに全
    体を１００重量部として（ｃ）下記（１）、（２）、（
    ３）及び（４）の化合物からなる添加剤を含有すること
    を特徴とするポリマー組成物。 （１）０．１〜２重量部の置換ヒドラジン、 （２）０．０５〜２重量部のヒンダードフェノール系化
    合物 （３）０．０５〜０．５重量部のホスフアイト又はホス
    フォナイト、及び （４）０．１５〜１重量部のチオジプロピオン酸エステ
    ル。
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