JPH02214752A - 繊維強化ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリアミド樹脂とポリオレフィンを主成分とす
る繊維強化ポリマー組成物に関し、特に耐熱性、耐薬品
性、耐衝撃性とともにギヤオーブンライフ、耐不凍液性
、成形性等に優れ、ながでも銅接触ギヤオーブンライフ
が大幅に向上したポリアミド樹脂とポリオレフィンを主
体とする繊維強化ポリマー組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂は軽量であり、かつ耐衝撃性、耐熱性、
耐薬品性等に優れているので、各種容器に適している。

また一方で軽量化を目的として自動車のラジェタータン
ク等の容器がプラスチックで形成されるようになってき
た。特に強度や耐熱性に優れたナイロン６やナイロン６
６にガラス繊維を添加したものが多く使用されている。

しかしながら、ガラス繊維等で強化されたポリアミド樹
脂は耐熱性、機械的強度及び長期耐久性等に優れている
ものの、耐水性、成形性、耐薬品性及び耐不凍液性に劣
るという問題がある。

そこでポリアミド樹脂、ポリオレフィン及びガラス繊維
を主体とする種々の組成物が提案された。

特公昭６１−２６３９９号はポリアミド樹脂（ａ）、ポ
リプロピレン樹脂にエチレン性不飽和カルボン酸または
その無水物をグラフト共重合して得られる変性重合体ら
）、及び繊維状強化剤（ｃ）を含み、（ａ）成分と（ｂ
）成分が重量比で（ａ）　：　（ｂ）＝７０：　３０〜
９５：　５　、かつ（ｃ）成分が（ａ）成分と（ｂ）成
分の合計１００重量部に対し４０〜２００重量部の割合
で含まれる組成物から形成されたことを特徴とするラジ
ェタータンクを開示している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、ガラス繊維等で強化されたポリアミド樹
脂は耐熱性、機械的強度及び長期耐久性等に優れている
ものの、耐水性、成形性及び耐不凍液性その他の耐薬品
性に劣るという問題がある。

特にラジェタータンクに使用する場合、長期間にわたっ
て不凍液に接触することになるので、耐不凍液性は重要
である。

以上のような不足する特性は一般にポリオレフィンが保
有するものである。しかしポリアミド樹脂とポリオレフ
ィンとは相溶性が良好でないので、良好な機械的強度、
耐衝撃性等を有するポリアミド樹脂／ポリオレフィンの
ブレンドを得ることはできなかった。

さらに、従来のポリアミド樹脂／ポリオレフィン組成物
では、銅接触下で長時間にわたって加熱した場合に著し
く劣化するという問題があった。

従って本発明の目的は、ポリアミド樹脂の特性を生かし
つつポリオレフィンが有する耐水性、成形性及び耐不凍
液性を得るために、ポリアミド樹脂とポリオレフィンと
の相溶性が改良され、さらには銅その他の金属接触下で
の耐熱劣化性（ｗ４接触ギヤオーブンライフにより表わ
す）が大幅に向上した繊維強化ポリマー組成物を提供す
ることである。

〔課題を解決するための手段〕

上記問題点に鑑み鋭意研究の結果、本発明者はポリアミ
ド樹脂とポリオレフィンとガラス繊維からなる組成物に
所定量の不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを添加す
るとともに、特定の酸化防止剤及び特定の銅害防止剤を
組み合わせて添加することにより、ポリアミド樹脂とポ
リオレフィンとの相溶性が著しく向上し、両者の特性を
生かすことができるのみならず、銅その他の金属接触下
でのギヤオーブンライフが大幅に向上した繊維強化ポリ
マー組成物が得られることを発見し、本発明に想到した
。

すなわち、本発明の繊維強化ポリマー組成物は樹脂成分
を基準として（ａ）ポリアミド樹脂３０〜９０重量％と
、（ハ）ポリオレフィン及び不飽和カルボン酸変性ポリ
オレフィン７０〜１０重量％とを含有し、さらに全体を
１００重量部として（ｃ）ガラス繊維５〜５０重量部と
、（社）下記（１）、（２）、（３）及び（４）の化合
物からなる添加剤とを含有することを特徴とする。

（１）　　０．１〜２重量部のＮ、　Ｎ’−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジン、 （２）０．０５〜０．５重量部のペンタエリスリチル−
テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、（３）０．０５〜
０．５重量部のジステアリル−ペンタエリスリトールジ
フォスファイト、及び （４）０゜１５〜１重量部のジステアリル−３，３′チ
オジプロピオネート。

上記繊維強化ポリマー組成物には、銅その他の金属接触
下でのギヤオーブンライフを一層向上させるため、Ｎ、
　Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−を一ブチル
ー４−ヒドロキシーヒドロシンナマミド）を２重量部以
下含有することができる。

本発明を以下詳細に説明する。

本発明において使用するポリアミド樹脂としては、ヘキ
サメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、２．２．４−または２゜４．４．−　
）リメチルへキサメチレンジアミン、１．３−または１
，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ
−アミノシクロヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ−キシ
リレンジアミンのような脂肪族、脂環族又は芳香族のジ
アミンと、アジピン酸、スペリン酸、セバシン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
のような脂肪族、脂環族又は芳香族のジカルボン酸とか
ら製造されるポリアミド樹脂、６−アミノカプロン酸、
１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸の
ようなアミノカルボン酸から製造されるポリアミド樹脂
、ε−カプロラクタム、ω−ドデカラクタムのようなラ
クタムから製造されるポリアミド樹脂、およびこれらの
成分からなる共重合ポリアミド樹脂、またはこれらのポ
リアミド樹脂の混合物が挙げられる。具体的にはナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン６１Ｏ、ナイロン９、ナ
イロン６／６６、ナイロン６６／６１０　、ナイロン６
／１１等が挙げられる。これらの中では、剛性、耐熱性
の良好な点でナイロン６及びナイロン６６が好ましい。

分子量はとくに限定されないが、通常相対粘度η、　　
（ＪＩＳＫ６８１０．９８％硫酸中で測定）が１．０以
上のポリアミド樹脂が用いられ、中でも２．０以上のも
のが機械的強度が優れている点で好ましい。

また、本発明において使用するポリオレフィンとしては
、エチレン、プロピレン、ブチル−］、ヘキセン−１，
４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンの単独重合
体、エチレンとプロピレン又は他のα−オレフィンとの
共重合体、もしくはこれらのα−オレフィンの２種以上
の共重合体等が挙げられる。これらの中では、低密度ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン及びポリプ
ロピレンが好ましい。ポリプロピレンはホモポリマーに
限られず、プロピレン成分を５０モル％以上、好ましく
は８０モル％以上含む他のα−オレフィンとのランダム
またはブロック共重合体も使用することができる。プロ
ピレンに共重合するコモノマーとしてはエチレンその他
のα−オレフィンがあり、エチレンが特に好ましい。従
って、本明細書において使用する用語「ポリプロピレン
」はプロピレンのホモポリマーに限定されず共重合体を
も含むものと解すべきである。

本発明において使用する変性ポリオレフィンとは、不飽
和カルボン酸又はその無水物により変性したポリオレフ
ィンである。不飽和カルボン酸またはその無水物として
は、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸などのジカルボン酸、
無水マレイン酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水
物等が挙げられ、特にジカルボン酸及びその無水物が好
ましい。

また不飽和カルボン酸又はその無水物により変性するポ
リオレフィンとしては、上記ポリオレフィンと同様にα
−オレフィンの単独重合体に限らず、他のα−オレフィ
ンとの共重合体も含む。

変性ポリオレフィン中の不飽和カルボン酸又はその無水
物の含有量はアミン／カルボン酸のモル比がｌＯ〜１０
００の範囲内となるようなものであるのが好ましく、具
体的には０．０１〜１５重量％であるのが好ましい。変
性量が０．０１重量％未満であると、変性ポリオレフィ
ン添加によるポリアミド樹脂とポリオレフィンとの相溶
性向上に十分な効果がなく、また１５重量％を超えると
ポリオレフィンとの相溶性が低下する。

変性ポリオレフィンの製造は溶液法又は溶融混練法のい
ずれでも行うことができる。溶融混練法の場合、ポリオ
レフィン、変性用不飽和カルボン酸（又は酸無水物）及
び触媒を押出機や二軸混練機等に投入し、１５０〜２５
０℃の温度に加熱して溶融しながら混練する。また溶液
法の場合、キシレン等の有機溶剤に上記出発物質を溶解
し、８０〜１４０℃の温度で撹拌しながら行う。いずれ
の場合にも、触媒として通常のラジカル重合用触媒を用
いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイル、過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチル
、ターシャリ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジク
ミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャ
リ−ブチルペルオキシピバレート、２．５−ジメチル−
２，５−ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン等の
過酸化物類や、アゾビスイソブチロニトリル等のジアゾ
化合物類等が好ましい。触媒の添加量は変性用不飽和カ
ルボン酸又はその無水物１００重量部に対してｔ−ｔｏ
ｏ重量部程度である。

本発明の礒維強化ポリマー組成物において、樹脂成分を
基準にしてポリアミド樹脂の含有量は３０〜９０重量％
で、ポリオレフィン＋変性ポリオレフィンの含有量は７
０〜ｌＯ重量％である。ポリアミド樹脂が３０重量％未
満だと耐熱性及び機械的強度が不十分であり、また９０
重量％を超えると成形性及び耐不凍液性が不十分となり
、かつコスト高となる。好ましい範囲はポリアミド樹脂
が５０〜７０重量％で、ポリオレフィン＋変性ポリオレ
フィンが５０〜３０重量％である。

変性ポリオレフィンのカルボン酸基の量はポリアミド樹
脂中の末端アミンの量と相関させるのが好ましい。何故
なら、変性ポリオレフィン中のカルボン酸が溶融ブレン
ドの際、ポリアミド樹脂末端アミンと反応して生成する
変性ポリオレフィン−ポリアミドグラフト共重合体がポ
リオレフィンとポリアミド樹脂との相溶化剤となってい
ると考えられ、このグラフト共重合体の生成量がカルボ
ン酸基／ポリアミド樹脂末端アミンのモル比に関係して
いると推察されるためである。すなわち、末端アミンの
モル数と変性ポリオレフィン中のカルボン酸基のモル数
との比が１０〜１０００となるように、変性ポリオレフ
ィンの含有量を調節するのが好ましい。アミン／カルボ
ン酸のモル比が１０未満であると相溶化が進みすぎ、ポ
リアミド樹脂とポリオレフィンとの特性の平均化が起こ
り、耐熱性が低下する。またアミン／カルボン酸のモル
比が１０００を超えると変性ポリオレフィンにょる相溶
化効果が不十分であり、得られる組成物の機械的強度が
低くなる。より好ましいモル比は２０〜２００である。

ガラス繊維の含有量は組成物全体を１００重量部として
５〜５０重量部である。ガラス繊維が５重量部未満であ
ると組成物の耐熱性及び機械的強度が不十分であり、ま
た５０重量部を超えると成形性が低下して成形物の製造
が困難となり、また機械的強度もかえって低下する。好
ましいガラス繊維の含有量は１５〜４０重量部である。

なおガラス繊維はチョツプドストランド、ロービング等
で、繊維径５〜１５μｍが好ましく、また樹脂との接着
性を考慮した表面処理をしたものが特に好ましい。

本発明の繊維強化ポリマー組成物は、ギヤオーブンライ
フ及び銅接触ギヤオーブンライフを向上するために下記
の化合物を含有する。

（１）　　０．１〜２重量部のＮ、　Ｎ’−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジン、 （２）　　０．０５〜０．５重量部のペンタエリスリチ
ル−テトラ十ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、（３）　　０
．０５〜０．５重量部のジステアリルーベンタエリスリ
トールジフォスファイト、及び （４）　　０．１５〜１重量部のジステアリル−３，３
′チオジプロピオネート。

上記化合物（１］〜（４）はいずれも必須成分である。

化合物（１）、（２）、（３）及び（４）のそれぞれの
含有量が前記範囲より小さいと、ギヤオーブンライフ及
び銅接触ギヤオーブンライフの向上効果が十分でなく、
また化合物（１）〜〔４）の含有量が前記範囲を超える
と、逆にギヤオーブンライフ及び銅接触ギヤオーブンラ
イフが減少する。好ましい含有量はそれぞれ（１）０．
３〜１重量部、（２）０．１〜０．２重量部、（３）０
．１〜０．２重量部、（４）０．２〜０．６重量部であ
る。

本発明の繊維強化ポリマー組成物は、また、ポリアミド
樹脂の耐熱劣化性向上剤Ｎ、　Ｎ′−ヘキサメチレンビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ
シンナマミド）を２重量部以下添加することによって、
耐熱性を一層向上することができる。Ｎ。

Ｎ′−へキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）の好ましい添加
量は０．２〜１重量部である。

本発明の繊維強化ポリマー組成物においては、ポリアミ
ド樹脂が連続マトリックス相を形成し、ポリオレフィン
が平均径０．５〜５μｍのドメイン相を形成するモルフ
ォロジーを有することが好ましい。このようなモルフォ
ロジーを有することにより、組成物の引張り強度、曲げ
弾性率、衝撃強度等の機械的特性が大幅に向上する。

本発明の繊維強化ポリマー組成物は、その他にその改質
を目的として、他の添加剤、例えば無機充填材、熱安定
剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、
発泡剤、核剤等を添加することができる。

本発明の組成物は一軸押出機、二軸押出機等の押出機を
用いて、加熱溶融状態で混練することによって得ること
ができるが、下記の構造の二軸押出機により製造するの
が好ましい。

第１図に概略的に示すように、本発明の繊維強化ポリマ
ー組成物を製造するための二軸押出機は（ａ）　　　　
長さ／直径（Ｌｌｏ）比が２５以上であり、（ｂ）（ｉ
）樹脂成分及び添加剤を投入する第一のホッパー１と、 （ｉｉ）得られた繊維強化ポリマー組成物を押出すため
のダイス２と、 （ｉｉｉ）前記第一のホッパー１から下流側に向かって
Ｌ　／　Ｄ　１５〜２０の位置に設けられたガラス繊維
を投入する第二のホッパー３と、（ｉｖ）前記第二のホ
ッパー３と前記ダイス２の間に設けられた真空ベント部
４と、 （Ｖ）前記第一のホッパー１と前記第二のホッパー３と
の間に設けられた少なくとも１組（本例では２組）の第
一のニーディングゾーン５．５′・・・と、 （ｖｉ）前記第二のホッパー３と前記真空ベント部４と
の間に設けられた少なくとも１組の第二のニーディング
ゾーン６とを有し、（ｅ）　　　前記第二のホッパー３
から上流側にＬｌｏ３．５〜７．５の温度を２９０〜３
２０℃とし、（社）　　その他の部分を２６０〜２９０
℃とし、（ｅ）　　　ダイス出口での樹脂の温度を２６
０〜２９０℃とする。

二軸押出機のＬｌｏ比については２５未満であると十分
な混練ができない。好ましいＬｌｏ比は２５〜３５であ
る。

第一のホッパー（メインホッパー）］、第二のホッパー
３、真空ベント部４及びダイス２はそれぞれ公知の構造
のものでよい。

第二のホッパー３とダイス２との距離はＬ／Ｄ５〜２０
であるが、Ｌｌｏが５未満であると樹脂成分とガラス繊
維との混練が不十分となり、またＬｌｏが２０を超える
と樹脂成分の劣化が起こるおそれが大きくなる。

第二のホッパー３と真空ベント部４との距離はＬｌｏ　
３〜ｌＯに設定するのが好ましい。両者の距ｆｉＬ／Ｄ
が３未満であるとガラス繊維の結束剤が未溶融でベント
の効果が少なく、また１０を超えるとベントアップしや
すくなる。

第一のニーディングゾーン５．５′・・・及ヒ第２のニ
ーディングゾーン６はいずれも少なくとも１組以上設け
る。各ニーディングゾーンはＬｌｏが１７４〜ｌ／８程
度のニーディングディスクを４枚以上連続して組合せた
もの（Ｌｌｏ　１〜４）とするのが好ましい。ニーディ
ングゾーン５．５′・・・がないか又は十分な長さを有
さないと樹脂成分の混線が不十分であり、可塑化が十分
でない。

ニーディングディスクが不足してニーディングゾーン６
の長さがＬ／ＤＩより短い場合、ガラス繊維の投入によ
る樹脂の冷却が進み、ガラス繊維の混入が阻害されたり
、サージング（脈流）が起る等、生産に支障をきたす。

なお−船釣に第一のニーディングゾーン５．５′の先端
部は第一のホッパー１の下流側Ｌ１０５〜２０の位置に
あり、合計長さはＬ／Ｄ２〜８程度である。また第二の
ニーディングゾーン６の先端部は第二のホッパー３の下
流側Ｌ／Ｄ２〜６の位置にあり、合計の長さはＬ／Ｄ１
〜４程度である。

また第二のホッパー３から上流側にＬｌｏ３．５〜７．
５の部分の温度が２９０〜３２０℃ないと、同様にガラ
ス繊維の混入が阻害されたり、サージングが起こるおそ
れがある。しかし、温度が高すぎると樹脂の劣化が起こ
り、所望の性能が得られない。

その他の部分については、２６０〜２９０℃の温度とす
る。またダイス出口の樹脂温度は２６０〜２９０℃とす
るのが好ましい。

上記の二軸押出機の第一のホッパー（メインホッパー）
　１から樹脂成分及び添加剤を投入するとともに、第二
のホッパー３から表面処理したガラス繊維を投入し、１
００〜３００　ｒｐｍの速度で二本のスクリューを回転
しながら樹脂成分及びガラス繊維の混練を行う。混練に
より得られた組成物は既知の方法で容易にペレタイズで
きる。

上記の二軸押出機により製造した本発明のガラス繊維強
化ポリマー組成物は、通常の射出成形法により所望の形
状に成形することができる。

〔作　用〕

ポリアミド樹脂とポリオレフィンとの相溶性は悪いが、
不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを介在させること
により両者は相溶化する。この理由はポリアミド樹脂の
末端アミンと変性ポリオレフィン中のカルボン酸基とが
反応し、ポリアミド−変性ポリオレフィン共重合体が生
成されるためであると考えられる。

また一般にポリアミド樹脂とポリオレフィンの組成物を
銅と接触した状態に保持するとポリオレフィンの劣化が
促進されるが、組成物に銅害防止剤（１）と、ポリオレ
フィンの耐熱劣化性向上剤（２）〜（４）とを組み合わ
せて添加することにより、組成物の耐刷性、耐熱性が大
幅に向上する。また、ポリアミド樹脂の耐熱劣化性向上
剤Ｎ、　Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）を加え
ることにより、−層耐熱性が向上する。この理由は必ず
しも明らかでないが、添加剤（１）と（２）〜（４）と
を組み合わせることによりポリオレフィンの劣化防止効
果が相乗的に得られるとともに、Ｎ、　Ｎ′−ヘキサメ
チレンビス（３，５−ジｔ−ブチルー４−ヒドロキシー
ヒドロシンナマミド）により耐熱劣化性が一層向上する
ためであると考えられる。

〔実施例〕

本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１〜３、比較例１〜５ 第１表に示す配合割合でナイロン、ポリプロピレン、変
性ポリプロピレン及び添加剤を高速ミキサーでトライブ
レンドし、４５φ閤の二軸押出機のメインホッパーより
投入した。また第１表に示す配合割合でガラス繊維のチ
ョツプドストランド（平均径１３μｍ１平均長さ３＋ａ
ｍ＞を二軸押出機の第二のホッパーより投入し、２８０
℃で混練し、組成物ペレットを得た。

得られた組成物ベレットを乾燥炉で乾燥した後、射出成
形により試験片を作成し、下記の試験を行った。

（１）　ＭＰＲ＝ＪＩＳ　Ｋ７２１０により　２７５℃
、２１６０ｇの荷重下で測定。

（２）熱変形温度＝一定速度（２℃／分）で昇温したと
き、に、１１０ＩＩｊＩＸ　４　ｕ　Ｘ　１２．７ａＩ
ｌｅの試験片（単純ばり）が一定荷重（１８，６ｋｇ＞
を受けて所定量（０，２５舗）だけ撓むときの温度をＪ
ＩＳ　Ｋ７２０７により測定。

（３）引張り強度＝２３℃及び１４０℃においてそれぞ
れＪＩＳに７１１３により測定。

（４）曲げ弾性率＝２３℃及び１４０℃においてそれぞ
れＪＩＳ　Ｋ７２０３により測定。

（５）アイゾツト衝撃強度＝２３℃及び−４０℃におい
てＪＩＳに７１１０により測定。

（ｂ）耐不凍液性＝市販自動車用ロングライフクーラン
トの５０％水溶液に　１４０℃で２００時間浸漬後、吸
水状態の引張り強度を１００とした引張り強度保持率を
測定。

（７）ギヤオーブンライフ＝１５０℃のギヤオーブン中
で２０００時間加熱後引張り強度保持率を測定。

（８）銅接触ギヤオーブンライフ−試験片の両面を銅片
でサンドイッチした構成として、（７）と同様に測定。

なお（３）〜（５）においてはそれぞれ乾燥条件及び吸
水条件において測定を行った。乾燥条件とは射出成形直
後のものをデシケータに入れ、７５時間、２３℃に保っ
たものであり、吸水条件とは射出成形品を１００℃の水
に２４時間浸漬したものである。

結果を第１表に示す。

注）： （１）ナイロン、ポリプロピレン及び変性ポリプロピレ
ンの含有量は樹脂分を基準とした重量％であり、ガラス
繊維及び添加剤の含有量は組成物全体を基準とした重量
％である。

（２）東し■製アミランＣＭ３００１Ｎにｏｒｓｈａｋ
−ＺａｆｆＩｙａｔｉｏｎａの方法（逆適定法）（ｃｈ
ｅｆｆｌ、　Ａｂｓ、　４０．４６６５．　’　４ｆ＋
＋同上４２．６１５２．　’４８）で測定した末端アミ
ノ基はＱ、０３４　ｍ当量７ｇであった。

（３）東進石油化学■製　Ｊ−２１５ （４）無水マレイン酸 （５）旭ファイバーグラス側製　ＭＡＯ３ＦＴ−２（ｂ
）Ｎ、Ｎ’　　−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン
（チバガイギー社製１ｒｇａｎｏｘ　１口１０２４）（
７）Ｎ、Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ｔ−ブチ
ル−４−ビトロキシ−ヒドロシンナマミド）（チバガイ
ギー社製夏ｒｇａｎｏｘ１０９８）（８）ペンタエリス
リチル−テトラキス［３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１（チバガイ
ギー社製 ＩｒｇａｎｏｘｌＯ１０） （９）ジステアリル−ペンタエリスリトールレジフォス
ファイト　　　（アデカアーガス化学■製ＭＡＲＫ　Ｐ
ＢＰ−８） αＱジステアリルー３．３′−チオジプロピオネート（
住友化学■製　Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　ＴＰＳ）実施例４
〜５ 実施例１〜３においてポリプロピレンの代わりに高密度
ポリエチレン（東燃石油化学＠製Ｊ−６３１１）を用い
、かつ変性ポリエチレンとして上記ポリエチレンを第２
表に示すカルボン酸で変性したものを用いた以外同様に
して、繊維強化ポリマー組成物を製造した。これに実施
例１〜２と同じテストを行った。結果を第２表に示す。

第 表 第 表 （続 き） （注）：（１）、（２）、（４）、（５）、（ｂ）、（
７）、（８）、（９）、α１第１表と同じ （３）　　東進石油化学■製Ｊ−６３１１高密度ポリエ
チレン 以上から明らかなように、本発明の繊維強化ポリマー組
成物はポリアミド樹脂とポリオレフィンとの相溶化を助
ける不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを含有するの
みならず、上記添加剤を含有しているために、機械的強
度、耐熱性、成形性、耐不凍液性等に優れているととも
に、ギヤオーブンライフ及び銅接触ギヤオーブンライフ
が著しく向上している。

〔発明の効果〕

以上詳述したように、本発明の繊維強化ポリマー組成物
は引張り強度や耐衝撃性等の機械的強度、耐熱性及び成
形性に優れているのみならず、上記添加剤によりギヤオ
ーブンライフ（耐老化性）及び銅接触ギヤオーブンライ
フ（型銅性）が著しく向上している。従って銅系添加剤
を含む市販のナイロンを用いてポリマー組成物を作成し
ても、型銅性が良好なために、銅接触下で耐久性が劣る
ということがない。

また、本発明の繊維強化ポリマー組成物は吸水率が低下
しているために吸水条件下での緒特性の低下が少ない。

その上比較的多量のポリオレフィンを含有しているため
にコストが低減されているという利点を有する。

このような本発明の組成物は、自動車のラジェタータン
ク等のエンジン周辺部品やボビン等の電気機器部品や鋼
管被覆材等に使用するのに特に好適である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の繊維強化ポリマー組成物を製造するの
に使用することができる装置の一例を示す概略図である
。 ｌ・・・・・・・第一のホッパー ２・・・・・・・ダイス ３・・・・・・・第二のホッパー ４・・・・・・・ベント ５．５′　　　・・・・第一の二一ディングゾーン・第
二のニーディングゾーン 東燃石油化学株式会社 日本電装株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）樹脂成分を基準として（ａ）ポリアミド樹脂３０
   〜９０重量％と、（ｂ）ポリオレフィン及び不飽和カル
   ボン酸変性ポリオレフィン７０〜１０重量％とを含有し
   、さらに全体を１００重量部として（ｃ）ガラス繊維５
   〜５０重量部と、（ｄ）下記（１）、（２）、（３）及
   び（４）の化合物からなる添加剤とを含有することを特
   徴とする繊維強化ポリマー組成物。 （１）０．１〜２重量部のＮ，Ｎ′−ビス［３−（３，
   ５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
   オニル］ヒドラジン、 （２）０．０５〜０．５重量部のペンタエリスリチル−
   テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
   ロキシフェニル）プロピオネート］、 （３）０．０５〜０．５重量部のジステアリル−ペンタ
   エリスリトールジフォスファイト、及 び （４）０．１５〜１重量部のジステアリル−３，３′チ
   オジプロピオネート。 （２）請求項１に記載の繊維強化ポリマー組成物におい
   て、さらに２重量部以下のＮ，Ｎ′−ヘキサメチレンビ
   ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ
   シンナマミド）を含有することを特徴とする繊維強化ポ
   リマー組成物。