JPH03122148A - 環状オレフィン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 久更Ａ退術分野 本発明は、透明性、耐熱性、耐薬品性、電気的特性、機
械的特性に優蜆　しかも成形の際の樹脂の流動性に優れ
た環状ポリオレフィン系重合体組成物に関する。

灸匪旦戎■旬ゴ考 環状オレフィン系重合体は、透明性、耐熱性、耐薬品性
、電気的特性、機械的強度などの特性に優れている。

ところが、この環状オレフィン系重合体は、上記のよう
に優れた特性を有しているにもかかわらず、溶融して成
形する際に樹脂の流動性が低く、成形の際に成形体の不
良率が高くなることがあり、このような点でさらに改善
の余地があっへなお、ポリオレフィンの耐熱性および耐
傷性を改善することを目的として、本出願人は、結晶性
ポリオレフィンに環状オレフィンランダム共重合体を配
合した組成物の発明に関し既に出願しているが（特願昭
６３−１４９６５７号、昭和６３年６月１７日出願）、
本発明は、このような結晶性ポリオレフィンの特性を改
善するとの発明とは異なり、本発明は、環状オレフィン
系重合体に優れた流動性を賦与しようとするのであり、
本出願人の先願とは、根本的に技術思想が異なる。

λ貝立１道 本発明は、上記のような環状オレフィン系重合体におけ
る課題を解消しようとするものであって、環状オレフィ
ン系重合体が本質的に有する優れた特性を損なうことな
く、流動性が改善された組成物を提供することを目的と
している。

λ更り見１ 本発明に係る環状オレフィン系重合体組成物は、［Ａ］
エチレンと次式［１］で表される環状オレフィンとの共
重合倣　または、次式［Ｉ］で表される環状オレフィン
を開環重合してなる開環重合体もしくは開環共重合木　
これらの水素添加物と、 ［Ｂ］結晶性ポリオレフィン樹脂とからなる組成物であ
り、 かつ該組成物中における［Ａ］成分゛　［Ｂ］酸成分重
量比が、９８２〜６０４０の範囲内にあることを特徴と
している。ただし、本発明にお一′で、　［Ａ］成分°
　［Ｂ］酸成分重量比力＆６０４０の点は含まないもの
とする。

［ｔｌ ただし、上記式［ｌ］において、ｎは０またはｌであり
、ｍはＯまたは正の整数であり、Ｒ１〜Ｒ１ｅは、それ
ぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基
よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し、 ＲＩＳ〜ＲＩ８は、互いに結合して単環または多環の基
を形成していてもよく、かつ該単環または多環の基が二
重結合を有していてもよく、また、　ＲＩＳとＲＩＳと
で、またはＲ１丁とＲＩＳとでアルキリデン基を形成し
ていてもよい。

本発明では、特定の環状オレフィン系重合体に結晶性ポ
リオレフィンを特定の割合で配合しているため、環状オ
レフィン系樹脂の優れた特性を損なうことなく、樹脂溶
融物の流動性が改善される。

口の　　的な脱臼 次に本発明に係る樹脂組成物について具体的に説明する
。

本発明の環状オレフィン系重合体組成物においては、特
定の環状オレフィン系重合体に結晶性ポリオレフィンを
配合して環状オレフィン系重合体の特性を改善している
。

本発明で使用される環状オレフィン［Ａ］は、（ａ）エ
チレンと次式［■］で表される環状オレフィンとの共重
合体（以下　［環状オレフィンランダム共重合体」と記
載することがある）、（ｂ）次式［Ｉ］で表される環状
オレフィンを開環重合してなる開環重合体もしくは開環
共重合化これらの水素添加物、 である。

てもよい。

さらに、　ＲＩ　５とＲ’６とで、　またはＲ＋７とＲ
ＩＢとでアルキリデン基を形成していてもよい。

（以下余白） ・・　［＋］ ただし、上記式［Ｉ］において、ｎはＯまたは１であり
、ｍは０または正の整数である。

Ｒ１，ＲＩＢは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン
原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もし
くは基を表す。

また、Ｒ＋５〜ＲＩ８は、互いに結合して（共同して）
単環または多環の基を形成していてもよく、かつ該単環
または多環の基が二重結合を有してい上記式［１］で表
される環状オレフィンは、シクロペンタジェン類と相応
するオレフィン類または環状オレフィン類とをディール
ス・アルダ−反応により縮合させることにより容易に製
造することができる。

式［Ｉ］で表わされる環状オレフィンとして、具体的に
は、たとえば、 などのようなビシクロ［２，２，１］ ヘプト−２ エン誘 導体； ＣＨ８ ＣＨ。

５．１０−ジメチルテ トラ ｔ−ｔａ エチル ２．７−ジメチ ２、７．９−トリメチルテ セン ９−イソブチル−１１，１２ ８−メチルテトラシフ ８−エチルテトラシフ ５、８．９．１０ テトラメチ （以下余白） １ａコー３−ドデセン ＣＩ　ＨＩ　＆ １１−３−ドデセン Ｃ，、Ｈ，。

＋１−３−ドデセン ＠］−３−ドデセン ８ メチル−９ エチルテ ８−クロロテトラシフ −３−ドデセン ８−プロモチトラシフ ３ ドデセン ８−フルオロテトラシ ＋ｅ］−３−ドデセン ＋　＠］−３−ドデセン ン ８−エチリデン−９−イソ 一ドデセン 、１２ ５．１７ ”］−］３−ドデ セ Ｓ、１７．Ｉｌ！］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９ 一ドデセン ５．１７ ＋ｓ］−３ ドデセン ＋ａ］−３−ドデセン ３ ドデセン ＋ａコ ドデセン 、１２ ５．１７ ”’］−３−ドデセ ン ８−ｎ−プロピリデン−９ ［４，４，０，１２ ５，１７ ＋８］−３ 一ドデセン クロ［４，４，０，１２ ７ 電１−３−ドデセン ［４，４，０，１２ ５，１７ ＋８］ −ドデセン −ドデセン ８−イソプロピリデン ＣＨ。

［４，４，０，１２ ５，１７ Ｉｌｌ］−３ ４コー４−へブタデセン 一ドデセン デセン ＋　８　］−］３−ドデセ ンセン ＣＩ。

［４，４，０，１２ Ｓ、１７．１１ 一ドデセン などのテトラシクロ［４，４，０，１２５，１７ １１−３−ドデセ ン誘導体； ヘプタデセン （以下余白） ＋　６　、　Ｑ３ ８　、　Ｑｌ　２ １７１−５−トコセン誘導体。

＋　３　、　Ｑ２　、　？　、　Ｑ９ ０］−４−ヘプ タデセン などのへキサシクロ［６，６，１，１３６，１１ Ｑ２　、７　、　Ｑ９ ＋　ａ　］−４ ヘプタデセン誘導体； トコセン ＣＨ。

セン ＋？］−５−トコセン １５−エチルオクタシフ ＋ｖ］−５−トコセン などのオクタシクロ［８，８，０，１２９，１４ ７，１目 １８．１１ １５、１６−ジメチルペン ヘプタシクロ［８，７，０ などのペンタシクロ［６，６，１，１３，８，０２，７
，０’１４］−４− ヘキサデセン誘導体： コセン などのへブタシクロ ５−イコセン誘導体あるいはへ ブタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体；５−メチル−
ト リシクロ １．３−ジメチル ペンタ などのト リシクロ［４，３，０，１２ ５］−３−デセン誘導体： １０−メチル−トリシフ １．６−ジメチルペンタ １４、１５−ジメチルペン などのト リ シクロ［４，４，０，１２・５］−３−ウンデセン誘導
体； などのペンタシクロ［６，５，１，１３，６，０２，７
，ＯＱ＋　３　］　−４− ペンタデセン誘導体： などのジエン化合物 ２．＋ｓ］−４−エイコセン などのへブタシクロ［７，８，０，１３・８．Ｑ２．７
，１１０・１７．０目１６，１１２．１５コー４−エイ
コセン誘導体；セン などのペンタシクロ［４，７，Ｑ、１２．ｓ、Ｑ＋＋、
＋３．ｐ＋、＋２］３−ペンタデセン誘導体。

２Ｉ、　１１３．２１１．ＱＩＪ、＋９．１１５・＋ａ
］−５−ベンタコセン ３２ｅ、Ｑ＋４．＋＊、ｌ＋ｓ、＋ｓ］−５−ベンタコ
セン などのノナシクロ［９，１０，１，１４ｔ、０３８，０
２＋のＱＩ２２１、　ｐ１２ｉ１．ＱＩＪ、＋９．１１
１１１１コー５−’＜　：／　夕：７　セ：／　誘４体
を挙げることができる。

本発明において使用される環状オレフィンランダム共重
合体は、上記式［工］で表される環状オレフィンと、エ
チレンとを共重合させることにより得られる。

この環状オレフィンランダム共重合体（ａ）において、
エチレン成分と環状オレフィン成分とは、通常１０：９
０〜９０：１０．　　好ましくは　５０５０〜７５２５
の範囲内で使用される。　　上記のような環状オレフィ
ンランダム共重合体中において、式［Ｉｌで表される化
合物は、次式［ｎ］で表される繰返し単位を形成してい
る。このような構造は、１３Ｃ−ＮＭＲ等の測定結果か
ら確認でき　る。

［■］ ただし、上記式［ｎ］において、ｎおよびｍ並びに、Ｒ
１−Ｒ１１＋は、式［Ｉ］と同じ意味である。

また、本発明において使用される、（ｂ）前記式［Ｉ］
で表される環状オレフィンを開環重合してなる開環重合
体もしくは開環共重合体は、上記式［■］で表わされる
環状オレフィンをそれぞれ公知の方法で開環重合させて
得られる。

上記の式［Ｉｌで表される環状オレフィンを開環重合さ
せることにより、例えば、次式［ｍ］、のようを繰返し
単位を形成して開環重合体若しくは開環共重合体が形成
されると考えられる。

・・・［ｍ］ ただし、上記式［ｍ］において、ＲＩ　＃　Ｒｌ　６並
びにｎおよびｍは、前述の式［Ｉ］におけるそれらと同
じ意味であり、さらにＲ＋ａ〜Ｒ２３は、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基のいずれ
かを表す。

さらにまた、環状オレフィンは、本発明においては、塊
重合体あるいは共重合体中に残存している二重結合は、
公知の方法で容易に水素添加することができる。このよ
うな水素添加物は、熱安定性および耐候性に優れている
。

これらは環状オレフィンの単独重合体あるいは共重合で
あってもよい。例えζ！、テトラシクロ［４、４，０，
１２、Ｓ　、　１７　、１　”　］　−］３−ドデゼを
開環重合させたもの・　および前記のシクロドデセンと
ノルボルネン（例えばビシクロ［２，２，１］ヘプト−
２−エン）とを共重合させたものを挙げることができる
。

また、開環重合させる場合、得られる重合体等の特性を
損なわない範囲内で、上記の式［＋］で表わされる環状
オレフィン以外の環状オレフィンを開環重合させること
ができる。このような環状オレフィンとしては、シクロ
ブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３．４−ジ
メチルシクロヘキセン、３−メチルシクロヘキセン、２
−（２−メチルブチル）−１−シクロヘキセン、２．３
．３ａ、　？ａミーテトラヒドロ−４，フーメタノＩＨ
−インデン、３ａ、　５．６．７ａ−テトラヒドロ−４
，７−メタノ−ＩＨ−インデンなどを挙げることができ
る。このような他の環状オレフィンは単独で、あるいは
組合わせて使用することができ、この場合化の環状オレ
フィンは、本発明の組成物の特性を損なわない範囲内で
使用される。

本発明において使用される［Ａ］酸成分、公知の方法を
利用して製造することができる。

例えば環状オレフィンランダム共重合体（ａ）　Ｉｆ。

エチレンと環状オレフィンとを、炭化水素溶媒中、炭化
水素可溶性バナジウム化合物およびハロゲン含有有機ア
ルミニウム化合物とから形成される触媒の存在下で重合
させることにより製造することができる。

このような重合方法自体は既に公知であり、例えば特開
昭６０−１６８７０８号公報等に記載されている。

また、上記のような環状オレフィンランダム共重合体に
は、重合体の特性を損なわない範囲内で、ａ−オレフィ
ン等の他の成分が重合されていてもよい。このようなオ
レフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、　４−メ
チル−１−ペンテン、　１−ヘキセン、　ｌ−オクテン
、　１−デセン、　１−ドデセン、　１−テトラデセン
、１−へキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイ
コセンなどの炭素原子数が３〜２０、好ましくは炭素原
子数３〜１５、特に好ましくは炭素原子＠３〜１０のα
−オレフィンが用いられる。このようなσ−オレ１イン
の使用量は、本発明の組成物の特性を損′なわない範囲
内で適宜設定することができる。

また、環状オレフィン成分としては、上述の式［Ｉ］で
表される成分のべ　シクロブテン、シクロペンテン、シ
クロヘキセン、３．４−ジメチルシクロヘキセン、３−
メチルシクロヘキセン、２−（２−メチルブチル）−１
−シクロドデセン　シクロオクテンおよび３ａ、　５．
６．７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−ＩＨ−イン
デンなどのシクロオレフィン ノルボルネン−′２Ｓ５−メチルノルボルネン弘５−二
チルノルボルネン弘　５−イソプロピルノルボルネン−
２，５−ｎ−ブチルノルボルネン−２，５−ｉ−ブチル
ノルボルネン弘５，６−シメチルノルボルネン弘５−ク
ロロノルボルネンｔ２−フルオロノルボルネン−２およ
び５．６−ジクロロノルボルネン−２等のノルボルネン
類、 ならびに スチレンおよびメチルスチレン等を使用することもでき
る。このような化合物の使用量は、本発明の組成物の特
性を損なわない範囲内で適宜設定することができる。

さらに、環状オレフィンランダム共重合体が、式［Ｉ］
で表される環状オレフィンが開環した繰返し単位あるい
はこの水添物から誘導される繰返し単位を含んでいても
よい。

また、式［■］で表される環状オレフィン以外に、本発
明の組成物の特性を損なわない範囲で１゜４−ヘキサジ
エン、４−メチル−１，４−へキサジエン、５メチル−
１，４−へキサジエン、１，７−オクタジエン、ジシク
ロペンタジェン、５−エチリデン−２−ノルボルネンお
よび５−ビニル−２−ノルボルネン等の非共役ジエン類
のような二重結合を分子内に二個以上有する化合物を用
いることもできる。

上記のような環状オレフィンランダム共重合体の沃素価
は、通常５以下、多くの場合１以下である。

本発明で使用される環状オレフィン系ランダム共重合体
において、エチレンから誘導される繰返し単位と、環状
オレフィンから誘導される繰返し単位と鷹　実質的に線
状に配列しており、さらにこれらの繰返し単位はランダ
ムに配列されている。

さらに、本発明で使用される環状オレフィンランダム共
重合体の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［Ｖ
］は、通常は０．０１〜２０ｄｌｌ／ｇ、好！ｔ、＜ハ
０．　０５〜１０ｄｌｌ／ｇ、　　サらに好ましくは０
．０８〜８ｄｇ／ｇの範囲内にあり、また、サーマル・
メカニカル・アナライザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ
）は、通常は７０〜２５０℃、好ましくは９０〜２３０
℃の範囲にあり、さらに、ガラス転移温度（Ｔ　ｇ）　
Ｌ　　通常は　５０〜２３０℃、好ましくは７０〜２１
０℃の範囲にあり、Ｘ線回折法によって測定した結晶化
度力（、通常は５％以下、好ましくは実質的に０％であ
る。

また、この共重合体の熱分解温度は、通常は、３５０〜
４２０℃の範囲内にある。

さらに、この共重合体の曲げ弾性率は、通常は３００〜
１５００Ｋｇ／ｃｍ２の範囲内にあり、密度は、通常は
０．　８６〜１．　１０ｇ／ｃｍ２の範囲内にある。

この共重合体の電気的特性として、ＡＳＴＭＤ１５０に
より測定した誘電率（１ｋＨｚ）は、通常は１．　５〜
３０、誘電正接檄　通常は、９×１０−４〜８ＸｌＯ−
５の範囲内にある。

本発明の樹脂組成物を構成する結晶性ポリオレフィン樹
脂［Ｂ］は、少なくとも一種類の次式％式％ （ただし、式中Ｒは水素原子または炭素数１〜２０のア
ルキル基である）で表されるα−オレフィンを１成分と
する重合体である。

このようなポリオレフィン樹脂の具体的な例としては、
ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、　　エ
チレン・４−メチル−１−ペンテン共重合本エチレン、
１−ヘキセン共重合体、　エチレン・酢酸ビニル共重合
化　エチレン・アクリル酸共重合体およびその金属塩、
プロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、　１−ブ
テン・プロピレン共重合体・１−ブテン・４−メチル−
１−ペンテン共重合体、　ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン並びにポリ３−メチル−１−ペンテンを挙げることが
できる。

本発明で使用されるポリオレフィン樹脂は、結晶性を有
しており、Ｘ線回折法により測定される結晶化度は、通
常は５％以ム　好ましくは１０％以上である。

このような結晶性ポリオレフィン［Ａ］の２３０℃、２
．１６Ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートは、通常
は００５〜１００ｇ／ｌｏ分、好ましくは０．　１〜５
０ｇ／１０分である。

本発明の環状オレフィン系重合体組成物は、上記のよう
な環状オレフィンがら誘導される繰返し単位を含む成分
［Ａ］と、結晶性ポリオレフィン樹脂成分［Ｂ］とを９
８：　２〜６０・　４０の重量比で含んでいる。上記の
範囲内で［Ａ］酸成分よび［Ｂ］酸成分を含むことによ
り、環状オレフィン系樹脂の優れた特性を損なうことな
く、溶融時の流動性に優れた樹脂組成物を得ることがで
きる。

なお、本発明の樹脂組成物中には、上記［Ａ］酸成分　
［Ｂ］酸成分の重量比カー　６０：４０である組成物は
含まれないものとする。

そして、本発明においては上記上記［Ａ］酸成分Ｂ］　
成分との３ｉｆｒ比を、９５：５〜５０：５０の範囲内
にすることにより、特に流動性に優れた樹脂組成物を得
ることができる。

本発明の樹脂組成物は、上記［Ａ］酸成分よび［Ｂ］酸
成分外に、衝撃強度等を向上させるためにゴム成分を配
合することもできる。

さらに、本発明の樹脂組成物中には、通常樹脂組成物に
配合される添加剤が含まれていてもよい。

このような添加剤としては、耐熱安定寿長　耐候安定剤
、帯電防止弁ｋ　スリップ剤、アンチブロッキング斉ｋ
　防曇斉Ｌ　滑剤Ｌ　顔料、天然源　合成油およびワッ
クス等を挙げることができ、このような添加剤の配合割
合いは適宜設定することができる。

このような添加剤として、例えば安定剤の具体的な例と
しては、テトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］　
メタン、　β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸アルキルエステル、２゜２
°−オキサミドビス［エチル−３（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフ
ェノール系酸化防止剤； ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪族金属塩： グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレー
ト、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトール
、　モノステアレート、ペンタエリスリトールジステア
レート、ペンタエリスリトールトリステアレート等の多
価アルコール脂肪酸エステル等を挙げることができる。

これらは単独で、あるいは組み合わせて使用することが
できる。例えば、テトラキス［メチレン−３（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタンと、ステアリン酸亜鉛およびグリセリンモ
ノステアレートとの組み合わせ等を挙げることができる
。

本発明の環状オレフィン系重合体組成物には、本発明の
目的を損なわない範囲内で、例えば、シリカ、珪藻土、
アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粉、軽
石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
、塩基性炭酸マグネシウム、　ドロマイト、硫酸カルシ
ウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシ
ウム、タルク、クレー　マイカ、アスベスト、ガラス繊
維、ガラスフレーク、ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム
、モンモリロナイト、ベントナイト、硫化モリブデン、
ボロン繊織　炭化ケイ素繊維、ポリエステル繊維、ポリ
プロピレン塩委、ポリエステル繊維およびポリアミド等
の充填剤を配合することもできる。

本発明の環状オレフィン系重合体組成物は、公知の方法
を利用して製造することができる。例えば、環状オレフ
ィンから誘導された繰返し単位を含む樹脂［Ａ］と、結
晶性ポリオレフィン樹脂［Ｂ］と、さらに必要により添
加される他の成分を、押出機、ニーダ−等の装置を用い
てブレンドする方法、あるいは成分を良溶尾　例えばヘ
キサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒に溶旅若しく
は分散させて混合し、次いで溶媒を除去する方法、さら
にはこれらの二つの方法を組み合わせて行う方法を挙げ
ることができる。

また、必要に応じ、過酸化物などの架橋剤、ジビニルベ
ンゼン、アクリル酸ビニル、　トリアリールイソシアネ
ートなどの架橋剤を配合して架橋することもできる。

例えば上記のようにして得られる本発明の環状オレフィ
ン系重合体組成物は、環状オレフィン系重合体に、結晶
性ポリオレフィン樹脂を配合することにより、環状オレ
フィン系樹脂の有している透明性、耐熱性、耐薬品性、
電気的特性、機械的等の優れた特性を損なうことなく、
この樹脂組成物を溶融状態にした際に、この組成物に優
れた流動性を賦与することできる。

このような特性を有する本発明の環状オレフィン系重合
体組成物は、従来の環状オレフィン系重合体と同様に使
用することができるへ　さらに精密な成形性度が要求さ
れる用途にも使用することができる。

会１と叛Ｊ 上記のように、本発明によれ１ｆ、環状オレフィン系重
合体［Ａ］に、特定の割合いで結晶性ポリオレフィン［
Ｂ］を配合しているので、耐熱性、耐薬品性、電気的特
性、機械的等の特性が優れると共に、溶融時の流動性が
さらに良好になる。

次に本発明を実施例を示してさらに詳しく説明するが、
本発明は、これら実施例によって限定的に解釈されるべ
きではない。

なお、本発明における各種物性値の測定方法および評価
方法を次に示す （１）溶融流れ指数（ＭＦＲｖ） ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準じ、所定の温度Ｔ℃および荷
重２．１６Ｋｇで測定しｔら （２）試験片の作成 東芝機械■製射出成形機Ｉ　Ｓ−５５ＥＰＮおよび所定
の試験片用金形を用いて、以下の成形条件で成形し八　
試験片は、成形後、室温で４８時間放置した後に測定に
供しへ 成形条件：　シリンダ温度：　２５０℃、金形温度、６
０℃、 射出圧力（−次／二次）　＝１０００／８００Ｋｇ／ｃ
ｍ２射出速度　、３０％ （３）曲げ試験 ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準じて行った 試験片形状：　　５　ｘ　１／２　ｘ　１／８’インチ
、スパン間距離５１ｍｍ 試験速度　２０ｍｍ／分 試験温度　２３℃ （４）熱変形温度 ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に準じて行った 試験片形状：　　５　ｘ　１／４　ｘ　１／２１インチ
荷重：２６４ｐｓｉ （５）軟化温度（ＴＭＡ） デュポン社製Ｔｈｅｒｍｏ　Ｍｅｃｈａｍｉｃａｌ　Ａ
ｎａｌｙｚｅｒを用いて厚さｌ　ｍｍのシートの熱変形
挙動により測定した　すなわち、シート上に石英製針を
のせ、荷重４９ｇをかけ、５℃／分の速度で昇温しでゆ
き、針が０．６３５ｍｍ進入した温度をＴＭＡとした（
６）ロックウェル硬度 ＡＳＴＭ　Ｄ７８５に準じて２３℃で測定し島（７）鉛
筆硬度 ＪＩＳ　ｋ　５４００に準じて２３℃で測定しｔ４（８
）成形性 東芝機械■製射出成形機ｌＳ−５５ＥＰＮを用い、スパ
イラル長さ測定用金形（直径４．　８ｍｍ半円形）によ
り下記の条件で射出成形を行い、スパイラル長さ４０備
以上のものを０　これ未満のものを×で表記し八 成形条件°　シリンダ温度　２５０℃、金形温度、６０
℃、 射出圧力＝　１０００Ｋｇ／　ｃｍ２ 射出速度　５０％ 実Ｊ１外」 ［Ａ］酸成分して１３Ｃ−ＮＭＲで測定したエチレン含
ｆｘカ６２　モル％、ＭＦＲ２６００Ｃカ３５ｇ／１０
分、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０
．４７ｄ１１／ｇ、　　そして、ＴＭＡが１４８℃の特
性を有する、エチレンと１．４．５．８−ジメタノ−１
，２，３を用意し九 別に、　［Ｂ］酸成分して結晶性ポリプロピレン（結晶
化度　６０％、ＭＦＲ２３０ＱＣ：　　１０ｇ／１０分
）のベレットＩ　Ｋｇを用意しへ 上記の［Ａ］酸成分よび［Ｂ］酸成分充分に混合し、二
軸押出機（池貝鉄鋼■製、ＰＣＭ　４５）により、シリ
ンダ温度２２０℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーにて
ベレット化した 得られたベレットを用いて上記の方法により試験片を作
成し、この物性を評価し島 結果を表１に示す 叉鳳章」 実施例１において、　［Ａ］酸成分代わりに以下に示す
環状オレフィン系共重合体を使用した以外は同様にして
試験片を作成し、この物性を評価し九 環状オレフィン系共重合体としてエチレンとＤＭＯＮと
のランダム共重合体（１３ｃｍＭＮＲで測定したエチレ
ン含量；　６２モル％、ＭＦＲ２６０−Ｃ３５ｇ／１０
分、　１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［ｌコニ
　　０．　４７ｄＲ／ｇ、　　軟化温度：　１４８℃、
ガラス転移温度Ｔｇ：１３７℃）のベレット３．４Ｋｇ
と、ゴム状成分として、エチレン・プロピレンランダム
共重合体（エチレン含量゛　８０モル％、ガラス転移温
度Ｔｇニーｓ４℃、　　極限粘度［ηコニ　２．　２ｄ
Ｑ／ｇ）のベレット０．　６Ｋｇとを混合して後、二軸
押出機（池貝鉄工■製、ＰＣＭ４５）によりシリンダ温
度２２０℃で溶融ブレンドし、ペレタイザーにてペレッ
ト化して環状オレフィン系重合体を調製した 結果を表１に示す。

叉鳥１Ｊ 実施例２で得られた環状オレフィン系重合体のベレット
Ｉ　Ｋｇに対して、日本油脂■製パーヘキシン２５Ｂを
１ｇ、　　ジビニルベンゼンを３ｇの割合いで添加獣　
充分混合した この混合物を前記の二軸押出機（シリンダ温度２３０℃
）を用いて溶融状態で反応させ、次いでペレタイザーを
用いてペレット化した 得られたベレットを、実施例１における［Ａ］酸成分代
わりに使用した以外は実施例１と同様にして試験片を作
成し、この物性を評価しへ結果を表１に示す。

災１μｍ：」 実施例１において［Ｂ］酸成分して用いたポリプロピレ
ンの代わりに、 ポリエチレン（三井石油化学工業■製、ハイゼック１３
００Ｊ）　　　・・（実施例４）、ポリブテン−１（三
井石油化学工業四裂、ＭＯ４００）　　・（実施例５）
、 ポリ−４−メチルペンテン−１ （三井石油化学工業■製、 ＴＰＸ　　ＤＸ８２０）、、、（実施例６）を使用した
以外は実施例１と同様にして試験片を作成し、この物性
を評価しｊう 結果を表１に示す。

邦較例１ 実施例１において、　ＣＢ］成分を使用しなかった以外
は同様にして試験片を作成し、この物性を評価した 結果を表１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）［Ａ］エチレンと次式［ I ］で表される環状オ
   レフィンとの共重合体、または、次式［ I ］で表され
   る環状オレフィンを開環重合してなる開環重合体もしく
   は開環共重合体、これらの水素添加物と、 ［Ｂ］結晶性ポリオレフィン樹脂とからなる組成物であ
   り、 かつ該組成物中における［Ａ］成分：［Ｂ］成分の重量
   比が、９８：２〜６０：４０（ただし、６０：４０は除
   く）の範囲内にあることを特徴とする環状オレフィン系
   重合体組成物； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中、ｎは０または１であり、ｍは０または正の整数
   であり、 Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾８は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
   ロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原
   子もしくは基を表し、 Ｒ＾１＾５〜Ｒ＾１＾８は、互いに結合して単項または
   多環の基を形成していてもよく、かつ該単項または多環
   の基が二重結合を有していてもよく、 また、Ｒ＾１＾５とＲ＾１＾６とで、またはＲ＾１＾７
   とＲ＾１＾８とでアルキリデン基を形成していてもよい
   ）。