JP3187161B2 - コネクター - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明はコネクターに関する。さら
に詳しくは本発明は、加熱による靱性の低下が少なく、
成形加工性に優れた軽量なコネクター、特に自動車用と
して適したコネクターに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、自動車用コネクターにはポ
リアミド（ＰＡ６６、ＰＡ６）やポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）などが使用されている。

【０００３】しかし、これらの脂肪族ポリアミドは吸水
により弾性率が低下してしまうため、コネクターの嵌合
時のロックフィーリングが失われ、これがコネクターの
嵌合ミスとなる問題を生じている。また、ＰＢＴは比重
が大きいため、コネクターの重量が重い。また、耐熱性
が必ずしも充分でないという問題がある。

【０００４】こうした中で、脂肪族ポリアミドに芳香族
ポリアミドを配合することにより、脂肪族ポリアミドの
吸水率を向上させることができる（例えば特願平2-85,2
08号明細書参照）。

【０００５】しかしながら、このように芳香族ポリアミ
ドを配合すると、成形性が低下する。このため、成形性
を改善するために成形温度を上げるとコネクターの形状
によっては、成形時に金型からの離型不良を生じるとい
う新たな問題が生ずる。

【０００６】ところで、芳香族ポリアミドを用いること
にともなう離型不良という問題に対して、例えば、特開
平3-163,165号公報に記載されているように、この芳香
族ポリアミドに離型剤を添加して離型性を改善しようと
する提案である。ここで使用されている離型剤は、ステ
アリン酸カルシウムのような高級脂肪酸の金属塩、モン
タン酸の脂肪族アルコールエステルのような脂肪族カル
ボン酸の誘導体などであり、このような離型剤は、脂肪
族ポリアミドの離型剤としても使用され得る化合物であ
る。

【０００７】しかしながら、芳香族ポリアミドは、脂肪
族ポリアミドよりも融点が高いため、例えば上記公報に
開示されているような脂肪族ポリアミドの成形の際に使
用される離型剤は、芳香族ポリアミドを含有するポリア
ミド組成物に添加すると成形時に芳香族ポリアミド組成
物が発泡し、得られる成形体の物性が低下することがあ
ることが判明した。すなわち、上記のような脂肪族ポリ
アミドの離型剤として用いられている化合物を配合して
コネクターを製造しようとしても、これらの化合物が加
熱によって分解して発泡することがあり、さらにこれら
の化合物は離型剤として有効に機能せず、成形されたコ
ネクターの金型離れが悪いという問題がある。そして、
このような成形性の低下にともなって、コネクターの靱
性などの特性も予定している程度にまでは向上しないこ
とがある。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、加熱による靱性などの特性の
低下が少なく、成形加工性に優れ、かつ軽量なコネクタ
ーを提供することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明のコネクターは、（Ａ）テレフタ
ル酸成分単位５０〜１００モル％と、テレフタル酸以外
の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜５０モル％および／
または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単
位０〜５０モル％とからなるジカルボン酸成分単位と、
脂肪族ジアミン成分単位および／または脂環族ジアミン
成分単位からなるジアミン成分単位とからなる繰返し単
位から構成され、そして、３０℃濃硫酸中で測定した極
限粘度が０.５〜３.０dl/gの範囲内にあり、かつ融点が
３００℃を超える芳香族ポリアミドを６５〜９０重量
％、（Ｂ）グラフト変性α-オレフィンランダム共重合
体および／またはグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素
・共役ジエン共重合体またはその水素添加物を１０〜３
５重量％、（Ｃ）ポリエチレンワックスおよび炭素原子
数２６〜３２の脂肪族カルボン酸金属塩よりなる群から
選ばれる少なくとも一種類の化合物：０.１〜１.０重量
％からなるポリアミド樹脂組成物から形成されたハウジ
ングを有することを特徴としている。

【００１０】本発明は、特定の芳香族ポリアミド（Ａ）
およびグラフト変性弾性共重合体（Ｂ）に、特定の化合
物を離型剤（Ｃ）として配合することにより、非常に良
好な成形性を確保することができることを見いだして完
成されたものである。

【００１１】すなわち、本発明のコネクターは、芳香族
ポリアミド、グラフト変性α-オレフィン重合体および
離型剤として作用する特定の化合物を特定の割合で含有
する組成物から形成されたハウジングを有するため、成
形加工性に優れると共に、低比重であって軽量であり、
かつ非常に高い耐熱性を有している。

【００１２】

【発明の具体的説明】次に、本発明のコネクターについ
て具体的に説明する。本発明のコネクターは、以下に示
すような特定の芳香族ポリアミド（Ａ）と特定のグラフ
ト変性α-オレフィン重合体（Ｂ）と離型剤（Ｃ）とか
らなる樹脂組成物から形成されている。

【００１３】芳香族ポリアミド（Ａ）は、特定のジカル
ボン酸成分単位［ａ］と、特定の脂肪族ジアミン成分単
位または脂環族ジアミン成分単位［ｂ］とからなる繰返
し単位から構成されている。

【００１４】このポリアミドを構成する特定のジカルボ
ン酸成分単位［ａ］は、必須成分単位としてテレフタル
酸成分単位(a-1)を有している。このようなテレフタル
酸成分単位(a-1)を有する繰返し単位は、次式［I−ａ］
で表わすことができる。

【００１５】

【化１】

【００１６】・・・［I−ａ］ ただし、上記式［I−ａ］において、Ｒ¹は、二価の炭化
水素基、好ましくは炭素原子数４〜１８のアルキレン基
を表わす。

【００１７】この特定のジカルボン酸成分単位［ａ］
は、全部が上記［I−ａ］で表される成分単位である必
要はなく、上記のようなテレフタル酸成分単位(a-1)の
一部が他のジカルボン酸成分単位であってもよい。

【００１８】このテレフタル酸成分以外の他のカルボン
酸成分単位には、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位(a-2)と脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)と
がある。

【００１９】テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成
分単位(a-2)の例としては、イソフタル酸成分単位、2-
メチルテレフタル酸成分単位およびナフタレンジカルボ
ン酸成分単位を挙げることができ、このような成分単位
としては、特にイソフタル酸成分単位が好ましい。

【００２０】このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位(a-2)のうち、本発明において特に好
ましいイソフタル酸成分単位を有する繰返し単位は、次
式［I−ｂ］で表わすことができる。

【００２１】

【化２】

【００２２】・・・［I−ｂ］ ただし、上記式［I−ｂ］において、Ｒ¹は二価の炭化水
素基、好ましくは炭素原子数４〜１８のアルキレン基を
表わす。

【００２３】脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)は、通
常は炭素原子数４〜２０、好ましくは６〜１２のアルキ
レン基を有する脂肪族ジカルボン酸から誘導される。こ
のような脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)を誘導する
ために用いられる脂肪族ジカルボン酸の例としては、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸を
挙げることができる。

【００２４】このポリアミドが脂肪族ジカルボン酸成分
単位を有する場合、このような成分単位としては、特に
アジピン酸成分単位およびセバシン酸成分単位が好まし
い。ジカルボン酸成分単位［ａ］を構成する他のジカル
ボン酸成分単位として、脂肪族ジカルボン酸成分単位(a
-3)を有する繰返し単位は、次式［II］で表わすことが
できる。

【００２５】

【化３】

【００２６】・・・［II］ ただし、上記式［II］において、Ｒ¹は、上記と同じ意
味であり、ｎは通常２〜１８、好ましくは４〜１０の整
数を表わす。

【００２７】本発明で使用されるポリアミドを構成する
繰返し単位は、上述のようにジカルボン酸成分単位
［ａ］とジアミン成分単位［ｂ］とから形成されてい
る。ここでジアミン成分単位［ｂ］は、炭素原子数４〜
１８の脂肪族アルキレンジアミンおよび／または脂環族
ジアミンから誘導することができる。

【００２８】このような脂肪族アルキレンジアミン成分
の具体的な例としては、1,4-ジアミノブタン、1,6-ジア
ミノヘキサン、トリメチル-1,6-ジアミノヘキサン、1,7
-ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジア
ミノノナン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウン
デカンおよび1,12-ジアミノドデカンを挙げることがで
きる。また、脂環族ジアミン成分の具体的な例として
は、ジアミノシクロヘキサンを挙げることができる。

【００２９】特に本発明においてジアミン成分単位とし
ては、直鎖脂肪族アルキレンジアミンから誘導された成
分単位が好ましく、これらの中でも、1,6-ジアミノヘキ
サン、1,8-ジアミノオクタン、1,10-ジアミノデカン、
1,12-ジアミノドデカンおよびこれらの混合物などから
誘導された成分単位が好ましい。さらに、これらの中で
も、1,6-ジアミノヘキサンから誘導された成分単位が特
に好ましい。

【００３０】本発明で使用される芳香族ポリアミド
（Ａ）を構成する全ジカルボン酸成分（１００モル％）
中におけるテレフタル酸成分単位(a-1)の含有率は５０
〜１００モル％、好ましくは５０〜８０モル％であり、
テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位(ａ-2)
の含有率は０〜５０モル％、好ましくは２０〜４０モル
％であり、そして、脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)
の含有率は０〜５０モル％、好ましくは３０〜５０モル
％である。

【００３１】なお、上記ポリアミドは、ジカルボン酸成
分単位として、上記の主成分単位であるテレフタル酸成
分単位、さらにイソフタル酸成分単位に代表されるテレ
フタル酸以外の二価の芳香族カルボン酸から誘導される
成分単位および上述の脂肪族ジカルボン酸成分単位を有
する繰返し単位の外に、少量のトリメリット酸あるいは
ピロメリット酸のような三塩基性以上の多価カルボン酸
から誘導される成分単位を含有していてもよい。芳香族
ポリアミド（Ａ）中に、このような多価カルボン酸から
誘導される成分単位は、通常は０〜５モル％含有されて
いる。

【００３２】さらに芳香族ポリアミド（Ａ）は、前記式
［I-a］で表わされる繰返し単位を主な繰返し単位とす
る芳香族ポリアミドと、前記式［I-b］表わされる繰返
し単位を主な繰返し単位とする芳香族ポリアミドとから
なる混合物であってもよい。この場合、式［I-a］で表
わされる繰返し単位を主な繰返し単位とする芳香族ポリ
アミドの含有率は、通常は５０重量％以上、好ましくは
５５重量％以上である。

【００３３】本発明で使用される芳香族ポリアミド
（Ａ）について、濃硫酸中３０℃の温度で測定した極限
粘度［η］は、通常は０.５〜３.０ dl/g、好ましくは
０.５〜２.８ dl/g、特に好ましくは０.６〜２.５ dl/g
の範囲にある。本発明で使用される芳香族ポリアミドの
アミノ基含有量（メタクレゾール溶液中でパラトルエン
スルホン酸を用いて中和滴定により測定した値）は、通
常は０.０４〜０.２ミリ当量／ｇ、好ましくは０.０４
５〜０.１５ミリ当量／ｇ、特に好ましくは０.５〜０.
１ミリ当量／ｇの範囲内にある。

【００３４】上記のような組成を有する芳香族ポリアミ
ド（Ａ）は、従来から使用されている脂肪族ポリアミド
よりも高い融点を示す。すなわち本発明で使用される芳
香族ポリアミド（Ａ）は３００℃を超える融点を有して
おり、この融点が好ましくは３０５〜３４０℃の範囲
内、さらに好ましくは３１０〜３３０℃の範囲内にある
芳香族ポリアミドが特に優れた耐熱性を有している。さ
らに、芳香族ポリアミド（Ａ）の非晶部におけるガラス
転移温度は通常は８０℃以上である。

【００３５】この芳香族ポリアミドは、特定の構造を有
するため、従来の脂肪族ポリアミドの問題点とされてい
た吸水性に関しても低い値を示す。上記のような芳香族
ポリアミドは良好な耐熱性と低吸水性を有しているが、
脂肪族ポリアミドと比べると、その靱性が低い傾向があ
ることがわかった。すなわち、成形体の伸びが不充分で
あったり脆いという問題を生ずる。特に自動車部品は信
頼性の要求レベルが高く芳香族ポリアミドの靱性向上は
重要な課題である。

【００３６】本発明のコネクターを形成する樹脂組成物
は、グラフト変性α-オレフィンランダム弾性共重合体
および／またはグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・
共役ジエン共重合体またはその水素添加物（Ｂ）を含有
している。

【００３７】本発明で使用されるグラフト変性α-オレ
フィンランダム弾性共重合体は、異なるα-オレフィン
から誘導される二種類の繰返し単位がランダムに配置さ
れた共重合体のグラフト変性物である。

【００３８】このグラフト変性α-オレフィンランダム
弾性共重合体は、低結晶性乃至非晶性の共重合体であ
り、実質的に非晶性であることが好ましい。すなわち、
Ｘ線回折法により測定した結晶化度が１０％以下、好ま
しくは５％以下であり、特に好ましくは０％である。従
って、このグラフト変性α-オレフィンランダム弾性共
重合体には、明確な融点を示さないものが多い。さら
に、このように結晶化度が低いため、このグラフト変性
α-オレフィンランダム弾性共重合体は軟質であり、こ
の弾性共重合体の引張りモジュラスは、通常は０.１kg/
cm²以上２００００kg/cm²未満、好ましくは１kg/cm²〜
１５０００kg/cm²の範囲内にある。

【００３９】また、このグラフト変性α-オレフィンラ
ンダム弾性共重合体のメルトインデックス（１９０℃で
測定）は、通常は０.１〜３０ｇ/10分、好ましくは１.
０〜２０ｇ/10分、特に好ましくは２.０〜１５ｇ/10分
の範囲内にある。さらに、ＧＰＣにより測定したＭｗ／
Ｍｎの値は、通常は５.５以下、好ましくは４.５以下、
特に好ましくは３.５以下である。

【００４０】さらに、このグラフト変性α-オレフィン
ランダム弾性共重合体のガラス転移温度（Tg）は、通常
は−１５０〜＋５０℃、好ましくは−８０〜−２０℃の
範囲内にあり、このグラフト変性α-オレフィンランダ
ム弾性共重合体の１３５℃、デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、通常は０.２〜１０dl/g、好ましくは１
〜５dl/gの範囲内にある。またその密度は、通常は０.
８２〜０.９６g/cm³、好ましくは０.８４〜０.９２g/cm
³の範囲内にある。

【００４１】こうした特性を有するグラフト変性α-オ
レフィンランダム弾性共重合体の具体的な例としては、
エチレンをベースモノマーとして調製されるグラフト変
性エチレン・α-オレフィン共重合体ゴム(i)と、プロピ
レンをベースモノマーとして調製されるグラフト変性プ
ロピレン・α-オレフィン共重合体ゴム(ii)とを挙げるこ
とができる。

【００４２】このようなグラフト変性α-オレフィンラ
ンダム弾性共重合体について、その代表的な例である
(i)グラフト変性エチレン・α-オレフィン共重合体ゴ
ム、および(ii)グラフト変性プロピレン・α-オレフィン
共重合体ゴムを例にしてさらに詳しく説明する。

【００４３】上記のグラフト変性エチレン・α-オレフィ
ン共重合体ゴム(i)を構成するα-オレフィンとしては、
通常は炭素原子数３〜２０のα-オレフィンが使用され
る。このα-オレフィンの例としては、プロピレン、ブ
テン-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-
1、オクテン-1、デセン-1およびこれらの混合物を挙げ
ることができる。このうち特にプロピレンおよび／また
はブテン-1が好ましい。

【００４４】またグラフト変性プロピレン・α-オレフィ
ン共重合体ゴム(ii)を構成するα-オレフィンとして
は、通常は炭素原子数４〜２０のα-オレフィンが使用
される。このα-オレフィンの例としては、ブテン-1、
ペンテン-1、ヘキセン-1、4-メチルペンテン-1、オクテ
ン-1、デセン-1およびこれらの混合物を挙げることがで
きる。このうち特にブテン-1が好ましい。

【００４５】上記のようなグラフト変性エチレン・α-オ
レフィン共重合体ゴム(i)においては、エチレンとα-オ
レフィンとのモル比（エチレン／α-オレフィン）は、
α-オレフィンの種類によっても異なるが、一般には１
０／９０〜９９／１、好ましくは５０／５０〜９５／５
である。上記モル比は、α-オレフィンがプロピレンで
ある場合には、５０／５０〜９０／１０であることが好
ましく、α-オレフィンが炭素原子数４以上のα-オレフ
ィンである場合には８０／２０〜９５／５であることが
好ましい。

【００４６】このようなグラフト変性エチレン・α-オレ
フィン共重合体ゴム(i)を形成するエチレン・α-オレフ
ィン共重合体の例としては、エチレン・プロピレン共重
合体、エチレン・ブテン-1共重合体、エチレン・4-メチル
ペンテン-1共重合体、エチレン・ヘキセン-1共重合体、
エチレン・オクテン-1共重合体およびエチレン・デセン-1
共重合体のような２成分系の共重合体； エチレン・プ
ロピレン・1,4-ヘキサジエン共重合体、エチレン・プロピ
レン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピ
レン・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体、エチレン
・プロピレン・2,5-ノルボルナジエン共重合体、エチレン
・ブテン-1・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・
ブテン-1・1,4-ヘキサジエン共重合体およびエチレン・ブ
テン-1・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体のような
多成分系の共重合体を挙げることができる。

【００４７】また、グラフト変性プロピレン・α-オレフ
ィン共重合体ゴム(ii)においては、プロピレンとα-オ
レフィンとのモル比（プロピレン／α-オレフィン）
は、α-オレフィンの種類によっても異なるが、５０／
５０〜９５／５であることが好ましい。上記モル比は、
α-オレフィンが1-ブテンである場合には、５０／５０
〜９０／１０であることが好ましく、α-オレフィンが
炭素原子数５以上のα-オレフィンである場合には８０
／２０〜９５／５であることが好ましい。

【００４８】このα-オレフィンランダム共重合体は、
上記多成分系の共重合体の例で示したように、α-オレ
フィンランダム弾性共重合体の特性を損なわない範囲内
で、ジエン化合物から誘導される成分単位等のようなα
-オレフィンから誘導される成分単位以外の成分単位を
含んでいてもよい。

【００４９】このα-オレフィンランダム弾性共重合体
に含まれることが許容される成分単位としては、例え
ば、1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチル-
1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエンおよび7
-メチル-1,6-オクタジエンのような鎖状非共役ジエンか
ら誘導される成分単位；シクロヘキサジエン、ジシクロ
ペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、5-ビニル
ノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチ
レン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボル
ネンおよび6-クロロメチル-5-イソプロペニル-2-ノルボ
ルネンのような環状非共役ジエンから誘導される成分単
位；2,3-ジイソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-エチ
リデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボルネンおよび2-プ
ロペニル-2,2-ノルボルナジエン等のジエン化合物から
誘導される成分単位；並びに、環状オレフィンから誘導
される成分単位を挙げることができる。このα-オレフ
ィンランダム弾性共重合体中における上記のようなジエ
ン成分単位の含有率は、通常は１０モル％以下、好まし
くは５モル％以下である。

【００５０】本発明で使用されるグラフト変性α-オレ
フィンランダム弾性共重合体は、上記のような未変性の
α-オレフィンランダム弾性共重合体を不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸無水物、あるいは不飽和カルボン
酸誘導体を用いてグラフト変性することにより製造され
る。

【００５１】ここで使用される不飽和カルボン酸の例と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、α-エチルアクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタ
ル酸、エンドシス-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,5-
ジカルボン酸（ナジック酸^TM）およびメチル-エンドシ
ス-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エン-2,5-ジカルボン酸
（メチルナジック酸^TM）を挙げることができる。また、
不飽和カルボン酸無水物の好適な例としては、無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、無水ナジック酸および無水
メチルナジック酸を挙げることができる。さらに、不飽
和カルボン酸誘導体としては、上記の不飽和カルボン酸
の酸ハライド化合物（例:塩化マレイル）、イミド化合
物（例:マレイミド）、エステル化合物（例:マレイン酸
モノメチル、マレイン酸ジメチルおよびグリシジルマレ
エート）を挙げることができる。

【００５２】上記のグラフト変性剤は単独であるいは組
み合わせて使用することができる。このようなグラフト
変性剤のうちでは、不飽和カルボン酸無水物を使用する
ことが好ましく、無水マレイン酸または無水ナジック酸
が特に好ましい。

【００５３】上記のような未変性のα-オレフィンラン
ダム弾性共重合体にグラフト変性剤をグラフト重合させ
る方法の例としては、α-オレフィンランダム弾性共重
合体を溶媒に懸濁もしくは溶解させて、この懸濁液もし
くは溶液にグラフト変性剤を添加してグラフト反応させ
る方法（溶液法）、および、α-オレフィンランダム弾
性共重合体とグラフト変性剤との混合物を溶融させなが
らグラフト反応させる方法（溶融法）等を挙げることが
できる。

【００５４】なお、上記グラフト変性α-オレフィンラ
ンダム弾性共重合体および後述のグラフト変性芳香族ビ
ニル系炭化水素・共役ジエン共重合体または水素添加物
（Ｂ）は、所望の変性率になるように未変性重合体と変
性剤との量などを調整して製造されたグラフト変性物で
あってもよいし、予め高グラフト率の変性物を調製した
後所望のグラフト率になるように未変性重合体で希釈し
たグラフト変性物であってもよい。

【００５５】このようなグラフト反応において、グラフ
ト変性剤は、その反応性を考慮して使用量が設定される
が、一般には、未変性のα-オレフィンランダム弾性共
重合体１００重量部に対して、１〜１０重量部の範囲内
の量で使用される。

【００５６】こうしてグラフト反応を行うことにより、
未反応のα-オレフィンランダム弾性共重合体１００重
量部あたり、グラフト変性剤が通常は０.０１〜１０重
量部、好ましくは０.０５〜５重量部の割合でグラフト
変性剤がグラフト重合したグラフト変性α-オレフィン
ランダム弾性共重合体を得ることができる。

【００５７】このようなグラフト反応を行う際には、ラ
ジカル開始剤を使用することにより、グラフト効率を向
上させることができる。ここで使用されるラジカル開始
剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステルおよ
びアゾ化合物など公知のラジカル開始剤を使用すること
ができる。ラジカル開始剤を使用する場合に、この使用
量は未変性のα-オレフィンランダム弾性共重合体１０
０重量部に対して、通常は０.０１〜２０重量部であ
る。

【００５８】上記のようなグラフト変性α-オレフィン
ランダム弾性共重合体の中でも、エチレン含有量３５〜
５０モル％であり実質的に非晶性のグラフト変性エチレ
ン・プロピレンランダム共重合体ゴム若しくはグラフト
変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体ゴムを使
用することにより、コネクターの熱劣化による靱性の低
下を効率的に抑制することができる。

【００５９】本発明において、組成物を形成するグラフ
ト変性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体ま
たはその水素添加物（Ｂ）は、芳香族ビニル系炭化水素
と共役ジエン系化合物とのランダム共重合体あるいはブ
ロック共重合体のグラフト変性物であり、さらに本発明
においてはこれらの共重合体の水素添加物のグラフト変
性物を使用することもできる。

【００６０】ここで変性物の調製に使用される芳香族ビ
ニル系炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素添
加物の具体的な例としては、スチレン・ブタジエンブロ
ック共重合体ゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンブロ
ック共重合体ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重
合体ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重
合体ゴム、水素添加スチレン・ブタジエン・スチレンブロ
ック共重合体、水素添加スチレン・イソプレン・スチレン
ブロック共重合体ゴムおよびスチレン・ブタジエンラン
ダム共重合体ゴム等を挙げることができる。ここで水素
添加した共重合体ゴムとは、上記の共重合体ゴム中に残
存する二重結合の一部または全部を水素添加した共重合
体である。

【００６１】これらの共重合体中において、芳香族ビニ
ル系炭化水素から誘導される繰返し単位と共役ジエンか
ら誘導される繰返し単位とのモル比（芳香族ビニル炭化
水素／共役ジエン）は、通常は１０／９０〜７０／３０
である。

【００６２】この芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン
共重合体またはその水素添加物について１３５℃のデカ
リン中で測定した極限粘度［η］は、通常は０.０１〜
１０dl/g 、好ましくは０.０８〜７dl/gの範囲内にあ
り、ガラス転移温度（Ｔg）は、通常は０℃以下、好ま
しくは−１０℃以下、特に好ましくは−２０℃以下であ
る。また、Ｘ線回折法により測定した結晶化度は０〜１
０％、好ましくは０〜７％、特に好ましくは０〜５％の
範囲内にある。

【００６３】本発明で使用されるグラフト変性芳香族ビ
ニル系炭化水素・共役ジエン共重合体は、上記のような
未変性の芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体
を、上記グラフト変性α-オレフィンランダム弾性共重
合体の製造方法と同様に、不飽和カルボン酸、不飽和カ
ルボン酸無水物あるいは不飽和カルボン酸誘導体を用い
てグラフト変性することにより製造される。

【００６４】ここで使用される不飽和カルボン酸、不飽
和カルボン酸無水物あるいは不飽和カルボン酸誘導体の
例としては、上記グラフト変性α-オレフィンランダム
弾性共重合体を製造する際に使用される化合物を挙げる
ことができ、このようなグラフト変性剤は、単独である
いは組み合わせて使用することができる。

【００６５】このようなグラフト変性剤のうちでは、不
飽和カルボン酸無水物を使用することが好ましく、無水
マレイン酸または無水ナジック酸が特に好ましい。上記
のような未変性の共重合体またはその水素添加物にこの
ようなグラフト変性剤をグラフト重合させるには、上記
α-オレフィンランダム弾性共重合体の変性の際に説明
した溶液法および溶融法等の方法を採用することができ
る。

【００６６】グラフト反応において、グラフト変性剤
は、その反応性を考慮して使用量が設定されるが、一般
には、未変性の芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共
重合体または水素添加物１００重量部に対して、１〜１
０重量部の割合で使用される。グラフト反応を行う際に
は、上記と同様に有機ペルオキシド、有機ペルエステル
およびアゾ化合物などのラジカル開始剤を使用すること
ができる。

【００６７】こうしてグラフト反応を行うことにより、
未反応の芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体
または水素添加物１００重量部あたり、グラフト変性剤
が通常は０.０１〜１０重量部、好ましくは０.０５〜５
重量部の割合でグラフト重合したグラフト変性芳香族ビ
ニル系炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素添
加物を得ることができる。

【００６８】こうして得られたグラフト変性芳香族ビニ
ル系炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素添加
物は、低結晶性乃至非晶性の共重合体であり、実質的に
非晶性であることが好ましい。すなわち、Ｘ線回折法に
より測定した結晶化度が１０％以下、好ましくは７％以
下であり、特に好ましくは５％以下のグラフト変性共重
合体が使用され、さらに結晶化度が実質的に０％である
グラフト変性共重合体が好ましく使用される。従って、
このグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン
共重合体またはその水素添加物には、明確な融点を示さ
ないものが多い。さらに、このように結晶化度が低いた
め、このグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・共役ジ
エン共重合体またはその水素添加物は軟質であり、引張
りモジュラスは、通常は０.１kg／cm²以上２００００kg
／cm²未満、好ましくは１kg／cm²〜１５０００kg／cm²
の範囲内にある。

【００６９】また、このグラフト変性芳香族ビニル系炭
化水素・共役ジエン共重合体またはその水素添加物のメ
ルトインデックス（１９０℃で測定測定した値）は、通
常は０.１〜３０ｇ／10分、好ましくは１.０〜２０ｇ／
10分、特に好ましくは２.０〜１５ｇ／10分の範囲内に
ある。

【００７０】さらに、このグラフト変性芳香族ビニル系
炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素添加物の
ガラス転移温度（Tg）は、通常は−１５０〜＋５０℃、
好ましくは−８０〜−２０℃の範囲内にあり、１３５℃
のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、通常は０.
０１〜１０dl/g、好ましくは１〜５dl/gの範囲内にあ
る。

【００７１】上記のようなグラフト変性芳香族ビニル系
炭化水素・共役ジエン共重合体またはその水素添加物を
使用することにより、熱劣化によるコネクターの靱性の
低下を効率的に抑制することができる。

【００７２】本発明においてグラフト変性α-オレフィ
ンランダム共重合およびグラフト変性芳香族ビニル系炭
化水素・共役ジエン共重合体またはその水素添加物
（Ｂ）は、単独で使用することもできるし、組み合わせ
て使用することもできる。

【００７３】上記のグラフト変性α-オレフィンランダ
ム共重合体および／またはグラフト変性芳香族ビニル系
炭化水素・共役ジエン共重合体または水素添加物（Ｂ）
は、これらの樹脂の特性を損なわない範囲内で上記のグ
ラフト変性重合体が他の重合体あるいは共重合体を含ん
でいてもよい。

【００７４】本発明で使用される樹脂組成物には、上記
のような芳香族ポリアミド（Ａ）およびグラフト変性共
重合体（Ｂ）と、さらに離型剤であるポリエチレンワッ
クス、特定の脂肪族カルボン酸の金属塩の内のいずれか
の離型剤（Ｃ）が含有されている。

【００７５】ここで使用されるポリエチレンワックス
は、通常は５００〜１１０００、好ましくは１０００〜
３０００の平均分子量（粘度法により測定）を有するエ
チレンの重合体である。このポリエチレンワックスの軟
化温度は、通常は１１０〜１４５℃、好ましくは１２５
〜１３５℃の範囲内にある。このポリエチレンワックス
は、通常はエチレンの単独重合体であるが、その特性を
損なわない範囲内でエチレン以外のα-オレフィンが共
重合していてもよい。この場合にエチレン以外のα-オ
レフィンの共重合量は通常は０〜４５重量％である。

【００７６】また、ここで使用されるカルボン酸金属塩
（Ｃ）としては、炭素原子数２６〜３２の脂肪族カルボ
ン酸の金属塩である。具体的には、炭素原子数２６〜３
２の脂肪族カルボン酸の金属塩としては、セロチン酸、
モンタン酸およびメリシン酸などの金属塩を挙げること
がきる。またこれらの脂肪族カルボン酸と塩を形成する
金属としては、周期律表第Ｉ属、第II属および第III属
の金属を挙げることができる。このような炭素原子数２
６〜３２の脂肪族カルボン酸の金属塩のうちでは、モン
タン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸
リチウムを挙げることができる。中でもナトリウム塩が
好ましい。このような脂肪族カルボン酸の金属塩の中で
もモンタン酸のナトリウム塩が特に好ましく、このモン
タン酸のナトリウム塩は、例えばヘキストジャパン社製
のHostamont NAV-101等の市販品として入手することが
できる。

【００７７】このようなポリエチレンワックスおよび炭
素原子数２６〜３２の脂肪族カルボン酸の金属塩（Ｃ）
は単独で使用することもできるし、組み合わせて使用す
ることもできる。

【００７８】離型剤として脂肪族ポリアミドなどの樹脂
に通常使用されるステアリン酸カルシウムやステアリン
酸マグネシウム等は、上記芳香族ポリアミド（Ａ）およ
びグラフト変性共重合体（Ｂ）からなる組成物に添加し
ても成形時に発砲を生じ、得られるコネクターが良好な
物性を示さない。

【００７９】本発明のコネクターを製造する際に使用さ
れる樹脂組成物は、上記のような芳香族ポリアミド
（Ａ）を６５〜９０重量％、好ましくは７０〜８０重量
％の範囲内の量で、グラフト共重合体（Ｂ）を１０〜３
５重量％、好ましくは２０〜３０重量％の範囲内の量
で、そして離型剤（Ｃ）を０.１〜１.０重量％、好まし
くは０.１〜０.５重量％の範囲内の量で含有している。
ただし、本発明で使用される組成物中において、上記芳
香族ポリアミド（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との合
計量は１００重量％であり、上記離型剤（Ｃ）の配合量
は、上記芳香族ポリアミド（Ａ）とグラフト共重合体
（Ｂ）との合計量は１００重量％に対する値である。

【００８０】また、本発明のコネクターを形成するポリ
アミド樹脂組成物の比重は、通常は１.０５〜１.１２、
好ましくは１.０７〜１.１０程度であり、コネクターを
製造する樹脂として比較的広汎に使用されているポリブ
チレンテレフタレートが１.３１程度、ナイロン６６が
１.１４程度であることと比較すると、上記のようなポ
リアミド樹脂組成物を使用することによりコネクターの
軽量化を図ることができる。

【００８１】本発明のコネクターを形成する組成物は、
上記特定の芳香族ポリアミド（Ａ）、グラフト共重合体
（Ｂ）および特定の離型剤とからなるものであるが、こ
の組成物には、酸化防止剤を配合することができる。酸
化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、イオウ系
酸化防止剤およびリン系酸化防止剤など公知の酸化防止
剤を使用することができるが、これらのなかでも特に、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤およびイオウ系酸化
防止剤を用いることが好ましい。

【００８２】さらに、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤としては、分子量が通常は５００以上、好ましくは５
４０以上、さらに好ましくは６００以上の化合物が有効
性が高い。さらにこのヒンダードフェノール系酸化防止
剤について空気中で測定した熱重量分析曲線における１
０％減量温度（ＴＧＡ）が、通常は３００℃以上のもの
が使用され、このＴＧＡが３２０℃以上である化合物が
好ましく、さらに３５０℃以上である化合物が特に好ま
しい。なお、この熱重量分析曲線とは、リガクデンキ
(株)製の熱分析装置ＴＧ−ＤＴＡを用いて、１０℃／分
の昇温速度の測定条件で測定して得られた曲線をいう。
このような分子量およびＴＧＡを有するヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤は、成形の際の加熱によっても分解
しにくい。

【００８３】このような特性を有するヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤の例としては、n-オクタデシル-3-(4'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフェニル）プロピオ
ネート：（分子量５３０、TGA10%減量温度３０５℃）、
1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチル
フェニル）ブタン：（分子量５４４、10%減量温度３２
３℃）、1,3,5-トリメチル-2,4,6ートリス(3,5,-ジ−ter
t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ベンジルベンゼン：
（分子量７７４、TGA10%減量温度３３８℃）、1,3,5-ト
リス（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジル）-s-
トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5H)-トリオン：（分子量７８
３、TGA10%減量温度３４７℃）、エチレングリコール-
ビス〔3,3-ビス(3'-tert-ブチル-4'-ヒドロキシフェニ
ル）ブチレート〕：（分子量７９４、TGA10%減量温度３
４４℃）、テトラキス〔メチレン-3（3,5-ジ-tert-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン：
（分子量１１７６、TGA10%減量温度３５５℃）、3,9-ビ
ス〔2-｛3-（3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフ
ェニル）プロピオニルオキシ｝-1,1-ジメチルエチル〕
2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン：（分
子量７４１、TGA10%減量温度３７２℃）、1,6-ヘキサン
ジオール-ビス〔3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕：（分子量６３９、TGA10%
減量温度３１４℃）、トリエチレングリコール-ビス〔3
-(3-tert-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕：（分子量５８７、TGA10%減量温度３１
１℃）、N,N'-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-tert-ブチル
-4-ヒドロキシシンナムアミド）：（分子量６３７、TGA
10%減量温度３３０℃）、N,N'-ビス〔3-(3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラ
ジン：（分子量５５３、TGA10%減量温度３０４℃）、2,
2'-オキサミド-ビス-エチル-3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート：（分子量６９
７、TGA10%減量温度３２３℃）、2,2'-メチレン-ビス
（4-メチル-6-tert-ブチルフェノール）テレフタレー
ト：（分子量８１０、TGA10%減量温度３２７℃）、1,3,
5-トリス〔(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート：
（分子量１０４５、TGA10%減量温度３４６℃）、2,2'-
チオ-ジエチレンビス〔3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕、および、2,2-ビス
〔4-｛2-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシン
ナモイルオキシ）｝エトキシフェニル〕プロパン：（分
子量８３６）を挙げることができる。

【００８４】これらの化合物は単独で、あるいは組み合
わせて使用することができる。このようなヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤の中でも、２官能以上のフェノー
ルが好ましく、3,9-ビス〔2-｛3-（3-tert-ブチル-4-ヒ
ドロキシ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝-1,
1-ジメチルエチル〕2,4,8,10-テトラオキサスピロ〔5,
5〕ウンデカン、N,N'-ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-tert
-ブチル-4-ヒドロキシシンナムアミド）、1,1,3-トリス
（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル）ブ
タンおよびn-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ
-tert-ブチルフェニル）プロピオネートが特に好まし
い。

【００８５】また、イオウ系酸化防止剤としては、分子
量が通常は６００以上、好ましくは６２０以上、さらに
好ましくは６５０以上の化合物が有効性が高い。さらに
このイオウ系酸化防止剤について空気中で測定した熱重
量分析曲線（ＴＧＡ）における１０％減量温度が通常は
２８０℃以上のものが使用され、このＴＧＡが２９０℃
以上である化合物が好ましく、さらに３００℃以上であ
る化合物が特に好ましい。このような分子量およびＴＧ
Ａを有するイオウ系酸化防止剤は、成形の際の加熱によ
っても分解しにくい。

【００８６】さらにイオウ系酸化防止剤として、次式
［III］で表される化合物が好ましく使用される。 （Ｒ¹Ｓ−Ｒ²−ＣＯＯＣＨ₂）₄Ｃ ・・・［III］ 上記式［III］において、Ｒ¹は、通常は炭素原子数３〜
２０、好ましくは５〜２０の炭化水素基を表す。また、
Ｒ²は、通常は炭素原子数１〜５、好ましくは１〜３の
二価の炭化水素基を表す。なお、炭素原子に結合してい
る４個のイオウ含有基は、同一の基であっても良いし、
異なっていてもよい。

【００８７】上記式［III］で表される化合物の具体的
な例としては、 ペンタ（エリスリチル-テトラ-β-メルカプトラウリ
ル）プロピオネート：（分子量１１６０、TGA10%減量温
度３００℃）を挙げることができる。

【００８８】また、イオウ系酸化防止剤として、上記式
［III］で表される化合物の他に次式［IV］で表される
化合物を使用することもできる。 Ｓ（Ｒ⁴-ＣＯＯＲ³）₂ ・・・［IV］ ただし、上記式［IV］においてＲ³は、通常は炭素原子
数１５〜３０、好ましくは１８〜３０のアルキル基を表
し、Ｒ³中にはイオウ原子が含まれていても良い。ま
た、Ｒ⁴は、アルキル基を有することもある二価の芳香
族基、アルキル基を有することもある二価の脂環族アル
キル基、二価のアルキル基、または、単結合を表す。

【００８９】上記式［IV］で表される化合物の具体的な
例としては、 ジステアリルチオ-ジ-1,1'-メチルプロピオネート：
（分子量６９６、TGA10%減量温度２９６℃）、 ミリスチルステアリルチオジプロピオネート：（分子量
６２６、TGA10%減量温度２８４℃）、 ジステアリルチオジプロピオネート：（分子量６８２、
TGA10%減量温度２９２℃）、および、 ジステアリルチオジブチレート：（分子量７１０、TGA1
0%減量温度２９６℃）を挙げることができる。

【００９０】上記イオウ系酸化防止剤のなかでも、式
［III］で表される化合物は、上記特定の芳香族ポリア
ミド配合すると特に優れた熱安定性を示す。本発明の樹
脂組成物において、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
とイオウ系酸化防止剤との合計配合量は、樹脂成分１０
０重量部に対して、通常は０.２〜４重量部、好ましく
は０.５〜２重量部の量で配合される。また、ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤の
両者を使用する場合に、両者の配合重量比は通常は１:
５〜５：１、好ましくは１：３〜３.５：１の範囲内に
ある。

【００９１】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらに
その特性を損なわない範囲内で、無機充填剤（材）、有
機充填剤（材）、熱安定剤、耐候性安定剤、帯電防止
剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、
滑剤、顔料、染料、天然油および合成油等の添加剤が配
合されていてもよい。

【００９２】また、この組成物にはその特性を損なわな
い範囲内で、耐熱性樹脂を配合することもできる。この
ような耐熱性熱可塑性樹脂の例としては、ＰＰＳ（ポリ
フェニレンスルフィド）、ＰＰＥ（ポリフェニレンエー
テル）、ＰＥＳ（ポリエーテルスルフォン）、ＰＥＩ
（ポリエーテルイミド）およびＬＣＰ（液晶ポリマー）
などを挙げることができ、さらにこれらの樹脂の変性物
を挙げることができる。特に本発明においてはポリフェ
ニレンスルフィドが好ましい。このような耐熱性熱可塑
性樹脂の含有率は、通常は５０重量％未満、好ましくは
０〜４０重量％である。

【００９３】本発明のコネクターを製造するに際して
は、まず、上記芳香族ポリアミド（Ａ）とグラフト変性
共重合体（Ｂ）と離型剤である化合物（Ｃ）、さらに必
要により配合される酸化防止剤等とを混合して溶融して
樹脂組成物を調製する。この際、押出し機、ニーダーな
どのような通常の混練装置を用いることができる。な
お、離型剤（Ｃ）は、樹脂組成物を調製後、添加しても
良い。

【００９４】こうして得られた樹脂組成物を用いて、従
来から採用されている方法、例えば射出成形法などを採
用して図１および図２に示すようなコネクター本体を製
造することができる。

【００９５】図１および図２に示すように本発明のコネ
クターは、上記ポリアミド樹脂組成物から形成された雌
コネクタハウジング１、雄コネクタハウジング２を備え
ている。雌コネクタハウジング１には多数のターミナル
収容室３ａが形成されており、これらのターミナル収容
室３ａのそれぞれに、雌ターミナル４が、雌コネクタハ
ウジングと一体成形された係止片（ランス）５ａによっ
て保持されている。一方、雄コネクタハウジング２にも
多数のターミナル収容室３ｂが形成されており、これら
のターミナル収容室３ｂに、雄コネクタハウジング２と
前記雌コネクタハウジング１を結合したときに、雌コネ
クタハウジング１側の多数の雌ターミナル４と接触する
雄ターミナル６がそれぞれ雄コネクタハウジング２と一
体成形された係止片（ランス）５ｂによって保持されて
いる。

【００９６】このような構成を有する本発明のコネクタ
は、雌コネクタハウジング１の前半部分の嵌合部７に雄
コネクタハウジング２の前半部分を嵌合し、弾性係止片
８と係止突起９の係止手段によって、両者を係合し、雌
ターミナル４と雄ターミナル６を電気的に接続する。

【００９７】

【発明の効果】このような構成を有する本発明のコネク
ターは、従来のコネクターとして使用することができる
ほか、特に自動車のエンジンルーム内のような加熱冷却
が繰り返される条件下で使用されるコネクターとして好
適である。

【００９８】すなわち、本発明のコネクターは、優れた
耐熱性を有していることは勿論、このコネクターを一旦
加熱した後の靱性の低下が少ない。例えば、自動車のエ
ンジンルーム内で使用されるような場合には、従来のコ
ネクターは、加熱により靱性が低下し、コネクターの耐
久性が低下する。本発明のコネクターは、上記のような
靱性の低下が少なく、加熱によっても必要な伸び率が保
持される。

【００９９】本発明のコネクターは、高温に長時間晒さ
れた場合であっても靱性が低下しない。特に、本発明の
コネクターのハウジングを形成する樹脂組成物は、金型
離型性が良好であるので、生産性に優れており、生産性
も良好である。

【０１００】さらに、本発明のコネクターのハウジング
を形成している樹脂組成物は、従来のコネクターを形成
している樹脂よりも比重が低いことから、コネクターの
軽量化を図ることができる。

【０１０１】また、本発明のコネクターのハウジングを
形成する樹脂組成物は吸水率が低くいと共に耐薬品性に
も優れているので、コネクターが水と接触する場合であ
っても高い寸法安定性を有している。

【０１０２】

【実施例】次に本発明の実施例を示して本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定
的に解釈されるべきではない。

【０１０３】

【合成例１】以下に記載するようにして芳香族ポリアミ
ド（Ａ）を調製した。芳香族ポリアミド（Ａ）の調製 1,6-ジアミノヘキサン２５５.６ｇ（２.２モル）、テレ
フタル酸２０１ｇ（１.２モル）およびアジピン酸１４
４.７ｇ（０.９９モル）と、触媒として次亜リン酸ナト
リウム０.４５ｇ（４.２５×１０^-3モル）と、イオン交
換水１４８mlとを１リットルの反応器に仕込み、窒素置
換後、２５０℃、３５Kg／cm²の条件で１時間反応を行
った。テレフタル酸とアジピン酸とのモル比は５５:４
５である。

【０１０４】１時間経過後、この反応器内に生成した反
応生成物を、この反応器と連結され、かつ圧力を約１０
Kg/cm²低く設定した受器に抜き出し、極限粘度（３０℃
濃硫酸中で測定、以下同様）［η］が０.１５dl/gのポ
リアミド前駆体５４５ｇを得た。

【０１０５】次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、
二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融
重合して芳香族ポリアミドを得た。この芳香族ポリアミ
ドＡの組成は次の通りである。

【０１０６】ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタ
ル酸成分単位含有率は、５５モル％、アジピン酸成分単
位含有率は、４５モル％である。また、この芳香族ポリ
アミドの物性は次の通りである。 極限粘度(３０℃濃硫酸中で測定)・・・１.０dl/g、 融点 ・・・３１３℃ ガラス転移温度 ・・・８０℃

【０１０７】

【合成例２】以下に記載するようにして２種類の変性
（共）重合体［変性共重合体（Ｂ−ａ）、変性共重合体
（Ｂ−ｂ）］を得た。

【０１０８】変性共重合体（Ｂ−ａ）の調製 エチレンとプロピレンとが８１：１９のモル比で共重合
しているエチレン・プロピレン共重合体ゴムを常法に従
って製造した。この共重合体について１３５℃のデカリ
ン中で測定した極限粘度［η］は２.１９dl/gである。

【０１０９】常法に従って、このエチレン・プロピレン
共重合体ゴムと無水マレイン酸と反応させて、無水マレ
イン酸グラフト変性エチレン・プロピレン共重合体ゴム
を得た。無水マレイン酸のグラフト量は０.７７重量％
であった。

【０１１０】変性共重合体（Ｂ−ｂ）の調製 スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体に水素
添加することにより得られる水素化スチレン・ブタジエ
ン・スチレンブロックコポリマー（スチレン含量３０重
量％、シェル化学(株)製：商品名クレイトンＧ）と無水
マレイン酸とを共重合体反応させて、無水マレイン酸グ
ラフト変性水素化スチレン・ブタジエン・スチレンブロッ
クコポリマーを得た。無水マレイン酸のグラフト量は
１.９４重量％であった。

【０１１１】

【実施例１】上記合成例１で調製した芳香族ポリアミド
（Ａ）：８０重量部、合成例２で調製した変性共重合体
（Ｂ−ａ）：２０重量部、離型剤（Ｃ）としてモンタン
酸ナトリウム塩（ヘキストジャパン製、ホスタモント、
ＮＡＶ１０１）：０.２５重量部 およびフェノール系
酸化防止剤（住友化学(株)製 スミライザーＧＡ−８
０）０.５重量部、イオウ系酸化防止剤（シプロ化成
(株)製 シーノックス４１２Ｓ）０.５重量部を混合
し、二軸押出機（池貝鉄鋼(株)製 ＰＣＭ４５）にてシ
リンダー温度を３２０℃に設定してペレタイズした。

【０１１２】こうして得られたポリアミド樹脂組成物の
ペレットを射出成形して、所定の試験片およびコネクタ
ーを得た。 射出成形条件 射出成形機 ：東芝機械(株)製 ＩＳ５５ＥＰＮ シリンダー温度：３２０℃ 金型温度 ： ５０℃ 射出圧力 ：９００kg/cm² 評価方法 （１）比重 ＡＳＴＭ Ｄ７９２により測定した。

【０１１３】（２）吸水率 ＡＳＴＭ Ｄ５７０に準じ
て、３.２×１２.７×１２７mmの試験片を２３℃水中２
４時間放置し、吸水率を求めた。 （３）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６（ノッ
チ付）により測定した。

【０１１４】（４）引張強度、引張伸度 ＡＳＴＭ Ｄ
６３８に準じて、試験片ＡＳＴＭ４号片、厚み２mmを用
い、試験速度 ５mm／分にて測定した。 （５）耐熱性 上記の引張試験片を１５０℃の空気オ
ーブン中に５００時間放置し、上記の引張伸度を求め
た。引張伸度の低下の小さいものが耐熱性が良いことを
示す。

【０１１５】（６）離型性 図３に示す離型力測定装
置を取り付けた金型を用いて有底円筒型試験片を成形し
この試験片を金型から抜き取る際の離型力を測定した。
すなわち、コップ状の成形体を製造し得るオス金型１６
およびメス金型１７を閉鎖状態にして、スプルーランナ
ー１１から樹脂を充填してコップ状の成形体１２を製造
する。冷却後、金型１６，１７を解放状態にして、オス
金型１６の中心部に設けられた突出ピン１３で製造され
たコップ状の成形体１２を押し出す。このときに突出ピ
ン１３にかかる圧力を圧力センサー１４で測定してこの
値を剥離力記録計１５で記録した。

【０１１６】金型は、直径２０mm,深さ２０mm,肉厚１mm
の有底円筒型試験片を製造可能である。

【０１１７】

【実施例２】実施例１において、変性共重合体（Ｂ−
ａ）の代わりに、変性共重合体（Ｂ−ｂ）を用いた以外
は同様である。

【０１１８】

【実施例３】実施例１において、離型剤Ｃとして、モン
タン酸ナトリウム塩の代わりにポリエチレンワックス
（三井石油化学(株)製 ハイワックス２００Ｐ）を用い
た以外は同様である。

【０１１９】

【比較例１】実施例１において、離型剤Ｃを除いた以外
は同様である。

【０１２０】

【比較例２】実施例１において、離型剤Ｃとして、モン
タン酸ナトリウム塩の代わりにステアリン酸カルシウム
塩を用いた以外は、同様である。

【０１２１】

【比較例３】実施例１において、ポリアミド樹脂組成物
の代わりに、ナイロン６６（宇部興産(株)製 ２０２０
ＵＷ１）を用いた以外は同様である。

【０１２２】

【比較例４】実施例１において、ポリアミド樹脂組成物
の代わりに、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ,大
日本インキ(株)製 ＢＴ１０００Ｓ−０１）を用いた以
外は同様である。

【０１２３】上記各実施例、比較例の組成、評価結果を
表１および表２に示す。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は、本発明のコネクターの例を示す斜視
図である。

【図２】 図２は、図１に示すコネクターが結合された
状態を示す断面図である。

【図３】 図３は、離型力測定の為に用いた離型力測定
装置の構成を示す概念図である。

【符号の説明】

１・・・雌ハウジング ２・・・雄ハウジング ３ａ・・・ターミナル収容室 ３ｂ・・・ターミナル収容室 ４・・・雌ターミナル ５ａ・・・係止片（ランス） ５ａ・・・係止片（ランス） ６・・・雄ターミナル １１・・・スプルーランナー １２・・・成形品（コップ状） １３・・・突出しピン １４・・・圧力センサー １５・・・離型力記録計 １６・・・オス金型 １７・・・メス金型

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51:00 23:04） (72)発明者 野 崎 隆 男 三重県四日市市西末広町１番14号 住友 電装株式会社内 (72)発明者 鍋 島 光 三重県四日市市西末広町１番14号 住友 電装株式会社内 (72)発明者 千 島 正 光 三重県四日市市西末広町１番14号 住友 電装株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−163165（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−202560（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H01R 13/46 301 C08K 5/09 C08L 77/06

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）テレフタル酸成分単位５０〜１００
   モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分
   単位０〜５０モル％および／または炭素原子数４〜２０
   の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜５０モル％とからな
   るジカルボン酸成分単位と、 脂肪族ジアミン成分単位および／または脂環族ジアミン
   成分単位からなるジアミン成分単位とからなる繰返し単
   位から構成され、そして、 ３０℃濃硫酸中で測定した極限粘度が０.５〜３.０dl/g
   の範囲内にあり、かつ融点が３００℃を超える芳香族ポ
   リアミドを６５〜９０重量％、 （Ｂ）グラフト変性α-オレフィンランダム共重合体お
   よび／またはグラフト変性芳香族ビニル系炭化水素・共
   役ジエン共重合体またはその水素添加物を１０〜３５重
   量％、 （Ｃ）ポリエチレンワックスおよび炭素原子数２６〜３
   ２の脂肪族カルボン酸金属塩よりなる群から選ばれる少
   なくとも一種類の化合物：０.１〜１.０重量％からなる
   ポリアミド樹脂組成物から形成されたハウジングを有す
   るコネクター。