TW202313607A - 一種螺環化合物及其應用 - Google Patents

一種螺環化合物及其應用 Download PDF

Info

Publication number
TW202313607A
TW202313607A TW111132177A TW111132177A TW202313607A TW 202313607 A TW202313607 A TW 202313607A TW 111132177 A TW111132177 A TW 111132177A TW 111132177 A TW111132177 A TW 111132177A TW 202313607 A TW202313607 A TW 202313607A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
aryl
heteroaryl
alkyl
Prior art date
Application number
TW111132177A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI819766B (zh
Inventor
鄢亮亮
陳少福
戴雷
蔡麗菲
Original Assignee
大陸商四川阿格瑞新材料有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大陸商四川阿格瑞新材料有限公司 filed Critical 大陸商四川阿格瑞新材料有限公司
Publication of TW202313607A publication Critical patent/TW202313607A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI819766B publication Critical patent/TWI819766B/zh

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

本發明涉及一種螺環化合物及其應用，所述螺環化合物具有式（1）所示的結構。本發明提供的材料具有光、電穩定性高，昇華溫度低，驅動電壓低，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作為電子注入、電子傳輸類材料，具有應用於AMOLED產業的可能。

Description

一種螺環化合物及其應用
本發明涉及有機電致發光技術領域，尤其涉及一種適合有機電致發光器件的有機發光材料，特別涉及一種螺環化合物及其應用。
目前，作為新一代顯示技術的有機電致發光器件（OLED）在顯示和照明技術方面都獲得了越來越多的關注，應用前景十分廣泛。但是，和市場應用要求相比，OLED器件的發光效率、驅動電壓、使用壽命等性能還需要繼續加強和改進。
一般來說，OLED器件基本結構為在金屬電極中間夾雜各種不同功能的有機功能材料薄膜，猶如一個三明治的結構，在電流的驅動下，從陰陽兩極分別注入空穴和電子，空穴和電子在移動一段距離後，在發光層得到複合，並以光或熱的形式進行釋放，從而產生了OLED的發光。然而，有機功能材料是有機電致發光器件的核心組成部分，材料的熱穩定性、光化學穩定性、電化學穩定性、量子產率、成膜穩定性、結晶性、色飽和度等都是影響器件性能表現的主要因素。
為了得到性能優異的有機發光器件，材料的選擇顯得尤為重要，這不僅包括起到發光作用的發射體材料，還包含在器件中主要作用為載流子注入和傳輸的空穴注入材料、空穴傳輸材料、主體材料、電子傳輸材料、電子注入材料等功能性材料，他們的選擇與優化可以提高空穴和電子的傳輸效率，使器件中的空穴和電子達到均衡，從而改善器件電壓、發光效率和壽命。
專利文獻（CN106536485）記載了螺芴同時在一側或者兩側連接三嗪和苯並咪唑的結構作為電子傳輸材料，並公開了化合物
Figure 02_image004
作為ETL，但是該類材料的驅動電壓、器件壽命都有待得到改善；專利文獻（CN108602783）公開了一類螺芴的結構
Figure 02_image006
其中，A或B為萘或者菲的結構，並公開了化合物
Figure 02_image008
作為藍色發射體或者電子傳輸材料，但是該類材料的驅動電壓、器件壽命也需要得到改善；專利文獻（CN110804053A）公開了咪唑並氮雜環的結構
Figure 02_image010
作為電子傳輸材料，但是該類材料的器件性能特別是壽命需要得到改善；專利文獻（CN111925366A）公開了一類咪唑並吡啶的結構
Figure 02_image012
作為電子傳輸材料或空穴阻隔層材料或光提取層材料，但是該類材料的器件特性特別是器件電壓需要得到改善；專利文獻（CN104650116A）和專利文獻（CN104650117A）公開了一類咪唑並氮雜環的結構
Figure 02_image014
作為電子傳輸材料，但是該類材料的器件電壓比較高，有待進一步改善提升。
本發明為了解決上述缺陷，提供一種高性能的有機電致發光器件及可實現這樣的有機電致發光器件的螺環化合物材料。
本發明的螺環化合物，具有式（1）所示的結構。本發明提供的螺環化合物具有光、電穩定性高，昇華溫度低，驅動電壓低，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作為電子注入、傳輸類材料，具有應用於AMOLED產業的可能。
一種螺環化合物，具有式（1）所示的結構，
Figure 02_image001
（1） 其中，R 1-R 12獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構；且 所述R 1-R 12中至少之一為具有式（2）所示的結構，
Figure 02_image017
（2） 其中，式（2）中， X 1-X 5獨立的選自N或CR 0；其中X 1-X 5中，至少之一為N，且至少之一為CR 0； 其中，R 0獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構；且 其中，所述R 0中至少之一為具有式（3）或式（4）所示的結構，
Figure 02_image019
（3）
Figure 02_image021
（4） 其中，*表示與式（2）連接的位置； 其中，m、n獨立地選自0-4的整數，當n或m為0時，式（3）或式（4）與式（2）直接相連； 其中，R 13-R 20獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構； 其中，Ar 1-Ar 4獨立的選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C4-C30的雜芳基； 其中，所述雜烷基、雜環烷基、雜芳環和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷胺基、C6-C10的芳基、氰基、異腈或膦基所取代，其中取代數目為單取代到最大數目取代。
優選的螺環化合物，為式（5）或式（6）所示的結構，
Figure 02_image023
（5）
Figure 02_image025
（6）， 其中，R 1、R 7、R 12、R 13-R 20獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構； 其中，X 3-X 5獨立的選自N或CR 0； 其中，R 0獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構； 其中，m、n獨立地選自0-4的整數； 其中，Ar 1-Ar 4獨立的選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C4-C30的雜芳基； 其中，所述雜烷基、雜環烷基、雜芳環和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷胺基、C6-C10的芳基、氰基、異腈或膦基所取代，其中取代數目為單取代到最大數目取代。
優選：在X 3-X 5中，至少之一為N。
進一步優選，在X 3-X 5中，其中X 3和/或X 5為N。
其中，當X 3和/或X 5為N時，X 4為CR 0，且R 0不為H。
其中，當X 3和X 5為N時，X 4為CR 0，且R 0為取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基。
其中，當X 5為N，且X 4和X 3為CR 0時，兩個R 0中之一為取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C2-C20雜芳基，另一個為氫，或者兩個R 0互相連接形成芳環或者芳雜環；當X 3為N，且X 4和X 5為CR 0時，兩個R 0中之一為取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C2-C20雜芳基，另一個為氫；或者兩個R 0互相連接形成芳環或者芳雜環。
其中，m或n為1-2的整數。
其中，Ar 1-Ar 4獨立的選自取代或未取代的C6-C18的芳環、取代或未取代的C4-C18的雜芳基。
其中，Ar 1-Ar 4獨立的選自取代或未取代的C6-C10的芳環。
其中，R 1、R 7、R 12中至少之一為F或者CN，其餘為氫。
其中，R 1、R 7、R 12為氫。
其中，R 13-R 16、R 17-R 20中至少之一組兩個相鄰的取代基之間互相連接形成芳環或者芳雜環，其餘為氫。
其中，R 13-R 16、R 17-R 20為氫。
作為優選的螺環化合物，為以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
Figure 02_image027
Figure 02_image029
Figure 02_image031
Figure 02_image033
CPD001 CPD002 CPD003 CPD004
Figure 02_image035
Figure 02_image037
Figure 02_image039
Figure 02_image041
CPD005 CPD006 CPD007 CPD008
Figure 02_image043
Figure 02_image045
Figure 02_image047
Figure 02_image049
CPD009 CPD010 CPD011 CPD012
Figure 02_image051
Figure 02_image053
Figure 02_image055
Figure 02_image057
CPD013 CPD014 CPD015 CPD016
Figure 02_image059
Figure 02_image061
Figure 02_image063
Figure 02_image065
CPD017 CPD018 CPD019 CPD020
Figure 02_image067
Figure 02_image069
Figure 02_image071
Figure 02_image073
CPD021 CPD022 CPD023 CPD024
Figure 02_image075
Figure 02_image077
Figure 02_image079
Figure 02_image081
CPD025 CPD026 CPD027 CPD028
Figure 02_image083
Figure 02_image085
Figure 02_image087
Figure 02_image089
CPD029 CPD030 CPD031 CPD032
Figure 02_image091
Figure 02_image093
Figure 02_image095
Figure 02_image097
CPD033 CPD034 CPD035 CPD036
Figure 02_image099
Figure 02_image101
Figure 02_image103
Figure 02_image105
CPD037 CPD038 CPD039 CPD040
Figure 02_image107
Figure 02_image109
Figure 02_image111
Figure 02_image113
CPD041 CPD042 CPD043 CPD044
Figure 02_image115
Figure 02_image117
Figure 02_image119
Figure 02_image121
CPD045 CPD046 CPD047 CPD048
Figure 02_image123
Figure 02_image125
Figure 02_image127
Figure 02_image129
CPD049 CPD050 CPD051 CPD052
Figure 02_image131
Figure 02_image133
Figure 02_image135
Figure 02_image137
CPD053 CPD054 CPD055 CPD056
Figure 02_image139
Figure 02_image141
Figure 02_image143
Figure 02_image145
CPD057 CPD058 CPD059 CPD060
Figure 02_image147
Figure 02_image149
Figure 02_image151
Figure 02_image153
CPD061 CPD062 CPD063 CPD064
Figure 02_image155
Figure 02_image157
Figure 02_image159
Figure 02_image161
CPD065 CPD066 CPD067 CPD068
Figure 02_image163
Figure 02_image165
Figure 02_image167
Figure 02_image169
CPD069 CPD070 CPD071 CPD072
Figure 02_image171
Figure 02_image173
Figure 02_image175
Figure 02_image177
CPD073 CPD074 CPD075 CPD076
Figure 02_image179
Figure 02_image181
Figure 02_image183
Figure 02_image185
CPD077 CPD078 CPD079 CPD080
Figure 02_image187
Figure 02_image189
Figure 02_image191
Figure 02_image193
CPD081 CPD082 CPD083 CPD084
Figure 02_image195
Figure 02_image197
Figure 02_image199
Figure 02_image201
CPD085 CPD086 CPD087 CPD088
Figure 02_image203
Figure 02_image205
Figure 02_image207
Figure 02_image209
CPD089 CPD090 CPD091 CPD092
Figure 02_image211
Figure 02_image213
Figure 02_image215
Figure 02_image217
CPD093 CPD094 CPD095 CPD096
Figure 02_image219
Figure 02_image221
Figure 02_image223
Figure 02_image225
CPD097 CPD098 CPD099 CPD100
Figure 02_image227
Figure 02_image229
Figure 02_image231
Figure 02_image233
CPD101 CPD102 CPD103 CPD104
Figure 02_image235
Figure 02_image237
Figure 02_image239
Figure 02_image241
CPD105 CPD106 CPD107 CPD108
Figure 02_image243
Figure 02_image245
Figure 02_image247
Figure 02_image249
CPD109 CPD110 CPD111 CPD112
Figure 02_image251
Figure 02_image253
Figure 02_image255
Figure 02_image257
CPD113 CPD114 CPD115 CPD116
。
本發明的目的之一還在於，上述螺環化合物在有機電致發光器件中的應用。
本發明的目的之一又在於，上述螺環化合物作為有機電致發光器件的電子注入層和或電子傳輸層。
本發明的材料在螺芴上通過N雜環與吡啶並咪唑環連接，具有光、電穩定性高，昇華溫度低，驅動電壓低，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作為電子注入、傳輸類材料，具有應用於AMOLED產業的可能。
本發明的化合物，一種螺環化合物，具有式（1）所示的結構，
Figure 02_image001
（1） 其中，R 1-R 12獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構； 其中，所述R 1-R 12中至少之一為具有式（2）所示的結構，
Figure 02_image017
（2） 其中，式（2）中， X 1-X 5獨立的選自N或CR 0； 其中，X 1-X 5中，至少之一為N，且至少之一為CR 0； 其中，R 0獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構； 其中，所述R 0中至少之一為具有式（3）或式（4）所示的結構，
Figure 02_image019
（3）
Figure 02_image021
（4） 其中，*表示與式（2）連接的位置； 其中，m、n獨立地選自0或1-4的整數，當n或m為0時，式（3）或式（4）與式（2）直接相連； 其中，R 13-R 20獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構； 其中，Ar 1-Ar 4獨立的選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C4-C30的雜芳基； 其中，所述雜烷基、雜芳環和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷基取代的胺基、C6-C10的芳基、氰基、異腈或膦基所取代，其中取代數目為單取代到最大數目取代。
以下，對於式(1)所表示的化合物的各基團的例子進行說明。
需要說明的是，本說明書中，“取代或未取代的碳數a~b的X基”這一表述中的“碳數a~b”表示的是X基未取代的情況下的碳數，不包括X基被取代時的取代基的碳數。
作為C1～C10的烷基，為直鏈狀或支鏈狀的烷基，具體來說，為甲基、乙基、丙基、、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及其異構體、正己基及其異構體、正庚基及其異構體、正辛基及其異構體、正壬基及其異構體、正癸基及其異構體等，優選為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基，更優選為丙基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基。
作為C3～C20的環烷基，可舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基、1－金剛烷基、2－金剛烷基、1－降冰片烷基、2－降冰片烷基等，優選為環戊基、環己基。
作為C2～C10的烯基，可舉出乙烯基、丙烯基、烯丙基、1-丁二烯基、2-丁二烯基、1-己三烯基、2-己三烯基、3-己三烯基等，優選為丙烯基、烯丙基。
作為C1-C10雜烷基，為含有除碳氫以外的原子構成的直鏈狀或支鏈狀的烷基、環烷基等，可舉出巰甲基甲烷基、甲氧基甲烷基、乙氧基甲烷基、叔丁氧基甲烷基、N,N-二甲基甲烷基、環氧丁烷基、環氧戊烷基、環氧己烷基等，優選為甲氧基甲烷基、環氧戊烷基。
作為芳基的具體例，為苯基、萘基、蒽基、菲基、並四苯基、芘基、屈基、苯並[c]菲基、苯並[g] 屈基、芴基、苯並芴基、二苯並芴基、聯苯基、三聯苯基、四聯苯基、熒蒽基等，優選為苯基、萘基。
作為雜芳基的具體例，可舉出吡咯基、吡嗪基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吲哚基、異吲哚基、咪唑基、呋喃基、苯並呋喃基、異苯並呋喃基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、氮雜二苯並呋喃基、氮雜二苯並噻吩基、二氮雜二苯並呋喃基、二氮雜二苯並噻吩基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、噁唑啉基、噁二唑基、呋咱基、噻吩基、苯並噻吩基、二氫吖啶基、氮雜咔唑基、二氮雜咔唑基、喹唑啉基等，優選為吡啶基、嘧啶基、三嗪基、二苯並呋喃基、二苯並噻吩基、氮雜二苯並呋喃基、氮雜二苯並噻吩基、二氮雜二苯並呋喃基、二氮雜二苯並噻吩基、咔唑基、氮雜咔唑基、二氮雜咔唑基。
雜芳環具有與雜芳基相同的結構。
下述實施例僅僅是為了便於理解技術發明，不應視為本發明的具體限制。
本發明中的化合物合成中涉及的原物料和溶劑等均購自於Alfa、Acros等本領域技術人員熟知的供應商。
化合物CPD002的合成
Figure 02_image263
化合物CPD002-2的合成 將CPD002-1（25.00g, 71.59mmol）、聯硼酸頻那醇酯（23.63g, 93.06mmol）、1,1'-雙二苯基膦二茂鐵二氯化鈀（2.60g, 3.58mmol）、乙酸鉀（14.05g, 143.18mmol）、1,4-二氧六環（250ml）加入1000ml三口圓底燒瓶中，真空氮氣置換三次，升溫至於110℃，反應4h，TLC監控(二氯甲烷:甲醇=40:1為展開劑)，CPD002-1消耗完畢，停止反應。 減壓濃縮反應液，加入乙酸乙酯（1000ml），使用去離子水洗滌（3*300ml），有機相進行矽膠柱層析(200-300目矽膠，二氯甲烷:甲醇=70:1為洗脫劑），洗脫後濃縮得到淺黃色固體為化合物CPD002-2（22.79g，純度：98.01 %，收率：80.34%），質譜：397.20（M+H）。
化合物CPD002-5的合成 將CPD002-3（25.00g, 69.40mmol）、CPD002-4（14.69g, 76.34mmol）、四（三苯基膦）鈀（1.60g, 1.39mmol）、碳酸鈉（14.71g, 138.80mmol）、甲苯（375ml）、乙醇（125ml）和去離子水（125ml）加入1000ml三口圓底燒瓶中，真空氮氣置換三次，溫度升至50℃，反應3h，TLC監控(乙酸乙酯:石油醚=1:10為展開劑)， 原料CPD002-3消耗完畢，停止反應。 加入甲苯（500ml），去離子水洗滌（3*300ml），萃取分液，進行矽膠柱層析(200-300目矽膠，乙酸乙酯:石油醚=1:50為洗脫劑），洗脫後濃縮得到淺黃色固體為化合物CPD002-5（22.38g，純度：99.73 %，收率：75.35%），質譜：428.21（M+H）。
化合物CPD002的合成 將CPD002-5（20.00g, 46.74mmol）、CPD002-2（20.37g, 51.41mmol）、四（三苯基膦）鈀（1.08g, 0.94mmol）、碳酸鉀（12.92g, 93.48mmol）、甲苯（300ml）、乙醇（100ml）和去離子水（100ml）加入1000ml三口圓底燒瓶中，真空氮氣置換三次，溫度升至80℃，反應5h，TLC監控(乙酸乙酯:石油醚=1:5為展開劑)， 原料CPD002-5消耗完畢，停止反應。 加入甲苯（500ml），去離子水洗滌（3*300ml），萃取分液，進行矽膠柱層析(200-300目矽膠，乙酸乙酯:石油醚=1:10為洗脫劑），洗脫後濃縮得到淺黃色固體為化合物CPD002（26.40g，純度：99.95 %，收率：85.34%）。將26.40克CPD002粗品昇華純化後得到昇華純CPD002（17.24g，純度：99.96%，收率：65.30%），質譜：662.82（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.82-8.74 (m, 2H), 8.67-8.63(m, 1H), 8.57-8.55 (m, 1H), 8.45-8.35 (m, 2H), 8.28-8.14 (m, 6H), 8.02 -7.94 (m, 2H), 7.93-7.76 (m, 6H), 7.70-7.63 (m, 2H), 7.61-7.53 (m, 5H), 7.50-7.41 (m, 1H), 7.21-7.15 (m, 1H), 7.08-7.05 (m, 2H)。
化合物CPD009的合成
Figure 02_image265
化合物CPD009-2的合成 參照化合物CPD002-2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD009-2（20.87g，純度：98.11%，收率：75.01%），質譜：397.20（M+H）。
化合物CPD009-5的合成 將CPD002-3（25.00g, 69.40mmol）、CPD009-4（16.42g, 76.34mmol）、四（三苯基膦）鈀（1.60g, 1.39mmol）、碳酸鉀（19.18g, 138.80mmol）、甲苯（375ml）、乙醇（125ml）和去離子水（125ml）加入2000ml三口圓底燒瓶中，真空氮氣置換三次，溫度升至75℃，反應8h，TLC監控(乙酸乙酯:石油醚=1:8為展開劑)， 原料CPD002-3消耗完畢，停止反應。 加入甲苯（600ml），去離子水洗滌（3*350ml），萃取分液，進行矽膠柱層析(200-300目矽膠，乙酸乙酯:石油醚=1:20為洗脫劑），洗脫後濃縮得到黃色固體為化合物CPD009-5（20.02g，純度：99.51 %，收率：60.23%），質譜：479.32（M+H）。
化合物CPD009的合成 將CPD009-5（15.00g, 31.32mmol）、CPD009-2（13.65g, 34.45mmol）、雙(4-二甲氨基苯基二叔丁基膦)二氯化鈀（0.22g, 0.32mmol）、碳酸鉀（6.65g, 62.60mmol）、1,4-二氧六環（150ml）、去離子水（30ml）加入500ml三口圓底燒瓶中，真空氮氣置換三次，溫度升至100℃，反應2h，TLC監控(乙酸乙酯:石油醚=1:5為展開劑)，原料CPD009-5消耗完畢，停止反應。 減壓濃縮除去有機相，加入乙酸乙酯（800ml），使用去離子水洗滌（3*250ml），萃取分液，進行矽膠柱層析(200-300目矽膠，乙酸乙酯:石油醚=1:10為洗脫劑），洗脫後濃縮得到淺黃色固體為化合物CPD009（19.47g，純度：99.93 %，收率：87.21 %）。將19.47克CPD009粗品昇華純化後得到昇華純CPD009（12.29g，純度：99.94%，收率：63.12%），質譜：713.14（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.81-8.77 (m, 1H), 8.65-8.59 (m, 2H), 8.46-8.42 (m, 1H), 8.39 (d, J = 15.0 Hz, 1H), 8.32 (d, J = 2.9 Hz, 1H), 8.30-8.25 (m, 2H), 8.23-8.21 (m, 2H), 8.21 -8.13 (m, 4H), 8.10-8.07(m, 1H), 8.02 7.97 (m, 3H), 7.94-7.77 (m, 6H), 7.65 (td, J = 14.8, 3.3 Hz, 2H), 7.60-7.47 (m, 5H), 7.20-7.13 (m, 1H)。
化合物CPD014合成
Figure 02_image267
化合物CPD014的合成 參照化合物CPD009的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD014（12.54g，純度：99.96 %，收率：82.41%）。將12.54克CPD014粗品昇華純化後得到昇華純CPD014（7.36g，純度：99.94%，收率：58.69%），質譜：713.14（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.82-8.78 (m, 1H), 8.64-8.58 (m, 2H), 8.44 (d, 3.1 Hz, 1H), 8.39 (d, J = 15.0 Hz, 1H), 8.32 (d, J = 3.1 Hz, 1H), 8.30-8.17 (m, 6H), 8.14-8.07 (m, 1H), 8.05-7.97 (m, 3H), 7.95-7.85 (m, 2H), 7.84-7.74 (m, 4H), 7.71-7.61 (m, 3H), 7.61-7.47 (m, 6H), 7.20-7.14 (m, 1H)。
化合物CPD017合成
Figure 02_image269
化合物CPD017-5的合成 參照化合物CPD009的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD017（15.66g，純度：99.92 %，收率：77.54%）。將15.66克CPD017粗品昇華純化後得到昇華純CPD017（9.51g，純度：99.92%，收率：60.72%），質譜：713.14（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.80-7.78 (m, 1H), 8.62-8.59 (m, 4H), 8.49-8.37 (m, 3H), 8.30-8.27 (m, 1H), 8.26-8.09 (m, 6H), 8.00-7.98 (m, 1H), 7.95-7.79 (m, 8H), 7.70-7.67 (m, 2H), 7.61-7.47 (m, 5H), 7.21-7.15 (m, 1H)。
化合物CPD026的合成
Figure 02_image271
化合物CPD026-2的合成 參照化合物CPD002-2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD026-2（35.86g，純度：98.11%，收率：70.01%），質譜：397.20（M+H）。
化合物CPD026-5的合成 將CPD026-3 (25.00g, 93.44mmol)、乾燥四氫呋喃(375ml)加入1000ml的三口圓底燒瓶中，置換氮氣三次，接著降溫至-78℃，滴加2.5mol/l正丁基鋰的正己烷溶液（37.38ml, 93.44mmol），1h滴加完畢，-78℃保溫反應1h。將體系升溫至-50℃，體系變為澄清液，直接加入CPD026-4 (22.22g, 102.78mmol)，體系升溫至-30℃，變為棕紅色，再緩慢升溫至室溫攪拌反應過夜。TLC（乙酸乙酯:正己烷=1:40為展開劑）監控反應，原料CPD026-3消耗完畢。 加入飽和氯化銨水溶液(250ml)淬滅反應，逐漸升至室溫，濃縮除出四氫呋喃，加入乙酸乙酯(800ml)，使用去離子水洗滌（3*300ml），進行矽膠柱層析純化（200-300目矽膠，四氫呋喃:石油醚=1:20為洗脫劑），濃縮得到類白色固體為化合物CPD026-5（24.72g，純度：99.20 %，收率：65.35%），質譜：405.08（M-H）。
化合物CPD026-6的合成 將CPD026-5 (23.50g, 58.05mmol)、乙酸(240ml)和36%-38%濃鹽酸(12ml)加入1000ml單口圓底燒瓶中，加熱至90℃攪拌反應2h，TLC（乙酸乙酯:石油醚=1:40為展開劑）監控原料CPD026-5消耗完畢。 降溫至60℃，加入乙醇(250ml)，抽濾，得到類白色固體。進行甲苯甲醇重結晶兩次，抽濾，乾燥得到類白色固體為化合物CPD026-6（16.98g，純度：99.85 %，收率：75.62%），質譜：387.27（M+H）。
化合物CPD026-7的合成 將CPD026-6（15g, 38.77mmol）、聯硼酸頻那醇酯（16.69g, 77.55mmol)、三(二亞苄基丙酮)二鈀(0.714g, 0.78mmol)、乙酸鉀（7.61g, 77.54mmol）、1,4-二氧六環（150ml）加入500ml三口圓底燒瓶中，真空氮氣置換三次，升溫至於110℃，反應2h，TLC監控(乙酸乙酯:石油醚=1:20)，CPD026-6消耗完畢，停止反應。 減壓濃縮反應液，加入乙酸乙酯（900ml），使用去離子水洗滌(3*300ml)，有機相進行矽膠柱層析(200-300目矽膠，乙酸乙酯:石油醚=1:40為洗脫劑），洗脫後濃縮得到白色固體為化合物，得到目標化合物CPD026-7（15.82g，純度：98.36%，收率：85.31%），質譜：479.20（M+H）。
化合物CPD026-8的合成 參照化合物CPD002-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD026-8（17.54g，純度：99.62%，收率：64.23%），質譜：433.21（M+H）。
化合物CPD026的合成 參照化合物CPD009的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD026（22.86g，純度：99.92 %，收率：80.14%）。將22.86克CPD026粗品昇華純化後得到昇華純CPD026（13.47g，純度：99.92%，收率：58.92%），質譜：749.26（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.83-8.79 (m, 1H), 8.50-8.44 (m, 2H), 8.43-8.40 (m, 2H), 8.37-8.33 (m, 1H), 8.29 (dd, J = 2.9, 0.9 Hz, 1H), 8.27-8.25 (m, 1H), 8.24-8.16 (m, 3H), 8.15-8.09 (m, 1H), 8.07-7.97 (m, 2H), 7.94-7.71 (m, 8H), 7.66-7.49 (m, 7H), 7.12-7.16 (m, 1H)。
化合物CPD027的合成
Figure 02_image273
化合物CPD027-5的合成 參照化合物CPD009-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD027-5（18.69g，純度：99.63%，收率：61.25%），質譜：505.26（M+H）。
化合物CPD027的合成 參照化合物CPD009的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD027（18.02g，純度：99.95 %，收率：78.26%）。將18.02克CPD027粗品昇華純化後得到昇華純CPD027（11.16g，純度：99.96%，收率：61.93%），質譜：739.20（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.81-8.77 (m, 1H), 8.64-8.58 (m, 2H), 8.54 (s, 1H), 8.41-8.35 (m, 2H), 8.30-8.11 (m, 9H), 8.01-7.97(m, 1H), 7.96-7.78 (m, 10H), 7.69-7.32 (m, 2H), 7.60-7.47 (m, 5H), 7.20-7.14 (m, 1H)。
化合物CPD033的合成
Figure 02_image275
化合物CPD033的合成 參照化合物CPD009的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD033（22.34g，純度：99.97 %，收率：78.41%）。將22.34克CPD033粗品昇華純化後得到昇華純CPD033（14.47g，純度：99.98%，收率：64.77%），質譜：739.20（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.80-8.78 (m, 1H), 8.72-8.68 (m, 1H), 8.55 (s, 1H), 8.45 (t, J = 2.9 Hz, 1H), 8.42-8.39 (m, 1H), 8.35 (d, J = 2.9 Hz, 1H), 8.24 -8.19(m, 6H), 8.07-7.97 (m, 2H), 7.97-7.74 (m, 10H), 7.72-7.48 (m, 9H), 7.21-7.15 (m, 1H)。
化合物CPD041的合成
Figure 02_image277
化合物CPD041-5的合成 將CPD002-3（21.68g, 60.19mmol），CPD041-4(14.97g, 66.20mmol)，碳酸鈉（12.76g，120.38mmol）和四（三苯基膦）鈀（1.39g, 1.21mmol）、甲苯（100ml）、乙醇（60ml）和去離子水（60ml）加入1000ml的三口圓底燒瓶中，真空氮氣置換三次，溫度升至50℃，反應3h，TLC監測(乙酸乙酯:石油醚=1:10為展開劑)，CPD002-3消耗完畢完，停止加熱 。減壓濃縮反應液，加入乙酸乙酯（600ml），去離子水洗滌（3*200ml），進行矽膠柱層析（200-300目矽膠，乙酸酯:石油醚=1:30為洗脫劑），洗脫後濃縮得到白色固體為化合物CPD041-5（27.70g，純度：99.61%，收率：81.12%），質譜：506.23（M+H）。
化合物CPD041的合成 將CPD041-5（26.71g, 52.79mmol），CPD009-2(22.20g, 58.06mmol)，碳酸鈉（11.19g，105.58mmol）和四（三苯基膦）鈀（1.22g, 1.06mmol）、甲苯（270ml）、乙醇（60ml）和去離子水（60ml）加入1000ml的三口圓底燒瓶中，真空氮氣置換三次，溫度升至70℃，反應3h，TLC監測(乙酸乙酯:石油醚=1:8為展開劑)，CPD041-5消耗完畢完，停止加熱 減壓濃縮反應液，加入二氯甲烷（1000ml），去離子水洗滌(3*450ml)，進行矽膠柱層析（200-300目矽膠，乙酸酯:石油醚=1:20為洗脫劑），洗脫後濃縮得到白色固體為化合物CPD041（32.71g，純度：99.96%，收率：83.76%）。將32.71克CPD041粗品昇華純化後得到昇華純CPD041（20.74g，純度：99.96%，收率：63.40%），質譜：740.17（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.82-8.80 (m, 1H), 8.72-8.66 (m, 2H), 8.63 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.51 (d, J = 1.4 Hz, 1H), 8.41 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.29 (d, J = 7.3 Hz, 2H), 8.24-8.21 (m, 3H), 8.20 -8.14 (m, 2H), 8.01 (dd, J = 7.5, 1.4 Hz, 1H), 7.98-7.91 (m, 3H), 7.89-7.79 (m, 7H), 7.67 (td, J = 7.5, 1.5 Hz, 2H), 7.62-7.48 (m, 5H), 7.21-7.19 (m, 1H)。
化合物CPD046的合成
Figure 02_image279
參照化合物CPD041的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD046（28.73g，純度：99.93 %，收率：75.26%）。將28.73克CPD046粗品昇華純化後得到昇華純CPD046（18.46g，純度：99.94%，收率：64.25%），質譜：740.17（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.82-8.80 (m, 1H), 8.72-8.66 (m, 2H), 8.63 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 8.53 (d, J = 1.4 Hz, 1H), 8.41 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.29 (d, J = 7.3 Hz, 2H), 8.24-8.21 (m, 3H), 8.01 (dd, J = 7.5, 1.4 Hz, 1H), 7.99-7.91 (m, 3H), 7.88-7.77 (m, 7H), 7.67 (td, J = 7.5, 1.5 Hz, 2H), 7.64-7.51 (m, 7H), 7.21-7.17 (m, 1H)。
化合物CPD054的合成
Figure 02_image281
化合物CPD054-2的合成 參照化合物CPD002-2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD054-2（24.36g，純度：98.65 %，收率：68.88%），質譜：447.21（M+H）。
化合物CPD054的合成 參照化合物CPD041的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD054（21.12g，純度：99.92 %，收率：68.72%）。將21.12克CPD054粗品昇華純化後得到昇華純CPD054（12.58g，純度：99.94%，收率：59.56%），質譜：790.40（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.83-8.79 (m, 1H), 8.61-8.45 (m, 5H), 8.45-8.36 (m, 2H), 8.27 (d, J = 15.0 Hz, 1H), 8.24-7.91 (m, 10H), 7.91-7.77 (m, 4H), 7.77-7.63 (m, 6H), 7.54 (td, J = 14.9, 3.4 Hz, 2H), 7.48-7.36 (m, 4H)。
化合物CPD059的合成
Figure 02_image283
化合物CPD059-2的合成 參照化合物CPD002-2的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD059-2（20.93g，純度：98.83 %，收率：71.11%），質譜：447.21（M+H）。
化合物CPD059的合成 參照化合物CPD041的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD059（18.94g，純度：99.93 %，收率：69.79%）。將18.94克CPD059粗品昇華純化後得到昇華純CPD059（10.40g，純度：99.93%，收率：54.91%），質譜：790.40（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.79 (d, J = 15.0 Hz, 1H), 7.80-7.66 (m, 4H), 7.55 (d, J = 2.9 Hz, 1H), 7.45 (d, J = 15.0 Hz, 1H), 7.35-7.21 (m, 5H), 7.18-6.92 (m, 9H), 6.92-6.79 (m, 6H), 6.78-6.66 (m, 3H), 6.66-6.54 (m, 5H)。
化合物CPD065的合成
Figure 02_image285
化合物CPD065-5的合成 參照化合物CPD041-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD065-5（24.36g，純度：99.35 %，收率：65.87%），質譜：582.26（M+H）。
化合物CPD065的合成 參照化合物CPD041的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD065（20.01g，純度：99.95 %，收率：76.96%）。將20.01克CPD065粗品昇華純化後得到昇華純CPD065（11.78g，純度：99.95%，收率：58.87%），質譜：816.32（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.82-8.78 (m, 1H), 8.67-8.59 (m, 2H), 8.52 (d, J = 3.0 Hz, 1H), 8.40 (d, J = 15.0 Hz, 1H), 8.33-8.11 (m, 9H), 8.11-7.89 (m, 6H), 7.89-7.62 (m, 9H), 7.62-7.47 (m, 7H), 7.21-7.15 (m, 1H)。
化合物CPD072的合成
Figure 02_image287
化合物CPD072-5的合成 參照化合物CPD041-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD072-5（23.09g，純度：99.61 %，收率：68.45%），質譜：582.26（M+H）。 化合物 CPD072的合成 參照化合物CPD041的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD072（30.84g，純度：99.96 %，收率：82.39%）。將30.84克CPD072粗品昇華純化後得到昇華純CPD072（19.29g，純度：99.95%，收率：62.54%），質譜：816.32（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.80-8.78 (m, 1H), 8.74-8.71 (m, 2H), 8.69 (t, J = 3.1 Hz, 1H), 8.58 (t, J = 3.0 Hz, 1H), 8.52 (d, J = 3.1 Hz, 1H), 8.40 (d, J = 15.0 Hz, 1H), 8.32-8.11 (m, 6H), 8.12 -7.90 (m, 9H), 7.90-7.71 (m, 7H), 7.71-7.62 (m, 2H), 7.62-7.48 (m, 5H), 7.21-7.15 (m, 1H)。
化合物CPD074的合成
Figure 02_image289
參照化合物CPD041的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD074（27.47g，純度：99.95%，收率：79.85%）。將27.47克CPD074粗品昇華純化後得到昇華純CPD074（15.79g，純度：99.95%，收率：57.48%），質譜：816.32（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.81-8.77 (m, 1H), 8.70 (dt, J = 14.7, 3.2 Hz, 1H), 8.66-8.58 (m, 2H), 8.57 (t, J = 2.9 Hz, 1H), 8.52 (d, J = 2.9 Hz, 1H), 8.40 (d, J = 15.0 Hz, 1H), 8.33-8.15 (m, 5H), 8.12-7.90 (m, 8H), 7.89-7.72 (m, 7H), 7.72-7.62 (m, 3H), 7.62-7.47 (m, 6H), 7.22-7.16 (m, 1H)。
化合物CPD075的合成
Figure 02_image291
參照化合物CPD041的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD075（23.21g，純度：99.96%，收率：76.25%）。將23.21克CPD075粗品昇華純化後得到昇華純CPD075（13.59g，純度：99.95%，收率：58.55%），質譜：816.32（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.83-8.81 (m, 3H), 8.74 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 8.57 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 8.08 (s, 1H), 8.04 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.96 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.88 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.80-7.75 (m, 2H), 7.72-7.56 (m, 7H), 7.50 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.44-7.36(m, 4H), 7.29-7.26 (m, 3H), 7.23-7.16 (m, 2H), 7.12 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 6.79-6.73 (m, 4H)。
化合物CPD077的合成
Figure 02_image293
化合物CPD077-5的合成 參照化合物CPD041-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD077-5（19.57g，純度：99.72 %，收率：65.64%），質譜：596.25（M+H）。
化合物CPD077的合成 參照化合物CPD041的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD077（18.47g，純度：99.92%，收率：70.03%）。將18.47克CPD077粗品昇華純化後得到昇華純CPD077（10.04g，純度：99.93%，收率：54.35%），質譜：830.20（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.8-8.78 (m, 1H), 8.67-8.59 (m, 2H), 8.52 (dd, J = 23.4, 2.9 Hz, 2H), 8.40 (d, J = 15.0 Hz, 1H), 8.36-8.25 (m, 3H), 8.25-8.07 (m, 6H), 8.03-7.92 (m, 4H), 7.92-7.77 (m, 6H), 7.75-7.63(m, 4H), 7.62-7.47 (m, 5H), 7.21-7.15 (m, 1H)。
化合物CPD102的合成
Figure 02_image295
化合物CPD102-5的合成 參照化合物CPD041-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD102-5（15.43g，純度：99.48 %，收率：64.37%），質譜：547.22（M+H）。
化合物CPD102的合成 參照化合物CPD041的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD102（12.64g，純度：99.96%，收率：75.62%）。將12.64克CPD102粗品昇華純化後得到昇華純CPD102（6.42g，純度：99.96%，收率：50.79%），質譜：781.16（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3) δ 8.83-8.79 (m, 1H), 8.67-8.60 (m, 2H), 8.56 (d, J = 3.1 Hz, 1H), 8.41 (d, J = 15.0 Hz, 1H), 8.32-8.18 (m, 5H), 8.13-7.90 (m, 6H), 7.89-7.76 (m, 4H), 7.76-7.48 (m, 11H), 7.22-7.16 (m, 1H)。
化合物CPD111的合成
Figure 02_image297
化合物CPD111-5的合成 參照化合物CPD041-5的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD111-5（25.19g，純度：99.60%，收率：62.37%），質譜：556.15（M+H）。
化合物CPD111的合成 參照化合物CPD041的合成和純化方法，只需要將對應的原物料變更即可，得到目標化合物CPD111（30.61g，純度：99.95%，收率：72.84%）。將30.61克CPD111粗品昇華純化後得到昇華純CPD111（18.93g，純度：99.95%，收率：61.84%），質譜：790.22（M+H）。 1H NMR (400 MHz, CDCl 3)δ 8.81-8.79 (m, 1H), 8.67-8.59 (m, 2H), 8.55-8.32(m, 3H), 8.21- 8.00 (m, 2H), 7.94-7.84 (m, 1H), 7.77-7.51 (m, 8H), 7.48-7.18 (m, 10H), 7.07 (td, J = 14.9, 3.4 Hz, 2H), 7.02-6.88 (m, 5H), 7.23-7.15 (m, 1H)。
有機電致發光器件的製作 將50mm*50mm*1.0mm的具有ITO（100nm）透明電極的玻璃基板在乙醇中超聲清洗10分鐘，再150度烘乾後經過N2 Plasma處理30分鐘。將洗滌後的玻璃基板安裝在真空蒸鍍裝置的基板支架上，首先在有透明電極線一側的面上按照覆蓋透明電極的方式蒸鍍化合物HATCN，形成膜厚為5nm的薄膜，緊接著蒸鍍一層HTM1形成膜厚為60nm的薄膜，再在HTM1薄膜上蒸鍍一層HTM2形成膜厚為10nm的薄膜，然後，在HTM2膜層上再採用共蒸鍍的模式蒸鍍主體材料CBP和摻雜材料，膜厚為30nm，主體材料和摻雜材料比例為90%：10%。在發光層上再依次按照下表的搭配蒸鍍HBL（5nm）作為空穴阻隔層材料、ETL（30nm）作為電子傳輸材料，接著在電子傳輸材料層之上蒸鍍LiF(1nm) 作為電子注入材料，接著再採用共蒸鍍的模式蒸鍍Mg/Ag(18nm,1:9)作為陰極材料。
Figure 02_image299
器件性能評價 將上述器件進行器件性能測試，在各實施例和比較例中，使用恒定電流電源（Keithley 2400）,使用固定的電流密度流過發光元件，使用分光輻射倆都系（CS 2000）測試發光波譜。同時測定電壓值以及測試亮度為初始亮度的90%的時間（LT90）。結果如下表2： 表2：
  ETL 啟動電壓V @3000nits 電流效率Cd/A @3000nits LT90@ 3000nits
實施例1 CPD002 4.4 64 176
實施例2 CPD009 4.3 63 189
實施例3 CPD014 4.6 62 186
實施例4 CPD017 4.3 67 196
實施例5 CPD026 4.1 69 192
實施例6 CPD027 4.4 67 183
實施例7 CPD033 4.3 66 174
實施例8 CPD041 4.6 71 207
實施例9 CPD046 4.4 70 201
實施例10 CPD054 4.3 66 154
實施例11 CPD059 4.5 68 161
實施例12 CPD065 4.4 69 203
實施例13 CPD072 4.7 72 217
實施例14 CPD074 4.6 70 231
實施例15 CPD075 4.6 68 249
實施例16 CPD077 4.5 63 233
實施例17 CPD102 4.6 62 118
實施例18 CPD111 4.4 65 169
對比例1 對比化合物1 4.8 47 86
對比例2 對比化合物2 4.9 53 127
對比例3 對比化合物3 5.1 51 106
昇華溫度對比：昇華溫度的定義為：在10 -7Torr的真空度，蒸鍍速率為1埃每秒對應的溫度。測試結果如下：
材料 昇華溫度
CPD002 269
CPD026 266
CPD046 274
CPD072 276
CPD075 276
對比化合物1 261
對比化合物2 287
對比化合物3 279
由上面表格中的數據對比可知，使用本發明的化合物應用於有機電致發光器件作為電子傳輸層，相較於對比化合物1-3在驅動電壓、發光效率、器件壽命都表現出更加優越的性能。
上述結果表明本發明的化合物具有昇華溫度低，光、電、熱穩定性好，折射率高、可見光區折射率差異小等優點，該化合物製備的器件具有電壓低、壽命長，發光效率高等優點，可用於有機發光器件中。特別是作為電子傳輸材料，具有應用於AMOLED產業的可能。
本發明的材料在螺芴上通過N雜環與嘧啶並咪唑環連接，具有光、電穩定性高，昇華溫度低，驅動電壓低，發光效率高，器件壽命長等優點，可用於有機電致發光器件中。特別是作為電子傳輸類材料，具有應用於AMOLED產業的可能。
圖1為化合物CPD075的 1HNMR譜圖。
Figure 111132177-A0101-11-0002-3

Claims (18)

  1. 一種螺環化合物，具有式（1）所示的結構，
    Figure 03_image001
    （1） 其中，R 1-R 12獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構；且 所述R 1-R 12中至少之一為具有式（2）所示的結構，
    Figure 03_image017
    （2） 其中，式（2）中， X 1-X 5獨立的選自N或CR 0；其中X 1-X 5中，至少之一為N，且至少之一為CR 0； 其中，R 0獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構；且 其中，所述R 0中至少之一為具有式（3）或式（4）所示的結構，
    Figure 03_image019
    （3）
    Figure 03_image021
    （4） 其中，*表示與式（2）連接的位置； 其中，m、n獨立地選自0-4的整數，當n或m為0時，式（3）或式（4）與式（2）直接相連； 其中，R 13-R 20獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構； 其中，Ar 1-Ar 4獨立的選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C4-C30的雜芳基； 其中，所述雜烷基、雜環烷基、雜芳環和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷胺基、C6-C10的芳基、氰基、異腈或膦基所取代，其中取代數目為單取代到最大數目取代。
  2. 如請求1所述的螺環化合物，其為式（5）或式（6）所示的結構，
    Figure 03_image023
    （5）
    Figure 03_image025
    （6）， 其中，R 1、R 7、R 12、R 13-R 20獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構； 其中，X 3-X 5獨立的選自N或CR 0； 其中，R 0獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、羥基、巰基、胺基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C1-C10雜烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代的或未取代的C3-C20雜環烷基、取代或未取代的C2-C10烯基、取代或未取代的C2-C10炔基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基、取代或未取代的三C1-C10烷基矽基、取代或未取代的三C6-C12芳基矽基、取代或未取代的二C1-C10烷基一C6-C30芳基矽基、取代或未取代的一C1-C10烷基二C6-C30芳基矽基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成脂肪族環、雜芳環或芳香族環狀結構； 其中，m、n獨立地選自0-4的整數； 其中，Ar 1-Ar 4獨立的選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C4-C30的雜芳基； 其中，所述雜烷基、雜環烷基、雜芳環和雜芳基中至少含有一個O、N或S雜原子； 所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基、C1-C6烷胺基、C6-C10的芳基、氰基、異腈或膦基所取代，其中取代數目為單取代到最大數目取代。
  3. 如請求2所述的螺環化合物，其中，R 1、R 7、R 12、R 13-R 20獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成雜芳環或芳香族環狀結構； 其中X 3-X 5獨立的選自N或CR 0； 其中，R 0獨立地選自氫、氘、鹵素、氰基、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C20環烷基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基，或者兩個相鄰的基團之間相互連接形成雜芳環或芳香族環狀結構； 其中，m、n獨立地選自0-2的整數； 其中，Ar 1-Ar 4獨立的選自取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C4-C30的雜芳基； 其中，所述雜芳環和雜芳基中至少含有一個O或N雜原子； 所述取代為被氘、F、Cl、Br、C1-C6烷基、C3-C6環烷基或C6-C10的芳基所取代，其中取代數目為單取代到最大數目取代。
  4. 如請求3所述的螺環化合物，其中，在X 3-X 5中，至少之一為N。
  5. 如請求4所述的螺環化合物，其中，在X 3-X 5中，其中X 3和/或X 5為N。
  6. 如請求5所述的螺環化合物，其中，當X 3和/或X 5為N時，X 4為CR 0，且R 0不為H。
  7. 如請求6所述的螺環化合物，其中，當X 3和X 5為N時，X 4為CR 0，且R 0為取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代的C2-C30雜芳基。
  8. 如請求4所述的螺環化合物，其中，當X 5為N，且X 4和X 3為CR 0時，兩個R 0中之一為取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C2-C20雜芳基，另一個為氫，或者兩個R 0互相連接形成芳環或者雜芳環；當X 3為N，且X 4和X 5為CR 0時，兩個R 0中之一為取代或未取代的C6-C20芳基、取代或未取代的C2-C20雜芳基，另一個為氫；或者兩個R 0互相連接形成芳環或者雜芳環。
  9. 如請求項1至8中任一項所述的螺環化合物，其中，m或n為1-2的整數。
  10. 如請求9所述的螺環化合物，其中，Ar 1-Ar 4獨立的選自取代或未取代的C6-C18的芳環、取代或未取代的C4-C18的雜芳基。
  11. 如請求10所述的螺環化合物，其中，Ar 1-Ar 4獨立的選自取代或未取代的C6-C10的芳環。
  12. 如請求10所述的螺環化合物，其中，R 1、R 7、R 12中至少之一為F或者CN，其餘為氫。
  13. 如請求10所述的螺環化合物，其中，R 1、R 7、R 12為氫。
  14. 如請求13所述的螺環化合物，其中，R 13-R 16、R 17-R 20中至少之一組兩個相鄰的取代基之間互相連接形成芳環或芳雜環結構，其餘為氫。
  15. 如請求13所述的螺環化合物，其中，R 13-R 16、R 17-R 20為氫。
  16. 如請求2所述的螺環化合物，為以下結構式之一，或者對應的部分或完全氘代或者氟代，
    Figure 03_image027
    Figure 03_image029
    Figure 03_image031
    Figure 03_image033
         CPD001 CPD002 CPD003 CPD004
    Figure 03_image035
    Figure 03_image037
    Figure 03_image039
    Figure 03_image041
         CPD005 CPD006 CPD007 CPD008
    Figure 03_image043
    Figure 03_image045
    Figure 03_image047
    Figure 03_image049
         CPD009 CPD010 CPD011 CPD012
    Figure 03_image051
    Figure 03_image053
    Figure 03_image055
    Figure 03_image057
         CPD013 CPD014 CPD015 CPD016
    Figure 03_image059
    Figure 03_image061
    Figure 03_image063
    Figure 03_image065
         CPD017 CPD018 CPD019 CPD020
    Figure 03_image067
    Figure 03_image069
    Figure 03_image071
    Figure 03_image073
         CPD021 CPD022 CPD023 CPD024
    Figure 03_image075
    Figure 03_image077
    Figure 03_image079
    Figure 03_image081
         CPD025 CPD026 CPD027 CPD028
    Figure 03_image083
    Figure 03_image085
    Figure 03_image087
    Figure 03_image089
         CPD029 CPD030 CPD031 CPD032
    Figure 03_image091
    Figure 03_image093
    Figure 03_image095
    Figure 03_image097
         CPD033 CPD034 CPD035 CPD036
    Figure 03_image099
    Figure 03_image101
    Figure 03_image103
    Figure 03_image105
         CPD037 CPD038 CPD039 CPD040
    Figure 03_image107
    Figure 03_image109
    Figure 03_image111
    Figure 03_image113
         CPD041 CPD042 CPD043 CPD044
    Figure 03_image115
    Figure 03_image117
    Figure 03_image119
    Figure 03_image121
         CPD045 CPD046 CPD047 CPD048
    Figure 03_image123
    Figure 03_image125
    Figure 03_image127
    Figure 03_image129
         CPD049 CPD050 CPD051 CPD052
    Figure 03_image131
    Figure 03_image133
    Figure 03_image135
    Figure 03_image137
         CPD053 CPD054 CPD055 CPD056
    Figure 03_image139
    Figure 03_image141
    Figure 03_image143
    Figure 03_image145
         CPD057 CPD058 CPD059 CPD060
    Figure 03_image147
    Figure 03_image149
    Figure 03_image151
    Figure 03_image153
         CPD061 CPD062 CPD063 CPD064
    Figure 03_image155
    Figure 03_image157
    Figure 03_image159
    Figure 03_image161
         CPD065 CPD066 CPD067 CPD068
    Figure 03_image163
    Figure 03_image165
    Figure 03_image167
    Figure 03_image169
         CPD069 CPD070 CPD071 CPD072
    Figure 03_image171
    Figure 03_image173
    Figure 03_image175
    Figure 03_image177
         CPD073 CPD074 CPD075 CPD076
    Figure 03_image179
    Figure 03_image181
    Figure 03_image183
    Figure 03_image185
         CPD077 CPD078 CPD079 CPD080
    Figure 03_image187
    Figure 03_image189
    Figure 03_image191
    Figure 03_image193
         CPD081 CPD082 CPD083 CPD084
    Figure 03_image195
    Figure 03_image197
    Figure 03_image199
    Figure 03_image201
         CPD085 CPD086 CPD087 CPD088
    Figure 03_image203
    Figure 03_image205
    Figure 03_image207
    Figure 03_image209
         CPD089 CPD090 CPD091 CPD092
    Figure 03_image211
    Figure 03_image213
    Figure 03_image215
    Figure 03_image217
         CPD093 CPD094 CPD095 CPD096
    Figure 03_image219
    Figure 03_image221
    Figure 03_image223
    Figure 03_image225
         CPD097 CPD098 CPD099 CPD100
    Figure 03_image227
    Figure 03_image229
    Figure 03_image231
    Figure 03_image233
         CPD101 CPD102 CPD103 CPD104
    Figure 03_image235
    Figure 03_image237
    Figure 03_image239
    Figure 03_image241
         CPD105 CPD106 CPD107 CPD108
    Figure 03_image243
    Figure 03_image245
    Figure 03_image247
    Figure 03_image249
         CPD109 CPD110 CPD111 CPD112
    Figure 03_image251
    Figure 03_image253
    Figure 03_image255
    Figure 03_image257
         CPD113 CPD114 CPD115 CPD116
    。
  17. 一種如請求項1至16中任一項所述的螺環化合物在有機電致發光器件中的應用。
  18. 如請求項17所述的應用，係為請求項1至16中任一項所述的螺環化合物作為有機電致發光器件的電子注入層和或電子傳輸層材料。
TW111132177A 2021-09-28 2022-08-26 一種螺環化合物及其應用 TWI819766B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111141918 2021-09-28
CN202111141918.4 2021-09-28
CN202210844413.2 2022-07-19
CN202210844413.2A CN115322189B (zh) 2021-09-28 2022-07-19 一种螺环化合物及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202313607A true TW202313607A (zh) 2023-04-01
TWI819766B TWI819766B (zh) 2023-10-21

Family

ID=83917247

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW111132177A TWI819766B (zh) 2021-09-28 2022-08-26 一種螺環化合物及其應用

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR20240065301A (zh)
CN (1) CN115322189B (zh)
TW (1) TWI819766B (zh)
WO (1) WO2023051133A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024122652A1 (ja) * 2022-12-09 2024-06-13 東ソー株式会社 光電変換素子、撮像素子、光電変換素子用材料、および化合物
CN117430566A (zh) * 2023-06-27 2024-01-23 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种化合物及发光器件

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010278354A (ja) * 2009-05-29 2010-12-09 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
CN102850329A (zh) * 2012-08-28 2013-01-02 李崇 一种三嗪基衍生物化合物及其在oled上的应用
KR101536163B1 (ko) * 2012-08-29 2015-07-14 주식회사 엠비케이 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR101429035B1 (ko) * 2013-05-16 2014-08-12 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102157998B1 (ko) * 2013-07-25 2020-09-22 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN104650117B (zh) * 2013-12-26 2017-08-01 北京鼎材科技有限公司 一种有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用
CN104650116B (zh) * 2013-12-26 2017-12-05 北京鼎材科技有限公司 一种有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用
CN112010842A (zh) * 2014-07-21 2020-12-01 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
CN104892579A (zh) * 2015-06-02 2015-09-09 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种芳杂环化合物及其制备方法和有机电致发光器件
CN105085516B (zh) * 2015-06-02 2018-07-10 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种芳杂环衍生物及其制备方法以及一种有机电致发光器件
KR101965928B1 (ko) * 2015-06-29 2019-04-04 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR102510282B1 (ko) * 2015-12-24 2023-03-16 솔루스첨단소재 주식회사 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2017141876A1 (ja) * 2016-02-18 2017-08-24 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
CN106957272A (zh) * 2016-09-09 2017-07-18 昱镭光电科技股份有限公司 有机电激发光化合物及有机电激发光元件
KR102520279B1 (ko) * 2016-10-14 2023-04-12 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
KR20180058200A (ko) * 2016-11-23 2018-05-31 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
CN107266436A (zh) * 2017-06-30 2017-10-20 长春海谱润斯科技有限公司 一种有机光电材料及其制备方法和应用
KR102538111B1 (ko) * 2019-04-03 2023-05-26 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
CN109970575B (zh) * 2019-04-22 2022-06-17 吉林奥来德光电材料股份有限公司 有机电致发光化合物及其制法和应用
CN111925366B (zh) * 2019-05-13 2024-04-09 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种咪唑并氮杂环化合物及其应用
CN112062718B (zh) * 2019-05-25 2024-02-06 吉林奥来德光电材料股份有限公司 有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置
CN110156740B (zh) * 2019-05-28 2021-12-10 吉林奥来德光电材料股份有限公司 杂螺二芴类有机电致发光化合物及其制备方法和有机电致发光装置
CN110804053B (zh) * 2019-11-21 2021-03-16 吉林奥来德光电材料股份有限公司 咪唑并氮杂环的电子传输材料及其制备方法和应用
CN111072659A (zh) * 2019-12-26 2020-04-28 陕西莱特光电材料股份有限公司 化合物、有机电致发光器件以及电子装置
CN113999246A (zh) * 2020-07-13 2022-02-01 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物及包含其的有机电致发光装置
KR20220021651A (ko) * 2020-08-14 2022-02-22 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물, 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN112375088B (zh) * 2020-11-30 2022-05-20 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种螺类含氮有机发光化合物、其制备方法及应用
CN112480115B (zh) * 2020-11-30 2021-11-09 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种含氮杂环的有机电致发光化合物及其制备方法和应用
CN112480113B (zh) * 2020-11-30 2022-03-08 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种螺类含氮有机发光化合物、其制备方法及应用
CN112442023B (zh) * 2020-11-30 2021-08-24 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种杂环衍生物及其有机电致发光器件
CN112724136B (zh) * 2020-12-28 2023-04-18 武汉天马微电子有限公司 一种有机化合物、电致发光材料及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN115322189B (zh) 2023-11-28
KR20240065301A (ko) 2024-05-14
TWI819766B (zh) 2023-10-21
CN115322189A (zh) 2022-11-11
WO2023051133A1 (zh) 2023-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101101059B1 (ko) 축합복소환화합물 및 유기발광소자
TWI819766B (zh) 一種螺環化合物及其應用
TWI567164B (zh) Organic electroluminescent element materials and organic electroluminescent elements
WO2011105373A1 (ja) 置換されたピリジル化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
TWI629257B (zh) 化合物及其有機電子裝置
KR101376043B1 (ko) 신규한 전자 수송 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2023273846A1 (zh) 一种螺环化合物及其应用
JPWO2013118507A1 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20130135008A (ko) 신규한 전자 수송 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102243851B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR20190045812A (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20200068568A (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
JP6420889B2 (ja) 化合物およびそれを用いた有機電子デバイス
JP6006010B2 (ja) 化合物及び有機電界発光素子並びに該有機電界発光素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
CN113336771A (zh) 一种稠环咔唑衍生物及其有机电致发光器件
JP6136311B2 (ja) 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子
KR20200101279A (ko) 유기 발광 소자
KR20200050224A (ko) 유기 발광 소자
TWI807865B (zh) 一種有機金屬化合物及其應用
TWI823632B (zh) 一種金屬銥絡合物及其應用
TWI847157B (zh) 一種有機金屬銥化合物及其應用
TWI815702B (zh) 一種有機化合物及其應用
TWI815359B (zh) 一種有機金屬銥化合物及其應用
WO2024104207A1 (zh) 一种含有不对称烷基取代的螺环化合物及有机电致发光器件
WO2022267941A1 (zh) 一种有机金属铱化合物