KR102510282B1 - 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR102510282B1
KR102510282B1 KR1020150186382A KR20150186382A KR102510282B1 KR 102510282 B1 KR102510282 B1 KR 102510282B1 KR 1020150186382 A KR1020150186382 A KR 1020150186382A KR 20150186382 A KR20150186382 A KR 20150186382A KR 102510282 B1 KR102510282 B1 KR 102510282B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
aryl
alkyl
arylphosphine
mmol
Prior art date
Application number
KR1020150186382A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170076292A (ko
Inventor
손호준
심재의
김태형
Original Assignee
솔루스첨단소재 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 솔루스첨단소재 주식회사 filed Critical 솔루스첨단소재 주식회사
Priority to KR1020150186382A priority Critical patent/KR102510282B1/ko
Priority to PCT/KR2016/014493 priority patent/WO2017111366A1/ko
Publication of KR20170076292A publication Critical patent/KR20170076292A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102510282B1 publication Critical patent/KR102510282B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)

Abstract

본 발명은 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전자 수송능이 우수한 신규 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써, 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 긴 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Description

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자{ORGANIC LIGHT-EMITTING COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE SAME}
본 발명은 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전자 수송능이 우수한 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질에 전기에너지를 가했을 때 빛이 나타나는 현상을 말한다. 즉, 양극(anode)과 음극(cathode) 사이에 유기물층을 위치시켰을 때 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되고, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
유기 전계 발광 소자를 효율적으로 만들기 위한 한 방법으로서, 소자 내의 유기물층을 단층 대신 다층 구조로 제조하는 연구가 진행되어 왔다. 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 전계 발광 소자가 제시되었으며, 현재 사용되는 대부분의 유기 전계 발광 소자는 기판, 양극, 양극으로 정공을 받아들이는 정공 주입층, 정공을 전달하는 정공 수송층, 정공과 전자가 재결합하여 빛을 내는 발광층, 전자를 전달하는 전자 수송층, 음극으로부터 전자를 받아들이는 전자 주입층 및 음극으로 이루어져 있다. 이렇게 유기 전계 발광 소자를 다층으로 제조하는 이유는 정공과 전자의 이동속도가 상이하며, 따라서 적절한 정공 주입층 및 수송층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 만들어 주면 정공과 전자가 효과적으로 전달될 수 있으며, 소자 내 정공과 전자의 균형이 이루어져 발광 효율을 높일 수 있기 때문이다.
전자 수송의 재료에 관한 최초의 보고는 옥사디아졸 유도체(PBD)를 들 수 있다. 이후 트리아졸 유도체(TAZ) 및 페난스로린 유도체(BCP)가 전자 수송성을 나타낸다고 보고 되었다. 전자 수송층에 적용가능한 물질은 유기 단분자 물질로, 전자에 대한 안정도와 전자 이동 속도가 상대적으로 우수한 유기 금속착제들이 좋은 후보들이며, 안정성이 우수하고 전자 친화도가 큰 Alq3가 가장 우수한 것으로 보고 되었으며, 현재에도 가장 기본적으로 사용되고 있다. 모토롤라(Motorola)사의 유럽 공개특허 제0700917호에는 이러한 금속착체 화합물들이 적용된 유기 발광 소자의 청색 발광층 또는 청록색 발광층에 관해 이미 보고되었다.
또한, 종래의 전자 주입층 및 수송층에 적용 가능한 물질로는 이미다졸기, 옥사졸기, 티아졸기를 가진 유기 단분자 물질들이 많이 보고되었다. 1996년에 코닥사에서 발표한 미국 등록특허 제5,645,948호에 기재된 TPBI는 이미다졸기를 가진 대표적인 전자 수송층용 물질로 알려져 있으며, 그 구조는 벤젠의 1,3,5 치환 위치에 세 개의 N-페닐 벤즈이미다졸기를 함유하고 기능적으로는 전자를 전달하는 능력뿐 아니라 발광층에서 넘어오는 정공을 차단하는 기능도 있으나, 실제 소자에 적용하기에는 열적 안정성이 낮은 문제점을 가지고 있다.
따라서, 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 극복하고 유기 전계 발광 소자의 특성을 더욱 향상시키기 위하여, 유기 전계 발광 소자에서 전자 주입 및 수송용 물질로 사용될 수 있는 보다 안정적이고 효율적인 물질에 대한 개발이 계속 요구된다.
미국 등록특허 제5645948호
상기한 문제점을 해결하기 위해, 본 발명은 유기 전계 발광 소자에 적용할 수 있으며, 전자 수송능이 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 낮은 구동전압과 높은 발광효율을 나타내며 수명이 향상되는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1 로 표시되는 화합물을 제공한다.
Figure 112015126995451-pat00001
상기 화학식 1에서,
L1 내지 L3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 혹은 C6~C60의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
X1 내지 X3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 N 또는 C(R5)이고, 다만 X1 내지 X3 중 적어도 2개 이상은 N이고, 상기 R5가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하고,
R1 내지 R5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 혹은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
Ar1은 C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C6~C60의 아릴실릴기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 혹은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
Ar2는 적어도 2개 이상의 N을 함유하는 핵원자수 6 내지 60의 헤테로아릴기이고,
상기 L1 내지 L3의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, R1 내지 R5, Ar1, Ar2의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
여기서, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함할 수 있고, 이때 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 전자 수송층인 것일 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 인광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 전자 수송층 재료로 사용할 경우에는 종래 전자 수송층 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능, 수명이 크게 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
1. 유기 화합물
본 발명에 따른 신규 유기 화합물은 '페닐'을 중심으로 3개의 치환기인 '2개 이상의 질소(N) 함유 인덴 유도체', '방향족고리 또는 헤테로방향족고리(Ar1)', '2개 이상의 질소(N) 함유 헤테로방향족고리(Ar2)'가 각각 직접 연결되거나 링커를 통해 연결되어 기본 골격을 이루며, 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다. 보다 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 페닐에 직접 또는 링커를 통해 2개의 '헤테로방향족고리(N 함유 인덴 유도체, Ar2)'와 1개의 '방향족고리(Ar1)'가 도입되거나 3개의 '헤테로방향족고리(N 함유 인덴 유도체, Ar1, Ar2)'가 도입된 구조를 기본 골격으로 한다.
이러한 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자용 재료로 기존에 알려진 6원의 헤테로방향족고리 구조에 비해 유리전이온도가 높아 열적 안정성이 우수할 뿐만 아니라 캐리어 수송능, 특히 전자 수송능, 발광능 등이 우수하다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자의 유기물층에 적용할 경우, 소자의 구동전압, 효율, 수명 등이 향상될 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 '2개의 N 함유 인덴 유도체'를 포함함으로써, 전자끌개기(Electron Withdrawing Group, EWG) power가 약한 '1개의 N 함유 인덴 유도체'에 비해 강한 전자 수송 능력을 가져 상대적으로 높은 발광 효율을 나타낼 수 있고, '3개의 N 함유 인덴 유도체(트리아졸로피리딘)'을 포함함으로써, 트리아졸로피리딘이 기존에 알려진 EWG가 아니지만 우수한 EWG power와 높은 유리전이온도를 나타낼 수 있다.
따라서, 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자에 사용할 경우, 우수한 열적 안정성 및 캐리어 수송능(특히, 전자 수송능 및 발광능)을 기대할 수 있을 뿐만 아니라 소자의 구동전압, 효율, 수명 등이 향상될 수 있고, 높은 삼중항 에너지에 의해 최신 ETL 재료로서 TTF(triplet-triplet fusion) 효과로 인한 우수한 효율 상승을 나타낼 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 '2개 이상의 N 함유 인덴 유도체'와 '2개 이상의 N 함유 헤테로방향족고리(Ar2)'을 반드시 포함하여 두 개의 EWG(dual EWG concept)를 가지기 때문에 우수한 전자 수송능을 나타내고, 이러한 화합물을 사용한 유기 전계 발광 소자에서 높은 효율과 빠른 이동성(mobility)을 가질 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 '2개 이상의 N 함유 인덴 유도체', '2개 이상의 N 함유 헤테로방향족고리(Ar2)'와 함께 '방향족고리 또는 헤테로방향족고리(Ar1)'를 더 포함함으로써, 전자 수송능이 더욱 향상될 뿐만 아니라 이러한 화합물을 사용한 유기 전계 발광 소자에서의 효율과 이동성이 더욱 향상될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 여러 치환기(R1~R7)가 도입되어, 치환기의 종류에 따라 HOMO 및 LUMO 에너지 레벨을 조절함으로써, 넓은 밴드갭(sky blue ~ red)을 가질 수 있고, 이러한 화합물을 사용한 유기 전계 발광 소자에서 높은 전자 수송성을 보일 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 도입되는 다양한 치환기(R1~R7), 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기를 통해, 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리전이온도가 향상되고, 이로 인해 종래의 전자 수송층 재료(예를 들어, Alq3)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다. 이와 같이 성능 및 수명 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자는 결과적으로 풀 칼라 유기 발광 패널의 성능을 극대화시킬 수 있다.
본 발명에 따른 신규 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, L1 내지 L3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 혹은 2가의 연결기로서 C6~C60의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택된다.
바람직하게는, 상기 L1 내지 L3 는 각각 독립적으로 단일결합이거나, 혹은 페닐렌기, 나프탈렌일렌기 및 바이페닐렌기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이때, 상기 페닐렌기, 나프탈렌일렌기 및 바이페닐렌기의 결합 위치는 비제한적이며, ortho-, meta-, para- 모두 가능하다.
X1 내지 X3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 N 또는 C(R5)이고, 다만 X1 내지 X3 중 적어도 2개 이상은 N이고, 나머지는 C(R5)이다. 이때, 상기 R5가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
바람직하게는, 상기 X1 내지 X3 는 모두 N일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 X1 내지 X3를 포함하는 화학식 1의
Figure 112015126995451-pat00002
(*는 화학식 1에 결합되는 부위를 의미함)는 하기 화학식 A-1 내지 A-4로 표시되는 구조 중 어느 하나로 표시될 수 있다. 상기 화학식 1의 화합물을 적용한 유기 전계 발광 소자의 효율을 고려할 때, 하기 A-4(트리아졸로피리딘)인 것이 바람직하다.
Figure 112015126995451-pat00003
상기 화학식 A-1 내지 A-4로 표시되는 구조에서, R1 내지 R5는 각각 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
R1 내지 R5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 혹은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
바람직하게는, 상기 R1 내지 R5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 혹은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
Ar1은 C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C6~C60의 아릴실릴기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 혹은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
바람직하게는, 상기 Ar1은 C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
더욱 바람직하게는, 상기 Ar1은 하기 화학식 B-1 내지 B-25으로 표시되는 구조 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure 112015126995451-pat00004
상기 화학식 B-1 내지 B-25에서, *는 상기 화학식 1에 결합되는 부위를 의미한다.
Ar2는 일반적으로 알려진 EWG(electron withdrawing group)으로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 적어도 2개 이상의 N을 함유하는 핵원자수 6 내지 60의 헤테로아릴기이다.
바람직하게는, 상기 Ar2는 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 치환체일 수 있다.
Figure 112015126995451-pat00005
Figure 112015126995451-pat00006
상기 화학식 2 또는 3에서, *는 상기 화학식 1에 결합되는 부분을 의미한다.
Y1 내지 Y6은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 N 또는 C(R6)이고, 다만 Y1 내지 Y6 중 적어도 3개 이상은 N이고, 나머지는 C(R6)이다. 이때, 상기 R6이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
Z1 내지 Z5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 N 또는 C(R7)이고, 다만 Z1 내지 Z5 중 적어도 2개 이상은 N이고, 나머지는 C(R7)이다. 이때, 상기 R7이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 혹은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
상기 R6 및 R7의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
더욱 바람직하게는, 상기 Ar2는 하기 화학식 C-1 내지 C-15로 표시되는 구조 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
Figure 112015126995451-pat00007
상기 화학식 C-1 내지 C-15에서, *는 상기 화학식 1에 결합되는 부분을 의미한다.
R6 및 R7는 각각 상기 화학식 2 또는 3에서 정의한 바와 같다.
이때, 상기 L1 내지 L3의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, R1 내지 R5, Ar1, Ar2의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
이러한 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4 내지 8 중 어느 하나로 보다 구체화될 수 있다.
Figure 112015126995451-pat00008
Figure 112015126995451-pat00009
Figure 112015126995451-pat00010
Figure 112015126995451-pat00011
Figure 112015126995451-pat00012
상기 화학식 4 내지 8에서, L1 내지 L3, R1 내지 R4, Ar1은 각각 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, R6 및 R7은 각각 상기 화학식 2 또는 3에서 정의한 바와 같다.
이와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 예시되는 화합물 1 내지 192 중 어느 하나로 보다 구체화될 수 있다.
Figure 112015126995451-pat00013
Figure 112015126995451-pat00014
Figure 112015126995451-pat00015
Figure 112015126995451-pat00016
본 발명에서 "알킬"은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 알킬의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 알케닐의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 알키닐의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴"은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 및 2-퓨라닐; N-이미다졸릴; 2-이속사졸릴; 2-피리디닐; 2-피리미디닐 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 6 내지 60의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 탄소수 1 내지 40의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬실릴"은 탄소수 3 내지 40의 알킬로 치환된 실릴을 의미하고, "아릴실릴"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서 "알킬보론"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 보론을 의미하고, "아릴보론"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 보론을 의미한다.
본 발명에서 "아릴포스핀"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 포스핀을 의미한다.
본 발명에서 "축합고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
이와 같은 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 실시예의 합성과정을 참고하여 다양하게 합성할 수 있다.
2. 유기 전계 발광 소자
본 발명은 상기 화학식 1 로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 (i) 양극(anode), (ii) 음극(cathode) 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1 로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1의 화합물은 단독으로 사용되거나, 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1 로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 전자 수송층인 것이 바람직하다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료(바람직하게는, 인광 호스트 재료)를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 또한, 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 상기 화학식 1의 화합물 이외의 화합물을 호스트로 포함할 수 있다.
이러한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공 주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 하나 이상은 상기 화학식 1 로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 전자 수송층이 상기 화학식 1 로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 여기서, 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
한편, 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1 로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는, 당업계에 공지된 재료 및 방법으로 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자 제조 시 사용되는 기판은 특별히 한정되지 않으나, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등을 사용할 수 있다.
또한, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[질소 함유 헤테로방향족고리 합성]
<Scheme 1>
Figure 112015126995451-pat00017
<Scheme 2>
Figure 112015126995451-pat00018
상기 Scheme 1 및 2에서, 복수의 X는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소 또는 브롬(Br)이고, 복수의 R은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소 또는 C6~C60의 아릴기이다.
[ 준비예 1] 2,2'-(5- chloro -1,3- phenylene )bis(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2-dioxaborolane)의 합성
Figure 112015126995451-pat00019
2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (200 g, 1102.2 mmol)와 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (307.8 g, 1212.4 mmol) 및 Pd(dppf)Cl2 (45.0 g, 5.4 mmol), KOAc (216.2 g, 2204.4 mmol)을 1,4-Dioxane 1000ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,2'-(5-chloro-1,3-phenylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (220.8 g, 수율 55 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 24H), 7.32 (s, 1H), 7.45 (s, 2H)
[LCMS] : 364
[ 준비예 2] 2,2'-(5-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1,3-phenylene)di-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine의 합성
<단계 1> 2,2'-(5- chloro -1,3- phenylene ) di - [1,2,4]triazolo[1,5-a] pyridine의 합성
Figure 112015126995451-pat00020
2-bromo-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (5.4 g, 27.4 mmol)와 2,2'-(5-chloro-1,3-phenylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (20.0 g, 54.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (1.8 g, 1.4 mmol), K2CO3 (7.6 g, 54.8 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,2'-(5-chloro-1,3-phenylene)di-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (9.4 g, 수율 78 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.36-7.38 (m, 4H), 7.58(s, 1H), 7.97 (s, 2H), 8.59 (d, 2H), 8.98 (t, 2H)
[LCMS] : 346
<단계 2> 2,2'-(5-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1,3-phenylene)di-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine 의 합성
Figure 112015126995451-pat00021
상기 <단계 1>에서 합성된 2,2'-(5-chloro-1,3-phenylene)di-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (9.0 g, 25.9 mmol)와 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (6.6 g, 25.9 mmol) 및 Pd(dppf)Cl2 (1.0 g, 1.3 mmol), KOAc (5.1 g, 51.8 mmol), Xphos (1.2 g, 2.6 mmol)을 1,4-Dioxane 100ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)di-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (5.7 g, 수율 51 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.36-7.38 (m, 4H), 7.62(s, 2H), 7.88 (s, 1H), 8.59 (d, 2H), 8.98 (t, 2H)
[LCMS] : 438
[ 준비예 3] 2,2'-(5-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1,3-phenylene)di-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine의 합성
Figure 112015126995451-pat00022
2-bromo-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine 대신 2-bromo-6-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 2]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)di-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (6.6 g, 수율 41%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.40-7.41 (m, 2H), 7.51-7.52(m, 8H), 7.62(s, 2H), 7.88 (s, 1H), 8.42 (d, 2H), 8.49 (d, 2H), 8.81 (s, 2H)
[LCMS] : 590
[ 준비예 4] 2,2'-(5-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1,3-phenylene)bis(8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine)의 합성
Figure 112015126995451-pat00023
2-bromo-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine 대신 2-bromo-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 2]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)bis(8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (6.5 g, 수율 40%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.40-7.41 (m, 4H), 7.51-7.52(m, 8H), 7.62(s, 2H), 7.88 (s, 1H), 8.42 (d, 2H), 8.55 (d, 2H)
[LCMS] : 590
[ 준비예 5] 2,2'-(5-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2- yl )-1,3-phenylene)bis(6,8-diphenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine)의 합성
Figure 112015126995451-pat00024
2-bromo-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine 대신 2-bromo-6,8-diphenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 2]와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)bis(6,8-diphenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (8.7 g, 수율 43%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.40-7.41 (m, 4H), 7.51-7.53(m, 16H), 7.62(s, 2H), 7.88 (s, 1H), 8.19 (s, 2H), 8.77 (s, 2H)
[LCMS] : 742
[ 준비예 6] 2-(3'-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-5'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine의 합성
<단계 1> 2-(3- chloro -5-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2-yl)phenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine 의 합성
Figure 112015126995451-pat00025
2-bromo-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (5.4 g, 27.4 mmol)와 2,2'-(5-chloro-1,3-phenylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (10.0 g, 27.4 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (1.8 g, 1.4 mmol), K2CO3 (7.6 g, 54.8 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(3-chloro-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (6.5 g, 수율 67 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.36-7.41 (m, 3H), 7.54(s, 1H), 8.01(s, 1H), 8.59 (d, 1H), 8.98 (t, 1H)
[LCMS] : 355
<단계 2> 2-(3'-( [1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin -2- yl )-5'- chloro -[1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine 의 합성
Figure 112015126995451-pat00026
2-(4-bromophenyl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine (5.9 g, 16.8 mmol) 와 상기 <단계 1>에서 합성된 2-(3-chloro-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (6.0 g, 16.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (1.0 g, 0.8 mmol), K2CO3 (4.6 g, 33.6 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(3'-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-5'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine (6.6 g, 수율 79 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.22-7.25 (m, 3H), 7.37-7.38 (m, 2H), 7.45-7.46 (m, 1H), 7.49-7.51 (m, 2H), 7.58-7.60 (m, 3H), 7.84-7.86 (m, 3H), 7.98 (s, 2H), 8.43(d, 1H), 8.59(d, 1H), 8.98(t, 1H)
[LCMS] : 498
<단계 3> 2-(3'-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-5'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine의 합성
Figure 112015126995451-pat00027
상기 <단계 2>에서 합성된 2-(3'-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-5'-chloro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine (6.0 g, 12.0 mmol)와 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (3.4 g, 13.2 mmol) 및 Pd(dppf)Cl2 (0.5 g, 0.6 mmol), KOAc (2.3 g, 24.0 mmol), Xphos (0.5 g, 1.2 mmol)을 1,4-Dioxane 100ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(3'-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-5'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine (3.6 g, 수율 51 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.22-7.25 (m, 3H), 7.38 (d, 1H), 7.43-7.46 (m, 2H), 7.50-7.52 (m, 2H), 7.57-7.58 (m, 2H), 7.62(s, 2H), 7.84-7.88 (m, 4H), 8.48 (s, 1H), 8.59 (d, 1H), 8.98 (t, 1H)
[LCMS] : 590
[ 준비예 7] 6-phenyl-2-(4'-(3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridin-2-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine의 합성
Figure 112015126995451-pat00028
2-bromo-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine 대신 2-bromo-6-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 6]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 6-phenyl-2-(4'-(3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridin-2-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (5.4 g, 수율 30%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.22-7.25 (m, 3H), 7.41-7.45 (m, 2H), 7.50-7.52 (m, 6H), 7.57-7.58 (m, 2H), 7.62(s, 2H), 7.84-7.88 (m, 4H), 8.42-8.43 (m, 2H), 8.49 (d, 1H), 8.81 (s, 1H)
[LCMS] : 666
[ 준비예 8] 2-(3-(4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine의 합성
Figure 112015126995451-pat00029
2-bromo-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine 대신 2-bromo-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine, 2-(4-bromophenyl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine 대신 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 6]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 2-(3-(4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (5.9 g, 수율 31%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.25 (d, 2H), 7.41-7.43 (m, 4H), 7.50-7.52 (m, 10H), 7.62(s, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.88 (s, 1H), 8.28 (d, 2H), 8.42 (d, 1H), 8.55 (d, 1H)
[LCMS] : 704
[ 준비예 9] 2-(3-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-phenylpyrimidin-4-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine의 합성
Figure 112015126995451-pat00030
2-bromo-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine 대신 2-bromo-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine, 2-(4-bromophenyl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine 대신 4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-chloro-2-phenylpyrimidine을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 6]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 2-(3-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-phenylpyrimidin-4-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (5.4 g, 수율 28%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.41-7.43 (m, 4H), 7.50-7.52 (m, 10H), 7.62(s, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.88 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.28 (d, 2H), 8.30 (d, 2H), 8.42 (d, 1H), 8.55 (d, 1H)
[LCMS] : 703
[ 준비예 10] 2-(3-(4,6- diphenyl -1,3,5- triazin -2- yl )-5-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine의 합성
Figure 112015126995451-pat00031
2-bromo-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine 대신 2-bromo-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine, 2-(4-bromophenyl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용한 것을 제외하고는 [준비예 6]과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 2-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (5.3 g, 수율 31%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.41-7.43 (m, 4H), 7.50-7.52 (m, 8H), 7.62(s, 2H), 7.88 (s, 1H), 8.27-8.29 (m, 4H), 8.42 (d, 1H), 8.55 (d, 1H)
[LCMS] : 628
[ 합성예 1] 화합물 19의 합성
Figure 112015126995451-pat00032
2-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9H-fluorene (3.6 g, 10.5 mmol), [준비예 2]의 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)di-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (5 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,2'-(4'-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3,5-diyl)di-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (4.2 g, 수율 70 %)을 얻었다.
[LCMS] : 580
[ 합성예 2] 화합물 21의 합성
Figure 112015126995451-pat00033
2-(4-bromophenyl)triphenylene (4.0 g, 10.5 mmol), [준비예 2]의 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)di-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (5 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,2'-(3'-(triphenylen-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3,5-diyl)di-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (4.1 g, 수율 63 %)을 얻었다.
[LCMS] : 614
[ 합성예 3] 화합물 38의 합성
Figure 112015126995451-pat00034
2-bromo-9,9'-spirobi[fluorene] (4.1 g, 10.5 mmol), [준비예 3]의 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)bis(6-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (7.4 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,2'-(5-(9,9'-spirobi[fluoren]-2-yl)-1,3-phenylene)bis(6-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (6.3 g, 수율 71 %)을 얻었다.
[LCMS] : 854
[ 합성예 4] 화합물 44의 합성
Figure 112015126995451-pat00035
2-(3-bromophenyl)-9,9-diphenyl-9H-fluorene (4.9 g, 10.5 mmol), [준비예 3]의 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)bis(6-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (7.4 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,2'-(3'-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3,5-diyl)bis(6-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (5.0 g, 수율 62 %)을 얻었다.
[LCMS] : 778
[ 합성예 5] 화합물 46의 합성
Figure 112015126995451-pat00036
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (3.4 g, 10.5 mmol), [준비예 3]의 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)bis(6-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (7.4 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 3-(3,5-bis(6-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)phenyl)-9-phenyl-9H-carbazole (5.2 g, 수율 70 %)을 얻었다.
[LCMS] : 705
[ 합성예 6] 화합물 62의 합성
Figure 112015126995451-pat00037
2-bromo-9,9'-spirobi[fluorene] (4.1 g, 10.5 mmol), [준비예 4]의 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)bis(8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (7.4 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,2'-(5-(9,9'-spirobi[fluoren]-2-yl)-1,3-phenylene)bis(8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (6.3 g, 수율 71 %)을 얻었다.
[LCMS] : 854
[ 합성예 7] 화합물 68의 합성
Figure 112015126995451-pat00038
2-(3-bromophenyl)-9,9-diphenyl-9H-fluorene (4.9 g, 10.5 mmol), [준비예 4]의 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)bis(8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (7.4 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,2'-(3'-(9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3,5-diyl)bis(8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (5.0 g, 수율 62 %)을 얻었다.
[LCMS] : 778
[ 합성예 8] 화합물 70의 합성
Figure 112015126995451-pat00039
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (3.4 g, 10.5 mmol), [준비예 4]의 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)bis(8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (7.4 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 3-(3,5-bis(8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)phenyl)-9-phenyl-9H-carbazole (5.2 g, 수율 70 %)을 얻었다.
[LCMS] : 705
[ 합성예 9] 화합물 91 합성
Figure 112015126995451-pat00040
2-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9H-fluorene (3.6 g, 10.5 mmol), [준비예 5]의 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)bis(6,8-diphenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (9.3 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,2'-(4'-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3,5-diyl)bis(6,8-diphenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (6.5 g, 수율 70 %)을 얻었다.
[LCMS] : 885
[ 합성예 10] 화합물 93의 합성
Figure 112015126995451-pat00041
2-(4-bromophenyl)triphenylene (4.0 g, 10.5 mmol), [준비예 5]의 2,2'-(5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,3-phenylene)bis(6,8-diphenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (9.3 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,2'-(3'-(triphenylen-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3,5-diyl)bis(6,8-diphenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine) (5.7 g, 수율 59 %)을 얻었다.
[LCMS] : 919
[ 합성예 11] 화합물 105의 합성
Figure 112015126995451-pat00042
9-bromophenanthrene (2.7 g, 10.5 mmol), [준비예 6]의 2-(3'-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-5'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine (7.4 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(3'-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-5'-(phenanthren-9-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine (4.2 g, 수율 63%)을 얻었다.
[LCMS] : 640
[ 합성예 12] 화합물 113의 합성
Figure 112015126995451-pat00043
9-bromo-7,7-dimethyl-7H-benzo[c]fluorene (3.4 g, 10.5 mmol), [준비예 6]의 2-(3'-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-5'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine (7.4 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(3'-([1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-5'-(7,7-dimethyl-7H-benzo[c]fluoren-9-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridine (4.4 g, 수율 62%)을 얻었다.
[LCMS] : 706
[ 합성예 13] 화합물 129의 합성
Figure 112015126995451-pat00044
9-bromophenanthrene (2.7 g, 10.5 mmol), [준비예 7]의 6-phenyl-2-(4'-(3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridin-2-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (8.3 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(5-(phenanthren-9-yl)-4'-(3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (4.4 g, 수율 59 %)을 얻었다.
[LCMS] : 716
[ 합성예 14] 화합물 138의 합성
Figure 112015126995451-pat00045
2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.8 g, 10.5 mmol), [준비예 7]의 6-phenyl-2-(4'-(3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridin-2-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (8.3 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)-4'-(3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-6-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (4.6 g, 수율 60 %)을 얻었다.
[LCMS] : 732
[ 합성예 15] 화합물 145의 합성
Figure 112015126995451-pat00046
bromobenzene (1.6 g, 10.5 mmol), [준비예 8]의 2-(3-(4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (8.8 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(5-(4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (4.0 g, 수율 59 %)을 얻었다.
[LCMS] : 654
[ 합성예 16] 화합물 152의 합성
Figure 112015126995451-pat00047
2-bromonaphthalene (2.2 g, 10.5 mmol), [준비예 9]의 2-(3-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-phenylpyrimidin-4-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (8.8 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(3-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-phenylpyrimidin-4-yl)-5-(naphthalen-2-yl)phenyl)-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (4.7 g, 수율 64 %)을 얻었다.
[LCMS] : 703
[ 합성예 17] 화합물 163의 합성
Figure 112015126995451-pat00048
2-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9H-fluorene (3.6 g, 10.5 mmol), [준비예 10]의 2-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (7.8 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-(4'-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-5-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (4.7 g, 수율 58 %)을 얻었다.
[LCMS] : 770
[ 합성예 18] 화합물 166의 합성
Figure 112015126995451-pat00049
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (3.4 g, 10.5 mmol), [준비예 7]의 6-phenyl-2-(4'-(3-phenyl-3H-imidazo[4,5-b]pyridin-2-yl)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridine (7.8 g, 12.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.6 g, 0.5 mmol), K2CO3 (2.7 g, 21.0 mmol)을 Toluene 200ml, EtOH 40ml, H2O 40ml에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 3-(3-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(8-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)phenyl)-9-phenyl-9H-carbazole (4.8 g, 수율 62 %)을 얻었다.
[LCMS] : 743
[ 실시예 1 내지 18] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
합성예에서 합성된 화합물 19, 21, 38, 44, 46, 62, 68, 70, 91, 93, 105, 113, 129, 138, 145, 152, 163, 166를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205(㈜두산전자) (80 nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5% DS-405(㈜두산전자) (30 nm)/각각의 화합물 19, 21, 38, 44, 46, 62, 68, 70, 91, 93, 105, 113, 129, 138, 145, 152, 163, 166 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[ 비교예 1] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
전자 수송층 물질로서 화합물 19 대신 Alq3을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[ 비교예 2] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
전자 수송층 물질로서 화합물 19 를 사용하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 18 및 비교예 1, 2에서 사용된 NPB, AND 및 Alq3의 구조는 하기와 같다.
Figure 112015126995451-pat00050
[ 평가예 1]
실시예 1 내지 16 및 비교예 1, 2 에서 제조한 각각의 청색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 전자 수송층 구동전압 (V) 발광피크 (nm) 전류효율 (cd/A)
실시예 1 19 3.9 458 7.0
실시예 2 21 3.9 459 6.9
실시예 3 38 4.0 458 7.3
실시예 4 44 4.2 455 6.8
실시예 5 46 3.9 456 6.8
실시예 6 62 4.3 457 6.7
실시예 7 68 4.5 456 6.9
실시예 8 70 4.5 452 6.8
실시예 9 91 4.0 456 6.6
실시예 10 93 4.2 448 6.4
실시예 11 105 4.1 460 7.3
실시예 12 113 4.0 468 6.8
실시예 13 129 4.4 465 6.9
실시예 14 138 4.2 457 6.8
실시예 15 145 3.8 456 7.3
실시예 16 152 4.0 455 6.8
실시예 17 163 4.1 459 6.5
실시예 18 166 3.9 456 6.4
비교예 1 Alq3 4.7 458 5.6
비교예 2 - 4.8 460 6.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자 수송층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(실시예 1 내지 18)는 종래의 Alq3를 전자 수송층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(비교예 1) 및 전자 수송층이 없는 청색 유기 전계 발광 소자(비교예 2)에 비해 구동전압, 발광피크 및 전류효율이 우수한 것을 알 수 있었다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 4 내지 8 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물.
    [화학식 4]
    Figure 112022095515171-pat00063

    [화학식 5]
    Figure 112022095515171-pat00064

    [화학식 6]
    Figure 112022095515171-pat00065

    [화학식 7]
    Figure 112022095515171-pat00066

    [화학식 8]
    Figure 112022095515171-pat00067

    상기 화학식 4 내지 8에서,
    L1 내지 L3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합이거나, 혹은 C6~C60의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 혹은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    R6 및 R7은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 혹은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    상기 R6 및 R7의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
    Ar1은 C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C6~C60의 아릴실릴기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 혹은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    상기 L1 내지 L3의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, R1 내지 R4, Ar1 의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 혹은 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    이때, 상기 R1 내지 R4의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1은 하기 화학식 B-1 내지 B-25으로 표시되는 구조 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물.
    Figure 112015126995451-pat00054

    상기 화학식 B-1 내지 B-25에서,
    *는 상기 화학식 1에 결합되는 부위를 의미한다.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항, 제3항 및 제4항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것인 유기 전계 발광 소자.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 유기 전계 발광 소자.
KR1020150186382A 2015-12-24 2015-12-24 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 KR102510282B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150186382A KR102510282B1 (ko) 2015-12-24 2015-12-24 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
PCT/KR2016/014493 WO2017111366A1 (ko) 2015-12-24 2016-12-09 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150186382A KR102510282B1 (ko) 2015-12-24 2015-12-24 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170076292A KR20170076292A (ko) 2017-07-04
KR102510282B1 true KR102510282B1 (ko) 2023-03-16

Family

ID=59090779

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150186382A KR102510282B1 (ko) 2015-12-24 2015-12-24 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR102510282B1 (ko)
WO (1) WO2017111366A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180046152A (ko) * 2016-10-27 2018-05-08 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US11746117B2 (en) 2018-11-27 2023-09-05 Lg Chem, Ltd. Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising same
WO2020111585A1 (ko) * 2018-11-27 2020-06-04 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102331904B1 (ko) * 2018-11-27 2021-11-26 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR102661528B1 (ko) * 2018-12-13 2024-04-26 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN111925366B (zh) * 2019-05-13 2024-04-09 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种咪唑并氮杂环化合物及其应用
CN115322189B (zh) * 2021-09-28 2023-11-28 四川阿格瑞新材料有限公司 一种螺环化合物及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001006877A (ja) 1999-06-21 2001-01-12 Toray Ind Inc 発光素子
JP2008069100A (ja) * 2006-09-13 2008-03-27 Tdk Corp 有機ｅｌ素子用化合物及び有機ｅｌ素子
CN102070632A (zh) 2009-11-20 2011-05-25 中国科学院理化技术研究所 吡啶并咪唑衍生物及其在有机电致发光器件中的应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101754098B1 (ko) 2009-11-13 2017-07-07 한국전자통신연구원 무선 네트워크에 포함된 중재자 장치, 릴레이 장치, 소스 장치 및 데스티네이션 장치의 통신 방법
JP2012224618A (ja) * 2011-04-08 2012-11-15 Fujifilm Corp 有機材料の精製方法、有機エレクトロニクス用材料、光電変換素子、光センサ、撮像素子、及び有機電界発光素子
JP2014027041A (ja) * 2012-07-25 2014-02-06 Fujifilm Corp 成膜用有機材料及びそれを用いて得られた有機光電変換素子、撮像素子、成膜方法、有機光電変換素子の製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001006877A (ja) 1999-06-21 2001-01-12 Toray Ind Inc 発光素子
JP2008069100A (ja) * 2006-09-13 2008-03-27 Tdk Corp 有機ｅｌ素子用化合物及び有機ｅｌ素子
CN102070632A (zh) 2009-11-20 2011-05-25 中国科学院理化技术研究所 吡啶并咪唑衍生物及其在有机电致发光器件中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017111366A1 (ko) 2017-06-29
KR20170076292A (ko) 2017-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101921377B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102656918B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102510282B1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101965928B1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR102559792B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102617944B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
JP6918835B2 (ja) 有機発光化合物およびこれを用いた有機電界発光素子
KR20180128180A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20230078604A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20170016701A (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR20180065246A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20230021038A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102643057B1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR102360504B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20200074805A (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR102507371B1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR102248651B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR102611314B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101556826B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102508485B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20200119647A (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20200119648A (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR102339569B1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR102530093B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102661528B1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right