TW202019994A - 硬化性樹脂組成物及其硬化物 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的係提供一種硬化物之折射率低且與構件之接著力優異的硬化性樹脂組成物。
本發明之解決手段係提供一種硬化性樹脂組成物,其包含以下(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分,其中相對於下述(A)成分100質量份,上述(B)成分之含量為0.1質量份以上(包含0.1質量份)7.8質量份以下(包含7.8質量份),
(A)成分:1分子中包含(甲基)丙烯醯基與氟原子之寡聚物;
(B)成分:1分子中不含氟原子之多官能(甲基)丙烯酸酯;
(C)成分:選自由含有羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯、包含脂環式環之單官能(甲基)丙烯酸酯、包含芳香族環之單官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺以及(甲基)丙烯酸所成群組中之至少1者且分子中不含氟原子之化合物;
(D)成分:自由基起始劑。
Description
本發明係有關硬化性樹脂組成物及其硬化物。
傳統上,電氣/電子零件之製造步驟中,大多使用藉由光的照射而在短時間內具有透明性優異之光硬化樹脂組成物。例如:近年來,在行動電話、多功能行動電話等電子移動機器、遊戲機、個人電腦等中搭載液晶顯示器、有機EL顯示器等影像顯示裝置,惟該影像顯示裝置係在顯示模組與蓋板之間設有空間。該影像顯示裝置之課題方面,在該空間中僅為空氣時,會發生光散射而導致照度及對比度的降低。因而對蓋板與顯示模組之間填充透明性優異的光硬化性樹脂組成物加以研討。例如:在日本特開2016-103030號公報(等同於美國專利申請案公開第2010-097746號說明書)之實施例中揭示一種包含聚胺甲酸乙酯丙烯酸酯、丙烯酸異莰酯、光聚合起始劑之接著劑組成物。
然而,由於日本特開2016-103030號公報中所揭示之接著劑的硬化物之折射率較高,在作為光學裝置中使用的各種透鏡、發光元件、光接收元件等之光學零件用接著劑方面並不足。
本發明之目的係因考量上述問題而提供一種硬化物的折射率低且對構件之接著力優異的硬化性樹脂組成物。
本發明之主旨係說明如下。
[1]一種硬化性樹脂組成物,係包含下述(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分,其中相對於下述(A)成分100質量份,下述(B)成分之含量為0.1質量份以上(包含0.1質量份)7.8質量份以下(包含7.8質量份),
(A)成分:1分子中包含(甲基)丙烯醯基與氟原子之寡聚物;
(B)成分:1分子中不含氟原子之多官能(甲基)丙烯酸酯;
(C)成分:選自由含有羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯、包含脂環式環之單官能(甲基)丙烯酸酯、包含芳香族環之單官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺以及(甲基)丙烯酸所成群組中之至少1者且分子中不含氟原子之化合物;
(D)成分:自由基起始劑。
[2]如[1]之硬化性樹脂組成物,其中上述(A)成分係1分子中包含氟原子之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
[3]如[1]或[2]之硬化性樹脂組成物,其中上述(A)成分係包含全氟多醚骨架之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
[4]如[1]~[3]項中任一項之硬化性樹脂組成物,其中上述(B)成分係具有2~6個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯。
[5]如[1]~[4]項中任一項之硬化性樹脂組成物,其中上述(B)成分係選自由新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯二(甲基)丙烯酸酯、環氧烷改質雙酚二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯醯基異氰脲酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質二(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧丙烷改質二(甲基)丙烯酸酯、環氧基二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三((甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二新戊四醇五丙烯酸酯及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯所成組群中之至少1者。
[6]如[1]~[5]項中任一項之硬化性樹脂組成物,其中相對於上述(B)成分1質量份,包含2質量份以上(包含2質量份)100質量份以下(包含100質量份)之範圍的上述(C)成分。
[7]如[1]~[6]項中任一項之硬化性樹脂組成物,其中上述(D)成分係光自由基起始劑。
[8]如[1]~[7]項中任一項之硬化性樹脂組成物,其中硬化物之折射率為1.40以下(包含1.40)。
[9]如[1]~[8]項中任一項之硬化性樹脂組成物,其係光學用塗佈劑、密封劑或接著劑。
[10]一種硬化物,其係如[1]~[9]項中任一項之硬化性樹脂組成物經硬化而成者。
[用以實施發明之型態]
以下說明發明之內容。
本發明之硬化性樹脂組成物,其特徵係:包含下述(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分,其中相對於下述(A)成分100質量份,下述(B)成分之含量為0.1質量份以上(包含0.1質量份)7.8質量份以下(包含7.8質量份),
(A)成分:1分子中包含(甲基)丙烯醯基與氟原子之寡聚物;
(B)成分:1分子中不含氟原子之多官能(甲基)丙烯酸酯;
(C)成分:選自由含有羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯、包含脂環式環之單官能(甲基)丙烯酸酯、包含芳香族環之單官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺以及(甲基)丙烯酸所成群組中之至少1者且分子中不含氟原子之化合物;
(D)成分:自由基起始劑。
本發明係提供一種硬化物之折射率低且對構件之接著力優異的硬化性樹脂組成物。
>(A)成分>
本發明之(A)成分方面,如為1分子中包含(甲基)丙烯醯基與氟原子之寡聚物者,即無特別限定。寡聚物之中,如採用本發明之(A)成分,即可帶來特別的硬化物之折射率低且對構件之接著力優異的顯著效果。上述(A)成分方面,由於可帶來更為顯著的上述效果,因此較佳者係1分子中包含氟原子之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物,由於帶來特別顯著之上述效果,因此特佳者係包含全氟多醚骨架之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
上述(A)成分之(甲基)丙烯醯基在分子中之位置並無特別限定,惟由接著力優異之觀點上,係以分子中之末端或側鏈為佳,以末端為特佳。另外,(甲基)丙烯醯基係丙烯醯基、甲基丙烯醯基之意,然在本發明之(A)成分中,從可得到進一步硬化性高、折射率低的硬化物之觀點上,係以甲基丙烯醯基為佳。
上述(A)成分之重量平均分子量係以300以上(包含300)且未達1萬為佳,以500以上(包含500)且未達7500更佳,以700以上(包含700)且未達5000為特佳。如在上述範圍內,接著力更為優異。該等可單獨使用,亦可併用2種以上(包含2種)。而且,本說明書中,「重量平均分子量」係指經凝膠滲透層析儀(GPC)測定而換算聚苯乙烯的重量平均分子量(Mw)。
上述(A)成分之市售品方面並無特別限定,可列舉例如:Solvay Specialty Polymers Japan股份有限公司製造之Fomblin(註冊商標) MD40、Fluorolink(註冊商標) AD1700、Fluorolink(註冊商標)MD700等。
>(B)成分>
本發明之(B)成分方面,如為1分子中不含氟原子之多官能(甲基)丙烯酸酯,則無特別限制。上述(B)成分方面,例如從硬化物之折射率低且對構件之接著力優異之觀點上,較佳者係可列舉如:具有2~6個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯。該等可單獨使用或作為2種以上(包含2種)之混合物使用。
上述具有2個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯方面,可列舉例如:新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、二環戊烯二丙烯酸酯、環氧烷改質雙酚二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯醯基異氰脲酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質二(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧丙烷改質二(甲基)丙烯酸酯、環氧基二(甲基)丙烯酸酯等,其中,以二環戊烯二丙烯酸酯、二(甲基)丙烯醯基異氰脲酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質二(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧丙烷改質二(甲基)丙烯酸酯為佳,以二(甲基)丙烯醯基異氰脲酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質二(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧丙烷改質二(甲基)丙烯酸酯為特佳。本發明之(B)成分中,上述化合物的選擇帶來特別之硬化物的折射率低且對構件的接著力優異之顯著效果。
上述具有3~6個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯方面,可列舉例如:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三((甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,其中,以三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯為佳,以三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯為特佳。本發明之(B)成分中,上述化合物的選擇進一步帶來特別之硬化物的折射率低且對構件的接著力優異之顯著效果。該等可單獨使用或作為2種以上(包含2種)之混合物使用。
上述(B)成分之市售品方面並無特別限定,可列舉例如:東亞合成股份有限公司製造之Aronix (註冊商標) M-313、315;日本化藥股份有限公司製造之KAYARAD(註冊商標) DPHA;日立化成股份有限公司製造之FA-731A等。
相對於(A)成分100質量份,上述(B)成分之含量係在0.1質量份以上(包含0.1質量份)7.8質量份以下(包含7.8質量份)之範圍,以0.1質量份以上(包含0.1質量份)7.5質量份以下(包含7.5質量份)之範圍為佳,以0.2質量份以上(包含0.2質量份)5.0質量份以下(包含5.0質量份)之範圍更佳,以0.3質量份以上(包含0.3質量份)3.0質量份以下(包含3.0質量份)之範圍為特佳。在上述的範圍內,可得到硬化物的折射率低且對構件的接著力優異之硬化性樹脂組成物。
>(C)成分>
本發明之(C)成分如為選自由含羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯、含脂環式環之單官能(甲基)丙烯酸酯、含芳香族環之單官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯酸所成組群中之至少1者的分子中不含氟原子之化合物,則無特別限制。從進一步使硬化物的折射率低且對構件的接著力優異等之觀點上,特佳者係選自由含羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯、含脂環式環之單官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯酸所成組群中之至少1者的分子中不含氟原子之化合物。在單官能單體中,選擇本發明之(C)成分,且在組合本發明之(A)成分與(B)成分,帶來硬化物的折射率低且對構件的接著力優異之顯著效果。另外,本說明書中,單官能(甲基)丙烯酸酯係指具有1個(甲基)丙烯醯基之單體。
上述含羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯並無特別限制,可列舉例如:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯醯基氧基乙基酸式磷酸酯、(甲基)丙烯醯氧基乙基-琥珀酸等,其中,從進一步使硬化物之折射率低且對構件之接著力優異的觀點上,以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等為佳。該等可單獨使用或作為2種以上(包含2種)之混合物使用。另外,(甲基)丙烯醯基係指丙烯醯基、甲基丙烯醯基之意,上述含羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯方面,從進一步得到硬化性高且折射率低之硬化物之觀點上,以(甲基)丙烯醯基為佳。而且,上述含羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯的市售品並無特別限定,可列舉例如:共榮社化學股份有限公司製造之LIGHT ESTER(註冊商標) HOB、HO-250(N);日本化藥股份有限公司製造之HPMA等。另外,本說明書中,含羥基與芳香環兩者之單官能(甲基)丙烯酸酯係視為含羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯。
上述含脂環式環之單官能(甲基)丙烯酸酯並無特別限制,可列舉例如:(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三級丁基環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯等,其中,從進一步硬化物之折射率低且對構件的接著力優異之觀點上,以(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三級丁基環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸異莰酯為佳。該等可單獨使用或作為2種以上(包含2種)之混合物使用。而且,(甲基)丙烯醯基係指丙烯醯基、甲基丙烯醯基之意,上述含脂環式環之單官能(甲基)丙烯酸酯方面,從可進一步得到硬化性高且折射率低之硬化物之觀點上,以丙烯醯基為佳。上述含脂環式環之單官能(甲基)丙烯酸酯的市售品並無特別限制,可列舉例如:共榮社化學股份有限公司製造之IBX-A、IBX;日立化成股份有限公司製造之FA-513M、FA-513AS、FA511AS、FA-512AS;大阪有機化學股份有限公司製造之Viscoat#155、MADA;東亞合成股份有限公司製造之CHA、Sartomer股份有限公司製造之SR-217;MCC UNITEC股份有限公司製造之TBCHMA等。另外,本說明書中,含羥基與脂環式環兩者之單官能(甲基)丙烯酸酯係視為含羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯。
上述含芳香族環之單官能(甲基)丙烯酸酯並無特別限制,可列舉例如:(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基單乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基單乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基四乙二醇酯等,其中,從進一步使硬化物之折射率低且對構件之接著力優異的觀點上,以(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基單乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基單乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基二乙二醇酯為佳。該等可單獨使用或作為2種以上(包含2種)之混合物使用。而且,上述含芳香族環之單官能(甲基)丙烯酸酯之市售品並無特別限制,可列舉例如:共榮社化學股份有限公司製造之PO-A、P2H-A、P-200A等。
上述(甲基)丙烯醯胺並無特別限制,可列舉例如:二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、丙烯醯基嗎福林、羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺、二甲基胺基丙基丙烯醯胺等,其中,從進一步使硬化物之折射率低且對構件之接著力優異的觀點上,以二甲基(甲基)丙烯醯胺、二乙基(甲基)丙烯醯胺、丙烯醯基嗎福林為佳。該等可單獨使用或作為2種以上(包含2種)之混合物使用。此外,(甲基)丙烯醯基係指丙烯醯基、甲基丙烯醯基之意,上述(甲基)丙烯醯胺方面,從可進一步得到硬化性高且折射率低之硬化物之觀點上,以丙烯醯基為佳。而且,上述(甲基)丙烯醯胺之市售品並無特別限定,可列舉例如:KJ Chemicals股份有限公司製造之 DMAA(註冊商標)、HEAA(註冊商標)、DEAA(註冊商標)、ACMO(註冊商標)等。
上述(甲基)丙烯酸之市售品方面並無特別限定,可列舉例如:三菱化學股份有限公司製造之GA等。
相對於上述(B)成分1質量份,上述(C)成分之含量並無特別限定者,例如:相對於上述(B)成分1質量份,以2質量份以上(包含2質量份)100質量份以下(包含100質量份)之範圍為佳,以4質量份以上(包含4質量份)50質量份以下(包含50質量份)之範圍更佳,以5質量份以上(包含5質量份)30質量份以下(包含30質量份)之範圍為特佳。在上述的範圍內,可進一步得到硬化物的折射率低且對構件的接著力優異之硬化性樹脂組成物。
而且,相對於上述(A)成分100質量份,上述(C)成分之含量並無特別限定者,例如:以1質量份以上(包含1質量份)200質量份以下(包含200質量份)之範圍為佳,以2質量份以上(包含2質量份)100質量份以下(包含100質量份)之範圍更佳,以3質量份以上(包含3質量份)50質量份以下(包含50質量份)之範圍為特佳。在上述的範圍內,可進一步得到硬化物的折射率低且對構件的接著力優異之硬化性樹脂組成物。
>(D)成分>
本發明中可使用之(D)成分為自由基起始劑。此種(D)成分方面,可列舉如:光自由基起始劑、有機過氧化物等。本發明之硬化性樹脂組成物之硬化型態係可藉由選擇本發明之(D)成分而選擇光硬化、加熱硬化或氧化還原硬化。例如對硬化性樹脂組成物賦予「光硬化」時,可選擇光自由基起始劑;在賦予「加熱硬化或經由氧化還原反應而硬化」時,可選擇有機過氧化物。從可實現短時間硬化之觀點上,(D)成分係以光自由基起始劑為佳。
上述(D)成分之含量並無特別限定者,惟相對於(A)成分100質量份,(D)成分係以0.01質量份以上(包含0.01質量份)10質量份以下(包含10質量份)之範圍為佳。(D)成分為0.01質量份以上(包含0.01質量份)時,可使硬化性優異,且為10質量份以下(包含10質量份)時,可使硬化性樹脂組成物之保存性良好。
本發明中可使用之屬於(D)成分的光自由基起始劑只要為通過照射活性能量射線而產生自由基的化合物,即無特別限定。屬於(D)成分的光自由基起始劑係可列舉例如:苯乙酮系光自由基起始劑、苯偶姻系光自由基起始劑、二苯基酮系光自由基起始劑、噻噸酮系光自由基起始劑、醯基膦氧化物系光自由基起始劑、二茂鈦系光自由基起始劑等,其中,從光硬化性優異之觀點上,以苯乙酮系光自由基起始劑、醯基膦氧化物系光自由基起始劑為佳。而且,該等係可單獨使用或併用2種以上(包含2種)。
上述苯乙酮系光自由基起始劑方面,可列舉例如:二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶醯二甲基縮酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-甲基-2-N-嗎福林基(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎福林基苯基)丁酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮寡聚物等, 惟並不限於此。市售品方面,可列舉如:IRGACURE(註冊商標) 184、DAROCUR(註冊商標) 1173(BASF公司製造)等。
上述醯基膦氧化物系光自由基起始劑方面,可列舉例如:雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基膦氧化物等,惟並不限於該等。
本發明中可使用之屬於(D)成分的有機過氧化物係通過在50℃以上(包含50℃)之加熱或氧化還原反應而生成自由基種的化合物。使用氧化還原反應時,可在室溫下生成自由基種,因而為佳。屬於(D)成分的有機過氧化物方面並無特別限定,可列舉例如:甲基乙基酮過氧化物、環己酮過氧化物、3,3,5-三甲基環己酮過氧化物、甲基環己酮過氧化物、乙醯乙酸甲酯過氧化物、乙醯丙酮過氧化物等酮過氧化物化合物;1,1-雙(三級丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(三級丁基過氧基)環己烷、2,2-雙(三級丁基過氧基)辛烷、正丁基-4,4-雙(三級丁基過氧基)戊酸酯、2,2-雙(三級丁基過氧基)丁烷等過氧化縮酮化合物;三級丁基氫過氧化物、異丙苯氫過氧化物、二異丙基苯氫過氧化物、對薄荷烷氫過氧化物、2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基氫過氧化物等氫過氧化物化合物;二-三級丁基過氧化物、三級丁基異丙苯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、α,α'-雙(三級丁基過氧基-m-異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(三級丁基過氧基)己炔-3等二烷基過氧化物化合物;乙醯基過氧化物、異丁醯基過氧化物、辛醯基過氧化物、癸醯基過氧化物、月桂醯基過氧化物、3,5,5-三甲基己醯基過氧化物、琥珀酸過氧化物、苯甲醯基過氧化物、2,4-二氯苯甲醯基過氧化物、間甲苯醯基過氧化物等二醯基過氧化物;二異丙基過氧基二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧基二碳酸酯、二正丙基過氧基二碳酸酯、雙-(4-三級丁基環己基)過氧基二碳酸酯、二肉荳蔻基過氧基二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基過氧基二碳酸酯、二甲氧基異丙基過氧基二碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過氧基二碳酸酯、二烯丙基過氧基二碳酸酯等過氧基二碳酸酯化合物;三級丁基過氧基乙酸酯、三級丁基過氧基異丁酸酯、三級丁基過氧基三甲基乙酸酯、三級丁基過氧基新癸酸酯、異丙苯基過氧基新癸酸酯、三級丁基-2-乙基過氧基己酸酯、三級丁基過氧基-3,5,5-三甲基己酸酯、三級丁基過氧基月桂酸酯、三級丁基過氧基苯甲酸酯、二-三級丁基過氧基異酞酸酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲醯基過氧基)己烷、三級丁基過氧基馬來酸酯、三級丁基過氧基異丙基碳酸酯、異丙苯基過氧基辛酸酯、三級己基過氧基新癸酸酯、三級己基過氧基三甲基乙酸酯、三級丁基過氧基新己酸酯、三級己基過氧基新己酸酯、異丙苯基過氧基新己酸酯等過氧基酯化合物;以及乙醯基環己基磺醯基過氧化物、三級丁基過氧基烯丙基碳酸酯等。該等有機過氧化物係可單獨使用或將複數者併用。該等之中,從硬化性之觀點上,以二烷基過氧化物化合物、過氧基二碳酸酯化合物、過氧酯化合物為適用。而且,適於氧化還原之有機過氧化物方面,可列舉如:二烷基過氧化物化合物。
使用有機過氧化物作為(D)成分時,可調配硬化促進劑以促進氧化還原反應。此種硬化促進劑並無特別限定,較佳者係使用糖精(鄰磺醯苯甲醯亞胺圜)、肼系化合物、胺化合物、硫醇化合物、金屬有機化合物等。上述硬化促進劑係可單獨使用或將複數者併用。由於併用者可使硬化促進效果良好而更佳。
上述肼系化合物方面,可列舉例如:1-乙醯基-2-苯基肼、1-乙醯基-2-(對甲苯基)肼、1-苯甲醯基-2-苯基肼、1-(1',1',1'-三氟)乙醯基-2-苯基肼、1,5-二苯基-碳醯肼、1-甲醯基-2-苯基肼、1-乙醯基-2-(對溴苯基)肼、1-乙醯基-2-(對硝基苯基)肼、1-乙醯基-2-(2'-苯基乙基肼)、肼基甲酸乙酯、對硝基苯基肼、對三磺醯基肼等。
上述胺化合物方面,可列舉例如:2-乙基己基胺、1,2,3,4-四氫醌、1,2,3,4-四氫喹吶啶等雜環二級胺;喹啉、甲基喹啉、喹吶啶、喹喔啉啡嗪等雜環三級胺;N,N-二甲基-對甲苯胺、N,N-二甲基-胺基苯甲醚、N,N-二甲基苯胺等芳香族三級胺;1,2,4-三唑、噁唑、噁二唑、噻二唑、苯并三唑、羥基苯并三唑、苯并噁唑、1,2,3-苯并噻二唑、3-巰基苯并三唑等唑系化合物等。
上述硫醇化合物方面,可列舉例如:正十二烷基硫醇、乙基硫醇、丁基硫醇、三-[(3-巰基丙醯基氧基)-乙基]-異氰脲酸酯、新戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二新戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三硫乙醇酸酯、新戊四醇四硫乙醇酸酯等。
上述金屬有機化合物方面,可列舉例如:戊二酮鐵、戊二酮鈷、新癸酸鈷、戊二酮銅、丙二胺銅、乙二胺銅、新癸酸銅、萘二甲酸鐵、萘二甲酸鎳、萘二甲酸鈷、萘二甲酸銅、辛酸銅、己酸鐵、丙酸鐵、乙醯丙酮釩等。
本發明之硬化性樹脂組成物係可作為單液型組成物使用,亦可作為二液型組成物使用。作成二液型組成物時,係以一方的液體包含(D)成分之光自由基起始劑,而另一方的液體包含(D)成分之金屬有機化合物者為佳。如此藉由將(D)成分之光自由基起始劑與金屬有機化合物分成各別的液體,即可抑制在儲存期間抑制不必要的反應,可提高儲存安定性。然後,在使用時,可將2種液體混合、或分別塗佈後使其接觸而硬化。在此,(D)成分之光自由基起始劑與金屬有機化合物以外的成分,可分為任意比率並包含在任意的液體中。
>任意成分>
對本發明,只要不損及本發明之目的,可適量地調配矽烷偶合劑等接著助劑、填充材、增黏劑等黏著賦予劑、熱塑性彈性體、橡膠狀聚合物微粒、BHT等保存安定劑、抗氧化劑、光安定劑、塑化劑、染料、顏料、阻燃劑、敏化劑、有機溶劑、重金屬鈍化劑、離子捕獲劑、乳化劑、水分散安定劑、消泡劑、脫模劑、流平劑、蠟、流變控制劑、界面活性劑等添加劑。另外,本發明之硬化性樹脂組成物中,從(A)~(C)成分之相容性平衡之觀點上,係以不含二甲基聚矽氧者為佳。
上述矽烷偶合劑方面,可列舉例如:3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二丙基氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二甲基單甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二甲基單乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二甲基單丙基氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等含環氧丙氧基之矽烷偶合劑;乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷等含乙烯基之矽烷偶合劑;3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基二甲基單甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基二甲基單乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基甲基二丙基氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基甲基二丙基氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基二甲基單丙基氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基二甲基單甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基二甲基單乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基二甲基單丙基氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含甲基丙烯醯氧基之矽烷偶合劑;N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等含胺基之矽烷偶合劑;其它之γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-氯丙基三甲氧基矽烷等。該等之中,從接著力優異之觀點上,以含環氧丙氧基之矽烷偶合劑、含胺基之矽烷偶合劑、含甲基丙烯醯氧基之矽烷偶合劑為佳。該等係可單獨使用或併用2種以上(包含2種)。而且,矽烷偶合劑之含量,從進一步使硬化物的折射率低且對構件的接著力優異之觀點上,相對於本發明之(A)成分100質量份,以0.1質量份以上(包含0.1質量份)20質量份以下(包含20質量份)之範圍為佳。
上述填充材方面,可列舉如:玻璃、氧化矽、氧化鋁、滑石、雲母、碳酸鈣、氮化鋁、碳粉、高嶺土、乾燥黏土礦物、乾燥矽藻土等。
從進一步使硬化物的折射率低且對構件的接著力優異等之觀點上,填充材之平均粒徑係以0.001μm以上(包含0.001μm)100μm以下(包含100μm)之範圍為佳,以0.01μm以上(包含0.01μm)50μm以下(包含50μm)之範圍更佳,以0.1μm以上(包含0.1μm)20μm以下(包含20μm)之範圍為特佳。另外,平均粒徑之測定方法係雷射繞射法。而且,填充材之含量並無特別限定,惟從進一步使硬化物的折射率低且對構件的接著力優異等之觀點上,相對於(A)成分100質量份,係以0.1質量份以上(包含0.1質量份)300質量份以下(包含300 質量份)為佳,以1質量份以上(包含1質量份)200質量份以下(包含200質量份)更佳,以5質量份以上(包含5質量份)100質量份以下(包含100質量份)為特佳。
氧化矽系填充材係以提高硬化物之機械強度為目的而調配。較佳者係使用二甲基二氯矽烷、六甲基矽氮烷、胺基矽烷,碳數 1~12之烷基矽烷、具有(甲基)丙烯醯基之矽烷等經疏水化處理者。氧化矽之市售者方面,可列舉例如:Aerosil(註冊商標) R974、R972、R9200、R976、R976S、RX50、NAX50、NX90、RX200、R8200、RX300、R812、R812S、RY50、NY50、RY200S、R202、RY200、RY300、R104、R106、RA200H、RA200HS、R805、R816、RM50、R711、R7200(日本Aerosil股份有限公司製造)。
上述任意成分中,為了改善硬化性樹脂組成物的耐候性,係以抗氧化劑及光安定劑之添加為佳。抗氧化劑及光安定劑方面係可使用市售者。可列舉例如:SUMILIZER BHT、SUMILIZER S、SUMILIZER BP-76、SUMILIZER MDP-S、SUMILIZER GM、SUMILIZER BBM-S、SUMILIZER WX-R、SUMILIZER NW、SUMILIZER BP-179、SUMILIZER BP-101、SUMILIZER GA-80、SUMILIZER TNP、SUMILIZER TPP-R、SUMILIZER P-16(住友化學股份有限公司製造;「SUMILIZER」係同公司的註冊商標)、ADEKASTAB AO-20、ADEKASTAB AO-30、ADEKASTAB AO-40、ADEKASTAB AO-50、ADEKASTAB AO-60、ADEKASTAB AO-70、ADEKASTAB AO-80、ADEKASTAB AO-330、ADEKASTAB PEP-4C、ADEKASTAB PEP -8、ADEKASTAB PEP -24G、ADEKASTAB PEP -36、ADEKASTAB HP -10、ADEKASTAB 2112、ADEKASTAB 260、ADEKASTAB 522A、ADEKASTAB 329K、ADEKASTAB 1500、ADEKASTAB C、ADEKASTAB 135A、ADEKASTAB 3010(ADEKA股份有限公司製造;「ADEKASTAB」係同公司的註冊商標)、TINUVIN 770、TINUVIN 765、TINUVIN 144、TINUVIN 622、TINUVIN 111、TINUVIN 123、TINUVIN 292(CIBA Specialty Chemicals股份有限公司製造;「TINUVIN」係同公司的註冊商標)等。該等抗氧化劑及光安定劑之含量並無特別限定,惟相對於(A)成分100質量份,係以0.001質量份以上(包含0.001質量份)10質量份以下(包含10質量份)之範圍為佳,以0.01質量份以上(包含0.01質量份)5質量份以下(包含5質量份)之範圍更佳。
>製造方法>
本發明之硬化性樹脂組成物可藉由歷來習知方法製造。例如可藉由調配(A)成分~(D)成分之預定量,使用混合機等混合裝置,較佳者係在10℃以上(包含10℃)70℃以下(包含70℃)之溫度下、較佳係混合0.1小時以上(包含0.1小時)5小時以下(包含5小時)即可製造。而且,以在遮光環境下製造者為佳。
>塗佈方法>
將本發明之硬化性樹脂組成物塗佈在被塗物之方法方面,可使用例如:使用自動塗佈機之點膠、噴塗、噴墨、網版印刷、凹版印刷、浸漬、旋塗等方法。此外,從塗佈性之觀點上,本發明之硬化性樹脂組成物係以25℃下為液狀者為佳。
>硬化方法及硬化物>
本發明之硬化性樹脂組成物之硬化型態係可藉由選擇本發明之(D)成分而選擇光硬化、加熱硬化或氧化還原硬化者。例如:對於硬化性樹脂組成物,如要賦予「光硬化性」時,可選擇光自由基起始劑;如要賦予「加熱硬化或經由氧化還原反應之硬化」時,可選擇有機過氧化物。而且,對於硬化性樹脂組成物,可賦予光硬化性、加熱硬化或經由氧化還原反應之硬化(亦可簡稱為加熱硬化性),在(D)成分中併用光自由基起始劑、有機過氧化物,可加入賦予以下之光硬化性時的硬化條件、與賦予加熱硬化性時之硬化條件。
本發明之硬化性樹脂組成物中,在賦予光硬化性時的硬化條件係,藉由將本發明之硬化性樹脂組成物照射紫外線、可見光等光使其硬化時之光源並無特別限定,可列舉例如:低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、黑光燈、微波激發汞燈、金屬鹵素燈、鈉燈、鹵素燈、氙燈、LED、螢光燈、日光、電子束照射裝置等。從硬化物特性之觀點上,光照射之照射量係以10kJ/m2
者為佳,以15kJ/m2
更佳。而且,本發明之硬化性樹脂組成物中在賦予加熱硬化性時之硬化條件並無特別限定,例如以45℃以上(包含45℃)且未達200℃之溫度為佳,以50℃以上(包含50℃)且未達150℃更佳。硬化時間並無特別限定,在45℃以上(包含45℃)且未達200℃之溫度時係以3分鐘以上(包含3分鐘)且未達5小時為佳,以10分鐘以上(包含10分鐘)且3小時以內更佳。使本發明之硬化性樹脂組成物硬化而得之硬化物亦又為本發明之實施型態之一部分。在使用本發明之硬化性樹脂組成物作為後述光學用接著劑使用時,硬化物之折射率係以1.40以下(包含1.40)者為佳。以本發明之硬化性樹脂組成物接著而成之接合體又為本發明之實施型態之一部分。
>用途>
本發明之硬化性樹脂組成物係由於硬化物之折射率低且對構件之接著力優異,故可使用作為光學用塗佈劑、密封劑、接著劑使用。
本發明之硬化性樹脂組成物的具體用途之光學用塗佈劑、密封劑、接著劑方面,例如:在平板顯示器中,可列舉如:液晶顯示器、有機電致發光、發光二極體顯示裝置、場發射顯示器等之密封劑、接著劑;在記錄領域中,可列舉如:光碟、CD、DVD、MD、讀取透鏡、硬碟周邊(轉軸馬達用構件、磁頭致動器構件等)、藍光光碟等之密封劑、接著劑;在光學零件領域中,可列舉如:光通信系統中的光開關周邊、光連接器周邊的光纖材料、光被動元件、光電路零件、光電集成電路周邊等之密封劑、接著劑;在光學機器領域中,可列舉如:照相模組、靜物攝影機之透鏡用材料、測距稜鏡、目標稜鏡、取景器蓋、光接收傳感器、拍攝鏡頭、投影電視之投影鏡頭等之塗佈劑、密封劑、接著劑等。
[實施例]
列舉以下實施例以更詳細地說明本發明,惟本發明並不限於該等實施例。
>硬化性樹脂組成物之調製>
・實施例1
添加作為本發明之(A)成分的重量平均分子量為1650的1分子中包含全氟多醚骨架之胺甲酸乙酯甲基丙烯酸酯寡聚物(Solvay Specialty Polymers Japan股份有限公司製造之Fluorolink) MD700(a1)100質量份、作為(B)成分之二新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製造之KAYARAD DPHA)(b1)0.5質量份、作為(C)成分之甲基丙烯酸2-羥基丙酯(2-羥基丙基甲基丙烯酸酯;日本觸媒股份有限公司製造之HPMA)(c1)8質量份,以及作為(D)成分之光自由基起始劑的1-羥基-環己基-苯基-酮(d1)3質量份,在遮光環境下於25℃中以混合機混合60分鐘,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之實施例1。
・實施例2
實施例1中,除了將b1成分的0.5質量份變更為1.0質量份以外,進行與實施例1之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之實施例2。
・實施例3
實施例1中,除了將c1成分變更為甲基丙烯酸2-羥基乙酯(2-羥基乙基甲基丙烯酸酯;共榮社化學股份有限公司製造之Light ester HO-250 (N))(c2)以外,進行與實施例1之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之實施例3。
・實施例4
實施例1中,除了將c1成分變更為甲基丙烯酸2-羥基丁酯(2-羥基丁基甲基丙烯酸酯;共榮社化學股份有限公司製造之Light ester HO-B) (N))(c3)以外,進行與實施例1之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之實施例4。
・實施例5
實施例1中,除了將c1成分變更為丙烯醯基嗎福林(KJ Chemicals股份有限公司製造之ACMO)(c4)以外,進行與實施例1之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之實施例5。
・實施例6
實施例1中,除了將c1成分變更為丙烯酸(三菱化學股份有限公司製造之GA)(c5)以外,進行與實施例1之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之實施例6。
・實施例7
實施例1中,除了將c1成分變更為丙烯酸異莰酯(共榮社化學股份有限公司製造之IBX-A)(c6)以外,進行與實施例1之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之實施例7。
・實施例8
實施例1中,除了將b1成分變更為異氰脲酸環氧乙烷改質二丙烯酸酯與異氰脲酸環氧乙烷改質三丙烯酸酯之混合物(東亞合成股份有限公司製造之Aronix M-313)(b2)以外,進行與實施例1之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之實施例8。
・比較例1
實施例1中,除了將c1成分變更為丙烯酸月桂酯(C')以外,進行與實施例1之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之比較例1。
・比較例2
實施例1中,除了排除c1成分以外,進行與實施例1之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之比較例2。
・比較例3
實施例2中,除了排除c1成分以外,進行與實施例2之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之比較例3。
・比較例4
實施例1中,除了將a1成分變更為重量平均分子量為4500之1分子中不含氟原子的胺甲酸乙酯二丙烯酸酯(共榮社化學股份有限公司製造之UF-8001G)以外,進行與實施例1之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之比較例4。
・比較例5
實施例1中,除了排除b1成分以外,進行與實施例1之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之比較例5。
・比較例6
實施例1中,除了將b1成分之0.5質量份變更為8.0質量份以外,進行與實施例1之相同操作而調製,得到在25℃下為液狀的硬化性樹脂組成物之比較例6。
表1之實施例、比較例中使用之試驗方法係如下述。
>硬化物之折射率>
將硬化性樹脂組成物各夾在2片剝離用聚對酞酸乙二酯製薄膜之間,使用厚度100μm之間隔物形成膜狀。接著,經由紫外線照射裝置照射30kJ/m2
之紫外線,使薄膜間之硬化性樹脂組成物硬化,然後,將除去剝離用聚對酞酸乙二酯製薄膜者作成試料。然後,根據JIS K 0062:1992使用阿貝折射計(Atago 股份有限公司製造之多波長阿貝折射計DR-M2)在25℃的環境下測定各試料的硬化物之折射率。本發明中,硬化物之折射率以1.40以下(包含1.40)為佳。
>剪切接著強度試驗>
將各硬化性樹脂組成物塗佈在玻璃製試驗片(25mm×100mm×厚度5mm)並拉伸後,同樣地將玻璃製試驗片(25mm×100mm×厚度5mm)以2片試驗片貼合使接著面積成為25 mm×100mm。在以夾具固定的狀態用紫外線照射裝置照射30kJ/m2
的紫外線使硬化後,使用萬能拉伸試驗機以50mm/min之拉伸速度測定拉伸剪切接著強度。結果呈示於表1。單位為[MPa]。對於試驗的內容係依照JIS K 6850:1999。本發明中硬化物之拉伸剪切接著強度以1.2MPa以上(包含1.2MPa)為佳。
由表1之實施例1~8可知,本發明係硬化物之折射率低且對構件的接著力優異之硬化性樹脂組成物。另一方面,比較例1係使用非為本發明之(C)成分的丙烯酸月桂酯之硬化性樹脂組成物,惟可看出硬化物之折射率低劣。而且,比較例2、3係不含本發明之(C)成分的硬化性樹脂組成物,可看出接著力低劣或硬化物之折射率低劣。而且,比較例4係使用非為本發明之(A)成分的不含氟原子之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的硬化性樹脂組成物,可看出硬化物之折射率低劣。而且,比較例5係不含本發明之(B)成分的硬化性樹脂組成物,可看出接著力低劣。比較例6係過量添加本發明之(B)成分的硬化性樹脂組成物,可看出硬化物之折射率低劣。
[產業上之可利用性]
本發明係硬化物之折射率低且對構件的接著力優異之硬化性樹脂組成物,故可有效地使用在各種塗覆、密封劑、接著劑等之用途為有效,故可在產業上應用。
本申請案係根據2018年9月4日申請之日本國專利申請第2018-165221號,參照該揭示內容並引用全文。
無
Claims (10)
- 一種硬化性樹脂組成物,係包含下述(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分,其中相對於下述(A)成分100質量份,下述(B)成分之含量為0.1質量份以上(包含0.1質量份)7.8質量份以下(包含7.8質量份), (A)成分:1分子中包含(甲基)丙烯醯基與氟原子之寡聚物; (B)成分:1分子中不含氟原子之多官能(甲基)丙烯酸酯; (C)成分:選自由含有羥基之單官能(甲基)丙烯酸酯、包含脂環式環之單官能(甲基)丙烯酸酯、包含芳香族環之單官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺以及(甲基)丙烯酸所成群組中之至少1者且分子中不含氟原子之化合物; (D)成分:自由基起始劑。
- 如請求項1之硬化性樹脂組成物,其中上述(A)成分係1分子中包含氟原子之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
- 如請求項1或2之硬化性樹脂組成物,其中上述(A)成分係包含全氟多醚骨架之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
- 如請求項1~3項中任一項之硬化性樹脂組成物,其中上述(B)成分係具有2~6個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯。
- 如請求項1~4項中任一項之硬化性樹脂組成物,其中上述(B)成分係選自由新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯二(甲基)丙烯酸酯、環氧烷改質雙酚二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯醯基異氰脲酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質二(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧丙烷改質二(甲基)丙烯酸酯、環氧基二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧乙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸環氧丙烷改質三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三((甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改質二新戊四醇五丙烯酸酯及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯所成組群中之至少1者。
- 如請求項1~5項中任一項之硬化性樹脂組成物,其中相對於上述(B)成分1質量份,包含2質量份以上(包含2質量份)100質量份以下(包含100質量份)之範圍的上述(C)成分。
- 如請求項1~6項中任一項之硬化性樹脂組成物,其中上述(D)成分係光自由基起始劑。
- 如請求項1~7項中任一項之硬化性樹脂組成物,其中硬化物之折射率為1.40以下(包含1.40)。
- 如請求項1~8項中任一項之硬化性樹脂組成物,其係光學用塗佈劑、密封劑或接著劑。
- 一種硬化物,其係如請求項1~9項中任一項之硬化性樹脂組成物經硬化而成者。
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