TW201835185A - 乳液以及其製備方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種乳液以及乳液的製備方法。所述乳液包括苯乙烯/丙烯酸類膠乳顆粒和金屬硬脂酸鹽類材料。

Description

乳液以及其製備方法
發明領域 本申請要求韓國知識產權局的韓國專利申請第10-2017-0014300號的優先權，其全部內容通過引用併入本文。
本發明涉及一種乳液和其製備方法，更具體而言，涉及具有改善的打磨性的苯乙烯/丙烯酸類乳液和其製備方法。
發明背景 作為保護紙、薄膜、木材、鐵等基材表面的方法，有塗布基材表面的方法。通過在基材表面上形成包含底塗層和頂塗層的塗膜，可以防止所述基材表面由於劃痕而直接受損，並且可以防止如水和醇等各種液體物質滲透到基材內部。此外，可以向基材賦予美麗的外觀和光滑的觸感。
用於底塗層和/或頂塗層的組合物需要具有如對基材的優異黏合性和良好的膜性能等塗布性能以及如高硬度和耐化學性等耐久性。另外，為了提高塗膜的品質，用於底塗層和/或頂塗層的組合物需要具有優良的打磨性。
發明概要 作為增加用於底塗層和/或頂塗層的組合物的打磨性的一種方法，可以考慮向塗覆溶液中添加能夠增加打磨性的矽酮類添加劑的方法。然而，當矽酮類添加劑的含量增加以賦予足夠的打磨性時，塗膜的透明度和光澤度可能降低。另外，當將矽酮類添加劑加入到所製備的塗覆溶液中時，可能發生由於分散不充分而導致的問題，例如在塗覆表面上產生凹坑，因此，矽酮類添加劑應當用水稀釋或者需要滿足複雜的分散條件。
因此，本發明的一個方面提供一種具有優異的打磨性的乳液。
本發明的一個方面還提供一種具有優異的打磨性的乳液的製備方法。
本發明的目的並不限定於以上所述的目的，通過下述的記載，從業者可以明確地理解到未提及或者其他的目的。
根據本發明的一個方面，上述和其他目的可以通過提供一種乳液來實現，所述乳液包括：苯乙烯/丙烯酸類膠乳顆粒；以及金屬硬脂酸鹽類材料。
在一實施例中，各個所述苯乙烯/丙烯酸類膠乳顆粒可以包含含有衍生自不飽和乙烯類單體的聚合物基質的核部分和圍繞所述核部分的殼部分，其中，所述金屬硬脂酸鹽類材料的至少一部分可以分散在所述殼部分中。
在一實施例中，所述金屬硬脂酸鹽類材料可以包含硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈉、硬脂酸鎂和硬脂酸鈣中的一種或多種。
在一實施例中，相對於所述乳液的總重量，所述金屬硬脂酸鹽類材料的含量可以為1.0~2.5wt%。
根據本發明的另一方面，提供一種乳液的製備方法，其特徵在於，包括如下步驟：製備溶解有鹼溶性樹脂的含水鹼性介質；將金屬硬脂酸鹽類材料加入到所述含水鹼性介質中；向所述含水鹼性介質中加入不飽和乙烯類單體；及在加入所述金屬硬脂酸鹽類材料的狀態下使不飽和乙烯類單體乳液聚合。
在一實施例中，在加入所述金屬硬脂酸鹽類材料之後可以進行所述加入所述不飽和乙烯類單體的步驟，且在所述加入所述金屬硬脂酸鹽類材料的步驟和所述加入所述不飽和乙烯類單體的步驟之間，所述方法可以進一步包括攪拌添加有所述金屬硬脂酸鹽類材料的所述含水鹼性介質的步驟。
在一實施例中，在所述攪拌所述含水鹼性介質的步驟和所述加入所述不飽和乙烯類單體的步驟之間，所述方法還可包括加熱所述含水鹼性介質的步驟，其中，在所述添加所述金屬硬脂酸鹽類材料的步驟中，所述含水鹼性介質的溫度可以為45~60°C，在所述加入所述不飽和乙烯類單體的步驟，所述含水鹼性介質的溫度可以為70~90°C。
在一實施例中，所述方法還可包括向所述含水鹼性介質中加入引發劑的步驟，其中，相對於包含所述鹼溶性樹脂、所述金屬硬脂酸鹽類材料、所述引發劑、所述不飽和乙烯類單體以及所述含水鹼性介質的固體成分的總重量，所述金屬硬脂酸鹽基材料的添加量可以為1.0~2.5wt%中。
在一實施例中，所述含水鹼性介質的pH可以為8~9。
在一實施例中，所述加入所述不飽和烯屬單體的步驟可以連續進行60-180分鐘。
在一實施例中，所述金屬硬脂酸鹽類材料可以包含硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈉、硬脂酸鎂和硬脂酸鈣中的一種或多種。
在一實施例中，所述鹼溶性樹脂可以是重均分子量為5,000〜30,000g/mol、玻璃化轉變溫度為30〜120℃、酸值為70〜180mgKOH/g的苯乙烯/丙烯酸類鹼溶性樹脂。
其他實施例的細節包括在詳細說明和附圖中。
較佳實施例之詳細說明 通過參照以下對較佳實施例的詳細描述和附圖，可以更容易地理解本發明的優點、特徵及其實現方法。然而，本發明可以以多種形式實施，不應解釋為受此處所述實施例的限制。而應解釋為，提供這些實施例是為了使本公開徹底而完全，並向所屬技術領域的技術人員充分傳達本發明的理念，而且，本發明僅由請求項限定。
如本文中所使用的，術語”和/或”包括一個或多個相關列出項的任何和所有組合。本說明書中，使用”〜”表示的數值範圍是指，包含”〜”前後所記載的數值分別作為最小值和最大值的範圍。術語”約”或”近似”是指在後述的值或數值範圍的20%內的值或數值範圍。
在說明書中，術語”鹼溶性”是指在室溫下10g或更多的樹脂或聚合物可溶於pH7或更高的1L去離子水中。
在說明書中，術語”乳液”是指在分散介質中分散有不溶於分散介質的粒狀聚合物的體系。所述粒狀聚合物包括乳液聚合物顆粒或乳膠顆粒。
在下文中，將詳細描述根據本發明示例性實施例的乳液以及所述乳液的製備方法。 乳液
圖1為示出根據本發明的實施例的乳液的示意圖。 圖2為示出圖1的膠乳顆粒的示意圖。
參照圖1和圖2，根據本發明的示例性實施例的乳液100包括膠乳顆粒10和分散在水性介質中的金屬硬脂酸鹽類材料20。
所述膠乳顆粒10可以至少部分具有核-殼結構。核部分10a由聚合物基質形成，並且殼部分10b可以至少部分地圍繞所述核部分10a。例如，所述膠乳顆粒10可以通過使用鹼溶性樹脂作為乳化劑使單體乳液聚合來製備。
所述核部分10a可以由衍生自不飽和乙烯類單體的聚合物形成。衍生自不飽和乙烯單體的所述聚合物可以通過在乳液聚合過程中由乳化劑包圍的單體的聚合而形成。所述不飽和乙烯類單體可以包括苯乙烯類單體和/或(甲基)丙烯酸類單體。例如，所述苯乙烯類單體可以是苯乙烯(乙烯基苯)、α-甲基苯乙烯(異丙烯基苯)、β-甲基苯乙烯(1-丙烯基苯)、4-甲基苯乙烯(4-乙烯基-1-甲基苯)或2,3-二甲基苯乙烯(1-乙烯基-2,3-二甲基苯)。而且，所述(甲基)丙烯酸類單體可以是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸縮水甘油酯、己二醇丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、異丁烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸己二醇酯。
所述殼部分10b可以由鹼溶性樹脂形成。所述鹼溶性樹脂可以通過進行苯乙烯/丙烯酸類單體的自由基聚合，例如連續本體聚合來製備。例如，所述鹼溶性樹脂可以通過使包含含有20〜35wt%苯乙烯類單體和65〜80wt%丙烯酸類單體的單體混合物的單體組合物、聚合引發劑以及溶劑在180-250℃下進行連續本體聚合來製備。
在示例性實施方案中，形成所述殼部分10b的所述鹼溶性樹脂可具有約5,000g/mol~30,000g/mol的重均分子量(Mw)和約30℃~120℃的玻璃化轉變溫度(Tg)。並且，所述鹼溶性樹脂可具有約70mgKOH/g~180mgKOH/g的酸值。
當所述鹼溶性樹脂具有在上述範圍內的重均分子量、玻璃化轉變溫度和/或酸值時，所述乳液100可具有改善的塗布性能和足夠的耐久性。尤其，通過將形成所述殼部分10b的所述鹼溶性樹脂被配置成具有比形成所述核部分10a的聚合物更高的重均分子量，可以增強所述乳液100的塗布性能。例如，當使用所述乳液100作為塗料時，可以改善塗膜的硬度和/或潤濕性。另外，如後所述，在通過使作為乳化劑使用的所述鹼可溶性樹脂的分子量等屬於特定的範圍內來製備乳液時，所述金屬硬脂酸鹽類材料的分散性可以最大化，且所製備的乳液的穩定性可能得到改善。
所述金屬硬脂酸鹽類材料20的至少一部分可以分散在所述乳液100的水性介質中，並且所述金屬硬脂酸鹽類材料20的所述至少一部分可以結合到所述膠乳顆粒10。例如，所述金屬硬脂酸鹽類材料20的所述至少一部分可以分散在各個所述膠乳顆粒10的所述殼部分10b中。相對於所述膠乳顆粒10的總重量，所述金屬硬脂酸鹽類材料20的含量可以為1.0wt%~2.5wt%。
所述金屬硬脂酸鹽類材料20可以包括硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈉、硬脂酸鎂和硬脂酸鈣中的一種或多種。
由於根據本實施例的所述乳液100包含所述硬脂酸金屬鹽類材料20，因此可以改善所述乳液100的打磨性。尤其，由於所述金屬硬脂酸鹽類材料20的至少一部分結合到所述膠乳顆粒10上，因此所述乳液100本身可以呈現改善的打磨性。
也就是說，不是通過隨後添加單獨的添加劑以滿足所需的打磨性，而是通過向所述乳液100賦予優越的打磨性，可以實現以往無法兼容的所述乳液100的打磨性和所述乳液100的穩定性/分散性。並且，由於即使在使用所述乳液100製備塗覆溶液之後也不會發生如相分離和沉澱等缺陷，因此可以得到優異的儲存穩定性。而且，由於添加劑的含量被最小化，因此可以提高所述乳液100和使用所述乳液100製備的塗膜的透明度和光澤度。此外，通過相對降低所述膠乳顆粒10的玻璃化轉變溫度，可以防止薄膜性能的劣化，並且可以使聚結劑的含量最小化。 乳液的製備方法
根據所述實施例的所述乳液的製備方法包括如下步驟：製備溶解有鹼溶性樹脂的含水鹼性介質；將金屬硬脂酸鹽類材料加入到所述含水鹼性介質中；向所述含水鹼性介質中加入不飽和乙烯類單體；及在加入所述金屬硬脂酸鹽類材料的狀態下使所述不飽和乙烯類單體乳液聚合。
用於所述乳液聚合的分散介質可以是具有鹼性的水性介質。例如，所述含水鹼性介質可以包括溶解於水例如去離子水中的氨、胺、氫氧化鉀和/或氫氧化鈉。可以考慮所述乳液的如黏度和氣味等固有性質以及如膜性能、耐久性和分散性等所需性能來控制所述含水鹼性介質的pH。例如，所述含水鹼性介質的pH可以為7~10或8~9。通過使所述含水鹼性介質的pH相對較高，可以確保將後述的所述金屬硬脂酸鹽類材料的良好的分散性，從而能夠製備高度透明的乳液。
所述製備包含溶解有鹼溶性樹脂的含水鹼性介質的步驟可以包括將鹼溶性樹脂分散在如去離子水等水性介質中，然後向其中添加鹼性材料的步驟，或直接將鹼溶性樹脂溶解在含水鹼性介質中的步驟。
加入到所述含水鹼性介質中的所述鹼溶性樹脂可以起類似於陰離子乳化劑的作用，並且由於其聚合物鏈的纏結可以進一步確保穩定性。所述鹼溶性樹脂溶解在所述含水鹼性介質中以形成膠束，並且所述不飽和乙烯單體可以在由膠束包圍的狀態下聚合。此外，如上所述，通過使用具有受控的重均分子量、玻璃化轉變溫度、酸值等的所述鹼溶性樹脂作為乳化劑，膠乳顆粒可以具有納米級平均粒徑和窄的粒度分佈，從而改善塗膜的光澤度和透明度。
尤其，除了所述鹼水溶性樹脂之外，不使用額外的陰離子或非離子乳化劑，因此不僅所述乳液的儲存穩定性優異，而且可確保後述的所述金屬硬脂酸鹽類材料的分散性和穩定性。
例如，通過使用具有受控的重均分子量、玻璃化轉變溫度和/或酸值的所述鹼溶性樹脂作為乳化劑，由於所述鹼溶性樹脂和所述金屬硬脂酸鹽類材料之間的空間位阻穩定化和由聚合物鏈之間的纏結引起的機械穩定性而可以確保金屬硬脂酸鹽類材料的分散性和所聚合的膠乳顆粒之間的穩定性，以形成穩定的乳液，而沒有相分離或沉澱，並保持完全分散的狀態。換言之，根據使用所述鹼溶性樹脂作為乳化劑的本實施例的乳液的製備方法，與使用除所述鹼水溶性樹脂以外的其他陰離子或非離子乳化劑的情況相比，可以使金屬硬脂酸鹽類材料的分散性最大化。並且，根據使用所述鹼溶性樹脂作為乳化劑的本實施例的乳液的製備方法，與在乳液聚合後添加額外的添加劑的情況相比，也可以保持乳液顆粒和添加劑完全分散的乳液狀態。
所述金屬硬脂酸鹽類材料可以以分散體或粉末的形式加入並分散在水性介質中。而且，所述金屬硬脂酸鹽類材料的至少一部分可以分散在分散於所述水性介質中的所述鹼溶性樹脂的纏結之間。此時，所述水性介質的溫度可以為約45℃~60℃。
所述金屬硬脂酸鹽類材料可以分批添加或者連續或半連續添加以進一步改善分散性。可以在所述鹼溶性樹脂分散在所述水性介質中的狀態下(即，未溶解的狀態)或所述鹼溶性樹脂溶解在所述含水鹼性介質中的狀態下添加所述金屬硬脂酸鹽類材料。
相對於後述的包含所述金屬硬脂酸鹽類材料、所述鹼溶性樹脂、後述的引發劑、後述的不飽和乙烯性單體和所述含水鹼性介質的固體成分的總重量，所述金屬硬脂酸鹽類材料的添加量可以為約1.0wt%~2.5wt%。也就是說，相對於所述反應體系的總重量，所述金屬硬脂酸鹽類材料的添加量可以為約1.0wt%~2.5wt%。如果所述金屬硬脂酸鹽類材料的含量小於1.0wt%，則不能充分改善打磨性，如果所述含量大於2.5wt%，則所述乳液的收率可能降低或不容易控制乳膠粒子的粒徑。並且，由於分散不良而耐久性可能急劇惡化。
所述金屬硬脂酸鹽類材料可以包含硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈉、硬脂酸鎂和硬脂酸鈣中的一種或多種。
在示例性實施方案中，所述方法可以進一步包括攪拌加入並分散有所述金屬硬脂酸鹽類材料的所述水性介質的步驟。所述水性介質的攪拌時間沒有特別限制，並且例如可以為約30分鐘或更長，以使所述金屬硬脂酸鹽類材料充分分散。
在所述攪拌步驟之後，所述方法可以進一步包括加熱所述含水鹼性介質並將引發劑加入到所述含水鹼性介質中的步驟。所述含水鹼性介質的所述加熱步驟可以是將反應體系的溫度重新設定為所述乳液聚合溫度的步驟。例如，可以將所述含水鹼性介質加熱至約70至90℃。考慮到聚合穩定性、反應性等，所述引發劑可以在反應引發之前添加一次或者在反應中連續或半連續添加。用於所述乳液聚合的所述引發劑可以是過硫酸鹽類引發劑，例如過硫酸銨、過硫酸鉀或過硫酸鈉。
在添加所述金屬硬脂酸鹽類材料之後，可以加入所述不飽和乙烯類單體。所述不飽和乙烯單體可以包括苯乙烯類單體和/或(甲基)丙烯酸單體。在上面已經描述了所述不飽和乙烯類單體的具體實例，因此省略其描述。
在一些實施方案中，考慮到聚合穩定性，可以分批或連續或半連續添加所述不飽和乙烯類單體。例如，可以在約60-180分鐘的時間內連續添加所述不飽和乙烯類單體。
當加入所述引發劑和所述不飽和乙烯類單體，且從而引髮乳液聚合時，在被由溶解在所述水性介質中的所述鹼溶性樹脂形成的膠束包圍的狀態下進行聚合，從而形成膠乳顆粒的核部分。因此，如上所述，可以製備乳液，所述乳液包含膠乳顆粒，所述膠乳顆粒含有來自所述不飽和乙烯類單體的聚合物的所述核部分、和包圍所述核部分且包含分散有所述金屬硬脂酸鹽類材料的所述鹼溶性樹脂的殼部分。
在下文中，參考製備例、比較例和實驗例更詳細地描述根據本公開的示例性實施方案的所述乳液及其製備方法。 製備例和比較例：乳液的製備 製備例1
重均分子量為12,000g/mol且酸值為95mgKOH/g的苯乙烯/丙烯酸類鹼溶性樹脂被製備。將88g的所述鹼溶性樹脂加入到在2L玻璃反應器中含有的576.2g去離子水中，然後向其中加入9.6g的氨水溶液，隨後將溫度調節至50℃，並將pH調節至約8.5並攪拌90分鐘。另外，分批加入10g硬脂酸鋅，攪拌30分鐘。隨後，在將溫度升高至72℃的同時連續添加過硫酸銨。另外，在150分鐘內向其中連續加入包含194g苯乙烯、32g甲基丙烯酸甲酯、83g丙烯酸乙基己酯及7.2g甲基丙烯酸縮水甘油酯的單體混合物並進行乳液聚合。結果，製備了乳液。 製備例2
除了添加15g硬脂酸鋅之外，以與製備例1中相同的方式製備乳液。 製備例3
除了添加20g硬脂酸鋅之外，以與製備例1中相同的方式製備乳液。 製備例4
除了添加25g硬脂酸鋅以外，以與製造例1中相同的方式製備乳液。 製備例5
除了加入7.6g氨水溶液以將pH調節至約7.0並添加20g硬脂酸鋅之外，以與製備例1中相同的方式製備乳液。 製備例6
除了添加8.1g氨水溶液以將pH調節至約7.5之外，以與製備例5中相同的方式製備乳液。 製備例7
除了添加8.8g氨水溶液以將pH調節至約8.0之外，以與製備例5中相同的方式製備乳液。 製備例8
除了添加12.4g氨水溶液以將pH調節至約9.0之外，以與製備例5中相同的方式製備乳液。 製備例9
重均分子量為12,000g/mol且酸值為95mgKOH/g的苯乙烯/丙烯酸類鹼溶性樹脂被製備。將88g鹼溶性樹脂、9.6g氨水溶液和20g硬脂酸鋅分批加入到在2L玻璃反應器中含有的576.2g去離子水中，隨後將溫度調節至50℃，並將pH調節至約8.5並攪拌120分鐘。然後，在將溫度升高至72℃的同時連續添加過硫酸銨。另外，在150分鐘內向其中連續加入包含194g苯乙烯、32g甲基丙烯酸甲酯、83g丙烯酸乙基己酯和7.2g甲基丙烯酸縮水甘油酯的單體混合物並進行乳液聚合。結果，製備了乳液。 比較例1
重均分子量為12,000g/mol且酸值為95mgKOH/g的苯乙烯/丙烯酸類鹼溶性樹脂被製備。將88g所述鹼溶性樹脂加入到在2L玻璃反應器中含有的576.2g去離子水中，然後向其中加入9.6g的氨水溶液，隨後將溫度調節至50℃，並將pH調節至約8.5。另外，分批加入10g硬脂酸鋅，攪拌30分鐘。隨後，在將溫度升高至72℃的同時連續添加過硫酸銨。此外，在150分鐘內向其中連續加入包含194g苯乙烯、32g甲基丙烯酸甲酯、83g丙烯酸乙基己酯和7.2g甲基丙烯酸縮水甘油酯的單體混合物並進行乳液聚合。結果，製備了乳液。 比較例2
除了加入5g硬脂酸鋅並攪拌30分鐘之外，以與製備例1中相同的方式製備乳液。 比較例3
除了加入30g硬脂酸鋅並攪拌30分鐘之外，以與製備例1相同的方式製備乳液。 比較例4
在攪拌根據比較例1製備的所述乳液的同時加入20g硬脂酸鋅，隨後添加了硬脂酸鋅，由此製備乳液。 比較例5
在攪拌根據比較例1製備的乳液的同時加入25g硬脂酸鋅，隨後添加了硬脂酸鋅，由此製備乳液。 比較例6
攪拌根據比較例1製備的100g的乳液並添加0.08g矽酮類增滑劑(Dow Corning 51)，隨後添加了矽酮類添加劑，由此製備乳液。 比較例7
攪拌根據比較例1製備的100g的乳液並添加0.1g矽酮類增滑劑(Dow Corning 51)，隨後添加了矽酮類添加劑，由此製備乳液。 實驗例 實驗例1：打磨性評價
將根據各個製備例1~9和比較例1~7製備的所述乳液以100μm的厚度施塗在木板上一次，然後在25℃下乾燥1小時，隨後用600目砂紙打磨20秒。將所得產物的聚集度和產生的灰塵量相互比較。結果總結在表1中。 實驗例2：穩定性評價
將根據各個製備例1~9和比較例1~7製備的所述乳液以相同的量裝在小瓶中。隨後，對從各個所述乳液產生的相同量的沉澱所需的時間(天)進行相互比較。結果總結在表1中。 實驗例3：光澤度評價
將根據製備例1~9和比較例1~7製備的所述乳液以50µm的厚度施塗在拖板紙上一次。隨後，通過光澤度計(型號名稱：BYK Gardner 4431 micro-TRI-gloss)在60°反射角下測量光澤度並進行相互比較。結果總結在表1中。 實驗例4：膜性能評價
將根據各個製備例1~9和比較例1~7中製備的100g的所述乳液與聚結劑(DPM/DPnB=1/1)混合。將所得混合物以100μm的厚度噴塗在木板，然後在25℃下乾燥。在這些條件下，測量了使塗膜形成而不在塗膜中產生裂紋的最小聚結劑含量。結果總結在表1中。 實驗例5：硬度評價
將製備例1〜9和比較例1〜7中製備的所述乳劑以100μm的厚度塗布在玻璃基板上，然後在50℃下乾燥24小時。隨後，通過擺錘硬度測試儀(型號：SP-SP0500)和鉛筆硬度測試儀(型號：KP-M5000M)測量硬度。結果總結在表1中。 實驗例6：耐水性評價
將根據製備例1〜9和比較例1〜7中製備的所述乳液以100μm的厚度施塗在木板上一次，然後在25℃下乾燥1小時，並用600目砂紙打磨20秒。另外，將所述乳液以100μm的厚度進一步塗布在所述木板上，然後在25℃下乾燥7天。隨後，將用水充分潤濕的棉花放在木板上，然後在潮濕條件下放置24小時。隨後，除去所述棉花並觀察所述塗膜是否被損壞。結果總結在表1中。 實驗例7：耐酒精評價
將根據各個製備例1~9和比較例1~7製備的所述乳液以100μm的厚度塗布在木板上一次，然後在25℃下乾燥1小時，並用600目砂紙打磨20秒。另外，將所述乳液以100μm的厚度進一步塗布在所述木板上一次，然後在25℃下乾燥7天。隨後，將用50%乙醇充分潤濕的棉花放在所述木板上，然後靜置1小時。隨後，除去所述棉花並觀察所述塗膜是否被損壞。結果總結在表1中。 【表1】
在表1中，關於”打磨性評價”，粉塵量增加並且聚集從B降低至A+，並且B-表示未打磨狀態。另外，關於”硬度評價”，擺錘硬度隨著時間(秒)的增加而變好，鉛筆硬度以1H＞HB＞1B＞2B的順序優異。此外，關於”耐水性評價”和”耐酒性評價”，○表示不發生白濁，或者即使發生白濁，膜也完全恢復的程度，△表示在塗膜上僅形成少量痕跡的情況，×表示膜破裂的情況。
參照表1，可以確定，雖然在相同條件下聚合的根據對比例1的所述乳液不被打磨，但根據製備例1~9的所述乳液呈現改善的打磨性。
另外，在比較例3的情況下，所述硬脂酸鹽類物質沒有令人滿意地分散，因此呈現出很大的性能變化。尤其，測量鉛筆硬度很困難。
另外，可以確認的是，根據在形成乳液之後添加所述金屬硬脂酸鹽類材料的比較例4和5的所述乳液呈現非常差的穩定性和低硬度，根據製備例1~9的所述乳液呈現出相對卓越的穩定性和改善的硬度。
另外，可以確認的是，雖然根據比較例6和7的添加了矽酮類添加劑的所述乳液呈現出顯著降低的膜光澤度和透明度，但根據製備例1~9的所述乳液呈現出優異的光澤度。
此外，可以確認，儘管添加了所述硬脂酸鹽類物質，但根據製備例1~9的所述乳液具有足夠的膜性能。
綜上所述，根據本實施例的所述乳液製備方法和由其製備的所述乳液提供了優異的硬度、耐水性和耐醇性等耐久性，而沒有劣化膜光澤度、膜性能和乳液儲存穩定性，同時最大化由於包含所述金屬硬脂酸鹽類材料帶來的打磨性改善效果。
由於根據本公開的實施例的乳液單獨呈現出改善的打磨性，因此不需要單獨的添加劑並且可以提供具有優異的透明度和光澤度的乳液。
根據本公開的一實施例的製備乳液的方法，可以製備獨立呈現出改善的打磨性的乳液，並且可以省略隨後添加單獨的添加劑以改善打磨性的工藝，從而簡化了工藝。
本發明的效果並非限定於所述效果，並且還可以預期其他各種效果。
雖然已經參考本發明的多個說明性實施例而描述了實施例，但是應當明白，在本發明的精神和原理範圍內，本領域的技術人員可以設計多種其他修改和實施例。更具體地，在本發明、附圖和所附的請求項的範圍內，可以對主組合佈置的組成部分和/或佈置進行各種改變和修改。除了對組成部分和/或佈置進行改變和修改之外，替代使用也對於本領域的技術人員也是顯而易見的。
10‧‧‧膠乳顆粒
10a‧‧‧核部分
10b‧‧‧殼部分
20‧‧‧金屬硬脂酸鹽類材料
100‧‧‧乳液
本發明上述的和其他方面和特徵從下面結合附圖對實施例的描述中將變得明顯和容易理解，其中：
圖1為示出根據本發明的實施例的乳液的示意圖；及
圖2為示出圖1的膠乳顆粒的示意圖。

Claims (12)

  1. 一種乳液，其特徵在於，包括： 苯乙烯/丙烯酸類膠乳顆粒；以及 金屬硬脂酸鹽類材料。
  2. 如請求項1之乳液，其特徵在於， 各個所述苯乙烯/丙烯酸類膠乳顆粒包含含有衍生自不飽和乙烯類單體的聚合物基質的核部分和圍繞所述核部分的殼部分， 其中，所述金屬硬脂酸鹽類材料的至少一部分分散在所述殼部分中。
  3. 如請求項2之乳液，其特徵在於， 所述金屬硬脂酸鹽類材料包含硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈉、硬脂酸鎂和硬脂酸鈣中的一種或多種。
  4. 如請求項3之乳液，其特徵在於， 相對於所述乳液的總重量，所述金屬硬脂酸鹽類材料的含量為1.0~2.5wt%。
  5. 一種乳液的製備方法，其特徵在於，包括如下步驟： 製備溶解有鹼溶性樹脂的含水鹼性介質； 將金屬硬脂酸鹽類材料加入到所述含水鹼性介質中； 向所述含水鹼性介質中加入不飽和乙烯類單體；及 在加入所述金屬硬脂酸鹽類材料的狀態下使不飽和乙烯類單體乳液聚合。
  6. 如請求項5之方法，其特徵在於， 在加入所述金屬硬脂酸鹽類材料之後進行所述加入所述不飽和乙烯類單體的步驟，且 在所述加入所述金屬硬脂酸鹽類材料的步驟和所述加入所述不飽和乙烯類單體的步驟之間，進一步包括攪拌添加有所述金屬硬脂酸鹽類材料的所述含水鹼性介質的步驟。
  7. 如請求項6之方法，其特徵在於， 在所述攪拌所述含水鹼性介質的步驟和所述加入所述不飽和乙烯類單體的步驟之間，還包括加熱所述含水鹼性介質的步驟， 其中，在所述添加所述金屬硬脂酸鹽基材料的步驟中，所述含水鹼性介質的溫度為45~60°C， 在所述加入所述不飽和乙烯類單體的步驟，所述含水鹼性介質的溫度為70~90°C。
  8. 如請求項7之方法，其特徵在於，還包括向所述含水鹼性介質中加入引發劑的步驟， 其中，相對於包含所述鹼溶性樹脂、所述鹼溶性樹脂、所述金屬硬脂酸鹽類材料、所述引發劑、所述不飽和乙烯類單體以及所述含水鹼性介質的固體成分的總重量，所述金屬硬脂酸鹽基材料的添加量為1.0~2.5wt%。
  9. 如請求項6之方法，其特徵在於，所述含水鹼性介質的pH為8~9。
  10. 如請求項9之方法，其特徵在於，所述加入所述不飽和烯屬單體的步驟連續進行60-180分鐘。
  11. 如請求項5之方法，其特徵在於，所述金屬硬脂酸鹽類材料包含硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈉、硬脂酸鎂和硬脂酸鈣中的一種或多種。
  12. 如請求項11之方法，其特徵在於，所述鹼溶性樹脂是重均分子量為5,000〜30,000g/mol、玻璃化轉變溫度為30〜120℃、酸值為70〜180mgKOH/g的苯乙烯/丙烯酸類鹼溶性樹脂。
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