TW201734156A - 底漆組成物、積層構件及底漆組成物的製造方法 - Google Patents

底漆組成物、積層構件及底漆組成物的製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種底漆組成物，其藉由塗佈於基材上，能夠形成黏著性及透明性高的底漆層。本發明之底漆組成物，含有：聚合反應產物(A)、順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)、及水(C)。聚合反應產物(A)，是藉由使含有飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)之混合物中的乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合所生成的產物。飽和聚酯樹脂(a)，具有10~100mgKOH/g之範圍內的酸值。乙烯性不飽和單體(b)，含有非離子性乙烯性不飽和單體(b1)。

Description

底漆組成物、積層構件及底漆組成物的製造方法
本發明關於一種底漆組成物、積層構件、及底漆組成物的製造方法，詳細而言，是關於一種：底漆組成物，其用以形成底漆層；積層構件，其具備由該底漆組成物所形成之底漆層；及，該底漆組成物的製造方法。
在各種基材、例如聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴樹脂製造之薄膜上，有時會實施塗裝、或設置墨水以實施印刷、或設置金屬蒸鍍層以賦予阻氣性。於如基材不具有極性基之情形等般基材與塗膜、墨水、金屬等之黏著性低時，有時會對基材實施電暈放電、電漿處理、火焰處理、紫外線照射處理、溶劑處理等表面處理。
但是，該等表面處理，存在包含伴有危險之操作之問題。又，經藉由表面處理而提升之黏著性，亦存在容易隨時間經過而下降之問題。
因此，先前為了提升基材之黏著性，是進行將黏著性優異的底漆塗佈在基材上之處理。
作為此種底漆，例如於專利文獻1中，揭示有一種底漆，其含有：主劑(A)，其由共聚物所構成，該共聚物以具有羥基之不飽和化合物、與由不飽和羧酸酯、苯乙烯、不飽和羧酸、不飽和烴、乙烯酯及鹵乙烯所組成之群組中的一種以上不飽和化合物作為單體；硬化劑(B)，其由具有異氰酸基之化合物構成；及，化合物(C)，其1分子中具有2個以上羧酸基或1個以上羧酸酐基。
對於底漆，有時不僅要求高黏著性，亦要求高透明性。例如僅對基材的一部分表面實施塗裝等時、以及對基材實施高透明性的塗裝等時，有時要求由底漆所形成之底漆層具有高透明性。
[先前技術文獻]
(專利文獻)
專利文獻1：國際公開WO2010/038643號
本發明之目的在於提供一種底漆組成物、積層構件、及該底漆組成物的製造方法，該底漆組成物藉由塗佈於基材上，能夠形成黏著性及透明性高的底漆層，該積層構件具備由該底漆組成物所形成之底漆層。
本發明之一態樣之底漆組成物，含有：聚合反應產物(A)、順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)、及水(C)。前述聚合反應產物(A)，是藉由使含有飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)的混合物中的前述乙烯性不飽 和單體(b)進行乳化聚合所生成的產物。前述飽和聚酯樹脂(a)，具有10~100mgKOH/g之範圍內的酸值。前述乙烯性不飽和單體(b)，含有非離子性乙烯性不飽和單體(b1)。
本發明之一態樣之底漆組成物的製造方法，該底漆組成物，含有：聚合反應產物(A)、順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)、及水(C)。該底漆組成物的製造方法包含以下步驟：使含有飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)之混合物中的前述乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合，藉此合成前述聚合反應產物(A)；及，將前述聚合反應產物(A)與前述順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)混合。前述飽和聚酯樹脂(a)，具有10~100mgKOH/g之範圍內的酸值。前述乙烯性不飽和單體(b)，含有非離子性乙烯性不飽和單體(b1)。
根據本發明之一態樣，能夠獲得一種底漆組成物、積層構件、及該底漆組成物的製造方法，該底漆組成物藉由塗佈於基材上，能夠形成黏著性及透明性高的底漆層，該積層構件具備由該底漆組成物所形成之底漆層。
1‧‧‧積層構件
2‧‧‧基材
3‧‧‧底漆層
4‧‧‧外層
第1圖是表示本發明之一實施形態之積層構件之剖面圖。
本實施形態之底漆組成物，是用於獲得如例如第1圖所示之積層構件1。積層構件1，具備基材2、底漆層3、及外層4，其中，上述底漆層3位於基材2上且含有底漆組成物的乾燥物，上述外層4位於底漆層3上且是由金屬製成或由樹脂製成。
底漆組成物，含有：聚合反應產物(A)、順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)、及水(C)。聚合反應產物(A)，是藉由使含有飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)之混合物中的乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合所生成的產物。飽和聚酯樹脂(a)，具有10~100mgKOH/g之範圍內的酸值。乙烯性不飽和單體(b)，含有非離子性乙烯性不飽和單體(b1)。
將底漆組成物塗佈於基材2上，然後進行乾燥，藉此，可於基材2上形成底漆層3。該底漆層3，即便基材2是聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴樹脂製成的薄膜，亦能夠與基材2具有高黏著性。底漆層3與基材2的黏著性，尤其是藉由順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)實現。又，於底漆層3上形成由樹脂製成或由金屬製成的外層4時，底漆層3能夠與外層4具有高黏著性。底漆層3與外層4的高黏著性，尤其是藉由聚合反應產物(A)實現。
進一步，若如上所述般，藉由使含有飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)之混合物中的乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合，而生成聚合反應產物(A)，則底漆層3能夠具有高透明性。
聚合反應產物(A)，推測是飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)的乳化聚合物之混合物。
但是，本實施形態之特徵在於：並不僅僅是將飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)的乳化聚合物混合，而是利用上述方法生成聚合反應產物(A)。乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合時，飽和聚酯樹脂(a)能夠發揮作為乳化劑的功能。因此，本實施形態中，聚合反應產物(A)能夠有助於提升底漆層3的透明性，並且亦有助於提升底漆層3與外層4之黏著性。
進一步，由於乳化聚合時不需要飽和聚酯樹脂(a)以外的乳化劑，因此底漆組成物中可不含飽和聚酯樹脂(a)以外的乳化劑。底漆組成物不含飽和聚酯樹脂(a)以外的乳化劑時，能夠抑制因乳化劑自底漆層3滲出所引起的底漆層3的外觀及性能惡化。
再者，藉由使用飽和聚酯樹脂(a)以外的乳化劑使乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合而合成聚合物，然後將該聚合物與飽和聚酯樹脂(a)、順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)及水(C)混合而製備組成物時，由該組成物形成之層的透明性，比本實施形態之底漆層3的透明性差。進一步，由該組成物形成之層與外層4之黏著性，比本實施形態之底漆層3之黏著性差。亦即，前述之組成物及層、與本實施形態之底漆組成物及底漆層3，其物本身是不同的。但是，即便本發明人利用紅外線吸光法及高速液相層析法對兩者進行分析，在兩者的分析結果之間亦 無法確認到顯著的差異。因此，對聚合反應產物(A)的結構或特性無法在字面上進行特別規定。
對底漆組成物的成分進一步詳細地進行說明。
飽和聚酯樹脂(a)，具有多元羧酸殘基(a1)及二醇殘基(a2)。
多元羧酸殘基(a1)，含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種基：3元以上的多元羧酸殘基(a11)、具備金屬磺酸基之多元羧酸殘基(a12)、及該等以外的二羧酸殘基(a13)。
3元以上的多元羧酸殘基(a11)，含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種基：1,2,3-苯三甲酸殘基、1,2,4-苯三甲酸殘基、1,3,5-苯三甲酸殘基、1,2,3,5-苯四甲酸殘基、1,2,4,5-苯四甲酸殘基、苯五甲酸殘基、苯六甲酸殘基、環丙烷-1,2,3-三甲酸殘基、環戊烷-1,2,3,4-四甲酸殘基、及乙烷四甲酸殘基。
具備金屬磺酸基之多元羧酸殘基(a12)，例如是具備金屬磺酸基之二羧酸殘基。更具體而言，多元羧酸殘基(a12)含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種基：5-磺基間苯二甲酸殘基、2-磺基間苯二甲酸殘基、4-磺基間苯二甲酸殘基、2-磺基對苯二甲酸殘基、及4-磺基萘-2,6-二甲酸殘基。
二羧酸殘基(a13)，含有例如芳香族二羧酸殘基及脂肪族二羧酸殘基中的至少一者。芳香族二羧酸殘基，含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種 基：對苯二甲酸殘基、間苯二甲酸殘基、鄰苯二甲酸殘基、聯苯二甲酸殘基、萘二甲酸殘基、1,2-萘二甲酸殘基、1,4-萘二甲酸殘基、1,5-萘二甲酸殘基、及2,6-萘二甲酸殘基。脂肪族二羧酸殘基，含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種基：直鏈、支鏈及脂環式的草酸殘基、丙二酸殘基、琥珀酸殘基、順丁烯二酸殘基、衣康酸殘基、戊二酸殘基、己二酸殘基、庚二酸殘基、2,2-二甲基戊二酸殘基、辛二酸殘基、壬二酸殘基、癸二酸殘基、十二烷二酸殘基、1,3-環戊烷二甲酸殘基、1,4-環己烷二甲酸殘基、1,3-環己烷二甲酸殘基、1,2-環己烷二甲酸殘基、1,2-環丙烷二甲酸殘基、1,2-環丁烷二甲酸殘基、氧二乙酸殘基、及硫二丙酸殘基。芳香族二羧酸殘基中的對苯二甲酸殘基、間苯二甲酸殘基及2,6-萘二甲酸殘基、以及脂肪族二羧酸殘基中的琥珀酸殘基、己二酸殘基、癸二酸殘基、十二烷二酸殘基、及1,4-環己烷二甲酸殘基，從反應的容易性、所獲得之樹脂的黏著性、耐候性、耐久性等方面而言較為合適。尤其較佳是：芳香族二羧酸殘基及1,4-環己烷二甲酸殘基是多元羧酸殘基(a1)的主成分。
多元羧酸殘基(a1)，較佳是含有3元以上的多元羧酸殘基(a11)。此時，飽和聚酯樹脂(a)，能具有來自3元以上的多元羧酸殘基(a11)之羧基。因此，飽和聚酯樹脂(a)能夠作為乳化劑而有效地發揮作用，並且，飽和聚酯樹脂(a)能夠具有高水溶性或水分散性。進一步， 飽和聚酯樹脂(a)能夠對底漆層3賦予與基材2及外層4的高黏著性。
相對於多元羧酸殘基(a1)，多元羧酸殘基(a11)的量，較佳是在1~50莫耳%之範圍內。藉由該多元羧酸殘基(a11)的量在1~50莫耳%之範圍內，飽和聚酯樹脂(a)特別有效地作為乳化劑發揮作用，並且飽和聚酯樹脂(a)具有特別高的水溶性或水分散性，進一步，飽和聚酯樹脂(a)能夠對底漆層3賦予特別高的密接性。該多元羧酸殘基(a11)的量，更佳是5莫耳%以上，進一步更佳是10莫耳%以上。又，多元羧酸殘基(a11)的量，更佳是45莫耳%以下，進一步更佳是40莫耳%以下。
多元羧酸殘基(a1)，亦可含有具備金屬磺酸基之多元羧酸殘基(a12)。此時，飽和聚酯樹脂(a)能具有來自多元羧酸殘基(a12)之金屬磺酸基，而該金屬磺酸基是極性基。因此，飽和聚酯樹脂(a)具有特別高的水溶性或水分散性，進一步，聚合反應產物(A)能夠對底漆層3賦予特別高的密接性。
其中，為了對底漆層3賦予高耐水性，相對於多元羧酸殘基(a1)，多元羧酸殘基(a12)的量，較佳是3莫耳%以下，更佳是1莫耳%以下。
多元羧酸殘基(a1)亦較佳是含有脂環式多元羧酸殘基(a10)。此時，底漆層3能夠具有特別高的透明性。
脂環式多元羧酸殘基(a10)，含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種基：1,4-環己烷二甲酸殘基、1,3-環戊烷二甲酸殘基、1,3-環己烷二甲酸殘基、1,2-環己烷二甲酸殘基、1,2-環丙烷二甲酸殘基、及1,2-環丁烷二甲酸殘基。
相對於多元羧酸殘基(a1)，脂環式多元羧酸殘基(a10)的量較佳是在30~99莫耳%之範圍內。若該脂環式多元羧酸殘基(a10)的量是30莫耳%以上，則底漆層3能夠具有特別高的透明性。該脂環式多元羧酸殘基(a10)的量，更佳是40莫耳%以上。
二醇殘基(a2)，可含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種基：乙二醇殘基、二乙二醇殘基、三乙二醇殘基、四乙二醇殘基、五乙二醇殘基、六乙二醇殘基、七乙二醇殘基、八乙二醇殘基等聚乙二醇殘基；丙二醇殘基、二丙二醇殘基、三丙二醇殘基、四丙二醇殘基等聚丙二醇殘基；1,3-丙二醇殘基、1,3-丁二醇殘基、1,4-丁二醇殘基、1,5-戊二醇殘基、1,6-己二醇殘基、2,2-二甲基-1,3-丙二醇殘基、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇殘基、2-乙基-2-異丁基-1,3-丙二醇殘基、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇殘基、1,2-環己烷二甲醇殘基、1,3-環己烷二甲醇殘基、1,4-環己烷二甲醇殘基、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基、4,4'-二羥基聯苯殘基、4,4'-亞甲基二苯酚殘基、4,4'-亞異丙基二 苯酚殘基、1,5-二羥基萘殘基、2,5-二羥基萘殘基、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)殘基、及雙酚S殘基。
尤其，二醇殘基(a2)較佳是含有選自由下述者所組成之群組中的至少一種基：乙二醇殘基；二乙二醇殘基；1,4-丁二醇殘基等丁二醇殘基；1,6-己二醇殘基等己二醇殘基；1,4-環己烷二甲醇殘基；新戊二醇殘基；及，雙酚A殘基。此時，飽和聚酯樹脂(a)容易合成，並且，飽和聚酯樹脂(a)能夠具有高耐久性。
二醇殘基(a2)亦較佳是含有脂環式二醇殘基(a20)。此時，底漆層3能夠具有特別高的透明性。
脂環式二醇殘基(a20)，含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種基：1,4-環己烷二甲醇殘基、1,2-環丁烷二甲醇殘基、及1,2-環丙烷二甲醇殘基。
相對於二醇殘基(a2)，脂環式二醇殘基(a20)的量較佳是在30~100莫耳%之範圍內。若該脂環式二醇殘基(a20)的量是30莫耳%以上，則底漆層3能夠具有特別高的透明性。該脂環式二醇殘基(a20)的量，更佳是40莫耳%以上。
二醇殘基(a2)，較佳是不含3元以上的二醇殘基。二醇殘基(a2)含有3元以上的二醇殘基時，較佳是相對於二醇殘基(a2)，3元以上的二醇殘基之量是1莫耳%以下。於該等情形時，能抑制飽和聚酯樹脂(a)內存在過度的交聯，故飽和聚酯樹脂(a)能夠具有更高的水溶性或水分散性。
如上所述般，飽和聚酯樹脂(a)，具有10~100mgKOH/g之範圍內的酸值。因此，飽和聚酯樹脂(a)作為乳化劑而有效地發揮作用，並且，飽和聚酯樹脂(a)具有特別高的水溶性或水分散性，進一步，聚合反應產物(A)能夠對底漆層3賦予特別高的密接性。再者，飽和聚酯樹脂(a)的酸值，可藉由例如對多元羧酸殘基(a11)相對於多元羧酸殘基(a1)之量進行調整而加以控制。為了使飽和聚酯樹脂(a)作為乳化劑而特別有效地發揮作用，飽和聚酯樹脂(a)的酸值較佳是20mgKOH/g以上，更佳是30mgKOH/g以上。又，該酸值較佳是95mgKOH/g以下，更佳是90mgKOH/g以下。
飽和聚酯樹脂(a)的重量平均分子量，較佳是在3000~50000之範圍內。若該重量平均分子量是3000以上，則底漆層3能夠具有特別高的黏著性。又，若該重量平均分子量是50000以下，則飽和聚酯樹脂(a)能夠具有特別高的水溶性或水分散性。該重量平均分子量，更佳是4000以上，進一步更佳是5000以上。又，該重量平均分子量，更佳是30000以下，進一步更佳是20000以下。飽和聚酯樹脂(a)的重量平均分子量，可藉由適宜設定飽和聚酯樹脂(a)之合成條件，而容易地調整。再者，飽和聚酯樹脂(a)的重量平均分子量，是利用凝膠滲透層析法所測定之值(聚苯乙烯換算)。
飽和聚酯樹脂(a)的玻璃轉移溫度，較佳是在0~80℃之範圍內。藉由該玻璃轉移溫度是0℃以上，能 夠抑制底漆層3具有過高的黏性。又，若該玻璃轉移溫度是80℃以下，則能夠獲得由底漆組成物形成底漆層3時的良好的成形性。該玻璃轉移溫度，更佳是10℃以上，進一步更佳是15℃以上。又，該玻璃轉移溫度，更佳是70℃以下，進一步更佳是65℃以下。
飽和聚酯樹脂(a)，例如可藉由下述方式獲得：使包含具備酯形成性官能基之化合物的反應性原料進行聚合。所謂酯形成性官能基，是指能夠與羧基或羥基進行反應而形成酯鍵之官能基。酯形成性官能基的例子包括：羧基、羥基、羧基之酯形成性衍生基及羥基之酯形成性衍生基。所謂羧基之酯形成性衍生基，是藉由羧基與某些化合物進行反應而得到，並且能夠與羥基反應而形成酯鍵之基。羧基之酯形成性衍生基的具體例，包括：將羧基酐化而獲得之基；將羧基酯化而獲得之基；將羧基醯氯化而獲得之基、及將羧基鹵化而獲得之基。所謂羥基之酯形成性衍生基，是藉由羥基與某些化合物進行反應而得到，並且能夠與羧基反應而形成酯鍵之基。羥基之酯形成性衍生基的具體例，包括：將羥基乙酸酯化而獲得之基。尤其是酯形成性官能基是羧基或羥基時，製造飽和聚酯樹脂(a)時之反應性變得良好，就這一點而言較佳。
反應性原料含有：對應飽和聚酯樹脂(a)中的多元羧酸殘基(a1)之多元羧酸成分、及對應飽和聚酯樹脂(a)中的二醇殘基(a2)之二醇成分。多元羧酸成分，含有選自由多元羧酸、及多元羧酸之酯形成性衍生物所組成 之群組中的至少一種化合物。所謂多元羧酸之酯形成性衍生物，是將多元羧酸中的羧基取代成羧基之酯形成性衍生基所成之化合物。二醇成分，含有選自由二醇、二醇之酯形成性衍生物所組成之群組中的至少一種化合物。所謂二醇之酯形成性衍生物，是將二醇中的羥基取代成羥基之酯形成性衍生基所成之化合物。
反應性原料中所含之多元羧酸成分與二醇成分之莫耳比率較佳是在1：1~2.5之範圍內。
飽和聚酯樹脂(a)，可由反應性原料，利用公知之聚酯製造方法而合成。例如可藉由直接酯化反應來合成飽和聚酯樹脂(a)，該直接酯化反應是使多元羧酸與二醇以一階段之反應來進行反應。
多元羧酸成分含有多元羧酸之酯形成性衍生物，並且二醇成分含有二醇時，亦可經由下述反應而合成飽和聚酯樹脂(a)：第一段反應，其為多元羧酸之酯形成性衍生物與二醇之酯交換反應；及，第二段反應，其是使由第一段反應所得之反應產物進行聚縮合。於第一段反應中，可自最初開始就在反應系統中包含全部反應性原料，亦可在酯聚縮合反應時將一部分反應性原料添加至反應系統中。於第一段反應中，自最初開始就在反應系統中包含全部反應性原料時，例如使反應系統於氮氣等惰性氣體氣氛下、常壓條件下，自150℃逐漸升溫加熱至260℃，藉此進行酯交換反應。第二段反應，例如於 6.7hPa(5mmHg)以下之減壓下、160~280℃之溫度範圍內進行。
於第一段反應及第二段反應中，可於任意時期向反應系統中，添加先前公知的鈦、銻、鉛、鋅、鎂、鈣、錳、鹼金屬化合物等作為觸媒。
又，由於乙烯性不飽和單體(b)含有非離子性乙烯性不飽和單體(b1)，故聚合反應產物(A)能夠具有特別高的水分散性及分散穩定性。
非離子性乙烯性不飽和單體(b1)，含有例如(甲基)丙烯酸酯。更具體而言，非離子性乙烯性不飽和單體(b1)，含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種成分：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、及(甲基)丙烯酸辛酯。再者，所謂「(甲基)丙烯酸」，表示丙烯酸及甲基丙烯酸中的至少一者，例如「(甲基)丙烯酸酯」，表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的至少一者。
非離子性乙烯性不飽和單體(b1)，較佳是含有具有羥基之單體(b0)。此時，底漆層3能夠具有來自單體(b0)之羥基，故底漆層3能夠與高極性的基材2及外層4具有更高的密接性。
具有羥基之單體(b0)，含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種成分：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
相對於乙烯性不飽和單體(b)，單體(b0)的量較佳是在1~40莫耳%之範圍內。若該單體(b0)的量是1莫耳%以上，則底漆層3能夠與高極性的基材2具有特別高的密接性，並且與高極性的外層4具有特別高的密接性。又，若該單體(b0)的量是40莫耳%以下，則聚合反應產物(A)能夠具有特別高的水分散性及分散穩定性。該單體(b0)的量，更佳是5莫耳%以上，進一步更佳是10莫耳%以上。又，該單體(b0)的量，更佳是30莫耳%以下，進一步更佳是25莫耳%以下。
乙烯性不飽和單體(b)，例如僅由非離子性乙烯性不飽和單體(b1)構成。
如上所述，聚合反應產物(A)是使用飽和聚酯樹脂(a)作為乳化劑，使乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合而合成。更具體而言，例如首先製備含有飽和聚酯樹脂(a)之水溶液。相對於水溶液，飽和聚酯樹脂(a)的量在例如5~50質量%之範圍內。將該水溶液，一面加熱至例如60~100℃之範圍內的溫度並且進行攪拌，一面向水溶液中加入聚合起始劑。進一步，一面將水溶液維持為 60~100℃之範圍內的溫度並且進行攪拌，一面向水溶液中加入乙烯性不飽和單體(b)。將該水溶液例如一面攪拌一面維持為60~100℃之範圍內的溫度60~300分鐘，藉此進行乳化聚合。藉此，能夠合成聚合反應產物(A)，其結果，獲得含有聚合反應產物(A)之水分散液。
合成聚合反應產物(A)時，亦可於任意時期，向反應系統中添加含有羧基及羥基中的至少一者之聚合物，以作為提高聚合反應產物(A)的水分散性之成分。該聚合物，可含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種：丙烯酸系聚合物、甲基丙烯酸系聚合物、苯乙烯-丙烯酸系聚合物、苯乙烯-甲基丙烯酸系聚合物、苯乙烯-順丁烯二酸系聚合物、苯乙烯-順丁烯二酸酐系聚合物、及聚乙烯醇。
飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)之質量比，較佳是在99：1~10：90之範圍內。此時，藉由合成聚合反應產物(A)所獲得之水分散液中的聚合反應產物(A)的分散性能夠變得特別高，並且底漆組成物中的聚合反應產物(A)的分散性亦能夠變得特別高。進一步，底漆層3能夠具有特別高的透明性。該質量比更佳是在90：10~20：80之範圍內，進一步更佳是在80：20~30：70之範圍內。
順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)中，能夠含有順丁烯二酸酐改質聚烯烴樹脂。順丁烯二酸改質聚烯烴樹 脂(B)，可含有將聚烯烴樹脂利用順丁烯二酸及順丁烯二酸酐中至少一者進行改質而獲得之樹脂。
聚烯烴樹脂，是包含碳數2~8之烯類之單體的聚合物。碳數2~8之烯類，可含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種化合物：乙烯、丙烯、異丁烯、2-丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、及1-辛烯。
順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)，例如是順丁烯二酸及順丁烯二酸酐中的至少一者與烯類之共聚物。該共聚物中，順丁烯二酸及順丁烯二酸酐中的至少一者與烯類，可進行無規共聚，亦可進行嵌段共聚，亦可進行接枝共聚。
順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)的具體例，包括：日本製紙股份有限公司製造之商品名AUROREN、三菱化學股份有限公司製造之商品名APTOLOK、LOTTE CHEMICAL CORPORATION製造之商品名GENPOLY、東洋紡股份有限公司製造之商品名HARDLEN、SUMIKA CHEMTEX股份有限公司製造之商品名SUMIFITT、日本製紙股份有限公司製造之商品名SUPERCHLON、JAPAN POLYPROPYLENE股份有限公司製造之商品名WINTEC、三井化學股份有限公司製造之商品名TAFMER XM、住友化學股份有限公司製造之商品名TAFTHREN、及IDEMITSU RETAIL MARKETING股份有限公司製造之商品名LMPO。
順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)，具有無極性的聚烯烴骨架。因此，底漆層3能夠與聚烯烴等無極性的材料具有高的黏著性。進一步，順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)由於經順丁烯二酸及順丁烯二酸酐中的至少一者改質，故亦具備具有極性之部位。因此，順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)，在底漆組成物中能夠具有高分散性。
聚合反應產物(A)與順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)之質量比，較佳是在80：20~20：80之範圍內。此時，底漆層3能夠與聚烯烴等無極性的材料具有特別高的黏著性。
水(C)，是底漆組成物中的溶劑或分散介質。
底漆組成物中，可含有水(C)及親水性有機溶劑作為溶劑或分散介質。親水性有機溶劑的例子，包括：甲醇、乙醇、2-丙醇等醇類；丙二醇單甲醚、乙賽璐蘇、丁賽璐蘇等二醇醚類；以及環己酮等酮類。底漆組成物含有親水性有機溶劑時，相對於水(C)與親水性有機溶劑之合計量，親水性有機溶劑的量較佳是在0.1~50質量%之範圍內。
底漆組成物，亦可含有塗平劑。例如底漆組成物含有醇類、二醇醚等親水性有機溶劑時，該親水性有機溶劑能夠發揮作為塗平劑之作用。
底漆組成物，亦可含有交聯劑。交聯劑能夠含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種：噁唑啉 系交聯劑、碳二亞胺系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑。
底漆組成物，亦可含有其他樹脂水分散體。其他樹脂水分散體，能夠含有例如選自由下述者所組成之群組中的至少一種：胺甲酸酯(urethane)樹脂水分散體、丙烯酸系樹脂水分散體、聚酯樹脂水分散體、烯烴樹脂水分散體。
底漆組成物亦可進一步含有消泡劑、成膜助劑、顏料、染料等適宜的添加劑。
本實施形態之底漆組成物的製造方法，是製造下述底漆組成物之方法，該底漆組成物含有聚合反應產物(A)、順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)、及水(C)，並且，該方法包含以下步驟：使含有飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)之混合物中的乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合，藉此合成聚合反應產物(A)；及，將聚合反應產物(A)與順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)混合。該製造方法例如包含以下步驟：使用飽和聚酯樹脂(a)作為乳化劑，使非離子性的乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合，藉此合成聚合反應產物(A)；及，將含有聚合反應產物(A)之水分散液、與順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)混合。
合成聚合反應產物(A)之方法、及獲得含有聚合反應產物(A)之水分散液之方法是如上述說明。水分散液中的水，能直接成為底漆組成物中的水(C)，為了調整 底漆組成物中的水(C)的量，亦可向水分散液中進一步額外添加水。
對本實施形態之積層構件1進行說明。如第1圖所示，積層構件1具備基材2與底漆層3，底漆層3位於基材2上。底漆層3，含有底漆組成物的乾燥物。本實施形態中，積層構件1進一步具備外層4，該外層4位於底漆層3上，由金屬製成或樹脂製成。亦即，以基材2、底漆層3及外層4之順序積層。
基材2例如是板狀、片狀或薄膜狀。基材2即便是由無極性的材質製作，基材2與底漆層3之間的黏著性亦高。
基材2是由例如熱塑性樹脂等樹脂製作，或由鋼板等金屬製作。基材2尤其較佳是由熱塑性樹脂製作之薄膜。熱塑性樹脂的例子包括：聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸三亞甲酯、聚萘二甲酸三亞甲酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂；聚乙醇酸、聚乳酸等聚羥基羧酸；聚琥珀酸乙二酯、聚琥珀酸丁二酯等脂肪族聚酯系樹脂；尼龍6、尼龍66、尼龍46等聚醯胺樹脂；聚丙烯、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烴樹脂；聚醯亞胺樹脂；聚芳酯樹脂；以及包含該等樹脂中的兩種以上之混合物。基材2較佳是由聚烯烴樹脂製作，特佳是由聚丙烯樹脂製作。
例如於基材2上塗佈底漆組成物，然後進行乾燥，藉此，可於基材2上製作底漆層3。
對基材2是聚丙烯樹脂薄膜等聚烯烴樹脂薄膜時之底漆層3之製作方法進行說明。
將聚烯烴樹脂乾燥後，進行熔融擠壓，藉此，製作未經延伸之聚烯烴樹脂片材。將該聚烯烴樹脂片材，利用加熱輥等沿一個方向延伸，製作單軸延伸聚烯烴樹脂薄膜。進一步，將單軸延伸聚烯烴樹脂薄膜一面加熱，一面沿與前述方向垂直之方向延伸，繼而實施加熱處理而完成定向，藉此，製作雙軸延伸聚烯烴樹脂薄膜。
於製作雙軸延伸聚烯烴樹脂薄膜之過程中的任意階段，於未經延伸之聚烯烴樹脂片材、單軸延伸聚烯烴樹脂薄膜或雙軸延伸聚烯烴樹脂薄膜上塗佈底漆組成物，然後進行乾燥，藉此，能夠製作底漆層3。
例如，可利用離線法(offline method)製作底漆層3。亦即，在製作雙軸延伸聚烯烴樹脂薄膜後，於該雙軸延伸聚烯烴樹脂薄膜上塗佈底漆組成物，然後進行乾燥，藉此，能夠製作底漆層3。
亦可利用線內法(inline method)製作底漆層3。亦即，亦可於從聚烯烴樹脂製作雙軸延伸聚烯烴樹脂薄膜之過程的中途，製作底漆層3。此時，例如於未經延伸之聚烯烴樹脂片材上塗佈底漆組成物，然後進行乾燥，藉此製作底漆層3，之後將未經延伸之聚烯烴樹脂片材沿兩個方向依序延伸，進一步實施加熱處理，藉此，能夠製作雙軸延伸聚烯烴樹脂薄膜。又，於單軸延伸聚烯烴樹脂薄膜上塗佈底漆組成物，然後進行乾燥，藉此製作底 漆層3，之後將單軸延伸聚烯烴樹脂薄膜進行延伸，進一步實施加熱處理，藉此，亦可製作雙軸延伸聚烯烴樹脂薄膜。
本實施形態中，由於底漆組成物尤其是含有水(C)作為溶劑或分散介質，故從底漆組成物製作底漆層3之過程中，有機溶劑不會揮發，或者有機溶劑的揮發量得到抑制。因此，從聚烯烴樹脂製作雙軸延伸聚烯烴樹脂薄膜之過程中，因延伸時及加熱處理時之熱量而引起有機溶劑起火之危險性低。因此，於離線法及線內法之任一者中，皆可抑制起火的危險性而由底漆組成物製作底漆層3。
又，若底漆組成物含有水(C)作為溶劑或分散介質，則有機溶劑難以自底漆組成物釋出至環境中，故對環境很友善。
於底漆層3上，能夠製作外層4，該外層4是由適當的樹脂製成或由適當的金屬製成。外層4，例如是以下的層：照相感光層；重氮感光層；消光層(matte layer)；磁性層；噴墨墨水接受層；硬塗層；塗料層；由紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、印刷墨水、UV墨水等構成之層；藉由乾式層壓或擠壓層壓形成之黏著劑層；由金屬、無機物或其等的氧化物構成之真空蒸鍍層；利用電子束蒸鍍、濺鍍、離子鍍覆、CVD(chemical-vapor deposition，化學氣相沈積)或電漿聚合所形成之薄膜 層；或有機障壁層。底漆層3能夠與各種由樹脂製成或由金屬製成的外層4具有高黏著性。
[實施例]
(1)試樣A~G之製備
以如下方式，製備試樣A~G，試樣A~G是含有飽和聚酯樹脂之水分散液。
準備容量1000ml之反應容器，該反應容器具備攪拌機、氮氣導入口、溫度計、精餾塔、及冷凝器。向該反應容器內，加入表1及表2中的「飽和聚酯樹脂之原料成分」一欄中除1,2,4-苯三甲酸酐以外的成分，獲得混合物。將該等成分一面於常壓、氮氣環境中攪拌混合一面升溫至200℃之後，歷時4小時緩緩升溫至250℃，藉此，完成酯化反應及酯交換反應。繼而，向該混合物中加入表1及表2中的「飽和聚酯樹脂之原料成分」一欄中的1,2,4-苯三甲酸酐，於230℃之溫度下緩緩減壓至0.67hPa(0.5mmHg)，然後於該狀態保持2小時，藉此進行聚縮合反應，合成飽和聚酯樹脂。
將飽和聚酯樹脂、異丙醇、25%氨水、及水，以表1及表2之「試樣組成」一欄所示之質量比加入至容器內。將該等成分一面攪拌一面於75~85℃之溫度下保持2小時，藉此獲得水分散液，該水分散液中飽和聚酯樹脂的濃度是25質量%。
飽和聚酯樹脂的重量平均分子量、玻璃轉移溫度、及酸值，如表1及表2中所示。
(2)試樣A-1~G-1之製備
以如下方式，製備試樣A-1~G-1，該試樣A-1~G-1是含有聚合反應產物之水分散液。
準備容量2000ml之反應容器，該反應容器具備攪拌機、氮氣導入口、溫度計、滴液漏斗、回流冷凝器，並且向該反應容器中，加入表3及表4中的「飽和聚酯樹脂水分散液」一欄所示之成分，一面於氮氣環境下攪拌該成分一面加熱至80℃。繼而，向反應容器中加入濃度5質量%之過硫酸銨水溶液2質量份作為聚合起始劑，一面攪拌反應容器的內容物，一面歷時2小時向反應容器內滴加 表3及表4之「乙烯性不飽和單體」一欄所示之成分。繼而，向反應容器內添加濃度5質量%之過硫酸銨水溶液2質量份，然後一面攪拌反應容器的內容物，一面將其於80℃之溫度保持3小時，藉此，合成乳化聚合物。
進一步，在製備試樣B-2時，向反應容器的內容物中添加濃度20質量%之丙烯酸系樹脂水分散液50質量份。丙烯酸系樹脂水分散液是藉由下述方式製備：將丙烯酸系樹脂(BASF公司製造，商品名Joncryl 680)100質量份、25%氨水25質量份、及水375質量份一面攪拌一面於75~85℃之溫度下保持2小時。
又，在製備試樣C-3時，向反應容器的內容物中添加濃度20質量%之苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物水分散液100質量份。在製備試樣F-1時，向反應容器的內容物中添加濃度20質量%之苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物水分散液50質量份。苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物水分散液是藉由下述方式製備：將苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物(Cray Valley公司製造，商品名SMA 1440)100質量份、25%氨水25質量份、及水375質量份一面攪拌，一面於75~85℃之溫度下保持2小時。
藉此，獲得含有聚合反應產物之水分散液。
表3及表4之「飽和聚酯樹脂與乙烯性不飽和單體之質量比」一欄中，顯示飽和聚酯樹脂之水分散液中的飽和聚酯樹脂與乙烯性不飽和單體之質量比。
[表3]
(3)試樣A-mix之製備
以如下方式，製備試樣A-mix。
準備容量1000ml之反應容器，該反應容器具備攪拌機、氮氣導入口、溫度計、滴液漏斗、回流冷凝器，並且向該反應容器中，加入離子交換水240質量份及十二烷基硫酸鈉5質量份，將該等成分一面於氮氣環境下進行攪拌一面加熱至80℃。繼而，向反應容器中加入濃度5質量%之過硫酸銨水溶液2質量份作為聚合起始劑，然後一面攪拌反應容器的內容物，一面歷時2小時向反應容器內滴加 甲基丙烯酸甲酯60質量份及甲基丙烯酸丁酯40質量份。繼而，向反應容器內添加濃度5質量%之過硫酸銨水溶液2質量份，然後一面攪拌反應容器的內容物，一面將其於80℃之溫度保持3小時，藉此，製備乳化聚合物之水分散液。
將該乳化聚合物之水分散液、與試樣A以下述方式混合而獲得試樣A-mix：使試樣A中的飽和聚酯樹脂與合成乳化聚合物所使用之甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯的合計量之質量比成為1：1。
(4)試樣C-mix之製備
以如下方式，製備試樣C-mix。
準備容量1000ml之反應容器，該反應容器具備攪拌機、氮氣導入口、溫度計、滴液漏斗、回流冷凝器，並且向該反應容器中，加入離子交換水240質量份及十二烷基硫酸鈉5質量份，將該等成分一面於氮氣環境下進行攪拌一面加熱至80℃。繼而，向反應容器中加入濃度5質量%之過硫酸銨水溶液2質量份作為聚合起始劑，一面攪拌反應容器的內容物，一面歷時2小時向反應容器內滴加甲基丙烯酸甲酯40質量份、甲基丙烯酸丁酯40質量份、及甲基丙烯酸2-羥基乙酯20質量份。繼而，向反應容器內添加濃度5質量%之過硫酸銨水溶液2質量份，然後一面攪拌反應容器的內容物，一面將其於80℃之溫度保持3小時，藉此，製備乳化聚合物之水分散液。
將該乳化聚合物之水分散液、與試樣C以下述方式混合而獲得試樣C-mix：使試樣C中的飽和聚酯樹脂與合成乳化聚合物所使用之甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸2-羥基乙酯的合計量之質量比成為3：2。
(5)實施例1~19及比較例1~4之製備
以如下方式，製備底漆組成物之實施例1~19及比較例1~4。
將表5及表6中的「含有聚合反應產物之水分散液」一欄所示之成分、與「改質聚烯烴樹脂溶液」一欄所示之成分混合，獲得混合溶液，其中，在實施例11、17及19之製備時，亦進一步混合「添加劑」所示之成分。向該混合溶液中，加入濃度30質量%之丁基賽路蘇水溶液作為塗平劑，藉此獲得底漆組成物，該底漆組成物的固形物成分濃度是25質量%。
再者，表5及表6中的「改質聚烯烴樹脂溶液」一欄所示之成分，是順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂之水性分散液，其詳細情況如下所示。
‧GENPOLY HGW9566：LOTTE CHEMICAL CORPORATION製造，商品名GENPOLY HGW9566。順丁烯二酸酐改質聚丙烯樹脂之水性分散體。重量平均分子量40000以上。
‧AUROREN AE-301：日本製紙股份有限公司製造，商品名AUROREN AE-301。順丁烯二酸酐-丙烯酸改 質聚烯烴樹脂之水性分散體。重量平均分子量80000~100000。
‧AUROREN AE-501：日本製紙股份有限公司製造，商品名AUROREN AE-501。順丁烯二酸酐改質聚烯烴樹脂之水性分散體，重量平均分子量100000~1500000。
‧APTOLOK BW-5550：三菱化學股份有限公司製造，商品名APTOLOK BW-5550。順丁烯二酸酐改質聚丙烯與甲氧基聚(氧乙烯/氧丙烯)-2-丙胺之共聚物之水性分散體。重量平均分子量135000。
又，表5及表6中的「添加劑」一欄所示之成分的詳細情況如下所示。
‧EPOCROS WS-700：含噁唑啉基之水溶性聚合物，日本觸媒股份有限公司製造，商品名EPOCROS WS-700。
‧CARBODILITE SV-02：對聚碳二亞胺樹脂賦予親水性鏈段而成之水性交聯劑，NISSHINBO CHEMICAL股份有限公司製造，商品名CARBODILITE SV-02。
(6)物性試驗
對底漆組成物之實施例1~19及比較例1~4，進行以下試驗。
(6-1)底漆層之製作
準備未經處理之聚丙烯薄膜作為基材。於該基材上， 利用棒式塗佈機塗佈底漆組成物，然後於120℃加熱5分鐘。藉此，於基材上形成厚度1μm之底漆層。
(6-2)霧度
僅於該霧度試驗時，使用聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(TORAY股份有限公司製造，商品名：LUMIRROR T60#100)作為基材，並形成厚度3μm之底漆層。繼而，使用日本電色工業股份有限公司製造之霧度計NDH 2000，測定基材單獨的霧度、以及基材與底漆層之總霧度。算出從基材與底漆層之總霧度減去基材單獨的霧度後的值，作為底漆層之霧度。
(6-3)常溫黏性
準備未經處理之聚丙烯薄膜，作為重疊在基材上的底漆層之構件。於將該構件重疊於底漆層之狀態下，將構件與底漆層以溫度25℃、濕度60%、施加壓力0.1MPa、壓接時間1小時之條件貼合。繼而，確認底漆層與構件之間在常溫下的黏性。其結果，將於底漆層與構件之界面無法確認到黏性之情形評價為「A」，於一部分界面確認到黏性之情形評價為「B」，於大半部分界面確認到黏性之情形評價為「C」。
(6-4)基材黏著性
使玻璃紙黏著帶密接於基材上的底漆層上，然後撕離，觀察殘留的底漆層之狀況。其結果，將無法確認到底漆層剝離之情形評價為「A」，於底漆層的極少一部分確認到剝離之情形評價為「B」，於底漆層之一部分確認到剝 離之情形評價為「C」，於底漆層之大半部分確認到剝離之情形評價為「D」。
(6-5)塗料層黏著性
於基材上的底漆層上，使用棒式塗佈機塗佈丙烯酸系樹脂系之水性白色塗料，然後於120℃加熱5分鐘。藉此，於底漆層上形成厚度2μm之塗料層。使玻璃紙黏著帶密接於該塗料層上後撕離，觀察殘留的塗料層之狀況。其結果，將無法確認到塗料層之剝離之情形評價為「A」，於塗料層的極少一部分確認到剝離之情形評價為「B」，於塗料層之一部分確認到剝離之情形評價為「C」，於塗料層之大半部分確認到剝離之情形評價為「D」。
(6-6)鋁蒸鍍層黏著性
於基材上的底漆層上，藉由真空蒸鍍步驟形成厚度約1μm之鋁蒸鍍層。使玻璃紙黏著帶密接於上該鋁蒸鍍層後撕離，觀察殘留的鋁蒸鍍層之狀況。其結果，將無法確認到鋁蒸鍍層之剝離之情形評價為「A」，於鋁蒸鍍層的極少一部分確認到剝離之情形評價為「B」，於鋁蒸鍍層之一部分確認到剝離之情形評價為「C」，於鋁蒸鍍層之大半部分確認到剝離之情形評價為「D」。
如根據以上所述之實施形態可知般，第1態樣之底漆組成物，含有：聚合反應產物(A)、順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)、及水(C)。聚合反應產物(A)，是藉由使含有飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)之混合物中的乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合所生成的 產物。飽和聚酯樹脂(a)，具有10~100mgKOH/g之範圍內的酸值。乙烯性不飽和單體(b)，含有非離子性乙烯性不飽和單體(b1)。
第2態樣之底漆組成物，是於第1態樣中，聚合反應產物(A)與順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)之質量比，在80：20~20：80之範圍內。
第3態樣之底漆組成物，是於第1或第2態樣中，飽和聚酯樹脂(a)具有多元羧酸殘基(a1)及二醇殘基(a2)，並且多元羧酸殘基(a1)含有3元以上的多元羧酸殘基(a11)，相對於多元羧酸殘基(a1)，多元羧酸殘基(a11)的量在1~50莫耳%之範圍內。
第4態樣之底漆組成物，是於第3態樣中，多元羧酸殘基(a1)含有脂環式多元羧酸殘基(a10)，相對於多元羧酸殘基(a1)，脂環式多元羧酸殘基(a10)的量，在30~99莫耳%之範圍內。
第5態樣之底漆組成物，是於第3或第4態樣中，二醇殘基(a2)含有脂環式二醇殘基(a20)，相對於二醇殘基(a2)，脂環式二醇殘基(a20)的量，在30~100莫耳%之範圍內。
第6態樣之底漆組成物，是於第1至第5態樣中，飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)之質量比，在99：1~10：90之範圍內。
第7態樣之底漆組成物，是於第1至第6態樣中，非離子性乙烯性不飽和單體(b1)含有具有羥基之單體 (b0)，相對於乙烯性不飽和單體(b)，具有羥基之單體(b0)的量在1~40莫耳%之範圍內。
第8態樣之積層構件，具備基材與底漆層，該底漆層位於基材上，並且底漆層含有第1至第7態樣之底漆組成物的乾燥物。
第9態樣之積層構件，是於第8態樣中，該積層構件具備外層，該外層位於底漆層上，由金屬製成或樹脂製成。
第10態樣之底漆組成物的製造方法，是下述的底漆組成物的製造方法，該底漆組成物含有：聚合反應產物(A)、順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)、及水(C)。該製造方法包含以下步驟：使含有飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)之混合物中的乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合，藉此合成聚合反應產物(A)；及，將聚合反應產物(A)與順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)混合。飽和聚酯樹脂(a)，具有10~100mgKOH/g之範圍內的酸值。乙烯性不飽和單體(b)，含有非離子性乙烯性不飽和單體(b1)。
第11態樣之底漆組成物的製造方法，是於第10態樣中，飽和聚酯樹脂(a)具有多元羧酸殘基(a1)及二醇殘基(a2)，並且多元羧酸殘基(a1)含有3元以上的多元羧酸殘基(a11)，相對於多元羧酸殘基(a1)，前述多元羧酸殘基(a11)的量，在1~50莫耳%之範圍內。
1‧‧‧積層構件
2‧‧‧基材
3‧‧‧底漆層
4‧‧‧外層

Claims (11)

  1. 一種底漆組成物，其含有聚合反應產物(A)、順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)、及水(C)，前述聚合反應產物(A)，是藉由使含有飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)之混合物中的前述乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合所生成的產物，前述飽和聚酯樹脂(a)，具有10~100mgKOH/g之範圍內的酸值，前述乙烯性不飽和單體(b)，含有非離子性乙烯性不飽和單體(b1)。
  2. 如請求項1所述之底漆組成物，其中，前述聚合反應產物(A)與前述順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)之質量比，在80：20~20：80之範圍內。
  3. 如請求項1或2所述之底漆組成物，其中，前述飽和聚酯樹脂(a)，具有多元羧酸殘基(a1)及二醇殘基(a2)，並且，前述多元羧酸殘基(a1)，含有3元以上的多元羧酸殘基(a11)，相對於前述多元羧酸殘基(a1)，前述多元羧酸殘基(a11)的量，在1~50莫耳%之範圍內。
  4. 如請求項3所述之底漆組成物，其中，前述多元羧酸殘基(a1)，含有脂環式多元羧酸殘基(a10)， 相對於前述多元羧酸殘基(a1)，前述脂環式多元羧酸殘基(a10)的量，在30~99莫耳%之範圍內。
  5. 如請求項3所述之底漆組成物，其中，前述二醇殘基(a2)，含有脂環式二醇殘基(a20)，相對於前述二醇殘基(a2)，前述脂環式二醇殘基(a20)的量，在30~100莫耳%之範圍內。
  6. 如請求項1或2所述之底漆組成物，其中，前述飽和聚酯樹脂(a)與前述乙烯性不飽和單體(b)之質量比，在99：1~10：90之範圍內。
  7. 如請求項1或2所述之底漆組成物，其中，前述非離子性乙烯性不飽和單體(b1)，含有具有羥基之單體(b0)，相對於前述乙烯性不飽和單體(b)，前述具有羥基之單體(b0)的量，在1~40莫耳%之範圍內。
  8. 一種積層構件，其具備基材與底漆層，前述底漆層位於前述基材上，並且，前述底漆層，含有如請求項1或2所述之底漆組成物的乾燥物。
  9. 如請求項8所述之積層構件，其中，前述積層構件具備外層，前述外層位於前述底漆層上且是由金屬製成或由樹脂製成。
  10. 一種底漆組成物的製造方法，前述底漆組 成物含有聚合反應產物(A)、順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)、及水(C)，前述製造方法包含以下步驟：使含有飽和聚酯樹脂(a)與乙烯性不飽和單體(b)之混合物中的前述乙烯性不飽和單體(b)進行乳化聚合，藉此合成前述聚合反應產物(A)；及，將前述聚合反應產物(A)與前述順丁烯二酸改質聚烯烴樹脂(B)混合；並且，前述飽和聚酯樹脂(a)，具有10~100mgKOH/g之範圍內的酸值，前述乙烯性不飽和單體(b)，含有非離子性乙烯性不飽和單體(b1)。
  11. 如請求項10所述之底漆組成物的製造方法，其中，前述飽和聚酯樹脂(a)，具有多元羧酸殘基(a1)及二醇殘基(a2)，並且，前述多元羧酸殘基(a1)，含有3元以上的多元羧酸殘基(a11)，相對於前述多元羧酸殘基(a1)，前述多元羧酸殘基(a11)的量，在1~50莫耳%之範圍內。
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