TW201629996A - 六角板狀鐵氧體粉末及其製造方法,以及使用該鐵氧體粉末的樹脂組合物及成型體 - Google Patents

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Abstract

本發明的目的為提供鐵氧體粉末及其製造方法,其殘留磁化以及保磁力比球形的硬磁鐵氧體粉末大,且磁導率μ"於特定的頻帶具有極大值,並提供含有該鐵氧體粉末的樹脂組合物以及使用該樹脂組合物的成型體。為了達成此目的,採用含有7.8~9重量%的Sr、61~65重量%的Fe以及0.1~0.65重量%的Mg之六角板狀鐵氧體粉末及其製造方法,以及含有該鐵氧體粉末的樹脂組合物以及使用該樹脂組合物的成型體等。

Description

六角板狀鐵氧體粉末及其製造方法,以及使用該鐵氧體粉末的樹脂組合物及成型體
本發明有關於一種六角板狀鐵氧體粉末及其價廉的製造方法,其殘留磁化以及保磁力比球形的硬磁鐵氧體粉末大,且具有特定的頻率特性。進而有關於含有該鐵氧體粉末的樹脂組合物以及使用該樹脂組合物的成型體。
以往,電波吸收體,特別是作為高頻帶的電波吸收體,使用包括鐵氧體等的氧化物磁性體系材料。作為鐵氧體,六角板狀鐵氧體特別是發揮良好的特性而有種種的提案。另一方面,亦使用有金屬系的材料作為反射電磁波的材料。
於專利文獻1(日本專利特開2007-250823號公報)中,記載有使用SrFe(12-x)AlxO19(x=1.0~2.2)所表示的磁鉛礦型六方晶鐵氧體的粉體的電波吸收體用磁性體。
如依此電波吸收體用磁性體,能夠提供在厚度0.5mm以下的薄片中,於75GHz附近穩定的呈現10dB以上或是進而15dB以上之衰減量的電波吸收體。
而且,於專利文獻2(日本專利特開2008-66364號公報)中,記載有使用BaxZnyFezO22(1.5≦x≦2.2、1.2≦y≦2.5、11≦z≦13)等的六方晶鐵氧體粉體之電波吸收體用磁性粉體。
依此電波吸收體用磁性體,於1GHz以上的高頻域、特別是3~6GHz的領域,能夠使複磁導率的虛數部μ"較以往提升,與以往的製法所得的相同組成的Y型六方晶鐵氧體相比較,於厚度更薄的電波吸收體中,能夠得到同等以上的電波吸收性能。
於專利文獻3(日本專利特開2011-66430)中,記載有使用A成分(鹼土類金屬元素以及Pb的1種以上)、M成分(2價的Fe除外的金屬元素的1種以上)、Fe以及氧所構成的Z型六方晶鐵氧體的粉體之電波吸收體用磁性粉體。
如依此電波吸收體用磁性體,於1GHz以上的高頻域、特別是3~6GHz的領域,能夠使複磁導率的虛數部μ"顯著提升,與以往的製法所得的相同組成的Z型六方晶鐵氧體相比較,於厚度更薄的電波吸收體中,能夠得到同等以上的電波吸收性能。
此些專利文獻1~3所記載的六方晶鐵氧體,藉由對鐵氧體組成、粒度分佈的尖峰粒徑、粒度分佈所致的體積比例、長寬比(aspect ratio)進行規定,謀求作為電磁波吸收體時之電波吸收性能的薄化以及電波吸收性能的提升。
但是,任一的專利文獻中僅記載1GHz以上的電波吸收體用途的磁性填料,未記載低於1GHz的頻率的電磁波吸收用途的磁性填料。而且,使用專利文獻1~3所記載的磁性填料之電磁波吸收體無法謀求殘留磁化、保磁力與電波吸收能力的兼顧。
因此,本發明的目的為提供一種六角板狀鐵氧體 粉末及其製造方法,其殘留磁化以及保磁力比球形的硬磁鐵氧體粉末大,且磁導率μ"於規定的頻帶具有極大值,並提供含有該鐵氧體粉末的樹脂組合物以及使用該樹脂組合物的成型體。
本發明者為了解決上述課題而專心研究的結果,發現具有一定的組合、且形狀為六角板狀的鐵氧體粉末,其殘留磁化以及保磁力比球形的硬磁鐵氧體粒子大,且磁導率μ"於特定的頻帶具有極大值,從而達成本發明。尚且,此處的鐵氧體粒子,表示個別的粒子或一定的粒徑的聚集體。而且,鐵氧體粉末是指鐵氧體粒子全體的聚集體,亦包含鐵氧體粉末凝集的凝集體。
亦即是,本發明提供一種六角板狀鐵氧體粉末,其特徵在於:含有7.8~9重量%的Sr、61~65重量%的Fe以及0.1~0.65重量%的Mg。
本發明的上述六角板狀鐵氧體粉末,包含上述六角板狀鐵氧體粉末凝集的凝集體。
本發明的上述六角板狀鐵氧體粉末,較佳短軸方向的長度為0.5~3μm,長寬比為3.5~9。
本發明的上述六角板狀鐵氧體粉末,較佳體積平均粒徑為3~20μm。
本發明的上述六角板狀鐵氧體粉末,較佳溶出Cl量為1~100ppm。
本發明提供一種樹脂組合物,其特徵在於:含有50~99.5重量%的上述六角板狀鐵氧體粉末。
本發明提供一種成型體,由上述樹脂組合物成型而成。
本發明提供一種六角板狀鐵氧體的製造方法,其特徵在於:將作為原料的Fe2O3、SrCO3以及MgCl2乾式混合,並直接進行正式煅燒。
本發明提供一種六角板狀鐵氧體的製造方法,其特徵在於:將上述正式煅燒所得的煅燒物進行濕式粉碎、洗淨、脫水、乾燥後,以750~1050℃進行熱處理。
本發明的鐵氧體粉末,由於形狀為六角板狀、具有特定的組合,其殘留磁化以及保磁力比球形的硬磁鐵氧體粉末大,而且,由於磁導率μ"於特定的頻帶具有極大值,作為樹脂成型體的填料使用時粒子的配向性高,不僅與球狀鐵氧體粉末相比可得到高能積(energy product)的樹脂成型體,亦得到具有特定的頻率特性的樹脂成型體。而且,即使以與反射電磁波的金屬材料密著的狀態長時間使用亦不會腐蝕,特別是反射電磁波的金屬材料具有磁性的情形,由於藉由使使用有該鐵氧體粉末的樹脂成型體帶有磁性,即使不使用接著劑亦可能與金屬材料密著而適合使用。
第1圖為表示實施例1、實施例6以及比較例1的磁導率μ"之頻率依存性的圖。
以下對於用以實施本發明的型態進行說明。
〈本發明的六角板狀鐵氧體粉末〉
本發明的鐵氧體粉末,如同上述為六角板狀。因此,殘留磁化以及保磁力比球形的硬磁鐵氧體粉末大。而且,如上所述,本發明的六角板狀鐵氧體粉末也包含該鐵氧體粉末凝集的凝集體。
本發明的上述六角板狀鐵氧體粉末,較佳短軸方向的長度為0.5~3μm,長寬比為3.5~9。藉由使六角板狀鐵氧體粉末的短軸方向的長度以及長寬比於上述範圍,作為樹脂成型體用的填料使用時不僅得到高配向性,亦得到高保磁力與殘留磁化。短軸方向的長度未滿0.5m的話,由於鐵氧體粉末本身的容積密度(Bulk density)變大而填料的填充量的上限容易下降。而且,短軸方向的長度超過3μm的話,鐵氧體粉末的殘留磁化以及保磁力容易變小,無法得到所希望的磁特性。長寬比未滿3.5的話,由於粒子的配向性差,在作為填料使用之際具有樹脂成型體的磁特性以及頻率特性差的可能性。而且,長寬比超過9的話,由於鐵氧體粉末本身的容積密度變大而填料的填充量的上限容易下降。
(短軸方向的長度與長寬比)
對後述磁導率.介電常數測定用試樣的剖面進行研磨,對鐵氧體粉末的剖面使用日本電子公司製JSM-6060A,以加速電壓20kV,載體SEM以450倍視野攝影。其影像資訊經由界面(interface)導入媒體控制論(Media Cybernetics)公司製影像解析軟體(Image-Pro PLUS),對板狀粒子的長軸方向與短軸方向 的長度以每1粒子進行計測,計算出長寬比(=長軸方向的長度/短軸方向的長度)之後,以100粒子的平均值作為粒子的短軸方向的長度以及長寬比。
本發明的六角板狀鐵氧體粉末的體積平均粒徑較佳為3~20μm,更佳為3~12μm。體積平均粒徑降至3μm以下的話,將鐵氧體粉末作為填料而添加至樹脂之際,樹脂組合物的黏度容易變高,具有難以成型的疑慮。換句話說,如要使黏度為一定程度、僅使用比3μm小的填料的情形,必須降低填料的添加量,此意味難以確保填料的高填充量。體積平均粒徑超過20μm的情形,將鐵氧體粉末作為填料而添加至樹脂之際,容易降低樹脂組合物的黏度,具有難以成型的疑慮。
(體積平均粒徑(Microtrac):D50)
此體積平均粒徑以下述進行測定。亦即是,使用日機裝股份有限公司製Microtrac粒度分佈計(Model9320-X100)進行測定。分散介質使用水。將試料10g與水80ml置入100ml的燒杯,添加2~3滴的分散劑(六偏磷酸鈉)。其次以超音波均質器(SMT.CO LTD.製UH-150型),設定為輸出等級4,進行20秒鐘的分散。其後,去除燒杯表面產生的泡,將試料投入裝置。
本發明的上述六角板狀鐵氧體粉末,溶出Cl量較佳為1~100ppm,更佳為1~50ppm。藉由使六角板狀鐵氧體粉末的溶出Cl量於上述範圍,即使是添加有鐵氧體粉末以外的金屬粉末的樹脂成型體亦能夠歷經長時間在穩定狀態下使用。溶出Cl量較佳為未滿1ppm,但來自原料中所含雜質的Cl無法完全去除。而且溶出Cl量超過100ppm的話,在使用 鐵氧體粉末作為填料之際,樹脂成型體所含鐵氧體粉末的氯係添加於樹脂成型體的金屬填料或樹脂成型體周邊的銅配線圖案等的金屬部分腐蝕的原因。
雖然詳細並不了解,氯係在正式煅燒時對鐵氧體結晶構造的特定結晶面作用,結果促進氯未作用的結晶面的成長。因此,含有一定的氯的鐵氧體粉末與未含有氯的鐵氧體粉末不同,而能夠得到高長寬比之鐵氧體粉末。
(溶出Cl量)
[Cl濃度:溶出法]
(1)將試料正確的秤量於50.000g+0.0002g以內,置入150ml玻璃瓶。
(2)將鄰苯二甲酸鹽(pH4.01)50ml添加至玻璃瓶。
(3)將離子強度調整劑1ml繼續添加至玻璃瓶,並以蓋子封閉。
(4)以塗料混合器(paint shacker)攪拌10分鐘。
(5)一邊注意於150ml玻璃瓶的底部抵接磁石的載體不會掉落,一邊使用No.5B的濾紙過濾至聚丙烯(PP)製(50ml)的容器。
(6)所得的上清液以pH計測定電壓。
(7)相同的,測定作成檢量線用的Cl濃度不同的溶液(純水、1ppm、10ppm以及1000ppm)進行測定,由此些的值計算試樣的Cl溶出量。
本發明的鐵氧體粉末含有7.8~9重量%的Sr、61~65重量%的Fe以及0.1~0.65重量%的Mg。藉由此組成, 能夠使殘留磁化以及保磁力比球形的硬磁鐵氧體粉末大,且磁導率μ"具有特定的頻率特性。特別是藉由於上述範圍添加Mg,由於能夠使複磁導率μ"的尖峰位置偏移至800MHz附近,適用於作為行動電話所使用的電磁波吸收體的填料。
Sr的含量未滿7.8重量%的話,相對的Fe的含量增加,具有殘留磁化、保磁力變低的可能性。Sr的含量超過9重量%的話,相對的Fe的含量降低,具有因正式煅燒的熱處理而無法回復充分的保磁力的可能性。Fe的含量未滿61重量%的話,具有因正式煅燒的熱處理而無法回復充分的保磁力的可能性。Fe的含量超過65重量%的話,具有殘留磁化、保磁力變低的可能性。Mg的含量未滿0.1重量%的話,無法期待添加效果,無法得到所希望的頻率特性。Mg的含量超過0.65重量%的話,具有殘留磁化、保磁力變低的可能性。
(Fe、Mg以及Sr的含量)
此些Fe、Mg以及Sr的含量,藉由下述進行測定。
秤量0.2g的試料(鐵氧體粉末),於純水60ml中加入1N的鹽酸20ml以及1N的硝酸並進行加熱,以準備使鐵氧體粉末完全溶解的水溶液,使用感應耦合電漿(ICP)分析裝置(島津製作所製ICPS-1000IV)測定Fe、Mg以及Sr的含量。
本發明的鐵氧體粉末較佳在10K.1000/4π.A/m的殘留磁化為27~37Am2/kg,保磁力為3000~4000A/m。藉由具有此種的磁特性,即使作為填料添加亦可以得到具有高磁特性的樹脂成型體。
殘留磁化未滿27Am2/kg的話,作為填料添加之際 無法得到具有充分的能積之樹脂成型體。超過37Am2/kg的話則不是本專利記載的組合。保磁力未滿3000A/m的話,作為填料添加之際無法得到具有充分的能積之樹脂成型體。超過4000A/m的話則不是本專利記載的組合。
(磁特性)
使用振動試料型磁氣測定裝置(形式:VSM-C7-10A(東英工業公司製))。測定試料係填入內徑5mm、高度2mm的試料槽(cell)並設置於上述裝置。測定為施加磁場,掃瞄至10K.1000/4π.A/m為止。而後,減少施加磁場,製作磁滯(hysteresis)曲線。藉由此曲線的資料求取飽和磁化、殘留磁化以及保磁力。
本發明的上述六角板狀鐵氧體粉末的BET比表面積較佳為0.3~0.85m2/g,更佳為0.4~0.8m2/g。藉由具有如此的BET比表面積,即使為六角板狀作為容積密度高的樹脂成型體的填料使用時,仍能夠實現高填充率。
BET比表面積未滿0.3m2/g的話,具有粒徑大且粒子形狀不為六角板狀而為不定形狀的可能性,而且超過0.85m2/g的話,鐵氧體粒子變得過小,作為樹脂成型體的填料使用之際具有填充率下降的可能性而不佳。
(BET比表面積)
此處BET比表面積使用股份有限公司Mountech製BET比表面積測定裝置(Macsorb HM model 1210)進行測定。將測定試料置入真空乾燥機,以常溫處理2小時。其後,將試料緊密的填充於試料槽中,設置於裝置。以脫氣溫度40℃進行60分鐘的前處理之後,進行測定。
〈本發明的樹脂組合物〉
本發明的樹脂組合物,含有上述六角板狀鐵氧體粉末50~99.5重量%。鐵氧體粉末的含量降低至50重量%以下的話,即使含有鐵氧體粉末亦無法充分發揮鐵氧體粉末的特性。而且,鐵氧體粉末的含量超過99.5重量%的話,由於幾乎不含有樹脂,有可能無法成型。
此樹脂組合物所使用的樹脂,可舉出環氧樹脂、酚樹脂、三聚氰胺樹脂、脲甲醛樹脂、氟樹脂等,並沒有特別的限制。而且於此樹脂組合物含有硬化劑、硬化促進劑,進而因應需要含有二氧化矽粒子等的各種添加劑。
〈本發明的成型體〉
本發明的成型體係藉由將樹脂組合物成型、加熱硬化而得到。然後,此成型體使用於泛用的黏結磁石或以電磁波吸收為目的的大型積體電路(LSI)用密封劑等的用途。
〈本發明的鐵氧體粉末的製造方法〉
對於本發明的鐵氧體粉末的製造方法進行說明。
本發明的鐵氧體粉末的製造方法,將作為原料的Fe2O3、SrCO3以及MgCl2乾式混合。乾式混合使用漢賽混合機(henschel mixer)等,以1分鐘以上,較佳3~60分鐘混合製造顆粒。
依此所得的顆粒不進行預先煅燒而直接進行正式煅燒。正式煅燒是藉由固定式電爐等,於大氣中以1150~1250℃、2~8小時(尖峰)進行,藉此得到六角板狀鐵氧體粉末。
進而,將上述正式煅燒所得的煅燒物藉由珠磨機 等濕式粉碎、洗淨、脫水、乾燥後,以750~1050℃進行0.1~2小時的熱處理,亦可作為經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
〈本發明的樹脂組合物的製造方法〉
本發明的樹脂組合物,是將上述六角板狀鐵氧體粉末、樹脂、硬化劑以及硬化促進劑,進而視需要加入二氧化矽粒子等的各種添加劑,使用輥磨機(roll mill)、捏合機等的混合機進行混合,以製造樹脂組合物。
〈本發明的成型體的製造方法〉
本發明的成型體是藉由將上述樹脂組合物成型以及加熱硬化而得到。作為成型法,可使用刮刀法、押出法、加壓法、軋光輥法等。而且,加熱硬化可使用外部加熱方式或內部加熱方式的任一種,例如是使用固定式或流動式加熱爐,或是藉由微波而烘烤,以及亦可以藉由紫外線進行樹脂硬化。而且,亦可以使用模具邊加熱邊加壓成型。
以下基於實施例等具體的說明本發明。
〔實施例1〕
使用5.75mol的Fe2O3、1mol%的SrCO3以及0.1mol的MgCl2.6H2O作為鐵氧體原料,將此些以漢賽混合機混合10分鐘製造顆粒。
所得的顆粒使用固定式電爐,於大氣中以1200℃、4小時(尖峰)進行正式煅燒,以得到六角板狀鐵氧體粉末。
進而,將上述正式煅燒所得的煅燒物使用珠磨機以固含量60重量%濕式粉碎30分鐘、洗淨、脫水、乾燥後,於大氣中以950℃、1小時(尖峰)進行熱處理,以得到經熱處理 的六角板狀鐵氧體粉末。
〔實施例2〕
除了正式煅燒的溫度為1150℃以外,以與實施例1相同的方法製作六角板狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
〔實施例3〕
除了正式煅燒的溫度為1220℃以外,以與實施例1相同的方法製作六角板狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
〔實施例4〕
除了使用6mol的Fe2O3、1mol%的SrCO3以及0.1mol的MgCl2.6H2O以外,以與實施例1相同的方法製作六角板狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
〔實施例5〕。
除了使用5.65mol的Fe2O3、1mol%的SrCO3以及0.1mol的MgCl2.6H2O以外,以與實施例1相同的方法製作六角板狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
〔實施例6〕
除了使用5.75mol的Fe2O3、1mol%的SrCO3以及0.2mol的MgCl2.6H2O以外,以與實施例1相同的方法製作六角板狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
〔實施例7〕
除了使用5.75mol的Fe2O3、1mol%的SrCO3以及0.05mol的MgCl2.6H2O以外,以與實施例1相同的方法製作六角板 狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
〔實施例8〕。
除了熱處理溫度為900℃以外,以與實施例1相同的方法製作六角板狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
〔實施例9〕
除了熱處理溫度為1020℃以外,以與實施例1相同的方法製作六角板狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
〔比較例1〕
除了使用5.75mol的Fe2O3、1mol%的SrCO3以及0mol的MgCl2.6H2O以外,以與實施例1相同的方法製作六角板狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
〔比較例2〕
除了使用5.75mol的Fe2O3、1mol%的SrCO3以及0.3mol的MgCl2.6H2O以外,以與實施例1相同的方法製作六角板狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
〔比較例3〕
除了正式煅燒的溫度為1300℃以外,以與實施例1相同的方法製作六角板狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
〔比較例4〕
除了正式煅燒的溫度為1050℃以外,以與實施例1相同的方法製作六角板狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧 體粉末。
〔比較例5〕
除了使用磨碎機(attritor)以及噴霧乾燥機作為原料混合裝置以外,以與實施例1相同的方法製作六角板狀鐵氧體粉末以及經熱處理的六角板狀鐵氧體粉末。
實施例1~9以及比較例1~5的原料組添加莫耳數,原料混合條件(混合裝置、混合時間),正式煅燒條件(煅燒環境、煅燒溫度、煅燒時間)以及在10K.1000/4π.A/m的磁特性(飽和磁化、殘留磁化、保磁力)表示於表1。
而且,實施例1~9以及比較例1~5的粉碎條件(裝置、粉碎時間、固含量)、熱處理條件(熱處理環境、熱處理溫度、處理時間)、化學分析以及磁特性(飽和磁化、殘留磁化、保磁力)表示於表2。
而且,實施例1~9以及比較例1~5的平均粒徑(D10、D50、D90)、BET比表面積、粒子形狀(短軸方向的長度、長軸方向的長度、長寬比)、所得的鐵氧體粉末的評價(頻率特性、熱處理前後的pH4溶出氯量、銅的腐蝕狀態)表示於表3。進而,第1圖為表示實施例1、實施例6以及比較例1的磁導率μ"之頻率依存性的圖。
於表1~3中,體積平均粒徑D10以及D90係以D50為準而測定。而且,頻率特性(μ"的尖峰位置(MHz))以及銅的腐蝕狀態以下述進行。其他的測定方法如上所述。
(複磁導率的頻率特性的測定)
複磁導率的的頻率特性的測定如下所述進行。
使用Agilent Technologies公司製的E4991A型RF阻抗/材料.分析儀16454A磁性材料測定電極進行測定。
複磁導率的頻率特性的測定用試樣(以下僅稱為「複磁導率測定用試樣」。)的製備如下所述。亦即是,於雜訊抑制用複合磁性粉末9g稱量1g黏結劑樹脂(Kynar301F:聚偏二氟乙烯),置入50cc的玻璃瓶,以100rpm的珠磨機攪拌混合30分鐘。
攪拌結束後,秤量0.6g左右,投入內徑4.5mm外徑13mm的模具,以加壓機以1分鐘內、40MPa的壓力加壓。所得的成型體以熱風乾燥機於140℃靜置2小時,作為複磁導率測定用試樣。事先對測定用試樣成型體的外徑、短軸方向的長度、內徑進行測定,輸入至測定裝置。測定以振幅100mV、1MHz~1GHz的範圍以對數掃瞄,測定複磁導率(實數部磁導率:μ',虛數部磁導率:μ")。而且,此時的取樣點數為201點,磁導率μ"成為尖峰的頻率作為μ"的尖峰的頻率。尖峰值為複數的情形,將成為尖峰值的頻率的平均作為尖峰的頻率。
(銅的腐蝕狀態)
於直徑4cm的銅板的中心部乘載鐵氧體粉末1g,並於其上乘載1kg的砝碼以壓平,其後於H/H環境下放置2星期,其後去除鐵氧體粉末目視確認銅的腐蝕狀態。
由表2以及表3可知,由實施例1~9所得的鐵氧體粉末,形狀為六角板狀,殘留磁化以及保磁力顯示所期望的高的值,由於溶出的氯亦於滿足的範圍,亦未產生銅的腐蝕。
相對於此,比較例1的殘留磁化以及保磁力顯示低的值。比較例2的保磁力亦顯示低的值,而且由於溶出的氯的量多,於銅發現一些的腐蝕。
比較例3不僅保磁力顯示低的數值,形狀為不定形狀。比較例4的磁特性(飽和磁化、殘留磁化、保磁力)都顯示低的值。
比較例5顯示低的殘留磁化以及保磁力的同時,形狀為不定形狀。
[實施例10]
將實施例1所記載的鐵氧體粉末以與磁導率測定用試樣相同的方法,成型為直徑5mm、高度3mm的圓柱狀的磁特性測定用的試樣,並測定磁特性(飽和磁化、殘留磁化、保磁力)。
其結果,飽和磁化為51.21(Am2/kg),殘留磁化為27.08(Am2/kg),保磁力為2261(A/m),藉由磁力密著於磁性金屬,可確認得到充分的磁力。
[產業上的可利用性]
本發明的鐵氧體粉末,由於形狀為六角板狀、具有特定的組合,其殘留磁化以及保磁力比球形的硬磁鐵氧體粉末大,而且於各頻帶的磁導率μ"具有特定值。此六角板狀鐵氧體粉作為填料而與樹脂共同作為樹脂組合物,進而藉由成型而得到具有特定的頻率特性的樹脂成型體。而且,藉由以六角板 狀鐵氧體粉末作為填料,得到與球狀鐵氧體粉末相比高能積的樹脂成型體。
因此,此樹脂成型體適合用作為各頻帶的電波吸收體。

Claims (9)

  1. 一種六角板狀鐵氧體粉末,其特徵在於:含有7.8~9重量%的Sr、61~65重量%的Fe以及0.1~0.65重量%的Mg。
  2. 如申請專利範圍第1項所記載的六角板狀鐵氧體粉末,其為上述六角板狀鐵氧體粉末凝集的凝集體。
  3. 如申請專利範圍第1項所記載的六角板狀鐵氧體粉末,其中短軸方向的長度為0.5~3μm,長寬比為3.5~9。
  4. 如申請專利範圍第1項所記載的六角板狀鐵氧體粉末,其中體積平均粒徑為3~20μm。
  5. 如申請專利範圍第1項所記載的六角板狀鐵氧體粉末,其中溶出Cl量為1~100ppm。
  6. 一種樹脂組合物,其特徵在於:含有50~99.5重量%的如申請專利範圍第1項所記載的六角板狀鐵氧體粉末。
  7. 一種成型體,由如申請專利範圍第6項所記載的樹脂組合物成型而成。
  8. 一種六角板狀鐵氧體的製造方法,其特徵在於:將作為原料的Fe2O3、SrCO3以及MgCl2乾式混合,並直接進行正式煅燒。
  9. 一種六角板狀鐵氧體的製造方法,其特徵在於:將如申請專利範圍第8項所記載的正式煅燒所得的煅燒物進行濕式粉碎、洗淨、脫水、乾燥後,以750~1050℃進行熱處理。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2017170427A1 (ja) * 2016-03-31 2019-02-07 パウダーテック株式会社 フェライト粉、樹脂組成物および成形体
JP7262234B2 (ja) * 2019-01-31 2023-04-21 Dowaエレクトロニクス株式会社 マグネトプランバイト型六方晶フェライト磁性粉末およびその製造方法
CN113812221B (zh) * 2019-05-14 2024-07-05 富士胶片株式会社 电波吸收体
EP3972402A4 (en) * 2019-05-14 2022-06-29 FUJIFILM Corporation Radio wave absorber
WO2021010571A1 (ko) * 2019-07-15 2021-01-21 한양대학교 에리카산학협력단 육각판상 형태의 페라이트 구조체 및 그 제조방법
JPWO2021149794A1 (zh) * 2020-01-24 2021-07-29
CN115003633A (zh) * 2020-01-27 2022-09-02 保德科技股份有限公司 铁氧体粉末及其制造方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6140823A (ja) * 1984-07-31 1986-02-27 Dowa Mining Co Ltd マグネトプランバイト型フエライトの水熱合成法
JP2717720B2 (ja) * 1990-03-07 1998-02-25 東芝硝子株式会社 磁気記録媒体用磁性粉末の製造方法
JPH03285302A (ja) * 1990-03-31 1991-12-16 Nippon Zeon Co Ltd 磁気記録用磁性粉および磁気記録媒体
JP4074439B2 (ja) * 2001-03-01 2008-04-09 Tdk株式会社 磁性酸化物焼結体およびこれを用いた高周波回路部品
JP5391414B2 (ja) 2005-12-02 2014-01-15 Dowaエレクトロニクス株式会社 電波吸収体用磁性粉体
JP4674380B2 (ja) 2006-03-16 2011-04-20 Dowaエレクトロニクス株式会社 電波吸収体用磁性粉体および製造法並びに電波吸収体
JP5097971B2 (ja) 2006-09-05 2012-12-12 Dowaエレクトロニクス株式会社 電波吸収体用磁性粉体の製造法
CN102388423B (zh) * 2009-04-09 2015-02-25 同和电子科技有限公司 粘结磁体用铁氧体粉末及其制造方法、以及使用其的粘结磁体
US20140021412A1 (en) * 2012-03-19 2014-01-23 Mitsuishi Taika Renga Kabushiki Kaisha Brick and brick manufacturing method
JP5360445B2 (ja) * 2012-03-30 2013-12-04 戸田工業株式会社 ボンド磁石用フェライト粒子粉末、ボンド磁石用樹脂組成物ならびにそれらを用いた成型体
KR102231072B1 (ko) * 2013-04-03 2021-03-22 도다 고교 가부시끼가이샤 본드 자석용 페라이트 입자 분말, 본드 자석용 수지 조성물 및 그것들을 사용한 성형체

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