JP2016157939A - ボンド磁石用フェライト粉末とその製造方法並びにフェライト系ボンド磁石 - Google Patents
ボンド磁石用フェライト粉末とその製造方法並びにフェライト系ボンド磁石 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】 圧縮密度が3.50g/cm3以上であり、長軸長が1.0μm以上である粗大なフェライト粒子において、(長軸長/短軸長)の比の値の平均値が1.60以下であるボンド磁石用フェライト粉末を提供する。
【選択図】図1
Description
ここで、Brは、磁石の密度(ρ)と磁粉末の飽和磁化(σs)、配向度(Br/4πIs)により下式1で表される。
Br=4π×ρ×σs×(配向度)・・・式1
一方、Hcは、結晶異方性と形状異方性および単磁区構造の理論で説明されている。
特許文献1において、出願人は複数の粒径を有するフェライト粉末を混合して得たボンド磁石用フェライト粉末を開示した。そして、当該ボンド磁石用フェライト粉末においては、粒度分布において複数のピークを有するものとなった。
このボンド磁石用フェライト粉末は圧縮密度が3.5g/cm3以上であり比表面積が1.80m2/g以下となり、成形時の流動性を損なうことなく高充填が可能であった。この結果式1のρを向上させることが可能であり、2.2MGOe以上の最大エネルギー積を有するボンド磁石が製造可能であった。
この為、例えば、BHmax=2.5〜4.0MGOe程度の高い磁力が要求される分野では、対応するボンド磁石は無く、焼結磁石が使用されている。しかし、焼結磁石には上述したように欠け割れが発生したり研磨が必要である為、生産性に劣り、複雑な形状への加工が困難であるという固有の問題がある。
一方、最近、希土類磁石を用いたボンド磁石もこの分野で一部使用されているが、希土類磁石はフェライト磁石の20倍のコスト高であり、また錆びやすいという問題がある。
を妨げる原因を調査した。
そして、従来の技術に係るボンド磁石用フェライト粉末の製造方法では、粒子の(長軸長/短軸長)比(アスペクト比)が2.0を超えるような板状粒子が少なくとも10質量%程度存在していることに想到した。そして当該板状粒子は、長軸長が数μm以上あり比表面積が1.5m2/g以下のような、粗大なフェライト粒子に多いことを知見した。
これらの粗大な板状または板状に近いフェライト粒子は、ボンド磁石の磁場中成形の際に、他の粒子に引っかかるなどして回転できず、完全に配向することが困難であった。そして粗大なフェライト粒子ほど体積が大きく、ボンド磁石中での磁気特性への寄与が大きい。
この結果、当該粗大なフェライト粒子が磁場中で配向しないことが、ボンド磁石の磁気特性が向上しない原因であることに想到した。
圧縮密度が3.50g/cm3以上であり、
長軸長が1.0μm以上であるフェライト粒子の(長軸長/短軸長)比の値の平均値が1.60以下であることを特徴とするボンド磁石用フェライト粉末である。
第2の発明は、
長軸長が1.0μm以上であるフェライト粒子の(長軸長/短軸長)比の標準偏差の値が0.45以下であることを特徴とする第1の発明に記載のボンド磁石用フェライト粉末である。
第3の発明は、
下記(1)(2)(3)の操作を行って成形品を調製し、当該成形品の最大エネルギー積(inj−BHmax)を(4)の操作を行って測定した値が、2.65MGOe以上であることを特徴とする第1の発明または第2の発明に記載のボンド磁石用フェライト粉
末である。
(1)ボンド磁石用フェライト粉末93.0重量部と、シランカップリング剤0.8重量部と、脂肪酸系、アルコール系から選択される一種以上の滑剤0.8重量部と、ポリアミド樹脂(粉末状)5.4重量部とをミキサーにて混合し、混合物を得る。
(2)得られた混合物を230℃で混練して平均径2mmのペレットにする。
(3)当該ペレットを温度290℃、成形圧力85kgf/cm2で、12.0kOeの磁場配向中で射出成形し、直径15mm×高さ8mmの円柱状の成形品(磁場の配向方向は円柱の中心軸に沿う方向)を得る。
(4)当該成形品の磁気特性をBHトレーサーで測定する。
第4の発明は、
フェライト粉末が、ストロンチウムフェライト、バリウムフェライトから選択される1種以上であることを特徴とする第1から第3の発明のいずれかに記載のボンド磁石用フェライト粉末である。
第5の発明は、
第1から第4の発明のいずれかに記載のボンド磁石用フェライト粉末と、バインダーとを含むことを特徴とするフェライト系ボンド磁石である。
第6の発明は、
酸化鉄を含む複数のフェライト原料を造粒し、第1の造粒物を得る工程と、
得られた第1の造粒物を、第1の温度で焼成して、フェライト粉末(粗粉末)を得る工程と、
酸化鉄を含む複数のフェライト原料を造粒し、第2の造粒物を得る工程と、
得られた第2の造粒物を、前記第1の温度より低温である第2の温度で焼成して、フェライト粉末(微粉末)を得る工程と、
得られたフェライト粉末(粗粉末)とフェライト粉末(微粉末)とを混合して、混合粉末を得る工程と、
得られた混合粉末へ、機械的粉砕力を加えて混合粉砕物を得、得られた混合粉砕物をアニールする工程と、を有するボンド磁石用フェライト粉末の製造方法であって、
前記第1の造粒物に塩化カリウムを含ませ、
前記第1の温度が1230℃以上1300℃以下であり、
前記第1の造粒物を焼成する際における雰囲気中の酸素濃度が0.1体積%以上6体積%以下であり、
前記第2の温度が900℃以上1100℃以下であり、
前記フェライト粉末(粗粉末)とフェライト粉末(微粉末)との混合比率を、フェライト粉末(粗粉末)100重量部に対してフェライト粉末(微粉末)20重量部以上50重量部未満であることを特徴とするボンド磁石用フェライト粉末の製造方法である。
上述したように、本発明に係るフェライト粉末(粗粉末)は(長軸長/短軸長)比の平均値が1.60以下であるとの構成を有する。尚、本発明において特に指定が無い場合、「(長軸長/短軸長)比」とは、(長軸長/短軸長)比の値の平均値のことを意味する。
一般的に、ストロンチウムフェライトやバリウムフェライトにおいて、フェライト粒子はc軸方向の成長が遅いため粒子成長に異方性があり、1.0μmを超えるような大きなサイズの粒子は(長軸長/短軸長)比(アスペクト比)の値が2.00〜6.00と板状の粒子になりやすい。例えば、特許文献1にみられるような板状のフェライト粉末粒子は、この異方性の成長により発生したものである。
この結果、(長軸長/短軸長)比の値が小さい本発明に係るフェライト粉末(粗粉末)は、フェライト粒子の形状が球形に近いことを意味し、磁場中で他の粒子に引っかかるなどして回転を阻害されることなく、容易に回転して配向することが出来ることを表している。
本発明に係るフェライト粉末(粗粉末)の製造方法は、酸化鉄を含む複数のフェライト原料と塩化カリウムを混合・造粒し、造粒物を得る造粒工程、得られた造粒物を酸素濃度が0.1体積%以上6体積%以下の雰囲気下において、1230℃以上1300℃以下の温度で焼成して焼成物を得る焼成工程、焼成物に機械的粉砕力を加えて粉末状にし、さらにアニールするアニール工程を有する。
以下、(1)造粒工程、(2)焼成工程、(3)アニール工程、の順で説明する。
酸化鉄と炭酸ストロンチウムとを、酸化鉄:炭酸ストロンチウム=5.5〜6.0:1.0(モル比)になるように秤量する。
当該秤量物に対して、0.10〜3.0質量%の融剤(酸化物、無機酸、または、その塩)、および0.50〜5.00質量%の塩化カリウムを加えて混合し混合物とする。当該混合物を直径3〜10mm程度に造粒することで造粒物を得る。
混合についてはヘンシェルミキサー、万能攪拌機、振動ボールミルなど一般的なものを用いればよい。好ましくは原料の均一性・反応性を高めるため振動ボールミルを使用する。
造粒についても、ペレタイザーやローラーコンパクター等公知の物が使用される。
本発明においては、塩化カリウムをフェライト粉末(粗粉末)原料中に混合し、所定の焼成条件、特に低酸素濃度雰囲気下でフェライト反応および粒子成長をさせる。塩化カリウムが焼成中に揮発し、その蒸気中でフェライト粒子成長させることで、比表面積の低い粗大な粒子が生成する。塩化カリウムの添加量としては、主原料に対して0.50質量%以上であれば粒子の成長促進効果が得られる。また、塩化カリウムの添加量が5.0質量%以下であれば焼成工程において完全に揮散し、焼成工程後にフェライト粉末(粗粉末)中に塩化カリウムが残留することが無く好ましい。
当該フェライト粉末(粗粉末)粒子におけるc軸方向の成長の詳細なメカニズムは解明されていないが、焼成中に前駆体として等方的な成長をしやすい組成物が優先的に生成していることが予想される。そして粒子成長後に目的物であるフェライト相に構造変化していることが考えられる。雰囲気の酸素濃度は6体積%以下であることが等方的な粒子成長に効果があると考えられ、より好ましくは3体積%以下が良い。一方、酸素濃度が0.1体積%以上、より好ましくは1体積%以上であれば、マグネタイト相が生成することを回避でき、目標であるフェライト相が得られ好ましい。
焼成温度が1230℃以上、焼成時間は10分間以上あるとフェライト反応および粒子成長が十分に進むからである。一方、焼成温度が1300℃以下であれば、焼成後に得られるフェライト粉末(粗粉末)粒子の粉砕が容易で好ましく、焼成時間は120分間で飽和するからである。
上記焼成物を、ローラーミルまたはハンマーミルにより粉砕処理することで、粗砕粉末を得る。さらに当該粗砕粉末を、粉砕機に供給して粒子が単分散するように粉砕処理を行う。その後さらに粉砕による歪を除去する目的で粉砕粉を900〜1000℃の温度で5〜60分間アニールし、本発明に係るフェライト粉末(粗粉末)を得る。
粉砕機はバッチ式あるいは連続式の振動ボールミル、湿式のアトライター、ジェットミル等が好適に用いられる。好ましくは粉砕を精密に行う目的で湿式のアトライターとボールミルを組み合わせるのが良い。
アニール処理には一般的な電気炉、ガス炉などの加熱設備を使用すればよい。
本発明に係るフェライト粉末(微粉末)は、比表面積が5.0〜15m2/g好ましくは5.0〜10m2/gである。
組成は、ストロンチウムフェライト、バリウムフェライトから選択される1種以上のフェライト粉末で、BaCO3および/またはSrCO3:Fe2O3=1.0:5.3〜6.0(モル比)である。
フェライト粉末(微粉末)原料を直径3〜10mmの球状に造粒し、当該造粒物を乾燥させる。乾燥した造粒物を、大気雰囲気下において、焼成温度900〜1100℃好ましくは1000〜1100℃、焼成時間は20〜120分間として焼成物を得る。得られた焼成物をハンマーミル、ローラーミル等で処理することで粗砕粉末とし、当該粗砕粉末を振動ミルや遊星ボールミル等にて解砕処理し、粒度合成に必要な微粉末の量が確保できるまでボールミルでの乾式または湿式解砕処理を行って、本発明に係るフェライト粉末(微粉末)を得る。尚、湿式解砕処理を行った場合は、得られたスラリーをろ過してケーキを得、得られたケーキを大気下150℃程度で乾燥させて乾燥ケーキを得、得られた乾燥ケーキをミキサー等で解砕処理すれば良い。
本発明においては、所定量のフェライト粉末(粗粉末)と、フェライト粉末(微粉末)と、水とを、湿式のアトライター等に投入して粉砕処理を行ってスラリーを得、得られたスラリーをろ過して固形物を得、当該固形物を乾燥させて乾燥ケーキを得る。得られた乾燥ケーキをミキサーで解砕して解砕物を得、得られた解砕物を振動ボールミルによって粉砕処理し、得られた粉砕処理物を大気中900℃以上1100℃以下でアニール処理する。
以上の方法でボンド磁石用フェライト粉末を製造することにより、当該ボンド磁石用フェライト粉末の圧縮密度を高めることが出来る。
フェライト粉末(粗粉末)とフェライト粉末(微粉末)との混合により製造された本発明に係るボンド磁石用フェライト粉末は、圧縮密度が3.50g/cm3以上、より好ましくは3.55g/cm3以上、さらに好ましくは3.60g/cm3以上の圧縮密度を達成できるものである。ボンド磁石用フェライト粉末の圧縮密度を3.50g/cm3以上に高めることで、ボンド磁石におけるフェライト粉末の充填率を93.0質量%以上に高めることが出来る。
さらに、当該ボンド磁石用フェライト粉末において、長軸長が1μm以上のフェライト粉末粒子の(長軸長/短軸長)比が1.60以下、より好ましくは1.50以下である。長軸帳が1.0μm以上のフェライト粉末粒子における(長軸帳/短軸長)比の値の平均値を1.60以下とすることで、粒子形状が球形に近づき、ボンド磁石の成形時に磁場中での配向度を高めることが出来るからである。
また、当該ボンド磁石用フェライト粉末において、比表面積は2.60m2/g以下であることが好ましい。比表面積を2.60m2/g以下とすることで、ボンド磁石の製造工程において、ボンド磁石用フェライト粉末の充填率が93.0質量%以上と高い場合であっても、ボンド磁石用フェライト粉末とバインダーと表面処理剤/滑剤との混練がしやすく、工程適性上で有利である。
尚、(長軸帳/短軸長)比の値の平均値を求める際は、本発明に係るボンド磁石用フェライト粉末のSEM像から長軸帳が1.0μm以上のフェライト粉末粒子を200個程度選択する。当該選択されたフェライト粉末粒子について(長軸帳/短軸長)比の値を合計し、選択されたフェライト粉末粒子の個数で除した数である。
ボンド磁石の製造は、ボンド磁石用フェライト粉末とバインダーと表面処理剤/滑剤とを混錬し、磁場中での射出成形により行われる。
当該混錬や磁場中での射出成形は、例えば特許文献1に記載された公知の方法により実施することが出来、本発明に係るボンド磁石を製造することが出来る。尤も、当該方法以外にも、種々の製造方法を用いることも出来る。
また、フェライト粉末と樹脂との混練性を向上させる目的で表面処理剤としてシランカップリング剤、チタンカップリング剤、有機リン酸化合物など樹脂や用途に応じた処理剤を使用することができる。
滑剤は、成形時の流動性の向上を目的に添加される。当該滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、アルコール系やエステル系など、用途に応じたものを適宜選択して使用することが出来る。
ボンド磁石の磁気特性の向上には重要である。本発明に係るボンド磁石においては、当該
含有率を90質量%以上、より好ましくは93質量%以上の含有量とすることが出来た。
そしてボンド磁石の配向度(Br/4πIs)の値が高いほど、c軸が磁場に平行に配
向している粒子が多くなりボンド磁石の特性は向上する。本発明に係るボンド磁石におい
ては、当該配向度を0.98以上とすることが出来た。
(フェライト粉末(粗粉末)の製造)
フェライト粉末(粗粉末)の製造方法について説明する。
酸化鉄と炭酸ストロンチウムとを、酸化鉄:炭酸ストロンチウム=5.9:1.0(モル比)となるように秤量した。当該秤量物に対して、0.2質量%のホウ酸、および、2.3質量%の塩化カリウムを加えて混合後、水を加えて直径3〜10mmの球状に造粒し造粒物を得た。
以上の結果を、表1に示す。
フェライト粉末(微粉末)の製造方法について説明する。
酸化鉄と炭酸ストロンチウムとを、酸化鉄:炭酸ストロンチウム=5.5:1.0(モル比)になるように秤量した。当該秤量物を混合後、水を加えて直径3〜10mmの球状に造粒し造粒物を得た。
以上の結果を、表1に示す。
ボンド磁石用フェライト粉末の製造方法について説明する。
得られたフェライト粉末(粗粉末)100重量部と、フェライト粉末(微粉末)42重量部と、水210重量部とを、湿式のアトライターに投入して粉砕および混合処理を行ってスラリーを得た。得られたスラリーをろ過して固形物を得、当該固形物を乾燥(大気中150℃で10時間)させて乾燥ケーキを得た。
得られた乾燥ケーキをミキサーで解砕して解砕物を得、得られた解砕物を振動ボールミルによって粉砕処理し粉末を得た。得られた粉末を電気炉で大気中970℃にて30分間アニール(焼鈍)して、実施例1に係るボンド磁石用フェライト粉末を得た。得られたボンド磁石用フェライト粉末の圧縮密度は3.57g/cm3であった。
以上の結果を、表2に示す。
実施例1に係るボンド磁石用フェライト粉末に含まれるフェライト粉末(粗粉末)の粒子の形状は球形に近く、(長軸長/短軸長)比が小さいことが判る。一方、従来技術である比較例6に係るボンド磁石用フェライト粉末に含まれるフェライト粉末(粗粉末)の粒子の形状は平板状の形状をしており、(長軸長/短軸長)比が大きいことが判る。
実施例1に係るボンド磁石用フェライト粉末93.0重量部、シランカップリング剤(東レダウコーニング社製 Z−6094N)0.8重量部、滑剤(ヘンケル社製 VPN−212P)0.8重量部、および、粉末状のポリアミド樹脂(宇部興産株式会社製 P−1011F)5.4重量部を秤量し、ミキサーに装填して混合し、混合物を得た。得られた混合物を、230℃で混練して平均径2mmの実施例1に係る混練ペレットを得た。
得られた混練ペレットを射出成形機(住友重機製)へ装填し、12.0KOeの磁場中において、温度290℃、成形圧力8.5N/mm2で射出成形し、直径15mm×高さ8mmの円柱形状(磁場の配向方向は、円柱の中心軸に沿う方向である。)を有する実施例1に係るボンド磁石(F.C.93質量%・12.0KOe配向)を得た。
実施例1に係るボンド磁石のBr、iHc、BHmax、4πIsおよび配向度(Br/4πIs)の値を表2に示す。
実施例1において製造した各種のフェライト粉末や、ボンド磁石に係る各種特性の測定方法について説明する。以下、実施例2、比較例1〜6においても同様である。
各種のフェライト粉末の比表面積(SSA)は、BET法に基づいて、ユアサアイオニクス株式会社製のモノソーブを用いて測定した。
1.)フェライト粉末(粗粉末)の形状指標である(長軸長/短軸長)比は、次の手順により測定した。
(1)フェライト粉末(粗粉末)4.5gと、NCクリアラッカー5.7gを遠心ボールミル(FRITSCH社製 商品名:PULNERISETTE type702)で分散させる。
(2)分散させた塗料を、アプリケータバーを使用しシート上に塗布した後、塗布面に対して平行に配向磁場5kOeを印加して配向させた(フェライト粉末(粗粉末)粒子のc軸方向が塗布面と平行となるため、塗布面の真上から粒子を観測することで粒子のc軸方向の粒径を測定できるようにした)。
(3)乾燥させたシートを走査型電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ製、S−3400N)にて観察し、5000倍のSEM写真中、200個以上の粒子について、長軸長と短軸長を計測しその平均値と標準偏差σとを算出した。長軸長とは、1粒子を平行な2本の直線で挟みこんだ際の直線間距離の最大値を指し、短軸長とは、1粒子を平行な2本の直線で挟みこんだ際の直線間距離の最小値を指す。
図5と図6とは同様の塗布面であるが、図5はc軸平行面、図6はc軸垂直面の2000倍のSEM像である。図5と図6とを比較すれば明らかなように、配向面によりフェライト粒子径の測定値が異なる。本発明では、c軸平行面におけるアスペクト比を小さくすること、すなわち粒子形状を板状から球形に近づけることがボンド磁石の特性向上において重要である。そのため(長軸長/短軸長)比(アスペクト比)の算出には、フェライト粉末(粗粉末)を配向させた後、図5に示すc軸平行面径で、c軸方向の径に相当する短軸長と、c軸と垂直なab軸方向の径に相当する長軸長とを測定することとなる。
上述したように、本発明に係るボンド磁石用フェライト粉末は、フェライト粉末(粗粉末)とフェライト粉末(微粉末)とを所定割合で混合した後、必要に応じて粉砕処理、解砕処理、アニール処理を行ったものである。そこで、(長軸長/短軸長)比(アスペクト比)の算出においては、まず、上述したフェライト粉末(粗粉末)と同様に配向磁場5kOeを印加して、ボンド磁石用フェライト粉末を配向させる。次に、当該配向面のSEM像を観察して、長軸長が1.0μm以上である粗大なフェライト粒子を200個程度選択し、当該選択された粗大粒子のc軸平行面径を測定することで算定した。
ボンド磁石用フェライト粉末のCDは、内径2.54cmφの円筒形金型にボンド磁石用フェライト粉末10gを充填した後、1ton/cm2の圧力で圧縮した。このときのボンド磁石用フェライト粉末の密度を圧縮密度(CD)として測定した。
ボンド磁石の磁気特性の測定は、BHトレーサー(東英工業製 TRF−5BH)を用い、測定磁場10kOe下にて測定した。
フェライト粉末(粗粉末)の焼成工程において、焼成温度を1265℃とした以外は、実施例1と同様にして実施例2に係るフェライト粉末(粗粉末)を得た。この実施例2に係るフェライト粉末(粗粉末)の製造条件と特性とを表1に示す。
次に、実施例2に係るフェライト粉末(粗粉末)を用いて、実施例1と同様にして実施例2に係るボンド磁石用フェライト粉末を製造し、さらにボンド磁石を得た。この実施例2に係るボンド磁石用フェライト粉末の特性と、ボンド磁石の特性とを、表2に示す。
得られたフェライト粉末(粗粉末)100重量部と、フェライト粉末(微粉末)25重量部と、水210重量部とを、湿式のアトライターに投入して粉砕および混合処理を行ってスラリーを得た以外は、実施例2と同様にして実施例3に係るボンド磁石用フェライト粉末を得た。この実施例3に係るボンド磁石用フェライト粉末の製造条件と特性とを表2に示す。
次に、実施例3に係るボンド磁石用フェライト粉末を用いて、実施例1と同様にしてボンド磁石を得た。この実施例3に係るボンド磁石の特性を表2に示す。
得られたフェライト粉末(粗粉末)100重量部と、フェライト粉末(微粉末)33重量部と、水210重量部とを、湿式のアトライターに投入して粉砕および混合処理を行ってスラリーを得た以外は、実施例2と同様にして実施例4に係るボンド磁石用フェライト粉末を得た。この実施例4に係るボンド磁石用フェライト粉末の製造条件と特性とを表2に示す。
次に、実施例4に係るボンド磁石用フェライト粉末を用いて、実施例1と同様にしてボンド磁石を得た。この実施例4に係るボンド磁石の特性を表2に示す。
得られたフェライト粉末(粗粉末)100重量部と、フェライト粉末(微粉末)50重量部と、水210重量部とを、湿式のアトライターに投入して粉砕および混合処理を行ってスラリーを得た以外は、実施例2と同様にして実施例5に係るボンド磁石用フェライト粉末を得た。この実施例5に係るボンド磁石用フェライト粉末の製造条件と特性とを表2に示す。
次に、実施例5に係るボンド磁石用フェライト粉末を用いて、実施例1と同様にしてボンド磁石を得た。この実施例5に係るボンド磁石の特性を表2に示す。
フェライト粉末(粗粉末)の焼成工程において、焼成温度を1300℃とした以外は、実施例1と同様にして実施例6に係るフェライト粉末(粗粉末)を得た。この実施例6に係るフェライト粉末(粗粉末)の製造条件と特性とを表1に示す。
次に、実施例6に係るフェライト粉末(粗粉末)を用いて、実施例1と同様にして実施例6に係るボンド磁石用フェライト粉末を製造し、さらにボンド磁石を得た。この実施例6に係るボンド磁石用フェライト粉末の特性と、ボンド磁石の特性とを、表2に示す。
フェライト粉末(粗粉末)の焼成工程において、造粒物を、内燃式のロータリーキルンに投入し1265℃で20分間焼成する時、炉内の酸素濃度が6容量%となるように空気導入量を調整し、焼成物を得た以外は、実施例2と同様にして実施例7に係るフェライト粉末(粗粉末)を得た。この実施例7に係るフェライト粉末(粗粉末)の製造条件と特性とを表1に示す。
次に、実施例7に係るフェライト粉末(粗粉末)を用いて、実施例1と同様にして実施例7に係るボンド磁石用フェライト粉末を製造し、さらにボンド磁石を得た。この実施例7に係るボンド磁石用フェライト粉末の特性と、ボンド磁石の特性とを、表2に示す。
フェライト粉末(粗粉末)の焼成工程において、造粒物を、内燃式のロータリーキルンに投入し1265℃で20分間焼成する時、炉内の酸素濃度が1容量%となるように空気導入量を調整し、焼成物を得た以外は、実施例2と同様にして実施例8に係るフェライト粉末(粗粉末)を得た。この実施例8に係るフェライト粉末(粗粉末)の製造条件と特性とを表1に示す。
次に、実施例8に係るフェライト粉末(粗粉末)を用いて、実施例1と同様にして実施例8に係るボンド磁石用フェライト粉末を製造し、さらにボンド磁石を得た。この実施例8に係るボンド磁石用フェライト粉末の特性と、ボンド磁石の特性とを、表2に示す。
粗粉末の焼成工程において、電気炉を使用し、大気解放下(酸素濃度21体積%)、1260℃で焼成した以外は、実施例1と同様にして比較例1に係るフェライト粉末(粗粉末)を得た。この比較例1に係るフェライト粉末(粗粉末)の製造条件と特性とを表1に示す。
次に、比較例1に係るフェライト粉末(粗粉末)を用いて、実施例1と同様にして比較例1に係るボンド磁石用フェライト粉末を製造し、さらにボンド磁石を得た。この比較例1に係るボンド磁石用フェライト粉末の特性と、ボンド磁石の特性とを、表2に示す。
粗粉末の焼成工程において、電気炉を使用し、密閉容器中にて1245℃で焼成した以外は、実施例1と同様にして比較例2に係るフェライト粉末(粗粉末)を得た。この時、塩化カリウムの蒸気圧と、炭酸ストロンチウムの分解による炭酸ガスの発生量と、密閉容器の体積とから、焼成中の酸素濃度は10体積%程度であったと算出された。この比較例2に係るフェライト粉末(粗粉末)の製造条件と特性とを表1に示す。
次に、比較例2に係るフェライト粉末(粗粉末)を用いて、実施例1と同様にして比較例2係るボンド磁石用フェライト粉末を製造し、さらにボンド磁石を得た。この比較例2に係るボンド磁石用フェライト粉末の特性と、ボンド磁石の特性とを、表2に示す。
粗粉末の焼成工程において、焼成温度を1210℃とした以外は、実施例1と同様にして比較例3に係るフェライト粉末(粗粉末)を得た。この比較例3に係るフェライト粉末(粗粉末)の製造条件と特性とを表1に示す。
次に、比較例3に係るフェライト粉末(粗粉末)を用いて、実施例1と同様にして比較例3に係るボンド磁石用フェライト粉末を製造し、さらにボンド磁石を得た。この比較例3に係るボンド磁石用フェライト粉末の特性と、ボンド磁石の特性とを、表2に示す。
(フェライト粉末(粗粉末)の製造)
フェライト粉末(粗粉末)の製造方法について説明する。
酸化鉄と炭酸ストロンチウムとを、酸化鉄:炭酸ストロンチウム=5.6:1.0(モル比)になるように秤量した。当該秤量物に対して、0.1質量%のホウ酸、および1.0質量%の塩化バリウムを加えて混合後、水を加えて直径3〜10mmの球状に造粒し第1の造粒物を得た。得られた造粒物を、内燃式のロータリーキルンに投入し1280℃で20分間焼成し焼成物を得た。この時、炉内の酸素濃度が3体積%となるよう空気導入量を調整した。
当該焼成物をローラーミルで処理することで、焼成物を粗粉砕し比較例4に係るフェライト粉末(粗粉末)を得た。この比較例4に係るフェライト粉末(粗粉末)の製造条件と特性とを表1に示す。
フェライト粉末(微粉末)の製造〜ボンド磁石の製造について説明する。
粗粉末の製造後の工程は、実施例1と同様に実施して比較例4に係るフェライト粉末(微粉末)を得た。得られた比較例4に係るフェライト粉末(微粉末)の特性を表1に示す。
次に、比較例4に係るフェライト粉末(粗粉末)とフェライト粉末(微粉末)とを実施例1と同様に混合して、比較例4に係るボンド磁石用フェライト粉末を得た。この比較例4に係るボンド磁石用フェライト粉末の特性を表2に示す。
次に、比較例4に係るボンド磁石用フェライト粉末を用いて、実施例1と同様にして比較例5に係るボンド磁石を得た。この比較例4に係るボンド磁石の特性を表2に示す。
(フェライト粉末(粗粉末)の製造)
フェライト粉末(粗粉末)の製造方法について説明する。
酸化鉄と炭酸ストロンチウムとを、酸化鉄:炭酸ストロンチウム=5.9:1.0(モル比)になるように秤量した。当該秤量物に対して、0.1質量%のホウ酸、および1.2質量%の塩化バリウムを加えて混合後、水を加えて直径3〜10mmの球状に造粒し第1の造粒物を得た。得られた造粒物を、内燃式のロータリーキルンに投入し1240℃で20分間焼成し焼成物を得た。この時、炉内の酸素濃度が5体積%となるよう空気導入量を調整した。
当該焼成物をローラーミルで処理することで、焼成物を粗粉砕し、比較例5に係るフェライト粉末(粗粉末)を得た。この比較例5に係るフェライト粉末(粗粉末)の製造条件と特性とを表1に示す。
得られたフェライト粉末(微粉末)の製造後の工程は、フェライト粉末(粗粉末)とフェライト粉末(微粉末)との混合比を100:25(重量比)とした以外は、実施例1と同様に実施して比較例5に係るボンド磁石用フェライト粉末を得た。得られたボンド磁石用フェライト粉末の特性を表2に示す。
次に、比較例5に係るボンド磁石用フェライト粉末を用いて、実施例1と同様にして比較例5に係るボンド磁石を得た。このボンド磁石の特性を表2に示す。
(フェライト粉末(粗粉末)の製造)
フェライト粉末(粗粉末)の製造方法について説明する。
酸化鉄と炭酸ストロンチウムとを、酸化鉄:炭酸ストロンチウム=5.7:1.0(モル比)になるように秤量した。当該秤量物に対して、0.2質量%のホウ酸、および2.2質量%の塩化バリウムを加えて混合後、水を加えて直径3〜10mmの球状に造粒し第1の造粒物を得た。得られた造粒物を電気炉に投入し、大気解放下(酸素濃度:21体積%)、1240℃で20分間焼成し焼成物を得た。
得られた焼成物をローラーミルで処理することで粗粉砕しフェライト粉末(粗粉末)を得た。この比較例6に係るフェライト粉末(粗粉末)の特性を表1に示す。
そして、SEM像からも(長軸長/短軸長)比が大きく、平板上の粒子が多く存在していることが判明した。
フェライト粉末(微粉末)〜ボンド磁石の製造について説明する。
得られたフェライト粉末(微粉末)の製造後の工程は、実施例1と同様に実施して比較例6に係るボンド磁石用フェライト粉末を得た。得られたボンド磁石用フェライト粉末の特性を表2に示す。
次に、比較例6に係るボンド磁石用フェライト粉末を用いて、実施例1と同様にして比較例6に係るボンド磁石を得た。このボンド磁石の特性を表2に示す。
表1に示した実施例1〜8と、比較例1〜3とに係るフェライト粉末(粗粉末)の特性の比較より、塩化カリウムの含有下で、焼成時の温度が1230℃以上、雰囲気の酸素濃度を6体積%以下の低酸素濃度で焼成を行うことによりフェライト粉末(粗粉末)粒子の(長軸長/短軸長)比の値が小さくなっていることが判明した。
また、比較例4から6の結果より、塩化カリウムを塩化バリウムに代替した場合、(長軸長/短軸長)比が1.60以下の値となるフェライト粉末(粗粉末)粒子を得ることができなかった。
このことから、本発明の特徴である原料に塩化カリウムを加え、かつ低酸素濃度で焼成を行うことにより、フェライト粉末(粗粉末)粒子の(長軸長/短軸長)比が小さく、球形に近い粒子が製造可能であることが判明した。
従来技術に係る比較例に係るフェライト粉末は、粗粉末の粒子サイズを大きくする等により圧縮密度を大きくすると、(長軸長/短軸長)比の値が大きくなり板状粒子が発生し易くなっている。これに対し、実施例に係るフェライト粉末では、このトレードオフが改善され、圧縮密度が高く、且つ(長軸長/短軸長)比の値が小さくて配向し易いフェライト粉末が製造可能であることを示している。
実施例に係るボンド磁石用フェライト粉末は、フェライト含有量93.0質量%の高濃度のボンド磁石粉とした場合であっても、磁場中成形が可能であり、さらに配向性(Br/4πIs)の値が0.98と高い。配向性が高いことは、磁場中において粒子が磁場方向に配向しやすいことを示しており、結果として実施例1〜8に係るボンド磁石はBHmaxが2.66MGOe以上と高いエネルギー積を示した。
以上のことから、実施例1〜8に係るフェライト粉末(粗粉末)を用いることで、比較例に係るフェライト粉末(粗粉末)を用いるよりも、高いエネルギー積を高い品質安定性もって発揮するボンド磁石を容易に製造出来ることが判明した。そして、実施例1〜8に係るボンド磁石は、比較例に係るボンド磁石よりも、高いエネルギー積を高い品質安定性をもって示すことも判明した。
Claims (6)
- 圧縮密度が3.50g/cm3以上であり、
長軸長が1.0μm以上であるフェライト粒子の(長軸長/短軸長)比の値の平均値が1.60以下であることを特徴とするボンド磁石用フェライト粉末。 - 長軸長が1.0μm以上であるフェライト粒子の(長軸長/短軸長)比の標準偏差の値が0.45以下であることを特徴とする請求項1に記載のボンド磁石用フェライト粉末。
- 下記(1)(2)(3)の操作を行って成形品を調製し、当該成形品の最大エネルギー積(inj−BHmax)を(4)の操作を行って測定した値が、2.65MGOe以上であることを特徴とする請求項1または2に記載のボンド磁石用フェライト粉末。
(1)ボンド磁石用フェライト粉末93.0重量部と、シランカップリング剤0.8重量部と、脂肪酸系、アルコール系から選択される一種以上の滑剤0.8重量部と、ポリアミド樹脂(粉末状)5.4重量部とをミキサーにて混合し、混合物を得る。
(2)得られた混合物を230℃で混練して平均径2mmのペレットにする。
(3)当該ペレットを温度290℃、成形圧力85kgf/cm2で、12.0kOeの磁場配向中で射出成形し、直径15mm×高さ8mmの円柱状の成形品(磁場の配向方向は円柱の中心軸に沿う方向)を得る。
(4)当該成形品の磁気特性をBHトレーサーで測定する。 - フェライト粉末が、ストロンチウムフェライト、バリウムフェライトから選択される1種以上であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載のボンド磁石用フェライト粉末。
- 請求項1から4のいずれかに記載のボンド磁石用フェライト粉末と、バインダーとを含むことを特徴とするフェライト系ボンド磁石。
- 酸化鉄を含む複数のフェライト原料を造粒し、第1の造粒物を得る工程と、
得られた第1の造粒物を、第1の温度で焼成して、フェライト粉末(粗粉末)を得る工程と、
酸化鉄を含む複数のフェライト原料を造粒し、第2の造粒物を得る工程と、
得られた第2の造粒物を、前記第1の温度より低温である第2の温度で焼成して、フェライト粉末(微粉末)を得る工程と、
得られたフェライト粉末(粗粉末)とフェライト粉末(微粉末)とを混合して、混合粉末を得る工程と、
得られた混合粉末へ、機械的粉砕力を加えて混合粉砕物を得、得られた混合粉砕物をアニールする工程と、を有するボンド磁石用フェライト粉末の製造方法であって、
前記第1の造粒物に塩化カリウムを含ませ、
前記第1の温度が1230℃以上1300℃以下であり、
前記第1の造粒物を焼成する際における雰囲気中の酸素濃度が0.1体積%以上6体積%以下であり、
前記第2の温度が900℃以上1100℃以下であり、
前記フェライト粉末(粗粉末)とフェライト粉末(微粉末)との混合比率を、フェライト粉末(粗粉末)100重量部に対してフェライト粉末(微粉末)20重量部以上50重量部未満とすることを特徴とするボンド磁石用フェライト粉末の製造方法。
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