TW201431914A - 硬塗覆膜 - Google Patents

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Abstract

本發明揭露一種硬塗覆膜，其於無承載基板之情況下具有高硬度和優異性質。該硬塗覆膜由於具有優異之硬度、耐刮性、透明度、耐久性、耐光性及透光性及類似者而可用於多種不同之領域。

Description

硬塗覆膜
本發明關於一種硬塗覆膜。更特定地，本發明關於一種硬塗覆膜，其於無承載基板之情況下具有高硬度和優異性質。
本申請案請求韓國專利申請案號10-2012-0092527(於2012年8月23日提出申請)和韓國專利申請案號10-2013-0089100(於2012年7月26日提出申請)之權益，該等申請案之全部內容皆以參照方式納入本申請案。
隨著移動裝置(諸如智慧型手機、平板個人電腦等)之進步，顯示器基板近來已被要求更輕且更薄。該等移動裝置之顯示窗或前面板通常是由玻璃或強化玻璃所製造，該玻璃和強化玻璃皆具有優異之機械性質。然而，玻璃的缺點為重量重且易於受外部衝擊而破損。
塑料樹脂膜已成為玻璃之替代材料。塑料樹脂膜之重量輕和耐衝擊性係與追求更輕且更薄的移動裝置之趨 勢一致。特定地，需要具有高硬度和耐磨性之膜。對此，提出使用基板經硬塗覆層塗覆之結構。
首先，增加硬塗覆層之厚度被認為是改善該硬塗覆層之表面硬度的方法。事實上，該硬塗覆層應呈最小厚度以確保該硬塗覆層之表面硬度。當該硬塗覆層之厚度增加時，彼之表面硬度隨之更高。然而，較厚之硬塗覆層，雖然增加表面硬度，但是易於產生會導致起皺或捲曲並伴隨產生裂縫或剝離之收縮，因此實際上難以使用厚硬塗覆層。
近來，業已提出某些能賦予硬塗覆膜高硬度且無破裂和因產生收縮所引起之捲曲的問題之方法。
韓國專利申請案公開號2010-0041992揭露一種不含有單體之硬塗覆膜組成物，其包含以紫外線可固化之聚胺甲酸酯丙烯酸酯寡聚物為底質的結合劑樹脂。然而，該硬塗覆膜具有約3H之鉛筆硬度並因此彼之強度不足以使其成為顯示器用玻璃面板之替代材料。
〔發明簡述〕
於是，本發明係經設想以解決上述問題，且本發明之目標係提供一種硬塗覆膜，其於無承載基板之情況下具有高硬度和優異性質。
依據本發明之一方面，本發明提供一種單層不含基板之硬塗覆膜，其包含：光可固化之交聯共聚物；及， 分散於該光可固化之交聯共聚物之無機粒子。
本發明之硬塗覆膜於無承載基板之情況下具有高硬度、耐刮性、耐衝擊性及透明度且因具有優異之可加工性而可用於移動裝置、顯示儀器及各種不同儀器之前面板和顯示窗。
〔較佳實施態樣之說明〕
本發明關於單層不含基板之硬塗覆膜，其包含：光可固化之交聯共聚物；及，分散於該光可固化之交聯共聚物之無機粒子。
本文所使用之字詞“第一”和“第二”僅表示不同之元件且欲區別某一元件與另一元件。
說明書所使用之所有術語僅說明實施態樣且不欲限制本發明。除非文義清楚地另有說明，本文和所附之申請專利範圍所使用之單數型式“一”和“該”包括複數型式。除非文義清楚地另有要求，本文和申請專利範圍所使用之“包含”和類似者欲被解釋為相對於排除或耗盡意義之包括意義，即為“包括但不限於”之意義。
本發明之實施態樣的上述詳細說明不欲為無遺漏的或限制本發明為上述之明確型式。雖然本發明之特定實施態樣和實施例係為說明目的，但是於本發明之範圍內可進行各種之均等修飾/改質，對此熟習此技藝之人士當能理解。
下文將詳細說明本發明之硬塗覆膜。
依據本發明之一方面，本發明提供一種單層不含基板之硬塗覆膜，其包含：光可固化之交聯共聚物；及，分散於該光可固化之交聯共聚物之無機粒子。
本文所使用之術語“不含基板”之“基板”成為用於施加硬塗覆組成物以形成硬塗覆層之機構且保留呈即使該硬塗覆組成物經光固化後仍不脫離之狀態。因此，該術語“不含基板”表示該硬塗覆膜不包括承載基板。
不像習用之硬塗覆膜，本發明之硬塗覆膜不包括承載基板。即，該硬塗覆膜不包括承載基板(諸如塑料樹脂膜)，該承載基板有助於支持硬塗覆層且即使經光固化後仍不脫離。因此，本發明之硬塗覆膜係不含基板之膜。
再者，本發明之硬塗覆膜係包括一硬塗覆層之單層不含基板之膜。然而，不排除於該硬塗覆膜上附加另一薄膜、層或膜之可能性，且“單層”簡單地表示塗覆組成物經光固化所形成之硬塗覆層係單層。
本發明之硬塗覆膜雖然不包括承載基板，但具有優異之捲曲性質卻無捲曲、翹曲或裂痕，呈厚且平，且具有高硬度、耐刮性及透光性。
本發明之硬塗覆膜包括光可固化之彈性聚合物與三至六官能性丙烯酸酯單體之光可固化之交聯共聚物。
本文所使用之術語“丙烯酸酯”欲包含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及彼等之含有多種不同的取代基之衍生物。
本文所使用之術語“光可固化之彈性聚合物”係指聚 合物，該聚合物具有彈性且含有能進行紫外(UV)光引起之交聯聚合反應的官能基。依據本發明之一實施態樣，該光可固化之彈性聚合物可具有如依據ASTM D638所測定之約15%或大於15%(例如約15至200%、約20至200%或約20至150%)之延長性。
該光可固化之彈性聚合物係與該三至六官能性丙烯酸酯單體交聯聚合且隨後經光固化以形成硬塗覆膜，其賦予該硬塗覆膜可撓性和耐衝擊性。
依據本發明之一實施態樣，該光可固化之交聯共聚物可包括以彼為100重量分計的5至20重量分之該光可固化之彈性聚合物和80至95重量分之該三至六官能性丙烯酸酯單體。依據本發明之硬塗覆膜，該硬塗覆層可包括該光可固化之交聯共聚物，其中該三至六官能性丙烯酸酯單體係依上述重量比與該光可固化之彈性聚合物交聯，因此賦予該硬塗覆層高硬度和耐衝擊性而未損害彼之其他物理性質。
依據本發明之一實施態樣，該光可固化之彈性聚合物可為重量平均分子量約1,000至約600,000g/莫耳或約10,000至約600,000g/莫耳之聚合物或寡聚物。
該光可固化之彈性聚合物可為選自聚己內酯、胺甲酸乙酯丙烯酸酯聚合物及聚輪烷之至少一者。
於作為該光可固化之彈性聚合物的聚合物中，該聚己內酯係藉由己內酯之開環聚合反應所形成且具有優異之物理性質，諸如可撓性、耐衝擊性、耐久性及類似 者。
該胺甲酸乙酯丙烯酸酯聚合物保留其中之胺甲酸乙酯鍵結且因而具有優異之彈性和耐久性。
該聚輪烷係輪烷之聚合物，該輪烷係由經環部分(大環)紋線化之啞鈴形分子所構成之機械性交錯的分子建構體。輪烷之兩個成分係動力性地陷入，因為該啞鈴之終端(塞部)大於該環之內徑且防止該等成分解離(因為該解離需要顯著地扭曲共價鍵)。
依據本發明之一實施態樣，該光可固化之彈性聚合物可包括輪烷，該輪烷包含環部分(大環)(其中所含有之(甲基)丙烯酸酯部分與終端共軛之內酯化合物彼此鍵結)、位於該大環內之紋線部分、及位於該紋線部分之兩個終端的塞部，藉以防止該大環解離。
若該大環大至足以環繞該線形部分，則對該大環未施加任何特殊限制。該大環可包括官能基，諸如氫氧基、胺基、羧基、硫醇基、醛基或類似基，該等基可與其他聚合物或化合物反應。該大環之特定實例可包括α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精及彼等之混合物。
再者，可無限制地使用該紋線，只要該紋線大抵呈線形且具有預定之重量或更重。較佳地，該紋線可使用聚伸烷化合物或聚內酯化合物。特定地，該紋線可使用包括1至8個碳原子之氧伸烷重複單元的聚氧伸烷化合物或包括3至10個碳原子之內酯重複單元的聚內酯化合物。
同時，取決於將被製備之輪烷化合物的特性，可適當地調整該塞部。例如，該塞部可為選自二硝基苯基、環糊精基、金剛烷基、三苯甲基、螢光素基及芘基之至少一者。
因為聚輪烷具有優異之耐刮性，故當經外部損傷和刮傷時，聚輪烷可具有自行復原之能力。
依據本發明之硬塗覆膜，藉由光固化以形成含有該光可固化之彈性聚合物之硬塗覆層，藉以使該硬塗覆膜具有高硬度和可撓性，特定地確保優異之耐外部衝擊性。
該三至六官能性丙烯酸酯單體之實例可包括三丙烯酸三羥甲丙烷酯(TMPTA)、乙氧基三丙烯酸三羥甲丙烷酯(TMPEOTA)、丙氧基化三丙烯酸甘油酯(GPTA)、四丙烯酸新戊四醇酯(PETA)及六丙烯酸二新戊四醇酯(DPHA)。可單獨或組合使用該等三至六官能性丙烯酸酯單體。
本發明之硬塗覆膜可包括分散於該光可固化之交聯共聚物之無機粒子。
依據本發明之一實施態樣，該無機粒子可為粒子大小為約100nm或小於100nm、約10至約100nm或約10至約50nm之無機奈米粒子。例如，二氧化矽粒子、氧化鋁粒子、氧化鈦粒子或氧化鋅粒子可作為該無機粒子。
該硬塗覆層之無機粒子對改善該硬塗覆膜之硬度提 供額外之貢獻。
依據本發明之一實施態樣，該硬塗覆膜以彼為100重量分計可含有約40至90重量分之該光可固化之交聯共聚物和約10至60重量分之該無機微粒子、或約50至80重量分之該光可固化之交聯共聚物和約20至50重量分之該無機微粒子。當該光可固化之交聯共聚物和該無機微粒子之量係介於上述範圍內時，可形成具有優異之物理性質之硬塗覆膜。
依據本發明之一實施態樣，該硬塗覆膜之厚度可為約50μm或大於50μm，例如約50至500μm。例如，該硬塗覆膜之厚度可為約50μm、75μm、100μm、125μm、188μm、200μm、250μm、300μm、450μm或500μm。因為該硬塗覆膜不包括承載基板，該硬塗覆組成物不受該承載基板之收縮所影響且因此捲曲或裂痕可能不會發生，進而形成厚硬塗覆膜。
同時，該硬塗覆膜可另包括典型之添加劑，諸如界面活性劑、黃化抑制劑、均染劑、抗垢劑及類似者，除了上述成分之外。此處，可變化地調整該添加劑之含量至該硬塗覆膜的物理性質未被降解之程度。該含量並不特別受限但較佳地基於100重量分之該光可固化之交聯共聚物為約0.1至10重量分。
依據本發明之一實施態樣，例如，該硬塗覆膜可包括界面活性劑作為添加劑。該界面活性劑可為單或雙官能性氟丙烯酸酯、氟界面活性劑或矽界面活性劑。於本 文中，該光可固化之交聯共聚物可含有呈分散或交聯型式之界面活性劑。
再者，黃化抑制劑可作為添加劑。該黃化抑制劑可為二苯甲酮化合物或苯並三唑化合物。
藉由光固化硬塗覆組成物可形成該硬塗覆膜，該硬塗覆組成物包括三至六官能性丙烯酸酯單體、光可固化之彈性聚合物、無機粒子、光起始劑、有機溶劑及任意地添加劑。
該光起始劑之實例可包括但不限於1-羥基-環己基-苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、甲基苯甲醯基甲酸酯、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苯甲醯基-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮、氧化二苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-膦、氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦及類似者。再者，該光起始劑可為可購得者，諸如商標Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF、Irgacure 819、Darocur TPO、Irgacure 907及Esacure KIP 100F之販售商品。該等光起始劑可被單獨或組合使用。
本發明可使用之該有機溶劑的實例可包括：醇，諸如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇及類似者；烷氧基醇，諸如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇及類 似者；酮，諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基丙基酮、環己酮及類似者；醚，諸如丙二醇單丙醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇-2-乙基己醚及類似者；及，芳香族溶劑，諸如苯、甲苯、二甲苯及類似者。該等有機溶劑可被單獨或組合使用。
依據本發明之一實施態樣，為便於運輸、儲存、加工、使用或類似者，可藉由施加包括上述成分之硬塗覆組成物至可脫離之膜上並光固化該組成物以形成該硬塗覆膜。
對此，可無特別限制地使用此技藝可應用之任何方法以施加該硬塗覆組成物。例如，施加該硬塗覆組成物可藉由棍塗覆、刀塗覆、輥塗覆、刀片塗覆、壓鑄模塗覆、微凹板塗覆、垂點塗覆、槽模塗覆、唇塗覆、溶液澆注或類似者。
對此，可施加該硬塗覆組成物至該可脫離之膜上且經完全光固化後該硬塗覆組成物之厚度可為約50至500μm，例如約50μm、75μm、100μm、125μm、188μm、200μm、250μm、300μm、450μm或500μm。依據本發明，一旦當所形成之硬塗覆膜具有上述厚度時，在未引起捲曲或裂痕之情況下可製備高硬度之硬塗覆膜。
可無限制地使用該可脫離之膜，只要該可脫離之膜係相關領域所一般使用者即可。依據本發明之一實施態 樣，該可脫離之膜的實例可包括聚烯烴系膜(諸如聚酯膜、聚乙烯膜、聚乙烯對苯二甲酯膜、聚丙烯膜及類似者)和聚四氟乙烯系膜。較佳地，該可脫離之膜可為經矽或丙烯酸矽脫離處理之膜，使得該可脫離之膜可輕易地脫離。
該硬塗覆組成物經光固化後可除去該可脫離之膜，或甚至為便於運輸和儲存，該硬塗覆組成物經光固化後可不除去該可脫離之膜。
隨後，被施加之硬塗覆組成物於紫外(UV)光下經光固化以形成硬塗覆膜。
可發射之UV輻射的劑量為約20至600mJ/cm2或約50至500mJ/cm2。此技藝所使用之任何光源可無特別限制地用於本發明。例如，可使用高壓汞燈、金屬鹵化物燈、不可見光之螢光燈或類似者。可於照射上述劑量之UV光達30秒至15分鐘或達1至10分鐘進行該光固化。
通常，丙烯酸系結合劑單體可引起固化收縮現象或捲曲現象，其中因可歸因於固化之收縮，承載基板與塗覆層一起被捲起。該捲曲現象係一種現象，其中當平面膜散佈在平板上時，該平面膜之邊或類似者被曲線狀地翹起或捲曲，且當於藉由紫外光照射以光固化丙烯酸系結合劑單體之製程中該丙烯酸系結合劑單體收縮時，此捲曲現象發生。
特定地，為使用硬塗覆膜為移動式終端機(諸如智 慧型手機)之罩或平板個人電腦之罩，重要的是：改善硬塗覆膜之硬度至該硬塗覆膜能取代玻璃之程度。對此，為改善該硬塗覆膜之硬度，基本上必須增加硬塗覆層之厚度至預定之厚度，例如50μm或大於50μm。然而，當該硬塗覆層之厚度增加時，因固化收縮所引起之捲曲現象亦增加，因此該硬塗覆層對該承載基板之黏著性降低且該硬塗覆膜易於被捲起。基於此理由，不易製備具有高硬度且可取代玻璃而未損害物理性質之硬塗覆膜。
依據本發明之硬塗覆膜，因為該硬塗覆膜係藉由施加該硬塗覆組成物於該可脫離之膜上(其中因未使用承載基板，該硬塗覆組成物不會受該承載基板之收縮所影響)並隨後光固化該硬塗覆組成物所形成，捲曲或裂痕可不會發生，因此形成厚度為50μm或大於50μm(例如50至500μm)之硬塗覆膜。再者，雖然未使用承載基板，可製備高硬度之硬塗覆膜而未損害該硬塗覆膜之物理性質，諸如硬度、耐衝擊性及類似者。
當該硬塗覆膜完全光固化且隨後該可脫離之膜脫離時，可形成無承載基板之單層硬塗覆膜。
依據本發明之一實施態樣，該硬塗覆膜可另包括選自塑料樹脂膜、黏著膜、可脫離之膜、導電膜、導電層、可固化之樹脂層、非傳導膜、金屬篩層及圖案化金屬層之至少一者，每個該膜/層係附加於該硬塗覆膜之另一側。由於具有優異之硬度、耐刮性、透明度、耐久 性、耐光性及透光性，本發明之硬塗覆膜可用於多種不同之領域。
該硬塗覆膜之耐衝擊性高而足以為玻璃之替代材料。例如，即使經重22g之鋼珠自50cm高處自由落下10次後，本發明之硬塗覆膜可不龜裂。
例如，依據本發明之一實施態樣，當本發明之硬塗覆膜置於平面上經暴露於50℃或高於50℃之溫度和80%或高於80%之濕度下達70小時時，該硬塗覆膜之每一邊或側與該平面分開之最大距離可為約1.0mm或低於1.0mm、約0.6mm或低於0.6mm或約0.3mm或低於0.3mm。更特定地，當本發明之硬塗覆膜置於平面上經暴露於50℃至90℃之溫度和80%至90%之濕度下達70至100小時時，該硬塗覆膜之每一邊或側與該平面分開最大約1.0mm或低於1.0mm、約0.6mm或低於0.6mm或約0.3mm或低於0.3mm。
再者，本發明之硬塗覆膜於負重1kg下可具有7H或大於7H、8H或大於8H或9H或大於9H之鉛筆硬度。
再者，本發明之硬塗覆膜經負重500g之鋼絲絨#0000雙重磨擦400次後可允許於表面上出現2或少於2個刮痕。
再者，本發明之硬塗覆膜可具有91.0%或大於91.0%或92.0%或大於92.0%之透光性及1.0或小於1.0或0.5或小於0.5或0.4或小於0.4之霾度。
再者，本發明之硬塗覆膜可具有1.0或小於1.0之起始顏色b*值。再者，本發明之硬塗覆膜的起始顏色b*值與暴露UV B下達72小時後之顏色b*值之差可為0.5或小於0.5或0.4或小於0.4。
如此，本發明之硬塗覆膜可用於多種領域。例如，本發明之硬塗覆膜可用於移動式終端機、智慧型手機或平板個人電腦之觸摸面板和作為各種顯示器之罩或裝置面板。
透過下述之實施例能更佳地瞭解本發明，該等實施例係用於說明且不被解釋為限制本發明。
製備實施例1：製備光可固化之彈性聚合物
於反應器中，令經己內酯接枝之聚輪烷聚合物[50g；A1000，Advanced Soft Material INC]與Karenz-AOI[4.53g；異氰酸2-丙烯醯基乙酯，Showadenko Inc.]、二月桂酸二丁基錫[20mg；DBTDL，Merck Corp.]、氫醌單亞甲醚(110mg)及甲乙酮(315g)混合。隨後，令混合物於70℃下進行反應5小時以得到聚輪烷，其中含有與終端共軛之丙烯酸酯部分的聚內酯係作為大環且環糊精係位於塞部。
該聚輪烷之重量平均分子量為600,000g/莫耳，且依據ASTM D638加以測量，具有20%之延長性。
實施例1
藉由混合二氧化矽-六丙烯酸二新戊四醇酯(DPHA)複合物(9g，其中粒子大小介於20至30nm之二氧化矽奈米粒子經分散達40重量%(二氧化矽3.6g，DPHA 5.4g))、製備實施例1所製備之聚輪烷(1g)、光起始劑(0.2g，商標名：Darocur TPO)、苯並三唑系黃化抑制劑(0.1g，商標名：Tinuvin 400)、氟界面活性劑(0.05g，商標名：FC4430)及甲乙酮(1g)，製備硬塗覆組成物。
將該硬塗覆組成物施加至經矽處理之PET膜上達厚度為100μm且大小為15cm×20cm且隨後藉由暴露於不可見光之螢光燈的280-350nm UV光下進行光固化以製備硬塗覆膜。
經完成該硬塗覆組成物之光固化後，使該PET膜與該硬塗覆膜分離。已與該PET膜分離之該硬塗覆層的厚度為188μm。
實施例2
藉由如實施例1所述之相同方法製備硬塗覆膜，惟於該硬塗覆組成物中，使用胺甲酸乙酯丙烯酸酯聚合物(1g，商標名：UA200PA，Shinnakamura Chemicals Corp.，重量平均分子量2,600g/莫耳，依據ASTM D638測量之延長性為170%)以替代製備實施例1之聚輪烷(1g)。
實施例3
藉由如實施例1所述之相同方法製備硬塗覆膜，惟於該硬塗覆組成物中，使用胺甲酸乙酯丙烯酸酯聚合物(1g，商標名：UA340PA，Shinnakamura Chemicals Corp.，重量平均分子量13,000g/莫耳，依據ASTM D638測量之延長性為150%)以替代製備實施例1之聚輪烷(1g)。
實施例4
藉由如實施例1所述之相同方法製備硬塗覆膜，惟該硬塗覆膜之厚度為250μm。
實施例5
藉由如實施例1所述之相同方法製備硬塗覆膜，惟實施例1之硬塗覆組成物經完成光固化後，該硬塗覆膜之厚度為300μm。
實施例6
藉由如實施例1所述之相同方法製備硬塗覆膜，惟實施例1之硬塗覆組成物經完成光固化後，該硬塗覆膜之厚度為450μm。
比較實施例1
藉由混合二氧化矽-六丙烯酸二新戊四醇酯(DPHA)複合物(10g，其中粒子大小介於20至30nm之二氧化矽奈米粒子經分散達40重量%(二氧化矽4g，DPHA 6g))、光起始劑(0.2g，商標名：Darocur TPO)、苯並三唑系黃化抑制劑(0.1g，商標名：Tinuvin 400)、氟界面活性劑(0.05g，商標名：FC4430)及甲乙酮(1g)，製備硬塗覆組成物。
將該硬塗覆組成物施加至經矽處理之PET膜上達厚度為100μm且大小為15cm×20cm且隨後藉由暴露於不可見光之螢光燈的280-350nm UV光下進行光固化以製備硬塗覆膜。
經完成該硬塗覆組成物之光固化後，使該PET膜與該硬塗覆膜分離。已與該PET膜分離之該硬塗覆層的厚度為188μm。
實施例1至6和比較實施例1之硬塗覆膜的主要成分和厚度係示於下表1。
<測試實施例> <測量方法> 1)鉛筆硬度
依據日本標準JIS K5400評估鉛筆硬度。對此，該硬塗覆膜於負重1.0kg下經鉛筆硬度表雙重磨擦3次後以測定無刮痕出現時之硬度。
2)耐刮性
該硬塗覆膜於摩擦試驗儀中且於負重0.5kg下經鋼絲絨(#0000)雙重磨擦400次並計算因此所形成之刮痕。評估該膜之耐刮性：標記○表示2或少於2個刮痕、△表示2至少於5個刮痕及x表示5或大於5個刮痕。
3)耐光性
在暴露UV燈的UVB之前和暴露72小時之後，測量硬塗覆膜之顏色b*值之差異。
4)透光性和霾度
使用光譜儀(商標名：CHO-400)測量硬塗覆膜之透光性和霾度。
5)高濕度和高溫下之捲曲性
大小為10cm×10cm之硬塗覆膜片經儲存於維持在溫度85℃和85%濕度之室內達72小時之後置於平板上。測量該片之每一邊與該板分開之最大距離。
6)圓柱彎曲試驗
每一硬塗覆膜纏繞於直徑3cm之圓柱頂桿上。若該硬塗覆膜未龜裂，則被評估為良好(標記OK)。若該硬塗覆膜龜裂，則被評估為不良(標記X)。
7)耐衝擊性
藉由測量當重22g之鋼珠自50cm高處自由落於每一硬塗覆膜10次時每一該硬塗覆膜是否龜裂，評估每一該硬塗覆膜之耐衝擊性。若未龜裂，則每一該硬塗覆膜被評估為良好(標記OK)，且若龜裂，則被評估為不良(標記X)。
每一硬塗覆膜所測量之物理性質的結果係示於下表2。
如示於前揭表2，可確定的是：所有實施例之硬塗覆膜具有良好之物理性質。相對地，比較實施例1之硬塗覆膜不包括光可固化之彈性聚合物而顯現耐衝擊性不足。

Claims (18)

  1. 一種單層不含基板之硬塗覆膜，其包含：光可固化之交聯共聚物；和分散於該光可固化之交聯共聚物之無機粒子。
  2. 如請求項1之硬塗覆膜，其中該光可固化之交聯共聚物係一共聚物，其中三至六官能性丙烯酸酯單體係與光可固化之彈性聚合物交聯。
  3. 如請求項1之硬塗覆膜，其中該光可固化之交聯共聚物包括以彼為100重量分計的5至20重量分之該光可固化之彈性聚合物和80至95重量分之該三至六官能性丙烯酸酯單體。
  4. 如請求項2之硬塗覆膜，其中該光可固化之彈性聚合物具有如依據ASTM D638所測定之15至200%之延長性。
  5. 如請求項2之硬塗覆膜，其中該光可固化之彈性聚合物包含選自聚己內酯、胺甲酸乙酯丙烯酸酯聚合物及聚輪烷之至少一者。
  6. 如請求項5之硬塗覆膜，其中該聚輪烷包含環部分(大環)(其中所含有之(甲基)丙烯酸酯部分與終端共軛之內酯化合物彼此鍵結)、位於該大環內之紋線部分、及位於該紋線部分之兩個終端的塞部，藉以防止該大環解離。
  7. 如請求項1之硬塗覆膜，其中該硬塗覆膜包括以彼為100重量分計的40至90重量分之該光可固化之交 聯共聚物和10至60重量分之該無機粒子。
  8. 如請求項1之硬塗覆膜，其中該無機粒子之粒徑為100nm或小於100nm。
  9. 如請求項1之硬塗覆膜，其中該無機粒子包括選自二氧化矽奈米粒子、氧化鋁奈米粒子、氧化鈦奈米粒子及氧化鋅奈米粒子之至少一者。
  10. 如請求項2之硬塗覆膜，其中該三至六官能性丙烯酸酯單體包括選自三丙烯酸三羥甲丙烷酯(TMPTA)、乙氧基三丙烯酸三羥甲丙烷酯(TMPEOTA)、丙氧基化三丙烯酸甘油酯(GPTA)、四丙烯酸新戊四醇酯(PETA)及六丙烯酸二新戊四醇酯(DPHA)之至少一者。
  11. 如請求項1之硬塗覆膜，其中該硬塗覆膜經重22g之鋼珠自50cm高處自由落下10次後不會龜裂。
  12. 如請求項1之硬塗覆膜，其於負重1kg下具有7H或大於7H之鉛筆硬度。
  13. 如請求項1之硬塗覆膜，其中該硬塗覆膜經負重500g之鋼絲絨#0000雙重磨擦400次後允許於表面上出現2或少於2個刮痕。
  14. 如請求項1之硬塗覆膜，其具有91%或大於91%之透光性、0.4或小於0.4之霾度及1.0或小於1.0之顏色b*值。
  15. 如請求項1之硬塗覆膜，其中起始顏色b*值與暴露UV B下達72小時後之顏色b*值之差為0.5或小於 0.5。
  16. 如請求項1之硬塗覆膜，其中該硬塗覆膜之厚度為50至500μm。
  17. 如請求項1之硬塗覆膜，其中當該硬塗覆膜置於平面上經暴露於50℃或大於50℃之溫度和80%或大於80%之濕度下達70或大於70小時時，該硬塗覆膜之每一邊或側與該平面分開最大1.0mm或低於1.0mm。
  18. 如請求項1之硬塗覆膜，其另包含選自塑料樹脂膜、黏著膜、可脫離之膜、導電膜、導電層、可固化之樹脂層、非傳導膜、金屬篩層及圖案化金屬層之至少一者，每個該膜/層係附加於該硬塗覆膜之另一側。
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