TW201345995A - 透明導電性膜用黏著劑層、附有黏著劑層之透明導電性膜、透明導電性積層體及觸控面板 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種具有作為透明導電性膜用黏著劑層之透明性，且可防止由上述圖案化引起之外觀變差之透明導電性膜用黏著劑層。本發明之透明導電性膜用黏著劑層係於包含經圖案化之透明導電性薄膜之透明導電性膜中使用之黏著劑層，且上述黏著劑層係由丙烯酸系黏著劑組合物形成，上述丙烯酸系黏著劑組合物相對於使含有(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分聚合而獲得之丙烯酸系聚合物100重量份，含有苯乙烯系低聚物30~150重量份，且上述黏著劑層之折射率為1.50以上，以厚度30 μm測定之情形時之霧度值為2%以下。

Description

透明導電性膜用黏著劑層、附有黏著劑層之透明導電性膜、透明導電性積層體及觸控面板
本發明係關於一種於包含經圖案化之透明導電性薄膜之透明導電性膜中使用之黏著劑層、以及包含該黏著劑層之附有黏著劑層之透明導電性膜。又，本發明係關於一種使用上述附有黏著劑層之透明導電性膜之透明導電性積層體。該等附有黏著劑層之透明導電性膜或透明導電性積層體於經過適當之加工處理後，可用於液晶顯示器、電致發光顯示器等顯示器方式、或光學方式、超音波方式、靜電電容方式、電阻膜方式等之觸控面板等中之透明電極。特別是本發明之附有黏著劑層之透明導電性膜適合用於靜電電容方式之觸控面板之輸入裝置之電極基板。
先前，作為透明導電性膜，已知有於透明之膜基材上積層透明導電性薄膜(例如，ITO(Indium Tin Oxide，氧化銦錫)膜)而成者。又，透明導電性膜可以於膜基材中未設置透明導電性薄膜之一側設置有用於與其它構件貼合之黏著劑層的附有黏著劑層之透明導電性膜之形式使用。
於上述透明導電性膜或附有黏著劑層之透明導電性膜用於靜電電容方式之觸控面板之電極基板之情形時，使用上述透明導電性薄膜經圖案化者(專利文獻1)。此種包含經圖案化之透明導電性薄膜之附有黏著劑層之透明導電性膜可與其它透明導電性膜等一起積層使用，且適合用於可同時用兩個以上手指操作之多觸控(multitouch)方式之輸入裝 置。
然而，若使透明導電性薄膜圖案化，則藉由圖案化於透明導電性薄膜上產生階差，而使圖案化部與非圖案化部之差異明顯，外觀變差。即，來自視認面側之外部光由透明導電性薄膜反射時、或來自顯示元件側之內部光透射透明導電性薄膜時，圖案化之有無變得明顯，外觀變差。
因此，業界提出如下之透明導電性膜，其係經由包含高折射率層及低折射率層之增黏塗層(anchor coating)而形成透明導電性薄膜，並且調整各增黏塗層之膜厚，藉此難以觀察到透明導電性薄膜之圖案(專利文獻2)。又，提出有藉由在透明導電性膜上積層著色層等降低光線透射率之層而難以觀察到透明導電性薄膜之圖案之透明導電性膜(專利文獻3)。又，研究減少透明導電性薄膜之圖案化部與非圖案化部之光線透射率差或反射率差而難以觀察到透明導電性薄膜之圖案化之技術。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2009-076432號公報
[專利文獻2]日本專利特開2010-015861號公報
[專利文獻3]日本專利特開2010-027391號公報
由上述圖案化引起之外觀變差特別是於為使上述透明導電性薄膜結晶化而對上述透明導電性膜實施加熱處理之情 形時變得顯著。又，藉由上述圖案化而產生之透明導電性薄膜之階差導致產生外觀變差。
本發明之目的在於提供一種透明導電性膜用黏著劑層，其係於包含經圖案化之透明導電性薄膜之透明導電性膜中使用之黏著劑層，具有作為透明導電性膜用黏著劑層之透明性，並且可防止由上述圖案化引起之外觀變差。
又，本發明之目的在於提供一種包含經圖案化之透明導電性薄膜且於該透明導電性薄膜上進而包含上述黏著劑層之附有黏著劑層之透明導電性膜，又，本發明之目的在於提供一種使用上述附有黏著劑層之透明導電性膜之透明導電性積層體，進而提供一種使用上述附有黏著劑層之透明導電性膜或透明導電性積層體之觸控面板。
本案發明者等人為解決上述課題而進行銳意研究，結果發現，藉由下述透明導電性膜用黏著劑層等可達成上述目的，從而完成本發明。
即，本發明係關於一種透明導電性膜用黏著劑層，其特徵在於，其係於包含經圖案化之透明導電性薄膜之透明導電性膜中使用之黏著劑層，且上述黏著劑層係由丙烯酸系黏著劑組合物形成，上述丙烯酸系黏著劑組合物相對於使含有(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分聚合而獲得之丙烯酸系聚合物100重量份，含有苯乙烯系低聚物30~150重量份，且上述黏著劑層之折射率為1.50以上， 以厚度30 μm測定之情形時之霧度值為2%以下。
於上述透明導電性膜用黏著劑層中，上述苯乙烯系低聚物之軟化點較佳為95℃以下。
於上述透明導電性膜用黏著劑層中，作為形成上述丙烯酸系聚合物之單體成分，可較佳地使用含有作為共聚合單體之含芳香族基單體者。上述含芳香族基單體較佳為藉由接枝聚合導入至上述丙烯酸系聚合物中。
於上述透明導電性膜用黏著劑層中，作為上述丙烯酸系聚合物，可較佳地使用使含有(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分進行放射線聚合而獲得者。
又，本發明係關於一種附有黏著劑層之透明導電性膜，該透明導電性膜於第一透明塑膠膜基材之一面上包含經圖案化之透明導電性薄膜，且於該透明導電性薄膜上進而包含上述黏著劑層。
於上述附有黏著劑層之透明導電性膜中，上述透明導電性薄膜可經由至少一層底塗層而設置於第一透明塑膠膜基材上。
於上述附有黏著劑層之透明導電性膜中，可於第一透明塑膠膜基材之未設置上述透明導電性薄膜之另一面上設置低聚物防止層。
又，本發明係關於一種透明導電性積層體，其特徵在於，於上述附有黏著劑層之透明導電性膜之黏著劑層上進而貼合第二透明塑膠膜基材。
又，本發明係關於一種觸控面板，其特徵在於，將上述 附有黏著劑層之透明導電性膜或透明導電性積層體用於電極板。
一般認為，於包含經圖案化之透明導電性薄膜之透明導電性膜中，透明導電性薄膜之圖案化部與非圖案化部之反射率差成為外觀變差之原因。本發明之黏著劑層為含有苯乙烯系低聚物之折射率較大之黏著劑層，且霧度為2%以下，具有透明性。於將該黏著劑層貼合於經圖案化之透明導電性薄膜上之情形時，可減少圖案化部與非圖案化部之反射率差，從而抑制透明導電性薄膜之圖案化之外觀變差。
首先，對本發明之透明導電性膜用黏著劑層進行說明。本發明之透明導電性膜用黏著劑層係由含有丙烯酸系聚合物之丙烯酸系黏著劑組合物形成。丙烯酸系聚合物係使以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分之單體成分聚合而獲得。
作為構成上述丙烯酸系聚合物之主骨架之(甲基)丙烯酸烷基酯，可例示直鏈狀或支鏈狀之烷基之碳數1~20者。例如，作為上述烷基，可例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、環己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、癸基、異癸基、十二烷基、異肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。該等可單獨使用或者組合使用。該等烷基之碳數較佳為2~14，更佳為2~6。
於上述丙烯酸系聚合物中，為改善接著性或耐熱性，可藉由共聚合而導入一種以上具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基之共聚合單體。作為此種共聚合單體之具體例，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯等含羥基單體；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸等含羧基單體；順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含酸酐基單體；丙烯酸之己內酯加成物；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基單體；丙烯醯磷酸2-羥基乙酯等含磷酸基單體。
又，作為改質目的之單體例，亦可列舉：(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、或N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯醯胺等(N-取代)醯胺系單體；(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁基胺基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基胺基烷基酯系單體；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體；N-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞 胺、N-(甲基)丙烯醯基-8-氧基八亞甲基琥珀醯亞胺、N-丙烯醯基啉等琥珀醯亞胺系單體；N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁烯二醯亞胺、N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯亞胺系單體；N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系單體等。
進而，作為改質單體，亦可使用：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基羧酸醯胺類、N-乙烯基己內醯胺等乙烯基系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環氧基之丙烯酸系單體；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸四氫糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯系單體等。又，可列舉異戊二烯、丁二烯、異丁烯、乙烯醚等。
進而，作為上述以外之可共聚合單體，可列舉含有矽原子之矽烷系單體等。作為矽烷系單體，例如可列舉：3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、4-乙烯基丁基三甲氧基矽烷、4-乙烯基丁基三乙氧基矽烷、8-乙烯基辛基三甲氧基矽烷、8-乙烯基辛基三乙氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三甲氧基 矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三甲氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷等。
進而，作為共聚合單體，亦可使用三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性之二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇之酯化物等具有兩個以上(甲基)丙烯醯基、乙烯基等不飽和雙鍵之多官能性單體；或者於聚酯、環氧基(epoxy)、胺基甲酸酯等骨架上加成有兩個以上作為與單體成分同樣之官能基之(甲基)丙烯醯基、乙烯基等不飽和雙鍵之聚酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯等。
丙烯酸系聚合物於總構成單體之重量比率中，以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分，丙烯酸系聚合物中之上述共聚合單體之比率並無特別限制，上述共聚合單體之比率於總構成單體之重量比率中較佳為0~20%左右，更佳為0.1~15%左右，進而較佳為0.1~10%左右。
該等共聚合單體中，就接著性、耐久性之方面而言，可較佳地使用含羥基單體。含羥基單體於黏著劑組合物含有交聯劑之情形時成為與交聯劑之反應點。由於含羥基單體 等與分子間交聯劑之反應性良好，因此可較佳地用於提高所獲得之黏著劑層之凝聚性或耐熱性。於含有含羥基單體作為共聚合單體之情形時，其比率於總構成單體之重量比率中，較佳為0.01~15%，更佳為0.03~10%，進而較佳為0.05~7%。
再者，含羧基單體有腐蝕作為本發明之黏著劑層之被黏著物之透明導電性薄膜(ITO等金屬氧化物之薄膜)之虞。因此，較佳為不使用含羧基單體作為共聚合單體，於含有含羧基單體作為共聚合單體之情形時，其比率於總構成單體之重量比率中較佳為1重量%以下，更佳為0.5重量%以下，進而較佳為0.1重量%以下。同樣地，關於含酸酐基單體、含磺酸基單體、含磷酸基單體之具有酸基之單體，亦較佳為以上述比率使用。
又，為調整丙烯酸系聚合物之折射率(增大折射率)，進而調整所獲得之黏著劑層，以及就黏著特性、耐久性、相位差之調整等方面而言，於丙烯酸系聚合物之製造時，較佳為使用含芳香族基單體作為共聚合單體。作為含芳香族基單體，可使用具有(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具有不飽和雙鍵之聚合性官能基且具有芳香族基者。作為含芳香族基單體，例如可列舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體；乙烯基甲苯、α-乙烯基甲苯等乙烯基甲苯系單體；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌、乙烯基吡、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基啉等具有雜環之乙烯基單體；(甲基)丙烯酸苯氧基 乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯之類之含有芳香族環之(甲基)丙烯酸烷基酯；N-丙烯醯基啉、N-丙烯醯基哌啶、N-甲基丙烯醯基哌啶、N-丙烯醯基吡咯啶等含有雜環之(甲基)丙烯酸系單體等。該等含芳香族基單體中，就折射率與相容性之方面而言，較佳為苯乙烯系單體。
關於丙烯酸系聚合物中之上述含芳香族基單體之比率，於丙烯酸系聚合物之總構成單體(100重量%)之重量比率中，可以50%重量以下之比率含有。進而，含芳香族基單體之含有率較佳為1~35重量%，更佳為10~40重量%，進而較佳為20~35重量%。
本發明之丙烯酸系聚合物通常使用重量平均分子量為50萬~300萬之範圍者。若考慮耐久性、特別是耐熱性，則較佳為使用重量平均分子量為70萬~270萬者。進而較佳為重量平均分子量為80萬~250萬者。若重量平均分子量小於50萬，則就耐熱性之方面而言欠佳。又，若重量平均分子量超過300萬，則為調整為用以塗佈之黏度而必需大量之稀釋溶劑，成本上升，因此欠佳。再者，重量平均分子量係指藉由GPC(凝膠滲透層析法，Gel Permeation Chromatography)測定，並藉由聚苯乙烯換算而算出之值。
此種丙烯酸系聚合物之製造可適當選擇溶液聚合、塊狀聚合、乳化聚合、各種自由基聚合等公知之製造方法。
再者，於溶液聚合中，作為聚合溶劑，例如可使用乙酸乙酯、甲苯等。作為具體之溶液聚合例，於氮氣等惰性氣體氣流下添加聚合起始劑，通常於50~70℃左右、5~30小 時左右之反應條件下進行反應。
自由基聚合中使用之聚合起始劑、鏈轉移劑、乳化劑等並無特別限制，可適當選擇使用。再者，丙烯酸系聚合物之重量平均分子量可根據聚合起始劑、鏈轉移劑之使用量、反應條件進行控制，且可根據該等之種類適當調整其使用量。
作為聚合起始劑，例如可列舉如下物質，但並不限定於該等：2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)、2,2'-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光純藥製，VA-057)等偶氮系起始劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二(4-第三丁基環己基)酯、過氧化二碳酸二第二丁酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三己酯、過氧化特戊酸第三丁酯、過氧化二月桂醯、過氧化二正辛醯、過氧化2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、過氧化二(4-甲基苯甲醯)、過氧化二苯甲醯、過氧化異丁酸第三丁酯、1,1-二(第三己基過氧基)環己烷、第三丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物系起始劑；過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉之組合、過氧化物與抗壞血酸鈉之組合等組合有過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等。
上述聚合起始劑可單獨使用，或者亦可混合兩種以上使用，作為整體之含量相對於單體100重量份，較佳為 0.005~1重量份左右，更佳為0.02~0.5重量份左右。
作為鏈轉移劑，例如可列舉：月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇等。鏈轉移劑可單獨使用，亦可混合兩種以上使用，作為整體之含量相對於單體之總量100重量份為約0.1重量份以下。
又，作為乳化聚合之情形時所使用之乳化劑，例如可列舉：月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。該等乳化劑可單獨使用，亦可併用兩種以上使用。
進而，作為反應性乳化劑，即作為導入有丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能基之乳化劑，具體而言，例如可列舉：Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均為第一工業製藥公司製造)、Adeka Reasoap SE10N(旭電化工公司製造)等。反應性乳化劑於聚合後被帶入聚合物鏈，因此耐水性變好而較佳。乳化劑之使用量相對於單體成分之總量100重量份，較佳為0.3~5重量份，就聚合穩定性或機械穩定性之方面而言，更佳為0.5~1重量份。
又，於丙烯酸系聚合物為共聚物之情形時，共聚物之形態可為無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等之任一 種。於使用上述含芳香族基單體作為共聚合單體之情形時，就提高與後面添加之苯乙烯系低聚物之相容性之方面而言，較佳為以將(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分之丙烯酸系聚合物作為主鏈、以含有含芳香族基單體之單體成分作為側鏈，使其進行接枝聚合。接枝聚合例如可藉由如下方式獲得：於製造成為主鏈之丙烯酸系聚合物後，使其於聚合起始劑之存在下與接枝聚合之單體成分進行聚合。再者，關於接枝聚合之單體成分之比率，就接著性之方面而言，較佳為於所獲得之丙烯酸系聚合物之總構成單體(100重量%)之重量比率中以50重量%以下之比率含有，更佳為10~40重量%，進而較佳為20~35重量%。接枝聚合之單體成分中之含芳香族基單體之比率於丙烯酸系聚合物之總構成單體(100重量%)之重量比率中，較佳為10~50重量%，更佳為20~35重量%。於接枝聚合之單體成分中，可含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯或共聚合單體。作為共聚合單體，較佳為含羥基單體等。再者，接枝聚合之單體成分可不全部與主鏈聚合，亦可作為獨立之聚合物與所獲得之接枝共聚物一起存在。
又，形成本發明之黏著劑層之上述丙烯酸系聚合物可藉由使含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分之單體成分進行放射線聚合而獲得。
於藉由放射線聚合製造上述丙烯酸系聚合物之情形時，藉由照射電子束、紫外線等放射線使上述單體成分進行聚合。於藉由電子束進行上述放射線聚合之情形時，不特別 需要使上述單體成分中含有光聚合起始劑，但於藉由紫外線進行上述放射線聚合之情形時，使用光聚合起始劑。光聚合起始劑只要為藉由紫外線產生自由基而開始聚合之物質則並無特別限制，可較佳地使用任一種通常使用之光聚合起始劑。例如可使用：安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫系光聚合起始劑等。
具體而言，作為安息香醚系光聚合起始劑，例如可列舉：安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、大茴香偶姻甲醚等。作為苯乙酮系光聚合起始劑，例如可列舉：2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-第三丁基二氯苯乙酮等。作為α-酮醇系光聚合起始劑，例如可列舉：2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮等。作為光活性肟系光聚合起始劑，例如可列舉：1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等。作為安息香系光聚合起始劑，例如可列舉安息香等。 作為苯偶醯系光聚合起始劑，例如包含苯偶醯等。二苯甲酮系光聚合起始劑例如包含：二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。縮酮系光聚合起始劑例如包含苯偶醯 二甲基縮酮等。9-氧硫系光聚合起始劑例如包含9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2-甲基-9-氧硫、2,4-二甲基-9-氧硫、異丙基-9-氧硫、2,4-二氯-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、2,4-二異丙基-9-氧硫、十二烷基-9-氧硫等。
上述光聚合起始劑之使用量並無特別限制，相對於單體成分100重量份，較佳為0.01~5重量份，更佳為0.03~3重量份。
又，於藉由放射線聚合製造丙烯酸系聚合物之情形時，就操作性之方面而言，較佳為對上述單體成分調整黏度。該單體成分之黏度調整例如可藉由使單體成分之一部分聚合而進行。於使單體成分之一部分聚合之情形時，較佳為以單體成分之聚合率成為10重量%以下之方式進行控制。若超過10重量%，則有黏度變得過高，作業性反而變差之虞。又，上述黏度之調整亦可藉由在使單體成分之一部分聚合前或聚合後添加增黏添加劑等各種聚合物等而進行。又，具有兩個以上不飽和雙鍵之多官能性單體作為交聯成分發揮功能。於藉由放射線聚合形成黏著劑層之情形時，較佳為於使單體成分之一部分聚合後添加。上述具有兩個以上不飽和雙鍵之多官能性單體之調配量較佳為以單體成分中之5重量%以下、進而以3重量%以下使用。
本發明之丙烯酸系黏著劑組合物除上述丙烯酸系聚合物(藉由放射線聚合之情形時為單體成分)以外，亦含有苯乙烯系低聚物。作為該苯乙烯系低聚物，可使用使藉由丙烯 酸系黏著劑組合物形成之黏著劑層之折射率成為1.50以上者。為滿足上述折射率，較佳為苯乙烯系低聚物之折射率為1.53~1.65，進而較佳為1.54~1.63。又，為使所獲得之黏著劑層於以厚度30 μm測定之情形時滿足霧度值為2%以下，上述丙烯酸系聚合物與苯乙烯系低聚物可使用相容性良好者。
作為上述苯乙烯系低聚物之具體例，例如可列舉：苯乙烯低聚物、苯乙烯與α-甲基苯乙烯之共聚物、乙烯基甲苯與α-甲基苯乙烯之共聚物、以及其氫化物等。再者，上述氫化物為部分氫化物，殘存有芳香環。該等之中，較佳為苯乙烯低聚物、苯乙烯與α-甲基苯乙烯之共聚物。
關於苯乙烯系低聚物之軟化點，存在若軟化點變高，則所獲得之黏著劑層之霧度值增大之傾向，因此較佳為95%以下，更佳為90%以下，進而較佳為85%以下。另一方面，關於苯乙烯系低聚物之軟化點，為抑制由於經圖案化之透明導電性薄膜中產生之階差等而產生隆起，較佳為軟化點為30℃以上，進而較佳為40℃以上。又，上述苯乙烯系低聚物較佳為含有至少一種重量平均分子量1000以上者。該重量平均分子量進而較佳為1000~4000。進而較佳為1100以上。
相對於丙烯酸系聚合物100重量份，苯乙烯系低聚物之調配量為30~150重量份，較佳為30~100重量份，進而較佳為40~90重量份，藉由上述調配量可將所獲得之黏著劑層調整為特定之折射率。將由該丙烯酸系黏著劑組合物形成 之黏著劑層之折射率調整為1.50以上。藉由上述折射率之調整可減少圖案化部與非圖案化部之反射率差，抑制外觀變差。上述黏著劑層之折射率較佳為1.50以上，更佳為1.51以上，進而較佳為1.53以上。若苯乙烯系低聚物之調配量少於30重量份，則折射率未充分提高，另一方面，若超過150重量份，則黏著劑層變硬，黏著特性下降，因此欠佳。
進而，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物中可含有各種交聯劑。藉由調配交聯劑，可對所獲得之黏著劑層進行交聯處理而提高耐熱性。
作為交聯劑，可較佳地使用與丙烯酸系聚合物中之官能基具有反應性者。作為交聯劑，可列舉：過氧化物、異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、三聚氰胺系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、金屬鹽等。此外，可使用紫外線或電子束使黏著劑層交聯。該等交聯劑可單獨使用1種或者併用兩種以上，較佳為異氰酸酯系交聯劑。
作為異氰酸酯系交聯劑，可列舉：甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯類、或經各種多元醇改性之二異氰酸酯加成物、形成異氰脲酸酯環或縮二脲體或脲基甲酸酯體之聚異氰酸酯化合物等。
上述交聯劑之調配量相對於丙烯酸系聚合物100重量份，通常較佳為0.01~5重量份左右，更佳為0.02~3重量份，進而較佳為0.03~2重量份。
進而，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物中亦可含有其它公知之添加劑。例如，可根據使用用途適當添加矽烷偶合劑、著色劑、顏料等之粉末、染料、界面活性劑、塑化劑、表面潤滑劑、調平劑、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、聚合抑制劑、無機或有機填充劑、金屬粉、粒子狀、箔狀物等。此時，必需於不明顯改變黏著劑層之彈性模數之程度上調整添加量。
本發明之黏著劑層可藉由將上述丙烯酸系黏著劑組合物塗佈於支持體上並加以乾燥而製造。於丙烯酸系黏著劑組合物含有交聯劑之情形時，適當藉由加熱處理等實施交聯處理。交聯處理可於乾燥步驟之溫度下進行，亦可於乾燥步驟後另外設置交聯處理步驟而進行。又，於藉由放射線聚合製造丙烯酸系聚合物之情形時，將上述丙烯酸系黏著劑組合物塗佈於支持體上後照射放射線，藉此可製造黏著劑層。於上述支持體為脫模膜之情形時，可將形成於脫模膜上之黏著劑層貼合轉印至另一基材上而形成黏著片材。
於上述丙烯酸系黏著劑組合物之塗佈步驟中可使用各種方法。具體而言，可列舉：輥式塗佈、接觸輥式塗佈(kiss roll coat)、凹版塗佈、反向塗佈、輥式刷塗、噴塗、浸漬輥式塗佈、棒式塗佈、刮刀塗佈(knife coat)、氣刀塗佈、簾幕式塗佈(curtain coat)、模唇塗佈(lip coat)、利用模嘴塗機等之擠出塗佈法等方法。
又，於上述塗佈步驟中，以所形成之黏著劑層達到特定厚度(乾燥後厚度)之方式控制其塗佈量。黏著劑層之厚度 (乾燥後厚度)通常為10~100 μm。較佳為15~80 μm，更佳為20~60 μm。若黏著劑層之厚度未達10 μm，則對觸控面板之構成中成為基材之玻璃或膜、透明導電性薄膜等各種被黏著物之密接性、以及積層構成中之膜間密接性缺乏，高溫、高溫多濕下之耐久性不充分。另一方面，於黏著劑層之厚度超過100 μm之情形時，在形成黏著劑層時之塗佈、乾燥等時產生厚度不均，從而容易使外觀上之問題變得明顯。
繼而，於形成黏著劑層時，對所塗佈之水分散型黏著劑實施乾燥。乾燥溫度通常為80~170℃左右，較佳為80~160℃，乾燥時間為0.5~30分鐘左右，較佳為1~10分鐘。於照射放射線之情形時，例如照射紫外線(照度1~10 mW/cm2、光量300~50000 mJ/cm2)。
上述黏著劑層於黏著劑層之厚度為30 μm之情形時可滿足霧度值為2%，具有透明導電性膜所要求之透明性，因此較佳。上述霧度值較佳為0~1%，進而較佳為0~0.5%。
作為脫模膜之構成材料，例如可列舉：聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酯膜等塑膠膜、紙、布、不織布等多孔質材料、網、發泡片材、金屬箔、以及該等之層壓體等適當之薄狀物等，就表面平滑性優異之方面而言，適合使用塑膠膜。
作為該塑膠膜，只要為可保護上述黏著劑層之膜則並無特別限制，例如可列舉：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共 聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚胺基甲酸酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述脫模膜之厚度通常為5~200 μm，較佳為5~100 μm左右。於上述脫模膜上，根據需要亦可進行利用聚矽氧系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系之脫模劑、二氧化矽粉等之脫模及防污處理、或塗佈型、練入型、蒸鍍型等之防靜電處理。特別是藉由適當對上述脫模膜之表面進行聚矽氧處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，可進一步提高自上述黏著劑層之剝離性。
於上述黏著劑層露出之情形時，在供給實際使用之前可以脫模膜保護黏著劑層。又，上述剝離膜可直接作為黏著劑層之分隔件使用，而可簡化步驟。
以下，一面參考圖1、2一面對本發明之透明導電性膜用黏著劑層及附有黏著劑層之透明導電性膜進行說明。圖1係表示使用本發明之黏著劑層的附有黏著劑層之透明導電性膜之一例之剖面圖。圖1之附有黏著劑層之透明導電性膜於第一透明塑膠膜基材1之一面上包含經圖案化之透明導電性薄膜2，於該透明導電性薄膜2上進而包含黏著劑層3(透明導電性膜用黏著劑層)。於黏著劑層3上設置有脫模膜4。又，圖式中，透明導電性薄膜2未以圖案化之狀態顯示。
圖2係於圖1之附有黏著劑層之透明導電性膜中，在第一透明塑膠膜基材1之一面上經由底塗層5設置有透明導電性薄膜2，進而包含黏著劑層3之情形。於黏著劑層3上設置 有脫模膜4。再者，圖2中記載有1層底塗層5，亦可設置複數層底塗層5。又，於第一透明塑膠膜基材1中之未設置上述透明導電性薄膜2之另一面上包含低聚物防止層6。又，與圖1相比，圖2追加有底塗層5及低聚物防止層6，本發明之附有黏著劑層之透明導電性膜亦可為於圖1之構成中追加有底塗層5或低聚物防止層6之結構。
作為上述第一透明塑膠膜基材1，並無特別限制，可使用具有透明性之各種塑膠膜。該塑膠膜係由一層膜形成。例如，作為其材料，可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂、醋酸酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚偏二氯乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚苯硫醚系樹脂等。其中尤佳為聚酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂及聚醚碸系樹脂。
上述膜基材1之厚度較佳為15~200 μm，更佳為25~188 μm。若膜基材1之厚度未達15 μm，則存在膜基材1之機械強度不充分，將該膜基材1製成輥狀而連續地形成透明導電性薄膜2之操作變得困難之情形。另一方面，若厚度超過200 μm，則有於透明導電性薄膜2之製膜加工中投入量減少，且於氣體或水分之去除步驟中產生弊端而有損生產性之虞。
上述膜基材1之表面可預先實施濺鍍、電暈放電、火焰、紫外線照射、電子束照射、化學處理、氧化等蝕刻處 理或底塗處理，以提高設置於其上之透明導電性薄膜2或底塗層5對上述膜基材1之密接性。又，於設置透明導電性薄膜2或底塗層5之前，亦可根據需要藉由溶劑清洗或超音波清洗等進行除塵、潔淨化。
作為上述透明導電性薄膜2之構成材料，並無特別限定，例如可較佳地使用含有氧化錫之氧化銦、含有銻之氧化錫等金屬氧化物。
作為上述透明導電性薄膜2之構成材料，例如可使用金屬氧化物。作為金屬氧化物，較佳為含有氧化錫之氧化銦。該金屬氧化物較佳為含有80~99重量%之氧化銦及1~20重量%之氧化錫。
透明導電性薄膜2之厚度並無特別限制，為形成具有其表面電阻為1×103 Ω/□以下之良好導電性之連續覆膜，較佳為將厚度設定為10 nm以上。若膜厚過厚，則導致透明性下降等，因此較佳為15~35 nm，更佳為20~30 nm之範圍內。若厚度未達15 nm，則表面電阻變高，且難以成為連續覆膜。又，若超過35 nm，則導致透明性下降等。
作為透明導電性薄膜2之形成方法，並無特別限定，可採用先前公知之方法。具體而言，例如可例示真空蒸鍍法、濺鍍法、離子電鍍法。又，亦可根據所需之膜厚採用適當之方法。
底塗層5可由無機物、有機物或無機物與有機物之混合物形成。例如，作為無機物，可列舉：NaF(1.3)、Na3AlF6(1.35)、LiF(1.36)、MgF2(1.38)、CaF2(1.4)、 BaF2(1.3)、SiO2(1.46)、LaF3(1.55)、CeF3(1.63)、Al2O3(1.63)等無機物(上述各材料之()內之數值為光之折射率)。該等之中，可較佳地使用SiO2、MgF2、Al2O3等。尤佳為SiO2。此外，可使用相對於氧化銦100重量份含有氧化鈰10~40重量份左右、氧化錫0~20重量份左右之複合氧化物。
由無機物形成之底塗層可藉由真空蒸鍍法、濺鍍法、離子電鍍法等乾式製程、或濕式法(塗佈法)等形成。作為形成底塗層之無機物，如上所述，較佳為SiO2。於濕式法中，藉由塗佈矽膠等可形成SiO2膜。
又，作為有機物，可列舉：丙烯酸系樹脂、胺基甲酸酯樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、矽氧烷系聚合物、有機矽烷縮合物等。該等有機物可使用至少一種。特別是作為有機物，較理想為使用包含三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂及有機矽烷縮合物之混合物之熱硬化型樹脂。
於形成複數層底塗層5之情形時，就所獲得之附有黏著劑層之透明導電性膜之加工性之方面而言，較佳為自第一透明塑膠膜基材1起第一層底塗層係由有機物形成，離第一透明塑膠膜基材1最遠之底塗層係由無機物形成。因此，於底塗層5為兩層之情形時，較佳為自第一透明塑膠膜基材1起第一層底塗層係由有機物形成，第二層係由無機物形成。
底塗層5之厚度並無特別限制，就光學設計、防止產生來自上述膜基材1之低聚物之效果之方面而言，通常為 1~300 nm左右，較佳為5~300 nm。再者，於設置兩層以上底塗層5之情形時，各層之厚度為5~250 nm左右，較佳為10~250 nm。
作為低聚物防止層6之形成材料，可使用能夠形成透明膜之適當之材料，可為無機物、有機物或該等之複合材料。其膜厚較佳為0.01~20 μm。又，於該低聚物防止層6之形成中大多採用使用塗佈機之塗佈法、噴霧法、旋塗法、線上塗佈法等，亦可使用真空蒸鍍法、濺鍍法、離子電鍍法、噴霧熱分解法、化學鍍敷法、電鍍法等方法。於塗佈法中，可使用聚乙烯醇系樹脂、丙烯酸系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、三聚氰胺系樹脂、UV硬化型樹脂、環氧系樹脂等樹脂成分或者該等與氧化鋁、二氧化矽、雲母等無機粒子之混合物。或者，藉由共擠出兩層以上高分子基板可使基材成分具有防止層5之功能。又，於真空蒸鍍法、濺鍍法、離子電鍍法、噴霧熱分解法、化學鍍敷法、電鍍法等方法中，可使用包含金、銀、鉑、鈀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷或錫、或該等之合金等之金屬、或者包含氧化銦、氧化錫、氧化鈦、氧化鎘或該等之混合物之金屬氧化物、包含碘化銅等之其它金屬化合物。
以上例示之低聚物防止層6之形成材料中，聚乙烯醇系樹脂之低聚物防止功能優異，特別適合本發明之用途。聚乙烯醇系樹脂係以聚乙烯醇為主成分，通常聚乙烯醇之含量較佳為30~100重量%之範圍。於聚乙烯醇之含量為30重量%以上之情形時，低聚物析出之防止效果較佳。作為可 與聚乙烯醇混合在一起之樹脂，可列舉聚酯、聚胺基甲酸酯等水系樹脂。聚乙烯醇之聚合度並無特別限定，通常就用途上而言較佳為聚合度為300~400者。聚乙烯醇之皂化度並無特別限定，通常較佳為70莫耳%以上、99.9莫耳%以上。聚乙烯醇系樹脂中亦可併用交聯劑。作為該交聯劑之具體例，可列舉羥甲基化或烷醇化之脲系、三聚氰胺系、胍胺(guanamine)系、丙烯醯胺系、聚醯胺系之各種化合物、環氧化合物、氮丙啶化合物、封端異氰酸酯、矽烷偶合劑、鈦偶合劑、鋁鋯偶合劑等。該等交聯成分可預先與黏合劑聚合物結合。又，為改良固著性、滑動性，亦可含有無機系粒子，作為具體例，可列舉：二氧化矽、氧化鋁、高嶺土、碳酸鈣、氧化鈦、鋇鹽等。進而，根據需要亦可含有消泡劑、塗佈性改良劑、增黏劑、有機系潤滑劑、有機系高分子粒子、抗氧化劑、紫外線吸收劑、發泡劑、染料等。
本發明之附有黏著劑層之透明導電性膜之製造方法只要為可獲得上述構成之透明導電性膜之方法，則並無特別限制。通常，於第一透明塑膠膜基材1之一面上形成透明導電性薄膜2(有時包含底塗層5)而製造透明導電性膜後，將該透明導電性薄膜2圖案化，然後於該經圖案化之透明導電性薄膜2上形成上述黏著劑層3。透明導電性薄膜2之圖案化可藉由以酸進行蝕刻而實施。蝕刻時，藉由用以形成圖案之遮罩覆蓋透明導電性薄膜，利用蝕刻液對透明導電性薄膜進行蝕刻。作為蝕刻液，適合使用酸。黏著劑層3 可直接形成於經圖案化之透明導電性薄膜2上，亦可於脫模膜4上設置黏著劑層3，將其與上述經圖案化之透明導電性薄膜2貼合。後者之方法可將膜基材1形成為輥狀而連續地進行黏著劑層3之形成，因此於生產性方面更加有利。
上述附有黏著劑層之透明導電性膜於黏著劑層3上進而貼合第二透明塑膠膜基材1'，如圖3所示，可形成透明導電性積層體。
又，關於第二透明塑膠膜基材1'之貼合，可於上述圖1或圖2所示之附有黏著劑層之透明導電性膜之黏著劑層3上貼合第二透明塑膠膜基材1'，亦可於第二透明塑膠膜基材1'上設置黏著劑層3，再於其上貼合包含經圖案化之透明導電性薄膜2之膜基材1。前者之方法可將膜基材1形成為輥狀而連續地進行黏著劑層3之形成，因此於生產性方面更加有利。
如圖3所示，第二透明塑膠膜基材1'可形成為單層結構，此外亦可形成藉由透明之黏著劑層將兩片以上之第二透明塑膠膜基材1'貼合而成之複合結構，而進一步提高積層體整體之機械強度等。又，圖3中，於圖1所示之附有黏著劑層之透明導電性膜上貼合有第二透明塑膠膜基材1'，對於圖2所示之附有黏著劑層之透明導電性膜，亦可同樣地貼合第二透明塑膠膜基材1'而形成透明導電性積層體。
對採用單層結構作為上述第二透明塑膠膜基材1'之情形進行說明。於貼合單層結構之第二透明塑膠膜基材1'後亦要求透明導電性積層體具有可撓性之情形時，可使用第二 透明塑膠膜基材1'之厚度通常為6 μm~300 μm左右之塑膠膜。於不特別要求可撓性之情形時，可使用透明基體之厚度通常為0.05 mm~10 mm左右之玻璃板、或者膜狀或板狀之塑膠。作為塑膠之材質，可列舉與上述膜基材1同樣之材質。於採用多層結構作為上述第二透明塑膠膜基材1'之情形時，亦較佳為設為上述同樣之厚度。
於上述透明導電性積層體中，可於第二透明塑膠膜基材之單面或兩面設置硬塗層。圖4中，於第二透明塑膠膜基材1'之單面(未與黏著劑層3貼合之面)設置有硬塗層7。上述硬塗層7可藉由對第二透明塑膠膜基材實施硬塗處理而獲得。硬塗處理例如可藉由塗佈丙烯酸．胺基甲酸酯系樹脂或矽氧烷系樹脂等硬質樹脂並進行硬化處理之方法等進行。硬塗處理時，亦可於上述丙烯酸．胺基甲酸酯系樹脂或矽氧烷系樹脂等硬質樹脂中調配聚矽氧樹脂等使表面粗糙化，而同時形成於作為觸控面板等實際應用時能夠防止由鏡面作用造成之映入之非眩光面。
關於硬塗層7之厚度，若較薄則硬度不足，另一方面，若過厚則存在產生龜裂之情形。又，若亦考慮捲曲之防止特性等，較佳之硬塗層7之厚度為0.1~30 μm左右。
再者，除上述硬塗層7以外，根據需要亦可於上述第二透明塑膠膜基材之外表面(未與黏著劑層3貼合之面)設置用於提高視認性之防眩處理層或防反射層。
本發明之附有黏著劑層之透明導電性膜可用於觸控面板等各種裝置之形成等中。特別是可較佳地用作觸控面板用 電極板。作為觸控面板，可應用於光學方式、超音波方式、靜電電容方式、電阻膜方式等各種方式，適合用於積層包含經圖案化之透明導電性薄膜之透明導電性膜而使用的靜電電容方式之觸控面板之輸入裝置之電極基板。
於靜電電容方式之觸控面板中，通常包含具有特定之圖案形狀之透明導電性薄膜之透明導電性膜係形成於顯示器顯示部之整個面上。又，圖1至圖4之附有黏著劑層之透明導電性膜及/或透明導電性積層體可適當積層而使用。
實施例
以下，使用實施例對本發明進行詳細說明，但本發明只要不超出其主旨，則並不限於以下實施例。又，各例中，份、%均為重量基準。
以下，藉由實施例具體地說明本發明，但本發明不限於該等實施例。再者，分子量、折射率、軟化點之測定係藉由下述方法進行。
<分子量測定方法>
丙烯酸系聚合物及苯乙烯系低聚物之重量平均分子量係於GPC(凝膠滲透層析法)之下述條件下測定。
分析裝置：東曹(Tosoh)製造，HLC-8120 GPC
管柱(丙烯酸系聚合物)：東曹製造，G7000HXL-H+GMHXL-H+GMHXL
管柱(苯乙烯系低聚物)：東曹製造，GMHR-H+GMHHR+G2000MHHR
管柱尺寸：各7.8 mmΦ×30 cm計90 cm
管柱溫度：40℃
流速：0.8 mL/min
溶離液：四氫呋喃
溶液濃度：約0.1重量%
注入量：100 μL
檢測器：示差折射計(RI)
標準試樣：聚苯乙烯
資料處理裝置：東曹製造，GPC-8020
<軟化點>
藉由JIS K5902中記載之環球法測定。
實施例1
(丙烯酸系聚合物之製備)
於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管及冷凝器之四口燒瓶中，添加包含丙烯酸正丁酯100重量份及丙烯酸4-羥基丁酯3重量份之單體成分(1)，進而將作為聚合起始劑之2,2'-偶氮雙異丁腈0.1重量份與調整為乙酸乙酯/甲苯=7/3(體積比)之溶劑一起投入上述燒瓶中，一面緩緩攪拌一面導入氮氣，進行1小時氮氣置換。上述溶劑係以使得溶液中之上述單體成分(1)成為50重量%之比率添加。其後，將上述燒瓶內之液溫保持在58℃附近進行8小時聚合反應，獲得含有重量平均分子量90萬之丙烯酸系聚合物(1)之溶液。其中，自聚合反應開始經過2小時後，以固形物成分成為40重量%之方式歷時1小時滴加乙酸乙酯。
(接枝聚合物之製備)
相對於所獲得之含有丙烯酸系聚合物(1)之溶液之固形物成分100重量份，添加包含苯乙烯50重量份及丙烯酸4-羥基丁酯2.5重量份之接枝單體成分(2)，進而將作為聚合起始劑之過氧化苯甲醯0.25重量份與乙酸乙酯一起投入上述燒瓶中，充分進行氮氣置換。上述乙酸乙酯係以使得溶液中之上述丙烯酸系聚合物(1)之固形物成分與上述接枝單體成分(2)之合計成為30重量%之比率添加。其後，於氮氣氣流下一面攪拌一面以60℃進行3小時聚合反應、以70℃進行3小時聚合反應，使上述接枝單體成分(2)進行接枝聚合而獲得含有接枝聚合物之溶液。
(丙烯酸系黏著劑組合物之製備)
相對於所獲得之含有接枝聚合物之溶液之固形物成分100重量份，以固形物成分成為80重量份之方式添加溶解於甲苯之苯乙烯低聚物(安原化學公司製造，SX-85，重量平均分子量1500，軟化點78℃)，進而調配三羥甲基丙烷之苯二亞甲基二異氰酸酯加成物(三井化學聚氨酯(Mitsui Chemicals Polyurethanes)公司製造，Takenate D-110N)1重量份，獲得丙烯酸系黏著劑組合物。
(黏著劑層之製作)
繼而，將所獲得之丙烯酸系黏著劑組合物以乾燥後之黏著劑層之厚度成為30 μm之方式塗佈於實施有聚矽氧處理之38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜之單面上，於110℃下進行3分鐘乾燥，獲得黏著劑層。
實施例2
於實施例1之丙烯酸系聚合物之製備中，使用包含丙烯酸正丁酯700重量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯30重量份及丙烯酸4-羥基丁酯1重量份之單體成分(2)代替單體成分(1)，除此以外，與實施例1同樣地進行丙烯酸系聚合物(2)之製備。又，於實施例1中，使用該丙烯酸系聚合物(2)代替丙烯酸系聚合物(1)，除此以外，與實施例1同樣地進行接枝聚合物之製備、丙烯酸系黏著劑組合物之製備、及黏著劑層之製作。
實施例3
於實施例1之丙烯酸系聚合物之製備中，使用包含丙烯酸正丁酯700重量份、N-乙烯基吡咯啶酮30重量份及丙烯酸4-羥基丁酯1重量份之單體成分(3)代替單體成分(1)，除此以外，與實施例1同樣地進行丙烯酸系聚合物(3)之製備。又，於實施例1中，使用該丙烯酸系聚合物(3)代替丙烯酸系聚合物(1)，除此以外，與實施例1同樣地進行接枝聚合物之製備、丙烯酸系黏著劑組合物之製備、及黏著劑層之製作。
實施例4
於實施例1之丙烯酸系黏著劑組合物之製備中，使用丙烯酸系聚合物(1)代替接枝聚合物，除此以外，與實施例1同樣地進行丙烯酸系黏著劑組合物之製備。又，於實施例1中，除使用該丙烯酸系黏著劑組合物以外，與實施例1同樣地進行黏著劑層之製作。
實施例5
於實施例1之丙烯酸系黏著劑組合物之製備中，使用丙烯酸系聚合物(1)代替接枝聚合物，並且將苯乙烯低聚物之添加量變更為50重量份，除此以外，與實施例1同樣地進行丙烯酸系黏著劑組合物之製備。又，於實施例1中，除使用該丙烯酸系黏著劑組合物以外，與實施例1同樣地進行黏著劑層之製作。
實施例6
(單體之部分聚合)
於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管及冷凝器之四口燒瓶中，添加包含丙烯酸正丁酯100重量份及丙烯酸4-羥基丁酯3重量份之單體成分(1)，進而混合作為光聚合起始劑之Irgacure 651(日本汽巴公司製造)0.05重量份及Irgacure 184(日本汽巴公司製造)0.05重量份後，於氮氣環境下進行攪拌充分去除溶存氧。繼而，對上述混合物照射紫外線(照度約5 mW/cm2，120秒)，使上述單體成分(1)部分聚合，獲得聚合率約10%之部分聚合物(單體漿液)。
(丙烯酸系黏著劑組合物之製備)
相對於上述部分聚合物，添加三羥甲基丙烷三丙烯酸酯0.5重量份、及以固形物成分計為80重量份之溶解於甲苯之苯乙烯低聚物(安原化學公司製造，SX-85，重量平均分子量1500，軟化點78℃)，均勻地攪拌混合，獲得放射線照射用之丙烯酸系黏著劑組合物。
(黏著劑層之製作)
繼而，將所獲得之放射線照射用之丙烯酸系黏著劑組合 物以黏著劑層之厚度成為30 μm之方式塗佈於實施有聚矽氧處理之38 μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜之單面，自其上設置同樣之PET膜。其後，經由PET膜，於照度約5 mW/cm2、光量約36000 mJ/cm2之條件下照射紫外線，獲得黏著劑層。
比較例1
於實施例1之丙烯酸系黏著劑組合物之製備中，除不添加苯乙烯低聚物以外，與實施例1同樣地進行丙烯酸系黏著劑組合物之製備。又，於實施例1中，除使用該丙烯酸系黏著劑組合物以外，與實施例1同樣地進行黏著劑層之製作。
比較例2
於實施例2之丙烯酸系黏著劑組合物之製備中，除不添加苯乙烯低聚物以外，與實施例2同樣地進行丙烯酸系黏著劑組合物之製備。又，於實施例2中，除使用該丙烯酸系黏著劑組合物以外，與實施例2同樣地進行黏著劑層之製作。
比較例3
於實施例3之丙烯酸系黏著劑組合物之製備中，除不添加苯乙烯低聚物以外，與實施例3同樣地進行丙烯酸系黏著劑組合物之製備。又，於實施例3中，除使用該丙烯酸系黏著劑組合物以外，與實施例3同樣地進行黏著劑層之製作。
比較例4
於實施例1之丙烯酸系黏著劑組合物之製備中，使用丙烯酸系聚合物(1)代替接枝聚合物，並且不添加苯乙烯低聚物，除此以外，與實施例1同樣地進行丙烯酸系黏著劑組合物之製備。又，於實施例1中，除使用該丙烯酸系黏著劑組合物以外，與實施例1同樣地進行黏著劑層之製作。
比較例5
於實施例1之丙烯酸系黏著劑組合物之製備中，將苯乙烯低聚物變更為高軟化點之苯乙烯低聚物(安原化學公司製造，SX-100，重量平均分子量1500，軟化點100℃)，除此以外，與實施例1同樣地進行丙烯酸系黏著劑組合物之製備。又，於實施例1中，除使用該丙烯酸系黏著劑組合物以外，與實施例1同樣地進行黏著劑層之製作。
比較例6
於實施例6之丙烯酸系黏著劑組合物之製備中，除不添加苯乙烯低聚物以外，與實施例6同樣地進行丙烯酸系黏著劑組合物之製備。又，於實施例6中，除使用該丙烯酸系黏著劑組合物以外，與實施例6同樣地進行黏著劑層之製作。
對實施例及比較例中獲得之黏著劑層進行下述評價。結果如表1所示。
<透明性>
將各例中獲得之黏著劑層自脫模膜剝離，並與載玻片(松浪硝子工業製造，型號S1111)貼合，於25℃之環境下，使用村上色彩技術研究所股份有限公司製造之「反射．透 射率計HR-110型」，根據JIS K-7136測定霧度值(%)。將自該值減去載玻片之霧度值(0.2%)而獲得之值作為黏著劑層之霧度值。將霧度值未達2%之情形評價為「○」，為2%以上之情形評價為「×」。
<折射率>
對於各例中獲得之黏著劑層，於25℃之環境下照射鈉D射線，利用阿貝折射率計(ATAGO公司製造，DM-M4)測定折射率。
<圖案外觀>
於設置有透明導電性薄膜(ITO膜)之透明導電性膜(日東電工公司製造，ELECRYSTA：V270L-TFMP)之ITO膜側之欲殘留ITO膜之部位貼合聚醯亞胺黏著帶(寬度1 cm)而作為樣品1。將該樣品1於調整為1 mol/L之鹽酸中浸漬2分鐘，對ITO膜進行蝕刻。其後，用離子交換水充分清洗樣品1後，於120℃下乾燥10分鐘，然後自樣品1去除聚醯亞胺黏著帶，獲得ITO膜經圖案化之透明導電性膜。於140℃下，對該經圖案化之透明導電性膜實施90分鐘之退火處理，使經圖案化之ITO膜結晶化。另一方面，將各例中獲得之黏著劑層轉印至厚度100 μm之PET膜上，形成附有黏著劑層之PET膜。將該附有黏著劑層之PET膜與上述獲得之透明導電性膜之經圖案化之ITO膜(結晶)貼合而作為樣品2。對於樣品2，依據下述基準，於螢光燈下目視評價經圖案化之ITO膜之外觀。
◎：幾乎看不到圖案
○：隱約看到圖案
△：看到圖案
-：無透明性，因此未評價
<階差吸收性>
將圖案外觀之評價中製作之附有黏著劑層之PET膜與附有印刷階差之玻璃貼合。圖5表示自上部觀察附有印刷階差之玻璃之圖。位於內側之玻璃之尺寸為5 cm×10 cm×0.7 mm。外側之黑色部分為印刷部，階差為25 μm。其後，依據下述基準，對於85℃、40℃及常溫(23℃)下放置24小時時之貼合有黏著劑層之面之隆起狀態進行評價。
◎：於85℃下無隆起
○：於40℃下無隆起
△：於常溫下無隆起
1‧‧‧第一透明塑膠膜基材
1'‧‧‧第二透明塑膠膜基材
2‧‧‧透明導電性薄膜
3‧‧‧黏著劑層
4‧‧‧脫模膜
5‧‧‧底塗層
6‧‧‧低聚物防止層
7‧‧‧硬塗層
圖1係表示本發明之附有黏著劑層之透明導電性膜之一例之剖面圖。
圖2係表示本發明之附有黏著劑層之透明導電性膜之一例之剖面圖。
圖3係表示本發明之透明導電性積層體之一例之剖面圖。
圖4係表示本發明之透明導電性積層體之一例之剖面圖。
圖5係自實施例之<階差吸收性>之評價中使用的附有印刷階差之玻璃上部觀察之圖。
1‧‧‧第一透明塑膠膜基材
2‧‧‧透明導電性薄膜層
3‧‧‧黏著劑層
4‧‧‧脫模膜

Claims (10)

  1. 一種透明導電性膜用黏著劑層，其特徵在於，其係於包含經圖案化之透明導電性薄膜之透明導電性膜中使用之黏著劑層，且上述黏著劑層係由丙烯酸系黏著劑組合物形成，上述丙烯酸系黏著劑組合物相對於使含有(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分聚合而獲得之丙烯酸系聚合物100重量份，含有苯乙烯系低聚物30~150重量份，且上述黏著劑層之折射率為1.50以上，以厚度30 μm測定之情形時之霧度值為2%以下。
  2. 如請求項1之透明導電性膜用黏著劑層，其中上述苯乙烯系低聚物之軟化點為95℃以下。
  3. 如請求項1或2之透明導電性膜用黏著劑層，其中形成上述丙烯酸系聚合物之單體成分含有含芳香族基單體作為共聚合單體。
  4. 如請求項3之透明導電性膜用黏著劑層，其中上述含芳香族基單體係藉由接枝聚合而導入上述丙烯酸系聚合物中。
  5. 如請求項1或2之透明導電性膜用黏著劑層，其中上述丙烯酸系聚合物係使含有(甲基)丙烯酸烷基酯之單體成分進行放射線聚合而獲得。
  6. 一種附有黏著劑層之透明導電性膜，其於第一透明塑膠膜基材之一面上包含經圖案化之透明導電性薄膜，且於該透明導電性薄膜上進而包含如請求項1之黏著劑層。
  7. 如請求項6之附有黏著劑層之透明導電性膜，其中上述透明導電性薄膜經由至少一層底塗層而設置於第一透明塑膠膜基材上。
  8. 如請求項6或7之附有黏著劑層之透明導電性膜，其中於第一透明塑膠膜基材之未設置上述透明導電性薄膜之另一面上設置有低聚物防止層。
  9. 一種透明導電性積層體，其特徵在於，於如請求項6至8中任一項之附有黏著劑層之透明導電性膜之黏著劑層上進而貼合第二透明塑膠膜基材。
  10. 一種觸控面板，其特徵在於，將如請求項6至8中任一項之附有黏著劑層之透明導電性膜或如請求項9之透明導電性積層體用於電極板。
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