KR20220153087A - 점착제 조성물, 점착제 및 점착 시트 - Google Patents

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유스케 야마모토
겐이치 가타오카
히로후미 가타미
도모야 니시노
신타로 노요리
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제를 형성하기 위한 점착제 조성물이 제공된다. 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 방향환 함유 모노머(A1)와, 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)를 함유한다. 상기 모노머 성분에 있어서, 상기 방향환 함유 모노머(A1)의 함유량은 75중량％ 이상 99중량％ 이하이고, 상기 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)의 함유량은 1중량％ 이상 25중량％ 이하이다.

Description

점착제 조성물, 점착제 및 점착 시트
본 발명은, 점착제 조성물, 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다.
본 출원은, 2020년 3월 24일에 출원된 일본 특허 출원 제2020-052408호, 2020년 9월 30일에 출원된 일본 특허 출원 제2020-166426호, 및 2021년 3월 23일에 출원된 일본 특허 출원 제2021-049064호에 기초하는 우선권을 주장하고 있고, 그들 출원의 전체 내용은 본 명세서 중에 참조로서 원용되어 있다.
점착제(감압 접착제라고도 함. 이하 동일함)는, 가전 제품부터 자동차, 각종 기계, 전기 기기, 전자 기기 등의 다양한 산업 분야에 있어서, 접합이나 보호 등의 목적으로 널리 이용되고 있다. 점착제의 용도의 일례로서, 액정 표시 장치나 유기 EL 표시 장치 등과 같은 표시 장치에 있어서, 편광 필름, 위상차 필름, 커버 유리 등의 투명 커버 부재, 그 밖의 다양한 투명 광학 부재와, 다른 부재를 접합하는 용도를 들 수 있다. 광학 부재용의 점착제에 관한 기술 문헌으로서 특허문헌 1, 2를 들 수 있다.
일본 특허 출원 공개 제2014-169382호 공보 일본 특허 출원 공개 제2017-128732호 공보
여기서, 아크릴계 점착제의 굴절률은 통상 1.47 정도인 것에 반해, 광학 부재의 굴절률은 일반적으로 높아, 이러한 광학 부재의 접합에 상기 아크릴계 점착제를 사용하면 양자의 굴절률차에 기인하여 계면에서 반사가 발생하는 것이 알려져 있다. 특허문헌 1, 2는, 방향환을 복수 갖는 모노머를 사용함으로써 점착제의 굴절률을 1.50 이상, 특히 바람직하게는 1.51 이상으로 하는 것을 제안하고 있다. 그러나, 광학 부재 중에는 굴절률이 1.56 이상, 나아가 1.60 이상인 것도 있어, 특허문헌 1, 2에 기재된 점착제에서는 이와 같은 고굴절률의 광학 부재의 접합에 대한 적응이 충분하다고는 할 수 없다.
그래서 본 발명은, 보다 높은 굴절률을 갖는 광학 부재의 접합 용도에도 적합한 점착제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 관련되는 다른 목적은, 이러한 점착제를 형성 가능한 점착제 조성물 및 상기 점착제를 포함하는 점착 시트를 제공하는 것이다.
이 명세서에 의하면, 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제를 형성하기 위한 점착제 조성물이 제공된다. 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 방향환 함유 모노머(A1)를 함유한다. 상기 모노머 성분은, 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)를 더 함유하는 것이 바람직하다. 상기 모노머 성분에 있어서의 상기 방향환 함유 모노머(A1)의 함유량은, 바람직하게는 75중량％ 이상 99중량％ 이하이다. 상기 모노머 성분에 있어서의 상기 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)의 함유량은, 바람직하게는 1중량％ 이상 25중량％ 이하이다. 상기 구성의 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에 있어서의 방향환 함유 모노머(A1)의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 굴절률이 높은 점착제의 형성에 적합하다. 이러한 점착제는, 예를 들어 굴절률 1.56 이상의 광학 부재의 접합에도 바람직하게 사용될 수 있다.
또한, 이하에 있어서, 방향환 함유 모노머(A1)를 「모노머(A1)」로 표기하는 경우가 있고, 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)를 「모노머(A2)」로 표기하는 경우가 있다.
여기에 개시되는 기술(점착제 조성물, 점착제, 및 점착 시트를 포함함. 이하 동일함)의 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 방향환 함유 모노머(A1) 중 50중량％ 이상은, 호모폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 10℃ 이하인 모노머이다. 이에 의해, 모노머 성분에 있어서의 모노머(A1)의 함유량을 많게 해도 고굴절률과 피착체에 대한 밀착성을 밸런스 좋게 양립시킬 수 있다. 또한, 이하에 있어서, 모노머의 호모폴리머 Tg를, 해당 모노머의 Tg로 표기하는 경우가 있다.
몇 가지의 바람직한 양태에 있어서, 상기 방향환 함유 모노머(A1)는, 1분자 내에 2 이상의 방향환을 갖는 방향환 함유 모노머(이하, 「방향환 복수 함유 모노머」라고도 함)를 포함한다. 방향환 복수 함유 모노머를 사용함으로써, 점착제의 굴절률을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 방향환 함유 모노머(A1)는, 1종의 방향환 복수 함유 모노머(예를 들어, 호모폴리머의 Tg가 10℃ 이하인 방향환 복수 함유 모노머)만을 포함하고 있어도 되고, 2종 이상의 방향환 복수 함유 모노머를 조합하여 포함하고 있어도 된다.
몇 가지의 바람직한 양태에 있어서, 상기 1분자 내에 2 이상의 방향환을 갖는 모노머는, 2개의 방향환이 링킹기를 통해 결합된 구조 부분을 갖는 모노머를 포함한다. 이와 같은 구조 부분을 갖는 방향환 복수 함유 모노머는, 예를 들어 해당 구조 부분 대신에 2개의 방향환이 직접 화학 결합한 구조 부분(예를 들어 비페닐 구조)을 갖는 방향환 복수 함유 모노머에 비해, 호모폴리머의 Tg가 보다 낮아지는 경향이 있다. 이러한 구조의 방향환 복수 함유 모노머를 함유하는 방향환 함유 모노머(A1)에 의하면, 고굴절률과 피착체에 대한 밀착성을 보다 밸런스 좋게 양립시킬 수 있다.
여기에 개시되는 점착제 조성물은, 가교제를 더 포함하는 것이 바람직하다. 가교제의 사용에 의해, 점착제에 적당한 응집성을 부여하여, 점착 시트의 제조, 가공, 보존, 피착체에 대한 첩부 등의 시에 있어서의 취급성을 높일 수 있다.
이 명세서에 의하면, 여기에 개시되는 어느 것의 점착제 조성물로 형성된 점착제가 제공된다. 이러한 점착제는, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에 있어서의 방향환 함유 모노머(A1)의 함유량이 많음으로써, 굴절률이 높은 것이 될 수 있다. 여기에 개시되는 기술에 의하면, 굴절률이 1.570 초과(바람직하게는 1.575 이상, 예를 들어 1.580 이상)인 점착제가 실현될 수 있다.
여기에 개시되는 점착제의 몇 가지의 양태에 있어서, 해당 점착제는, 이하의 조건:
(a) 25℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(25)가 200㎪ 미만인 것; 및
(b) 50℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(50)가 40㎪ 미만인 것;
중 적어도 한쪽을 충족하는 것이 바람직하다. 이러한 점탄성 특성을 나타내는 점착제는, 고굴절률이며, 또한 피착체에 밀착시키기 쉬운 것이 될 수 있다.
이 명세서에 의하면, 여기에 개시되는 어느 것의 점착제(여기에 개시되는 어느 것의 점착제 조성물로 형성된 점착제일 수 있음)에 의해 구성된 점착제층을 포함하는 점착 시트가 제공된다. 이러한 점착 시트는, 부재(예를 들어 광학 부재)에 첩부되는 양태로 바람직하게 사용될 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트의 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 점착제층의 헤이즈값은 1.0％ 이하인 것이 바람직하다. 이와 같이 투명성이 높은 점착제층을 갖는 점착 시트는, 광학 부재의 접합 용도에 적합하다.
또한, 본 명세서에 기재된 각 요소를 적절히 조합한 것도, 본건 특허 출원에 의해 특허에 의한 보호를 요구하는 발명의 범위에 포함될 수 있다.
도 1은 일 실시 형태에 관한 점착 시트의 구성을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 2는 다른 일 실시 형태에 관한 점착 시트의 구성을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3은 다른 일 실시 형태에 관한 점착 시트의 구성을 모식적으로 도시하는 단면도이다.
이하, 본 발명의 적합한 실시 형태를 설명한다. 본 명세서에 있어서 특별히 언급하고 있는 사항 이외의 사항이며 본 발명의 실시에 필요한 사항은, 본 명세서에 기재된 발명의 실시에 대한 교시와 출원 시의 기술 상식에 기초하여 당업자에게 이해될 수 있다. 본 발명은, 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 당해 분야에 있어서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다.
또한, 이하의 도면에 있어서, 동일한 작용을 발휘하는 부재·부위에는 동일한 부호를 붙여 설명하는 경우가 있고, 중복되는 설명은 생략 또는 간략화하는 경우가 있다. 또한, 도면에 기재된 실시 형태는, 본 발명을 명료하게 설명하기 위해 모식화되어 있고, 실제로 제공되는 제품의 사이즈나 축척을 반드시 정확하게 나타낸 것은 아니다.
이 명세서에 있어서, 점착제의 「베이스 폴리머」란, 해당 점착제에 포함되는 고무상 폴리머의 주성분을 말한다. 상기 고무상 폴리머란, 실온 부근의 온도역에 있어서 고무 탄성을 나타내는 폴리머를 말한다. 또한, 이 명세서에 있어서 「주성분」이란, 특기하지 않는 경우, 50중량％를 초과하여 포함되는 성분을 가리킨다.
이 명세서에 있어서 「아크릴계 폴리머」란, 해당 폴리머를 구성하는 모노머 단위로서, 1분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머에서 유래되는 모노머 단위를 포함하는 중합물을 말한다. 이하, 1분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머를 「아크릴계 모노머」라고도 한다. 따라서, 이 명세서에 있어서의 아크릴계 폴리머는, 아크릴계 모노머에서 유래되는 모노머 단위를 포함하는 폴리머로서 정의된다. 아크릴계 폴리머의 전형례로서, 해당 폴리머를 구성하는 모노머 성분 중 50중량％ 초과(바람직하게는 70중량％ 초과, 예를 들어 90중량％ 초과)가 아크릴계 모노머인 아크릴계 폴리머를 들 수 있다.
또한, 이 명세서에 있어서 「아크릴계 모노머」란, 1분자 중에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머를 말한다. 여기서, 「(메트)아크릴로일기」란, 아크릴로일기 및 메타크릴로일기를 포괄적으로 가리키는 의미이다. 따라서, 여기서 말하는 아크릴계 모노머의 개념에는, 아크릴로일기를 갖는 모노머(아크릴계 모노머)와 메타크릴로일기를 갖는 모노머(메타크릴계 모노머)의 양쪽이 포함될 수 있다. 마찬가지로, 이 명세서에 있어서 「(메트)아크릴산」이란 아크릴산 및 메타크릴산을, 「(메트)아크릴레이트」란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를, 각각 포괄적으로 가리키는 의미이다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다.
<점착제 조성물>
여기에 개시되는 점착제 조성물은, 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제(바람직하게는, 해당 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로서 포함하는 점착제)를 형성할 수 있는 것이면 되고, 그 형태는 특별히 한정되지는 않는다. 상기 점착제 조성물은, 예를 들어 유기 용매 중에 점착제 형성 성분을 포함하는 형태의 용제형 점착제 조성물, 자외선이나 방사선 등의 활성 에너지선에 의해 경화되어 점착제를 형성하도록 조제된 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물, 점착제 형성 성분이 물에 분산된 형태의 수분산형 점착제 조성물, 가열 용융 상태에서 도공되어, 실온 부근까지 냉각하면 점착제를 형성하는 핫 멜트형 점착제 조성물 등의 다양한 형태일 수 있다.
여기에 개시되는 점착제 조성물은, 상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분으로서, 방향환 함유 모노머(A1)를 포함한다. 여기서, 본 명세서에 있어서 「아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분」이란, 미리 형성된 중합물(올리고머일 수 있음)의 형태로 점착제 조성물에 포함되는지, 미중합의 모노머의 형태로 점착제 조성물에 포함되는지를 불문하고, 해당 점착제 조성물로 형성되는 점착제 중에 있어서 아크릴계 폴리머의 반복 단위를 구성하는 모노머를 의미한다. 즉, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 중합물, 미중합물, 부분 중합물 중 어느 형태로 상기 점착제 조성물에 포함되어 있어도 된다. 점착제 조성물의 조제 용이성 등의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 모노머 성분의 실질적으로 전부(예를 들어 95중량％ 이상, 바람직하게는 99중량％ 이상)를 중합물의 형태로 포함하는 점착제 조성물이 바람직하다.
(모노머(A1))
모노머(A1)로서는, 1분자 중에 적어도 하나의 방향환과 적어도 하나의 에틸렌성 불포화기를 포함하는 화합물이 사용된다. 모노머(A1)로서는, 이러한 화합물의 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화기의 예로서는, (메트)아크릴로일기, 비닐기, (메트)알릴기 등을 들 수 있다. 중합 반응성의 관점에서 (메트)아크릴로일기가 바람직하고, 유연성이나 점착성의 관점에서 아크릴로일기가 보다 바람직하다. 점착제의 유연성 저하를 억제하는 관점에서, 모노머(A1)로서는, 1분자 중에 포함되는 에틸렌성 불포화기의 수가 1인 화합물(즉, 단관능 모노머)이 바람직하게 사용된다.
모노머(A1)로서 사용되는 화합물 1분자에 포함되는 방향환의 수는, 1이어도 되고, 2 이상이어도 된다. 상기 방향환의 수의 상한은 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 16 이하일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제 조성물의 조제 용이성이나 점착제의 투명성 등의 관점에서, 상기 방향환의 수는, 예를 들어 12 이하여도 되고, 8 이하인 것이 바람직하고, 6 이하인 것이 보다 바람직하고, 5 이하여도 되고, 4 이하여도 되고, 3 이하여도 되고, 2 이하여도 된다.
모노머(A1)로서 사용되는 화합물이 갖는 방향환은, 벤젠환(비페닐 구조나 플루오렌 구조의 일부를 구성하는 벤젠환일 수 있음); 나프탈렌환, 인덴환, 아줄렌환, 안트라센환, 페난트렌환의 축합환; 등의 탄소환이어도 되고, 피리딘환, 피리미딘환, 피리다진환, 피라진환, 트리아진환, 피롤환, 피라졸환, 이미다졸환, 트리아졸환, 옥사졸환, 이소옥사졸환, 티아졸환, 티오펜환; 등의 복소환이어도 된다. 상기 복소환에 있어서 환 구성 원자로서 포함되는 헤테로 원자는, 예를 들어 질소, 황 및 산소로 이루어지는 군에서 선택되는 1 또는 2 이상일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 복소환을 구성하는 헤테로 원자는, 질소 및 황 중 한쪽 또는 양쪽일 수 있다. 모노머(A1)는, 예를 들어 디나프토티오펜 구조와 같이, 1 또는 2 이상의 탄소환과 1 또는 2 이상의 복소환이 축합한 구조를 갖고 있어도 된다.
상기 방향환(바람직하게는 탄소환)은, 환 구성 원자 상에 1 또는 2 이상의 치환기를 갖고 있어도 되고, 치환기를 갖고 있지 않아도 된다. 치환기를 갖는 경우, 해당 치환기로서는, 알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 수산기, 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 등), 히드록시알킬기, 히드록시알킬옥시기, 글리시딜옥시기 등이 예시되지만, 이들에 한정되지는 않는다. 탄소 원자를 포함하는 치환기에 있어서, 해당 치환기에 포함되는 탄소 원자의 수는, 바람직하게는 1 내지 4이며, 보다 바람직하게는 1 내지 3이고, 예를 들어 1 또는 2일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 방향환은, 환 구성 원자 상에 치환기를 갖지 않거나, 알킬기, 알콕시기 및 할로겐 원자(예를 들어 브롬 원자)로 이루어지는 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 치환기를 갖는 방향환일 수 있다. 또한, 모노머(A1)가 갖는 방향환이 그 환 구성 원자 상에 치환기를 갖는다란, 해당 방향환이, 에틸렌성 불포화기를 갖는 치환기 이외의 치환기를 갖는 것을 말한다.
방향환과 에틸렌성 불포화기는, 직접 결합되어 있어도 되고, 링킹기를 통해 결합되어 있어도 된다. 상기 링킹기는, 예를 들어 알킬렌기, 옥시알킬렌기, 폴리(옥시알킬렌)기, 페닐기, 알킬페닐기, 알콕시페닐기, 이들 기에 있어서 1 또는 2 이상의 수소 원자가 수산기로 치환된 구조의 기(예를 들어, 히드록시알킬렌기), 옥시기(-O-기), 티오옥시기(-S-기) 등으로부터 선택되는 1 또는 2 이상의 구조를 포함하는 기일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 방향환과 에틸렌성 불포화기가, 직접 결합되어 있거나, 또는 알킬렌기, 옥시알킬렌기 및 폴리(옥시알킬렌)기로 이루어지는 군에서 선택되는 링킹기를 통해 결합되어 있는 구조의 방향환 함유 모노머를 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 알킬렌기 및 상기 옥시알킬렌기에 있어서의 탄소 원자수는, 바람직하게는 1 내지 4이며, 보다 바람직하게는 1 내지 3이고, 예를 들어 1 또는 2일 수 있다. 상기 폴리(옥시알킬렌)기에 있어서의 옥시알킬렌 단위의 반복수는, 예를 들어 2 내지 3일 수 있다.
모노머(A1)로서 바람직하게 채용할 수 있는 화합물의 예로서, 방향환 함유 (메트)아크릴레이트 및 방향환 함유 비닐 화합물을 들 수 있다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트 및 방향환 함유 비닐 화합물은, 각각, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 1종 또는 2종 이상의 방향환 함유 (메트)아크릴레이트와, 1종 또는 2종 이상의 방향환 함유 비닐 화합물을 조합하여 사용해도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에 있어서의 모노머(A1)의 함유량은, 예를 들어 70중량％ 이상 또는 70중량％ 초과여도 되고, 75중량％ 이상인 것이 적당하고, 보다 높은 굴절률을 얻기 쉽게 하는 관점에서 80중량％ 이상인 것이 바람직하고, 85중량％ 이상이어도 되고, 90중량％ 이상이어도 되고, 95중량％ 이상이어도 된다. 상기 모노머 성분에 있어서의 모노머(A1)의 함유량은, 전형적으로는 100중량％ 미만이고, 고굴절률과 피착체에 대한 밀착성을 밸런스 좋게 양립시키는 관점에서, 대략 99중량％ 이하인 것이 유리하고, 98중량％ 이하인 것이 바람직하고, 96중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 93중량％ 이하여도 되고, 90중량％ 이하여도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 보다 높은 점착 특성 및/또는 광학 특성(예를 들어 투명성)을 실현하기 쉽게 하는 관점에서, 상기 모노머 성분에 있어서의 모노머(A1)의 함유량은, 90중량％ 미만이어도 되고, 85중량％ 미만이어도 되고, 80중량％ 미만이어도 된다.
여기에 개시되는 기술의 몇 가지의 양태에 있어서, 모노머(A1)로서는, 높은 고굴절률화 효과가 얻어지기 쉽다는 점에서, 1분자 중에 2 이상의 방향환(바람직하게는 탄소환)을 갖는 모노머를 바람직하게 채용할 수 있다. 1분자 내에 2 이상의 방향환을 갖는 모노머(방향환 복수 함유 모노머)의 예로서는, 2 이상의 비축합 방향환이 링킹기를 통해 결합된 구조를 갖는 모노머, 2 이상의 비축합 방향환이 직접(즉, 다른 원자를 통하지 않고) 화학 결합한 구조를 갖는 모노머, 축합 방향환 구조를 갖는 모노머, 플루오렌 구조를 갖는 모노머, 디나프토티오펜 구조를 갖는 모노머, 디벤조티오펜 구조를 갖는 모노머 등을 들 수 있다. 방향환 복수 함유 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 링킹기는, 예를 들어 옥시기(-O-), 티오옥시기(-S-), 옥시알킬렌기(예를 들어 -O-(CH2)n-기, 여기에서 n은 1 내지 3, 바람직하게는 1), 티오옥시알킬렌기(예를 들어 -S-(CH2)n-기, 여기에서 n은 1 내지 3, 바람직하게는 1), 직쇄 알킬렌기(즉 -(CH2)n-기, 여기에서 n은 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 3), 상기 옥시알킬렌기, 상기 티오옥시알킬렌기 및 상기 직쇄 알킬렌기에 있어서의 알킬렌기가 부분 할로겐화 또는 완전 할로겐화된 기 등일 수 있다. 점착제의 유연성 등의 관점에서, 상기 링킹기의 적합예로서, 옥시기, 티오옥시기, 옥시알킬렌기 및 직쇄 알킬렌기를 들 수 있다. 2 이상의 비축합 방향환이 링킹기를 통해 결합된 구조를 갖는 모노머의 구체예로서는, 페녹시벤질(메트)아크릴레이트(예를 들어, m-페녹시벤질(메트)아크릴레이트), 티오페녹시벤질(메트)아크릴레이트, 벤질벤질(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 2 이상의 비축합 방향환이 직접 화학 결합한 구조를 갖는 모노머는, 예를 들어 비페닐 구조 함유 (메트)아크릴레이트, 트리페닐 구조 함유 (메트)아크릴레이트, 비닐기 함유 비페닐 등일 수 있다. 구체예로서는, o-페닐페놀(메트)아크릴레이트, 비페닐메틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 축합 방향환 구조를 갖는 모노머의 예로서는, 나프탈렌환 함유 (메트)아크릴레이트, 안트라센환 함유 (메트)아크릴레이트, 비닐기 함유 나프탈렌, 비닐기 함유 안트라센 등을 들 수 있다. 구체예로서는, 1-나프틸메틸(메트)아크릴레이트(별명: 1-나프탈렌메틸(메트)아크릴레이트), 히드록시에틸화 β-나프톨아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 플루오렌 구조를 갖는 모노머의 구체예로서는, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌(메트)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 플루오렌 구조를 갖는 모노머는, 2개의 벤젠환이 직접 화학 결합한 구조 부분을 포함하기 때문에, 상기 2 이상의 비축합 방향환이 직접 화학 결합한 구조를 갖는 모노머의 개념에 포함된다.
상기 디나프토티오펜 구조를 갖는 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 함유 디나프토티오펜, 비닐기 함유 디나프토티오펜, (메트)알릴기 함유 디나프토티오펜 등을 들 수 있다. 구체예로서는, (메트)아크릴로일옥시메틸디나프토티오펜(예를 들어, 디나프토티오펜환의 5위치 또는 6위치에 CH2CH(R1)C(O)OCH2-가 결합한 구조의 화합물. 여기서, R1은 수소 원자 또는 메틸기임), (메트)아크릴로일옥시에틸디나프토티오펜(예를 들어, 디나프토티오펜환의 5위치 또는 6위치에, CH2CH(R1)C(O)OCH(CH3)- 또는 CH2CH(R1)C(O)OCH2CH2-가 결합한 구조의 화합물. 여기서, R1은 수소 원자 또는 메틸기임), 비닐디나프토티오펜(예를 들어, 나프토티오펜환의 5위치 또는 6위치에 비닐기가 결합한 구조의 화합물), (메트)알릴옥시디나프토티오펜 등을 들 수 있다. 또한, 디나프토티오펜 구조를 갖는 모노머는, 나프탈렌 구조를 포함함으로써, 또한 티오펜환과 2개의 나프탈렌 구조가 축합한 구조를 가짐으로써도, 상기 축합 방향환 구조를 갖는 모노머의 개념에 포함된다.
상기 디벤조티오펜 구조를 갖는 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 함유 디벤조티오펜, 비닐기 함유 디벤조티오펜 등을 들 수 있다. 또한, 디벤조티오펜 구조를 갖는 모노머는, 티오펜환과 2개의 벤젠환이 축합한 구조를 갖는다는 점에서, 상기 축합 방향환 구조를 갖는 모노머의 개념에 포함된다.
또한, 디나프토티오펜 구조 및 디벤조티오펜 구조는, 모두, 2 이상의 비축합 방향환이 직접 화학 결합한 구조에는 해당되지 않는다.
여기에 개시되는 기술에 있어서의 모노머(A1)로서, 1분자 중에 1개의 방향환(바람직하게는 탄소환)을 갖는 모노머를 사용해도 된다. 1분자 중에 1개의 방향환을 갖는 모노머는, 예를 들어 점착제의 유연성의 향상이나 점착 특성의 조정, 투명성의 향상 등에 도움이 될 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 1분자 중에 1개의 방향환을 갖는 모노머는, 점착제의 굴절률 향상의 관점에서, 방향환 복수 함유 모노머와 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.
1분자 중에 1개의 방향환을 갖는 모노머의 예로서는, 벤질(메트)아크릴레이트, 메톡시벤질(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 에톡시화 페놀(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시부틸(메트)아크릴레이트, 크레실(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 클로로벤질(메트)아크릴레이트 등의, 탄소 방향환 함유 (메트)아크릴레이트; 2-(4,6-디브로모-2-s-부틸페녹시)에틸(메트)아크릴레이트, 2-(4,6-디브로모-2-이소프로필페녹시)에틸(메트)아크릴레이트, 6-(4,6-디브로모-2-s-부틸페녹시)헥실(메트)아크릴레이트, 6-(4,6-디브로모-2-이소프로필페녹시)헥실(메트)아크릴레이트, 2,6-디브로모-4-노닐페닐아크릴레이트, 2,6-디브로모-4-도데실페닐아크릴레이트 등의, 브롬 치환 방향환 함유 (메트)아크릴레이트; 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, tert-부틸스티렌 등의, 탄소 방향환 함유 비닐 화합물; N-비닐피리딘, N-비닐피리미딘, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸 등의, 복소 방향환 상에 비닐 치환기를 갖는 화합물; 등을 들 수 있다.
모노머(A1)로서는, 상술한 바와 같은 각종 방향환 함유 모노머에 있어서의 에틸렌성 불포화기와 방향환 사이에 옥시에틸렌쇄를 개재시킨 구조의 모노머를 사용해도 된다. 이와 같이 에틸렌성 불포화기와 방향환 사이에 옥시에틸렌쇄를 개재시킨 모노머는, 원래의 모노머의 에톡시화물로서 파악될 수 있다. 상기 옥시에틸렌쇄에 있어서의 옥시에틸렌 단위(-CH2CH2O-)의 반복수는, 전형적으로는 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 3, 보다 바람직하게는 1 내지 2이며, 예를 들어 1이다. 에톡시화된 방향환 함유 모노머의 구체예로서는, 에톡시화 o-페닐페놀(메트)아크릴레이트, 에톡시화 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 에톡시화 크레졸(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
모노머(A1)에 있어서의 방향환 복수 함유 모노머의 함유량은, 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 5중량％ 이상, 25중량％ 이상, 40중량％ 이상일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 모노머(A1)에 있어서의 방향환 복수 함유 모노머의 함유량은, 예를 들어 50중량％ 이상이어도 되고, 보다 높은 굴절률을 얻기 쉽게 하는 관점에서 70중량％ 이상인 것이 바람직하고, 85중량％ 이상이어도 되고, 90중량％ 이상이어도 되고, 95중량％ 이상이어도 된다. 모노머(A1)의 실질적으로 100중량％가 방향환 복수 함유 모노머여도 된다. 즉, 모노머(A1)로서 1종 또는 2종 이상의 방향환 복수 함유 모노머만을 사용해도 된다. 또한, 몇 가지의 양태에 있어서, 예를 들어 고굴절률과 피착체에 대한 밀착성의 밸런스를 고려하여, 모노머(A1)에 있어서의 방향환 복수 함유 모노머의 함유량은, 100중량％ 미만이어도 되고, 98중량％ 이하여도 되고, 90중량％ 이하여도 되고, 80중량％ 이하여도 되고, 70중량％ 이하여도 되고, 65중량％ 이하여도 되고, 50중량％ 이하여도 되고, 25중량％ 이하여도 되고, 10중량％ 이하여도 된다.
아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에 있어서의 방향환 복수 함유 모노머의 함유량은, 예를 들어 35중량％ 초과여도 되고, 보다 높은 굴절률을 얻기 쉽게 하는 관점에서 50중량％ 초과인 것이 유리하고, 70중량％ 초과인 것이 바람직하고, 75중량％ 이상이어도 되고, 85중량％ 이상이어도 되고, 90중량％ 이상이어도 되고, 95중량％ 이상이어도 된다. 상기 모노머 성분에 있어서의 방향환 복수 함유 모노머의 함유량은, 고굴절률과 피착체에 대한 밀착성의 밸런스를 고려하여, 대략 99중량％ 이하로 하는 것이 유리하고, 98중량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 96중량％ 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 93중량％ 이하여도 되고, 90중량％ 이하여도 되고, 85중량％ 이하여도 되고, 80중량％ 이하여도 되고, 75중량％ 이하여도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 보다 높은 점착 특성 및/또는 광학 특성(예를 들어 투명성)을 실현하기 쉽게 하는 관점에서, 상기 모노머 성분에 있어서의 방향환 복수 함유 모노머의 함유량은, 70중량％ 이하여도 되고, 60중량％ 이하여도 되고, 50중량％ 이하여도 되고, 40중량％ 이하여도 된다.
여기에 개시되는 기술의 몇 가지의 양태에 있어서, 모노머(A1)의 적어도 일부로서, 고굴절률 모노머를 바람직하게 채용할 수 있다. 여기서 「고굴절률 모노머」란, 그 굴절률이, 예를 들어 대략 1.510 이상, 바람직하게는 대략 1.530 이상, 보다 바람직하게는 대략 1.550 이상인 모노머를 가리킨다. 고굴절률 모노머의 굴절률의 상한은 특별히 제한되지는 않지만, 점착제 조성물의 조제 용이성이나, 점착제로서 적합한 유연성과의 양립 용이성의 관점에서, 예를 들어 3.000 이하이고, 2.500 이하여도 되고, 2.000 이하여도 되고, 1.900 이하여도 되고, 1.800 이하여도 되고, 1.700 이하여도 된다. 고굴절률 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
또한, 모노머의 굴절률은, 아베 굴절률계를 사용하여, 측정 파장 589㎚, 측정 온도 25℃의 조건에서 측정된다. 아베 굴절률계로서는, ATAGO사제의 형식 「DR-M4」 또는 그 상당품을 사용할 수 있다. 메이커 등으로부터 25℃에 있어서의 굴절률의 공칭값이 제공되어 있는 경우에는, 그 공칭값을 채용할 수 있다.
상기 고굴절률 모노머로서는, 여기에 개시되는 방향환 함유 모노머(A1)의 개념에 포함되는 화합물(예를 들어, 상기에서 예시한 화합물 및 화합물군) 중으로부터, 해당하는 굴절률을 갖는 것을 적절히 채용할 수 있다. 구체예로서는, m-페녹시벤질아크릴레이트(굴절률: 1.566, 호모폴리머의 Tg: -35℃), 1-나프틸메틸아크릴레이트(굴절률: 1.595, 호모폴리머의 Tg: 31℃), 에톡시화 o-페닐페놀아크릴레이트(옥시에틸렌 단위의 반복수: 1, 굴절률: 1.578), 벤질아크릴레이트(굴절률(nD20): 1.519, 호모폴리머의 Tg: 6℃), 페녹시에틸아크릴레이트(굴절률(nD20): 1.517, 호모폴리머의 Tg: 2℃), 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트(굴절률: 1.510, 호모폴리머의 Tg: -35℃), 6-아크릴로일옥시메틸디나프토티오펜(6MDNTA, 굴절률: 1.75), 6-메트아크릴로일옥시메틸디나프토티오펜(6MDNTMA, 굴절률: 1.726), 5-아크릴로일옥시에틸디나프토티오펜(5EDNTA, 굴절률: 1.786), 6-아크릴로일옥시에틸디나프토티오펜(6EDNTA, 굴절률: 1.722), 6-비닐디나프토티오펜(6VDNT, 굴절률: 1.802), 5-비닐디나프토티오펜(약호: 5VDNT, 굴절률: 1.793) 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지는 않는다.
모노머(A1)에 있어서의 고굴절률 모노머(즉, 굴절률이 대략 1.510 이상, 바람직하게는 대략 1.530 이상, 보다 바람직하게는 대략 1.550 이상인 방향환 함유 모노머)의 함유량은, 예를 들어 50중량％ 이상이어도 되고, 보다 높은 굴절률을 얻기 쉽게 하는 관점에서 70중량％ 이상인 것이 바람직하고, 85중량％ 이상이어도 되고, 90중량％ 이상이어도 되고, 95중량％ 이상이어도 된다. 모노머(A1)의 실질적으로 100중량％가 고굴절률 모노머여도 된다. 또한, 몇 가지의 양태에 있어서, 예를 들어 고굴절률과 피착체에 대한 밀착성을 밸런스 좋게 양립시키는 관점에서, 모노머(A1)에 있어서의 고굴절률 모노머의 함유량은, 100중량％ 미만이어도 되고, 98중량％ 이하여도 되고, 90중량％ 이하여도 되고, 80중량％ 이하여도 되고, 65중량％ 이하여도 된다.
아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에 있어서의 고굴절률 모노머의 함유량은, 예를 들어 35중량％ 초과여도 되고, 보다 높은 굴절률을 얻기 쉽게 하는 관점에서 50중량％ 초과인 것이 유리하고, 70중량％ 초과인 것이 바람직하고, 75중량％ 이상이어도 되고, 85중량％ 이상이어도 되고, 90중량％ 이상이어도 되고, 95중량％ 이상이어도 된다. 상기 모노머 성분에 있어서의 고굴절률 모노머의 함유량은, 고굴절률과 피착체에 대한 밀착성을 밸런스 좋게 양립시키는 관점에서, 99중량％ 이하로 하는 것이 유리하고, 98중량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 96중량％ 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 93중량％ 이하여도 되고, 90중량％ 이하여도 되고, 85중량％ 이하여도 되고, 80중량％ 이하여도 되고, 75중량％ 이하여도 된다.
여기에 개시되는 기술의 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 모노머(A1)의 적어도 일부로서, 호모폴리머의 Tg가 10℃ 이하(바람직하게는 5℃ 이하 또는 0℃ 이하, 보다 바람직하게는 -10℃ 이하, 더욱 바람직하게는 -20℃ 이하, 예를 들어 -25℃ 이하)인 방향환 함유 모노머(이하, 「모노머 L」이라 표기하는 경우가 있음)를 채용한다. 모노머 성분에 있어서의 방향환 함유 모노머(A1)(특히, 상술한 방향환 복수 함유 모노머 및 고굴절률 모노머 중 한쪽 또는 양쪽에 해당하는 방향환 함유 모노머(A1))의 함유량을 많게 하면, 점착제의 저장 탄성률 G'는 대체로 상승하는 경향이 있는 바, 해당 모노머(A1)의 일부 또는 전부로서 모노머 L을 채용함으로써, 저장 탄성률 G'의 상승을 억제할 수 있다. 이에 의해, 피착체 대한 밀착에 적합한 유연성을 보다 좋게 유지하면서, 굴절률을 향상시킬 수 있다. 모노머 L의 Tg의 하한은 특별히 제한되지는 않는다. 굴절률 향상 효과와의 밸런스를 고려하여, 몇 가지의 양태에 있어서, 모노머 L의 Tg는, 예를 들어 -70℃ 이상이어도 되고, -55℃ 이상이어도 되고, -45℃ 이상이어도 된다. 모노머 L은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
모노머 L로서는, 여기에 개시되는 방향환 함유 모노머(A1)의 개념에 포함되는 화합물(예를 들어, 상기에서 예시한 화합물 및 화합물군) 중으로부터, 해당하는 Tg를 갖는 것을 적절히 채용할 수 있다. 모노머 L로서 사용할 수 있는 방향환 함유 모노머의 일 적합예로서, m-페녹시벤질아크릴레이트(호모폴리머의 Tg: -35℃)를 들 수 있다. 다른 일 적합예로서, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트(호모폴리머의 Tg: -35℃)를 들 수 있다.
모노머(A1)에 있어서의 모노머 L의 함유량은, 예를 들어 50중량％ 이상이어도 되고, 보다 유연성을 높이는 관점에서 60중량％ 이상인 것이 바람직하고, 70중량％ 이상이어도 되고, 75중량％ 이상이어도 되고, 85중량％ 이상이어도 되고, 90중량％ 이상이어도 되고, 95중량％ 이상이어도 된다. 모노머(A1)의 실질적으로 100중량％가 모노머 L이어도 된다. 또한, 몇 가지의 양태에 있어서, 예를 들어 고굴절률과 피착체에 대한 밀착성을 밸런스 좋게 양립시키는 관점에서, 모노머(A1)에 있어서의 모노머 L의 함유량은, 100중량％ 미만이어도 되고, 98중량％ 이하여도 되고, 90중량％ 이하여도 되고, 80중량％ 이하여도 되고, 65중량％ 이하여도 된다.
아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에 있어서의 모노머 L의 함유량은, 예를 들어 35중량％ 초과여도 되고, 굴절률 향상의 관점에서 50중량％ 초과인 것이 유리하고, 70중량％ 초과인 것이 바람직하고, 75중량％ 이상이어도 되고, 85중량％ 이상이어도 되고, 90중량％ 이상이어도 되고, 95중량％ 이상이어도 된다. 상기 모노머 성분에 있어서의 모노머 L의 함유량은, 고굴절률과 피착체에 대한 밀착성을 밸런스 좋게 양립시키는 관점에서, 대략 99중량％ 이하로 하는 것이 유리하고, 98중량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 96중량％ 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 93중량％ 이하여도 되고, 90중량％ 이하여도 되고, 85중량％ 이하여도 되고, 80중량％ 이하여도 되고, 75중량％ 이하여도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 모노머(A1)의 조성에 기초하는 유리 전이 온도 TgA1은, 점착제의 유연성의 관점에서, 대략 20℃ 이하인 것이 적절하고, 바람직하게는 10℃ 이하(예를 들어 5℃ 이하), 보다 바람직하게는 0℃ 이하이고, 더욱 바람직하게는 -10℃ 이하이고, -20℃ 이하여도 되고, -25℃ 이하여도 된다. 유리 전이 온도 TgA1의 하한은 특별히 제한되지는 않는다. 굴절률 향상 효과와의 밸런스를 고려하여, 몇 가지의 양태에 있어서, 유리 전이 온도 TgA1은, 예를 들어 -70℃ 이상이어도 되고, -55℃ 이상이어도 되고, -45℃ 이상이어도 된다. 여기에 개시되는 기술은, 유리 전이 온도 TgA1이 예를 들어 -40℃ 이상, -35℃ 이상, -33℃ 이상, -30℃ 이상, 또는 -25℃ 이상인 양태로도 적합하게 실시될 수 있다.
여기서, 모노머(A1)의 조성에 기초하는 유리 전이 온도 TgA1이란, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 중 모노머(A1)만의 조성에 기초하여, 후술하는 Fox의 식에 의해 구해지는 Tg를 말한다. 유리 전이 온도 TgA1은, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 중 모노머(A1)만을 대상으로 하여 Fox의 식을 적용하여, 모노머(A1)로서 사용되는 각 방향환 함유 모노머의 호모폴리머 유리 전이 온도와, 모노머(A1)의 합계량에 차지하는 각 방향환 함유 모노머의 중량 분율로부터 산출할 수 있다. 모노머(A1)로서 1종류의 모노머만을 사용하는 양태에서는, 해당 모노머의 호모폴리머 Tg와 유리 전이 온도 TgA1은 일치한다.
몇 가지의 양태에 있어서, 방향환 함유 모노머(A1)로서는, 모노머 L(즉, 호모폴리머의 Tg가 10℃ 이하, 바람직하게는 5℃ 이하 또는 0℃ 이하, 보다 바람직하게는 -10℃ 이하, 더욱 바람직하게는 -20℃ 이하, 예를 들어 -25℃ 이하인 방향환 함유 모노머)과, Tg가 10℃보다도 높은 모노머 H를 조합하여 사용할 수 있다. 모노머 H의 Tg는, 예를 들어 10℃ 초과여도 되고, 15℃ 초과여도 되고, 20℃ 초과여도 된다. 모노머 L과 모노머 H를 조합하여 사용함으로써, 모노머 성분에 있어서의 방향환 함유 모노머(A1)의 함유량이 많은 점착제에 있어서, 해당 점착제의 고굴절률화와, 피착체에 대한 밀착에 적합한 유연성을, 보다 고레벨로 양립시킬 수 있다. 모노머 L과 모노머 H의 사용량비는, 이러한 효과가 적합하게 발현되도록 설정할 수 있고, 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어, 상술한 어느 것의 유리 전이 온도 TgA1을 충족하도록 모노머 L과 모노머 H의 사용량비를 설정하는 것이 바람직하다.
몇 가지의 양태에 있어서, 방향환 함유 모노머(A1)는, 2 이상의 비축합 방향환이 직접 화학 결합한 구조(예를 들어 비페닐 구조)를 포함하지 않는 화합물로부터 바람직하게 선택될 수 있다. 예를 들어, 2 이상의 비축합 방향환이 직접 화학 결합한 구조를 포함하는 화합물의 함유량이 5중량％ 미만(보다 바람직하게는 3중량％ 미만이고, 0중량％여도 됨)인 조성의 모노머 성분에 의해 구성된 아크릴계 폴리머가 바람직하다. 이와 같이 2 이상의 비축합 방향환이 직접 화학 결합한 구조를 포함하는 화합물의 사용량을 제한하는 것은, 고굴절률과 피착체에 대한 밀착성을 보다 밸런스 좋게 양립시킨 점착제를 실현하는 관점에서 유리해질 수 있다.
(모노머(A2))
여기에 개시되는 기술에 있어서의 모노머(A2)는, 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머) 및 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머) 중 적어도 한쪽에 해당하는 모노머이다. 상기 수산기 함유 모노머는, 1분자 내에 적어도 하나의 수산기와 적어도 하나의 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물이다. 상기 카르복시기 함유 모노머는, 1분자 내에 적어도 하나의 카르복시기와 적어도 하나의 에틸렌성 불포화기를 포함하는 화합물이다. 모노머(A2)는, 아크릴계 폴리머에 가교점을 도입하거나, 점착제에 적당한 응집성을 부여하거나 하기 위해 도움이 될 수 있다. 모노머(A2)는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 모노머(A2)는, 전형적으로는 방향환을 함유하지 않는 모노머이다.
모노머(A2)가 갖는 에틸렌성 불포화기의 예로서는, (메트)아크릴로일기, 비닐기, (메트)알릴기 등을 들 수 있다. 중합 반응성의 관점에서 (메트)아크릴로일기가 바람직하고, 유연성이나 점착성의 관점에서 아크릴로일기가 보다 바람직하다. 점착제의 유연성 저하를 억제하는 관점에서, 모노머(A2)로서는, 1분자 중에 포함되는 에틸렌성 불포화기의 수가 1인 화합물(즉, 단관능 모노머)이 바람직하게 사용된다.
수산기 함유 모노머의 예로서는, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬을 들 수 있지만, 이들에 한정되지는 않는다. 바람직하게 사용할 수 있는 수산기 함유 모노머의 예로서, 아크릴산4-히드록시부틸(Tg: -40℃) 및 아크릴산2-히드록시에틸(Tg: -15℃)을 들 수 있다. 실온역에 있어서의 유연성 향상의 관점에서, 보다 Tg가 낮은 아크릴산4-히드록시부틸이 보다 바람직하다. 바람직한 일 양태에서는, 모노머(A2)의 50중량％ 이상(예를 들어 50중량％ 초과, 70중량％ 초과 또는 85중량％ 초과)이 아크릴산4-히드록시부틸일 수 있다. 수산기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
모노머(A2)로서 수산기 함유 모노머를 사용하는 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 수산기 함유 모노머는, 메타크릴로일기를 갖지 않는 화합물로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있다. 메타크릴로일기를 갖지 않는 수산기 함유 모노머의 적합예로서, 상술한 각종 아크릴산히드록시알킬을 들 수 있다. 예를 들어, 모노머(A2)로서 사용하는 수산기 함유 모노머 중 50중량％ 초과, 70중량％ 초과 또는 85중량％ 초과가 아크릴산히드록시알킬인 것이 바람직하다. 아크릴산히드록시알킬의 사용에 의해, 가교점의 제공이나 적당한 응집성의 부여에 도움이 되는 히드록시기를 아크릴계 폴리머에 도입할 수 있고, 또한 대응하는 메타크릴산히드록시알킬만을 사용하는 경우에 비해 실온역에 있어서의 유연성이나 점착성이 좋은 점착제가 얻어지기 쉽다.
카르복시기 함유 모노머의 예로서는, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산카르복시에틸, (메트)아크릴산카르복시펜틸 등의 아크릴계 모노머 외에, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지는 않는다. 바람직하게 사용할 수 있는 카르복시기 함유 모노머의 예로서, 아크릴산, 메타크릴산을 들 수 있다. 카르복시기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 수산기 함유 모노머와 카르복시기 함유 모노머를 병용해도 된다.
아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에 있어서의 모노머(A2)의 함유량은, 특별히 제한되지는 않고, 목적에 따라서 설정할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 모노머(A2)의 함유량은, 예를 들어 0.01중량％ 이상, 0.1중량％ 이상 또는 0.5중량％ 이상일 수 있다. 보다 높은 사용 효과를 얻는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 모노머(A2)의 함유량은, 1중량％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 2중량％ 이상으로 해도 되고, 4중량％ 이상으로 해도 된다. 모노머 성분에 있어서의 모노머(A2)의 함유량의 상한은, 모노머(A1)의 함유량과의 합계가 100중량％를 초과하지 않도록 설정된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 모노머(A2)의 함유량은, 예를 들어 30중량％ 이하 또는 25중량％ 이하로 하는 것이 적당하고, 모노머(A1)의 함유량을 상대적으로 많게 하여 고굴절률화를 용이하게 하는 관점에서, 20중량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 15중량％ 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 12중량％ 미만이어도 되고, 10중량％ 미만이어도 되고, 7중량％ 미만이어도 된다.
모노머(A2)로서 수산기 함유 모노머를 사용하는 양태에 있어서, 모노머 성분에 있어서의 수산기 함유 모노머의 함유량은, 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 0.01중량％ 이상(바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5중량％ 이상)일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 수산기 함유 모노머의 함유량은, 상기 모노머 성분의 1중량％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 2중량％ 이상으로 해도 되고, 4중량％ 이상으로 해도 된다. 모노머 성분에 있어서의 수산기 함유 모노머의 함유량의 상한은, 모노머(A1)의 함유량과의 합계가 100중량％를 초과하지 않도록 설정되고, 예를 들어 30중량％ 이하 또는 25중량％ 이하로 하는 것이 적당하고, 모노머(A1)의 함유량을 상대적으로 많게 하여 고굴절률화를 용이하게 하는 관점에서, 20중량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 15중량％ 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 12중량％ 미만이어도 되고, 10중량％ 미만이어도 되고, 7중량％ 미만이어도 된다.
모노머(A2)로서 카르복시기 함유 모노머를 사용하는 양태에 있어서, 모노머 성분에 있어서의 카르복시기 함유 모노머의 함유량은, 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 0.01중량％ 이상(바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.3중량％ 이상)일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 카르복시기 함유 모노머의 함유량은, 1중량％ 이상으로 해도 되고, 2중량％ 이상으로 해도 되고, 4중량％ 이상으로 해도 된다. 모노머 성분에 있어서의 카르복시기 함유 모노머의 함유량의 상한은, 모노머(A1)의 사용량과의 합계가 100중량％를 초과하지 않도록 설정되고, 예를 들어 30중량％ 이하 또는 25중량％ 이하로 하는 것이 적당하고, 모노머(A1)의 함유량을 상대적으로 많게 하여 고굴절률화를 용이하게 하는 관점에서, 20중량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 15중량％ 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 12중량％ 미만이어도 되고, 10중량％ 미만이어도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제의 유연성 향상의 관점에서, 상기 카르복시기 함유 모노머의 함유량은, 7중량％ 미만으로 하는 것이 유리하고, 5중량％ 미만으로 하는 것이 바람직하고, 3중량％ 미만으로 해도 되고, 1중량％ 미만으로 해도 되고, 0.5중량％ 미만으로 해도 된다. 여기에 개시되는 기술은, 예를 들어 모노머(A2)로서 수산기 함유 모노머만을 사용하는 양태, 즉 카르복시기 함유 모노머를 사용하지 않는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다.
여기에 개시되는 기술의 몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에 있어서의 모노머(A1)와 모노머(A2)의 합계 함유량은, 이들 모노머의 효과를 적합하게 발휘하기 쉽게 하는 관점에서, 예를 들어 76중량％ 이상이어도 되고, 81중량％ 이상인 것이 바람직하고, 86중량％ 이상이어도 되고, 91중량％ 이상이어도 되고, 96중량％ 이상이어도 되고, 99중량％ 이상이어도 되고, 실질적으로 100중량％여도 된다.
(모노머 A3)
아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 필요에 따라서, 상기 모노머(A1) 및 상기 모노머(A2) 이외의 모노머를 포함하고 있어도 된다. 그와 같은 임의 성분의 일례로서, 알킬(메트)아크릴레이트(이하, 「모노머(A3)」라고도 함)를 들 수 있다. 모노머(A3)는, 점착제의 유연성의 조정이나, 점착제 내에 있어서의 상용성의 개선에 도움이 될 수 있다.
모노머(A3)로서는, 탄소 원자수 1 내지 20의(즉, C1-20의) 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 에스테르 말단에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하게 사용될 수 있다. C1 -20 알킬(메트)아크릴레이트의 구체예로서는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산헥사데실, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산스테아릴, (메트)아크릴산이소스테아릴, (메트)아크릴산노나데실, (메트)아크릴산에이코실 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지는 않는다.
몇 가지의 양태에 있어서, 모노머(A3)의 적어도 일부로서, 호모폴리머의 Tg가 -20℃ 이하(보다 바람직하게는 -40℃ 이하, 예를 들어 -50℃ 이하)인 알킬(메트)아크릴레이트를 바람직하게 채용할 수 있다. 이와 같은 저Tg의 알킬(메트)아크릴레이트는, 점착제의 유연성의 향상에 도움이 될 수 있다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 Tg의 하한은 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 -85℃ 이상이어도 되고, -75℃ 이상이어도 되고, -65℃ 이상이어도 되고, -60℃ 이상이어도 된다. 상기 저Tg 알킬(메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 아크릴산n-부틸(BA), 아크릴산2-에틸헥실(2EHA), 아크릴산이소노닐(iNA) 등을 들 수 있다.
모노머(A3)를 사용하는 몇 가지의 양태에 있어서, 유연성이나 점착성 등의 관점에서, 상기 모노머(A3)의 적어도 일부는 알킬아크릴레이트인 것이 바람직하다. 예를 들어, 모노머(A3) 중 50중량％ 이상(보다 바람직하게는 75중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 90중량％ 이상)이 알킬아크릴레이트인 것이 바람직하다. 모노머(A3)로서 1종 또는 2종 이상의 알킬아크릴레이트만을 사용하고, 알킬메타크릴레이트를 사용하지 않는 양태여도 된다.
모노머 성분이 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 양태에 있어서, 모노머 성분에 있어서의 알킬(메트)아크릴레이트의 함유량은, 그 사용 효과가 적절하게 발휘되도록 설정할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 함유량은, 예를 들어 1중량％ 이상이어도 되고, 3중량％ 이상이어도 되고, 5중량％ 이상이어도 되고, 8중량％ 이상이어도 된다. 모노머 성분에 있어서의 모노머(A3)의 함유량의 상한은, 모노머(A1), (A2)의 함유량과의 합계가 100중량％를 초과하지 않도록 설정된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 모노머(A3)의 함유량은, 예를 들어 24중량％ 이하일 수 있다. 일반적으로 알킬(메트)아크릴레이트의 굴절률은 비교적 낮기 때문에, 고굴절률화를 위해서는, 모노머 성분에 있어서의 모노머(A3)의 함유량을 제한하고, 모노머(A1)의 함유량을 상대적으로 많게 하는 것이 유리하다. 이러한 관점에서, 모노머(A3)의 함유량은, 모노머 성분의 23중량％ 미만인 것이 적당하고, 20중량％ 미만인 것이 바람직하고, 17중량％ 미만인 것이 보다 바람직하고, 12중량％ 미만이어도 되고, 7중량％ 미만이어도 되고, 3중량％ 미만이어도 되고, 1중량％ 미만이어도 된다. 여기에 개시되는 기술은, 모노머(A3)를 실질적으로 사용하지 않는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다.
(그 밖의 모노머)
아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 필요에 따라서, 상기 모노머(A1), (A2), (A3) 이외의 모노머(이하, 「그 밖의 모노머」라 함)를 포함하고 있어도 된다. 상기 그 밖의 모노머는, 예를 들어 아크릴계 폴리머의 Tg 조정, 점착 성능의 조정, 점착제층 내에 있어서의 상용성의 개선 등의 목적으로 사용할 수 있다. 상기 그 밖의 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 그 밖의 모노머의 예로서, 수산기 및 카르복시기 이외의 관능기를 갖는 모노머(관능기 함유 모노머)를 들 수 있다. 예를 들어, 점착제의 응집력이나 내열성을 향상시킬 수 있는 그 밖의 모노머로서, 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 또한, 아크릴계 폴리머에 가교 기점이 될 수 있는 관능기를 도입할 수 있고, 혹은 피착체와의 밀착력의 향상이나 점착제층 내에 있어서의 상용성의 개선에 기여할 수 있는 모노머로서, 아미드기 함유 모노머(예를 들어, (메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드 등), 아미노기 함유 모노머(예를 들어, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등), 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머(예를 들어, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일모르폴린 등), 이미드기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 케토기 함유 모노머, 이소시아네이트기 함유 모노머, 알콕시실릴기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 또한, 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머 중에는, 예를 들어 N-비닐-2-피롤리돈과 같이, 아미드기 함유 모노머에도 해당되는 것이 있다. 상기 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머와 아미노기 함유 모노머의 관계에 대해서도 마찬가지이다.
상기 관능기 함유 모노머 이외에 사용할 수 있는 그 밖의 모노머로서는, 아세트산비닐 등의 비닐에스테르계 모노머; 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등의 비방향족성 환 함유 (메트)아크릴레이트; 에틸렌, 부타디엔, 이소부틸렌 등의 올레핀계 모노머; 염화비닐 등의 염소 함유 모노머; 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시기 함유 모노머; 메틸비닐에테르 등의 비닐에테르계 모노머; 등을 들 수 있다. 점착제의 유연성 향상 등의 목적으로 사용할 수 있는 그 밖의 모노머의 일 적합예로서, 에톡시에톡시에틸아크릴레이트(별명: 에틸카르비톨아크릴레이트, 호모폴리머의 Tg: -67℃)를 들 수 있다.
상기 그 밖의 모노머를 사용하는 경우, 그 사용량은 특별히 제한되지는 않고, 모노머 성분의 합계량이 100중량％를 초과하지 않는 범위에서 적절히 설정할 수 있다. 모노머(A1)의 사용에 의한 굴절률 향상 효과를 발휘하기 쉽게 하는 관점에서, 모노머 성분에 있어서의 상기 그 밖의 모노머의 함유량은, 대략 23중량％ 이하(예를 들어 0 내지 23중량％)로 하는 것이 적당하고, 대략 10중량％ 이하(예를 들어 0 내지 10중량％)로 하는 것이 유리하고, 바람직하게는 대략 5중량％ 이하, 예를 들어 대략 1중량％ 이하이다. 여기에 개시되는 기술은, 모노머 성분이 상기 그 밖의 모노머를 실질적으로 포함하지 않는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 메타크릴로일기 함유 모노머의 사용량이 소정 이하로 억제된 조성일 수 있다. 모노머 성분에 있어서의 메타크릴로일기 함유 모노머의 사용량은, 예를 들어 5중량％ 미만이어도 되고, 3중량％ 미만이어도 되고, 1중량％ 미만이어도 되고, 0.5중량％ 미만이어도 된다. 이와 같이 메타크릴로일기 함유 모노머의 사용량을 제한하는 것은, 유연성이나 점착성과 고굴절률을 밸런스 좋게 양립시킨 점착제를 실현하는 관점에서 유리해질 수 있다. 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 메타크릴로일기 함유 모노머를 포함하지 않는 조성(예를 들어, 아크릴로일기 함유 모노머만으로 이루어지는 조성)이어도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 점착제의 착색 또는 변색(예를 들어 황변)을 억제하는 관점에서, 카르복시기 함유 모노머의 사용량이 제한되어 있는 것이 바람직하다. 모노머 성분에 있어서의 카르복시기 함유 모노머의 사용량은, 예를 들어 1중량％ 미만이어도 되고, 0.5중량％ 미만인 것이 바람직하고, 0.3중량％ 미만인 것이 보다 바람직하고, 0.1중량％ 미만이어도 되고, 0.05중량％ 미만이어도 된다. 이와 같이 카르복시기 함유 모노머의 사용량이 제한되어 있는 것은, 여기에 개시되는 점착제에 접촉 또는 근접하여 배치될 수 있는 금속 재료(예를 들어, 피착체 상에 존재할 수 있는 금속 배선이나 금속막 등)의 부식을 억제하는 관점에서도 유리하다. 여기에 개시되는 기술은, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분이 카르복시기 함유 모노머를 함유하지 않는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다.
마찬가지의 이유로부터, 몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 산성 관능기(카르복시기 외에, 술폰산기, 인산기 등을 포함함)를 갖는 모노머의 사용량이 제한되어 있는 것이 바람직하다. 이러한 양태의 모노머 성분에 있어서의 산성 관능기 함유 모노머의 사용량으로서는, 상술한 카르복시기 함유 모노머의 바람직한 사용량을 적용할 수 있다. 여기에 개시되는 기술 시트는, 상기 모노머 성분이 산성기 함유 모노머를 함유하지 않는 양태(즉, 아크릴계 폴리머가 산 프리인 양태)로 바람직하게 실시될 수 있다.
(유리 전이 온도 TgT)
아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 해당 모노머 성분의 조성에 기초하는 유리 전이 온도 TgT가 대략 15℃ 이하로 되는 조성을 갖는 것이 바람직하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 유리 온도 TgT는, 10℃ 이하인 것이 바람직하고, 0℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, -10℃ 이하인 것이 더욱 바람직하고, -20℃ 이하여도 되고, -25℃ 이하여도 되고, -28℃ 이하여도 된다. 유리 전이 온도 TgT가 낮은 것은, 점착제의 유연성 향상의 관점에서 유리해질 수 있다. 또한, 유리 전이 온도 TgT는, 예를 들어 -60℃ 이상이어도 되고, 점착제의 고굴절률화를 용이하게 하는 관점에서, 바람직하게는 -50℃ 이상, 보다 바람직하게는 -45℃ 초과이며, -40℃ 초과여도 된다.
여기서, 유리 전이 온도 TgT란, 특기하지 않는 경우, 상기 모노머 성분의 조성에 기초하여, Fox의 식에 의해 구해지는 유리 전이 온도를 말한다. Fox의 식이란, 이하에 기재하는 바와 같이, 공중합체의 Tg와, 해당 공중합체를 구성하는 모노머의 각각을 단독 중합한 호모폴리머의 유리 전이 온도 Tgi의 관계식이다.
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
상기 Fox의 식에 있어서, Tg는 공중합체의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 해당 공중합체에 있어서의 모노머 i의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율), Tgi는 모노머 i의 호모폴리머의 유리 전이 온도(단위: K)를 나타낸다.
Tg의 산출에 사용하는 호모폴리머의 유리 전이 온도로서는, 「Polymer Handbook」(제3판, John Wiley & Sons, Inc., 1989년) 등의 공지 자료에 기재된 값을 사용하는 것으로 한다. 상기 Polymer Handbook에 복수 종류의 값이 기재되어 있는 모노머에 대해서는, 가장 높은 값을 채용한다. 공지 자료에 호모폴리머의 Tg가 기재되어 있지 않은 경우에는, 일본 특허 출원 공개 제2007-51271호 공보에 기재된 측정 방법에 의해 얻어지는 값을 사용하는 것으로 한다.
(아크릴계 폴리머의 조제 방법)
여기에 개시되는 기술에 있어서, 이와 같은 모노머 성분에 의해 구성된 아크릴계 폴리머를 얻는 방법은 특별히 한정되지는 않고, 용액 중합법, 에멀션 중합법, 벌크 중합법, 현탁 중합법, 광 중합법 등의, 아크릴계 폴리머의 합성 방법으로서 알려져 있는 각종 중합 방법을 적절히 채용할 수 있다. 예를 들어, 용액 중합법을 바람직하게 채용할 수 있다. 용액 중합을 행할 때의 중합 온도는, 사용하는 모노머 및 용매의 종류, 중합 개시제의 종류 등에 따라서 적절히 선택할 수 있고, 예를 들어 20℃ 내지 170℃ 정도(전형적으로는 40℃ 내지 140℃ 정도)로 할 수 있다.
용액 중합에 사용하는 용매(중합 용매)는, 종래 공지의 유기 용매로부터 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 톨루엔 등의 방향족 화합물류(전형적으로는 방향족 탄화수소류); 아세트산에틸 등의 아세트산에스테르류; 헥산이나 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소류; 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 알칸류; 이소프로필알코올 등의 저급 알코올류(예를 들어, 탄소 원자수 1 내지 4의 1가 알코올류); tert-부틸메틸에테르 등의 에테르류; 메틸에틸케톤 등의 케톤류; 등으로부터 선택되는 어느 1종의 용매, 또는 2종 이상의 혼합 용매를 사용할 수 있다.
중합에 사용하는 개시제는, 중합 방법의 종류에 따라서, 종래 공지의 중합 개시제로부터 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 등의 아조계 중합 개시제의 1종 또는 2종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다. 중합 개시제의 다른 예로서는, 과황산칼륨 등의 과황산염; 벤조일퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물계 개시제; 페닐 치환 에탄 등의 치환 에탄계 개시제; 방향족 카르보닐 화합물; 등을 들 수 있다. 중합 개시제의 또 다른 예로서, 과산화물과 환원제의 조합에 의한 산화 환원계 개시제를 들 수 있다. 중합 개시제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 중합 개시제의 사용량은, 통상의 사용량이면 되고, 예를 들어 모노머 성분 100중량부에 대하여 대략 0.005 내지 1중량부 정도(전형적으로는 대략 0.01 내지 1중량부 정도)의 범위로부터 선택할 수 있다.
상기 중합에는, 필요에 따라서, 종래 공지의 각종 연쇄 이동제를 사용할 수 있다. 예를 들어, n-도데실머캅탄, t-도데실머캅탄, 티오글리콜산, α-티오글리세롤 등의 머캅탄류를 사용할 수 있다. 혹은, 황 원자를 포함하지 않는 연쇄 이동제(비황계 연쇄 이동제)를 사용해도 된다. 비황계 연쇄 이동제의 예로서는, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린 등의 아닐린류; α-피넨, 테르피놀렌 등의 테르페노이드류; α-메틸스티렌, α-메틸스티렌다이머 등의 스티렌류; 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 연쇄 이동제를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은, 모노머 원료 100중량부에 대하여, 예를 들어 대략 0.01 내지 1중량부 정도로 할 수 있다.
상기 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 대략 10×104 내지 500×104의 범위일 수 있다. 점착 성능의 관점에서, 아크릴계 폴리머의 Mw는, 대략 20×104 내지 400×104(보다 바람직하게는 대략 30×104 내지 150×104, 예를 들어 대략 50×104 내지 130×104)의 범위에 있는 것이 바람직하다.
여기서, 아크릴계 폴리머의 Mw는, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 폴리스티렌 환산하여 구할 수 있다. 구체적으로는, GPC 측정 장치로서 상품명 「HLC-8220GPC」(도소사제)를 사용하여, 하기의 조건에서 측정하여 구할 수 있다.
[GPC의 측정 조건]
샘플 농도: 0.2중량％(테트라히드로푸란 용액)
샘플 주입량: 10μL
용리액: 테트라히드로푸란(THF)
유량(유속): 0.6mL/분
칼럼 온도(측정 온도): 40℃
칼럼:
샘플 칼럼: 상품명 「TSKguardcolumn SuperHZ-H」 1개+상품명 「TSKgel SuperHZM-H」 2개」(도소사제)
레퍼런스 칼럼: 상품명 「TSKgel SuperH-RC」 1개(도소사제)
검출기: 시차 굴절계(RI)
표준 시료: 폴리스티렌
(가소화 재료)
여기에 개시되는 점착제 조성물의 몇 가지의 양태에 있어서, 해당 점착제 조성물은, 소망에 따라 사용되는 첨가제로서, 상술한 바와 같은 아크릴계 폴리머에 더하여, 해당 아크릴계 폴리머보다 저분자량의 가소화 재료를 포함할 수 있다. 가소화 재료의 사용에 의해, 점착제의 유연성을 높여, 피착체에 대한 밀착성이나, 점착 시트 전체로서의 유연성이나 변형에 대한 추종성을 향상시킬 수 있다. 가소화 재료로서는, 점착제 내에 있어서의 상용성이나 투명성의 관점에서, 유기 재료를 바람직하게 채용할 수 있다. 가소화 재료는, 후술하는 첨가제(HRO)로서도 사용될 수 있는 재료여도 된다.
가소화 재료의 분자량은, 상기 아크릴계 폴리머보다 낮으면 되고, 특별히 한정되지는 않는다. 몇 가지의 양태에 있어서, 가소화 재료의 분자량은, 가소화 효과를 발현하기 쉽게 하는 관점에서, 30000 이하인 것이 적당하고, 25000 이하인 것이 유리하고, 10000 미만(예를 들어 5000 미만)인 것이 바람직하고, 3000 미만(예를 들어 1000 미만)인 것이 보다 바람직하고, 800 미만이어도 되고, 600 미만이어도 되고, 500 미만이어도 되고, 400 미만이어도 된다. 가소화 재료의 분자량이 너무 크지 않은 것은, 점착제층 내에 있어서의 상용성 향상 등의 관점에서 유리해질 수 있다. 또한, 가소화 재료의 분자량은, 충분한 가소화 효과를 발휘하기 쉽게 하는 관점에서, 130 이상인 것이 적당하고, 150 이상인 것이 바람직하고, 170 이상이어도 되고, 200 이상이어도 되고, 250 이상이어도 되고, 300 이상이어도 된다. 가소화 재료의 분자량이 너무 낮지 않은 것은, 점착 시트의 내열 성능이나 피착체의 오염 억제의 관점에서도 바람직하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 가소화 재료의 분자량은, 500 이상이어도 되고, 1000 이상이어도 되고, 2000 이상이어도 된다.
가소화 재료의 선택지가 될 수 있는 화합물의 비한정적인 예에는, 모노머(A1)로서 사용될 수 있는 화합물(예를 들어, 벤질기, 페녹시기, 나프틸기 등의 방향환을 갖는 (메트)아크릴레이트, 플루오렌 구조를 갖는 모노머, 디나프토티오펜 구조를 갖는 모노머, 디벤조티오펜 구조를 갖는 모노머 등); 모노머(A1)로서 사용될 수 있는 화합물을 모노머 단위로서 포함하는 올리고머; 모노머(A1)로서 사용될 수 있는 화합물로부터, 에틸렌성 불포화기를 갖는 부분을 제외하고, 수소 원자 또는 에틸렌성 불포화기를 갖지 않는 기로 치환한 구조의 화합물(예를 들어, 3-페녹시벤질알코올); 등이 포함된다. 모노머(A1)로서 사용될 수 있는 화합물을 모노머 단위로서 포함하는 올리고머에는, 유연성 향상의 관점에서, 예를 들어 n-부틸아크릴레이트나 2-에틸헥실아크릴레이트 등의 저Tg 모노머가 공중합되어 있어도 된다. 가소화 재료로서, 공지의 가소제(예를 들어, 프탈산에스테르계, 테레프탈산에스테르계, 아디프산에스테르계, 아디프산계 폴리에스테르, 벤조산글리콜에스테르 등)의 1종 또는 2종 이상을 이용해도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 가소화 재료로서는, 굴절률이 대략 1.50 이상(보다 바람직하게는 1.53 이상)인 유기 재료가 바람직하게 사용될 수 있다. 가소화 재료의 선택지가 될 수 있는 화합물의 구체예에는, 디에틸렌글리콜디벤조에이트(굴절률 1.55), 디프로필렌글리콜디벤조에이트(굴절률 1.54), 3-페녹시톨루엔(굴절률 1.57), 3-에틸비페닐(굴절률 1.59), 3-메톡시비페닐(굴절률 1.61), 4-메톡시비페닐(굴절률 1.57), 폴리에틸렌글리콜디벤조에이트, 3-페녹시벤질알코올(굴절률 1.59), 트리페닐포스페이트(굴절률 1.56), 벤조산벤질(굴절률 1.57), 4-(tert-부틸)페닐디페닐포스페이트(굴절률 1.56), 트리메틸페닐포스페이트(굴절률 1.55), 부틸벤질프탈레이트(굴절률 1.54), 로진메틸에스테르(굴절률 1.53), 알킬벤질프탈레이트(굴절률 1.53), 부틸(페닐술포닐)아민(굴절률 1.53), 트리메틸트리멜리테이트(굴절률 1.52), 벤질프탈레이트(굴절률 1.52), 2-에틸헥실디페닐포스페이트(굴절률 1.51), 아인산트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 등이 포함되지만, 이들에 한정되지는 않는다. 굴절률 및 상용성의 관점에서, 예를 들어 디에틸렌글리콜디벤조에이트를 바람직하게 채용할 수 있다. 가소화 재료의 굴절률의 상한은, 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 3.00 이하일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제 조성물의 조제 용이성이나, 점착제 내에 있어서의 상용성 등의 관점에서, 가소화 재료의 굴절률은, 2.50 이하인 것이 적당하고, 2.00 이하인 것이 유리하고, 1.90 이하여도 되고, 1.80 이하여도 되고, 1.70 이하여도 된다.
또한, 가소화 재료의 굴절률은, 모노머의 굴절률과 마찬가지로, 아베 굴절률계를 사용하여, 측정 파장 589㎚, 측정 온도 25℃의 조건에서 측정된다. 메이커 등으로부터 25℃에 있어서의 굴절률의 공칭값이 제공되어 있는 경우에는, 그 공칭값을 채용할 수 있다.
가소화 재료를 사용하는 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 가소화 재료의 사용량은, 특별히 한정되지는 않고, 목적에 따라서 설정할 수 있다. 가소화 효과를 높이는 관점에서, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 가소화 재료의 사용량은, 예를 들어 0.1중량부 이상이어도 되고, 0.5중량부 이상이어도 되고, 보다 높은 가소화 효과를 얻는 관점에서 1중량부 이상으로 하는 것이 바람직하고, 3중량부 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 5중량부 이상이어도 되고, 7중량부 이상이어도 되고, 10중량부 이상이어도 되고, 15중량부 이상이어도 되고, 20중량부 이상이어도 된다. 또한, 점착제의 고굴절률화와 가소화 효과를 밸런스 좋게 양립시키는 관점에서, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 가소화제의 사용량은, 대략 100중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 80중량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 60중량부 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 45중량부 이하여도 되고, 35중량부 이하여도 되고, 25중량부 이하여도 된다. 보다 점착 특성을 중시하는 몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 가소화 재료의 사용량은, 15중량부 이하여도 되고, 10중량부 이하여도 되고, 5중량부 이하여도 된다.
(첨가제(HRO))
여기에 개시되는 점착제 조성물에는, 소망에 따라 사용되는 첨가제로서, 해당 아크릴계 폴리머보다 고굴절률의 유기 재료를 함유시킬 수 있다. 이하, 이와 같은 유기 재료를 「첨가제(HRO)」로 표기하는 경우가 있다. 여기서, 상기 「HRO」는, 고굴절률(High Refractive index)의 유기 재료(Organic material)인 것을 나타낸다. 첨가제(HRO)와 아크릴계 폴리머를 조합하여 사용함으로써, 굴절률과 점착 특성(박리 강도, 유연성 등)을 보다 적합하게 양립시키는 점착제를 실현할 수 있다. 첨가제(HRO)로서 사용되는 유기 재료는, 중합체여도 되고, 비중합체여도 된다. 또한, 중합성 관능기를 갖고 있어도 되고, 갖고 있지 않아도 된다. 첨가제(HRO)는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
첨가제(HRO)의 굴절률은, 아크릴계 폴리머의 굴절률과의 상대 관계에서 적당한 범위로 설정할 수 있으므로, 특정 범위에 한정되지는 않는다. 첨가제(HRO)의 굴절률은, 예를 들어 1.55 초과, 1.56 초과 또는 1.57 초과이며, 또한 아크릴계 폴리머의 굴절률보다 높은 범위로부터 선택할 수 있다. 점착제의 고굴절률화의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 첨가제(HRO)의 굴절률은, 1.58 이상인 것이 유리하고, 1.60 이상인 것이 바람직하고, 1.63 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.65 이상이어도 되고, 1.70 이상이어도 되고, 1.75 이상이어도 된다. 보다 굴절률이 높은 첨가제(HRO)에 의하면, 보다 소량의 첨가제(HRO)의 사용에 의해서도 목적의 굴절률을 달성할 수 있다. 이것은 점착 특성이나 광학 특성의 저하 억제의 관점에서 바람직하다. 첨가제(HRO)의 굴절률의 상한은 특별히 제한되지는 않지만, 점착제 내에 있어서의 상용성이나, 고굴절률화와 점착제로서 적합한 유연성의 양립 용이성 등의 관점에서, 예를 들어 3.000 이하이고, 2.500 이하여도 되고, 2.000 이하여도 되고, 1.950 이하여도 되고, 1.900 이하여도 되고, 1.850 이하여도 된다.
또한, 첨가제(HRO)의 굴절률은, 모노머의 굴절률과 마찬가지로, 아베 굴절률계를 사용하여, 측정 파장 589㎚, 측정 온도 25℃의 조건에서 측정된다. 메이커 등으로부터 25℃에 있어서의 굴절률의 공칭값이 제공되어 있는 경우에는, 그 공칭값을 채용할 수 있다.
첨가제(HRO)의 굴절률 nb와 아크릴계 폴리머의 굴절률 na의 차, 즉 nb-na(이하, 「ΔnA」라고도 함)는, 0보다 커지도록 설정된다. 몇 가지의 양태에 있어서, ΔnA는, 예를 들어 0.02 이상이며, 0.05 이상이어도 되고, 0.07 이상이어도 되고, 0.10 이상이어도 되고, 0.15 이상이어도 되고, 0.20 이상 또는 0.25 이상이어도 된다. ΔnA가 보다 커지도록 아크릴계 폴리머 및 첨가제(HRO)를 선택함으로써, 첨가제(HRO)의 사용에 의한 굴절률 향상 효과는 높아지는 경향이 있다. 또한, 점착제 내에 있어서의 첨가제(HRO)의 상용성의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, ΔnA는, 예를 들어 0.70 이하여도 되고, 0.60 이하여도 되고, 0.50 이하여도 되고, 0.40 이하 또는 0.35 이하여도 된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 첨가제(HRO)의 굴절률 nb와, 해당 첨가제(HRO)를 포함하는 점착제의 굴절률 nT의 차, 즉 nb-nT(이하, 「ΔnB」라고도 함)는, 0보다 커지도록 설정될 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, ΔnB는, 예를 들어 0.02 이상이며, 0.05 이상이어도 되고, 0.07 이상이어도 되고, 0.10 이상이어도 되고, 0.15 이상이어도 되고, 0.20 이상 또는 0.25 이상이어도 된다. ΔnB가 보다 커지도록 점착제의 조성 및 첨가제(HRO)를 선택함으로써, 첨가제(HRO)의 사용에 의한 굴절률 향상 효과는 높아지는 경향이 있다. 또한, 점착제 내에 있어서의 상용성이나, 점착제의 투명성 등의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, ΔnB는, 예를 들어 0.70 이하여도 되고, 0.60 이하여도 되고, 0.50 이하여도 되고, 0.40 이하 또는 0.35 이하여도 된다.
첨가제(HRO)로서 사용하는 유기 재료의 분자량은, 특별히 한정되지는 않고, 목적에 따라서 선택할 수 있다. 고굴절률화의 효과와 다른 특성(예를 들어, 점착제에 적합한 유연성, 헤이즈 등의 광학 특성)을 밸런스 좋게 양립시키는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 첨가제(HRO)의 분자량은, 대략 10000 미만인 것이 적당하고, 5000 미만인 것이 바람직하고, 3000 미만(예를 들어 1000 미만)인 것이 보다 바람직하고, 800 미만이어도 되고, 600 미만이어도 되고, 500 미만이어도 되고, 400 미만이어도 된다. 첨가제(HRO)의 분자량이 너무 크지 않은 것은, 점착제 내에 있어서의 상용성 향상의 관점에서 유리해질 수 있다. 또한, 첨가제(HRO)의 분자량은, 예를 들어 130 이상이어도 되고, 150 이상이어도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 첨가제(HRO)의 분자량은, 해당 첨가제(HRO)의 고굴절률화의 관점에서, 170 이상인 것이 바람직하고, 200 이상인 것이 보다 바람직하고, 230 이상이어도 되고, 250 이상이어도 되고, 270 이상이어도 되고, 500 이상이어도 되고, 1000 이상이어도 되고, 2000 이상이어도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 분자량이 1000 내지 10000 정도(예를 들어 1000 이상 5000 미만)인 중합체를, 첨가제(HRO)로서 사용할 수 있다.
첨가제(HRO)의 분자량으로서는, 비중합체 또는 저중합도(예를 들어 2 내지 5량체 정도)의 중합체에 대해서는, 화학 구조에 기초하여 산출되는 분자량, 혹은 매트릭스 지원 레이저 탈리 이온화 비행 시간형 질량 분석법(MALDI-TOF-MS)을 사용한 측정값을 사용할 수 있다. 첨가제(HRO)가 보다 중합도가 높은 중합체인 경우에는, 적절한 조건에서 행해지는 GPC에 기초하는 중량 평균 분자량(Mw)을 사용할 수 있다. 메이커 등으로부터 분자량의 공칭값이 제공되어 있는 경우에는, 그 공칭값을 채용할 수 있다.
첨가제(HRO)의 선택지가 될 수 있는 유기 재료의 예에는, 방향환을 갖는 유기 화합물, 복소환(방향환이어도 되고, 비방향족성의 복소환이어도 됨)을 갖는 유기 화합물 등이 포함되지만, 이들에 한정되지는 않는다.
첨가제(HRO)로서 사용되는 상기 방향환을 갖는 유기 화합물(이하, 「방향환 함유 화합물」이라고도 함)이 갖는 방향환은, 모노머(A1)로서 사용되는 화합물이 갖는 방향환과 마찬가지의 것으로부터 선택될 수 있다.
상기 방향환은, 환 구성 원자 상에 1 또는 2 이상의 치환기를 갖고 있어도 되고, 치환기를 갖고 있지 않아도 된다. 치환기를 갖는 경우, 해당 치환기로서는, 알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 수산기, 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 등), 히드록시알킬기, 히드록시알킬옥시기, 글리시딜옥시기 등이 예시되지만, 이들에 한정되지는 않는다. 탄소 원자를 포함하는 치환기에 있어서, 해당 치환기에 포함되는 탄소 원자의 수는, 예를 들어 1 내지 10이며, 유리하게는 1 내지 6이며, 바람직하게는 1 내지 4이고, 보다 바람직하게는 1 내지 3이며, 예를 들어 1 또는 2일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 방향환은, 환 구성 원자 상에 치환기를 갖지 않거나, 알킬기, 알콕시기 및 할로겐 원자(예를 들어 브롬 원자)로 이루어지는 군에서 선택되는 1 또는 2 이상의 치환기를 갖는 방향환일 수 있다.
첨가제(HRO)로서 사용될 수 있는 방향환 함유 화합물의 예로서는, 예를 들어: 모노머(A1)로서 사용될 수 있는 화합물; 모노머(A1)로서 사용될 수 있는 화합물을 모노머 단위로서 포함하는 올리고머; 모노머(A1)로서 사용될 수 있는 화합물로부터, 에틸렌성 불포화기를 갖는 기(환 구성 원자에 결합한 치환기일 수 있음) 또는 해당 기 중 에틸렌성 불포화기를 구성하는 부분을 제외하고, 수소 원자 또는 에틸렌성 불포화기를 갖지 않는 기(예를 들어, 수산기, 아미노기, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기, 히드록시알킬기, 히드록시알킬옥시기, 글리시딜옥시기 등)로 치환한 구조의 화합물; 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지는 않는다. 첨가제(HRO)로서 사용될 수 있는 방향환 함유 화합물의 비한정적인 구체예에는, 벤질아크릴레이트, m-페녹시벤질아크릴레이트, 2-(o-페닐페녹시)에틸아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 상술한 플루오렌 구조를 갖는 모노머, 디나프토티오펜 구조를 갖는 모노머, 디벤조티오펜 구조를 갖는 모노머 등의 방향환 함유 모노머; 3-페녹시벤질알코올, 디나프토티오펜 및 그의 유도체(예를 들어, 디나프토티오펜환에, 히드록시기, 메탄올기, 디에탄올기, 글리시딜기 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 치환기가, 1 또는 2 이상 결합한 구조의 화합물) 등의, 에틸렌성 불포화기를 갖지 않는 방향환 함유 화합물; 등이 포함될 수 있다. 또한, 방향환 함유 화합물은, 이와 같은 방향환 함유 모노머를 모노머 단위로서 포함하는 올리고머(바람직하게는 분자량이 대략 5000 이하, 보다 바람직하게는 대략 1000 이하의 올리고머. 예를 들어 2 내지 5량체 정도의 저중합물)일 수 있다. 상기 올리고머는, 예를 들어: 방향환 함유 모노머의 단독 중합체; 1종 또는 2종 이상의 방향환 함유 모노머의 공중합체; 1종 또는 2종 이상의 방향환 함유 모노머와 다른 모노머의 공중합체; 등일 수 있다. 상기 다른 모노머로서는, 방향환을 갖지 않는 모노머의 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 첨가제(HRO)로서는, 높은 고굴절률화 효과가 얻어지기 쉽다는 점에서, 1분자 중에 2 이상의 방향환을 갖는 유기 화합물(이하, 「방향환 복수 함유 화합물」이라고도 함)을 바람직하게 채용할 수 있다. 방향환 복수 함유 화합물은, 에틸렌성 불포화기 등의 중합성 관능기를 갖고 있어도 되고, 갖고 있지 않아도 된다. 또한, 방향환 복수 함유 화합물은, 중합체여도 되고, 비중합체여도 된다. 또한, 상기 중합체는, 방향환 복수 함유 모노머를 모노머 단위로서 포함하는 올리고머(바람직하게는 분자량이 대략 5000 이하, 보다 바람직하게는 대략 1000 이하의 올리고머. 예를 들어 2 내지 5량체 정도의 저중합물)일 수 있다. 상기 올리고머는, 예를 들어: 방향환 복수 함유 모노머의 단독 중합체; 1종 또는 2종 이상의 방향환 복수 함유 모노머의 공중합체; 1종 또는 2종 이상의 방향환 복수 함유 모노머와 다른 모노머의 공중합체; 등일 수 있다. 상기 다른 모노머는, 방향환 복수 함유 모노머에 해당되지 않는 방향환 함유 모노머여도 되고, 방향환을 갖지 않는 모노머여도 되고, 이들의 조합이어도 된다.
방향환 복수 함유 화합물의 비한정적인 예로서는, 2 이상의 비축합 방향환이 링킹기를 통해 결합된 구조를 갖는 화합물, 2 이상의 비축합 방향환이 직접(즉, 다른 원자를 통하지 않고) 화학 결합한 구조를 갖는 화합물, 축합 방향환 구조를 갖는 화합물, 플루오렌 구조를 갖는 화합물, 디나프토티오펜 구조를 갖는 화합물, 디벤조티오펜 구조를 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 방향환 복수 함유 화합물은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 플루오렌 구조를 갖는 화합물의 구체예로서는, 상술한 플루오렌 구조를 갖는 모노머나, 이러한 모노머의 단독 중합체 또는 공중합체인 올리고머 외에, 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌(굴절률: 1.68), 9,9-비스(4-아미노페닐)플루오렌(굴절률: 1.73), 9,9-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)플루오렌(굴절률: 1.68), 9,9-비스[4-(2-히드록시에톡시)페닐]플루오렌(굴절률: 1.65) 등의, 9,9-비스페닐플루오렌 및 그의 유도체를 들 수 있다.
상기 디나프토티오펜 구조를 갖는 화합물의 구체예로서는, 상술한 디나프토티오펜 구조를 갖는 모노머나, 이러한 모노머의 단독 중합체 또는 공중합체인 올리고머 외에, 디나프토티오펜(굴절률: 1.808); 6-히드록시메틸디나프토티오펜(굴절률: 1.766) 등의 히드록시알킬디나프토티오펜; 2,12-디히드록시디나프토티오펜(굴절률: 1.750) 등의 디히드록시디나프토티오펜; 2,12-디히드록시에틸옥시디나프토티오펜(굴절률: 1.677) 등의 디히드록시알킬옥시디나프토티오펜; 2,12-디글리시딜옥시디나프토티오펜(굴절률 1.723) 등의 디글리시딜옥시디나프토티오펜; 2,12-디알릴옥시디나프토티오펜(약호: 2,12-DAODNT, 굴절률 1.729) 등의, 에틸렌성 불포화기를 2 이상 갖는 디나프토티오펜; 등의, 디나프토티오펜 및 그의 유도체를 들 수 있다.
상기 디벤조티오펜 구조를 갖는 화합물의 구체예로서는, 상술한 디벤조티오펜 구조를 갖는 모노머나, 이러한 모노머의 단독 중합체 또는 공중합체인 올리고머 외에, 디벤조티오펜(굴절률: 1.607), 4-디메틸디벤조티오펜(굴절률: 1.617), 4,6-디메틸디벤조티오펜(굴절률: 1.617) 등을 들 수 있다.
첨가제(HRO)의 선택지가 될 수 있는, 복소환을 갖는 유기 화합물(이하, 복소환 함유 유기 화합물이라고도 함)의 예로서는, 티오에폭시 화합물, 트리아진환을 갖는 화합물 등을 들 수 있다. 티오에폭시 화합물의 예로서는, 일본 특허 제3712653호 공보에 기재된 비스(2,3-에피티오프로필)디술피드 및 그 중합물(굴절률 1.74)을 들 수 있다. 트리아진환을 갖는 화합물의 예로서는, 1분자 내에 트리아진환을 적어도 하나(예를 들어 3 내지 40개, 바람직하게는 5 내지 20개) 갖는 화합물을 들 수 있다. 또한, 트리아진환은 방향족성을 갖기 때문에, 트리아진환을 갖는 화합물은 상기 방향환 함유 화합물의 개념에도 포함되고, 또한, 트리아진환을 복수 갖는 화합물은 상기 방향환 복수 함유 화합물의 개념에도 포함된다.
몇 가지의 양태에 있어서, 첨가제(HRO)로서는, 에틸렌성 불포화기를 갖지 않는 화합물을 바람직하게 채용할 수 있다. 이에 의해, 열이나 광에 의한 점착제 조성물의 변질(겔화의 진행이나 점도 상승에 의한 레벨링성의 저하)을 억제하여, 보존 안정성을 높일 수 있다. 에틸렌성 불포화기를 갖지 않는 첨가제(HRO)를 채용하는 것은, 해당 첨가제(HRO)를 포함하는 점착제층을 갖는 점착 시트나, 해당 점착 시트를 포함하는 적층체 등에 있어서, 에틸렌성 불포화기의 반응에 기인하는 치수 변화나 변형(휨, 물결침 등), 광학 왜곡의 발생 등을 억제하는 관점에서도 바람직하다.
첨가제(HRO)로서 올리고머를 사용하는 양태에 있어서, 해당 올리고머는, 대응하는 모노머 성분을 공지의 방법으로 중합시킴으로써 얻을 수 있다. 상기 올리고머를 라디칼 중합에 의해 제조하는 경우에는, 상기 모노머 성분에, 라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등을 적절히 첨가하여, 중합을 행할 수 있다. 상기 라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은, 특별히 한정되지는 않고, 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, 올리고머의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라서 적절히 그 사용량이 조정된다.
상기 연쇄 이동제로서는, 예를 들어 라우릴머캅탄, 글리시딜머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, α-티오글리세롤, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다. 연쇄 이동제의 사용량은, 올리고머의 합성에 사용되는 모노머 성분의 조성이나 연쇄 이동제의 종류 등에 따라서, 원하는 중량 평균 분자량의 올리고머가 얻어지도록 설정할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 올리고머의 합성에 사용되는 모노머의 전량 100중량부에 대한 연쇄 이동제의 사용량은, 대략 15중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 10중량부 이하여도 되고, 5중량부 정도 이하여도 된다. 올리고머의 합성에 사용되는 모노머의 전량 100중량부에 대한 연쇄 이동제의 사용량의 하한은 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어 0.01중량부 이상이어도 되고, 0.1중량부 이상이어도 되고, 0.5중량부 이상이어도 되고, 1중량부 이상이어도 된다.
아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 첨가제(HRO)의 사용량(복수종의 화합물을 사용하는 경우에는, 그것들의 합계량)은, 0중량부 초과이면 특별히 한정되지는 않고, 목적에 따라서 설정할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 첨가제(HRO)의 사용량은, 예를 들어 80중량부 이하로 할 수 있고, 점착제의 고굴절률화와 점착 특성이나 광학 특성의 저하 억제를 밸런스 좋게 양립시키는 관점에서, 60중량부 이하로 하는 것이 유리하고, 45중량부 이하로 하는 것이 바람직하다. 보다 점착 특성이나 광학 특성을 중시하는 몇 가지의 양태에 있어서, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 첨가제(HRO)의 사용량은, 예를 들어 30중량부 이하여도 되고, 20중량부 이하여도 되고, 15중량부 이하여도 되고, 10중량부 이하여도 된다. 또한, 점착제의 고굴절률화의 관점에서, 아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 첨가제(HRO)의 사용량은, 예를 들어 1중량부 이상으로 할 수 있고, 3중량부 이상으로 하는 것이 유리하고, 5중량부 이상으로 하는 것이 바람직하고, 7중량부 이상이어도 되고, 10중량부 이상이어도 되고, 15중량부 이상이어도 되고, 20중량부 이상이어도 된다.
(가교제)
여기에 개시되는 점착제 조성물에는, 점착제의 응집력의 조정 등의 목적으로, 필요에 따라서 가교제를 함유시킬 수 있다. 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 멜라민계 수지, 금속 킬레이트계 가교제 등의, 점착제의 분야에 있어서 공지의 가교제를 사용할 수 있다. 그 중에서도 이소시아네이트계 가교제를 바람직하게 채용할 수 있다. 가교제의 다른 예로서, 1분자 내에 2 이상의 에틸렌성 불포화기를 갖는 모노머, 즉 다관능성 모노머를 들 수 있다. 가교제는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이소시아네이트계 가교제로서는, 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 사용할 수 있고, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 다이머산디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 등의 지환족 이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(XDI) 등의 방향족 이소시아네이트류; 상기 이소시아네이트 화합물을 알로파네이트 결합, 뷰렛 결합, 이소시아누레이트 결합, 우레트디온 결합, 우레아 결합, 카르보디이미드 결합, 우레톤이민 결합, 옥사디아진트리온 결합 등에 의해 변성한 폴리이소시아네이트 변성체; 등을 들 수 있다. 시판품의 예로서는, 상품명 타케네이트 300S, 타케네이트 500, 타케네이트 600, 타케네이트 D165N, 타케네이트 D178N(이상, 다케다 야쿠힌 고교사제), 스미두르 T80, 스미두르 L, 데스모두르 N3400(이상, 스미카 바이엘 우레탄사제), 밀리오네이트 MR, 밀리오네이트 MT, 코로네이트 L, 코로네이트 HL, 코로네이트 HX(이상, 도소사제) 등을 들 수 있다. 이소시아네이트 화합물은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 2관능의 이소시아네이트 화합물과 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용해도 된다.
에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 비스페놀 A, 에피클로로히드린형 에폭시계 수지, 에틸렌글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디아민글리시딜아민, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민 및 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
다관능성 모노머로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,12-도데칸디올디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트, 부틸디올(메트)아크릴레이트, 헥실디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 다관능성 모노머는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
가교제(다관능성 모노머일 수 있음)를 사용하는 경우에 있어서의 사용량은, 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 상기 모노머 성분 100중량부에 대하여 0.001중량부 내지 5.0중량부 정도의 범위로 할 수 있다. 피착체에 대한 밀착성 향상의 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 모노머 성분 100중량부에 대한 가교제의 사용량은, 바람직하게는 3.0중량부 이하, 보다 바람직하게는 2.0중량부 이하이고, 1.0중량부 이하여도 되고, 0.5중량부 이하여도 되고, 0.2 중량부 이하여도 된다. 또한, 가교제의 사용 효과를 적절하게 발휘하는 관점에서, 몇 가지의 양태에 있어서, 모노머 성분 100중량부에 대한 가교제의 사용량은, 예를 들어 0.005중량부 이상이어도 되고, 0.01중량부 이상이어도 되고, 0.05중량부 이상이어도 되고, 0.08중량부 이상이어도 된다.
가교 반응을 보다 효과적으로 진행시키기 위해, 가교 촉매를 사용해도 된다. 가교 촉매의 예로서는, 테트라-n-부틸티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 나셈제2철, 부틸주석옥시드, 디옥틸주석디라우레이트 등의 금속계 가교 촉매 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 디옥틸주석디라우레이트 등의 주석계 가교 촉매가 바람직하다. 가교 촉매의 사용량은 특별히 제한되지는 않는다. 모노머 성분 100중량부에 대한 가교 촉매의 사용량은, 가교 반응 속도의 빠르기와 점착제 조성물의 포트 라이프의 길이의 밸런스를 고려하여, 예를 들어 대략 0.0001중량부 이상 1중량부 이하의 범위로 할 수 있고, 0.001중량부 이상 0.5중량부 이하의 범위로 하는 것이 바람직하다.
점착제 조성물에는, 가교 지연제로서, 케토-엔올 호변 이성을 발생시키는 화합물을 함유시킬 수 있다. 이에 의해, 점착제 조성물의 포트 라이프를 연장하는 효과가 실현될 수 있다. 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제를 포함하는 점착제 조성물에 있어서, 케토-엔올 호변 이성을 발생시키는 화합물을 바람직하게 이용할 수 있다. 케토-엔올 호변 이성을 발생시키는 화합물로서는, 각종 β-디카르보닐 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, β-디케톤류(아세틸아세톤, 2,4-헥산디온 등)나 아세토아세트산에스테르류(아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸 등)를 바람직하게 채용할 수 있다. 케토-엔올 호변 이성을 발생시키는 화합물은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 케토-엔올 호변 이성을 발생시키는 화합물의 사용량은, 모노머 성분 100중량부에 대하여, 예를 들어 0.1중량부 이상 20중량부 이하로 할 수 있고, 0.5중량부 이상 10중량부 이하로 해도 되고, 1중량부 이상 5중량부 이하로 해도 된다.
(점착 부여제)
여기에 개시되는 점착제 조성물에는, 점착 부여제를 함유시켜도 된다. 점착 부여제로서는, 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 페놀계 점착 부여 수지, 탄화수소계 점착 부여 수지, 케톤계 점착 부여 수지, 폴리아미드계 점착 부여 수지, 에폭시계 점착 부여 수지, 엘라스토머계 점착 부여 수지 등의 공지의 점착 부여 수지를 사용할 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 점착 부여 수지의 사용량은 특별히 한정되지는 않고, 목적이나 용도에 따라서 적절한 점착 성능이 발휘되도록 설정할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 굴절률이나 투명성의 관점에서, 모노머 성분 100중량부에 대한 점착 부여제의 사용량은, 30중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 10중량부 이하로 하는 것이 바람직하고, 5중량부 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. 여기에 개시되는 기술은, 점착 부여제를 사용하지 않는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다.
(레벨링제)
여기에 개시되는 점착제 조성물에는, 해당 조성물로 형성되는 점착제층의 외관 향상(예를 들어, 두께의 균일성의 향상)이나 점착제 조성물의 도공성 향상 등의 목적으로, 필요에 따라서 레벨링제를 함유시킬 수 있다. 레벨링제의 비한정적인 예로서는, 아크릴계 레벨링제, 불소계 레벨링제, 실리콘계 레벨링제 등을 들 수 있다. 레벨링제는, 예를 들어 시판되고 있는 레벨링제로부터 적절한 것을 선택하여, 상법에 의해 사용할 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 레벨링제로서, 폴리오르가노실록산 골격을 갖는 모노머(이하, 「모노머 S1」이라고도 함)와 아크릴계 모노머를 포함하는 모노머 원료(이하, 「모노머 원료 B」라고도 함)의 중합물인 폴리머(이하, 「폴리머(B)」라고도 함)를 바람직하게 사용할 수 있다. 폴리머(B)는, 모노머 S1과 아크릴계 모노머의 공중합체라고 할 수 있다. 폴리머(B)는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
모노머 S1로서는, 특별히 한정되지는 않고, 폴리오르가노실록산 골격을 함유하는 임의의 모노머를 사용할 수 있다. 모노머 S1로서는, 편말단에 중합성 반응기를 갖는 구조의 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 그 중에서도, 편말단에 중합성 반응기를 갖고, 또한 다른 말단에 아크릴계 폴리머와 가교 반응을 발생시키는 관능기를 갖지 않는 구조의 모노머 S1을 바람직하게 채용할 수 있다. 시판품으로서는, 예를 들어 신에츠 가가쿠 고교사제의 편말단 반응성 실리콘 오일(예를 들어, X-22-174ASX, X-22-2426, X-22-2475, KF-2012 등의 품번)을 들 수 있다. 모노머 S1은, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
모노머 S1의 관능기 당량은, 예를 들어 100g/mol 내지 30000g/mol 정도일 수 있다. 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 관능기 당량은, 예를 들어 500g/mol 이상이며, 800g/mol 이상이어도 되고, 1500g/mol 이상이어도 되고, 2000g/mol 이상이어도 된다. 또한, 상기 관능기 당량은, 예를 들어 20000g/mol 이하여도 되고, 10000g/mol 미만이어도 되고, 7000g/mol 이하여도 되고, 5500g/mol 이하여도 된다. 모노머 S1의 관능기 당량이 상기 범위 내이면, 양호한 레벨링 효과가 발휘되기 쉽다.
또한, 모노머 S1로서 관능기 당량이 다른 2종류 이상의 모노머를 사용하는 경우, 모노머 S1의 관능기 당량이란, 각 종류의 모노머의 관능기 당량과 해당 모노머의 중량 분율의 곱의 총합을 사용할 수 있다.
여기서, 「관능기 당량」이란, 관능기 1개당에 결합되어 있는 주골격(예를 들어 폴리디메틸실록산)의 중량을 의미한다. 표기 단위 g/mol에 관해서는, 관능기 1mol로 환산하고 있다. 모노머 S1의 관능기 당량은, 예를 들어 핵자기 공명(NMR)에 기초하는 1H-NMR(프로톤 NMR)의 스펙트럼 강도로부터 산출할 수 있다. 1H-NMR의 스펙트럼 강도에 기초하는 모노머 S1의 관능기 당량(g/mol)의 산출은, 1H-NMR 스펙트럼 해석에 관한 일반적인 구조 해석 방법에 기초하여, 필요하면 일본 특허 제5951153호 공보의 기재를 참조하여 행할 수 있다. 모노머 S1의 관능기 당량에 있어서, 상기 관능기란, 중합성 관능기(예를 들어, (메트)아크릴로일기, 비닐기, 알릴기 등의 에틸렌성 불포화기)를 의미한다.
모노머 원료 B에 있어서의 모노머 S1의 함유량은, 해당 모노머 S1을 사용하여 원하는 효과가 발휘되는 범위에서 적절한 값을 채용할 수 있고, 특정 범위에 한정되지는 않는다. 몇 가지의 양태에 있어서, 모노머 원료 B에 있어서의 모노머 S1의 함유량은, 예를 들어 5 내지 60중량％여도 되고, 10 내지 50중량％여도 되고, 15 내지 40중량％여도 된다.
모노머 원료 B는, 모노머 S1에 더하여, 모노머 S1과 공중합 가능한 아크릴계 모노머를 포함한다. 이에 의해, 점착제층 내에 있어서의 폴리머(B)의 상용성을 개선할 수 있다. 모노머 원료 B에 사용할 수 있는 아크릴계 모노머로서는, 예를 들어 아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 여기에서 말하는 「알킬」은, 쇄상(직쇄상, 분지쇄상을 포함함)의 알킬(기)을 말하고, 후술하는 지환식 탄화수소기를 포함하지 않는다. 몇 가지의 양태에 있어서, 모노머 원료 B는, (메트)아크릴산 C4-12 알킬에스테르(바람직하게는 (메트)아크릴산 C4-10 알킬에스테르, 예를 들어 (메트)아크릴산 C6-10 알킬에스테르)의 적어도 1종을 함유할 수 있다. 다른 몇 가지의 양태에 있어서, 모노머 원료 B는, 메타크릴산 C1-18 알킬에스테르(바람직하게는 메타크릴산 C1-14 알킬에스테르, 예를 들어 메타크릴산 C1-10 알킬에스테르)의 적어도 1종을 함유할 수 있다. 모노머 원료 B는, 아크릴계 모노머로서, 예를 들어 메타크릴산메틸(MMA), 메타크릴산n-부틸(BMA) 및 메타크릴산2-에틸헥실(2EHMA)로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.
상기 아크릴계 모노머의 다른 예로서, 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 예를 들어, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 1-아다만틸(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 사용하지 않아도 된다.
모노머 원료 B에 있어서의 상기 (메트)아크릴산알킬에스테르 및 상기 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르의 함유량은, 예를 들어 10중량％ 이상 95중량％ 이하여도 되고, 20중량％ 이상 95중량％ 이하여도 되고, 30중량％ 이상 90중량％ 이하여도 되고, 40중량％ 이상 90중량％ 이하여도 되고, 50중량％ 이상 85중량％ 이하여도 된다.
모노머 S1과 함께 모노머 원료 B에 포함될 수 있는 모노머의 다른 예로서, 아크릴계 폴리머에 사용될 수 있는 모노머로서 상기에서 예시한 카르복시기 함유 모노머, 산 무수물기 함유 모노머, 수산기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머, 이소시아네이트기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머, (메트)아크릴산아미노알킬류, 비닐에스테르류, 비닐에테르류, 올레핀류, 방향족 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 할로겐 원자 함유 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
폴리머(B)의 Mw는, 예를 들어 5,000 이상이어도 되고, 10,000 이상인 것이 바람직하고, 15,000 이상이어도 된다. 또한, 폴리머(B)의 Mw는, 예를 들어 200,000 이하여도 되고, 100,000 이하인 것이 바람직하고, 50,000 이하여도 되고, 30,000 이하여도 된다. 폴리머(B)의 Mw를 적당한 범위로 설정함으로써, 적합한 상용성 및 레벨링성이 발휘될 수 있다.
폴리머(B)는, 예를 들어 상술한 모노머를, 용액 중합법, 에멀션 중합법, 벌크 중합법, 현탁 중합법, 광 중합법 등의 공지의 방법에 의해 중합시킴으로써 제작할 수 있다.
폴리머(B)의 분자량을 조정하기 위해, 필요에 따라서 연쇄 이동제를 사용할 수 있다. 사용하는 연쇄 이동제의 예로서는, t-도데실머캅탄, 머캅토에탄올, α-티오글리세롤 등의 머캅토기를 갖는 화합물; 티오글리콜산, 티오글리콜산메틸 등의 티오글리콜산에스테르류; α-메틸스티렌다이머; 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제의 사용량은 특별히 제한되지는 않고, 원하는 분자량을 갖는 폴리머(B)가 얻어지도록 적절히 설정할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 모노머 100중량부에 대한 연쇄 이동제의 사용량은, 예를 들어 0.1 내지 5중량부여도 되고, 0.2 내지 3중량부여도 되고, 0.5 내지 2중량부여도 된다.
아크릴계 폴리머 100중량부에 대한 폴리머(B)의 사용량은, 예를 들어 0.001중량부 이상으로 할 수 있고, 보다 높은 사용 효과를 얻는 관점에서 0.01중량부 이상으로 해도 되고, 0.03중량부 이상으로 해도 된다. 또한, 상기 폴리머(B)의 사용량은, 예를 들어 3중량부 이하여도 되고, 굴절률에 대한 영향을 경감하는 관점에서 1중량부 이하로 하는 것이 적당하고, 0.5중량부 이하여도 되고, 0.1중량부 이하여도 된다.
(그 밖의 첨가제)
그 밖에, 여기에 개시되는 점착제 조성물은, 본 발명의 효과가 현저하게 저해되지 않는 범위에서, 가소제, 연화제, 착색제(염료, 안료 등), 충전제, 대전 방지제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제, 방부제 등의, 점착제 조성물에 사용될 수 있는 공지의 첨가제를, 필요에 따라서 포함하고 있어도 된다. 이와 같은 각종 첨가제에 대해서는, 종래 공지의 것을 상법에 의해 사용할 수 있고, 특별히 본 발명을 특징짓는 것은 아니므로, 상세한 설명은 생략한다.
<점착제>
여기에 개시되는 점착제는, 예를 들어 상술한 어느 것의 점착제 조성물을 사용하여 형성할 수 있다. 이러한 점착제는, 용제형, 활성 에너지선 경화형, 수분산형, 핫 멜트형 등의 형태의 점착제 조성물을, 건조, 가교, 중합, 냉각 등에 의해 경화시켜 이루어지는 점착제, 즉 상기 점착제 조성물의 경화물일 수 있다. 점착제 조성물의 경화 수단(예를 들어 건조, 가교, 중합, 냉각 등)은, 1종만을 적용해도 되고, 2종 이상을 동시에, 또는 다단계에 걸쳐 적용해도 된다. 용제형 점착제 조성물에서는, 전형적으로는 해당 조성물을 건조(바람직하게는, 또한 가교)시켜 점착제를 형성할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물에서는, 전형적으로는 활성 에너지선을 조사하여 중합 반응 및/또는 가교 반응을 진행시킴으로써 점착제가 형성된다. 활성 에너지선 경화형 점착제 조성물에서 건조시킬 필요가 있는 경우에는, 건조 후에 활성 에너지선을 조사하면 된다.
(굴절률)
여기에 개시되는 점착제는, 모노머 성분에 있어서의 모노머(A1)의 함유량이 많은 아크릴계 폴리머를 포함함으로써, 소정 이상의 굴절률을 나타내는 것일 수 있다. 여기에 개시되는 기술에 의하면, 굴절률이 예를 들어 1.560 이상(바람직하게는 1.570 초과)인 점착제, 해당 점착제를 형성할 수 있는 점착제 조성물, 및 상기 점착제를 포함하는 점착 시트가 제공될 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서 점착제의 굴절률이란, 해당 점착제의 표면(점착면)의 굴절률을 말한다. 점착제의 굴절률은, 시판되고 있는 굴절률 측정 장치(아베 굴절률계)를 사용하여, 측정 파장 589㎚, 측정 온도 25℃의 조건에서 측정할 수 있다. 아베 굴절률계로서는, 예를 들어 ATAGO사제의 형식 「DR-M4」 또는 그 상당품이 사용된다. 측정 샘플로서는, 평가 대상의 점착제로 이루어지는 점착제층을 사용할 수 있다. 점착제의 굴절률은, 구체적으로는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다. 점착제의 굴절률은, 예를 들어 해당 점착제의 조성(예를 들어, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 조성)에 의해 조절할 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 상기 점착제의 굴절률은, 바람직하게는 1.575 이상, 보다 바람직하게는 1.580 이상, 더욱 바람직하게는 1.585 이상, 특히 바람직하게는 1.590 이상(예를 들어 1.595 이상)일 수 있다. 이러한 굴절률을 갖는 점착제에 의하면, 굴절률이 높은 재료에 첩부되는 사용 양태에 있어서, 피착체와의 계면에 있어서의 광선 반사를 적합하게 억제할 수 있다. 여기에 개시되는 기술에 의하면, 후술과 같은 고굴절률 입자를 특별히 사용하지 않는 점착제에 있어서도, 이와 같은 굴절률을 실현할 수 있다. 점착제의 굴절률의 바람직한 상한은, 피착체의 굴절률 등에 따라서 다를 수 있으므로 특정 범위에 한정되지는 않고, 예를 들어 1.700 이하여도 되고, 1.670 이하여도 되고, 1.650 이하여도 된다.
여기에 개시되는 점착제에는, 임의 성분으로서, 고굴절률 입자를 함유시킬 수 있다. 여기서 고굴절률 입자란, 점착제에 함유시킴으로써 해당 점착제의 굴절률을 높일 수 있는 입자를 의미한다. 이하, 고굴절률 입자를 「입자 PHRI」로 표기하는 경우가 있다. HRI는, high refractive index를 의미한다.
입자 PHRI로서는, 예를 들어 1.60 이상, 바람직하게는 1.70 이상(1.80 이상이어도 되고, 1.90 이상이어도 되고, 나아가 2.00 이상이어도 됨)의 굴절률을 갖는 재료로 구성된 입자의 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있다. 입자 PHRI를 구성하는 재료의 굴절률의 상한은, 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 3.00 이하여도 되고, 2.80 이하여도 되고, 2.50 이하여도 되고, 2.20 이하여도 되고, 2.00 이하여도 된다. 입자 PHRI를 구성하는 재료의 굴절률은, 당해 재료의 단층막(굴절률 측정이 가능한 막 두께로 함)에 대해, 시판되고 있는 분광 엘립소미터를 사용하여, 측정 파장 589㎚, 측정 온도 25℃의 조건에서 측정되는 굴절률이다. 분광 엘립소미터로서는, 예를 들어 제품명 「EC-400」(JA. Woolam사제) 또는 그 상당품이 사용된다.
입자 PHRI의 종류는, 특별히 한정되지는 않고, 금속 입자, 금속 화합물 입자, 유기 입자, 유기-무기 복합체 입자 중에서, 점착 시트의 굴절률을 향상시킬 수 있는 재료의 1종 또는 2종 이상을 선정하여, 사용할 수 있다. 입자 PHRI로서는, 무기 산화물(예를 들어 금속 산화물) 중에서, 점착 시트의 굴절률을 향상시킬 수 있는 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 입자 PHRI를 구성하는 재료의 적합예로서는, 티타니아(산화티타늄, TiO2), 지르코니아(산화지르코늄, ZrO2), 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석, 산화구리, 티타늄산바륨, 산화니오븀(Nb2O5 등) 등의 무기 산화물(구체적으로는 금속 산화물)을 들 수 있다. 이들 무기 산화물(예를 들어 금속 산화물)로 이루어지는 입자는, 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 그 중에서도, 티타니아나 지르코니아로 이루어지는 입자가 바람직하고, 지르코니아로 이루어지는 입자가 특히 바람직하다. 또한, 금속 입자로서는, 예를 들어 철계나 아연계, 텅스텐계, 백금계의 재료는 높은 굴절률을 가질 수 있다. 유기 입자로서는, 스티렌계 수지, 페놀 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리카르보네이트계 수지 등의 수지로 이루어지는 입자의 굴절률은 상대적으로 높다. 유기-무기 복합체 입자로서는, 상술한 무기 재료와 유기 재료의 복합체나, 수지 등의 유기 재료로 무기 입자를 피복한 것 등을 들 수 있다. 입자 PHRI로서는, 점착제 성분과의 상용성의 관점에서, 상술한 유기, 무기 입자를 표면 처리제에 의해 표면 처리한 것을 사용해도 된다.
입자 PHRI의 평균 입경은, 특별히 한정되지는 않고, 점착제에 함유시킴으로써 원하는 굴절률 향상을 실현할 수 있는 적당한 사이즈의 입자가 사용될 수 있다. 입자 PHRI의 평균 입경은, 예를 들어 대략 1㎚ 이상으로 할 수 있고, 대략 5㎚ 이상이 적당하다. 굴절률 향상이나 취급성 등의 관점에서, 입자 PHRI의 평균 입경은, 바람직하게는 대략 10㎚ 이상이며, 대략 20㎚ 이상이어도 되고, 대략 30㎚ 이상이어도 된다. 또한, 점착 특성 유지 등의 관점에서, 상기 평균 입경의 상한은, 예를 들어 대략 300㎚ 이하가 적당하고, 굴절률 향상의 관점에서, 바람직하게는 대략 100㎚ 이하, 보다 바람직하게는 대략 70㎚ 이하, 더욱 바람직하게는 대략 50㎚ 이하이고, 대략 35㎚ 이하(예를 들어 대략 25㎚ 이하)여도 된다.
또한, 상기 입자 PHRI의 평균 입경은, 체적 평균 입자경을 가리키고, 구체적으로는, 레이저 산란·회절법에 기초하는 입도 분포 측정 장치를 사용하여, 입자 PHRI 분산액에 대하여 측정한 입도 분포에 있어서의 적산값 50％에서의 입경(50％ 체적 평균 입자경; 이하, D50으로 약기하는 경우도 있음)을 가리킨다. 측정 장치로서는, 예를 들어 마이크로트랙·벨사제의 제품명 「마이크로트랙 MT3000II」 또는 그 상당품을 사용할 수 있다.
점착제에 있어서의 입자 PHRI의 함유량은, 특별히 한정되지는 않는다. 상기 입자 PHRI의 함유량은, 목적으로 하는 굴절률에 따라서 다를 수 있다. 예를 들어, 상기 입자 PHRI의 함유량은, 요구되는 점착 특성 등을 고려하여, 소정 이상의 굴절률이 되도록 적절하게 설정될 수 있다.
점착제에 있어서의 입자 PHRI의 함유량은, 예를 들어 대략 75중량％ 이하로 할 수 있고, 점착 특성이나 투명성의 관점에서 대략 50중량％ 이하로 해도 되고, 대략 30중량％ 이하로 해도 된다. 입자 PHRI의 함유량의 하한은 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 0중량％ 초과여도 되고, 1중량％ 이상이어도 되고, 5중량％ 이상이어도 된다.
점착제에 있어서의 입자 PHRI의 함유량은, 해당 점착제에 포함되는 상기 아크릴계 폴리머의 양과의 상대적 관계에 의해서도 특정될 수 있다. 입자 PHRI의 함유량은, 상기 아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 예를 들어 대략 100중량부 이하로 할 수 있고, 점착 특성이나 투명성의 관점에서 대략 60중량부 이하로 해도 되고, 대략 40중량부 이하로 해도 된다. 입자 PHRI의 함유량의 하한은 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 0중량％ 초과여도 되고, 1중량％ 이상이어도 되고, 5중량％ 이상이어도 된다.
(저장 탄성률 G')
여기에 개시되는 점착제의 25℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(25)는, 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 300㎪ 이하여도 되고, 270㎪ 이하여도 되고, 250㎪ 이하여도 된다. 실온역(예를 들어 25℃)에 있어서의 점착제의 유연성을 높여 피착체에 밀착시키기 쉽게 하는 관점에서, 점착제의 저장 탄성률 G'(25)는, 200㎪ 미만인 것이 적당하고, 180㎪ 미만인 것이 바람직하고, 160㎪ 미만(예를 들어 140㎪ 미만)인 것이 보다 바람직하다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제의 저장 탄성률 G'(25)는, 100㎪ 미만이어도 되고, 90㎪ 미만이어도 된다. 점착제의 저장 탄성률 G'(25)의 하한은 특별히 제한되지는 않지만, 가공성이나 취급성 등의 관점에서, 예를 들어 30㎪ 이상이어도 되고, 50㎪ 이상이어도 되고, 70㎪ 이상이어도 된다.
여기에 개시되는 점착제의 50℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(50)는, 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 100㎪ 미만일 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 저장 탄성률 G'(50)는, 60㎪ 미만인 것이 적당하고, 40㎪ 미만인 것이 바람직하고, 38㎪ 미만(예를 들어 36㎪ 미만)인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이 저장 탄성률 G'(50)가 제한된 점착제는, 가열에 의해 피착체에 대한 밀착성을 용이하게 높일 수 있고, 이에 의해 피착체에 대한 접착성을 향상시킬 수 있다. 점착제의 저장 탄성률 G'(50)의 하한은 특별히 제한되지는 않는다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제의 내열 특성의 관점에서, 저장 탄성률 G'(50)는, 예를 들어 10㎪ 이상이어도 되고, 15㎪ 이상이어도 되고, 20㎪ 이상이어도 되고, 23㎪ 이상이어도 된다.
여기에 개시되는 점착제의 몇 가지의 양태에 있어서, 해당 점착제는, 이하의 조건:
(a) 25℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(25)가 200㎪ 미만(예를 들어 180㎪ 이하)인 것 ; 및
(b) 50℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(50)가 40㎪ 미만(예를 들어 38㎪ 미만)인 것;
중 적어도 한쪽을 충족하는 것이 바람직하다. 적어도 상기 조건 (a)를 충족하는 점착제는, 실온역(예를 들어 25℃)에 있어서의 피착체에 대한 밀착성의 관점에서 바람직하다. 적어도 상기 조건 (b)를 충족하는 점착제는, 실온보다 조금 높은 정도의 온도로 가열함으로써 피착체에 대한 밀착성(접착성)을 용이하게 향상시킬 수 있으므로 바람직하다. 상기 조건 (a)를 충족하지 않고 또한 상기 (b)를 충족하는 점착제는, 실온역에서의 첩부의 초기에는 리워크성(재접착성)이 좋아, 실온보다 조금 높은 정도로의 온도로의 가열에 의해 피착체로부터의 박리 강도를 효과적으로 상승시킬 수 있는, 열 활성화 타입의 점착제로서 이용될 수 있다.
(저장 탄성률비(G'(50)/G'(25)))
여기에 개시되는 점착제의 몇 가지의 양태에 있어서, 해당 점착제의 저장 탄성률 G'(25)[㎪]에 대한 저장 탄성률 G'(50)[㎪]의 비, 즉 저장 탄성률비 G'(50)/G'(25)는, 예를 들어 70％ 이하이고, 40％ 이하여도 되고, 30％ 이하여도 되고, 20％ 이하여도 된다. G'(50)/G'(25)가 작은 점착제는, 상기 열 활성화 타입의 점착제로서의 사용에 적합하다. G'(50)/G'(25)의 하한은 특별히 제한되지는 않는다. G'(50)/G'(25)는, 예를 들어 5％ 이상이며, 점착제의 내열 특성의 관점에서 10％ 이상인 것이 바람직하고, 12％ 이상이어도 되고, 15％ 이상이어도 된다.
저장 탄성률 G'(25) 및 G'(50)는, 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있고, 그 결과로부터 G'(50)/G'(25)를 산출할 수 있다. 점착제의 저장 탄성률 G'(25) 및 G'(50) 및 저장 탄성률비(G'(50)/G'(25))는, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분의 조성의 선택(예를 들어, 모노머(A1)의 종류 및 함유량의 선택), 가교제의 사용 유무, 종류 및 사용량의 선택, 첨가제(HRO)나 가소화 재료의 사용 유무, 종류 및 사용량의 선택 등에 의해 조절할 수 있다. 예를 들어, 모노머(A1)로서, 해당 모노머(A1)의 주성분인 제1 모노머에 더하여, 해당 제1 모노머와는 화학 구조가 다른 제2 모노머를 비교적 소량, 상기 제1 모노머와 조합하여 사용함으로써, 모노머(A1)로서 제1 모노머를 단독으로 사용하는 경우에 비해 G'(50)를 작게 하여, G'(50)/G'(25)를 저하시킬 수 있다.
<점착 시트>
이 명세서에 의해, 점착제층을 갖는 점착 시트가 제공된다. 상기 점착제층을 구성하는 점착제는, 여기에 개시되는 어느 것의 점착제 조성물로 형성된 점착제(예를 들어, 해당 점착제 조성물의 경화물)일 수 있다.
상기 점착 시트는, 비박리성의 기재(지지 기재)의 편면 또는 양면에 상기 점착제층을 갖는 형태의 기재를 구비하는 점착 시트여도 되고, 상기 점착제층이 박리 라이너에 보유 지지된 형태 등의 무기재의 점착 시트(즉, 비박리성의 기재를 갖지 않는 점착 시트. 전형적으로는 점착제층으로 이루어지는 점착 시트)여도 된다. 여기에서 말하는 점착 시트의 개념에는, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등으로 칭해지는 것이 포함될 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는, 롤상이어도 되고, 매엽상이어도 된다. 혹은, 더 다양한 형상으로 가공된 형태의 점착 시트여도 된다.
양면 점착 타입의 무기재 점착 시트(무기재 양면 점착 시트)의 구성예를 도 1, 도 2에 도시한다. 도 1에 도시한 점착 시트(1)는, 무기재의 점착제층(21)의 양면(21A, 21B)이, 적어도 해당 점착제층측이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31, 32)에 의해 각각 보호된 구성을 갖는다. 도 2에 도시한 점착 시트(2)는, 무기재의 점착제층(21)의 한쪽의 표면(점착면)(21A)이, 양면이 박리면으로 되어 있는 박리 라이너(31)에 의해 보호된 구성을 갖고, 이것을 권회하면, 점착제층(21)의 다른 쪽의 표면(점착면)(21B)이 박리 라이너(31)의 배면에 맞닿음으로써, 다른 면(21B)도 또한 박리 라이너(31)로 보호된 구성으로 할 수 있도록 되어 있다. 여기에 개시되는 기술은, 예를 들어 점착 시트의 두께를 작게 하는 관점이나, 점착 시트의 투명성을 높이는 관점에서, 이와 같은 무기재의 형태로 바람직하게 실시될 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 예를 들어 도 3에 모식적으로 도시된 단면 구조를 갖는 것일 수 있다. 도 3에 도시한 점착 시트(3)는, 지지 기재(10)와, 그 지지 기재(10)의 제1 면(10A) 및 제2 면(10B)에 각각 지지된 제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22)을 구비한다. 제1 면(10A) 및 제2 면(10B)은, 모두 비박리성의 표면(비박리면)이다. 점착 시트(3)는, 제1 점착제층(21)의 표면(제1 점착면)(21A) 및 제2 점착제층(22)의 표면(제2 점착면)(22A)을 각각 피착체에 첩부하여 사용된다. 즉, 점착 시트(1)는, 양면 점착 시트(양면 접착성의 점착 시트)로서 구성되어 있다. 사용 전의 점착 시트(3)는, 제1 점착면(21A) 및 제2 점착면(22A)이, 적어도 해당 점착제면측이 박리성을 갖는 표면(박리면)으로 되어 있는 박리 라이너(31, 32)에 의해 각각 보호된 구성을 갖고 있다. 혹은, 박리 라이너(32)를 생략하여, 박리 라이너(31)로서 양면이 박리면으로 되어 있는 것을 사용하고, 점착 시트(3)를 권회하여 제2 점착면(22A)을 박리 라이너(31)의 이면에 맞닿게 함으로써, 제2 점착면(22A)도 또한 박리 라이너(31)에 의해 보호된 구성으로 해도 된다.
여기에 개시되는 기술은, 부재(예를 들어 광학 부재)의 고정이나 접합을 위해, 상술한 무기재 또는 기재를 구비하는 양면 점착 시트의 형태로 바람직하게 실시된다. 혹은, 여기에 개시되는 점착 시트는, 특별히 도시하지는 않지만, 비박리성의 기재(지지 기재)의 편면에만 점착제층을 갖는 기재를 구비하는 편면 점착 시트의 형태여도 된다. 편면 점착 시트의 형태의 예로서, 도 3에 도시한 구성에 있어서 제1 점착제층(21) 및 제2 점착제층(22) 중 어느 한쪽을 갖지 않는 형태를 들 수 있다.
(점착제층)
여기에 개시되는 점착 시트의 점착제층은, 점착제 조성물을 적당한 표면에 부여(예를 들어 도포)한 후, 해당 조성물을 경화시킴으로써 형성될 수 있다. 점착제 조성물의 도포는, 예를 들어 그라비아 롤 코터, 리버스 롤 코터, 키스 롤 코터, 딥 롤 코터, 바 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터 등의 관용의 코터를 사용하여 실시할 수 있다.
점착제층의 두께는 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어 3㎛ 이상으로 할 수 있다. 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제층의 두께는, 예를 들어 5㎛ 이상이어도 되고, 10㎛ 이상이어도 되고, 20㎛ 이상이어도 되고, 30㎛ 이상이어도 되고, 50㎛ 이상이어도 되고, 70㎛ 이상 또는 85㎛ 이상이어도 된다. 점착제층의 두께의 증대에 의해, 점착력은 상승하는 경향이 있다. 또한, 몇 가지의 양태에 있어서, 점착제층의 두께는, 예를 들어 300㎛ 이하여도 되고, 250㎛ 이하여도 되고, 200㎛ 이하여도 되고, 150㎛ 이하여도 되고, 120㎛ 이하여도 된다. 점착제층의 두께가 너무 크지 않은 것은, 점착 시트의 박형화 등의 관점에서 유리해질 수 있다. 여기에 개시되는 기술은, 예를 들어 점착제층의 두께가 3㎛ 내지 200㎛(보다 바람직하게는 5㎛ 내지 100㎛)의 범위가 되는 양태로 바람직하게 실시될 수 있다. 또한, 기재의 제1 면 및 제2 면에 제1 점착제층 및 제2 점착제층을 갖는 점착 시트의 경우, 상술한 점착제층의 두께는, 적어도 제1 점착제층의 두께에 적용될 수 있다. 제2 점착제층의 두께도 마찬가지의 범위로부터 선택될 수 있다. 또한, 무기재의 점착 시트의 경우, 해당 점착 시트의 두께는 점착제층의 두께와 일치한다.
(헤이즈값)
몇 가지의 양태에 있어서, 점착 시트를 구성하는 점착제층의 헤이즈값은, 예를 들어 5.0％ 이하여도 되고, 2.0％ 이하인 것이 바람직하고, 1.0％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.9％ 이하여도 되고, 0.8％ 이하여도 되고, 0.5％ 이하여도 되고, 0.3％ 이하여도 된다. 이와 같이 투명성이 높은 점착제층을 갖는 점착 시트는, 기재를 갖는 구성 또는 갖지 않는 구성에 있어서, 높은 광투과성이 요구되는 용도(예를 들어 광학 용도)나, 해당 점착 시트를 통해 피착체를 양호하게 시인할 수 있는 성능이 요구되는 용도에 바람직하게 적용될 수 있다. 점착제층의 헤이즈값의 하한은 특별히 제한되지는 않고, 투명성 향상의 관점에서는 헤이즈값은 작을수록 바람직하다. 한편, 몇 가지의 양태에서는, 굴절률이나 점착 특성을 고려하여, 헤이즈값은, 예를 들어 0.05％ 이상이어도 되고, 0.10％ 이상이어도 된다. 점착제층에 관한 이들 헤이즈값은, 여기에 개시되는 기술을 무기재 점착 시트(전형적으로는, 점착제층으로 이루어지는 점착 시트)의 형태로 실시하는 경우에 있어서의 해당 점착 시트의 헤이즈값에도 바람직하게 적용될 수 있다.
여기서 「헤이즈값」이란, 측정 대상에 가시광을 조사하였을 때의, 전체 투과광에 대한 확산 투과광의 비율을 말한다. 흐림도라고도 한다. 헤이즈값은, 이하의 식으로 나타낼 수 있다.
Th(％)=Td/Tt×100
상기 식에 있어서, Th는 헤이즈값(％)이며, Td는 산란광 투과율, Tt는 전체 광투과율이다. 헤이즈값의 측정은, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 따라서 행할 수 있다. 점착제층의 헤이즈값은, 예를 들어 해당 점착제층의 조성이나 두께 등의 선택에 의해 조절할 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 점착제층의 전광선 투과율은, 86.0％ 이상(예를 들어, 88.0％ 이상, 90.0％ 이상 또는 90.0％ 초과)인 것이 바람직하다. 전광선 투과율의 상한은, 실용상, 예를 들어 대략 98％ 이하여도 되고, 대략 96％ 이하여도 되고, 대략 95％ 이하여도 된다. 몇 가지의 양태에서는, 굴절률이나 점착 특성을 고려하여, 점착제층의 전광선 투과율은, 대략 94％ 이하여도 되고, 대략 93％ 이하여도 되고, 대략 92％ 이하여도 된다. 전광선 투과율은, JIS K 7136:2000에 준거하여, 시판되고 있는 투과율계를 사용하여 측정된다. 투과율계로서는, 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제의 상품명 「HAZEMETER HM-150」 또는 그 상당품이 사용된다.
(박리 강도)
여기에 개시되는 점착 시트의 몇 가지의 양태에 있어서, 해당 점착 시트의 유리판에 대한 박리 강도는, 바람직하게는 2N/25㎜ 이상, 보다 바람직하게는 4N/25㎜ 이상이며, 8N/25㎜ 이상이어도 되고, 10N/25㎜ 이상이어도 되고, 12N/25㎜ 이상이어도 된다. 박리 강도의 상한은 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 30N/25㎜ 이하, 25N/25㎜ 이하 또는 20N/25㎜ 이하일 수 있다.
여기서, 상기 박리 강도는, 피착체로서의 알칼리 유리판에 압착하여 23℃, 50％RH의 환경에서 30분간 방치한 후, 박리 각도 180도, 인장 속도 300㎜/분의 조건에서 180° 박리 점착력을 측정함으로써 파악된다. 측정에 있어서는, 필요에 따라서, 측정 대상의 점착 시트에 적절한 배접재(예를 들어, 두께 25㎛ 정도 내지 50㎛ 정도의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름)를 첩부하여 보강할 수 있다. 박리 강도는, 보다 구체적으로는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 준하여 측정할 수 있다.
<지지 기재>
몇 가지의 형태에 관한 점착 시트는, 지지 기재의 편면 또는 양면에 점착제층을 구비하는 기재를 구비하는 점착 시트의 형태일 수 있다. 지지 기재의 재질은 특별히 한정되지는 않고, 점착 시트의 사용 목적이나 사용 양태 등에 따라서 적절히 선택할 수 있다. 사용할 수 있는 기재의 비한정적인 예로서, 폴리프로필렌(PP)이나 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀을 주성분으로 하는 폴리올레핀 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르를 주성분으로 하는 폴리에스테르 필름, 폴리염화비닐을 주성분으로 하는 폴리염화비닐 필름 등의 플라스틱 필름; 폴리우레탄 폼, 폴리에틸렌(PE) 폼, 폴리클로로프렌 폼 등의 발포체로 이루어지는 발포체 시트; 각종 섬유상 물질(마, 면 등의 천연 섬유, 폴리에스테르, 비닐론 등의 합성 섬유, 아세테이트 등의 반합성 섬유 등일 수 있음)의 단독 또는 혼방 등에 의한 직포 및 부직포; 화지(和紙), 상질지, 크라프트지, 크레이프지 등의 종이류; 알루미늄박, 구리박 등의 금속박; 등을 들 수 있다. 이들을 복합한 구성의 기재여도 된다. 이와 같은 복합 기재의 예로서, 예를 들어 금속박과 상기 플라스틱 필름이 적층된 구조의 기재, 유리 클로스 등의 무기 섬유로 강화된 플라스틱 기재 등을 들 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 각종 필름 기재를 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 필름 기재는, 발포체 필름이나 부직포 시트 등과 같이 다공질의 기재여도 되고, 비다공질의 기재여도 되고, 다공질의 층과 비다공질의 층이 적층된 구조의 기재여도 된다. 몇 가지의 양태에 있어서, 상기 필름 기재로서는, 독립적으로 형상 유지 가능한(자립형의, 혹은 비의존성의) 수지 필름을 베이스 필름으로서 포함하는 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 여기서 「수지 필름」이란, 비다공질의 구조이며, 전형적으로는 실질적으로 기포를 포함하지 않는(보이드리스의) 수지 필름을 의미한다. 따라서, 상기 수지 필름은, 발포체 필름이나 부직포와는 구별되는 개념이다. 상기 수지 필름으로서는, 독립적으로 형상 유지 가능한(자립형의, 혹은 비의존성의) 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 수지 필름은, 단층 구조여도 되고, 2층 이상의 다층 구조(예를 들어, 3층 구조)여도 된다.
수지 필름을 구성하는 수지 재료로서는, 예를 들어 폴리에스테르, 폴리올레핀, 나일론6, 나일론66, 부분 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드(PA), 폴리이미드(PI), 폴리아미드이미드(PAI), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르술폰(PES), 폴리페닐렌술피드(PPS), 폴리카르보네이트(PC), 폴리우레탄(PU), 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA), 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 등의 불소 수지, 아크릴 수지, 폴리아크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴 등의 수지를 사용할 수 있다.
상기 수지 필름은, 이와 같은 수지의 1종을 단독으로 포함하는 수지 재료를 사용하여 형성된 것이어도 되고, 2종 이상이 블렌드된 수지 재료를 사용하여 형성된 것이어도 된다. 상기 수지 필름은, 무연신이어도 되고, 연신(예를 들어 1축 연신 또는 2축 연신)된 것이어도 된다. 예를 들어, PET 필름, PBT 필름, PEN 필름, 무연신 폴리프로필렌(CPP) 필름, 2축 연신 폴리프로필렌(OPP) 필름, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 필름, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 필름, PP/PE 블렌드 필름 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 강도나 치수 안정성의 관점에서 바람직한 수지 필름의 예로서, PET 필름, PEN 필름, PPS 필름 및 PEEK 필름을 들 수 있다. 입수 용이성 등의 관점에서 PET 필름 및 PPS 필름이 특히 바람직하고, 그 중에서도 PET 필름이 바람직하다.
수지 필름에는, 본 발명의 효과가 현저하게 저해되지 않는 범위에서, 광 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 착색제(염료, 안료 등), 충전재, 슬립제, 안티 블로킹제 등의 공지의 첨가제를, 필요에 따라서 배합할 수 있다. 첨가제의 배합량은 특별히 한정되지는 않고, 점착 시트의 용도 등에 따라서 적절히 설정할 수 있다.
수지 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어, 압출 성형, 인플레이션 성형, T 다이캐스트 성형, 캘린더 롤 성형 등의, 종래 공지의 일반적인 수지 필름 성형 방법을 적절히 채용할 수 있다.
상기 기재는, 이와 같은 베이스 필름으로 실질적으로 구성된 것일 수 있다. 혹은, 상기 기재는, 상기 베이스 필름 외에, 보조적인 층을 포함하는 것이어도 된다. 상기 보조적인 층의 예로서는, 광학 특성 조정층(예를 들어 착색층, 반사 방지층), 기재에 원하는 외관을 부여하기 위한 인쇄층이나 라미네이트층, 대전 방지층, 하도층, 박리층 등의 표면 처리층을 들 수 있다.
몇 가지의 양태에 있어서, 지지 기재로서는, 광투과성을 갖는 기재(이하, 광투과성 기재라고도 함)를 바람직하게 채용할 수 있다. 이에 의해, 광투과성을 갖는 기재를 구비하는 점착 시트를 구성하는 것이 가능해진다. 광투과성 기재의 전광선 투과율은, 예를 들어 50％ 초과여도 되고, 70％ 이상이어도 된다. 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 지지 기재의 전광선 투과율은 80％ 이상이며, 보다 바람직하게는 90％ 이상이고, 95％ 이상(예를 들어 95 내지 100％)이어도 된다. 상기 전광선 투과율은, JIS K 7136:2000에 준거하여, 시판되고 있는 투과율계를 사용하여 측정된다. 투과율계로서는, 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제의 상품명 「HAZEMETER HM-150」 또는 그 상당품이 사용된다. 상기 광투과성 기재의 적합예로서, 광투과성을 갖는 수지 필름을 들 수 있다. 상기 광투과성 기재는, 광학 필름이어도 된다.
기재의 두께는, 특별히 한정되지는 않고, 점착 시트의 사용 목적이나 사용 양태 등에 따라서 선택할 수 있다. 기재의 두께는, 예를 들어 500㎛ 이하여도 되고, 점착 시트의 취급성이나 가공성의 관점에서 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 150㎛ 이하여도 되고, 100㎛ 이하여도 되고, 50㎛ 이하여도 되고, 25㎛ 이하여도 되고, 10㎛ 이하여도 된다. 기재의 두께가 작아지면, 피착체의 표면 형상에 대한 추종성이 향상되는 경향이 있다. 또한, 취급성이나 가공성 등의 관점에서, 기재의 두께는, 예를 들어 2㎛ 이상이어도 되고, 10㎛ 이상이어도 되고, 25㎛ 이상이어도 된다.
기재 중 점착제층이 적층되는 측의 면에는, 필요에 따라서, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 하도제(프라이머)의 도포에 의한 하도층의 형성 등의, 종래 공지의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 표면 처리는, 점착제층의 기재에 대한 투묘성을 향상시키기 위한 처리일 수 있다. 하도층의 형성에 사용하는 프라이머의 조성은 특별히 한정되지는 않고, 공지의 것으로부터 적절히 선택할 수 있다. 하도층의 두께는 특별히 제한되지는 않지만, 통상, 0.01㎛ 내지 1㎛ 정도가 적당하고, 0.1㎛ 내지 1㎛ 정도가 바람직하다. 필요에 따라서 기재에 실시될 수 있는 다른 처리로서, 대전 방지층 형성 처리, 착색층 형성 처리, 인쇄 처리 등을 들 수 있다. 이들 처리는, 단독으로 또는 조합하여 적용할 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트가 기재를 구비하는 점착 시트의 형태인 경우, 해당 점착 시트의 두께는, 예를 들어 1000㎛ 이하여도 되고, 350㎛ 이하여도 되고, 200㎛ 이하여도 되고, 120㎛ 이하여도 되고, 75㎛ 이하여도 되고, 50㎛ 이하여도 된다. 또한, 점착 시트의 두께는, 취급성 등의 관점에서, 예를 들어 10㎛ 이상이어도 되고, 25㎛ 이상이어도 되고, 80㎛ 이상이어도 되고, 130㎛ 이상이어도 된다.
또한, 점착 시트의 두께란, 피착체에 첩부되는 부분의 두께를 말한다. 예를 들어 도 3에 도시한 구성의 점착 시트(3)에서는, 제1 점착면(21A)으로부터 제2 점착면(22A)까지의 두께를 가리키고, 박리 라이너(31, 32)의 두께는 포함되지 않는다.
<박리 라이너를 구비하는 점착 시트>
여기에 개시되는 점착 시트는, 점착제층의 표면(점착면)을 박리 라이너의 박리면에 맞닿게 한 점착 제품의 형태를 취할 수 있다. 따라서, 이 명세서에 의해, 여기에 개시되는 어느 것의 점착 시트와, 해당 점착 시트의 점착면에 맞닿는 박리면을 갖는 박리 라이너를 포함하는, 박리 라이너를 구비하는 점착 시트(점착 제품)가 제공된다.
박리 라이너로서는, 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어, 수지 필름이나 종이(폴리에틸렌 등의 수지가 라미네이트된 종이일 수 있음) 등의 라이너 기재의 표면에 박리층을 갖는 박리 라이너나, 불소계 폴리머(폴리테트라플루오로에틸렌 등)나 폴리올레핀계 수지(폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등)와 같은 저접착성 재료에 의해 형성된 수지 필름으로 이루어지는 박리 라이너 등을 사용할 수 있다. 표면 평활성이 우수하다는 점에서, 라이너 기재로서의 수지 필름의 표면에 박리층을 갖는 박리 라이너나, 저접착성 재료에 의해 형성된 수지 필름으로 이루어지는 박리 라이너를 바람직하게 채용할 수 있다. 수지 필름으로서는, 점착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지는 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌(PE) 필름, 폴리프로필렌(PP) 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에스테르 필름(PET 필름, PBT 필름 등), 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다. 상기 박리층의 형성에는, 예를 들어 실리콘계 박리 처리제, 장쇄 알킬계 박리 처리제, 올레핀계 박리 처리제, 불소계 박리 처리제, 지방산 아미드계 박리 처리제, 황화몰리브덴, 실리카 분말 등의, 공지의 박리 처리제를 사용할 수 있다.
<용도>
여기에 개시되는 점착 시트가 첩부되는 재료(피착체 재료)로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 구리, 은, 금, 철, 주석, 팔라듐, 알루미늄, 니켈, 티타늄, 크롬, 아연 등, 또는 이들 중 2종 이상을 포함하는 합금 등의 금속 재료나, 예를 들어 폴리이미드계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에테르니트릴계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리에스테르계 수지(PET계 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트계 수지 등), 폴리염화비닐계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지, 폴리에테르에테르케톤계 수지, 폴리아미드계 수지(소위 아라미드 수지 등), 폴리아릴레이트계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 폴리머, 비닐부티랄계 폴리머, 액정 폴리머 등의 각종 수지 재료(전형적으로는 플라스틱재), 알루미나, 지르코니아, 알칼리 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 카본 등의 무기 재료 등을 들 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는, 상기 재료로 구성된 부재(예를 들어 광학 부재)에 첩부되어 사용될 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트의 첩부 대상인 부재나 재료(양면 점착 시트에 있어서는, 적어도 한쪽의 피착체)는, 일반적인 아크릴계 점착제보다도 굴절률이 높은 재료로 이루어지는 것일 수 있다. 피착체 재료의 굴절률은, 예를 들어 1.50 이상이며, 그 중에는 굴절률이 1.55 이상 또는 1.58 이상인 피착체 재료도 있고, 나아가 굴절률이 1.62 이상(예를 들어 1.66 정도)인 것도 존재한다. 그와 같은 고굴절률의 피착체 재료는, 전형적으로는 수지 재료이다. 보다 구체적으로는, PET 등의 폴리에스테르계 수지나, 폴리이미드계 수지, 아라미드 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지, 폴리카르보네이트계 수지 등일 수 있다. 그와 같은 재료에 대하여, 여기에 개시되는 점착 시트를 사용하는 것의 효과(굴절률차를 원인으로 하는 광선의 반사 억제)는 바람직하게 발휘될 수 있다. 상기 피착체 재료의 굴절률의 상한은, 예를 들어 1.80 이하이고, 1.70 이하일 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는, 상기와 같은 고굴절률의 피착체(예를 들어 부재)에 첩부하는 양태로 바람직하게 사용될 수 있다. 그와 같은 피착체의 적합예로서, 굴절률이 1.50 내지 1.80(바람직하게는 1.55 내지 1.75, 예를 들어 1.60 내지 1.70)인 수지 필름을 들 수 있다. 상기 굴절률은, 점착제의 굴절률과 마찬가지의 방법으로 측정될 수 있다.
점착 시트의 첩부 대상인 부재나 재료(양면 점착 시트에 있어서는, 적어도 한쪽의 피착체)는, 광투과성을 갖는 것일 수 있다. 이와 같은 피착체에서는, 여기에 개시되는 기술에 의한 효과(피착체와 점착 시트의 계면에 있어서의 광선 반사의 억제)의 이점이 얻어지기 쉽다. 상기 피착체의 전광선 투과율은, 예를 들어 50％보다도 크고, 바람직하게는 70％ 이상일 수 있다. 몇 가지의 바람직한 양태에서는, 상기 피착체의 전광선 투과율은 80％ 이상이며, 보다 바람직하게는 90％ 이상이며, 95％ 이상(예를 들어 95 내지 100％)일 수 있다. 여기에 개시되는 점착 시트는, 전광선 투과율이 소정값 이상인 피착체(예를 들어 광학 부재)에 첩부하는 양태로 바람직하게 사용될 수 있다. 상기 전광선 투과율은, JIS K 7136:2000에 준거하여, 시판되고 있는 투과율계를 사용하여 측정된다. 투과율계로서는, 무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제의 상품명 「HAZEMETER HM-150」 또는 그 상당품이 사용된다.
몇 가지의 바람직한 양태에서는, 점착 시트를 첩부하는 피착체(예를 들어 부재)는, 상술한 굴절률을 갖고, 또한 상술한 전광선 투과율을 갖는 것일 수 있다. 구체적으로는, 굴절률이 1.50 이상(예를 들어 1.55 이상, 1.58 이상, 1.62 이상, 1.66 정도 등)이며, 또한 전광선 투과율이 50％보다도 큰(예를 들어 70％ 이상, 바람직하게는 80％ 이상, 보다 바람직하게는 90％ 이상, 나아가 95％ 이상일 수 있음) 피착체, 예를 들어 부재에 첩부하는 양태로, 여기에 개시되는 점착 시트는 바람직하게 사용될 수 있다. 이와 같은 부재에 첩부되는 양태에 있어서, 여기에 개시되는 기술에 의한 효과는 특히 바람직하게 발휘된다.
바람직한 용도의 일례로서, 광학 용도를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 광학 부재를 접합하는 용도(광학 부재 접합용)나 상기 광학 부재가 사용된 제품(광학 제품)의 제조 용도 등에 사용되는 광학용 점착 시트로서, 여기에 개시되는 점착 시트를 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 광학 부재란, 광학적 특성(예를 들어, 편광성, 광굴절성, 광산란성, 광반사성, 광투과성, 광흡수성, 광회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 부재를 말한다. 상기 광학 부재로서는, 광학적 특성을 갖는 부재이면 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 표시 장치(화상 표시 장치), 입력 장치 등의 기기(광학 기기)를 구성하는 부재 또는 이들 기기에 사용되는 부재를 들 수 있고, 예를 들어 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 하드 코트(HC) 필름, 충격 흡수 필름, 방오 필름, 포토크로믹 필름, 조광 필름, 투명 도전 필름(ITO 필름), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호판, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판이나, 나아가 이들이 적층되어 있는 부재(이들을 총칭하여 「기능성 필름」이라 칭하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다. 또한, 상기 「판」 및 「필름」은, 각각 판상, 필름상, 시트상 등의 형태를 포함하는 것으로 하고, 예를 들어 「편광 필름」은, 「편광판」이나 「편광 시트」 등을 포함하고, 「도광판」은, 「도광 필름」이나 「도광 시트」 등을 포함하는 것으로 한다. 또한, 상기 「편광판」은, 원편광판을 포함하는 것으로 한다.
상기 표시 장치로서는, 예를 들어 액정 표시 장치, 유기 EL(일렉트로루미네센스) 표시 장치, 마이크로 LED(μLED), 미니 LED(miniLED), PDP(플라스마 디스플레이 패널), 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 또한, 상기 입력 장치로서는, 터치 패널 등을 들 수 있다.
상기 광학 부재로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 유리, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 금속 박막 등으로 이루어지는 부재(예를 들어, 시트상이나 필름상, 판상의 부재) 등을 들 수 있다. 또한, 이 명세서에 있어서의 「광학 부재」에는, 표시 장치나 입력 장치의 시인성을 유지하면서 가식이나 보호의 역할을 담당하는 부재(의장 필름, 장식 필름이나 표면 보호 필름 등)도 포함하는 것으로 한다.
여기에 개시되는 기술은, 예를 들어 광의 투과, 반사, 확산, 도파, 집광, 회절 등의 1 또는 2 이상의 기능을 갖는 필름이나 형광 필름 등의 광학 필름을, 다른 광학 부재(다른 광학 필름일 수 있음)에 접합하기 위해 바람직하게 사용될 수 있다. 그 중에서도, 광의 도파, 집광, 회절 중 적어도 하나의 기능을 갖는 광학 필름의 접합에 있어서는, 접합층의 벌크 전체가 고굴절률인 것이 바람직하고, 여기에 개시되는 기술의 바람직한 적용 대상이 될 수 있다.
여기에 개시되는 점착제는, 예를 들어 도광 필름, 확산 필름, 형광 필름, 조색 필름, 프리즘 시트, 렌티큘러 필름, 마이크로렌즈 어레이 필름 등의 광학 필름의 접합에 바람직하게 사용될 수 있다. 이들 용도에서는, 광학 부재의 소형화의 경향이나 고성능화의 관점에서, 박형화나 광 취출 효율의 향상이 요구되고 있다. 이러한 요청에 부응할 수 있는 점착제로서, 여기에 개시되는 점착제는 바람직하게 이용될 수 있다. 보다 상세하게는, 예를 들어 도광 필름이나 확산 필름의 접합에서는, 접합층으로서의 점착제층의 굴절률을 조정(예를 들어 고굴절률화)함으로써 박형화에 기여할 수 있다. 형광 필름의 접합에서는, 형광 발광체와 점착제의 굴절률차를 적절하게 조정함으로써, 광 취출 효율(발광 효율로서도 파악될 수 있음)을 향상시킬 수 있다. 조색 필름의 접합에서는, 조색용 안료와의 굴절률차가 작아지도록 점착제의 굴절률을 적절하게 조정함으로써 산란 성분을 저감하여, 광투과성의 향상에 공헌할 수 있다. 프리즘 시트, 렌티큘러 필름, 마이크로렌즈 어레이 필름 등의 접합에 있어서는, 점착제의 굴절률을 적절하게 조정함으로써, 광의 회절을 제어하여, 휘도 및/또는 시야각의 향상에 공헌할 수 있다.
여기에 개시되는 점착 시트는, 고굴절률의 피착체(고굴절률의 층이나 부재 등일 수 있음)에 첩부되는 양태로 바람직하게 사용되어, 상기 피착체와의 계면 반사를 억제할 수 있다. 이러한 양태로 사용되는 점착 시트는, 상술한 바와 같이 피착체와의 굴절률차가 작고, 또한 피착체와의 계면에 있어서의 밀착성이 높은 것이 바람직하다. 또한, 외관의 균질성을 높이는 관점에서, 점착제층의 두께의 균일성이 높은 것이 바람직하고, 예를 들어 점착면의 표면 평활성이 높은 것이 바람직하다. 고굴절률의 피착체의 두께가 비교적 작은 경우(예를 들어 5㎛ 이하, 4㎛ 이하, 또는 2㎛ 이하인 경우)에는, 반사광의 간섭에 의한 착색이나 색 불균일을 억제하는 관점에서, 계면에서의 반사를 억제하는 것이 특히 의미가 있다. 이와 같은 사용 양태의 일례로서, 편광자와 제1 위상차층과 제2 위상차층을 이 순으로 구비하는 위상차층을 구비하는 편광판에 있어서 상기 편광자와 상기 제1 위상차층의 접합 및/또는 상기 제1 위상차층과 상기 제2 위상차층의 접합에 사용되는 양태를 들 수 있다.
또한, 여기에 개시되는 점착 시트는, 고굴절률화에 적합하다는 점에서, 광 반도체 등의 발광층(예를 들어, 주로 무기 재료에 의해 구성된 고굴절의 발광층)에 첩부되는 양태로 바람직하게 사용될 수 있다. 발광층과 점착제층의 굴절률차를 작게 함으로써, 그것들의 계면에 있어서의 반사를 억제하여, 광 취출 효율을 향상시킬 수 있다. 이러한 양태로 사용되는 점착 시트는, 고굴절률의 점착제층을 구비하는 것이 바람직하다. 또한, 수분에 의한 자발광 소자의 열화를 미연에 방지하는 관점에서, 점착제층의 흡수율은 낮은 것이 바람직하고, 예를 들어 대략 1.0％ 이하인 것이 적당하고, 0.7％ 이하인 것이 바람직하고, 0.5％ 이하(예를 들어 0.5％ 미만)인 것이 보다 바람직하고, 0.4％ 이하여도 되고, 0.3％ 이하여도 되고, 0.2％ 이하여도 되고, 0.1％ 이하여도 된다. 점착제층의 흡수율의 하한은 특별히 제한되지는 않지만, 점착 특성과의 양립 등의 실용상의 관점에서, 예를 들어 0.01％ 이상이어도 되고, 0.05％ 이상이어도 되고, 0.1％ 이상이어도 되고, 0.15％ 이상이어도 된다. 휘도 향상의 관점에서, 점착 시트는 저착색인 것이 바람직하다. 이것은, 점착 시트에 기인하는 비의도적인 착색을 억제하는 관점에서도 유리해질 수 있다.
또한, 이 명세서에 있어서, 자발광 소자란, 흐르는 전류값에 의해 발광 휘도를 제어하는 것이 가능한 발광 소자를 의미한다. 자발광 소자는, 단일체로 구성되어 있어도 되고, 집합체로 구성되어 있어도 된다. 자발광 소자의 구체예에는, 발광 다이오드(LED) 및 유기 EL이 포함되지만, 이들에 한정되지는 않는다. 또한, 이 명세서에 있어서, 발광 장치란, 이와 같은 자발광 소자를 구성 요소로서 포함하는 장치를 의미한다. 상기 발광 장치의 예에는, 조명으로서 이용되는 광원 모듈 장치(예를 들어, 면상 발광체 모듈)나, 화소를 형성한 표시 장치가 포함되지만, 이들에 한정되지는 않는다.
또한, 상기 점착제층의 흡수율(수분율이라고도 함)은, 이하의 방법에 의해 측정된다.
[수분율의 측정]
평가 대상의 점착제층을, 그 한쪽의 면 및 다른 쪽의 면 상에 배치된 2매의 박리 라이너와 함께 4㎝×5㎝(면적: 20㎠)의 사이즈로 잘라내고, 한쪽의 면 상의 박리 라이너를 제거하여, 미리 칭량해 둔 알루미늄박에 접합한다. 다음에, 점착제층의 다른 쪽의 면 상의 박리 라이너를 제거하여, 온도 60℃, 상대 습도 90％의 항온 항습조에 투입하고, 72시간 후에 취출한다. 점착제층과 알루미늄박이 적층된 시험편을 칭량한 후, 가열 기화 장치(미츠비시 가가쿠 애널리텍 VA-200형)를 구비하는 수분계(미츠비시 가가쿠 애널리텍 CA-200형)를 사용하여, 칼 피셔 전량 적정법에 의해, 이하의 조건에서 수분율을 측정한다.
양극액: 아쿠아마이크론 AKX(미츠비시 가가쿠제)
음극액: 아쿠아마이크론 CXU(미츠비시 가가쿠제)
가열 기화 온도: 150℃
여기에 개시되는 점착제는, 카메라나 발광 장치 등의 구성 부재로서 사용되는 마이크로렌즈 그 밖의 렌즈 부재(예를 들어, 마이크로렌즈 어레이 필름을 구성하는 마이크로렌즈나, 카메라용 마이크로렌즈 등의 렌즈 부재)에 있어서, 렌즈면을 덮는 코팅층, 상기 렌즈면에 대향하는 부재(예를 들어, 렌즈면에 대응하는 표면 형상을 갖는 부재)와의 접합층, 상기 렌즈면과 상기 부재 사이에 충전되는 충전층 등으로서 바람직하게 사용될 수 있다. 여기에 개시되는 점착제는, 고굴절률화에 적합하다는 점에서, 고굴절률의 렌즈(예를 들어, 고굴절률 수지에 의해 구성된 렌즈나, 고굴절률 수지제의 표면층을 갖는 렌즈)여도 해당 렌즈와의 굴절률차를 저감할 수 있다. 이것은, 상기 렌즈 및 해당 렌즈를 구비한 제품의 박형화의 관점에서 유리하고, 수차의 억제나 아베수의 향상에도 공헌할 수 있다. 여기에 개시되는 점착제는, 예를 들어 적절한 투명 부재의 오목부 또는 공극에 충전된 형태로, 그것 자체를 렌즈 수지로서 이용하는 것도 가능하다.
여기에 개시되는 점착 시트를 사용하여 광학 부재를 접합하는 양태로서는, 특별히 한정되지는 않지만, 예를 들어 (1) 여기에 개시되는 점착 시트를 통해 광학 부재끼리를 접합하는 양태나, (2) 여기에 개시되는 점착 시트를 통해 광학 부재를 광학 부재 이외의 부재에 접합하는 양태여도 되고, (3) 여기에 개시되는 점착 시트가 광학 부재를 포함하는 형태이며 해당 점착 시트를 광학 부재 또는 광학 부재 이외의 부재에 접합하는 양태여도 된다. 또한, 상기 (3)의 양태에 있어서, 광학 부재를 포함하는 형태의 점착 시트는, 예를 들어 지지체가 광학 부재(예를 들어, 광학 필름)인 점착 시트일 수 있다. 이와 같이 지지체로서 광학 부재를 포함하는 형태의 점착 시트는, 점착형 광학 부재(예를 들어, 점착형 광학 필름)로서도 파악될 수 있다. 또한, 여기에 개시되는 점착 시트가 지지체를 갖는 타입의 점착 시트이며, 상기 지지체로서 상기 기능성 필름을 사용한 경우에는, 여기에 개시되는 점착 시트는, 기능성 필름의 적어도 편면측에 여기에 개시되는 점착제층을 갖는 「점착형 기능성 필름」으로서도 파악될 수 있다.
상기로부터, 여기에 개시되는 기술에 의하면, 여기에 개시되는 점착 시트와, 해당 점착 시트가 첩부된 부재를 구비하는 적층체가 제공된다. 점착 시트가 첩부되는 부재는, 상술한 피착체 재료의 굴절률을 갖는 것일 수 있다. 또한, 점착 시트의 굴절률과 부재의 굴절률의 차(굴절률차)는, 상술한 피착체와 점착 시트의 굴절률차일 수 있다. 적층체를 구성하는 부재에 대해서는, 상술한 부재, 재료, 피착체로서 설명한 대로이므로, 중복되는 설명은 반복하지 않는다.
이상의 설명 및 이하의 실시예로부터 이해되는 바와 같이, 이 명세서에 의해 개시되는 사항에는 이하의 것이 포함된다.
〔1〕 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제를 형성하기 위한 점착제 조성물이며,
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 방향환 함유 모노머(A1)와, 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)를 함유하고,
상기 모노머 성분에 있어서, 상기 방향환 함유 모노머(A1)의 함유량은 75중량％ 이상 99중량％ 이하이고, 상기 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)의 함유량은 1중량％ 이상 25중량％ 이하인, 점착제 조성물.
〔2〕 상기 방향환 함유 모노머(A1) 중 50중량％ 이상은, 호모폴리머의 유리 전이 온도가 10℃ 이하인 모노머인, 상기 〔1〕에 기재된 점착제 조성물.
〔3〕 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제를 형성하기 위한 점착제 조성물이며,
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은 방향환 함유 모노머(A1)를 포함하고,
상기 모노머 성분에 있어서, 상기 방향환 함유 모노머(A1)의 함유량은 70중량％를 초과하고 100중량％ 미만이고,
상기 방향환 함유 모노머(A1) 중 50중량％ 이상은, 호모폴리머의 유리 전이 온도가 10℃ 이하(바람직하게는 5℃ 이하)인 방향환 함유 모노머인, 점착제 조성물.
〔4〕 상기 모노머 성분은, 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)를 더 함유하는, 상기 〔3〕에 기재된 점착제 조성물.
〔5〕 상기 모노머 성분에 있어서, 상기 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)의 함유량은 1중량％ 이상 30중량％ 미만인, 상기 〔4〕에 기재된 점착제 조성물.
〔6〕 상기 방향환 함유 모노머(A1)는, 1분자 내에 2 이상의 방향환을 갖는 모노머를 포함하는, 상기 〔1〕 내지 〔5〕 중 어느 것에 기재된 점착제 조성물.
〔7〕 상기 1분자 내에 2 이상의 방향환을 갖는 모노머는, 2개의 방향환이 링킹기를 통해 결합된 구조 부분을 갖는 모노머를 포함하는, 상기 〔6〕에 기재된 점착제 조성물.
〔8〕 가교제를 더 포함하는, 상기 〔1〕 내지 〔7〕 중 어느 것에 기재된 점착제 조성물.
〔9〕 고굴절률 입자를 더 포함하는, 상기 〔1〕 내지 〔8〕 중 어느 것에 기재된 점착제 조성물.
〔10〕 상기 〔1〕 내지 〔9〕 중 어느 것에 기재된 점착제 조성물로 형성된 점착제.
〔11〕 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제이며,
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은 방향환 함유 모노머(A1)를 포함하고,
상기 모노머 성분에 있어서, 상기 방향환 함유 모노머(A1)의 함유량은 70중량％를 초과하고 100중량％ 미만이고,
이하의 조건:
(a) 25℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(25)가 200㎪ 미만인 것; 및
(b) 50℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(50)가 40㎪ 미만인 것;
중 적어도 한쪽을 충족하는, 점착제.
〔12〕 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제이며,
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은 방향환 함유 모노머(A1)를 포함하고,
상기 모노머 성분에 있어서, 상기 방향환 함유 모노머(A1)의 함유량은 70중량％를 초과하고 100중량％ 미만이고,
상기 방향환 함유 모노머(A1) 중 50중량％ 이상은, 호모폴리머의 유리 전이 온도가 10℃ 이하(바람직하게는 5℃ 이하)인 방향환 함유 모노머인, 점착제.
〔13〕 상기 모노머 성분은, 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)를 더 함유하는, 상기 〔11〕 또는 〔12〕에 기재된 점착제.
〔14〕 상기 모노머 성분에 있어서, 상기 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)의 함유량은 1중량％ 이상 30중량％ 미만인, 상기 〔13〕에 기재된 점착제.
〔15〕 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제이며,
상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 방향환 함유 모노머(A1)와, 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)를 함유하고,
상기 모노머 성분에 있어서, 상기 방향환 함유 모노머(A1)의 함유량은 75중량％ 이상 99중량％ 이하이고, 상기 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)의 함유량은 1중량％ 이상 25중량％ 이하인, 점착제.
〔16〕 상기 방향환 함유 모노머(A1) 중 50중량％ 이상은, 호모폴리머의 유리 전이 온도가 10℃ 이하인 모노머인, 상기 〔11〕 및 〔13〕 내지 〔15〕 중 어느 것에 기재된 점착제.
〔17〕 상기 방향환 함유 모노머(A1)는, 1분자 내에 2 이상의 방향환을 갖는 모노머를 포함하는, 상기 〔11〕 내지 〔16〕 중 어느 것에 기재된 점착제.
〔18〕 상기 1분자 내에 2 이상의 방향환을 갖는 모노머는, 2개의 방향환이 링킹기를 통해 결합된 구조 부분을 갖는 모노머를 포함하는, 상기 〔17〕에 기재된 점착제.
〔19〕 굴절률이 1.570보다 높은, 상기 〔11〕 내지 〔18〕 중 어느 것에 기재된 점착제.
〔20〕 이하의 조건:
(a) 25℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(25)가 200㎪ 미만인 것; 및
(b) 50℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(50)가 40㎪ 미만인 것;
중 적어도 한쪽을 충족하는, 상기 〔12〕 내지 〔19〕 중 어느 것에 기재된 점착제.
〔21〕 고굴절률 입자를 더 포함하는, 상기 〔11〕 내지 〔20〕 중 어느 것에 기재된 점착제.
〔22〕 상기 〔11〕 내지 〔21〕 중 어느 것의 점착제의 제작에 사용되는, 점착제 조성물.
〔23〕 상기 〔11〕 내지 〔21〕 중 어느 것에 기재된 점착제에 의해 구성된 점착제층을 포함하는, 점착 시트.
〔24〕 상기 점착제층의 헤이즈값이 1.0％ 이하인, 상기 〔23〕에 기재된 점착 시트.
〔25〕 상기 〔23〕 또는 〔24〕에 기재된 점착 시트와, 해당 점착 시트의 한쪽의 표면에 접합된 광학 부재를 포함하는, 점착 시트를 구비하는 광학 부재.
실시예
이하, 본 발명에 관한 몇 가지의 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예에 나타내는 것에 한정하는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명에 있어서, 사용량이나 함유량을 나타내는 「부」 및 「％」는, 특별히 언급이 없는 한 중량 기준이다.
≪실험예 1≫
<예 1>
(아크릴계 폴리머 용액의 조제)
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 모노머 성분으로서 m-페녹시벤질아크릴레이트(교에샤 가가쿠 가부시키가이샤제, 상품명 「라이트 아크릴레이트 POB-A」, 굴절률: 1.566, 호모폴리머의 Tg: -35℃. 이하, 「A1-a」로 표기함) 99.0부 및 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 1.0부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2부, 및 중합 용매로서 아세트산에틸 150부를 투입하여, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 60℃ 부근으로 유지하여 6시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 폴리머 P1의 용액(40％)을 조제하였다. 상기 아크릴계 폴리머 P1은, 상기 모노머 성분의 조성에 기초하는 Tg(즉 TgT)가 -35℃이고, 방향환 함유 모노머의 조성에 기초하는 Tg(즉 TgA1)가 -35℃이다.
(점착제 조성물의 조제)
상기 아크릴계 폴리머 P1의 용액(40％)을 아세트산에틸로 20％로 희석하고, 이 용액 500부(불휘발분 100부)에, 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제, 상품명 「코로네이트 HX」, 3관능 이소시아네이트 화합물)의 1％ 아세트산에틸 용액을 10부(불휘발분 0.1부), 가교 지연제로서 아세틸아세톤을 2부, 가교 촉매로서 나셈제2철의 1％ 아세트산에틸 용액을 1부(불휘발분 0.01부) 첨가하여 교반 혼합하여, 아크릴계 점착제 조성물 C1을 조제하였다.
(점착 시트의 제작)
상기에서 조제한 아크릴계 점착제 조성물 C1을, 편면에 실리콘 처리가 실시된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 R1(두께 50㎛)의 실리콘 처리면에 도포하고, 130℃에서 2분간 가열하여, 두께 20㎛의 점착제층을 형성하였다. 다음에, 상기 점착제층의 표면에, 편면에 실리콘 처리가 실시된 PET 필름 R2(두께 25㎛)의 실리콘 처리면을 접합하였다. 이와 같이 하여, 상기 점착제층으로 이루어지는 무기재 양면 점착 시트 S1을 얻었다. 점착 시트 S1의 양면은, PET 필름(박리 라이너) R1, R2에 의해 보호되어 있다.
<예 2 내지 예 12>
모노머 성분의 조성을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경한 것 외에는 예 1에 있어서의 아크릴계 폴리머 용액의 조제와 마찬가지로 하여, 예 2 내지 예 12에 관한 아크릴계 폴리머 P2 내지 P12의 용액을 조제하였다. 아크릴계 폴리머 P3의 Mw는 40만이었다.
아크릴계 폴리머 P1의 용액 대신에 아크릴계 폴리머 P2 내지 P12의 용액을 각각 사용한 것 외에는 예 1에 있어서의 점착제 조성물의 조제와 마찬가지로 하여, 예 2 내지 예 12에 관한 아크릴계 점착제 조성물 C2 내지 C12를 조제하였다.
아크릴계 점착제 조성물 C1 대신에 아크릴계 점착제 조성물 C2 내지 C12를 각각 사용한 것 외에는 예 1에 있어서의 점착 시트의 제작과 마찬가지로 하여, 예 2 내지 예 12에 관한 점착 시트(점착제층으로 이루어지는 무기재 양면 점착 시트) S2 내지 S12를 제작하였다.
<예 13>
용매를 아세트산에틸로부터 메틸에틸케톤(MEK)으로 변경한 것 외에는 예 3과 마찬가지로 하여, 아크릴계 폴리머 P13(모노머 원료의 조성은, 예 3과 마찬가지로, A1-a/4HBA=95.0/5.0)의 용액 및 아크릴계 점착제 조성물 C13을 조제하여, 점착 시트(점착제층으로 이루어지는 무기재 양면 점착 시트)를 제작하였다. 아크릴계 폴리머 P13의 Mw는 48만이었다.
또한, 표 1에 나타내는 모노머 성분의 조성에 있어서, 「A1-b」는 1-나프틸메틸아크릴레이트(교에샤 가가쿠 가부시키가이샤제, 상품명 「라이트 아크릴레이트 NMT-A」, 굴절률: 1.595, 호모폴리머의 Tg: 31℃)를 나타내고, HEA는 2-히드록시에틸아크릴레이트, BA는 n-부틸아크릴레이트, 2EHA는 2-에틸헥실아크릴레이트를 각각 나타낸다.
<굴절률의 측정>
각 예에 관한 점착제층(무기재 양면 점착 시트)에 대하여, 측정 파장 589㎚, 측정 온도 25℃의 조건에서, 아베 굴절률계(ATAGO사제, 형식 「DR-M4」)를 사용하여 굴절률을 측정하였다.
<헤이즈값의 측정>
각 예에 관한 점착제층을 무알칼리 유리(두께 0.8 내지 1.0㎜, 전광선 투과율 92％, 헤이즈 0.4％)에 접합한 시험편을 사용하여, 헤이즈 미터(무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제 「HM-150」)를 사용하여, 헤이즈를 측정하였다. 측정값으로부터 상기 무알칼리 유리의 헤이즈(0.4％)를 뺀 값을 점착제층의 헤이즈로 하였다.
<저장 탄성률 G'의 측정>
각 예에 관한 점착제층을 적층하여 두께 약 1.5㎜로 한 것을 측정용 샘플로 하였다. Rheometric Scientific사제 「Advanced Rheometric Expansion System (ARES)」을 사용하여, 이하의 조건에 의해 동적 점탄성 측정을 행하였다. 측정 결과로부터, 25℃ 및 50℃에 있어서의 저장 탄성률 G'를 판독하였다.
[측정 조건]
변형 모드: 비틀림
측정 주파수: 1Hz
승온 속도: 5℃/분
형상: 패럴렐 플레이트 7.9㎜φ
얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00001
표 1에 나타내어지는 바와 같이, 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분에 있어서의 모노머(A1)의 함유량이 많은 예 1 내지 9 및 예 12, 13의 점착제층은, 예 10, 11에 비해 명백하게 높은 굴절률을 나타냈다. 중합 용매가 다른 예 3과 예 13의 대비에서는, 광학 특성은 동등한 한편, 저장 탄성률은 예 13의 쪽이 약간 낮아지는 경향이었다. 또한, 시차 주사 열량계(DSC)에 의해 측정한 Tg는, 예 3보다 예 13의 쪽이 약간 낮았다.
<박리 강도의 측정>
상기에서 제작한 점착 시트의 몇 가지에 대하여, 또한 유리판에 대한 박리 강도를 측정하였다. 즉, 23℃, 50％RH의 측정 환경 하에 있어서, 점착 시트의 한쪽의 면으로부터 박리 라이너를 박리하고, 두께 50㎛의 PET 필름을 접합하여 배접한 후, 폭 25㎜, 길이 100㎜의 사이즈로 커트한 것을 시험편으로 하였다. 시험편으로부터 다른 쪽의 면의 박리 라이너를 박리하고, 피착체로서의 알칼리 유리판(마츠나미 가라스 고교사제, 두께 1.35㎜, 청판 연마품)의 표면에, 2kg의 롤러를 1왕복시켜 압착하였다. 이것을 동일 환경 하에 30분간 방치한 후, 만능 인장 압축 시험기를 사용하여, JIS Z 0237:2000에 준하여, 인장 속도 300㎜/분, 박리 각도 180도의 조건에서, 박리 강도(점착력)[N/25㎜]를 측정하였다. 만능 인장 압축 시험기로서는, 미네베아사제의 「인장 압축 시험기, TG-1kN」을 사용하였다.
Figure pct00002
표 2에 나타내는 예 3 내지 5(모노머 성분에 있어서의 모노머(A1)의 함유량은 모두 95％임)의 대비로부터 알 수 있는 바와 같이, 호모폴리머의 Tg가 상대적으로 낮은 모노머 A1-a에, 호모폴리머의 Tg가 상대적으로 높은 모노머 A1-b를 조합하여 사용함으로써, 저장 탄성률 G'의 상승을 억제하면서, 더욱 높은 굴절률을 실현할 수 있었다.
≪실험예 2≫
<예 14>
아크릴계 폴리머의 용액에 포함되는 아크릴계 폴리머 100부에 대하여 0.5부의 디에틸렌글리콜디벤조에이트(첨가제)를 더 첨가한 것 외에는, 예 13에 있어서의 점착제 조성물의 조제와 마찬가지로 하여, 본 예에 관한 점착제 조성물 C14를 조제하였다. 점착제 조성물 C13 대신에 점착제 조성물 C14를 사용한 것 외에는 예 13에 있어서의 점착 시트의 제작과 마찬가지로 하여, 본 예에 관한 점착 시트(점착제층으로 이루어지는 무기재 양면 점착 시트) S14를 제작하였다.
<예 15 내지 예 33>
첨가제의 종류와 아크릴계 폴리머 100부에 대한 사용량(phr; per hundred resin)을 표 3에 나타내는 바와 같이 변경한 것 외에는, 예 14에 있어서의 점착제 조성물의 조제와 마찬가지로 하여, 예 15 내지 예 33에 관한 점착제 조성물 C15 내지 C33을 조제하였다. 점착제 조성물 C14 대신에 점착제 조성물 C15 내지 C33을 각각 사용한 것 외에는 예 14에 있어서의 점착 시트의 제작과 마찬가지로 하여, 예 15 내지 예 33에 관한 점착 시트(점착제층으로 이루어지는 무기재 양면 점착 시트) S15 내지 S33을 제작하였다.
여기서, 예 33에 있어서 첨가제로서 사용한 레벨링제는, 다음과 같이 하여 합성된 폴리머(B)이다. 즉, 아세트산에틸(101.15부, 메틸메타크릴레이트(MMA) 40부, n-부틸메타크릴레이트(BMA) 20부, 2-에틸헥실메타크릴레이트(2EHMA) 20부, 관능기 당량 900g/mol의 폴리오르가노실록산 골격 함유 메타크릴레이트 모노머(상품명: X-22-174ASX, 신에츠 가가쿠 고교사제) 8.7부, 관능기 당량 4600g/mol의 폴리오르가노실록산 골격 함유 메타크릴레이트 모노머(상품명: KF-2012, 신에츠 가가쿠 고교사제) 11.3부, 및 연쇄 이동제로서 티오글리세롤 0.8부를, 교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기 및 적하 깔때기를 구비한 4구 플라스크에 투입하였다. 그리고, 70℃에서 질소 분위기 하에서 30분 교반한 후, 열 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2부를 투입하고, 70℃에서 3시간 반응시켰다. 계속해서 80℃에서 30분 교반한 후, AIBN 0.1부를 더 투입하고, 80℃에서 2시간 반응시켰다. 그 후, AIBN 0.05부를 더 투입하고, 80℃에서 2시간 반응시켜, 폴리머(B)를 얻었다. 얻어진 폴리머(B)의 Mw는 20000이었다.
각 예에 의해 얻어진 점착 시트에 대하여, 실험예 1과 마찬가지로 하여 굴절률, 박리 강도 및 저장 탄성률 G'를 측정하였다. 그 결과를, 각 첨가제의 굴절률과 함께 표 3에 나타낸다.
Figure pct00003
표 3에 나타내어지는 바와 같이, 예 14 내지 예 32에 있어서 사용한 첨가제는, 모두, 적어도 저장 탄성률 G'(25)를 저하시키는 가소화 재료로서 유효하게 기능하는 것이 확인되었다. 디에틸렌글리콜디벤조에이트 및 인산트리페닐(트리페닐포스페이트)는, 특히 높은 가소화 효과를 나타냈다. 또한, 점착제 조성물을 박리 라이너 R1에 도공할 때의 눈으로 보기 관찰에 있어서, 레벨링제를 첨가한 예 33에서는 예 13에 비해 크레이터링이나 불균일의 발생이 억제되는 경향이며, 해당 레벨링제에 의해 점착제층의 균질성을 향상시키는 효과가 보였다. 또한, 용매를 MEK로부터 아세트산에틸로 변경한 것 외에는 예 15 내지 예 17과 각각 마찬가지로 하여 점착 시트를 작성하고, 마찬가지로 평가를 행한바, 용매로서 MEK를 사용한 예 15 내지 예 17에 관한 점착 시트는, 용매로서 아세트산에틸을 사용한 대응하는 점착 시트에 비해, 광학 특성 및 박리 강도는 동등한 한편, 저장 탄성률은 약간 낮아지는 경향이었다.
이상, 본 발명의 구체예를 상세하게 설명하였지만, 이들은 예시에 지나지 않고, 청구범위를 한정하는 것은 아니다. 청구범위에 기재된 기술에는, 이상에 예시한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.
1, 2, 3: 점착 시트
10: 지지 기재
10A: 제1 면
10B: 제2 면
21: 점착제층, 제1 점착제층
21A: 점착면, 제1 점착면
21B: 점착면
22: 제2 점착제층
22A: 제2 점착면
31, 32: 박리 라이너

Claims (10)

  1. 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제를 형성하기 위한 점착제 조성물이며,
    상기 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 방향환 함유 모노머(A1)와, 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)를 함유하고,
    상기 모노머 성분에 있어서, 상기 방향환 함유 모노머(A1)의 함유량은 75중량％ 이상 99중량％ 이하이고, 상기 수산기 및 카르복시기 중 적어도 한쪽을 갖는 모노머(A2)의 함유량은 1중량％ 이상 25중량％ 이하인, 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 방향환 함유 모노머(A1) 중 50중량％ 이상은, 호모폴리머의 유리 전이 온도가 10℃ 이하인 모노머인, 점착제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 방향환 함유 모노머(A1)는, 1분자 내에 2 이상의 방향환을 갖는 모노머를 포함하는, 점착제 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 1분자 내에 2 이상의 방향환을 갖는 모노머는, 2개의 방향환이 링킹기를 통해 결합된 구조 부분을 갖는 모노머를 포함하는, 점착제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    가교제를 더 포함하는, 점착제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물로 형성된 점착제.
  7. 제6항에 있어서,
    굴절률이 1.570보다 높은, 점착제.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서,
    이하의 조건:
    (a) 25℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(25)가 200㎪ 미만인 것; 및
    (b) 50℃에 있어서의 저장 탄성률 G'(50)가 40㎪ 미만인 것;
    중 적어도 한쪽을 충족하는, 점착제.
  9. 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 점착제에 의해 구성된 점착제층을 포함하는, 점착 시트.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 점착제층의 헤이즈값이 1.0％ 이하인, 점착 시트.
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