TW201311812A - 插入注塑成形體 - Google Patents

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Takakazu Hirakawa
Kazuya Goshima
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Wintech Polymer Ltd
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Abstract

本發明係提供包括整體性具良好物性、且耐熱衝擊性優異之樹脂構件的插入注塑成形體。包括插入注塑構件與樹脂構件的插入注塑成形體中，插入注塑成形體的樹脂構件係由含有：(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、(B)彈性體、(C)鹵系難燃劑、及(D)銻化合物的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物所構成；而上述(D)銻化合物係使用五氧化銻或銻酸鈉。

Description

插入注塑成形體
本發明係關於包括由聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物構成之樹脂構件的插入注塑成形體。
為活用樹脂特性、與金屬或無機固體(以下有稱「插入注塑構件」的情況)素材特性的成形法，已知有插入注塑成形法。利用該插入注塑成形法所成形的插入注塑成形體，係由樹脂構件與插入注塑構件構成，被利用於諸如汽車零件、電氣‧電子零件等。
但是，樹脂構件與插入注塑構件會因溫度變化而有膨脹與收縮率(所謂「線膨脹係數」)出現極端不同，當樹脂構件係屬薄壁、或具有因溫度變化而出現壁厚變化較大的部分、或當金屬構件具有尖銳角落的情況，多數均在剛成形後會有樹脂構件出現龜裂、或因使用中的溫度變化導致樹脂構件出現龜裂等故障。
因而，為能不易發生如上述的樹脂構件龜裂情況，構成樹脂構件的樹脂材料有廣泛使用諸如酚樹脂、環氧樹脂之類的熱硬化性樹脂。
但是，若使用熱硬化性樹脂，因為成形週期會變長，因而導致插入注塑成形體的生產性降低。又，熱硬化性樹脂欠缺回收再生性。所以，構成樹脂構件的樹脂材料便期待使用熱可塑性樹脂組成物。
再者，當插入注塑成形體使用為汽車用零件、電氣零件等的情況，便對插入注塑成形體要求難燃性。
所以，有揭示對樹脂構件賦予難燃性、且樹脂構件係由熱可塑性樹脂組成物構成的插入注塑成形體(參照專利文獻1)。
[先行技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2007-138018號公報
根據上述專利文獻1所記載的插入注塑成形體，樹脂構件雖耐熱衝擊性優異，但當欲更加提升樹脂構件的耐熱衝擊性能時，較難在未使其他物性降低的情況下使耐熱衝擊性提升。
本發明係有鑑於上述問題而完成，目的在於提供：包括整體性具良好物性，且耐熱衝擊性優異樹脂構件的插入 注塑成形體。
本發明者等為解決上述問題經深入鑽研。結果發現藉由插入注塑成形體的樹脂構件係由含有：(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、(B)彈性體、(C)鹵系難燃劑、及(D)銻化合物的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物構成，便可解決上述課題，遂完成本發明。更具體而言，本發明係提供下述。
(1)一種插入注塑成形體，係包括：插入注塑構件、以及由含有：(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、(B)彈性體、(C)鹵系難燃劑、及(D)銻化合物的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物所構成樹脂構件。
(2)如(1)所記載的插入注塑成形體，其中，上述聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物中，相對於上述(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂100質量份之下，上述(D)銻化合物含有量係1質量份以上、且30質量份以下。
(3)如(1)或(2)所記載的插入注塑成形體，其中，上述(B)彈性體係含有從苯乙烯系熱可塑彈性體、及以丙烯酸系橡膠為主成分的核殼彈性體中選擇至少1種以上，且上述聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物中，相對於(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂100質量份之下，上述(B)彈性體含有量係10質量份以上、且30質量份以下。
(4)如(1)至(3)中任一項所記載的插入注塑成形體，其中，根據ISO11443，依260℃、剪切速度1000sec-1條件所測定上述(B)彈性體的熔融黏度係10Pa‧s以上、且200Pa‧ s以下。
根據本發明，藉由將(B)彈性體、(C)鹵系難燃劑及(D)銻化合物調配於(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂中，便可使插入注塑成形體的樹脂構件整體具有良好物性，且耐熱衝擊性優異。
以下，針對本發明實施形態進行說明。另外，本發明並不僅侷限於以下實施形態。
本發明的插入注塑成形體係包括：樹脂構件與插入注塑構件。本發明的插入注塑成形體係藉由樹脂構件為由特定熱可塑性樹脂組成物構成，便可達上述效果。
<樹脂構件>
樹脂構件係由聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物構成，該聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物係含有：(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、(B)彈性體、(C)鹵系難燃劑、及(D)銻化合物。
[(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂]
(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂係使至少包含有對酞酸或其酯形成性衍生物(C1~C6之烷基酯或酸鹵化物等)的二羧酸成分、與至少包含有碳原子數4之伸烷基二醇(1,4-丁二醇)或其酯形成性衍生物的二醇成分，進行縮聚而獲得的聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂。聚對苯二甲酸丁二酯樹脂並不 僅侷限於同元聚對苯二甲酸丁二酯樹脂，亦可為含有對苯二甲酸丁二酯單元達60莫耳%以上(特別係75莫耳%以上、且95莫耳%以下)的共聚合體。
(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的末端羧基量係在不致阻礙本發明目的之前提下，其餘並無特別的限制。本發明中，(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的末端羧基量較佳係30meq/kg以下、更佳係25meq/kg以下。使用該範圍末端羧基量的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂時，樹脂構件特別係會成為耐熱衝擊性優異者，且不易發生因濕熱環境下的(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂之水解而造成強度降低情況。
再者，(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的固有黏度係在不致阻礙本發明目的之範圍內並無特別的限制。(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的固有黏度(IV)較佳係0.60dL/g以上、且1.2dL/g以下。更佳係0.65dL/g以上、且0.9dL/g以下。使用該範圍固有黏度的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂時，聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物特別係成形性會成為優異。又，摻合具有不同固有黏度的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂，亦可調整固有黏度。例如，藉由摻合固有黏度1.0dL/g的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、與固有黏度0.7dL/g的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂，便可調製得固有黏度0.9dL/g的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂。(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂的固有黏度(IV)係可在鄰氯酚中依溫度35℃的條件進行測定。
(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂中，除對酞酸及其酯形成性衍生物之外的二羧酸成分(共單體成分)，係可舉例如： 異酞酸、酞酸、2,6-二羧酸萘、4,4’-二羧基二苯醚等C8~C14之芳族二羧酸；琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4~C16之烷基二羧酸；環己烷二羧酸等C5~C10之環烷基二羧酸；該等二羧酸成分的酯形成性衍生物(C1~C6之烷基酯衍生物或酸鹵化物等)。該等二羧酸成分係可單獨使用、或組合使用2種以上。
該等二羧酸成分之中，更佳係例如：異酞酸等C8~C12之芳族二羧酸、及己二酸、壬二酸、癸二酸等C6~C12之烷基二羧酸。
本發明所使用的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂中，除1,4-丁二醇以外的二醇成分(共單體成分)，係可舉例如：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,3-辛二醇等C2~C10之伸烷基二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧化伸烷基二醇；環己烷二甲醇、氫化雙酚A等脂環式二醇；雙酚A、4,4’-二羥基聯苯等芳族二醇；雙酚A之環氧乙烷2莫耳加成物、雙酚A之環氧丙烷3莫耳加成物等雙酚A之C2~C4之環氧烷加成物；或該等二醇的酯形成性衍生物(乙醯化物等)。該等二醇成分係可單獨使用、或組合使用2種以上。
該等二醇成分之中，較佳係例如：乙二醇、1,3-丙二醇等C2~C6之伸烷基二醇；二乙二醇等聚氧化伸烷基二醇；或環己烷二甲醇等脂環式二醇等等。
由以上所說明的共單體成分進行共聚合之聚對苯二甲酸丁二酯共聚合體，均可適當使用為(A)聚對苯二甲酸丁二 酯樹脂。又，(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂亦可組合使用同元聚對苯二甲酸丁二酯聚合體、與聚對苯二甲酸丁二酯共聚合體。
[(B)彈性體]
本發明中，(B)彈性體的種類並無特別的限定，可使用例如：烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、聚酯系彈性體、聚醯胺系彈性體、核殼彈性體等一般的彈性體。
本發明中，該等彈性體之中，較佳係使用以諸如：烯烴系彈性體、苯乙烯系彈性體、丙烯酸系橡膠為主成分的核殼彈性體。
若使用烯烴系彈性體，會有樹脂構件的難燃性略為降低之傾向。但是，若藉由併用後述鹵系難燃劑及銻化合物、與烯烴系彈性體，便可抑制因烯烴系彈性體的使用而造成樹脂構件的難燃性降低情形，並可大幅改善樹脂構件的耐熱衝擊性、聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物的成形性。
所謂「烯烴系彈性體」係指以乙烯及/或丙烯為主成分的共聚合體。烯烴系彈性體的具體例係可舉例如：乙烯-丙烯共聚合體、乙烯-丁烯共聚合體、乙烯-辛烯共聚合體、乙烯-丙烯-丁烯共聚合體、乙烯-丙烯-二烯共聚合體、乙烯-丙烯酸乙酯共聚合體、乙烯-醋酸乙烯酯共聚合體、乙烯-甲基丙烯酸環氧丙酯共聚合體等。
若使用上述共聚合體，相較於使用下述接枝共聚合體的情況下，提升樹脂構件之耐熱衝擊性的效果較小。但是，因為含有上述共聚合體的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物 係具有非常優異的流動性，因而就從成形性的觀點係屬較佳。此處所謂「優異流動性」係指依照實施例所記載方法測定的流動長度，當射出壓力75MPa時能達40mm以上。
在不致阻礙及樹脂構件的耐熱衝擊性提升等本發明效果之前提下，為能充分提高聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物的流動性，最好將彈性體的熔融黏度調整至10Pa‧s以上、且200Pa‧s以下。因為上述共聚合體大多係熔融黏度滿足上述範圍的情況，因而就從聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物之成形性的觀點，彈性體較佳係使用上述共聚合體。另外，熔融黏度係採用根據ISO11443，依260℃、剪切速度1000sec-1的條件所測定的值。
再者，烯烴系彈性體亦可使用由：(a-1)乙烯-不飽和羧酸烷基酯共聚合體、或(a-2)由α-烯烴與α,β-不飽和酸的環氧丙酯構成的烯烴系共聚合體、與(b)主要由下述一般式(1)所示重複單元構成的聚合體或共聚合體中之一種或二種以上，進行分支或交聯構造性化學鍵結的接枝共聚合體。該接枝共聚合體特別係就耐熱衝擊性改善具有效果。
(式(1)中，R係表示氫原子或C1~C6之烷基；X係表示從-COOCH3、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH(C2H5)C4H9、苯基、及氰基所構成群組中選擇一種以上的基。)
(a-1)乙烯-不飽和羧酸烷基酯共聚合體之具體例，係可舉例如：乙烯-丙烯酸甲酯共聚合體、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚合體、乙烯-丙烯酸乙酯共聚合體、乙烯-醋酸乙烯酯-丙烯酸乙酯共聚合體等無規共聚合體。又，(a-1)乙烯-不飽和羧酸烷基酯共聚合體係在不致阻礙本發明目的之範圍內，亦可為經與諸如丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和羧酸進行共聚合者。該等共聚合體係可混合使用2種以上。
再者，構成(a-2)之烯烴系共聚合體其中一單體的α-烯烴，係可例如乙烯、丙烯、1-丁烯等，該等之中較佳係使用乙烯。
屬於構成(a-2)成分其他單體的α,β-不飽和酸之環氧丙酯係下式(2)所示化合物，可例如：丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、乙基丙烯酸環氧丙酯等。該等α,β-不飽和酸的環氧丙酯之中，較佳係使用甲基丙烯酸環氧丙酯。
(式(2)中，R1係表示氫原子、或C1~C6之烷基。)
由乙烯等α-烯烴、與α,β-不飽和酸的環氧丙酯所構成的烯烴系共聚合體，係依照常法利用自由基聚合反應，藉由使α-烯烴與α,β-不飽和酸的環氧丙酯進行共聚合便可獲得。製造共聚合體時的α-烯烴、與α,β-不飽和酸的環氧丙酯間之較佳比率，係α-烯烴為70質量%以上、且 99質量%以下，α,β-不飽和脂肪酸的環氧丙酯為1質量%以上、且30質量%以下。
使與烯烴系共聚合體(a-1)或(a-2)進行接枝聚合的聚合體或共聚合體(b)，係由式(1)所示重複單元1種構成的單聚物、或由2種以上構成的共聚合體。聚合體或共聚合體(b)的具體例係可舉例如：聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸(2-乙基己基)酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚合體、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚合體、丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚合體等。該等聚合體或共聚合體(b)之中，較佳係使用丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚合體。該等聚合體或共聚合體(b)係使對應的乙烯基系單體依照常法進行自由基聚合便可調製。
本發明較佳使用的接枝共聚合體係烯烴系共聚合體(a-1)或(a-2)、與聚合體或共聚合體(b)，至少一處具有化學鍵結之分支或交聯構造的接枝共聚合物。藉由接枝共聚合體具有此種分支或交聯構造，即便將烯烴系共聚合體(a-1)、(a-2)、或聚合體或共聚合體(b)，單獨調配於聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物中的情況，仍可獲得優異的耐熱衝擊性改善效果。此處，構成接枝共聚合體的(a-1)或(a-2)、與(b)間之比率，依質量比計，較佳係95：5~5：95、更佳係80：20~20：80。
再者，當作(B)彈性體使用的苯乙烯系彈性體，最好使用由聚苯乙烯嵌段、與聚烯烴構造之彈性體嵌段所構成的嵌段共聚合體。苯乙烯系彈性體之具體例係可舉例如：苯 乙烯-戊二烯-苯乙烯嵌段共聚合體(SIS)、苯乙烯-乙烯‧丙烯-苯乙烯嵌段共聚合體(SEPS)、苯乙烯-乙烯‧丁烯-苯乙烯嵌段共聚合體(SEBS)、苯乙烯-乙烯‧乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚合體(SEEPS)等。
再者，當作(B)彈性體使用的核殼彈性體係具有由：核芯層(核芯部)、以及被覆著該核芯層表面至少其中一部分的殼層所構成之多層構造。核殼系彈性體的核芯層，較佳係由橡膠成分(軟質成分)構成，而橡膠成分最好使用丙烯酸系橡膠。核芯層所使用的橡膠成分較佳係玻璃轉移溫度(Tg)未滿0℃(例如-10℃以下)、更佳係-20℃以下(例如-180℃以上、且-25℃以下)、特佳係-30℃以下(例如-150℃以上、且-40℃以下)。
當作橡膠成分使用的丙烯酸系橡膠，最好係由以諸如丙烯酸烷基酯等丙烯酸系單體為主成分，進行聚合而獲得的聚合體。當作丙烯酸系橡膠之單體使用的丙烯酸烷基酯，較佳係諸如丙烯酸丁酯等丙烯酸的C1~C12之烷基酯、更佳係丙烯酸的C2~C6之烷基酯。
丙烯酸系橡膠係可為丙烯酸系單體的單聚物、亦可為共聚合體。當丙烯酸系橡膠係丙烯酸系單體的共聚合體時，可為丙烯酸系單體彼此間的共聚合體，亦可為丙烯酸系單體、與含有其他不飽和鍵之單體的共聚合體。當丙烯酸系橡膠係共聚合體的情況，丙烯酸系橡膠亦可為使交聯性單體進行共聚合者。
殼層較佳係使用乙烯基系聚合體。乙烯基系聚合體係 使例如從芳族乙烯基單體、氰化乙烯基單體、甲基丙烯酸酯系單體、及丙烯酸酯單體之中選擇至少一種的單體，進行聚合或共聚合便可獲得。該核殼系彈性體的核芯層與殼層係可利用接枝共聚合而相鍵結。該接枝共聚合化係當必要的情況，於核芯層進行聚合時，便添加會與殼層產生反應的接枝交聯劑，而對核芯層賦予反應基之後，再藉由使形成殼層便可獲得。當接枝交聯劑係使用聚矽氧系橡膠的情況，便使用具有乙烯鍵的有機矽氧烷、或具有硫醇的有機矽氧烷，較佳係使用丙烯醯氧基矽氧烷、甲基丙烯醯氧基矽氧烷、乙烯基矽氧烷。
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物中，相對於(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂100質量份之下，(B)彈性體的含有量較佳係10質量份以上、且30質量份以下。若在10質量份以上，便可改善耐熱衝擊性，若在30質量份以下，就從難燃性降低較小的理由係屬較佳。
[(C)鹵系難燃劑]
(C)鹵系難燃劑並無特別的限定，可使用一般的化合物。具體係可例示如：鹵化苯基、鹵化二苯醚、鹵化芳族雙醯亞胺化合物、鹵化芳族環氧化合物、雙酚A的低分子量有機鹵化合物、鹵化聚碳酸酯、鹵化聚苯乙烯、鹵化丙烯酸苄基酯化合物等。此處的「鹵」一般較佳係溴。又，上述難燃劑係可混合使用2種以上。
不管使用上述難燃劑任一者均可達成本發明目的，但較佳係鹵化芳族雙醯亞胺化合物、鹵化芳族環氧化合物、 鹵化丙烯酸苄基酯化合物、鹵化聚碳酸酯。
此處，所謂「鹵化芳族雙醯亞胺化合物」係指下述一般式(3)所示者，式中，R1係2價有機基，一般係伸烷基、亞芳基等，更佳係低級伸烷基。又，X係至少1個以上為鹵，較佳係鹵原子依重量計為分子的至少25%，較佳係溴。
較佳的鹵化芳族雙醯亞胺化合物係可例如低級伸烷基雙四溴酞醯亞胺，更佳係N,N’~乙烯雙四溴酞醯亞胺。
再者，鹵化芳族環氧化合物係例如下述一般式(4)所示雙酚A型環氧化合物，式中的X係至少1個以上為鹵，n係2以上的數值。較佳的平均聚合度n係2~30、更佳係10~20。
該鹵化芳族環氧化合物係例如可單獨使用鹵化雙酚A、視需要併用雙酚A，在由該等與表氯醇進行縮合而獲得的鹵化雙酚A二環氧丙基醚中，更進一步將鹵化雙酚A單獨、或其與雙酚A的混合物，在觸媒存在下加熱至80~250℃便可獲得。
鹵化環氧化合物較佳係使用溴化環氧化合物。又，鹵 化環氧化合物係可使用末端經終止者。在末端終止時最好使用溴酚，更佳係使用三溴酚。
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物中，相對於(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂100質量份之下，(C)鹵系難燃劑含有量較佳係10質量份以上、且50質量份以下。就從若達10質量份以上，便可賦難燃性，而若在50質量份以下則拉伸強度與彎曲強度等機械性質降低較小的理由，係屬較佳。更佳的含有量係20質量份以上、且40質量份以下。
[(D)銻化合物]
(D)銻化合物係可使用從習知起便被作為難燃助劑等使用的五氧化銻、銻酸鈉。藉由使用上述銻化合物，便可充分提高插入注塑成形體的樹脂構件之耐熱衝擊性。
聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物中，相對於(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂100質量份之下，(D)銻化合物含有量較佳係1質量份以上、且30質量份以下。就從若達1質量份以上便可賦予難燃性，而若在30質量份以下則拉伸強度與彎曲強度等機械性質、以及耐熱衝擊性降低較小的理由，係屬較佳。更佳的含有量係10質量份以上、且20質量份以下。
[其他的成分]
針對樹脂構件中所含的必要成分進行說明，惟在不致妨礙本發明效果之範圍內，亦可含有其他的成分。
其他的成分係可例如：(E)填充劑、(F)可塑劑、(G)抗氧化劑、(H)滑劑、(I)防滴劑等。
(E)填充劑係在提升樹脂構件的機械物性等目的下使用的添加劑。配合目的可使用纖維狀、非纖維狀(粉粒狀、板狀)等各種填充劑。該等填充劑亦可組合使用2種以上。又，(E)填充劑的使用量亦是配合目的再行決定。又，當使用(E)填充劑的情況，在提升填充劑與樹脂間之界面特性目的下，最好使用經諸如胺基矽烷化合物、環氧化合物等有機處理劑施行表面處理過的填充劑。
(F)可塑劑係可例如：酯系可塑劑、磷酸酯系可塑劑、環氧系可塑劑等。(F)可塑劑係可組合使用2種以上。(F)可塑劑的使用量亦是配合目的再行決定。
(G)抗氧化劑係可例如：酚系抗氧化劑、亞磷酸酯系抗氧化劑、膦酸酯系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑等。(G)抗氧化劑係可組合使用2種以上。又，相關(G)抗氧化劑的使用量並無特別的限定，配合目的再行決定。
(H)滑劑係可使用例如：脂肪酸酯、脂肪酸醯胺等。又，(H)滑劑亦可組合使用2種以上。又，相關(H)滑劑的使用量並無特別的限定，配合目的再行決定。
(I)防滴劑最好係當要求UL規格94之難燃區分「V-0」的情況才使用。防滴劑係氟系樹脂，較佳的氟系樹脂係可舉例如：四氟乙烯、三氟氯乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯醚等含氟單體的單獨或共聚合體；上述含氟單體、與諸如乙烯、丙烯、(甲基)丙烯酸酯等共聚合性單體的共聚合體。該等氟系樹脂係可使用1種、或混合使用2種以上。相關(I)防滴劑的使用量係配合目的再行適當決 定。
<熱可塑性樹脂組成物之製造方法>
熱可塑性樹脂組成物係利用習知作為熱可塑性樹脂組成物之製造方法的已知各種方法便可製造。聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物的製造方法之較佳方法，係可例如：使用單軸或雙軸擠出機等熔融混練裝置，將各成分施行熔融混練並擠出形成顆粒的方法。
<插入注塑構件>
本發明插入注塑成形體所包括的插入注塑構件，係可使用自習知起便在插入注塑成形體中所使用的一般物。具體而言，插入注塑構件係可為金屬、無機材料、有機材料等任一者。例如：鋼、鑄鐵、不銹鋼、鋁、銅、金、銀、黃銅等金屬、以及導熱性的陶瓷與碳材等。又，表面有形成金屬薄膜的金屬等亦可使用為插入注塑構件。金屬薄膜係可例如利用鍍敷處理(濕式鍍敷處理、乾式鍍敷處理等)所形成的薄膜。另外，所謂「插入注塑構件」不僅指金屬、無機材料等單體，亦涵蓋具有複數金屬或樹脂等複合體的情況。
構成插入注塑構件的材料，係例如經考慮用途等之後，再行選擇適當的較佳材料。
供用以製造插入注塑構件的成形方法並無特別的限定，例如金屬的情況，便可利用習知公知依照工具機進行的切削加工等加工、或諸如壓鑄、射出成形、沖孔加工等鑄模等等方法，便可製造所需形狀的插入注塑構件。
<插入注塑成形品之製造方法>
將插入注塑構件配置於模具中，再將上述聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物射出於模具內，便可製造本發明的插入注塑成形體。
依如上述所獲得的本發明插入注塑成形體，因為樹脂構件的耐熱衝擊性、難燃性均優異，因而頗適用於諸如汽車用零件、電子零件等各種用途。特別係即便承受溫度激烈升降的情況，仍不易發生因熱衝擊而造成龜裂，因而頗適用為汽車用零件用途的插入注塑成形品。
[實施例]
以下，舉實施例針對本發明更進一步進行詳細說明，惟本發明並不因該等實施例而受限定。
<材料>
(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂(固有黏度0.69dL/g、「300FP」WinTech Polymer股份有限公司製)
(B1)彈性體：乙烯-丙烯酸乙酯共聚合體(「NUC-6570」、日本UNICAR股份有限公司製)、熔融黏度37(Pa‧s)
(B2)彈性體：乙烯-丙烯酸乙酯共聚合體之接枝化物(「MODIPER A5300」、日油股份有限公司製)、熔融黏度307(Pa‧s)
(C)鹵系難燃劑：鹵化環氧寡聚物難燃劑(「F3100」、Bromokem(Far East)股份有限公司製)
(D1)三氧化銻(「PATOX-M」、日本精礦股份有限公司製)
(D2)五氧化銻(「Sunepoch NA1030」、日本化學工業股份 有限公司製)
(E)填充劑：玻璃纖維(「CS3J-948」、日東紡績股份有限公司製)
(F)可塑劑：均苯四甲酸酯(ADEKACIZER UL100、ADEKA股份有限公司製)
(G)抗氧化劑：四[亞甲基-3(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](「IRGANOX1010」甲烷日本BASF股份有限公司製)
(H)滑劑：聚丙三醇脂肪酸酯
(I)防滴劑：聚四氟乙烯(「Fluon CD-076」、旭硝子股份有限公司製)
將表1所示成分依照表1所示含量(質量份)的比率進行乾式摻合，使用雙軸擠出機(日本製鋼所(股)製TEX-30)，依擠筒溫度260℃、吐出量15kg/hr、螺桿轉數150rpm的條件施行熔融混練，便製得熱可塑性樹脂組成物的顆粒。使用所獲得顆粒製作試驗片，並針對耐熱衝擊性、拉伸強度(TS)、拉伸伸度(TE)、彎曲強度(FS)、彎曲彈性模數(FM)、流動性、及難燃性施行評估。具體係依照以下的方法施行評估。
<耐熱衝擊性>
利用在長22mm、寬22mm、高51mm的角柱內部中，插入長18mm、寬18mm、高30mm鐵芯的模具，依其中一部分的樹脂部最小壁厚成為1mm方式，射出成形插入注塑成形體便製得試驗片。將針對所獲得插入注塑成形體，使用冷熱衝擊試驗機，依140℃施行1小時30分鐘的加熱後，降 溫至-40℃，經冷卻1小時30分鐘後，再升溫至140℃的過程設為1週期，而施行耐熱衝擊試驗，測定直到成形品有出現龜裂為止的週期數。將該週期數視為「故障次數」，施行相同的試驗計5次，求取平均故障次數。平均故障次數係如表1所示。
<機械性質>
根據ISO527-1,2，施行拉伸強度(TS)及拉伸伸度(TE)的測定。測定結果係如表1所示。
再者，根據ISO178，施行彎曲強度(FS)及彎曲彈性模數(FM)的測定。測定結果係如表1所示。
再者，根據ISO179/1eA，施行夏比衝擊強度(Charpy)的測定。測定結果係如表1所示。
<流動性>
使用射出成形機(FANUC(股)製S2000i100B)，依擠筒溫度260℃、模具溫度60℃、射出速度70mm/sec的條件，射出於0.5mmt棒狀試驗模中，並施行射出壓力為75MPa、100MPa、125MPa時的流動長度測定。結果係如表1所示。
<難燃性>
針對試驗片(厚0.75mm)，利用Underwriter Laboratories的UL-94規格垂直燃燒試驗實施。結果係如表1所示。
由表1中可確認到藉由併用特定的銻化合物、與彈性體，便可獲得包括難燃性、耐熱衝擊性均優異之樹脂構件的插入注塑成形體。
再者，由實施例1、2與實施例3的比較，可確認到藉由變更彈性體的種類，便可提高構成樹脂構件的熱可塑性樹脂組成物在成形時的流動性。

Claims (4)

  1. 一種插入注塑成形體，包括：插入注塑構件；以及樹脂構件，由含有(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂、(B)彈性體、(C)鹵系難燃劑及(D)銻化合物的聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物所構成；其中，上述(D)銻化合物係五氧化銻或銻酸鈉。
  2. 如申請專利範圍第1項之插入注塑成形體，其中，上述聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物中，相對於上述(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂100質量份之下，上述(D)銻化合物含有量係1質量份以上、且30質量份以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之插入注塑成形體，其中，上述(B)彈性體係含有從烯烴系彈性體、苯乙烯系熱可塑彈性體、及以丙烯酸系橡膠為主成分的核殼彈性體中選擇至少1種以上；上述聚對苯二甲酸丁二酯樹脂組成物中，相對於(A)聚對苯二甲酸丁二酯樹脂100質量份之下，上述(B)彈性體含有量係10質量份以上、且30質量份以下。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之插入注塑成形體，其中，根據ISO11443，依260℃、剪切速度1000sec-1條件所測定上述(B)彈性體的熔融黏度係10Pa‧s以上、且200Pa‧s以下。
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