JP6119020B2 - 有機高分子材料の射出成形時におけるガス焼けおよびアウトガス抑制方法 - Google Patents
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Description
形状が複雑な有機高分子材料成形品の射出成形において、表面炭化による成形品の変色・変性現象の発現およびアウトガスが原因となる金型内部での充填不足といった成形不良が発生する場合がある。これらは、有機高分子材料のせん断発熱や、元々金型内に存在していた空気やアウトガスの断熱圧縮による発熱、およびそれに伴う空気中の酸素とアウトガスとの燃焼反応が主な要因と考えられている。これらの成形不良に関してはガスベントを設置する、金型のクリーニング頻度を高める、有機高分子材料を十分に乾燥させるなどの対策がなされてきたが、これらは現場技術者の経験、勘などの属人的、対症療法的な対応に過ぎない。
有機高分子材料の射出成形における成形不良を防止する方法として、射出成形機のシリンダー内にガスを導入して加圧し、溶融した有機高分子材料の流動性を高めることにより成形不良を抑制する技術があるが、これは金型境界でのバリ、末端部での充填不足などを防止するものである(特許文献1)。
そこで、金型内部の酸素濃度を低減し、燃焼反応による表面炭化の抑制に関して鋭意研究開発した結果、本発明者らは実成形金型内に不燃性ガスを導入する工程に続き常圧に戻す工程を経た後、有機高分子材料の射出成形を行うことで、アウトガス発生量が低減し、表面炭化および充填不足の抑制が可能であることを見出し、発明の完成に至った。
(2)ポリアセタール(POM)、ポリアミド(PA)、ポリカーボネート(PC)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリ乳酸(PLA)、ポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)の射出成形に関し、製品表面の色調に変化を認めないことを特徴とする本発明に係る発明1に記載の表面炭化および充填不足の抑制方法であり、(3)シリンダー温度250℃以上270℃以下、射出速度50mm/sec以上300mm/sec以下で行なわれるポリブチレンテレフタレートの射出成形に関し、製品表面の色調に変化を認めないことを特徴とする本発明に係る下位概念の発明2記載の表面炭化および充填不足の抑制方法であることを特徴とする。
本発明に用いることが出来る有機高分子材料としては、ポリアセタール(POM)、ポリアミド(PA)、 ポリカーボネート(PC)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリ乳酸(PLA)、ポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC) 、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE) 、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA) などを挙げることができる。
これらの樹脂に関しては無着色、着色を問わない。また、金属微粉末の添加、ガラス繊維の添加を妨げない。上記樹脂の内、POM、PC、PBT、PET、PLA、PBS、PP、ABS、PMMA、EVAにおいてより発明の効果が得られ、PBT、PET、PLA、PBSといったポリエステル系有機高分子材料において発明の効果がより顕著になる。
ポリブチレンテレフタレートの射出成形において、図1に示すシリンダーの加熱部1乃至3およびノズル部4の温度は250℃以上270℃以下、より望ましくは260℃以上270℃以下とする。これより低い温度条件では、ポリブチレンテレフタレートの溶融が不十分であり、スクリューやノズル部分の詰まりが生じやすくなる。一方、これより高い温度では、ポリブチレンテレフタレートの熱分解、酸化分解がより顕著になるためである。
本発明による成形不良防止ガスを導入した場合の射出速度は50mm/sec以上300mm/sec以下の範囲を選択でき、100mm/sec以上300mm/sec以下が好ましく、120mm/sec以上で300mm/sec以下がより好ましく、150mm/sec以上300mm/sec以下がより好ましく、180mm/sec以上280mm/sec以下が最も好ましい。これより遅い射出速度では、生産性を向上させる効果が減少し、成形不良防止ガスを導入する技術的な意味合いが希薄となる。一方、これより高い射出速度では、成形不良防止ガスの導入によって表面炭化は抑制されるものの、断熱圧縮やせん断発熱にともなう有機高分子材料の熱分解、ジェッティング等に伴う製品変形、熱分解ガスに起因する充填不足が見られやすくなる傾向がある。本発明では射出成形速度の上限値が高くなり生産性の向上が期待される。
射出成形の金型可動部5が移動して金型固定部6に密着(型締め)した後、成形不良防止ガスが充填されたボンベ7に取り付けられた調製弁8を開くことによって成形不良防止ガスが金型可動部5に設置した成形不良防止ガス導入ポート9から金型内部へ圧力が0.1kg/cm2,G以上10kg/cm2,G未満となるように導入することが望ましく、0.1kg/cm2,G以上1kg/cm2,G未満となるように導入することがより望ましく、0.1kg/cm2,G以上0.15kg/cm2,G未満となるように導入することが最も望ましい。なお、本工程において、成形不良防止ガス導入ポート9は金型固定部6に設置してもよい。さらに、射出により有機高分子材料が金型内へ導入される前に、金型内を常圧に戻すためのガスベント部10の下方に設置されたコック11を開け、金型内を常圧にする。この時、成形不良防止ガス充填時の金型内圧力が0.1kg/cm2,G未満である場合には、コック11を解放した際に空気が金型内へ導入されるため、射出成形時に燃焼による表面炭化が起こりやすくなる。また、射出成形時に有機高分子材料が急激に金型内へ導入されるため、せん断発熱が大きくなり、それに伴う有機高分子材料の表面炭化も起こりやすくなる。一方、金型内の圧力が10kg/cm2,G以上である場合には、図1に示された付属装置の配管を耐圧性の高いものにする必要があるため、コスト面でのデメリットがある。
また、成形不良防止ガスには、周期表第18族、二酸化炭素、および窒素といった不燃性ガスから成る群から選ばれる少なくとも1種以上の成分、およびクロロジフルオロメタン、テトラフルオロエタン、ジフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、トリフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素から成る群から選ばれる少なくとも1種以上の成分を好ましく用いることができる。なお、不燃性ガスとハロゲン化炭化水素を混合して用いることも好ましい。これらの成形不良防止ガスに関し、二酸化炭素がより好ましく、窒素がさらに好ましく、周期表第18族が最も好ましい。この理由は、周期表第18族は酸化物、塩化物などをはじめとする化合物を形成する可能性が最も小さく、成形不良防止ガスによる成形品の汚れ発生の可能性が最も小さい。窒素は置換後の酸素分圧が低い状況では窒素酸化物の発生の可能性は殆ど無く、周期表第18族元素に次いで好ましい。二酸化炭素は成形時の圧縮で温度が約450℃以上に上昇し、有機高分子材料の脱水素反応が起こったような場合に、それ自身が還元される虞が僅かながらあるため窒素に次いで好ましい。ハロゲン化炭化水素は難燃性であるが、周期表第18族、二酸化炭素、窒素に比べ取扱い性が劣る面がある。一方で、沸点が高いため冷却などによる回収再利用が容易なメリットも有している。
成形不良防止ガスの純度は、金型内において成形不良ガス単独および2種以上の混合ガスが80%以上を占めることが好ましく、85%以上を占めることがより好ましく、90%以上を占めることが最も好ましい。この範囲未満では、金型内の酸素分圧低減効果が不充分となり、成形不良防止効果が低減する可能性がある。上限値は特に限定されるものではないが、ボンベ等に充填された圧縮ガス純度が限値になる。なお、射出成形に先立って、熱伝導度型検出器付ガスクロマトグラフ(TCD-GC)により分析しておくことが望ましい。
成形不良防止ガスを用いる際には、アウトガスを排気するための換気設備を設けることが望ましい。また、ハロゲン化炭化水素を成形不良防止ガスとして常に用いる際には、回収するための機構を設けることが、環境面への配慮から望ましい。
本実施例では、射出成形機は住友重機械工業株式会社製SE-180DUZ-HP(シリンダー径:45mm)を用いた。図1に示すシリンダー内に設置されたスクリュー13の回転数は65rpmとした。また、有機高分子材料を溶融するシリンダーの加熱部1、2および3の設定温度はそれぞれ270℃、270℃および265℃とし、ノズル部4の温度は260℃、金型温度は金型可動部5、金型固定部6ともに65℃とした。
本実施例で用いた有機高分子材料はポリブチレンテレフタレート(PBT)で商品名Duranex natural #2000(日本ポリプラスチック株式会社製)を使用した。
射出成形の金型可動部5が移動して固定部6に密着(型締め)し、なおかつ溶融したPBTが金型内へ射出される前の時点において、窒素が充填されたボンベ7に取り付けられた調製弁8を開くことによって成形不良防止ガスのアルゴンガス(周期表第18族)を金型可動部5上部に設置した成形不良防止ガス導入ポート9から金型内部へ導入した。この時の金型内圧力は0.13kg/cm2,Gだった。さらに、コック11を1秒間開けることにより、ガスベント部10より金型内の窒素ガスを排出し、金型内圧力を常圧にした。一方、PBTはホッパー12よりシリンダー内へ導入され、溶融しながらシリンダー内のスクリュー13によりノズル部へ導入した。その後、射出速度300mm/minで図2に示すゲート14より金型内へPBTを導入し、成形を行った。その際、金型内に存在するガスは先端部分15より排出した。
本実施例において製造された成形品については、表1に示すような成形品のゲート付近における表面炭化の程度に関する指標を設定し、これを元に表面炭化の程度を評価し成形不良防止ガスの導入効果を評価した。
2.シリンダー加熱部
3.シリンダー加熱部
4.ノズル部
5.金型可動部
6.金型固定部
7.成形不良防止ガスが充填されたボンベ
8.調整弁
9.成形不良防止ガス導入ポート
10.ガスベント部
11.コック
12.ホッパー
13.スクリュー
14.金型ゲート部、ここから有機高分子材料が金型内に流入する。
15.金型内のガスベント部分
Claims (3)
- 有機高分子材料の成形金型の任意箇所に成形不良防止ガス導入ポートを設置し、
成形不良防止ガスとして、
テトラクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエタンから選択された1種以上のハロゲン化炭化水素を用い、
圧力0.1kg/cm2,G以上10kg/cm2,G未満で該導入ポートから金型内に導入する工程に続いて、圧開放する工程を経て金型内圧力を常圧とした状態で、溶融した有機高分子材料を金型内に充填することを特徴とする表面炭化および充填不足の抑制方法。 - ポリアセタール(POM)、ポリアミド(PA)、ポリカーボネート(PC)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリ乳酸(PLA)、ポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリスチレン(PS)、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)の射出成形に関し、製品表面の色調に変化を認めないことを特徴とする請求項1に記載の表面炭化および充填不足の抑制方法。
- シリンダー温度250℃以上270℃以下、射出速度50mm/sec以上300mm/sec以下で行なわれるポリブチレンテレフタレートの射出成形に関し、製品表面の色調に変化を認めないことを特徴とする請求項2記載の表面炭化および充填不足の抑制方法。
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