CN103562310A - 嵌入成型体 - Google Patents

嵌入成型体 Download PDF

Info

Publication number
CN103562310A
CN103562310A CN201280026236.1A CN201280026236A CN103562310A CN 103562310 A CN103562310 A CN 103562310A CN 201280026236 A CN201280026236 A CN 201280026236A CN 103562310 A CN103562310 A CN 103562310A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polybutylene terephthalate
terephthalate resin
mass parts
insert molding
elastomerics
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280026236.1A
Other languages
English (en)
Inventor
平川阳一
五岛一也
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WinTech Polymer Ltd
Original Assignee
WinTech Polymer Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WinTech Polymer Ltd filed Critical WinTech Polymer Ltd
Publication of CN103562310A publication Critical patent/CN103562310A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/14—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. injection moulding around inserts or for coating articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Abstract

本发明提供具备全面具有良好的物性且耐热冲击性优异的树脂构件的嵌入成型体。在具备嵌入构件和树脂构件的嵌入成型体中，嵌入成型体的树脂构件由包含(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)弹性体、(C)卤素系阻燃剂和(D)锑化合物的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物构成，作为上述(D)锑化合物，使用五氧化锑或者锑酸钠。

Description

嵌入成型体
技术领域
本发明涉及具备由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物构成的树脂构件的嵌入成型体。
背景技术
作为用于活用树脂的特性和金属或者无机固体(以下有时称为嵌入构件)的原材料的特性的成型法，已知有嵌入成型法。通过该嵌入成型法成型的嵌入成型体由树脂构件和嵌入构件构成，用作汽车部件、电气/电子部件等。
然而，对于树脂构件和嵌入构件，由于由温度变化导致的膨胀、收缩率(所谓线膨胀系数)极为不同，因此，树脂构件为薄壁、或具有由温度变化导致的壁厚的变化大的部分，此外，金属构件具有锐角时，在刚刚成型后树脂构件产生裂纹、或由于使用中的温度变化树脂构件产生裂纹的故障很多。
因此，为了使上述那样的树脂构件的裂纹不易产生，作为构成树脂构件的树脂材料，广泛使用酚醛树脂、环氧树脂之类的热固化性树脂。
然而，使用热固化性树脂时，成型周期变长，因此嵌入成型体的生产率变低。此外，热固化性树脂欠缺再循环性。因此，作为构成树脂构件的树脂材料，要求使用热塑性树脂组合物。
此外，将嵌入成型体用作汽车用部件、电气部件等时，对嵌入成型体要求阻燃性。
因此，公开了对树脂构件赋予阻燃性且树脂构件由热塑性树脂组合物构成的嵌入成型体(参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-138018号公报
发明内容
发明要解决的问题
根据上述专利文献1中记载的嵌入成型体，认为树脂构件的耐热冲击性优异，但希望进一步提高树脂构件的耐热冲击性时，难以在不使其它物性降低的情况下来提高耐热冲击性。
本发明是为了解决上述问题而做出的，其目的在于，提供具备全面具有良好的物性且耐热冲击性优异的树脂构件的嵌入成型体。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究。结果发现，通过嵌入成型体的树脂构件由包含(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)弹性体、(C)卤素系阻燃剂和(D)锑化合物的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物构成，可以解决上述问题，从而完成本发明。更具体而言，本发明提供以下的技术方案。
(1)一种嵌入成型体，其具备嵌入构件和树脂构件，所述树脂构件由包含(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)弹性体、(C)卤素系阻燃剂和(D)锑化合物的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物构成。
(2)根据(1)记载的嵌入成型体，其中，前述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中的前述(D)锑化合物的含量相对于100质量份前述(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂为1质量份以上且30质量份以下。
(3)根据(1)或(2)记载的嵌入成型体，其中，前述(B)弹性体包含选自苯乙烯系热塑性弹性体和以丙烯酸(酯)类橡胶为主要成分的核壳弹性体中的至少一种以上，前述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中的前述(B)弹性体的含量相对于100质量份(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂为10质量份以上且30质量份以下。
(4)根据(1)～(3)中任一项记载的嵌入成型体，其中，基于ISO11443在260℃、剪切速率1000秒-1的条件下测定的前述(B)弹性体的熔融粘度为10Pa·s以上且200Pa·s以下。
发明的效果
根据本发明，通过将(B)弹性体、(C)卤素系阻燃剂和(D)锑化合物配混在(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中，嵌入成型体的树脂构件全面具有良好的物性，并且耐热冲击性优异。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，本发明不限定于以下的实施方式。
本发明的嵌入成型体具备树脂构件和嵌入构件。本发明的嵌入成型体通过树脂构件由特定的热塑性树脂组合物构成，从而实现上述效果。
＜树脂构件＞
树脂构件由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物构成，该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物包含(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)弹性体、(C)卤素系阻燃剂和(D)锑化合物。
[(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂]
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂是使至少包含对苯二甲酸或其成酯性衍生物(C1～C6的烷基酯、酰卤等)的二羧酸成分和至少包含碳原子数4的亚烷基二醇(1,4-丁二醇)或其成酯性衍生物的二醇成分缩聚而得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂并不限于均聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，也可以为含有60摩尔%以上(特别是75摩尔%以上且95摩尔%以下)的对苯二甲酸丁二醇酯单元的共聚物。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量只要不妨碍本发明的目的就没有特别限制。本发明中，(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的末端羧基量优选为30meq/kg以下、更优选为25meq/kg以下。使用所述范围的末端羧基量的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂时，树脂构件的耐热冲击性变得特别优异，并且不易产生由湿热环境下的(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的水解导致的强度降低。
此外，(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度只要在不损害本发明的目的的范围内就没有特别限制。(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度(IV)优选为0.60dL/g以上且1.2dL/g以下。进一步优选为0.65dL/g以上且0.9dL/g以下。使用所述范围的特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂时，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成型性变得特别优异。此外，也可以将具有不同特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂共混来调整特性粘度。例如，可以通过将特性粘度1.0dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和特性粘度0.7dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂共混，从而制备特性粘度0.9dL/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度(IV)可以在邻氯苯酚中、在温度35℃的条件下进行测定。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中，作为除对苯二甲酸及其成酯性衍生物以外的二羧酸成分(共聚单体成分)，例如可列举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4’-二羧基二苯基醚等C8～C14的芳香族二羧酸；琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等C4～C16的烷基二羧酸；环己烷二羧酸等C5～C10的环烷基二羧酸；这些二羧酸成分的成酯性衍生物(C1～C6的烷基酯衍生物、酰卤等)。这些二羧酸成分可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
在这些二羧酸成分当中，更优选间苯二甲酸等C8～C12的芳香族二羧酸、以及己二酸、壬二酸、癸二酸等C6～C12的烷基二羧酸。
本发明中使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中，作为除1,4-丁二醇以外的二醇成分(共聚单体成分)，例如可列举出乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,3-辛二醇等C2～C10的亚烷基二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇等聚氧亚烷基二醇；环己烷二甲醇、氢化双酚A等脂环式二醇；双酚A、4,4’-二羟基联苯等芳香族二醇；双酚A的环氧乙烷2摩尔加成物、双酚A的环氧丙烷3摩尔加成物等双酚A的C2～C4的环氧烷加成物；或者这些二醇的成酯性衍生物(乙酰化物等)。这些二醇成分可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
在这些二醇成分中，更优选乙二醇、1,3-丙二醇等C2～C6亚烷基二醇、二乙二醇等聚氧亚烷基二醇、或者环己烷二甲醇等脂环式二醇等。
将以上说明的共聚单体成分共聚而成的聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物均可适宜地用作(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。此外，作为(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，也可以将均聚对苯二甲酸丁二醇酯聚合物和聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物组合使用。
[(B)弹性体]
本发明中，对(B)弹性体的种类没有特别限定，可以使用烯烃系弹性体、苯乙烯系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体、核壳弹性体等通常的弹性体。
本发明中，在这些弹性体当中，优选使用烯烃系弹性体、苯乙烯系弹性体、以丙烯酸(酯)类橡胶作为主要成分的核壳弹性体。
使用烯烃系弹性体时，存在树脂构件的阻燃性稍稍降低的倾向。然而，通过将后述卤素系阻燃剂和锑化合物与烯烃系弹性体组合使用，可以抑制由于使用烯烃系弹性体而导致的树脂构件的阻燃性的降低，并且大幅改善树脂构件的耐热冲击性、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成型性。
烯烃系弹性体是指以乙烯和/或丙烯作为主要成分的共聚物。作为烯烃系弹性体的具体例子，可列举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等。
使用上述共聚物时，与使用下述接枝共聚物时相比，提高树脂构件的耐热冲击性的效果小。然而，包含上述共聚物的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物具有非常优异的流动性，因此在成型性方面优选。在此“优异的流动性”是指用实施例中记载的方法测定的流动长度在注射压力75MPa时为40mm以上。
为了充分地提高聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的流动性而不妨碍提高树脂构件的耐热冲击性等本发明的效果，优选将弹性体的熔融粘度调整为10Pa·s以上且200Pa·s以下。上述共聚物的熔融粘度往往满足上述范围，因此，从聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的成型性的观点出发，作为弹性体优选使用上述共聚物。需要说明的是，熔融粘度采用根据ISO11443在260℃、剪切速率1000秒-1的条件下测定的值。
此外，作为烯烃系弹性体，也可以使用由(a-1)乙烯-不饱和羧酸烷基酯共聚物或(a-2)α-烯烃和α,β-不饱和酸的缩水甘油酯形成的烯烃系共聚物、与(b)主要由下述通式(1)所示的重复单元构成的聚合物或共聚物中的一种或者二种以上以支链或交联结构化学键合而成的接枝共聚物。所述接枝共聚物尤其对耐热冲击性的改善有效。
Figure BDA0000425358060000061
(式(1)中，R表示氢原子或C1～C6的烷基，X表示选自由-COOCH3、-COOC2H5、-COOC4H9、-COOCH2CH(C2H5)C4H9、苯基、和氰基组成的组中的一种以上的基团。)
作为(a-1)乙烯-不饱和羧酸烷基酯共聚物的具体例子，可列举出乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸乙酯共聚物等无规共聚物。此外，(a-1)乙烯-不饱和羧酸烷基酯共聚物在不妨碍本发明的目的的范围内，也可以是使丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸共聚而成的共聚物。这些共聚物可以混合使用两种以上。
此外，对于作为构成(a-2)的烯烃系共聚物的一种单体的α-烯烃，可列举出乙烯、丙烯、1-丁烯等，其中，更优选使用乙烯。
作为构成(a-2)成分的其它单体的α,β-不饱和酸的缩水甘油酯为下述式(2)所示的化合物，例如可列举出丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯等。在这些α,β-不饱和酸的缩水甘油酯当中，特别优选使用甲基丙烯酸缩水甘油酯。
Figure BDA0000425358060000071
(式(2)中，R1表示氢原子或C1～C6的烷基。)
由乙烯等α-烯烃和α,β-不饱和酸的缩水甘油酯形成的烯烃系共聚物可以依照常法利用自由基聚合反应使α-烯烃和α,β-不饱和酸的缩水甘油酯共聚从而得到。制造共聚物时的α-烯烃和α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的适宜的比率为：α-烯烃为70质量%以上且99质量%以下，α,β-不饱和脂肪酸的缩水甘油酯为1质量%以上且30质量%以下。
与烯烃系共聚物(a-1)或(a-2)接枝聚合的聚合物或者共聚物(b)为仅由一种式(1)所示的重复单元构成的均聚物、或由两种以上构成的共聚物。作为聚合物或共聚物(b)的具体例子，可列举出聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸(2-乙基己酯)、聚苯乙烯、聚丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物等。这些聚合物或共聚物(b)当中，特别优选使用丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。这些聚合物或共聚物(b)可以按照常法使对应的乙烯系单体进行自由基聚来制备。
本发明中适宜使用的接枝共聚物是具有烯烃系共聚物(a-1)或(a-2)与聚合物或共聚物(b)在至少一点进行化学键合而成的支链或者交联结构的接枝共聚物。接枝共聚物通过具有所述支链或者交联结构，可以获得比将烯烃系共聚物(a-1)、(a-2)、聚合物或共聚物(b)单独配混于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中时更优异的耐热冲击性的改善效果。在此，构成接枝共聚物的(a-1)或者(a-2)与(b)的比例以质量比计优选为95:5～5:95，更优选为80:20～20:80。
此外，作为用作(B)弹性体的苯乙烯系弹性体，适宜使用由聚苯乙烯嵌段和聚烯烃结构的弹性体嵌段构成的嵌段共聚物。作为苯乙烯系弹性体的具体例子，可列举出苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯·乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)等。
此外，作为(B)弹性体使用的核壳弹性体具有由核层(核部)和被覆该核层的至少一部分表面的壳层构成的多层结构。核壳弹性体的核层优选由橡胶成分(软质成分)构成，作为橡胶成分可适宜地使用丙烯酸(酯)类橡胶。核层中使用的橡胶成分的玻璃化转变温度(Tg)优选不足0℃(例如-10℃以下)，更优选为-20℃以下(例如-180℃以上且-25℃以下)，特别优选为-30℃以下(例如-150℃以上且-40℃以下)。
作为橡胶成分使用的丙烯酸(酯)类橡胶优选为将丙烯酸烷基酯等丙烯酸(酯)类单体作为主要成分聚合而得到的聚合物。用作丙烯酸(酯)类橡胶的单体的丙烯酸烷基酯优选为丙烯酸丁酯等丙烯酸的C1～C12的烷基酯、更优选为丙烯酸的C2～C6的烷基酯。
丙烯酸(酯)类橡胶可以为丙烯酸(酯)类单体的均聚物，也可以为共聚物。丙烯酸(酯)类橡胶为丙烯酸(酯)类单体的共聚物时，可以是丙烯酸(酯)类单体之间的共聚物，也可以是丙烯酸(酯)类单体与其它含有不饱和键的单体的共聚物。丙烯酸(酯)类橡胶为共聚物时，丙烯酸(酯)类橡胶可以是将交联性单体共聚而得到的橡胶。
壳层优选使用乙烯系聚合物。乙烯系聚合物例如通过将选自由芳香族乙烯基单体、氰化乙烯基单体、甲基丙烯酸酯系单体、以及丙烯酸酯单体中的至少一种单体聚合或者共聚得到。所述核壳弹性体的核层与壳层可以通过接枝共聚来结合。根据需要，该接枝共聚化可以通过在核层的聚合时添加与壳层反应的接枝交叉剂来对核层赋予反应基之后形成壳层而获得。作为接枝交叉剂，使用有机硅系橡胶时，使用具有乙烯键的有机硅氧烷或者具有巯基的有机硅氧烷，优选使用丙烯酰氧基硅氧烷、甲基丙烯酰氧基硅氧烷、乙烯基硅氧烷。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中的(B)弹性体的含量相对于100质量份(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂优选为10质量份以上且30质量份以下。若为10质量份以上，则耐热冲击性的改善是可能的，若为30质量份以下，则阻燃性的降低小，故而优选。
[(C)卤素系阻燃剂]
对(C)卤素系阻燃剂没有特别限定，可以使用通常的化合物。具体而言，可以例示出卤代苯、卤代二苯醚、卤代芳香族二酰亚胺化合物、卤代芳香族环氧化合物、双酚A的低分子量有机卤化物、卤代聚碳酸酯、卤代聚苯乙烯、卤代苄基丙烯酸酯化合物等。在此，卤素通常优选为溴。此外，上述阻燃剂也可以混合使用两种以上。
使用上述阻燃剂中的任意种均可达成本发明的目的，特别优选卤代芳香族二酰亚胺化合物、卤代芳香族环氧化合物、卤代苄基丙烯酸酯化合物、卤代聚碳酸酯。
在此，卤代芳香族二酰亚胺化合物是指下述通式(3)所示的物质，式中R1为二价的有机基团，通常为亚烷基、亚芳基等，特别优选为低级亚烷基。此外，至少一个以上的X为卤素，有利的是以重量计具有分子的至少25%的卤原子，优选为溴。
作为适宜的卤代芳香族二酰亚胺化合物，可列举出低级亚烷基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、特别是N,N’-亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)。
此外，卤代芳香族环氧化合物例如为下述通式(4)所示的双酚A型环氧化合物，式中的至少一个以上的X为卤素，n为2以上的数。优选的平均聚合度n为2～30、更优选为10～20。
Figure BDA0000425358060000102
所述卤代芳香族环氧化合物例如可以如下得到：将单独的卤代双酚A或卤代双酚A与根据需要的双酚A的组合、与表氯醇缩合，在得到的卤代双酚A二缩水甘油醚中进一步混合单独的卤代双酚A或卤代双酚A与双酚A的混合物，在催化剂的存在下加热至80～250℃，从而得到。
作为卤代环氧化合物，优选使用溴代环氧化合物。此外，作为卤代环氧化合物，也可以使用末端被封端了的化合物。末端封端中优选使用溴苯酚，特别优选使用三溴苯酚。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中的(C)卤素系阻燃剂的含量相对于100质量份(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂优选为10质量份以上且50质量份以下。若为10质量份以上，则可以赋予阻燃性，若为50质量份以下，则拉伸强度、弯曲强度等机械性质的降低小，故而优选。更优选的含量为20质量份以上且40质量份以下。
[(D)锑化合物]
作为(D)锑化合物，可以使用一直以来用作阻燃助剂等的五氧化锑、锑酸钠。通过使用上述锑化合物，可以充分地提高嵌入成型体中的树脂构件的耐热冲击性。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中的(D)锑化合物的含量相对于100质量份(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂优选为1质量份以上且30质量份以下。若为1质量份以上，则可以赋予阻燃性，若为30质量份以下，则拉伸强度、弯曲强度等机械性质、以及耐热冲击性的降低小，故而优选。更优选的含量为10质量份以上且20质量份以下。
[其它成分]
对树脂构件中所含的必需成分进行了说明，但在不损害本发明的效果的范围内，也可以含有其它成分。
作为其它成分，例如可列举出(E)填充剂、(F)增塑剂、(G)抗氧化剂、(H)润滑剂、(I)抗滴落剂等。
(E)填充剂是为了提高树脂构件的机械物性等而使用的添加剂。根据目的，可使用纤维状、非纤维状(粉粒状、片状)等的各种填充剂。这些填充剂也可以组合使用两种以上。此外，(E)填充剂的用量也根据目的而确定。此外，使用(E)填充剂时，为了提高填充剂与树脂的界面特性，优选使用用氨基硅烷化合物、环氧化合物等有机处理剂进行过表面处理的填充剂。
作为(F)增塑剂，例如可列举出酯系增塑剂、磷酸酯系增塑剂、环氧系增塑剂等。(F)增塑剂也可以组合使用两种以上。(F)增塑剂的用量也根据目的而确定。
作为(G)抗氧化剂，例如可列举出酚系抗氧化剂、亚磷酸酯系抗氧化剂、亚膦酸酯系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂等。(G)抗氧化剂也可以组合使用两种以上。此外，对(G)抗氧化剂的用量没有特别限定，根据目的而确定。
作为(H)润滑剂，例如，可以使用脂肪酸酯、脂肪酸酰胺等。此外，(H)润滑剂也可以组合使用两种以上。此外，对(H)润滑剂的用量也没有特别限定，根据目的而确定。
(I)抗滴落剂在要求UL标准94的阻燃分级“V-0”的情况使用是优选的。抗滴落剂为氟系树脂，作为适宜的氟系树脂，可列举出四氟乙烯、氯三氟乙烯、偏二氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等含氟单体的均聚物或者共聚物、上述含氟单体与乙烯、丙烯、(甲基)丙烯酸酯等共聚性单体的共聚物。这些氟系树脂可以使用一种或者混合使用两种以上。对(I)抗滴落剂的用量，根据目的而适当确定。
＜热塑性树脂组合物的制造方法＞
热塑性树脂组合物可以通过目前作为热塑性树脂组合物的制造方法而已知的各种方法来制造。对于适宜作为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的制造方法的方法，例如可列举出使用单螺杆挤出机或者双螺杆挤出机等熔融混炼装置、将各成分熔融混炼并挤出制成粒料的方法。
＜嵌入构件＞
本发明的嵌入成型体所具备的嵌入构件可以使用至今用于嵌入成型体的通常的嵌入构件。具体而言，嵌入构件为金属、无机材料、有机材料均可。例如可列举出钢、铸铁、不锈钢、铝、铜、金、银、黄铜等金属、导热性的陶瓷、碳材料等。此外，在表面形成有金属薄膜的金属等也可作为嵌入构件来使用。作为金属薄膜，例如可例示出通过镀覆处理(湿式镀覆处理、干式镀覆处理等)而形成的薄膜。需要说明的是，嵌入构件不仅是指金属、无机材料等单一物质，有时还指具有多种金属、树脂等的复合体。
构成嵌入构件的材料例如可考虑用途等而适当选择优选的材料。
对用于制造嵌入构件的成型方法没有特别限定，例如，金属的情况下，通过利用目前公知的机床的切削加工等加工、压铸、注射成型、冲压等模铸等的方法，可以制造期望形状的嵌入构件。
＜嵌入成型品的制造方法＞
通过将嵌入构件配置在模具中，将上述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物注射到模具内，从而可以制造本发明的嵌入成型体。
以上那样操作而得到的本发明的嵌入成型体由于树脂构件的耐热冲击性、阻燃性优异，因此适宜用于汽车用部件、电子部件等各种用途。特别是即使在承受剧烈的温度升降的情况下，也不容易产生由热冲击造成的裂纹，因此适宜用作汽车用部件用途的嵌入成型品。
实施例
以下，列举实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。
＜材料＞
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(特性粘度0.69dL/g、“300FP”胜技高分子株式会社制造)
(B1)弹性体：乙烯丙烯酸乙酯共聚物(“NUC-6570”、NUC Corporation制造)、熔融粘度37(Pa·s)
(B2)弹性体：乙烯丙烯酸乙酯共聚物的接枝化物(“MODIPER A5300”、NOF CORPORATION制造)、熔融粘度307(Pa·s)
(C)卤素系阻燃剂：卤代环氧低聚物阻燃剂(“F3100”，BROMOKEM FAREAST LTD.制造)
(D1)三氧化锑(“PATOX-M”、日本精矿株式会社制造)
(D2)五氧化锑(“San epoch NA1030”、日本化学工业株式会社制造)
(E)填充剂：玻璃纤维(“CS3J-948”、Nitto Boseki Co.,Ltd.制造)
(F)增塑剂：均苯四酸酯(Adekaiza UL100、ADEKA Corporation Ltd.制造)
(G)抗氧化剂：四[亚甲基-3(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸]季戊四醇酯(“IRGANOX1010”BASF Japan Ltd.制造)
(H)润滑剂：聚甘油脂肪酸酯
(I)抗滴落剂：聚四氟乙烯(“Fluon CD-076”、旭硝子株式会社制造)
将表1中示出的成分按照表1中示出的含量(质量份)的比例进行干混，使用双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制造的TEX-30)，在料筒温度260℃、喷出量15kg/hr、螺杆转速150rpm的条件下进行熔融混炼，制作热塑性树脂组合物的粒料。使用所得到的粒料制作试验片，评价耐热冲击性、拉伸强度(TS)、拉伸伸长率(TE)、弯曲强度(FS)、弯曲模量(FM)、流动性、阻燃性。具体而言，用以下的方法进行评价。
＜耐热冲击性＞
用在长22mm、宽22mm、高51mm的棱柱内部嵌入长18mm、宽18mm、高30mm的铁芯的模具，以使一部分树脂部的最小壁厚为1mm的方式将嵌入成型体注射成型、制作试验片。对于所得到的嵌入成型体，使用冷热冲击试验机在140℃下加热1小时30分钟后，降温至-40℃冷却1小时30分钟，然后再升温至140℃，以这样的过程作为一个循环进行耐热冲击试验，测定直至成型品产生裂纹为止的循环数。将该循环数作为故障次数，进行5次相同试验，求出平均故障次数。在表1中示出平均故障次数。
＜机械性质＞
根据ISO527-1、2进行拉伸强度(TS)以及拉伸伸长率(TE)的测定。在表1中示出测定结果。
此外，根据ISO178进行弯曲强度(FS)以及弯曲模量(FM)的测定。在表1中示出测定结果。
此外，根据ISO179/1eA进行夏比冲击强度(Charpy impact strength)的测定。在表1中示出测定结果。
＜流动性＞
使用注射成型机(Fanuc Ltd.制造的S2000i100B)，在料筒温度260℃、模具温度60℃、注射速度70mm/秒的条件下向0.5mmt的棒状试验模具中进行注射，进行注射压力为75MPa、100MPa、125MPa时的流动长度的测定。在表1中示出结果。
＜阻燃性＞
对试验片(0.75mm厚)通过美国保险商实验室的UL-94标准垂直燃烧试验来实施。在表1中示出结果。
表1
Figure BDA0000425358060000161
从表1中确认到，通过将特定的锑化合物和弹性体组合使用，可得到具备阻燃性、耐热冲击性优异的树脂构件的嵌入成型体。
此外，由实施例1、2与实施例3的比较确认到，通过改变弹性体的种类，构成树脂构件的热塑性树脂组合物成型时的流动性升高。

Claims (4)

1.一种嵌入成型体，其具备嵌入构件和树脂构件，所述树脂构件由包含(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、(B)弹性体、(C)卤素系阻燃剂和(D)锑化合物的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物构成，
所述(D)锑化合物为五氧化锑或者锑酸钠。
2.根据权利要求1所述的嵌入成型体，其中，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中的所述(D)锑化合物的含量相对于100质量份所述(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂为1质量份以上且30质量份以下。
3.根据权利要求1或2所述的嵌入成型体，其中，所述(B)弹性体包含选自烯烃系弹性体、苯乙烯系热塑性弹性体、和以丙烯酸(酯)类橡胶为主要成分的核壳弹性体中的至少一种以上，
所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物中的所述(B)弹性体的含量相对于100质量份(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂为10质量份以上且30质量份以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的嵌入成型体，其中，根据ISO11443在260℃、剪切速率1000秒-1的条件下测定的所述(B)弹性体的熔融粘度为10Pa·s以上且200Pa·s以下。
CN201280026236.1A 2011-05-30 2012-05-16 嵌入成型体 Pending CN103562310A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011120378 2011-05-30
JP2011-120378 2011-05-30
PCT/JP2012/062541 WO2012165148A1 (ja) 2011-05-30 2012-05-16 インサート成形体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103562310A true CN103562310A (zh) 2014-02-05

Family

ID=47259011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280026236.1A Pending CN103562310A (zh) 2011-05-30 2012-05-16 嵌入成型体

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5894593B2 (zh)
CN (1) CN103562310A (zh)
TW (1) TW201311812A (zh)
WO (1) WO2012165148A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6119020B2 (ja) * 2013-08-27 2017-04-26 群馬県 有機高分子材料の射出成形時におけるガス焼けおよびアウトガス抑制方法
JP7174602B2 (ja) * 2018-11-22 2022-11-17 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリエステル樹脂組成物
CN113165236B (zh) * 2018-12-07 2023-02-28 宝理塑料株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物和双重成型品

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010140622A1 (ja) * 2009-06-03 2010-12-09 ウィンテックポリマー株式会社 電気自動車部品用成形品
WO2011058992A1 (ja) * 2009-11-10 2011-05-19 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11140287A (ja) * 1997-11-06 1999-05-25 Toray Ind Inc 難燃性ポリエステル樹脂組成物及び成形体
JP3847482B2 (ja) * 1999-03-17 2006-11-22 ポリプラスチックス株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP5295490B2 (ja) * 2005-10-28 2013-09-18 ウィンテックポリマー株式会社 鉛フリーハンダ用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP2007138019A (ja) * 2005-11-18 2007-06-07 Mitsubishi Chemicals Corp 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP2007138018A (ja) * 2005-11-18 2007-06-07 Mitsubishi Chemicals Corp 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP5131088B2 (ja) * 2007-08-31 2013-01-30 東レ株式会社 難燃性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
WO2009150831A1 (ja) * 2008-06-11 2009-12-17 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品
WO2009150833A1 (ja) * 2008-06-11 2009-12-17 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010140622A1 (ja) * 2009-06-03 2010-12-09 ウィンテックポリマー株式会社 電気自動車部品用成形品
WO2011058992A1 (ja) * 2009-11-10 2011-05-19 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP5894593B2 (ja) 2016-03-30
TW201311812A (zh) 2013-03-16
JPWO2012165148A1 (ja) 2015-02-23
WO2012165148A1 (ja) 2012-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5711148B2 (ja) ポリアリーレンサルファイド系樹脂組成物及びインサート成形品
EP1704179B1 (en) Thermally conductive thermoplastic resin compositions
CN102612540B (zh) 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
CN103492485B (zh) 嵌入成型品
US20070293633A1 (en) Liquid crystalline polymer cpmposition and use thereof
JP6805536B2 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
EP1630200B1 (en) Polyarylene sulfide resin composition and coated molding
JP7356252B2 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びインサート成形品
JPWO2018066637A1 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法
CN103562310A (zh) 嵌入成型体
JP3889122B2 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
KR100940393B1 (ko) 삽입성형품
JP2012177015A (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JP2000263586A (ja) インサート成形品
JP6325457B2 (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
JP3970374B2 (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
KR102179471B1 (ko) 전도성 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물
KR20140092471A (ko) 폴리에스터 수지 조성물
JP2014024947A (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物および成形体
JP2004091504A (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JP2008214383A (ja) ポリアリ−レンスルフィド樹脂組成物
JP7136381B1 (ja) ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物の製造方法、成形品、成形品の製造方法
JP6183082B2 (ja) 金属被覆用樹脂組成物
JP2018012209A (ja) インサート成形品
CN117715984A (zh) 聚芳硫醚树脂组合物以及嵌入成型品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140205