TW201245399A - Double-sided adhesive tape and method for producing same - Google Patents

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201245399 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種於聚乙稀發泡體（polyethylene foam) 基材之雙面設置經光聚合形成之丙婦酸系黏著層之雙面黏 著帶及其製造方法。 【先前技術】 於汽車、電氣製品、建築物等中，於構造材彼此之接 合、或零件對構造材之接合時’廣泛使用下述雙面黏著帶： 於聚烯烴膜或丙烯酸膜等支持體之雙面設置由光硬化性黏 著組成物形成之丙烯酸系黏著層所成之雙面黏著帶。 然而，關於構成此種雙面黏著帶之丙烯酸系黏著層之 改良，作為黏著力或凝聚力等黏著特性優異之丙烯酸系黏 著層，提出有使含有丙烯酸系單體、重量平均分子量為 100000〜200000之丙烯酸酯系聚合物、重量平均分子量為 20000以下之用以表現黏著性賦予之高Tg ( Transiti〇n temperature，轉變溫度）低分子量聚合物、光聚合起始劑及 又聯劑之無溶劑型樹脂組成物之塗佈膜進行光聚合者（專 利文獻1 )。 另方面，關於構成此種雙面黏著帶之支持體的改 良，為了 & 4以雙面黏|帶將線膨脹係數不$之平坦材料 彼此貼合時之該雙面黏著帶之χ_γ方向追隨性（換言之， :面接著性），將丙稀酸發泡體基材用作支持體，但為了進 步改Χ-Υ方向追隨性，提出有使用與丙烯酸發泡基材 相比雖延伸性梢差但不易發㈣變現象之聚乙稀發泡體基 201245399 材（專利文獻2 )。 專利文獻1 :日本特開2003-49130號公報 專利文獻2 :日本特開平6-49418號公報 【發明内容】 然而，由專利文獻丨之無溶劑型樹脂組成物形成丙烯 S夂系黏著層之情形時，$ 了改善丙烯酸系黏著層之機械特 性而使於無溶劑型樹脂組成物摻合交聯劑為前提，因此， 會有丙稀酸系黏著層之柔軟性降低或接著力降低產生，且 將2個以上之成型品以曲面貼合時或消，除成形變形時會有z 方向追隨性（換言之’藉由9〇度開裂試驗之割裂強度）降 低之問題。 τ ;具有此種丙烯酸系黏著層之雙面黏著帶，為 了使其可應對各種黏附體之材質或表面狀態之不同，亦想 到於支持體上形成丙烯酸系黏著層時，使用未摻合有交聯 劑之形成丙烯酸系黏著層用樹脂組成物，但於此種情形 時，對於雙面黏著帶亦要求同時表現出良好之Χ-Υ方向追 隨性與良好之Ζ方向追隨性。 作雙面黏著帶之基材時， 之Χ-Υ方向追隨性，但由 因此有Ζ方向追隨性之改 又，將聚乙烯發泡體基材用 如上所述’雖可改善雙面黏著帶 於黏著劑之應力緩和特性不足， 善不足之問題。 本發明之目的在於， 者’針對具有丙烯酸系黏 在交聯劑之情況下亦顯示 係為了解決上述之（前問題而成 者層之雙面黏著帶，使其於不存 出良好之χ_γ方向追隨性與ζ方 201245399 向追隨性，且該丙烯酸系黏著層係於聚乙烯發泡體基材雙 面經紫外線照射而光硬化而成。 本發明人等發現，由相對高分子量之丙烯酸系聚合物 與低分子量之丙烯酸系聚合物之混合丙烯酸系聚合物、與 更低分子量之黏著性賦予聚合物來構成形成丙烯酸系黏著 層用樹脂組成物，並且將分子量分佈控制在特定範圍内， 藉此可對具有不存在交聯劑之情況下形成之丙烯酸系黏著 層之雙面黏著帶賦予良好之z方向追隨性，進而藉由將經 電子束交聯處理者用作聚乙烯發泡體基材，可對雙面黏著 帶賦予良好之X-γ方向追隨性。進而，本發明人等發現， 為了製備此種混合丙烯酸系聚合物，首先，使含有光聚合 起始劑之丙烯酸系單體組成物進行光聚合而製備含有相對 高分子量之丙烯酸系聚合物的聚合物漿液（syrup)，於其中 摻合更低分子量之黏著性賦予聚合物並成膜之後，使膜中 殘留之未反應之丙烯酸系單體光聚合成相對低分子量之丙 烯酸系聚合物，並製成分子量分佈相對較廣之丙烯酸系黏 著層，藉此可達成上述之目的，而完成本發明。 即，本發明提供一種雙面黏著帶，係於聚乙烯發泡體 基材之雙面形成有丙烯酸系黏著層而成， 其特徵在於：該聚乙烯發泡體基材係經電子束交聯處 理， β亥丙烯酸系黏著層係由硬化樹脂組成物所形成者，該 硬化樹脂組成物係對含有丙烯酸系單體與光聚合起始劑之 無/合劑型光聚合性單體組成物照射紫外線，而由該丙烯酸 201245399 系單體經光聚合形成， 硬化樹脂組成物係含有重量平均分子量為2000〜 10000之黏著性賦予聚合物、於不存在交聯劑之情況下經光 聚合而獲得之重量平均分子量為7〇〇〇〇〇〜3000000之丙烯 酸系聚合物A、及於不存在交聯劑之情況下經光聚合而獲得 之重量平均分子量為350000〜650000之丙烯酸系聚合物 B，且 硬化樹脂組成物之藉由使用四氫呋喃之凝膠滲透層析 法測定之分子量分佈為2.4〜4.4。 又’本發明提供一種雙面黏著帶之製造方法，係於聚 乙稀發泡體基材之雙面形成有丙烯酸系黏著層而成之雙面 黏著帶’其特徵在於包括以下之步驟（a)〜（e): 步驟（a) 對含有丙烯酸系單體與光聚合起始劑之無溶劑型光聚 合性單體組成物照射紫外線而由該丙烯酸系單體於不存在 交聯劑之情況下經光聚合生成重量平均分子量為7〇〇〇〇〇〜 3000000之丙烯酸系聚合物a’藉此製備含有丙烯酸系聚合 物A與未反應丙烯酸系單體之聚合物漿液； 步驟（b) 於該聚合物漿液混合重量平均分子量為2000〜10000 之黏著性賦予聚合物而製備黏著劑塗佈液； 步驟（c ) 將該黏著劑塗佈液塗佈於剝離膜基材以形成黏著劑塗 佈膜； 201245399 步驟（d ) 對該黏著劑塗佈膜照射紫外線，由黏著劑塗佈膜中未 反應丙烯酸系單體於不存在交聯劑之情況下經光聚合生成 重量平均分子量成為350000〜650000之丙烯酸系聚合物 B，藉此由含有丙烯酸系聚合物a、丙埽酸系聚合物b及黏 著性賦予聚合物之硬化樹脂組成物形成丙烯酸系黏著劑層 (此處，硬化樹脂組成物中溶解於四氫呋喃之成分的分子 量分佈為2.4〜4.4 );及 步驟（e ) 於經電子束交聯處理之聚乙烯發泡體基材之雙面分別 積層剝離膜基材上之丙烯酸系黏著層。 進而’本發明提供一種雙面黏著帶，係於聚乙烯發泡 體基材之雙面形成有丙烯酸系黏著層而成， 其特徵在於：該聚乙烯發泡體基材係經電子束交聯處 理， 該丙烯酸系黏著層係由如下之硬化樹脂組成物形成， 該硬化樹脂組成物係對含有丙烯酸系單體與光聚合起始劑 之無溶劑型光聚合性單體組成物照射紫外線，而由該丙烯 酸系單體經光聚合形成， 硬化樹脂組成物係含有重量平均分子量為2000〜 1 0000之點著性賦予聚合物、於不存在交聯劑之情況下經光 聚合而獲得之重量平均分子量為700000〜3000000之丙烯 酸系聚合物A、及於不存在交聯劑之情況下且於存在黏著性 賦予聚合物與丙烯酸系聚合物A之情況下經光聚合而獲得 201245399 之重量平均分子量為350000〜650000之丙稀酸系聚合物 B，且 硬化樹脂組成物之藉由使用四氫呋喃之凝膠滲透層析 法測定之分子量分佈為2.4〜4.4。 除此以外’本發明提供一種雙面黏著帶，其係於聚乙 烯發泡體基材之雙面形成有丙烯酸系黏著層而成， 其特徵在於：該聚乙烯發泡體基材係經電子束交聯處 理，且 該丙烯酸系黏著層係由硬化樹脂組成物形成，該硬化 樹脂組成物係對含有丙烯酸系單體、光聚合起始劑及交聯 劑之無溶劑型光聚合性單體組成物照射紫外線，而由該丙 烯酸系單體經光聚合形成，且 硬化樹脂組成物係含有重量平均分子量為2000〜 1 0000之黏著性賦予聚合物、於不存在交聯劑之情況下經光 聚合而獲得之重量平均分子量為700000〜3000000之丙稀 酸系聚合物A、及於不存在交聯劑之情況下且於存在黏著性 賦予聚合物與丙烯酸系聚合物A之情況下經光聚合而獲得 之重量平均分子量為350000〜650000之丙烯酸系聚合物 B，且 硬化樹脂組成物之藉由使用四氫呋喃之凝膠滲透層析 法測定之分子量分佈為2.4〜4.4。 於本發明之雙面黏著帶中，將經電子束交聯處理之聚 乙烯發泡體基材用作基材。因此，即便於不存在交聯劑之 情況下形成丙烯酸系黏著層之情形時，亦可對雙面黏著帶 8 201245399 賦予良好之X-Y方向追隨性。又，該丙烯酸系黏著層係由 硬化樹脂組成物構成’該硬化樹脂組成物係對含有丙烯醆 系單體、光聚合起始劑及交聯劑之無溶劑型聚合性單體組 成物照射紫外線，而由該丙烯酸系單體經光聚合所形成 者’且於不存在交聯劑之情況下經光聚合而獲得之重量平 均分子量為700000〜3000000之高分子量的丙烯酸系聚合 物Α、及於不存在交聯劑之情況下經光聚合而獲得之重量平 均刀子量為350000〜650000之低分子量的丙稀酸系聚合物 Β之混合丙烯酸系聚合物中，進一步摻合重量平均分子量為 2000〜10000之非常低分子量的黏著性賦予聚合物者並 且’將硬化樹脂組成物之分子量分佈控制在特定之範圍， 該分子量分佈係藉由使用四氫呋喃之凝膠滲透層析法來測 定。因此’即便於不存在交聯劑之情況下形成丙烯酸系黏 著層時’亦可對雙面黏著帶賦予良好之Ζ方向追隨性。 又’於本發明之雙面黏著帶之製造方法中，對含有丙 烯酸系單體與光聚合起始劑之丙烯酸系單體組成物照射紫 外線’製備含有由該丙烯酸系單體於不存在交聯劑之情況 下經光聚合而獲得之重量平均分子量為700000〜3000000 之丙烯酸系聚合物Α之聚合物漿液，並於其中摻合重量平 均分子量為2000〜10000之黏著性賦予聚合物並進行成膜 之後’對膜照射紫外線，由殘留之未反應丙烯酸系單體於 不存在交聯劑之情況下使其生成經光聚合而獲得之重量平 均分子量為350000〜650000之丙烯酸系聚合物B，以製成 分子量分佈相對較寬之丙烯酸系黏著層。並且，將該兩稀 201245399

【實施方式】 乙烯發泡體基材 面黏著帶’即便於不存在 X-Υ方向追隨性與z方向 聯處理之聚乙烯 而成之雙面黏著 本發明之雙面黏著帶係於經電子束交聯處 發泡體基材之雙面形成有丙烯酸系黏著層而成 帶。 構成本發明之雙面黏著帶之丙烯酸系黏著層係由硬化 樹脂組成物形成，該硬化樹脂組成物係對含有丙烯酸系單 體與光聚合起始劑之無溶劑型光聚合性單體組成物照射紫 外線，而由該丙烯酸系單體經光聚合形成。該硬化樹脂組 成物係含有：於不存在交聯劑之情況下經光聚合而獲得之 重量平均分子量為700000〜3000000、較佳為75〇〇〇〇〜 1000000之丙烯酸系聚合物A，於不存在交聯劑之情況下經 光聚合而獲得之重量平均分子量為35〇〇〇〇〜65〇〇〇〇、較佳 為450000〜650000之丙烯酸系聚合物B，且進而含有重量 平均分子為2000〜10000、較佳為3〇〇〇〜8〇〇〇之黏著性賦 予聚合物。並且，該硬化樹脂組成物之藉由使用四氫呋喃 之凝膠滲透層析法測定之分子量分佈為2 4〜4 _4，較佳為 2.7〜3.5。再者，於本說明書中，重量平均分子量之數值亦 為以凝膠滲透層析法測定者。 再者’關於硬化樹脂組成物之組成，若加上對其較佳 製備過程之觀點’則為如下所定義。即，硬化樹脂組成物 10 201245399 係含有重量平均分子量為2000〜10000之黏著性賦予聚合 物、於不存在交聯劑之情況下經光聚合而獲得之重量平均 分子量為700000〜3000000之丙烯酸系聚合物A、及於不存 在交聯劑之情況下且於存在黏著性賦予聚合物與丙稀酸系 聚合物A之情況下經光聚合而獲得之重量平均分子量為 350000〜650000之丙烯酸系聚合物B者，且硬化樹脂組成 物之藉由使用四氫吱喃之凝膝滲透層析法測定之分子量分 佈為2.4〜4.4。 構成丙烯酸系黏著層之丙烯酸系聚合物A之重量平均 分子量係如上所述為700000〜3000000，其原因在於若低於 該範圍則雙面黏著帶之保持力會降低，若超過該範圍則定 荷重剝離特性降低之可能性變高◎再者，根據所選擇之丙 烯酸系單體不同，偶爾亦有無需考慮此種可能性之情況， 但如下所述，於使無溶劑型光聚合性單體組成物含有交聯 劑之情形時’為易於將提供本發明之特徵性的分子量分佈 實現，在考慮此種可能性之基礎上，將丙烯酸系聚合物a 之重量平均分子量調整為700000〜30〇〇〇〇〇之範圍内。

另一方面，構成丙烯酸系黏著層之丙烯酸系聚合物B 之重量平均分子量係如上所述為35〇〇〇〇〜65〇〇〇〇，其原因 在於若低於該範圍則雙面黏著帶之曲面接著性會降低，若 超出該範圍則疋荷重剝離特性降低之可能性會變高。 再者，由於丙稀酸系聚合物B之分子量難以單獨測定， 因此可於存在丙烤酸系聚合物A及下述之黏著性賦予聚合 物之情況下’使下述之丙婦㈣單體聚合而獲得之丙稀酸 201245399 系黏著層整體之分子量減去丙烯酸系聚合物A及黏著性賦 予聚合物起作用之部分而求出。具體而言，例如，令藉由 使用四氩呋喃之凝膠滲透層析法而測定之丙烯酸系黏著層 整體之重量平均分子量為Wt、丙烯酸系聚合物A之重量平 均分子量為Wa、黏著性賦予聚合物之重量平均分子量為 Wc時，丙烯酸系聚合物b之重量平均分子量Wb可藉由自 Wt減去Wa與Wc而求得。又，於wc < < Wt、Wa之情形 時，Wb之計算時可將Wc自考慮對象排除。 又’丙烯酸系黏著層之分子量分佈，即主要由丙烯酸 系聚合物A、黏著性賦予聚合物及丙烯酸系聚合物b所構 成之硬化樹脂組成物之藉由使用四氫呋喃之凝膠滲透層析 法而測定之分子量分佈’於不存在交聯劑之情況下形成時 為2.4〜4.4,其原因在於若低於該範圍則有雙面黏著帶之定 荷重剝離特性降低之傾向，若超出該範圍則凝聚力變得過 高而提高黏性降低之可能性。 構成用以形成丙烯酸系聚合物A及丙烯酸系聚合物B 之無溶劑型光聚合性單體組成物的丙烯酸系單體，可列舉 (甲基）丙烯酸酯（（meth)acrylate )與（甲基）丙烯酸。此處， 「（曱基）丙烯酸」係意為包含「丙烯酸」與「曱基丙烯酸」。 同樣地’「（甲基）丙烯酸酯」係意為包含「丙烯酸酯」與「甲 基丙稀酸醋」。 為較佳之丙烯酸系單體的（甲基）丙烯酸酯，可列舉：（甲 基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙或異 丙酯、（曱基）丙烯酸正丁、異丁或第三丁醋、（甲基）丙烯酸 12 201245399 戊酯、（曱基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯（（meth) acrylate 2-ethylhexyl)等（曱基）丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯； (曱基）丙烯酸環己酯等（甲基）丙烯酸環烷基酯；（曱基）丙稀 酸烯丙酯（Allyl (meth)acrylate)等（曱基）丙稀酸稀基酯； (甲基）丙稀酸苯酯（Phenyl ( meth ) aery late )等（曱基）丙 稀酸芳基醋；（曱基）丙炼酸苄g旨（Benzyl (meth) acrylate ) 等（甲基）丙烯酸芳氧烷基酯；（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯等（甲 基）丙烯酸芳氧基烷基酯等。亦可使該等與羥基、烷氧基等 取代基鍵結。 較佳之丙烯酸系單體為併用可以羥基取代（曱基）丙烯 酸院基酯與（曱基）丙稀酸。更具體而言，較佳為併用丙烯酸 2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸及丙烯酸2-羥基乙醋。 關於該情形時之相互摻合量，若丙烯酸2-乙基己酯之摻合 比率過多則會有雙面黏著帶之1 80度剝離強度變高但定荷 重剝離特性降低之傾向，因此於丙烯酸2-乙基己醋與丙稀 酸丁酯之總計1 00質量份中，丙烯酸2-乙基己酯之比率較 佳為2 5〜3 5質量份’另一方面，丙烯酸丁酯之比率較佳為 75〜65質量份。由於丙稀酸之摻合比率會有若過少則雙面 黏著帶之保持力降低，若過多則對非極性樹脂之接著力降 低的傾向，因此相對於丙烯酸2-乙基己酯與丙稀酸丁醋之 總計100質量份，較佳為1〜10質量份，更佳為3〜5質量 份，並且由於丙烯酸2-羥基乙酯之摻合比率在必需有交聯 劑之情形時，會有若過少則交聯密度下降，保持力下降之 傾向，因此較佳為0.2〜0.5質量份》 13 201245399 於本發明中使用之無溶劑型光聚合性單體組成物，為 了調整生成之聚合物的重量平均分子量，可摻合周知之鏈 轉移劑。作為此種鏈轉移劑可列舉硫醇、較佳為烷基硫醇 (alkylthiol )、特佳為正十二烷基硫醇 (n-d〇deCylmercaptan >鏈轉移劑之向無溶劑型光聚合性單 體組成物之摻合量相對於總起始劑量丨較佳為丨〜〇丨6。 作為構成無溶劑型光聚合性單體組成物之光聚合起始 劑，可使用通常之自由基聚合起始劑或陽離子光聚合起始 劑，例如可列舉：4-(2-羥基乙氧基）苯基（2_羥基_2_丙基）酮 [DC ( Darocure) 2959，Ciba-Geigy 公司]、α_羥基-α，αι.二 甲基苯乙酮[DC1173，Ciba-Geigy公司]、甲氧基苯乙酮、 2,2-二甲氧基-2-苯基丙酮[IRG ( Irgacure ) 65 1，Ciba-Geigy 公司]、2-羥基-2-環己基苯乙酮[IRG-184，Ciba-Geigy公司] 等苯乙酮系光聚合起始劑；苯偶醯基二曱基縮酮（benzii dimethyl ketal )等縮酮系光聚合起始劑；其他_化酮、醯 基膦氧化物（acylphosphineoxide)(例如，雙（2,4,6-三甲基 苯甲醯基）-苯基氧化膦[IRG8 19，Ciba-Geigy公司])、醢基 膦酸（acylphosphate)等光聚合起始劑。 由於光聚合起始劑之無溶劑型光聚合性單體組成物中 之摻合量存在若過少則聚合反應不進行，若過多則藉由聚 合反應獲得之聚合物之分子量會變低之傾向，因此相對於 丙烯酸系單體100質量份，較佳為0.005〜0.1質量份。 又，於本發明中，使構成丙稀酸系黏著層之黏著性賦 予聚合物之重量平均分子量為2000〜10000之原因在於， 201245399 右低於該範圍則有雙面黏著帶之保持力降低的傾向，若超 過該範圍則有黏著性賦予聚合物對於丙烯酸系聚合物A及 B之相溶性降低，而無法獲得穩定之接著力的傾向。 作為此種黏著性賦予聚合物’可使用周知之黏著性賦 予聚合物，其中，自對於併用之丙烯酸系聚合物A及B之 相溶性的觀點而言可較佳使用丙烯酸系黏著性賦予聚合 物。作為丙烯酸系黏著性賦予聚合物，較佳可列舉：使（甲 基）丙烯酸環烷基酯、（甲基）丙烯酸、光聚合起始劑及硫醇 等鏈轉移劑進行光聚合，鏈轉移劑較佳為烷基硫醇。具體 而言為使甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸、正十二烷基硫 醇（鏈轉移劑）及光聚合起始劑進行光聚合。關於該情形 時相互之摻合量，以甲基丙烯酸環己酯之摻合比率會有若 過少則雙面黏著帶之對非極性樹脂之接著力降低，若過多 則黏著性賦予聚合物之對於丙烯酸系聚合物A、B之相溶性 降低的傾向為前提，將曱基丙烯酸環己酯之較佳摻合量設 為^〜97質量份時，甲基丙烯酸之摻合比率會有若過少= 黏著性賦予聚合物對於丙烯酸系聚合物A、b之相溶性降 低，若過多則曱基丙烯酸會選擇性地進行反應而導致凝膠 化的傾向，因此較佳為3〜5f量份。由於正十二恢基硫醇 之摻合比率有若過少則黏著性賦予聚合物之分子量會過度 變向，若過多則會過度變低之傾向，因此較佳為3〜6質量 份。於步冑（a)中說明之光聚合起始劑之摻合比率會有若 過少則聚合反應不進行，若過多則黏著性賦予聚合物之= 子量變低，因此相對於單體之總計1〇〇重量份，較佳 刀 • 2 5 15 201245399 〜〇·5質量份。 ★ ; t*種黏著性賦予聚合物之摻合量會有若過少則雙 面黏著帶難以接著於表面能量較低之樹脂±，若過多則立 保持力降低的傾向，因此相對於單體之總計⑽質量份， 較佳為1 〇〜3 〇質量份。 構成本4明之雙面黏著帶的無溶劑型A聚合性單體組 成物亦可含有於藉由紫外線照射之光聚合時有助於使交聯 反應產生的交聯劑以改善雙面黏著帶之保持力。 因此3有交聯劑時之丙烯酸系黏著層係由硬化樹脂 ’’且成物形成，该硬化樹脂組成物係對含有丙烯酸系單體、 光聚合起始劑及交聯劑之無溶劑型光聚合性單體組成物照 射紫外線，而由該丙烯酸系單體經光聚合而形成。此處， 硬化樹脂組成物係含有重量平均分子量為2000〜1000()之 黏者性賦予聚合物、於不存在交聯劑之情況下經光聚合而 獲得之重量平均分子量為700000〜3000000之丙烯酸系聚 合物A、及於不存在交聯劑之情況下且於存在黏著性賦予聚 合物與丙稀酸系聚合物A之情況下經光聚合而獲得之重量 平均分子量為350000〜650000之丙烯酸系聚合物B，且硬 化樹脂組成物之藉由使用四氫呋喃之凝膠滲透層析法測定 之分子量分佈為2.4〜4.4。 其中’當丙烯酸系聚合物A之分子量超過1 〇〇〇〇〇〇時， 由於交聯劑之使用係使丙烯酸系黏著層之凝聚力提高，且 相反地使定荷重剝離特性下降，故較理想為於丙烯酸系聚 合物A之分子量為700000〜loooooo之範圍併用交聯劑。 16 201245399 作為交聯劑，可列舉具有環氧基之化合物（多官能環 氧化合物）、及具有異氰酸酯基之化合物（多官能異氰酸酯 化合物）。具體而言，作為具有環氧基之化合物，可列舉： 雙酚A、表氣醇型之環氧系樹脂；伸乙基縮水甘油醚 (ethylene glycidyl ether )、聚乙二醇二縮水甘油醚 (polyethylene glycol diglycidyl ether)、甘油二縮水甘油 謎、甘油二縮水甘油鱗、1，6 -己二醇縮水甘油峻、三經甲基 丙院三縮水甘油醚、二縮水甘油苯胺、二胺縮水甘油胺、 Ν，Ν，Ν’，Ν·-四縮水甘油基-伸二曱苯二胺 (N，N，N'，N'-teraglycidyl-m-xylylenediamine )及 1 3-雙 (Ν，Ν·-二胺縮水甘油胺曱基）環己烷等環氧化合物；作為具 有異氰酸酯基之化合物，可列舉：二異氰酸甲苯酿、六亞 甲基二異氰酸酯（hexamethylene diisocyanate)、異佛爾綱 二異氰酸醋（isophorone diisocyanate )、苯二亞曱基-異氣 酸酯、氫化苯二亞曱二異氟酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯、 氫化二苯基甲烧二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氮酸 酯、萘二異氰酸酯、三苯曱烧三異氛酸酯、聚亞甲基聚苯 基異亂酸S旨荨異氰酸g旨化合物、及該等與三經曱基丙烧等 多元醇之加成物等。 當使用交聯劑時，由於無溶劑型光聚合性單體組成物 之摻合量會有若過少則丙烯酸系單體之聚合反應不進行， 若過多則藉由聚合反應獲得之聚合物之分子量變低的傾 向，因此相對於丙烯酸系單體100質量份，較佳為〇 005〜 0.1質量份。 17 201245399 於本發明之雙面黏著帶中，將經電子束交聯處理之聚 乙稀發泡體基材用作丙烯酸系黏著層之支持體。使用經電 子束交聯處理之聚乙烯發泡體基材之原因為：由於聚乙烯發 泡體基材為不易產生蠕變現象之材料，再加上進行了電子 束交聯處理，故而即便不將交聯劑用於丙烯酸系黏著層， 亦可對雙面黏著帶賦予良好之Χ_γ方向追隨性。 ㈣。又，由於聚乙稀發泡體基材之密度若過低則有厚度變 化變大之傾向’ ^過高則有柔軟性降低之傾向1此較佳 為 〇.01 〜〇.4 g/cm3，更佳為 〇.〇3 〜0.25 g/cm3。 從實現良好之柔軟性與 聚乙烯發泡體基材之泡沫之 泡之大小若過小則有柔軟性 力降低之傾向，因此較佳為 恢復力（斥力）之觀點而言， 狀態較佳為獨立氣泡，由於氣 降低之傾向，若過大則有恢復 〜300 μιη，更佳為3〇〜3〇〇 再者，關於聚乙稀發泡體基材之電子束交聯處理，若 交聯處理之水平過低則有恢復力降低之傾向若過高則有 柔軟性降低之傾向，因此較佳為U〜5.0Mrad,更加為1 7 由於此種聚乙稀發泡體基材之厚度若過薄則有壓射 降低=向’若過厚則有恢復力降低之傾向，因此較佳》 0·1 〜5·0 mm，更佳為 0_3 〜5.0 mm。 本發明之雙面黏著帶可由包括以下之步驟 之製造方法而製。丨、,丁 衣W。以下’說明每個步驟。 <步驟（a) > 具體而言，對含有 該步驟係製備聚合物漿液之步驟 18 201245399 丙稀酸系單體與光聚合起始劑之無溶劑型光聚合性單體組 成物照射紫外線，％由該丙稀酸系單體於不存在交聯劑之 情況下經光聚合生成重量平均分子量成為7〇〇_〜 3綱_之丙稀酸系聚合物A，藉此製備含有丙稀酸系聚合 物A與未反應丙烯酸系單體之聚合物漿液。 該步驟中製備目標物即聚合物毁液係於不存在交聯劑 之情況下製備之情形時含有重量平均分子量為7〇〇〇〇〇〜 3剛_、較佳為750_〜1〇〇〇〇〇〇之丙稀酸系聚合物a與 未反應丙稀㈣單體。x，於存在交聯劑之情沉下製備之 情形時’使丙稀酸系聚合物A之較佳重量平均分子量為 750000〜loooooo 0 由於聚合物黎液之黏度（25t ) (B型黏度計，轉子 No.2 ’ 25°C )會有若過低則於步驟（d)難以維持黏著劑塗 佈膜之厚纟#過同則易捲人空氣而受氧氣之影響引起反 應阻礙之傾向，因此較佳為·〜5_…、更佳為8〇〇〜 2000 cps 〇 為了達到步驟⑷中適合之塗佈黏度，而可將聚合物 聚液中丙烯❹、聚合物A與未反應丙稀酸系單體之存在比 率置換成用以製備聚合物漿液之無溶劑型光聚合性單體組 成物之聚合率，從該觀點來看，其聚合率較佳為5〜25%: 更佳成為1〇〜15%之比率。其原因為:聚合率若過低則有雙 面黏著帶之保持力與曲面接著性降低的傾肖，若過高則有 —步驟（d )中生成之丙烯酸系聚合物B減少而引起雙面點 著帶之定荷重剝離特性降低的傾向。此處，聚合率之計算 201245399 下方式進行U稱量聚合物t液0.5 g，將其投入 減壓至660 Pa之容器，於12〇。(-'私® 之今器☆ 12〇C放置2小時而使揮發成分 揮發，再次精稱以求得重量減少 曹將遠重量減少量視為 殘留阜體及寡聚物之存在量，由下式求出聚合率。 聚。率[/〇]__[ 1 -(重量減少量/揮發處理前之黏著劑重 量）]X100 。於本步驟（a )巾，一面攪拌_面對無溶劑型光聚合性 單體組成物照射紫外線而進行光聚合反應，其較佳之紫外 線照射條件係如下所述。 U為了防止光聚合反應時由氧氣引起之鏈轉移停止反 應’於氮氣或氬氣氣流中等非活性氣體環境下進行光聚合 反應。 2 )光聚合反應時之溫度較佳為25〜13〇。匚，更佳為々ο 〜120°C以獲得適宜之反應速度與抑制副反應產生。 3) 紫外線之波長係使用此種光聚合時所用之光源（捕 蟲用燈、高壓水銀燈、黑光燈等）中25〇〜4〇〇 nm之光。 4) 紫外線之輸出較佳為15〜1〇〇 mW/cm2以獲得適宜 反應速度與抑制副反應之產生。 5) 兔外線照射操作較佳為間歇地進行以將聚合物漿液 製備成適宜之固體成分、黏度、分子量。此時，由於紫外 線照射時間若過短則所需之能量不足而無法進行反應，若 過長則使反應加速地進行’因此較佳為1〇〜6〇秒，且隔開 固定間隔（20〜40秒之空轉時間）’較佳為進行5〜2〇次左 右。此處，紫外線照射並非連續地而是間歇地進行之原因 20 201245399 在於，以防止聚合反應溫度之過度上升。又，將較佳之空 轉時間設為20〜40秒之原因為：因為有若過短則無法防止 聚合反應溫度之過度上升，若過長則無法維持特定之聚合 反應溫度之傾向。進而，將較佳之照射次數設為5〜20次 左右係由於無論過少或過多均無法獲得適度之固體成分、 黏度、分子量之聚合物漿液。 〈步驟（b) > 驟係由步驟（a)中取得之聚合物漿液製備黏著劑 ㈣液之步驟，具體而[於該聚合物聚液混合重量平均 分子量為2_〜1()_、較佳為3刪〜謂〇之黏著性賦予 聚合物以製備黏著劑塗佈液。 由於黏著劑塗佈液之黏度（25t ) (B型黏度計，轉子

No.2 ’ 25 C )會有若過低則於步驟⑷中難以維持黏著劑 塗佈膜之厚度’若過高則易捲入空氣而受氧氣之影響引起 反應阻礙的傾向’因此較佳為2⑽〜测¥、更佳為綱 〜2000 cps。 製備本步驟⑴中使用之黏著性賦予聚合物時光聚合 較佳紫外線照射條件可與步驟⑴之光聚合反應之 相同亦可不同’以如下所述為代表。 了防止光聚合反應時由氧氣引起之鏈轉移停止反 :;氮札或虱氣氣流中等非活性氣體環境下進行光 反應。 )光聚合反應時之溫度較佳為25〜13代，更佳為4〇 C以獲得適宜之反應速度與抑制副反應之產生。 21 201245399 )备、外線之波長係使用此種光聚合時所用之光源（捕 蟲用燈 '高壓水銀燈、黑光燈等）中250〜400 nm之光。 )^外線之輸出較佳為1 5〜1 〇〇 mW/cm2以獲得適宜 之反應速度與抑制副反應之產生。 5)再者，視需要，紫外線照射操作可分別以低輸出進 行相對較長時間之照射、與以高輸出進行相對較短時間之 照射* <步驟（c) > 該步驟係形成黏著劑塗佈膜之步驟，具體而言將步驟 ⑴中取得之黏著劑塗佈液塗佈於剝離膜基材而形成黏著 J離膜基材塗佈黏著劑塗佈&，可使用刮刀式塗1 機（板⑽blade e。咖）、缺角輪塗佈機（ 等周知裝置進行》 ^ 由於作為㈣難佈膜之厚度，有若過賴紫外幻 法到達深部而引起硬化不良之傾向，因此較佳為未達i mm，更佳為未達丨2mmc> · 丹有厚度之下限可視雙面黏^ 帶之使用目的而作適當決定，但通常為〇〇15〜〇〇2_。 剝離膜基材可使用先前 ^ ^ # ^ 心円佈馱系黏者帶所使用之泰 嶋材。例如，可較佳列舉經饥制離處理之聚 乙二剝離膜基材係於雙面黏著帶之使用時被除去者< 另於剝離膜基材上塗佈黏著劑塗佈液後，以 另一剝離膜基材覆蓋，進行滚屋 Μ ^ ^ 翌术凋整厚度8於該情形時， 旬離膜基材必需具有紫外線穿 22 201245399 <步驟（d ) > 該步驟係由步驟（c)中形成之黏著劑塗佈膜形成丙稀 酸系黏著層之步驟’具體而言’對黏著劑塗佈膜照射紫外 線’由黏著劑塗佈膜中未反應丙烯酸系單體，於不存在交 聯劑之情況下經光聚合而生成重量平均分子量為35〇〇〇〇〜 650000之丙烯酸系聚合物B，藉此由含有丙烯酸系聚合物 A、丙烯酸系聚合物B及黏著性賦予聚合物之硬化樹脂組成 物形成丙烯酸系黏著劑層。此處，硬化樹脂組成物之藉由 使用四氫呋喃之凝膠滲透層析法測定的分子量分佈為24〜 4.4。 藉此，獲得於剝離膜基材上形成丙烯酸系黏著層而成 之轉印帶。 考慮本步驟中製備之丙稀酸系聚合物B之重量平均分 子量如上所述為350000〜650000 ’較佳為450000〜650000 之原因在於：即，於該步驟中，考慮到伴隨聚合進行使反 應系統之黏度變高，分子之移動非常受限，而未反應丙烯 酸系單體即便進行聚合亦不會成為如丙烯酸系聚合物A般 較大之重量平均分子量。 於該步驟中，「硬化樹脂組成物之…分子量分佈為 2_4〜4.4」意指，構成丙烯酸系黏著層之硬化樹脂組成物， 即，主要由丙烯酸系聚合物A、黏著性賦予聚合物及丙烯酸 系聚合物B構成之硬化樹脂組成物的分子量分佈為2·4〜 4.4。 又’使分子量分佈為2.4〜4·4之原因在於’若低於該 範圍則雙面黏著帶之；t荷重剝離特性降低，若超出該範圍 23 201245399 則凝聚力變得過高而提高黏性降低之可能性。 本步驟（d)之光聚合反應之較佳紫外線照射條件係與 步驟（a )或步驟（b )之情形不同，為了使聚合度達到 以上而並非間歇地而是連續地進行紫外線照射。以如下所 述為代表。 1)為了防止光聚合反應時由氧氣引起之鏈轉移停止反 應’於氮氣或氬氣氣流中等非活性氣體環境下進行光聚人 反應。或者，覆蓋由經過單面剝離處理之PET膜等$八子 膜構成之透明剝離片材而阻斷空氣中氧氣後進行光聚合反 應。 2 )光聚合反應時之溫度較佳為4〇〜9〇以獲得適宜之 反應速度與抑制副反應之產生。 3 )紫外線之波長係使用此種光聚合時所用之光源（捕 蟲用燈 '高壓水銀燈、黑光燈等）中’ 25〇〜4〇〇nm之光。 4) 紫外線之輸出較佳為15〜1〇〇 mW/cm2以獲得適宜 之反應速度與抑制副反應之產生。 5) 由於紫外線照射時間若過短則所需之能量不足而無 法進行所期望之反應，若過長則反應加速地進行，因此較 佳為1 0 ^ 6 0秒。 <步驟（e) > 、其-人，準備2個轉印帶，將轉印帶之丙烯酸系黏著層 刀別貼附於經電子束交聯處理之聚乙烯發泡體基材之雙 面，藉由以報等進行壓接以進行積m，可獲得本發 明之雙面黏著帶。 24 201245399 以 J- » ’本發明之製造方法，說明了未併用交聯劑之例’ 但於本發明φ + w T，亦可於以上說明之步驟（C )中使用之黏者

劑塗佈液Φ A 甲穆合交聯劑以改善保持力。交聯劑之摻合可於 步驟（b ) . 」進仃，亦可於步驟（c)摻合。 、’於丙烯酸系聚合物A之分子量超過1000000之 情形時，骚ct» 7« to ^ 精田併用交聯劑而會使凝聚力變高，相反地使定 t重到離特性降低，因此較理想為於丙烯酸系聚合物A之 刀子里為700000〜1〇〇〇〇〇〇之範圍使用交聯劑。 ^作為交聯劑’可列舉具有環氧基之化合物（多官能環 氧2。物）、與具有異氰酸酯基之化合物（多官能異氰酸酯 化〇物）。具體而言，作為具有環氧基之化合物，可列舉： 雙酚Α、表氣醇型之環氧系樹脂；伸乙基縮水甘油醚、聚乙 :醇一縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油 鍵、1，6-己二醇縮水甘油_、三經甲基丙烧三縮水甘油驗、 一縮水甘油苯胺、二胺縮水甘油胺、Ν，Ν，Ν，,Ν'-四縮水甘油 基/申一甲苯二胺及1，3_雙（>^，;^1_二胺縮水甘油胺甲基）環己 烷等環氧化合物；作為具有異氰酸酯基之化合物，可列舉： -異氰酸甲苯酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰 酉夂知、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞曱基二異氰酸 6曰、二苯基甲烧二異氰酸s旨、氫化二苯基甲烧二異氰酸醋、 四甲基苯一亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯甲烷 三異氰酸自旨、聚亞甲基聚苯基異氣酸醋等異氰酸酿化: 物、及該等與三羥甲基丙烷等多元醇之加成物等。 〇 於使用交聯劑之情形時，由於黏著劑塗佈液中其推合 25 201245399 比率會有若過少則雙面黏著帶之保持力降低，若過多則黏 性降低的傾向，因此相對於聚合物漿液與黏著性賦予聚合 物之總計100質量份，較佳為0.5〜3質量份，更佳為1.0 〜2.0質量份。 再者’有於存在交聯劑之情況下形成之丙烯酸系黏著 層之为子量分佈與於不存在交聯劑之情況下形成之丙烯酸 系黏著劑之分子量分佈（2·4〜44)大致相同之情況，但由 於產生藉由交聯劑之交聯反應，因此亦有會不一致之情 況。例如，會有分子量分佈變得狹窄，為2.2〜2.8，較佳為 2.4〜2.7之情況。 又，於不損害本發明效果之範圍内，亦可於黏著劑塗 佈液摻合碳酸鈣、氫氧化鋁、：氧化矽、黏土、滑石、氧 化鈦等無機物’玻璃氣球、白砂氣球（shirasubaU〇〇n)、陶 瓷氣球等無機中空體，尼龍顆粒、丙烯酸顆粒、矽顆粒等 有機物，偏二氣乙稀氣球（vinyHdene chl〇ride bail〇〇n)、丙 烯酸氣球（acrylic ball00n)等有機中空體等填充劑；發泡 ，H顏料；聚合抑制劑；φ定劑等摻合於通常之黏 著劑中之添加劑。 ^以上所說明的本發明之雙面黏著帶可與先前之雙面黏 者帶同樣地使用，你丨如’使雙面黏著帶的單面之丙烯酸系 黏著層接著於黏附體上，將相反面之剝離膜基材剝離，對 於露出之丙稀酸系黏著[接著另一黏附體，藉此可將二 個黏附體一體化。 [實施例] 26 201245399 以下’藉由實施例，更具體地說明本發明。 參考例1〜6 (聚合物漿液之製備） 將表1之組成混合物裝入具備氮氣氣體導入管、搜掉 裝置及溫度計之2 L反應容器，一面使氮氣氣體流通[氣氣 流量3〇〇 ml，氮氣置換時間6〇分鐘），一面攪拌混合物（15〇 rpn〇，將混合物加熱直至表1之聚合起始溫度，以輸出 mW/cm2照射紫外線（365 nrn) 10秒鐘，放置4〇秒鐘（空 轉時間），並以表1中記載之次數進行該照射、放置之週期。 藉此’獲得表1所示之黏度、聚合率、重量平均分子量、 分子量分佈之聚合物漿液。該獲得之重量平均分子量相當 於丙烯酸系聚合物A。 再者’黏度係於25。(：，使用具備轉子No.2之B型黏度 叶（東京計器公司製造）進行測定。 聚合率係稱量聚合物漿液0.5 g，將其投入減壓至66〇 Pa之容器，於12(TC放置2小時使揮發成分揮發，再次精 稱以求出重量減少量^將該重量減少量視為殘留單體及寡 聚物之存在量，藉由下式求出聚合率。 聚合率[%]=[丨—（重量減少量/揮發處理前之黏著劑重 * ) ]M00 重量平均分子量及分子量分佈係藉由將四氫呋n南用作 展開溶劑之凝膠滲透層析法（ShodexGPC SYSTEM-21，昭 和電工（股））來求出。 27 201245399 [表l] 摻合成分（g) 參考例 1 2 3 4 5 6 丙烯酸2-乙基己酯 300 300 300 300 300 300 丙烯酸丁酯 700 700 700 700 700 700 丙烯酸 50 50 50 50 50 50 丙烯酸2-羥基乙酯 3 3 3 3 3 3 2-經基·2·甲基-1 ·苯基丙烧-l-gjsj 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 正十二烷基硫醇 1.0 0.6 0.2 0.2 —— — 聚合起始溫度（°c) 95.0 85.0 85.0 75.0 85.0 70.0 UV照射次數 15 18 15 15 9 7 黏度[cps] (25°c) 990 275 1325 1440 1330 2075 聚合率（％) 30.9 15.5 18.1 16.2 11.3 7.8 重量平均分子量[χΙΟ4] 26 37 74 87 146 297 分子量分佈 1.9 1.7 2.2 2.1 2.7 2.5 參考例7 (黏著性賦予聚合物之製備） 將甲基丙烯酸環己酯（CHMA ， Cyclohexyl methacrylate) 5 820 g、曱基丙烯酸 180 g、2-羥基·2·甲基-1· 苯基-丙烷-1-酮（DC1173，Ciba-Geigy公司）20 g及正十二 烧基硫醇240 g裝入具備氮氣氣體導入管、攪拌裝置及溫度 計之2 L反應容器’ 一面使氮氣氣體流通（氮氣流量6 l， 氮氣置換時間30分鐘）’ 一面搜拌反應混合物（2〇〇 rpm ) 並加溫至60.0 C，以輸出40 mW/cm2照射紫外線（365 nm ) 3 0分鐘，放置約1 〇分鐘直至反應混合物之上升溫度成為 70.〇°C，反覆進行該照射、放置之循環3次，藉此獲得黏著 性賦予聚合物溶液。將所得之黏著性賦予聚合物溶液5〇〇 Ο 移至不鏽鋼製之容器，使用EYE GRAPHICS製造之輸送帶 式UV照射機ECS-1 5 1 U以輸出90 mW/cm2照射紫外線（365 28 201245399 nm 3分鐘。藉此獲得重量平均分子量為7i53之黏著性賦 予聚合物》 實施例1〜4及比較例丨、2 (不存在交聯劑之情況下雙 面黏著帶之製造） 將參考例1〜6 ( Ri〜R6 )中任一聚合物漿液1〇〇 g、 參考例7之黏著性賦予聚合物2〇 g、丙烯酸第三丁酯 g、丙烯酸苯氧基乙酯6 67 g，進而與光聚合起始劑（2_羥 基-2-甲基-1-苯基-丙烷·丨_酮與雙（2,4,6_三甲基苯甲醯基卜 本基氧化膦之4 : 1 (重量比）之混合物）0.53 g均勻地加 以混σ，藉此製備不含有交聯劑之丙烯酸系黏著劑塗佈液。 使用黏著劑以厚度成為5〇 μηι之方式將所得之不含有 交聯劑之丙烯酸系黏著劑塗佈液塗佈於經矽酮剝離處理之 50 μπι厚的聚對酞酸乙二酯膜上，進而於其上重疊經矽酮剝 離處理之50 μιη厚的聚對酞酸乙二醋膜，使其以線速5 m/ 分鐘通過保持有〇.〇5 mm間隙之—對輥之間，通過後自捕 蟲用螢光燈以輸出2.0 mW/cm2照射紫外線（主波長352 nm) 60秒鐘，進而，自高壓水銀燈以輸出35 5 照射紫 外線（主波長365 nm) 3〇秒鐘，藉此獲得由經剝離處理過 之聚對醜酸乙二醋m失持作為㈣層之丙烯酸系考占著層而 成的轉印帶，該丙烯酸系黏著層係經光聚合而獲得。 繼而，準備經電子束交聯處理之Q 3mm厚聚乙稀發泡 體基材（V〇LARAXL_H，積水化學工業（股））’分別除去 2個轉印帶之各單面的剝離臈，將其中一個轉印膜之丙烯酸 系黏著層積層於聚乙稀發泡體基材之單面，將另—個轉印 29 201245399 膜之丙烯酸系黏著層積層於聚乙稀發泡體基材之另一面 上。積層係於200 g/cm2、65eC之條件進行。藉此，獲得具 有於不存在交聯劑之情況下形成之丙烯酸系黏著層的雙面 黏著帶》 (具有不含有交聯劑之丙烯酸系黏著層的雙面黏著帶 之評價） 對所得之雙面黏著帶，使用將四氫呋喃用作展開溶劑 之凝膠滲透層析法裝置（Shodex GPC SYSTEM-21，昭和電 工（股）製造）測定丙烯酸系黏著層之重量平均分子量（黏 著劑可溶成分分子量）及分子量分佈，根據測定結果計算 出丙烯酸系聚合物B之重量平均分子量。將所得之結果示 於表2。此處，黏著劑可溶成分係指於使用凝膠滲透層析法 裝置之分析時於展開溶劑四氫呋喃中可溶出之成分。 又，為了評價具有不含有交聯劑之丙烯酸系黏著層之 雙面黏著帶之z方向追隨性，以於以下說明之方式測定9〇 度剝離強度。將所得之結果示於表2。再者，意指剝離強度 越高’ Z方向追隨性越良好。 <90度開裂試驗> mm 厚、50 mm

沿實施了有機印刷塗裝之丙烯酸板（3.0 見方）的一邊暫時貼附1〇 mm寬度、5〇 mm ^ 將剝離膜剝離，且蔣2 k &懕垃is分你丄丄 201245399 試驗機（TENSILON RTA-250，Orientec (股）製造）.則定 於90度方向、以300 mm/分鐘之速度拉伸時之剝離強产 (N/500 mm2)。剝離強度之數值越大越佳。 又’為了評價具有不含有交聯劑之丙烯酸系黏著層之 雙面黏著帶之X-Y方向追隨性，以於以下說明之方式測定 曲面接著性。將所得之結果示於表2。再者，對於如紐板般 之被接著體的浮起越小，意指X-Y方向追隨性越良好。較 理想為實用上亦無浮起。 <曲面接著性>

將20 mm寬度、BO mm長度之黏著帶暫貼於鋁板（〇 5 mm厚度、20 mm寬度、150 mm長度）並將剝離臈剝離， 於2 _ 厚之聚苯乙烯板或 ABS (aery lonitri le-butdiene-styrene，丙烯腈-丁二烯 _苯乙烯共 聚物）板（各25 mm寬度、200 mm長度）之兩端分別留出 大約25 mm，將靜重2 kg之壓接輥往復一次以將鋁板接著 於板之中央區域。將其於室溫固化24小時之後，將鋁板設 為表面’以兩端部間隔為！ 9〇 mm之方式使其彎曲，在維持 该狀態於60°C之恆溫層中放置24小時，測定自聚苯乙烯板 或ABS板表面浮起之鋁板端部之間的距離（剝離距離剝 離距離越短越佳。 實施例5〜8及比較例3、4(於存在交聯劑之情況下之 雙面黏著帶之製造） 將參考例1〜6(R1〜R6)中之任一聚合物漿液1〇〇g、 參考例7之黏著性賦予聚合物2〇 g、丙烯酸第三丁酯6 67 31 201245399 g、丙烯酸苯氧基乙酯6.67 g、進而與光聚合起始劑（2-羥 基-2-甲基-1-苯基-丙烷_卜酮與雙（2,4,6_三甲基苯甲醯基）· 苯基氧化膦之4 : 1混合物（重量比））0.53 g、聚異氰酸酯 系交聯劑（Coronate L，曰本聚胺酯工業（股））1.78 g均 勻地加以混合’藉此製備含有交聯劑之紫外線硬化型丙烯 酸系黏著劑塗佈液。 使用所得之紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑塗佈液，以 與實施例1同樣之方式，獲得以經剝離處理之聚對酞酸乙 二酯膜夾持作為轉印層之經光聚合獲得之丙烯酸系黏著層 而成之轉印帶’進而’使轉印帶之丙稀酸系黏著層轉印於 經電子束交聯處理之聚乙烯發泡體基材之雙面，藉此獲得 ;雙面”有於存在交聯劑之情況下形成之丙稀酸系黏著劑 層的雙面黏著帶。 卞價）（具有交聯硬化之丙稀酸系黏著劑層之雙面黏著帶之 關於所得之雙面黏著帶 測定丙稀酸系黏著層之重量平均分子量及分子量八^ 又，以與實施例1同樣之方式，進行9。度開裂試驗： 雙面黏著帶之z方向追隨性，又，對曲 ，價 評價以評價雙面黏著帶…方向追隨性。將所！行試驗 示於表3。於實用上較理想為則以上仔之結果 32 201245399 [表2] 比勒 1 L例 Λ 1 實方 &例 A 聚合物漿液 R1 〜R6 之類別-- R1 L R7 R3 L R4 3 R5 4 Ύό 重量平均分子量Π X1 (^1 26 37 74 87 146 297 分子量分佈 f Q 1.7 2.2 2.1 7.7 2.5 丙烯酸系黏著層 (黏著劑可溶成分） 重童干均分子量丨lx〗 28 34 52 48 61 65 分+童分佈 2.2 2.4 11 ?9 3 8 4 2 <Ζ方向追隨性>針對黏附體丙烯酸/ABS ^90^- 剝離強度[N/500mm2] 53.25 58.4 69.3 76.4 83.2 90.7 <X-Y方向追隨性〉對於黏附體ABS之曲 2.5 1.8 1.3 1.0 0.0 0.0 [表3] 比較例 實施例 ===_—------ R1〜R6之類別 ' 丄 —5 6 7 8 办人Λίη胳 R1 R2 R4 R5 R6 取甘物策攸 重量平均分子量[ι^Τ5?：ϊ 公革吾公德 ' -— 26 37 74 87 146 297 丙烯酸系黏著層 (黏著劑可溶成分） 力丁里刀ΤΨ 重量平均分子量— 公JfT酱公你 '^--- 1.9 ~βΓ 1.7 ~59~ 2.2 2.1 39 2.7 35 2.5 39 <z方向追隨性>針對被 刀丁里刀ΤΨ 著體丙烯酸/abs£^j 4.2 — 一 4.0 2.6 2.7 2.4 2.6 剝離強度[N/500mm2l 68.2 67.6 82.4 91.72 102.7 105.95 <χ-γ方向追隨性>對於被著體ABS之 - [mmj 1.5 1.0 0.0 0.0 0.0 0.0 <評價結果> (X-Y方向追隨性） 實施例1〜8之雙面黏著帶之体 .^ φ〈任一者均將經電子束交聯 處理之聚乙烯發泡體基材用作基材， 啊且使用之聚合物漿液 (相當於丙烯酸系聚合物Α)之重脣正&、

垔量平均分子量在70000C 〜3 000000之範圍内，又，實施例 不存在交聯劑情況下形成之丙稀酸 1〜4之雙面黏著帶係於 系黏著層（黏著劑可溶 33 201245399 成分（相當於丙烯酸系聚合物B))的分子量分佈在2 4〜4·4 之間，除於存在交聯劑之情況下形成黏著層以外，具有與 實施例1〜4相同之構成之實施例5〜8之雙面黏著帶之分 子量刀佈亦在2.4〜2·7之間，因此顯示出良好之χ_γ方向 追隨性》 另一方面’由於在不存在交聯劑之情況下製作之比較 例1之雙面黏著帶係使用之聚合物漿液之重量平均分子量 遠低於700000，並且丙烯酸系黏著層之分子量分佈為2 2 係低於2.4，因此與不存在交聯劑之情況下之實施例1〜4 之雙面黏著帶相比χ-γ方向追隨性有較大地降低。又，於 比較例2之情形時，雖丙稀酸系黏著層之分子量分佈為 2.4，但由於使用之聚合物漿液之重量平均分子量遠低於 700000，因此雖與比較例i相比χ_γ方向追隨性提高但 與實施例1〜4相比降低。 又，雖存在交聯劑之情況下之比較例3之雙面黏著帶 係丙稀酸之黏著層之分子量分佈為4.2，但使用之聚合物漿 液之重量平均分子量遠低於700000，因此與存在交聯劑之 情況下之實施例5〜8之雙面黏著帶相比χ_γ方向追隨性有 較大地惡化。又，於比較例4之情形時，雖丙烯酸系黏著 層之分子量分佈為4.0，但由於使用之聚合物漿液之重量平 均分子量遠低於700000，因此雖與比較例3相比χ_γ方向 追隨性上升，但與實施例5〜8相比為不良之結果。 (Ζ方向追隨性） (1 )具有於不存在交聯劑之情況下形成的丙烯酸系黏 34 201245399 著層之雙面黏著帶之評價 根據實施例1〜4及丙烯酸系聚合物A之分子量較低之 比較例1、2之結果（表2 )可知，具有於不存在交聯劑之 情況下形成之丙烯酸系黏著層之雙面黏著帶的z方向追隨 性係丙烯酸系聚合物A及丙烯酸系聚合物B之重量平均分 子量越高則使該值越良好。又，可知有分子量分佈寬者會 有可獲得良好之結果的傾向。 (2 )具有於存在交聯劑之情況下形成之丙烯酸系黏著 層之雙面黏著帶之評價 根據實施例5〜8及丙稀酸系聚合物八之分子量低之比 較例3、4之結果可知，具有於存在交聯劑之情況下形成之 丙稀酸系黏著層之雙面黏著帶的z方向追隨性亦顯示出伴 隨丙烯酸系聚合物A之重量平均分子量或分子量分佈變大 則所得之數值會往良好之方向偏移的傾向。 [產業上之可利用性] 本發明之雙面黏著帶係將經電子束交聯處理之聚乙稀 發泡體基材用作基材。因此，α b 即便丙烯酸系黏著層係於不 存在交聯劑之情況下形成者 取有亦可顯示出良好之X-Y方向 追隨性。又，本發明之蝥面叙 叉面黏者帶係由於重量平均分子量 為700000〜3000000之高公；县 π»刀千量之丙烯酸系聚合物A、與重 量平均分子量為350000〜 t>50〇00之低分子量之丙烯酸系聚 合物B的混合丙烯酸系聚入 斤取口物’進而摻合重量平均分子量 為2000〜10000之非當彻八 常低77子量的黏著性賦予聚合物構成 ，、丙稀酸系黏著層，並且把击丨 且控制為特定之分子量分佈。因此， 35 201245399 即便於不存在交聯劑之情況下亦可顯示出良好之z方向追 隨性。因此，本發明之雙面黏著帶可用於汽車、電氣製品、 建築物等構造材之接合。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 36

Claims (1)

1. 201245399 七、申β青專利範圍： 1. 一種雙面黏著帶，係於聚乙烯發泡體基材之雙面形成 有丙烯酸系黏著層而成， 其特徵在於：該聚乙烯發泡體基材係經電子束交聯處 理， 該丙烯酸系黏著層係由硬化樹脂組成物形成，該硬化 樹脂組成物係對含有丙烯酸系單體與光聚合起始劑之無溶 劑型光聚合性單體組成物照射紫外線’而由該丙烯酸系單 體經光聚合而形成， 硬化樹脂組成物係含有： 重量平均分子量為2000〜10000之黏著性賦予聚合物、 於不存在交聯劑之情況下經光聚合而獲得之重量平均 分子量為700000〜3 000000之丙烯酸系聚合物Α、及 於不存在交聯劑之情況下經光聚合而獲得之重量平均 分子量為350000〜650000之丙烯酸系聚合物Β，且 硬化樹脂組成物之藉由使用四氩呋喃之凝膠滲透層析 法測定之分子量分佈為2.4〜4.4。 2. 如申請專利範圍第1項之雙面黏著帶’其中，丙烯酸 系聚合物Α之重量平均分子量為750000〜1000000。 3. 如申請專利範圍第1或2項之雙面黏著帶’其中’無 溶劑型光聚合性單體組成物含有可經羥基取代之（甲基）丙 烯酸酯及（甲基）丙烯酸作為丙烯酸系單體。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之雙面黏著帶， 其中，無溶劑型光聚合性單體組成物含有丙烯酸2_乙基己 37 201245399 醋、丙烯酸丁酯、丙烯酸及丙烯酸2·羥基乙酯作為丙烯酸 系單體。 5·如申請專利範圍第1至4項中任一項之雙面黏著帶， 其中’無溶劑型光聚合性單體組成物含有丙烯酸2-乙基己 醋25〜35質量份、丙烯酸丁酯75〜65質量份、且相對於 丙稀酸2-乙基己酯與丙烯酸丁酯之總計丨〇〇質量份含有丙 烯酸3〜5質量份及丙烯酸2-羥基乙酯0.2〜0.5質量份作為 丙烯酸系單體。 6.如申請專利範圍第1至5項中任一項之雙面黏著帶， 其中’無溶劑型光聚合性單體組成物相對於丙烯酸系單體 100質量伤含有光聚合起始劑0.005〜〇.1質量份。 7 ·如申請專利範圍第1至6項中任一項之雙面黏著帶， 其中’該黏著性賦予聚合物係丙烯酸系黏著性賦予聚合物。 8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之雙面黏著帶， 其中’無溶劑型光聚合性單體組成物進一步含有交聯劑。 9. 一種雙面黏著帶之製造方法，係製造於聚乙烯發泡體 基材之雙面形成有丙烯酸系黏著層而成之雙面黏著帶，其 特徵在於包括以下之步驟（a )〜（e ): 步驟（a) 對含有丙烯酸系單體與光聚合起始劑之無溶劑型光聚 合性單體組成物照射紫外線，而由該丙烯酸系單體於不存 在交聯劑之情況下經光聚合而生成重量平均分子量為 700000〜3000000之丙烯酸系聚合物a，藉此製備含有丙稀 酸系聚合物A與未反應丙烯酸系單體之聚合物聚液； 38 201245399 步驟（b) 於該聚合物漿液混合重量平均分子量為2000〜1 0000 之黏著性賦予聚合物而製備黏著劑塗佈液； 步驟（c ) 將該黏著劑塗佈液塗佈於剝離膜基材以形成黏著劑塗 佈膜； 步驟（d) 對該黏著劑塗佈膜照射紫外線，由黏著劑塗佈膜中未 反應丙烯酸系單體’於不存在交聯劑之情況下經光聚合而 生成重量平均分子量為350000〜650000之丙烯酸系聚合物 B，藉此由含有丙烯酸系聚合物a、丙烯酸系聚合物b及黏 著性賦予聚合物之硬化樹脂組成物形成丙烯酸系黏著劑層 (此處’硬化樹脂組成物之藉由使用四氫呋喃之凝膠滲透 層析法測定之分子量分佈為2.4〜4.4 );及 步驟（e ) 於經電子束交聯處理之聚乙烯發泡體基材之雙面分別 積層剝離膜基材上之丙烯酸系黏著層。 1〇·如申請專利範圍第9項之製造方法，其中，步驟（a) 中聚合物漿液之於25 °C下黏度為200〜5000 cps。 11·如申請專利範圍第9或10項之製造方法，其中，步 驟（a)中丙烯酸系聚合物a之重量平均分子量為75〇〇〇〇 〜1000000。 12.如申請專利範圍第9至i丨項中任一項之製造方法， 其中’步驟（a)中無溶劑型光聚合性單體組成物之聚合率 39 201245399 為5〜2 5 %。 13. 如申請專利範圍第9至12項中任—項之製造方法， 其中無’分劑型光聚合性單體組成物含有可經羥基取代之 (甲基)丙烯酸酯及(曱基)丙烯酸作為丙烯酸系單體。 14. 如申6月專利範圍第9至13項中任一項之製造方法， 其中無/合劑型光聚合性單體組成物含有丙烯酸2·乙基己 S曰丙烯奴丁 g曰、丙烯酸及丙烯冑2·羥基乙酯作為丙烯酸 系單體。 15. 如申凊專利範圍第9至14項中任一項之製造方法， 其中&’合劑型光聚合性單體組成物含有丙烯冑乙基己 醋25〜35 f量份、丙烯酸丁醋75〜65質量份、且相對於 丙烯酸2-乙基己酯與丙烯酸丁酯之總言十！ 〇〇質量份含有丙 稀酸3〜5質量份及丙稀酸2·經基乙酿〇 2〜ο]冑量份作為 丙烯酸系單體。 16 _如申请專利範圍第9至15項中任一項之製造方法， 其中’無溶劑型光聚合性單體組成物相對於丙稀酸系單體 100質量份含有光聚合起始劑〇 〇〇5〜〇J質量份。 1 7 _如申6青專利範圍第9至16項中任一項之製造方法， 其申，步驟（a )中紫外線照射條件係於非活性氣體環境下， 且於2 之聚合起始溫度，以Μ〜i〇〇mw/cm2之輸 出照射波長為250〜400 nm之光1〇〜60秒鐘，並插入20 〜40秒鐘之空轉，進行5〜20次。 1 8.如申清專利範圍第9至丨7項中任一項之製造方法， 其中，步驟（b )中黏著性賦予聚合物係使（曱基）丙烯酸環 40 201245399 烷基酯、（甲基）丙烯酸、鏈轉移劑及光聚合起始劑進行光聚 合0 19·如申請專利範圍第9至17項中任一項之製造方法， 其中’步驟（b )中之黏著性賦予聚合物係使甲基丙烯酸環 己酯、甲基丙烯酸、正十二烷基硫醇及光聚合起始劑進行 光聚合。 2 0.如申請專利範圍第19項之製造方法，其中，步驟（匕） 中黏著性賦予聚合物係使曱基丙烯酸環己酯95〜97質量 份、甲基丙烯酸3〜5質量份、正十二烷基硫醇3〜6質量 份、及光聚合起始劑0.25〜0.5質量份進行光聚合。 2 1 ·如申請專利範圍第9至20項中任一項之製造方法， 其中’步驟（b )中之紫外線照射條件係於非活性氣體環境 下，且於25〜130°C之溫度，以15〜100 mw/cm2之輸出照 射波長為250〜400 nm之光10〜60秒鐘，祐祛λ 儿仰？八〜4〇 秒鐘之空轉，進行5〜20次。 22.如申請專利範圍第9至2 1項中任_項之製造方法 其中，步驟（d)中丙烯酸系聚合物β之重量平均分子 350000〜650000。 為 項之製造方法， 性氣體環境下， 之輪出照射波長 23.如申請專利範圍第9至22項中任— 其中，步驟（d )中紫外線照射條件係於非活 且於40〜90°C之溫度，以15〜l〇〇mW/cm2 為250〜400 nm之光1〇〜6〇秒鐘。 ----- --- 1 項之製造方φ 其中，於步驟（c)中黏著劑塗佈液中進一步摻人 、' σ有交聯劑 201245399 25. —種雙面黏著帶’係於聚乙烯發泡體基材之雙面上 成有丙烯酸系黏著層而成， 其特徵在於：該聚乙烯發泡體基材係經電子束交聯處 理， 該丙烯酸系黏著層係由硬化樹脂組成物形成，該硬化 樹脂組成物係對含有丙烯酸系單體與光聚合起始劑之無溶 劑型光聚合性單體組成物照射紫外線，而由該丙烯酸系單 體經光聚合而形成， 硬化樹脂組成物係含有： 重量平均分子量為2000〜10000之黏著性賦予聚合物、 於不存在交聯劑之情況下經光聚合而獲得之重量平均 分子量為700000〜3000000之丙烯酸系聚合物A、及 於不存在交聯劑之情況下且於存在黏著性賦予聚合物 與丙烯酸系聚合物A之情況下經光聚合而獲得之重量平均 分子量為35 0〇〇〇〜650000之丙烯酸系聚合物B，且 硬化樹脂組成物之藉由使用四氫呋喃之凝膠滲透層析 法測定之分子量分佈為2.4〜4.4。 26. —種雙面黏著帶，係於聚乙烯發泡體基材之雙面形 成有丙烯酸系黏著層而成， 其特徵在於：該聚乙烯發泡體基材係經電子束交聯處 理， 該丙烯酸系黏著層係由硬化樹脂組成物形成’該硬化 樹脂組成物係對含有丙烯酸系單體、光聚合起始劑及交聯 劑之無溶劑型光聚合性單體組成物照射紫外線’而由該丙 42 201245399 烯酸系單體經光聚合而形成， 硬化樹脂組成物係含有： 重量平均分子量為2000〜10000之黏著性賦予聚合物、 於不存在交聯劑之情況下經光聚合而獲得之重量平均 分子量為700000〜3000000之丙烯酸系聚合物A、及 於不存在交聯劑之情況下且於存在黏著性賦予聚合物 與丙烯酸系聚合物A之情況下經光聚合而獲得之重量平均 分子量為350000〜650000之丙烯酸系聚合物B ’且 硬化樹脂組成物之藉由使用四氫0夫喃之凝膠滲透層析 法測定之分子量分佈為2.4〜4.4。 43