TW201245210A

TW201245210A - Novel compound, charge transport material, and organic device

Info

Publication number: TW201245210A
Application number: TW101107229A
Authority: TW
Inventors: Atsushi Wakamiya; Hidetaka Nishimura; Yasujiro Murata; Tatsuya Fukushima; Hironori Kaji
Original assignee: Univ Kyushu Nat Univ Corp
Priority date: 2011-03-03
Filing date: 2012-03-03
Publication date: 2012-11-16
Also published as: CN103502252A; WO2012118164A1; JP5591996B2; KR20140013001A; JPWO2012118164A1; US20140058099A1

Description

201245210 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種新穎化合物與包含該新穎化合物之電荷輸送材料。又，本發明亦係關於使用該新穎化合物之有機電致發光元件或有機薄膜太陽電池等有機裝置。【先前技術】於有機電致發光元件或有機薄膜太陽電池等有機裝置中，需要電荷移動率較大之電荷輸送材料。並且，迄八為止已提出各種電荷輸送材料，尤其是已知具有三苯基^奸構之化合物表現出相對較高之電荷移動率。作為具有三苯基胺結構之化合物’例如廣為人知並得以實用化的是具有以下所示之結構之N，N，-二苯基_N，N,_雙（3_ 甲基苯基聯苯基-4,4*-二胺[TDP]或N，NL二笨基 N，N'·雙（1-萘基）-ΐ，ι'-聯苯基·4,4'-二胺[a_NPD]等三笨基胺二聚物》 [化1]

TPD

：n-〇-〇~n：

a>NPD

又’亦已知一種三苯基胺衍生物（單體），其特徵在於利用連結基連結構成三苯基胺之芳香環彼此而提高三笨基胺之平面性（參照專利文獻1)。該三苯基胺衍生物表現出優於 TPD之電洞輸送能。然而，於該文獻中關於製造三苯基胺 162812.doc 201245210 衍生物之二聚物未作任何記載。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]曰本專利特開平！卜339868號公報 • 【發明内容】 . [發明所欲解決之問題] 有機電致發光元件或有機薄膜太陽電池等有機裝置中所使用之電荷輸送材料，較佳為具有非晶狀態穩定而不易結 b曰化之!生質。因此’期望提供—種玻璃轉移溫度（丁幻較高、熱穩定性優異之電荷輸送材料…進而期望提供一種有別於先前所知之電荷輸送材料之具有較高電荷輸送效率的材料。因此’本發明者等人為了提供非晶狀態穩定而不易結晶化、且具有作為電荷輸送材料之優異特性的新賴化合物而進行研九又’本發明者等人為了提供使用優異之電荷輸送材料之有機電致發光元件或有機薄膜太陽電池等有機裝置而進行研究。 [解決問題之技術手段] . 纟發明者等人為解決上述問題進行銳意研究，結果發現刀子内具有複數個特定環狀結構之化合物遇熱穩定，具有作為電荷輸送材料之優異特性，可有效地應用於有機中本發明者等人基於該見解，最終提供出以下本發明作為解決上述問題之手段。 (1) 一種以下述通式π]表示之化合物· 1628l2.doc 201245210 [化2] 通式[1]

[化3]

Q1及Q2均為=CH·’或者心單鍵、Q2fcH·，或 Q1為-CH=CH-、Q2為單鍵〜3中任一整數；q表 0〜3中任-整數；E表示氧原子、硫原子，或者表示經由原子、石夕原子、氮原子、峨原子1原子或硫原子而連之原子團； X丨表示經由選自由氧原子、硫原子、碳原子、氣原子磷原子及矽原.子所組成群中之i種原子而連結之連結基； 1628l2.doc 201245210 Y表不經由選自由氮原子、㈣子及峨原子所組成群中之1種個原子而連結之連結基； L與L、L與L4中之任—者相互鍵結，表示經由選自由氧原子、硫原子、碳原子、氮原子、磷原子及矽原子所組成群中之1種原子而連結之連結基，Li與L2、L、L4中之另者各自獨立，表示氫原子或取代基； R、R2、R5〜R7及R10〜R12各自獨立，表示氫原子或取代基’^^作^以與…^與妙亦可相互鍵結而形成連結基； /1表不2以上之任一整數，分子内所存在之ni個之X丨、 R R、R〜;R及〜R!2分別相互可相同亦可不同；於Ar為單鍵時，鄰接之2個11，彼此可相互鍵結而形成連結基，鄰接之2個R2彼此可相互鍵結而形成連結基]。 (2)如（1)之化合物，其中通式π]中之^與。、"與。中之任者所形成之連結基、與X1所表示之連結基各自獨立，為-0-、_S-、-S〇2-、>CR2 丨R22、>C = 〇、>C = CR23R24、 >C=NR25、>NR26、 [化4] R27

I —-P — II o 或>8111281129， Y1 為 >Ν·、>Β·、>p^>p(=〇)_， 162812.doc 201245210 R R、R、R22HR29各自獨立為氫原子、經取代或未經取代U基、或者歸代絲經心_#各自獨立，為氨原子、經取代H 代之，基、經取代或未經取代之炫氧基、經取代或未經取代之方基、或者經取代或未經取代之芳氧基，R^R6、R6 與1V R2/Rl1、R、R,2相互鍵結而形成連結基， R R各自獨立’為氫原子、經取代或未經取代之烧基、或者經取代或未經取代之芳基。 (3)如⑴或（2)之化合物，其中通式⑴中之[,與[2 ' [3與广者所形成之連結基、與χι所表示之連結基為。 ⑷如（1)至(3)中任—項之化合物，其中通式⑴中之^為冰。 ()如⑴至(4)中任一項之化合物，其中通式⑴中之r丨及 R2為氫原子。 ()如(1)至(5)中任—項之化合物其中通式[1]中之尺5、 R'R1。及R丨、氫原子m"為氫原子或院氧基。 ()如(1)至(6)中任一項之化合物’其中分子為非對稱。 (8)一種電荷輸送材料，其包含如⑴至⑺中任-項之化合物。 ()種有機裝置，其使用如⑴至⑺中任一項之化合物。 ()冑有機電致發光元件，其使用如⑴至⑺中任一項之化合物。 (11) -種光電轉換元件’其使用如⑴至⑺中任一項之化合物。用如（1)至（7)中任一項 (12) 一種有機薄臈太陽電池，其使 ]62812.doc 201245210 之化合物。 [發明之效果] 本發明之化合物係一種非晶狀態穩定而不易結晶化、且具有作為電荷輸送材料之優異特性的化合物。又，使用該化合物之本發明之有機電致發光元件或有機薄膜太陽電池等有機裝置係高效率、抑制耗費電力或發熱量、亦可實現長壽命化者。【實施方式】以下’詳細說明本發明之内容。以下所記載之構成要素之說明係基於本發明之具有代表性之實施態樣或具體例而進行’但本發明並不限定於該等實施態樣或具體例。再者’於本說明書中，使用「〜」所表示之數值範圍係指包含「〜」前後所記載之數值作為下限值與上限值之範圍。 [通式[1]所表示之化合物] 本發明之化合物具有通式[1]所表示之結構。 [化5] 通式[1] R6 R5 ，

162812.doc 201245210 通式[1]中之Arl表示單鍵或下述[3U〜[34]中任一結構。 [化6]

於Ar1為式[31]所表示之苯環之情形時，作為以為之時之鍵結位置，可列舉：i，3位，M位。作為叫3時之鍵結位置，可列舉：1，3,5位。 ° 於Ar1表示為通式[32]時，p表示G〜3中任—整數。例如，作為p為0之聯苯基結構且“為2時之鍵結位置，可列舉： 3,3,位，4,4，位。p為卜任一整數時，p個伸苯基各自獨立，較佳為U·伸苯基W，4·伸苯基。又，個伸苯基之鍵結位置可相同亦可不同。於ΑΓ〗表示為通式[33]時，q表示〇〜3中任一整數。Ql及 Q2均為=CH•，或者Q,為單鍵、Q2為-CH=CH-，或者Qi 為_CH=CH_、Q2為單鍵。料，料之伸萘基結構真 η 1為2時之鍵結位置，可列舉· 1>5位，2,6位，2,7位，1，8 位。q為2或3時’ q個q丨可相同亦』不同、q個Q2可相同亦可不同。 162812.doc •10· 201245210 於A，表示為通式[34]時，E表示氧原子、硫原子，或者表示經由碳原子、矽原子、氮原子、磷原子、硼原子或硫原子而連結之原子團。通式[34]中包含以下通式[41]、[42] 及[43] 〇 [化7]

[41]

通式[41]中之E丨表示C或Si，通式[42]中之E2表示N、P、 P(=0)或B ’通式[43]中之E3表示s、s〇2或〇。通式叫及 [42]中之R及自獨立，表示氫原子或取代基1為較佳之取代基例如可列舉：經取代或未經取代之絲、經取代或未經取代之芳基，關於其說明與較佳之範圍，可來昭下述Ρ〜R29可使用之燒基、芳基之說明與較佳之範圍Γ 通式[1]中之X1表示經由選自由氧原子、硫原子 :之=、碟原…原子所組成群…種原子而連結之連結基以士與广以^中之任表示經由選自由氧斥孑、放^ 子及碳科、氮原子、磷原子及夕原子所組成群中之1種原子而連結之連U所表不之連結基、與l1M2、l3與1/巾之任結基可相同亦可不同。較佳為相同之情形j表不之連連結之連結基為·〇… ！由氧原子而 I62812.doc • II - 201245210 經由硫原子而連結之連結基較佳為_s_或·s〇2…更佳為_s_。經由碳原子而連結之連結基較佳為>CR2lR22、、 >C=CR23R24*>C=NR25。R21 〜R25夂白镅自獨立，表示氫原子或取代基。R及R22各自獨立，較佳為氫原子、經取代戋未經取代之烷基 '經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之芳基、或經取代或未經取代之芳氧基。又， R23〜R25各自獨立，較佳為氫原子、經取代或未經取代之烷基、或者經取代或未經取代之芳基。經由氮原子而連結之連結基為>NR26。R26較佳為氫原子、經取代或未經取代之烷基、或者經取代或未經取代之芳基。經由峨原子而連結之連結基較佳為 [化8] R27

I —jp---- II 0 R較佳為氫原子、經取代或未經取代之烷基、或者經代或未經取代之芳基。經由矽原子而連結之連結基較佳為>siR28R29。R28及石各自獨立，表示氫原子或取代基。R28及R29各自獨立，佳為氫原子、絲代或未經取代之⑨基、輯代或未經代之烷氧基、經取代或未經取代之芳基、或者經取代或經取代之芳氧基。 162812.doc -12- 201245210 R〜R29可例示之烷基可為直鏈狀，亦可為分支狀亦可為環狀。較佳為直鏈狀或分支狀之燒基。烧基之碳數較 =〜Γ基=:〜12，Γ較佳為1〜6,進而更佳為基正丙基、異丙基）。作為環狀之烷基，例如可列舉：環戊基、環己基、環庚基。 R\21、R22、R28及R29可使用之貌氧基可為直鏈狀，亦可為分支狀’亦可為環狀。較佳為直鏈狀或分支狀之燒氧基。院氧基之碳數較佳為卜2〇,更佳為Μ，進而較 1〜6 ’進而更佳為1〜3(即甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基）。作為環狀之院氧基，例如可列舉 ' 環己氧基、環庚氧基。基 π〜R29可使用之芳基可為包含!個芳香環者有融合有2個以上之芳香環之結構者。芳基之碳數較t 6〜22，更佳為6〜18，進而較佳為為 6〜1〇(即苯基、丨·萘基、2_萘基）。佳為夕亦二、:：R29可使用之芳氧基可為包含1個芳香環亦可為“融合有2個以上之芳香環之結構基之碳數較佳為㈣，更佳為6〜18，進而較佳W = 而更佳為6〜10(即苯氧基、卜萘氧基、2•蔡氧基）。進與上述院氧基進而可經取代，亦可未經取代。作為』取代之㈣之取代基，例如可列舉·· 基、芳氧基，關於其說明與較佳之範圍方基、上述芳基、上述芳氧基之記載。照上述炫氧又’上述芳基與上述芳氧基進而可經取代，亦可未經取 162812.doc •13- 201245210 代。作為經取代之情形之取代基，例如可列舉：燒基、烧氧基、芳基、芳氧基，關於其說明與較佳之範圍，可參照上述烧基、上述燒氧基、上述芳基、上述芳氧基之記載。通式Π]中之y1表示經由選自由氮原子、蝴原子及鱗原子所組成群中u種原子而連結之連結基。經由以^ 連結之連結基為>N_ '經由硼原子而連結之連結基為〉經由磷原子而連結之連結基較佳為>ρ或>ρ(=〇)_。於Yl>N-或小之情形時，通式⑴之化合物表現出作為電荷輸送材料之有用的性質，尤其是表現出作為電洞輸送材料之有用的性質。又，於YU>B4>p(=〇)之情形時，通式⑴之化合物表現出作為電荷輸送材料之有用的性質’尤其是表現出作為電子輸送材料之有用的性質。進 ^於^ >N-之情形時，亦包含表現出作為雙極材料之 =用的性f者’尤其是於X1為·◦.之情形時可觀察到該傾句0 於通式⑴^與仏以以之任—者相互鍵结示經由選自由氧原子、硫原子、碳原子、氮原子及矽原子所組成群中之1種原子 ,、 '、 τ2 τ“ 4 原子而連結之連結基，L1盥、以以之另―者各自獨立，表示氫原子或取代基^、即，於L與L2相互鍵結表示上述連 ^ . . s 基時，L各自獨 =原^或取代基’又’於^與卜相互鍵結表示上述連、，，。基時’ L與L2各自獨立表示氫原子或取代基。通式附之R»、R2、R5〜R7mR 原子或取代基。㈤纟表不氫 1628l2.doc 201245210 作為R】、R2、R5〜R7、RtR丨丨〜L4可使用之取代基，例如可列舉··經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之芳基、經取代或未經取代之芳氧基。關於該等各取代基之說明與較佳之範圍，可參照上述烷基、上述烷氧基、上述芳基、上述芳氧基之記載。通式Π]中之R及R’各自獨立，較佳為氫原子、經取代或未經取代之烷基、或者經取代或未經取代之烷氧基。又，於Ar1為單鍵時，亦較佳為鄰接之2個尺1彼此相互鍵結而形成連結基，或者鄰接之2個尺2彼此相互鍵結而形成連結基。關於此處提及之烷基與烷氧基之說明與較佳之範圍，亦可參照上述烷基與上述烷氧基之記冑。作為r丨及r2，更佳為氫原子、甲基或甲氧基。r丨及r2兩者均為氫原子之情形亦較佳。 ,:鄰接之2個R彼此相互鍵結而形成連結基時，較佳為 :成絰由選自由氧原子、硫原子碳原子、氮原子及磷原所組成群中之1種原子而連結之連結基。具體而言，較為形成-0-、-s-、-S〇2_、>cr21r22、>c=0、 >C=CR23r24、>C=NR25、>NR26或 [化9] R27

I —p

II o 162812.doc -15- 201245210 或>SiR28R29所表示之連結基。關於該等連結基之說明與較佳之範圍’亦可參照上述X1及X2中所對應之連結基之纪載。鄰接之2個R2彼此相互鍵結而形成連結基之情形之說明與較佳之範圍’與鄰接之2個Ri彼此相互鍵結而形成連結基之情形相同。鄰接之2個R1與鄰接之2個“可兩者均相互鍵結而形成連結基，亦可僅其中一者相互鍵結而形成連結基。通式[1]中之R5〜R7及R〗〇〜R〗2各自獨立，較佳為氫原子、經取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之芳基、或者經取代或未經取代之芳氧基。關於此處提及之各取代基之說明與較佳之範圍，亦可參照上述絲、上㈣氧基、上述芳基、上述芳氧基之記載。未形成連結基之L1〜1/更佳為氫原子、碳數卜3之烧基、或碳數1〜3之烷氧基，進而更佳為氫原子、甲基或甲氧基。未形成連結基之為氫原子之情形亦較佳。

Rm10〜Rl2可均為氫原子，亦可至少！個為取代基。於至少1個為取代基之情形時，更佳為R6、R7、Ri0及尺1〗中之至少1個為取代基。通式Π]中之r>r6、r>r7、Rl0與Rn、r、r】2可相互鍵結而形成連結基。所形成之連結基較佳為連結鍵係由選自由碳原子、氧原子、硫原子、氮原子及磷原子所組成群中之1種Μ上之原子所構成者，例如可較佳地例示僅由碳原子所構成者。僅由碳原子所構成之連結鍵可為包含雙 162S12.doc 201245210 鍵者’亦可僅包含單鍵者。連結鍵之原子數較佳為2〜6，更佳為3〜5 ’進而較佳為3或4，最佳為4。構成連結鏈之原子上可鍵結氫原子或取代基。較佳之連結基係具有 -C(R30)=C(R31)-C(R32)=C(R33)_ 所表示之結構者，R3°〜R33表示氫原子或取代基，R、 R31、R31與R32、R”與r33可相互鍵結進而形成連結基。作為此處提及之取代基，例如可列舉：烷基、烷氧基、芳基、芳氧基。關於其說明與較佳之範圍，可參照上述燒基、上述烧氧基、上述芳基'上述芳氧基之記載。又，關於R與R等所形成之連結基之說明與較佳之範圍，可參照上述R5與R6等所形成之連結基之記載。通式[1]中之ηθ2以上之任一整數。nl較佳為2〜1〇中任整數更佳為2〜4中任一整數。例如，可設為2或3。作為通式[1]所表不之化合物之較佳之範圍，可列舉如下範圍：L1與L2、L3g4中之任一者、與乂】各自獨立，為選自-〇-、-S-、-S〇2·、>CR2〗R22、>c = 〇、>c = cr23r24、 >C=NR25、>NR26、 [化 10] R27

I —p — II 0 或>SiR28R29中之連結基 Rl、R2、R21、r22、r28 ;Y1 為 >N-、>B·、及R29各自獨立， >Pj>P(=0)-; 為氫原子、經取 1628I2.doc 201245210 代或未經取代之烷基、或者么取代或未經取代之烷氧基，或者於Ar為單鍵時’鄰接之2個丨個11彼此相互鍵結而形成連結基，或鄰接之2個R2彼此相相互鍵結而形成連結基；未形成連結基之L1〜1/、r5〜r\ R1Q〜Rl2各自獨立為氫原子、經取代或未經取代之烧基、經取代或未經取代之院氧基、經取代或未經取代之芳基、哎者 a f經取代或未經取代之芳氧基，或者R5與R6、V與R7、Rl〇 u 丹K R與R相互鍵結而形成連結基；R23〜R27各自獨立，為氫原子、經取代或未經取代之烧基、或者經取代或未經取代之芳基；以2〜6 中任一整數。作為通式Π]之較佳之結構，可列舉下述通式[m]及通式[1-2]。關於通式n_im[1_2]中之、χ丨、γ丨、^、 R〗、r5〜R7、r1〇〜R丨2及夕中莫^ 之疋義與較佳之範圍，可參照通式[1]中所對應之記載。X2與X3夕中萬也h “ 兴λ之疋義與較佳之範圍與通式[1]中之X1之定義與較佳之範圍相同。X , χΐ〜χ3相互可相同亦…。〜“各自獨立，表示氮原子或取代基。關於L1,~L,4可使用之取代基之定義與較佳之範圍，可參照通式[1]中不為連結基之[1〜4 L·可使用之取代基之記載。 [化 11] 通式[1-1] 162812.doc -18- 201245210

通式[1-2]

作為通式[1]所表示之化合物之另一較佳之範圍，可列舉下述通式[2]所表示之化合物。 [化 12] 通式[2] 162812.doc •19- 15 201245210

18 於通式[2]中，χ及χ各自獨立，表示經由選自由氧原子、硫原子、碳原子、氮原子、磷原子及矽原子所組成群中之1種原子而連結之連結基。關於χι及X4之說明與較佳之範圍，可參照通式[1]之X1之記載βχι及X4可相同亦可不同，較佳為相同。一 L與L2、L3與L4中之任一者相互鍵結，表示經由選自氧原子、硫原子、碳原子、氮原子、磷原子及矽原子所成群中之1種原子而連結之連結基。又，L5與L6、口與中之任一者相互鍵結’表示經由選自由氧原子、硫原子碳原子 '氛原子、磷原子及石夕原子所組成群中之i種原而連結之連結基。於L1與P相互鍵結表示連結基時，較為L5與1/相互鍵結表示連結基。又於加、目互鍵结不2連結基時，較佳相互鍵結表示連結基。L、 '、L3與L4中之任-者所表示之連結基與[5與[6、^ L中之任一者所表示之連結基相互可相同亦可不同，㈣為相同。與L2、L、L4中之任—者所表示之心 1628I2.doc -20- 201245210 基、與L5與L6、L7與L8中之任一者所表示之連結基、與χ 及X4所表示之連結基可相同亦可不同’較佳為相同。 Y1及Y2各自獨立，表示經由選自由氮原子、侧原子及璃原子所組成群中之1種原子而連結之連結基。關於…及丫2 之2說明與較佳之範圍，可參照通式π]之^之記載。丫丨及 Υ2可相同亦可不同，較佳為相同。於通式附’以广以以之卜者相互鍵結表不經由選自由氧原子、硫原子、碳原子、氮原+、磷原子及石夕原子所組成群中之i種原子而連結之連結基， L 'L3與1/中之另-者各自獨立’表示氫原子或取代基。即’於L1與L2相互鍵結表示上述連結基時，以广各自獨立，表示氫原子或取代基；又，於l3與[4相互鍵結表示上述連結基時，L,與L2各自獨立，表^氫原子或取代基。同樣地，與”中之任一者相互鍵結，表示經由選自由氧原子、硫原子、碳原子、氮原子、碟原子及石夕原子所組成群令之1種原子而連結之連結基，L^L6、卩與广中6之另一者各自獨立’表示氣原子或取代基。即，於 L與L相互鍵結表示上述連結基時’以以自獨立，表 =原子/MU心心相互鍵結表*上述連結基時’L與L各自獨立，表示氫原子或取代基。

未形成連結基之…、與R，〜r4、r5 R13〜Ri5及R18〜R2。各自獨立， K 尺與11、妙與RtR1丨與R丨2、R13 與R、R與〜8與〜與〜鍵結而形成 162812.doc •21. 201245210 連結基。關於R丨〜R、說明與較佳之範圍，可參照通式 [1]之R及R2之記載。關於R5〜R7、r1〇〜r丨2、R丨3〜R丨5及

Ri8〜R2。之說明與較佳之範圍，可參照通式⑴之尺5及尺丨2 之記載。未形成連結基之L1〜L8各自獨立，更佳為氫原子、碳數卜3之院基、或碳數卜3之絲基，進而更佳為氫原子、甲基或甲氧基。未形成連結基之Ll〜L8均為氫原子之情形亦較佳。 R1〜R4、R5〜R7、Rl° 〜R,2、R13 〜〜Μ 子，亦可至少1個為取代基。於至少1個為取代基之情形時，較佳為R5〜R7 、ru〜r15a r18〜r2。中之至少i ^取代基6’更佳為R6、R"、〜19中之至h個為取厂。6於义、反HRl9中之至少1個為取代基時，更 :及心之任意2個為取代基或均為取作為通式[2]之較佳之結構，可 .Γ9 Μ 稱了列舉下述通式[2·!]及通式[2-2]。關於通式叫及叫中ay、^ R1 〜R、Μ、f〜Rl2、r13〜r、r, 、之範圍’可參照通式[2]中所對應之記載。二3’、= X6之定義與較佳之範圍與通式[2]中之χ, 範圍相同。又W目互可相同亦可不同eL11〜L18各自示氫原子或取代基，〜8可使用之取代基疋義與較佳之㈣，可參照通式⑴中之不為連結基之 L〜L可使用之取代基之記載。 162812.doc •22· 201245210 [化 13] 通式[2-1] R6 R5 R13 R14

通式[2-2] R6 R5 R13 R14

作為通式[1]所表示之化合物之另一較佳之範圍，可舉下述通式[3]所表示之化合物。 [化 14] 通式[3] 162812.doc -23· 201245210

關於通式[3]中之γΐ、γ2、r1〜r4、r5〜r7、ri〇〜r12、 R〜R及R〜R2〇之定義與較佳之範圍，可參照通式⑴及 [2]中所對應之記載。通式[3]中之Ll與l2'L3與L4中之任一者相互鍵結，表示經由氧原子而連結之連結基（·〇·)。又，^與。、^7與[8中之任一者相互鍵結’表示經由氧原子而連結之連結基。於L1與L2相互鍵結表示連結基時’較佳為以广相互鍵結表示連結基。X，於L;與广相互鍵結表示連結基時，較佳為L7與L8相互鍵結表示連結基。於通式附，^^、以以之任—者相互鍵結表連結基(·◦)，L1與L2、以L4中之另一者各自獨立表示原子或取代基。即，*L^L2相互鍵結表*連結基（·〇時’ L3與L4各自獨立表示氫原子絲代基；又於l3與] 相互鍵結表示連結基（_〇·)時，l>l2各自獨立表或取代基。、同樣地，L5與L6 基（-〇-)，L5與 L6、、L7與L8中之任—者相互鍵結表示連結 L7與L8中之另者各自獨立表*氣原子 162812.doc •24· 201245210 =獨二於⑽相互鍵結表示連結基(_。_)時士與L各自獨立表示氫原子或取代基結表示連結基（办）時 /L糾相互鍵美。 L與1各自獨立表示氫原子或取代作為通式[3]所表示之化合物之i個較佳之範圍，可 R〜R4為氫原子、碳數1〜3之院基、或碳數卜3之院氧基的範圍。該範圍更佳為進而Ri〜R4為氫原子、甲基或甲氧基，進而更佳為Ri〜R4均為氫原子。作為通式m所表示之化合物之另一較佳之範圍，亦可列舉Rl與R3相互鍵結㈣錢結基的範圍。更佳為R>R3 相互鍵結形成經由選自由氧原子、硫原子、碳原子、氣原子及麟原子所組成群中之i種原子而連結之連結基進而更佳為R1與R3相互鍵結形成〇、s、_s〇2、>cr2ir22、 >C-0、>C=CR23R24、>c=nr25、>nr26或 [化 15] R27

I |D —.....

II o 或>SiR28R29所表示之連結基。尺2與R4較佳為均為氫原子，或者相互鍵結而形成連結基。R2與R4所形成之連結基之說明與較佳之範圍與通式[3]之Ri與R3所形成之連結基相同。作為具體例，可列舉R1與R3相互鍵結形成_〇_、尺2與R4均為氫原子的情形，作為其他具體例’可列舉Ri與R3相互鍵 1628I2.doc -25- 201245210 结形成-ο-、r2與V亦相1鍵结形成的情形。作為通式[3]之較佺之結構，可列舉下述通式[3-η及通式[3-2]。關於通式[3]]及[3_2]中之γ丨、丫2、r丨〜^、

R3〜R R10 〜R12 R13~R15 及 R1。〜R2〇可參照通式[3]中所對應之記載之定義與較佳之範圍， [化 16] 通式[3-1]

通式[3-2J

162812.doc • 26 · 201245210 舉下述通式[4-1]、通式[4-2]、通式[4-3]及通式[4-4]所表示之化合物。 [化 17] 通式[4-1] R6 R14

[化 18] 通式[4-3] 162812.doc •27· 201245210

關於通式[4]中之 γΐ、Υ2、R6、R7、Rl0、R"、Rl4、 pi9 汉K之定義與較佳之範圍，可參照通式[1]及[2] 中所對應之記載。作為通式[4]所表示之化合物之丨個較佳之範圍，可列舉 Y1及Y2均為氮原子之情形。作兩逋式[4]所表、I。口观〜”-平又证&视回，舉R R 、R及Rl9為氫原子或取代基之情形。更, R R 、R及11〗9均為氫原子，或者任意2個為取代; 或者均為取代基。X，可列舉R7、R,0、Rl5m^ 或取代基之情形。更佳^、，。、…及…均為氨原： ''^ < P 、Rn、R14、R15、R18及估可使用之取代基或者任意2個絲代基，或者均為取代基。作為r6 r R10、、r»l4. nl5 ^ 1« _ _ i〇較佳為 1628l2.doc -28- 201245210 取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧基、經取代或未經取代之芳基、或者經取代或未經取代之芳氧基。關於此處提及之各取代基之說明與較佳之範圍，可參照通式[1]中所對應之取代基之記載。作為具體例，可列舉：R"及R14為氫原子、R6及r19為院氧基之情形或者r7 及Ru為三氟曱基、ri〇及R〗5為氫原子之情形。作為通式[1]所表示之化合物之另一較佳之範圍，可列舉下述通式[5]所表示之化合物。 [化 19] 通式[5]

R 15 R 18 關於通式[5]中之 χΐ、Χ4、γ1、γ2、r5〜r7、r1〇〜rU、 R〜R及r18〜R2G之定義與較佳之範圍，可參照通式 Π]〜[3]中所對應之記載。關於通式[5]中之Ll〜L8之定義與較佳1之範圍，可參照通式[2]中所對應之記載。通式⑸中之R R各自獨立表示氫原子或取代基。關於取代基之說明與較佳之範圍’可參照通式⑴之r1ar2可使用之取代基之說明與較佳之範圍。 1628l2.doc -29- 201245210 作為通式[5]所表示之化合物之較佳之範圍，例如可列 ^如下範圍：X1及X4為氧原子；L1與L2、L5與L6均相互連 ^經，氧原子而連結之連結基（-〇-); Υ1及Υ2為氮原子，L、L4、l7、l8、R丨〜r5、R7〜R丨。、r〗2、Rn、r15〜r〗8 及R2。為氫原子；r6、rh、ri4及r19各自獨立為氫原取代或未經取代之烷基、經取代或未經取代之烷氧 ★ JL取代或未㉘取代之芳基、《者經取代或未經取芳氧基》

:通式[5]所表示之化合物之另一較佳之範 =如下範圍··⑽氧原子；⑽、L7與〜二為=氧原子而連結之連結基（·0·); hYW R15〜π及〜： R1°、R12、r13、及R為氫原子’.r6、r"、r、r 取代或未經取代之院基、經取代或未經取代: 代之芳氧：取代或未經取代之芳基、或者經取代或未經承 —較佳之範圍可列作為通式[1]所表示之化合物之另舉下述通式[6]所表*之化合物。

I：化 20J

通式[6J 162812.doc -30· 201245210 R6 R5

關於通式[6]中 R5〜R7、R〗。〜Ri2、〜ri>r,8〜r2❶之定義與較佳之範圍，可參照通式[5]中所對應之記載。作為通式[6]所表示之化合物之較佳之範圍例如可列舉如下範圍為氧原子；l%l2、相互連結’ ^經由氧原子而連結之連結基（·〇_); γ1&γ2為氛原子，L、I/、L7、l8、r1〜r5、r7〜r10、r,2、r13r15〜r|8

Rl4及R19各自獨立，為氫原及R2G為氫原子；r6、R11 取代之貌基、經取代或未經取代之燒氧芳氧基。可，、生取代或未經取代之作為通式[6 ]所表*之化合物之另可列舉如下範圍·· χ^χ4為氧々佳4之縫’例如互連結…… 巧乳原子’ L紅4、L7與L8均相〇為、，'里由氧原子而連結之連姓其彳^ 連…基; Y1及Υ2為 1628I2.doc -31· 201245210 、R 〜Rl。、R12、R13 r、r19各自獨立，為、經取代或未經取代之或者經取代或未經取原子；L1、L2、L5、L6、R1 〜R5 W5〜R18及R2°為氫原子；R6、Rll、氫原子、經取代或未經取代之烷基烧氧基、經取代或未經取代之芳基代之芳氧基。作為通式[1]所表示之化合物之另一較佳之範圍，可列舉下述通式[7]所表示之化合物。 [化 21] 通式[7] R44 r45

關於通式[7]中之χ1、χ4、χ7之定義與較佳之範圍，可 162812.doc -32- 201245210 參照通式U]之x1之記載。關於通式[7]中之γ1〜γ3之定義與㈣之範@ ’可參照通式⑴之γ1之記載。關於通式⑺中之 R5〜R7、W〜Rl2、Ru〜Ri、R丨8〜r2。、r43〜r45及 r48〜r5。之疋義與較佳之範圍，可參照通式π]中之rS〜r7&r1〇〜r12 之記載。關於通式[7]中之R〗〜R、r41及r42之定義與較佳之範圍’可參照通式⑴之R丨及R2之記載。關於通式[7]中之L丨〜L8之定義與較佳之範圍’可參照通式[2]中所對應之記載。 _通式⑴中之L9與P、LkL、之任—者相互鍵結，表不經由選自由氧原子、硫原子、碳原子、氮原子、磷原子及❶石夕原，所組成群中之1種原子而連結之連結基。广與 L10、L"與中之另一者各自獨立，表示氮原子或取代基。即，於L與L1Q相互鍵結表示上述連結基時，["與。2 各自獨立表示氫原子或取代基；又，於。丨與^2相互鍵結表示上述連結基時，心丨。各自獨立表示氫原子或取代基於L與L相互鍵結表示連結基時，較佳為匕5與L6相互鍵結表示連結基、L9與L10相互鍵結表示連結基。又，於L3 與L4相互鍵結表示連結基時，較佳為[7料8相互鍵結表示連結基、L11與L12相互鍵結表示連結基^。與口、。與匕4 中之任一者所表示之連結基、與L5與L6、L7與L8中之任一者所表示之連結基、與L9與L1G、L1丨與L12中之任一者所表不之連結基相互可相同亦可不同，較佳為相同。又，。與 L、^與1^中之任一者所表示之連結基、與L5與L6、L7與 L中之任一者所表示之連結基、與L9與L·10、Ln與L12中之 I628I2.doc -33- 201245210 任一者所U之連結基、與χΙ 相同亦可不同，較佳為相同。及χ所表-之連結基可作為通式m所表示之化合物之舉如下範圍.X! V4 7 之範圍’例如可列圍·χ、x、x為氧原子；W為氮原子；

R1 〜R、R

R,0、R 12

R13、R 15

R18、R R41 〜R43 ^、一及”為氫原子^、…、… ^ 自獨立，為氣原子、瘦取代R、R及…各 ,^ '代或未經取代之烷基、經取代哎未經取代之烷氧基、經段取代次代未絲代^基、或者經取代或未經取代之芳氧基。作為通式[7]所表示之化合物之另一較佳之可列舉如下範圍·· x、X4、m w ,圓”如 X為氧原子；γ1〜γ3為氮原子，R〜R、R l〜〜19、R2、RY、R“'RlR5〇為氮原、子^^^^^…各自獨立’為氮 ί子、經取代或未經取代之燒基、經取代或未經取代之烧氧f、經取代或未經取代之芳基、或者經取代或未經取代之方氧基。通式[1]〜[7]所表示之化合物可為具有分子對稱之結構者’亦可為具有非對稱之結構者。此處提及之對稱，係指線對稱或點對稱。以下例不通式⑴所表示之化合物之具體例。再者，本發明之通式[1]所表示之化合物之範圍不應由以下具體例來限定性解釋。以下表1及2為通式[2-1]所表示之化合物之具 J Χ下表3及4為通式[2-2]所表示之化合物之具體例以下表5及6為通式[5]所表示之化合物之具體例以下表 162812.doc • 34· 7 201245210 及8為通式[6]所表示之化合物之具體例，以下表9及10為通式[7]所表示之化合物之具體例。【1<】产麵 tJWV4l X X £ X X X X X X X X X X X X X £ X X X X； X X X X X X X X X X X 9· QC X X S：' X 尤 £ X X X X X X 2C X X X 1 X X <s 3 X X X X X X a： X X X - X X X X X X X X X £ X - X X X I \ C»HiP 1 1 1 cf30 1 X X X X X £ X X X. X It X | CHjO - X 1 1 ¢5作 1 〇Pa〇 X X X r X X X X X X X X X X X X X X CH^O 1 X 〇 x X CHa.O 1 X 〇Fj〇 1 X X PCH^O 0 1 i § <s ί tL· 1 cf3o X X X X X X X X X X X X X X X X X rCHjOl 1 w3〇 1 1 CFa〇H X 1 1 1 x X X x X X £ X X 1 X : 0 c 0 1 C«Hi § - X X X £ X - £ X £ X X 3E X £ £ X X X x X X X X X X X 1 〇Ηι〇 0 3Γ Ο i 1 ΟΛΟ 1 1 CiH* 1 X X. X X X X X X X X X X X X X X X X I 1 x X X X - X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X. ί?'^3 X X X X X r X X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X X X X X X X X yIy1 1 斉 < « I k 衮 1 斉 ί 1 実 1 1 笑 1 衮 1 実 t 茭 1 笑 < 1 笑 i 笑 9 斉 1 天 E 关 1 笑 i k 1 亥 1 荚 1 天 1 笑 1 笑 a 亥 1 笑 1 耷 1 斉 1 买 1 笑 1 笑 1 天 I xi/y〆 6 I 6 1 6 6 1 6 I b % 6 K <b I 6 1 6 1 ά 1 6 I 6 t <b 1 6 4 6 ( 6 K 6 I 6 1 6 \ 6 6 1 6 1 ά I ά 03 «3 1 έ> I § 1 <y -SCV 1 -Sp|- 化合物編號| 1化合物f l化合物2 I 化合物3 I 1化合物4 1 I化合物S1 L化合物6」 I化合物7 1 1化合物8| 1化合物$ 1 重化合物扣丨 1化合物if 1 i化合物lit I 1化合物13 I L化合物HI 化合物151 |化合物访I 1化合物11J |化合物馆1 化合物Ifl 1 |化合物20 1化合物2U 1化合物22 I |化合物坊I |化合物24 I |化合物25 I _化合物邾I |化合物27 I 化合物雄化合物妫I |化合物30 1 1化合物31 1 1化合物32 1 1化合物33 1 1化合物S4丨| -35- 162812.doc 201245210 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X Z X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X * CHa〇 1 X CFlO 1 X 1 Wa〇 | X 〇 X X 〇 X 1 X X 1 CHjO 1 X 1 0Fa0 1 X X 〇 X 〇 € X X 1 CH,〇 1 X 1 〇Fa〇 1 X X 1 WjO 1 X 1 X X 〇 ί X 1 C^o | X 1 ch3o I 1 ch3o i 1 CFa0 | X L〇Hj9J 1 〇«,〇 | 1 CFaO 1 % X ! 1 〇«,〇 1 丨 ω^ο | X 1 CHa0 1 〇 1 cf30 I 1 CFi〇 1 X 〇, S 9, S ? £ 1 CH»〇 1 I 1 CFs〇 1 CFlO 1 X 1 CHj〇 3 1 X 1 CHa0 1 1 CHs0 1 § X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X 3； X X X X X £ X X X X X £ X X X X X X X X X X X. X X X X X X X X X X X X X X X 3： X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X £ X X X X £； X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X χ X X - 3： X X 1 〇馨 1 ο 1 R 0 1 • 0 1 a 1 1 衮 1 天 1 衮 1 茶 1 天 1 天 1 % 1 % 1 亥 1 天 1 衮 1 夭 1 衮 1 天 ί 务 1 茶 1 1 天 1 夹 1 买 1 茶 1 衮 1 衮 1 R 1 男 1 臾瞧臾 1 臾 1 © 失 \>p (s〇) Η ΐ % Ιι © a, % 1>ρ (=〇)-! 1 天 1 斉 1 茶 J 秀 1 -ch2- I \ - CHa- | 1 -CHi- 1 r t ί 1 >〇=〇 1 1 >〇=〇 1 | >0=0 | 1 χ>0 | 1 >〇=〇 1 | £ 1 X>CH | δ I | I i 1 1 >o=m i 1 天 ί I € 1 >NCHa | 6 1 6 1 6 1 6 1 6 1 6 1 6 ] 6 1 6 6 1 6 1 6 I 6 1 6 1 化合物》I |化合物38 | |化合物37 | 化合物38 1 化合物邡| 化合物40 1 化合物41 | 化合物42 | 化合物43 | |化合物44 | 化合物45 1 化合物4β | 化合物47 | 化合物48 | 化合物49 I Sr <0 A3 化合物51 | |化合物52 1 化合物63 1 化合物E4 | 化合物55 I 化合物55 | 化合物57 | |化合物58 1 化合物邸| 化合物so 1 化合物81 | 化合物62 | |化合物03 | |化合物Μ | |化合物防」化合物防| 化合物S7 | 化合物朗| |化合物5B I 1化合物70 | 1化合物Ή 1 |化合物W 1 |化合物？3 1 36- 162812.doc 201245210 X ± - 5C 3C X X X X £ X X - X X £ X X X X £ m, £ X X £ X X X X : X X X £ X € X X X i X X X € X X % X 〇 X X X X - : X - X X β η δ - X X X ί 3C X : X % ιί Ο X C X X X 1 X 〇 X X X X ιί δ X X X X $ it X X % «Dm X i X X 痊 ί £ X 1 1 I CFd〇 Q S X X £ X X X 3： ί X X X sTO X 3£ £ € δή 务 X X X X X : x X X £ 〇 X - ue ο X X X 〇 ιΓ 〇〇 αί 〇 X X X X X X X X X X X X S" X X X X X ο tT ο 皆 € X X X X X X X X X - 〇 1 占瞧 1 〇 1 1 〇麵 <!> 1 X X X X X X X £ X X X X X X 尤 X χ X X X X i 〇 i 6 1 〇 1 1 〇 f 1 〇篇〇 1 X X X X X X X X - χ X X X X X X X X X X X \ I 1 灵 1 1 簽 1 斉 1 衮 1 聋 1 癸 « i 茭 I 衮 1 表 κ 笑 1 艺 λ \ 実 \ 茭 ) 笑 1 笑 1 笑 % 紊 i 荚 1 笑 t 衮 » 実 1 笑 \ 衮 B 赛 b 1 6 6 1 6 1 6 I 6 1 6 « 6 1 6 1 6 1 ό I 6 1 6 κ ό t 6 1 6 6 1 6 1 6 < 6 % 6 6 1 6 1 6 i ό 瞧 6 1 6 B 1化合物74 I化合物7$ | 化合物7β I 1化合物77 I I化合物祁| |化合物79 1 |化合物80 I化合物B1 | 吞 <0 1化合物Μ 1 化合物Β4: 1 1化合物85 1 g化合物β3 1 I化合物87 1 I化合物抑| 化合物抑I |化合物W I |化合物91 I 1化合物62 | I化合物的| |化合物$4 I |化合物W 1 1化合物抑| |化合物阶I 化合物明1 |化合物的| 化合物tool • -0-^®·«—^ 铽：>1羿，牟 ό-w 霉，iel:(y) -37- 162812.doc 201245210 【s

I 通式[2-1] 1 rW 只 12 \ \ \ X \ \ \ X \ X \ \ \ \ X \ \ s \ 1 \ \ X \ \ \ X \ X X \ \ \ X X \ \ X X \ \ X X \ \ \ X X- \ \ \ X \ \ 1 X X: Ria 肩 WW* I X |-〇H»〇H-〇H=CH-| [ X I^CH=GH-CHsCH-| |-〇M«〇H-〇K=〇H-| \ X 土 i 1 |-0«H-CHsCH-| \ \ X l-0H=CM*CM=0H-l l-W=CH-CH=CH-l 1 \ X |-C»sCH-〇HsCH-| \ \ X |-C«s〇H-CH=OH-| |-€M2〇H«CHs〇H*| \ X 丨-OWKtWH-l l-CH=OTH3H=CH-l ft I \ l-OH^CH-CHi^M-l I-CHsCHhClM»-1 \ \ |-0Η=ΟΗ-Ο»Μ)Κ-| i I \ \ I-<3<=oh-c»«h*i |-<«sCN-C>WM-l \ \ |-ΟΗ=«Η^ΙΜΗ*Ι ! I \ |-OH=CH-C»sCH-| \ \ i i I -CHc〇H-〇Hs〇H-J \ 1 |-〇H=CH-〇Hs〇l-| rWW0 R'»X'U'*JR« X X \ \ \ X X L \ \ X X \ \ X X \ \ X X \ \ \ X X \ \ \ X X \ \ Z X R“《R’細1妒 X |-CMsCM-€«?CH-| \ \ \ X |-0H*CH-CH»0H-| \ X |-»=0HhCH«0H-| \ X 土 ! \ X |-〇M=〇M-〇«H-| \ \ X X |-c«=ch-ch5〇h-| \ \ s! i 1¾9^^¾¾14 |-CHsCH-CK=C^| |*<»sCH-CHsCH-| \ \ |-0<2<W-〇H*CH-| |-CHs〇H-CI«H-| I-OMH-OIWH-I \ |-CHN3H-C»<H-| 1-ch^oi-ch^h-H |-ch*ch^iwh \ |-€Η=α<-ΟΙ«Η·| i 1 V 1 I-OMH-OHeOH-I \ \ l-€H=C»-CH=CH-| \ \ I-0»=0»»0«=0«* I 土 1 1 |-€ΗΧ»-0Η^Η |-«WH-OHs〇H-| |-CH=W-CI«H-| \ \ I-CH=CH-CH=CH-1 -0H^-CfiW3H- -CH=<^K3H=CH- R4〆 X X X X z X z z X X- X X X z X X X X X X X X X. x- X X X X z X X X X X- X XX R1^ X X X X X X X X z X z X X X X X X X X X X .X X X X X X X X X X X X X X X £ 1 z t z 1 X f 天 1 天 1 天 I 天 1 天 l 天 1 X t 天 1 z i Z % 天 1 天 t 天天 1 天 « 天 1 X h 天 1 2, yv 1 天 1 w z 1 天 1 天 k 天天 z « •ο I 天天 1 I 天 1 l Z K /V /V x1^Vaa i 0 1 0 1 o l 1 db 1 1 (b 1 A 1 A 1 1 <s V» 1 身 CO t 1 宫 i 1 i 1 1 <y 1 1 i 1 t 1 ?r I i 1 k 1 >〇=〇 1 1 >0=0 1 1 >0=0 1 1 >00 1 l>P=Q I 1 >〇BCHj 1 1 >〇CHi 1 I >〇3〇H2 I I >C^ I f 1 >OHH | 1 >c^m I 1 I I | 1 >OHH 1 >MCMa >nch3 化合物编號 E 荟 <〇 jO 容 <〇 A3 化合物103:1 化合物1M:| 化合物10S| 化合物1(»| 化合物ιοϊ| 化合物10&I s i 化合物110| 化合物1MI 化合物ml 化合物1U| 化合物1UI 化合物it$| 1 化合物U7| 化合物it&l 化合物1181 化合物1201 碁 <0 Jj 化合物1^1 i <0 化合物13N] 碁 Jj 吞 <〇化合物1«| 化合物1雄· 化合物12t| 化合物13〇| 化合物1311 1化合物U2| 化合物彳鸪· 化合物丨34· 化合物U5I |化合物1拥 1化合物UT 162812.doc 38- 201245210 \ \ X I \ X \ \ \ X \ \ \ X： \ \ X X \ \ \ £. X \ \ \ X \ \ X X \ \ \ X X \ X I-〇Hs<ai-CiW^H-1 |-CH=CH-CH=CH-| i 1 X |-ΟΗ^3ΗΚ)Ι«Η-| I*ch»c»hshoh-i 1 \ X X \^CMSH-CWCH^\ I-ch〇oh-ch=ohH 1 \ X: t-CHsCH-CIteOH-l 土 I 1 1 |-CM=CK^OH=CM-| l^sCH-OHsOH^ \ \ \ l-CH 珀 N4rt«aH |-ΟΗ*ΟΗ<ίΗ?ΦΗ-1 \ \ |.CH2〇H-CH=€lH F〇H^CH-C^0H-| I \ |-«sCH-C«=W-i |^CH»CH»〇NN〇H^| \ \ 丨-CHzCHHOHsClH M«aCH-CHs〇H-| 1 \ \ \ X X \ \ \ X x \ \ X X \ \ \ X X \ \ \ X ± i X \ I X \ \ X iHSIxCH-CHiCM-| \ 1 1 \ |-CM=>CT-CH=CH*-| 土 I i i I i \ |H3HsCH"CH=CIH |-CI«H-CH=CH-| i I I \ \ ± ί I ( |-CH*CH*CN=CWH έ I 1 \ ί 1 1 X X X X X X X X X X X X X X X X X X 6 6 k 6 1 6 k 6 1 X X X X X X X X X X 3C X X 占 6 i 占 1 r h 4 & 6 占 1 〇 f C 1 1 Z t Z 1 天 t eo i 9. 1 芡 i ffi 1 α |>pf=〇)H l>PWH l>P(=〇H i & >p ㈣)Η i I 天 < r 天 1 天 1= SC ! * t 天 1 J I >MCH, I 1 >i«Ha 1 >HCHa 6 6 占 1 6 1 r ο I o 4 1 〇 1 0 1 占 ι 1 占 i 6 t 占 1 E 〇 K 占占 1 f 〇 1 化合物13β| 笤 i 4〇 A3 i化合物140 i jO I化合物14龙化合物1砧1 化合物144 穿 i <〇 jO 化合物14β| 履化合物147| |化合物1抑| 化合物1邶| 1化合物1砷化合物1识I 化合物1S£| 1化合物t鉍 i化合物1W 化合物1餺 5 •0 化合物1鲟1 化合物〗掷化合物1靱1 Φ 1 。—9噠染破—"€士-雄0.4^,^^(铒) • _0·噠牮被丨^硃1>1||··牟ό-w苺&'-(铒) 39· 162812.doc 201245210 【s 通式[2—2】 1 li«lW· X- X X X X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X X X X X X X X X X X ㈣s X X X X X X X X X X X. X X £ X X X 1 t»t〇 3: x 1 S 1 cf90 | X X X X X X X X X X X 1 R'*«ie 1 1 X X X X X X X X X X X X X X. X X 1 1 <^fd〇 1 g 1 ί 丨钒0 1 丨 CFa〇 X X X X X X X X X X X | CHyo I X X 1 c办 0 I 1 1 X X X X X X X X X X X 1： X X X X 9, C X： € ：£ X f X 丨 CF,0 I X X 1师1 9, δ 客 1 CW 1 £ 〇〇〇 X X X X X X X X X x X X X X X £ 1 m,〇 1 I m,〇 i 1 丨 CFa0 | X % 緣 1 CFjO ] 1 K. 1c X X X X X X X X X 1 Crta〇 1 X X 1 «.HiO 1 1 CtH» 1 1 CF^O | X X X x X X X X X X X X X X X X : X X 1 X X X X X X X X X ο i 1 CHaO 1 ί 1 f 1 CFsO | 1 CP^O 1 X X X X X X X X X X X X X X X X X X It X X X X X X X X 工 X X X X X 3： X X X X X X X X X X £ a： X X X X X X X R^1 X X X X X X X X X X X X X X X - r X X X X - X X X X X 工 X X x X X % 1 天 » 芡瞻芡 1：笑義 1 天 1 亥 1 趸 1 芡 1 天 a 天 I 天 1 天 f 天 i 天 1 天 1 天 1 芡 ( 衮 1 笑 1 1 亥 t 亥 1 亥 1 I 1 衮 1 斉 I 褒 1 芡 1 衮 1 天 1 天 1 秀 1 1 1 Q 1 ο 1 〇 1 〇〇 1 1 〇 1 1 〇函〇 1 1 〇 1 t Ο 1 眶 Ο I 6 1 Ο I 1 〇 1 i 〇 * 0 1 ο I 6 f ο ί ο I 雪〇 1 t 〇 1 f 〇 1 « 〇 1 A 1 A 9 ύ> I ύ> 1 ά 1 8 r | - S〇a， | S 1 | -50疒 | 1 化合物編號 1化合物201· 化合物202| 化合物3»| 化合物2041 |化合物205| 1化合物2〇δ| |化合物和7| I <0 Jj 化合物2091 化合物2W| 1化合物21t| 1化合物2t2| If匕合物213| I化合物2M| |化合物2t$| 化合物2树| 化合物217| 1化合物2访| 1化合物；?«1 化合物2201 化合物驳1| 化合物2221 化合物3Ώ3| 化合物过4| |化合物225| 化合物3S6| 化合物22Τ| 化合物22G| 1 審 Φ jO 化合物化合物2311 化合物23^ 化合物2331 化合物2?4| 162812.doc 40- 201245210 X X X X X X X X X X X X X X X X - X X X X X X X X X X X χ X £ X X X X χ X X X 盂 X £ X X X X X X X X. X £ X - X X ac X X X X X £ X X. £ * Ϊ £ X X χ X £ 盂 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X. X X X X X X X χ X X X 9, 5 X l X X % ο X 1 X X I § X X 1 TO X ο X X 〇 X 〇〇 X X I X 1 X X 1 X 〇 X X 1 X 〇 % X 1 CHfi 1 CHP Γ^3ο 1 CFa〇 3： 1 CHp 5 | 〇FaO 1 cf3o X I CHi〇〇 tT X I i 1 cf3o 〇 X Q, 5 9, § 〇〇 1 CFa0 1 X I 1 \ ^0 1 ! 〇f%〇 1 X 1 CW | CHaO | CFa0 | X i I CP,0 [ X X X X X X X X X x X Z X X X X X ϊ X X 3： X X X X X X 3； X X X X X X X X X X X X 1 X £ X X X X X Ϊ X X X X : X X X X X £ X X X X X X X X X X X X X £ X s X X £ X X X - X X 盂 X X X X X X X X X £ X X X X X X X X X X £ £ X X X X X X X X X X X X X X X X X X X χ X X X X X X X X X X X X X X X X X ο 1 △ ο 1 1 〇 1 I 天 t 衰 \ ~k 1 茺 1 衮 1 秀 1 笑 1 天 1 笑 1 天 1 天 1 1 天 1 斉 1 衮 Ϊ 寅 I 斉 1 天 1 実 1 I < 1 趸 1 吳 I 天 9 η 1 凭 1 1 % 1 l>P(s〇)-| >P(r〇)-\ >P(s〇)-| >PN))-I a ι»^Κ £ 霉天衮篇 1 天 ί 1 t δ" 1 Ϊ 1 爾 c^2- i -m- 1 X^Q 1 1 1 1 1 >c=wa 1 I I I 1 >C^NH ! 1 >(^m 1 1 1 >C=NH 1 1 >C?=«H 1 1 >KCH, I € 5 f 笑 I | I 〇 1 1 〇儘〇 1 〇 1 4 〇〇 i 〇 c ο a Ο D I ο 1 1 Ο 1 〇 1 1 C 1 化合物23SI 1化合物23δ| |化合物237| 化合物2^1 化合物2?W| 1化合物3M〇| |化合物24t| |化合物 |化合物@ 化合物244| 化合物2鄉| 化合物248| 化合物247j |化合物248」画化合物 |化合物25Q| 化合物2S1| 1化合物坊Ζ| 1化合物；253| |化合物ί54| |化合物越5| 化合物256| 化合物郎7| |化合物25β| |化合物259| 化合物26〇1 |化合物261| |化合物郭21 |化合物之抑| |化合物雄4| 化合物姊5| |化合物：&» 化合物287· 化合物掷s| 1化合物化合物2Τ0| 1化合物27l| |化合物2¾ |化合物273| s 162812.doc 201245210 X X X X X τ X X X 3： X X X X X X X X X X X 3C X X X X X X X X X X X X X X X X s" X X X X i X X X % X X 容 X 皆 X X X X X X X X X X δβ X X X X c X χ X ί X X £ X ιΣ 〇 X X X I X 1 X X X X δΐ X X X X € X X X 沒 X X € X X € X 1 CF〇〇 1 X 1 CHdO 1 § X X € X X X X δ" X X X X X X € 沒 X χ X X X X X X X - € X X X X X £ X X € is 运 € X X £ χ X X X X X X X X X X X X X % ί % i i X 工 X X X x X X X X X a 〇 1 6 1 Ο I ο I 1 ο I X χ X X χ X X X X X X X ϊ X X X X X X X X 1 〇 1 〇 1 1 1 Ο 1 I I Ο I £ X X X X X X X X X. r X X X X X X X X X X 1 天 I 天 « 天 ί 天 I 天 1 天 I 天 1 笑 1 亥 1 1 天 1 衮 1 衮 1 笑 % 衮 i 笑 1 笑 1 笑 1 笑 1 笑 1 笑 1 笑 1 % 1 斉 I 天 1 η k 6 1 〇 1 D 〇 1 Ο 1 <5> 1 <!> I Ο I 6 I ό 1 〇 1 1 ο % ο 1 ο 1 1 ο 1 6 I 0 1 <!> 1: ο 1 ά ( 〇 1 ό 1 ά a ό 1 〇藝〇 1 ο 1 6 1 |化合物274· I化合物？75| 化合物ί7β| 化合物277| 化合物;ml 1化合物2ΤδΙ 化合物260| 化合物2fit| 1化合物282| ί化合物2β3ΐ 1化合物2β4| 1化合物Ml 化合物2B6l 1化合物287| 1化合物2881 |化合物1»9| 1化合物雜0| 1化合物291| 化合物»2· 化合物2&3| pt:合物雄4| 化合物3®s| 化合物化合物297| |化合物2981 化合物299| § 。-ο-^φ破 1¾铽一05羿琀-0-w 霉，5¾¾) • -9喊诠坡丨土球^羿琀0,>萆&'-'-坊) 42- 162812.doc 201245210 【寸1 Μ 1 « \ \ \ \ X 1 \ 1 \ X \ \ I £ \ \ \ X \ \ X \ \ \ \ Σ \ \ \ \ :L〒办》 \ \ £ X Γ \ \ X \ \ \ X X \ \ X X \ \ X \ \ \ X X \ \ \ X X \ ηίύ^^1$ηι$ l \ X 古 ϊ 1 9 f 1 X |*CH^3HHDH=iai- !-CHiCM-CH=CH- 1 \ X |h»«ch-ch<m- Γ<Η«〇Η-〇ΗΚ»Η 1 X |-〇|aCH-CHaCM-| \ X ί i -CMsCH-ClMH-l \ \ X 1-<«5CH-C»=CH-| -CH*CHH〇H=CH- \ \ X -0HsCH-CH=C«-| 咖㈣火· i 丨 \ |-CHsOHOH^CH- ί I ? \ \ i I 卜。》aCHH3H=CM- \ \ |-0H»0H-0HsCH_| \ \ i I Ϋ 1 \ l-C 啦OH5HNOH r I I \ \ I I V l-CH=CH-OH=OH-| 1 \ i I 〒 i 筹 \ \ 1¾¾ jj X X . 1 \ X X \ \ \ X X \ \ \ X X \ \ X X \ \ X X \ X X \ X X |^Hs〇H-〇h<CM- l l \ 3t 1 X £ I 9 I \ \ X I -CH=C»4-CHs〇lf-1 \ \ X i 9 I ? \ X \ X «CH=a4-c»^cw-| \ X «找4,4 i. i i *? | -〇Ηκ〇Η·<^〇Η- 1 |-CHeCHhOHsCHh | Η5Η«0Η-<^Η- | HBHsCM^OHsCH- \ 1-CH»0H-O«JH» 士 I i ± i 1 \ |-CHff〇H-CHv〇H-| 去 1 i |-<»1sCH-CM2〇H-| | |HDH=€H-W=CH*| I H3H^H-CH=CH-| i ! I \ \ |-CH=CIH〇Hs〇H-| ί ! 1 |-€HiCH-CH^H-| \ -0»=0HH»WH-l -CHn〇H-CH-OH-| ( -CHsCH-^sCH-l ί I 1 X: X. X X X X. X X X X I X X X X X X X X X X X X X z X X X X X X X X X X z JR1^ 1 X X X X X X X X X X X X X X. X X X X X X X X 'X X X X X X X X X X X X X X I I 1 r 天 1 天 i 天 z ϋ Z 天 ) 天天 1 se 1 z t 天 1 天 1 z t 天 1 z 1 s 1 R 1! 天 i z i 天 1 X 1 衷 X 1 天 a » 天 i 天 1 κ 1 Z. Λ l 天 i 天 i 1 天 t 天 h t 1 l i 1 i Λ 1 1 ii I A 1 I -S〇r 8 1 k t s 1 u s t s 5 i δ 1 1 >0=0 1 >〇5〇 i 1 >〇=〇 1 >〇〇 >q^ch2 3? t Λ £ Ϊ rs 1 «Λ >ΟΗΗ >〇5HH >Ο^Ηή >〇aNH >0=«H >m*9 | 化合物编號 w*· s i jO |化合物化合物3031 i i jj 1化合物抑&| 1化合物3典化合物30T| 1 1 jU 1化合物a»l 画化合物《1〇J 化合物Φ11Ι όί δ 1 化合物这1S| I化合物$14 1化合物靠1δ 蝙 1 1化合物si? 化合物$1热· 1化合物扪《1 1 者化合物32t| 化合物ml I化合物323 腸化合物524| ! Φ 化合物32»| 吞 jj 1化合物3雄1 1 1 I 老 X If匕合物如· 1化合物ml 1 吞 jO 匕合物M4| 化合物於$ |化合物3^fl| 162S12.doc 43- 201245210 \ \ \ X \ \ \ X \ \ X \ \ \ \ X \ X \ X X \ \ \ X X \ \ \ Χ X \ \ \ X X \ \ \ X \ \ X Ih5Mi〇«-CH*OH| -CM«CiH3H*Crt- \ X |-CH«CM-<5l^CH-| \ Ζ Ι-0Ν*0Η-0Η*€Η·Ι |-04*CH-CN*CH-j X |-W*CM-CH=CH-| |-CH=CH-CH?CH-| X. |-CH=CH*CH=〇H -OI^5H-CM2W- l-0>^CH-CM3CH-| I-CH3CH-CH3CH-I \ \ |-CH2〇H5H=CH-| 1 ) \ |-0H>CH-0HbCH-| 1 \ |-CHiCH-CH«CH-| |-CH^〇4-CH>CH*| \ \ I I V |*C»?C«-CH=CH-| X \ \ \ Ζ \ \ \ X X \ \ X X \ \ \ X X \ \ \ hC»^CH*C»=CHh| \ X ! I ? \ \ X |-OHsCH-CH=W-| \ \ X |H3H=CM-CfWH-| ] \ X |-CH*«l-CHsCW-| \ -CH=CHHS*»CH-| \ \ 土 I 1 9 1 1 \ |-CM>CH-€H>〇H-| |«CH=3〇H-CMsCH-| \ |-€Hs〇H*〇Hs〇H-| |-CH=CH-CH=CH-| \ |-CH=CH-CHa〇»-| |-CHsCM=CH=CH-l \ -CHsQI-CWsCH-l X X X -X X X X X X X X z X X X X X X X 6 1 6 1 看 6 1. 6 4 X X X X X X X X X X X s X X 6 1 6 1 秦〇 1 ¥ 〇 1 ό 1 h 1 ά 1 6 1 b ύ t 天 4 天 1 Έ 1 X Λ 1 1 «0 1 Φ 1 〇 <0 ✓V |>Ρ(ϊ〇)Η [>^i=〇)H |>f>(*〇)-| I>pc=〇)H 1 天 J Ζ y\ 1 1 X t 天 I 天 ί» 天 1 Ζ r 天 d 天 «3 I 1 >MCHa 1 1 >NCHa | «» 1 6 a 6 f 6 1 6 1 6 t 6 Κ ύ i 6 1 6 1 占 1 占 1 <*> 喔士 1 6 1 6 1 占 1 6 Ϊ Λ d 1化合物羽? 1 化合物於^ 1化合物化合物3401 *—· 1 化合物私21 於 S 1 Jj 化合物344| 化合物345| 合物34ft| 化合物3471 漏化合物 |ί匕合物345| 1化合物筘〇| 化合物331· 化合物awl 壓化合物WI 斯匕合物链41 匕合物化合物化合物路7| 化合物W· 化合物路糾 i 吞 <〇 * ό-^««ιΛίιία!ιτ#-ο-ν®ϋ (均) 162812.doc 44- 201245210

【ίι——I 1 通式ί5】 1 X X X X X X X X X : X X X X X X X 1叫0册 X X 〇〇 ί 〇ίΗ5 1 ;of3〇 1 X X X X X X Χ X X X 1 3： X - X X X X X X X X X X X X X X I Clio | ! CH>〇 1 ί I .W CFjO 1 〇 X X X X X X X X 1 X 1 X X i ί § X X X X X X X X X X X X X X X X X CHd〇 1 X 〇h〇 1 X X ί c^o 1 i X i 1 CHaO 3f Ο % ± df 1 C挪 1 〇Fi〇 ! 1 CF<(0 1 X X £ X X X X X X X £ X X X X X X CHaOl I 1 1 £ 1 CHs〇 | CFaO 1 x X - - X X X X X 1 X 1 1 1 1 CFaO 1 X X. X X X - X X X X χ : X X X χ X X X 龙 X X X X X X tc 1 W 1 1 CHaO 1 i 丨（W | 1 -¾¾ 1 1 ΟΡ^Ο 1 1 CF^ 1 X X X X X X X X X X X X X X X X χ rW X X X X X X X X X X X X X X X X X X X. X X X X X X X X X X £ X X X \ It X X. χ_ £ X X X X X X - X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X 1 癸 1 Λ 1 Λ I 凳 I 凳 1 A 1 烹 1 天 1 怎 1 爱 1 戋 1 2 i 茭 1 凳 1 癸 e 天 » 実 1 癸瞧 Z t X 1 I 芡 z 1 安 4 矣 1 天 K A 1 1 衰 1 趸 1 袞 1 X X X X X X X £ X X X X X X X X £ X X X X X X X X X £ X X £ X X ύί±\ f ? 1 ? r ? 1 9 I ? ί ? 1 ? 1 ? 1 ? i ? t ? ? ? ί 9 1 ? ? 1 ? t ? ? ? 1 ? ? ? ? Λ 1 Λ 麵 A 1 8 4> 1 Μ 1 -S02, I s〇jt 1 •相 δ ι· 5 6 i 6 1 6 1 6 t <!> E 6 1 6 1 6 1 6 6 隱 6 6 6 < 6 > 6 Ε 6 1 6 1 6 1 6 1 6 1 6 6 1： 6 6 1 Μ I ά I W B ά S 〇> "SQi™ 1 -s〇r j i \ 化合物編號 |化合物 1化合物 I化合物幽 |化合物 1化合物蝴 1化合物40好| |化合物45¾ |化合物化合物蝴 |化合物410| |化合物4H| 1化合物的2| 1化合物413 |化合物4ί4| 1化合物415| 1化合物4W| 化合物417| 游碁 Φ ；〇 |化合物 1化合物42〇| |化合物拟1| |化合物422| 1化合物423| |化合物424| «〇 § 荽 1化合物42δ| 化合物427| |化合物428 |化合物429 |化合物430· 化合物功ι| 1化合物432· 化合物4331 162812.doc -45- 201245210

X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X 宏 1 £ 〇 £ X 1 C«i〇 1 X 1 0Fa0 I X X 1 X 1 !£ S I X S1 o X £ 1 c«j〇 1 £ 1 CFa0 | X X I X § X X 1 1 3C 1 W 1 X X X. 1 CFjO 1 X 1 1 1卿1 1 CFsO I X 1 CHaO 1 1 CH.^0 1 丨㈣1 1 CFj〇 1 - | CHs〇 I 1 c^〇 1 丨 GFaO 1 1 CFsO 1 X 1 \ CHdO | 1 CFaO | X i I 1 <^a〇- 1 % X I I 1 CF^Q 1 X l<^3〇 J i 1 CP3〇 1 1 X i i X X X X £ X X X X X X X X X X X X X X X r 工 £ X X X X X X X X X X X X X X X X - X x X X - X X X X £ X X X X x X X X X X X X X - X X X X X X X X X T： X X - X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X £ X X - χ X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X ‘X X X £ X 1 紊 1 笑 1 天 1 斉 1 癸 1 矣 1 天 1 笑 1 笑 1 I 1 笑 1 a 1 芡 1 夹 1 笑 1 斉 1 天 1 芰 1 2 V Λ 1 茭 1 笑 1 笑 1 炙 I 笑 1 支 1 CQ 1 ω 1 ω 1 〇Q 1 ID 1 >-ν α l>P ¢^0)-1 |>P(a〇)H |>P (=0)-1 T s ϋ z 1 茭 1 茭 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X t ? i ? 1 ? % 1 « 1 < 1 会 1 1 -CHi- 1 1 1 1 \ M^CH, 1 1 I | | I I 1 >C=WH 1 1 >C=WH 1 1 >(^m i 1 >o=m I 丨 >啊1 丨>w辦1 i >nch, | 1 >NCH. 1 1 >NCH) 1 6 1 〇 I 士 1 占 1 ο I ο 直 1 ο 1 1 o J 0 1 o \ X X X 1 S υ> 1 Ϊ 1 Ϊ 1 1 -CH,- | f f 1 § 1 奚 1 | >C=C^ 1 l>c=〇H 1 | >C=CI^ I 1 1 >0=08,1 I 1 ac I i 1 >o=m 1 i I 1 ί 1 1 6 1 b 1 6 1 6 1 6 1 <!> 1 6 1 6 1 6 1 6 1 6 1 6 1 化合物呦4| 化合物435| 1化合物438| 1化合物407| l·匕合物438| 化合物439| 化合物4401 |化合物441| I化合物442| 1北合物443| |化合物_ 化合物4«| 化合物44$| 化合物447| 化合物4481 化合物449| 化合物490| 化合物451| 1化合物452| |化合物453| |化合物454| 1化合物455| |化合物45δ| 1化合物45*7| 1化合物458| |化合物45β| 化合物4601 I化合物邾ι| 1化合物4«2| 1化合物4631 1化合物464| 1化合物艄S| 1化合物4δ$| |化合物4B7| |化合物相8| 馨吞丨化合物4701 |化合物471| |化合物475SI 46 · 162812.doc 201245210 X X X X X X X X X X X X Ο ί X X 〇 € 〇丨 CaH* Q X X X X £ s： X £ X X X X X X 'X X X X X X X X X X X X r χ X X X : % ο ο of Ο i I Ο 泛 Ο Q tT o X X X X X X X X X X X X X £ X X X ο % g X X X X X X X, X X X X X X X X X X 1 X 1 X X 1 X 01^0 | X X C«a〇 I X 〇 X X CHaO 1 X ο ο t? i 1 CF^O 1 CFa〇 X X X. X £ X X X X X X X X X X X X Γ &ΦΊ 1 & ο X 1 | CFS0 1 CF^O | X 1 1 0^0 1 X 1 1 X X £ X X X 1 X 3t 1 C»Hs〇 ιε cf 1 w X X X X X 3： X X X X X X £ X - X X X X £ X X X X X X X X * X £ X X 1 ci^o 1 CHgO § 1 C^JiD £ ci | Cf^O i X X X X X X. X X χ X X X X X X X X x X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X χ X X X X X X X X X r X X X X X X X X X X X X r X X X X X X X £ - - X X ae X X X X X X X X ac 3C X X X X X X X X X X - X X X £ - X 1 X 1 2； Λ 1 X i Z A 1 天 1 2 1 天 » z； 1 芡 \ Zr A 1 % 1 I 1 z 1 袞 1 A 1 A 1 ζ A 1 天 1 A 1 s 1 Λ 1 芡 L· 1 天 1 I 天睡天 i 亥 1 斉 1 矣 1 r 衮 1 9 矣 1 亥 1 天 f 天裏 I 祖 ? 1 9 1 ? 1 ? I ? 1 ? ? 1 ? 1 ? 1 ? I ? 1 ? 1 9 % ? I ? I 9 s ? 1 ‘ ? 1 ? t ? ? A ά S 1 « I 1 | - S04" | | -S〇r | | _s〇r 1 〇 1 W B 1 1 -οηγ 1 -CHr 1 1 倉 1 8 A >φο 1 >c=o 1 X X a; £ X X X at X X X 3C X X X X X X .Ϊ X χ £ X X X X X X X X. X X X X X 6 1 6 1 ό k ό 1 6 i » 0 1 1 ά 1 ά j 6 1 6 < 6 1 6 1 6 1 6 1 6 1 6 喔 6 1： ά 1 6 1 6 t Λ ά 1 Λ I I m 1 <5? <0 k 1 的 <? 09 卜 CHr 1 Ϊ 1 t S l ί 1化合物473 1化合物¢241 1化合物化合物476| |化合物47?| OP 碁 <D l化合物M |化合物Μ |化合物@1] |化合物g 1化合物483| |化合物4fi4| 1化合物^ iff 浮蓉；〇 ί化合物Μ 1化合物4Β8| 1化合物43分1 |化合物邾句化合物邱ι| |化合物仲2| |化合物49这1 穿化合物49S| I化合物4$$| 1化合物 1化合物498| |化合物邶分| 1化合物600| 化备物和ι| 1化合物5021 |化合物抑3| |化合物»4| |化合物505| |化合物δ〇β 化合物》7· |化合物50β| ο s 1化合物S1〇| 1化合物δΐι| -47- 162812.doc 201245210 X X X X X X X X X X X X X £ X X X X X X, X X X X X X X X X X X € X： X X X δ" X X X X X X X X X £ X X X oc X X X X X £ X X X X X X X X X X X It X. £ X X 尤 X ο X £ i X \ cpa〇 1 X X f X 1 CF»〇 1 X X i X § X £ I X I X X 1 X % X X - X € X X X X δΛ X X X Cffi I % X % 1 1 〇Ffi 1 I GFjQ | X I i 1 CFi〇 I 丨㈣1 X i 1 1 CF^O | X I i 1 CFaO | 1 <^i〇 1 X 1 LCHiD 1 s· o o X X is X X - - € X X X t X X X X X X X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X X X ί X X X X. € X X X X t X X X X s X X X X X x X X X X X X X X X X X X 工 £ X X i X X X X X 笞尾 X X X £ X X X X X X X X X X X X X X X X. X X X X X X X X X - X X X X X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X 工 X X X X X X X - X X X sc X X X X X X X X - X X X 1 斉 0 天 1 芡 1 1 天 1 天 1 1 • 1 z a D 1Z 1 夹 1 1 1 1 天 1 ra 1 ι〇α r o 1 ro 1 CO 1 g a l>P (=0)-1 l>p <=〇)-! l>P<=〇)H 1 o ? «& a t 天 1 z A 1 天 1 Λ l 芡 1 茭 1 Λ « 茭 1 1 Λ 1 芡 1 天 1 >C=0 | 1 >C=0 1 !>0=€«, 1 \>o=c^ 1 f As f A f Λ 1 >CsNH 1 1 >c^m I 1 >i>m | 1 >〇4m i 1 >c^m | i i A 1 >NCHa 1 ί A ί t ο 1 1 ο 1 ό 1 0 1 0 1 0 1 1 0 1 0 1 0 1 o « X X X X X X X - X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X X X X X. X X X X X X f ? k ? 1 ? i ? 1 ? 1 ? τ ? 1 ? 1 ? 1 ? 1 ? 1 ? l |>0=©1ΐ1 I \ 3f § I yc^mi I i X I | >C^JH 1 i 1 >«CHa 1 ί 天天 1麵》1 6 1 ό 1 6 i 6 1 6 « 6 1 ό 1 6 1 6 1 ά 1 6 i 6 1 I 6 * 6 ι ά 1 6 1 6 1 <!> 1 6 i 6 誉 6 i 化合物$12| 化合物5t3l 化合物514l |化合物51S| 化合物δΐδ| 匿化合物別7l |^匕合物5181 03 s 審 jO 画化合物Siol |化合物521| 化合物S«| |化合物S25| 化合物SMI 化合物泣δΙ 化合物驳 1化合物527| 化合物528| α> <〇 1化合物$3g| I化合物531| 1化合物5321 s 1 <0 Jj 化合物S35| |化合物53fi| I化合物537l |化合物53δΙ 画化合物發91 I化合物540| 化合物§41| δ 吞化合物斜3l 化合物$44l 化合物545| |化合物54δ| |化合物547| 1化合物54β| 化合物5491 1化合物55〇| 48- 162812.doc 201245210 X £ 1Z i sr 工 X at X 2£； ιΓ Ο X X X £ X X 〇 X. X ο X © X % X - X € X X X X X £ X X X X X S X X 沒 X u? o X δ i X X X X i 客 X X X X € X X X X ιΓ Ο X X X i X X X X s" X X X X δ" 〇r ο X X X X X % X X X X uT Ο X X X ι£ Ο X X X s" X X X 或 € X X X X 盂 X UL〇 Ο - X X £ X X X tT o o € X X X X 怎 X X X X X X X X X X ί X X 尤 X X £ 皆 £ £ ί X X X X X X X £ X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X x X X X X X IX X X X X X X X X X X X X X : X 3： X X - X Ίί 3Ε * X X X X X X X X i 笑 1 a Λ I 笑 I 衰 1 艺 A 1 艺 A l 笑 1 Λ 1 艺 Λ 1 Ζ Λ y A \ 老: A. 1 1 A a S I Λ I 艺 Λ I 艺 A I A I 笑 1 2 1 A 1 a f 1 芰 I A fl 衮 8 賓 Z Λ X X X £ X X X X X 1 ? V ? 1 ? 1 ? 1 ? 1 ? 1 ? 睡 ? 1 ? 瞧 ? 1 ? 1 ? » ? 1 ? r ? t ? 1 ? 1 9 1 ? s ? Ο ? i ? ? I ? ? 9 1 ? 1 ? 1 ? ? X X X X X X X X X X X X X X X X X X 6 1 6 1 6 1 6 I 6 1 6 t b ά 1 6 瞧 ο ( 6 1 6 1 ά 1 b 1 ά 6 I 6 1 6 1 占 1 6 1 6 1 ώ 1 6 1 6 厶 [ 6 6 6 6 1 ό I 1化合物辟1 1化合物邱窆1 1化合物553| 化合物554| |化合物5881 1化合物邱夺1 |化合物S57| 1化合物邱el S w> 1化合物5S〇l |化合物5〇i| |化合物§D2 1化合物郝这1 1化合物5W| |ί匕合物δ$5| 1化合物部吞1 1化合物部1f| 1化合物石帥| 化合物邱9| 1化合物57〇| 1化合物57l| |化合物57之| |化合物$?3| |化合物574| 1化合物釘g| 化合物57β| |化合物ST7| |化合物5781 供 Vi φ 1化合物5M| -49- 162812.doc 201245210 通式[3} I 忠:1 \ \ \ \ X \ \ \ \ X \ \ \ \ z \ \ \ \ X： \ \ \ X \ \ \ \ z \ \ \ \ X \ \ 5¾ \ X X \ \ \ X z \ \ X X \ \ \ X X \ \ X X \ X X \ \ X X \ \ \ 政。灰1故丨·Λ» ' \ X |-C»=CH-0«H-| 1 -CM=CH-C«=CH-I \ X 1 H3^CW-CH=CH« I 土 1 i 1 X |-CH®CH-C«aCH-| l-OWH-OHsCH-l \ X |-CH=CH-CMsCH-| I-CH-CH-CHcCH-I \ X i-msCH-MiCH-i 1 -CH5CH-CH^5H-| l X |-CH=CH-«3CH"| |-CH=CH-〇i=CH-| \ \ X l-CttsCH-CI^CH-l |-CMs〇H-a«H-| \ \ |-〇4s〇N<H«CH- | |-CH=CHH^=CH-| 1 \ \ 卜 ch5CHhdh?〇H 1-ch^h-oh=chH I \ |-CHsCIMMsCH·] I -CH=CH-CH=CH-1 \ \ \ |-CHi〇N-CHcCM-| 1| |-〇U〇H*CM«CH»| 1 \ |-ONON-OH«CH-1 \ \ l^ra X X \ \ \ X X \ \ X: z \| \| \ X X \ \ \ z X \| \ \ X \ \ X X \ \ X X X 1-W^hCHsCH-l 1 X I i ? \ X |-CinC»4-CH>CH-| I X i 1 ? \ X |HDH?CM-CH=0<-l \ 1 X |-CH=CH-CH2〇M-| 1 X \ \ X |-CH*CH-CH=CH-| |-CHsCH-a«H-| |-C 麻CM-CH^H-I \ 1 |^Hs〇H-OH=〇H-| |-CH=CM-CH=CH*| |-CHsCH-CH^H-1 \ |-CH*CH*CH=CH-| |-CHs〇H-€M>CH-1 \ |-c»«m-〇^Ch- I |-CIWN-©<H〇rt-| ! V | K3H=3〇H-OrtsCH-1 l-CHMSM-CHsCM-l \ |-CH=CH-CH?CH-| 士 1 I |-ΟΗ^3Η-ΟΗ=0Η·| \ 1-CH=CW-CH=CH-1 I-CB=0H-C^CH· | |-CH=CH-CHbCH-| \ \ i 1 ! 1 X X X X X X X X X X X X X X X 'X X X z X X X X X z X X X X Z X X X X X X X rW X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X: X X X X X X X X X X X X. X X X X X J. 1 天 4 天 1 天 k 天天 1 天 1 X 1 天 t 天 1 衮 1 天 1 亥 i 天 i 天 1 天 i z 天 1 天 1 天 i 天 Ϊ z 1 z i 天 1 天 t z ✓N t \ 1 天 1 天 f 天爹天 1 z 1 天 1 z 1 天 4 天 1 a I Λ X X X X X X X X X X X X z X X X X X X X： X X X X X X X X X X X X X X X X X <!> 1 Λ I ύ 1 i » 6 1 厶 1 ά 1 4» 1 ώ 1 <}> i 1 “so广 | 1 -sor 1 i 1 备 t, s i l-QHr 1 Ϊ 1 卜 CHr 1 1 »CHr | | >C^O | 2 o Λ 1 >c^o 1 1 >00 | 1 >C^o 1 ** l 1 >OCHs | 1 >CaCM2 i |>C>CNa| « I 1 >C^H | 1 >C*W I 1 >〇«m | f 1 >c^m I £ A 1 >MCH, 1 5 6 i 6 1 6 « 6 1 6 1 Ά> i h> 1 A a 占 r it 1 I i i Ϊ 1 k t 1 1 t 1 1 i 1 i 1 f f | X)s〇 | 1 >0*0 1 1 xj=o 1 1 >00 I | K^O 1 £ t /s £ 1 |>CsC»^ | l r\ £ Ϊ y\ 1 >W« I 1 >c^m 1 | >OHH | 1 >ON«l | I >cmi | | >N〇fe | 1 >NCHs 1 化合物編號 s 荐 Φ i 吞 <〇；〇 fT匕合物603 1 ffb合物6M | 化合物¢051 pb合物⑽61 化合物607 1 f「匕合物60ft 1 f「匕合物m 1 合物d10 | 1¾合物eit 1 化合物6^1 化合物《101 化合物I 化合物61S I 化合物识$1 Fb合物¢17 | 化合物扪教1 化合物619 | 化合物$卸1 化合物ffi» | i 1化合物1 化合物6241 化合物@ I i 1 1化合物| 鼢匕合物$妨1 化合物_ I i 碁 <0 化合物捣11 化合物m I 化合物m | i * <D 化合物抑91 2 碁 <〇 Jj § 吞 50- 162812.doc 201245210 \_ X \ \ \ X \ \ \ X \ \ 5 _ \ X \ m m \ X \ S \ X J S S s X _ \ _ X s s 3 E \ Μ \ X X —_1 \ \ X X \ \ X X \ X \ \ X X \ X X \1 \ \ X X \ι \ X X \ s : \ X 1-CH«CH-<a4=CH- X Ϊ 1 i 1 HSHsCH-CHsCH- X 1 -CHSCH-OH2CH- 1-€«=0HH5H«CI*- X ! I i 1 I \ X 」 I \ 1 \ \ X *i»4sCH-OH5CH- -CHs〇H-CH=OMh \ \ X -〇«Η-〇Ηί〇Η- -CM»CH«Ch=CH« \ 1 X l ! 1 I l! i i ] z \ < J 1 -ν»*ν?Τ*νΠΜ^Π· -〇4=CH-^I^CH- 1 s Ϊ i 9 f 1 HC«aCH-W»CH- \ Ϊ \ \ •«ΜΙΜΗΤΟΙ- -CHs〇H-CH*W- 1 1 s Ϊ δ 1 s » i I I s \ 1 1 I I \ 1 -CHsCH-CHsCH- \ 1 \ 春 I 9 ? -CH=CH-€HaCH- \ 1 i l ? H3H^2H-CH=W- s \ s IS 1 丨 \ \ X X \ \ X X \ X X \ \ X X \ \ ζ X \ X :\ \ \ X X X z V Λ X X \ \ x. 1 I I ? \ 丨丨 X _\ \ \ X. Ϊ 1 ? 1 X i δ £ 1 ? \ \ \ X -CK»CH-CH*CH- \ \ X \ X t- I I ? 1 1 1 X T ! I ? Λ X 1 i ? ( \ ί 1 I ? i i I ? \ i -CHs€»l-OI«°OI4- I i I ? 1 i I ? i 丨 ά I i ? 土 1 ? I ? i 1 ? I ? \ \ i I 9 I ? -CH=0H-0HaCM- -CH»C«-CH*CH« 1 \ -C»sCH-CHa〇H- -CMtCH-〇«c〇H- -CH^CH-ChhCtb 1 ί -CH»CW-CM=CH- i I 1 ? ί i I ? i \ l I ? -OH=OH-C»=ClH 土學 I Ϋ ( 一·___._ 土 i 1 V Ϊ 1 1 V X X X X X X X z X X X X X X X X X z X X X 」 X X X X X X X 3 X X X X X X X X X X X x : EX X X X £ s X X X X X X z X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X .X X X X z z 1 1 X: z : C X X X 天 1 天 t 灵箱 m i S? 贫 t CO 1 矢 >ρ(=〇)- i ϊ & >P(a〇)· f Z i z 1 2 • 亥 s i 天 i 天 1 2 1 天 < 天 1 天 1 天 1 3 1 衮 1 S 1 I 天 I 天 1 ζ 1 5 天 X 1 天 4 1 天 i 天 1 天j (1 ξ天 1 Z 1 衮 X X X X X z X X Z X X X X b 1 4 ά 1 % 占 C 1 A 1 ά 1 ii t ώ 1 Ϊ 隹 w SO广 1 -〇Hr ο 1 k ο » -CMr I /V Ϊ /s i I Λ I Λ «Ί § 8 Μ «X ί! Z 1 /S X i I >NCKa 1 >Μ〇Η3 £ | b ( 6 i 6 1 ύ 1 占 1 〇 1 6 » 0 1 占 1 X X 3C X X X X X X X X X X X X ^J X X X X X X X X X X x! X X ； XT ζ X X I 1 >NCHj I >HCH, 6 f ό I· 6 1 6 t 6' 1 b i 6 f 6 f mat b 1 l 1 6 1 6 1 6 6 «ϋ 1 ά < Λ 1 占 i 劣 ί 1 ti丨 -SOf k 1 Ϊ 8” 1 "* 50¾^ 1 ί 1 1 f 1 1 έ 1 1' t li 1 1 Ϊ Ϊ l 5C«0 xs«o >OCHi £ Ϊ Λ e£ η >〇t!H I i Λ I化合物838 化合物63d 化合物《40 化合物¢41 化合物642 化合物¢43 化合物644 |i匕合物Μδ 化合物64在 |化合物647 1 1 1 I 1 <P- 1 ；〇 i 1 _ I 1 s φ 1 s Φ 1 A3 i 1 1 1 a3 i «9 φ A3 1化合物邸11 |化合物时2 | 化合物βω | 化合物β«4 | 化合物6W 1 化合物⑽6 1 1化合物β»7 1 S ο 1 化合物时β 1 1化合物WCi i 1 n^sEa Μί s <c 化合物β7〇 | i 1 jj I化合物W8 1化兮物 1化合物砷ο i φ i 1 s 162812.doc 201245210

_ _ _ X 5 \ X m \ \ \ \ X \ m \ \ \ _ X X X \ \ \ X X \ \ £ X i \ X X \ X -CHsCH-OlsCH- \ X H2H=CH-CH=CH- -〇4e〇H-〇I<^H- 1 \ X Ϊ 1 1 i 軍 s \ X -CHsCH-OiKCH* Ϊ ! i I i 1 ! 9 Π \ ] \ -€H=CHHaisCH- -CH2〇HhC«=W- 1 Π \ ί I ϊ I ? S 1 1 \ -CH=CH-CH=CH- -CtoCH-CH»CH- 1 \ \ X X \ X X \ X X \ \ \ \ \ X \ \ X i l V π i l ) 1 X i I ? s s i \ 士 1 I ? -C»=CH-CH=CM- \ -CHsCH-OMH- i i I V 丨 i \ l Ϋ I 1 9 I ? j； ϊ V I ϋ l % I V I ? X X X X X X X 'X X X X X X z X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X 1 天 1 天 i 天 1 天 1 Z 1 天 1 » r Φ 突 1 tt 1 fift 1 宍了 ? α 1 a l Ϊ a i a >C«NH >C_IH X 1 >MCHi i Λ £ >NCH3 £ r\ r 〇 6 • 6 • ά 1 b 1 <£> 1 1 ό 1 0 1 o a X X X X X X X X X X X X X X X, X X 1 Λ >C^« Ϊ >NCH) Ϊ 天 >NCHj 6 Ϊ 6 i 6 4 6 t 6 a J 6 i. 6 1 6 1 _I 6 1 6 1 i 碁 S 1 化合物m | 化合物抑？ 1 化合物抑8 | 化合物m 1 i qp 1 i <9- 1 A) i 1 £ i 1 A3 i ! I I I -52- 162812.doc 201245210 X X X X £ X £ X X. X X X ；£ X X ο 玄 ο X X. 1 WsO 1 £ tS 1 £ X X. X X X χ X X X X X X X £ X； X X £ X X X 3C X X X 1 i CHiO 1 ί 1 mo 1 i ο ο CF^O 1 X X X X X X X X X X 1 〇Ηί〇 X X <s S 1 CFi〇 X X 3： X X X X X : r Χ X X X * X 1 X 1 X £ I 3C CF3〇n r7.r® £ 1 〇Hi〇 1 CH^D S <? 1 ^ 1 O^dO 1 CFrf) X X X X X .¾ £ X X X X X X X X X X I CHaO 1 CF^O | i^dO 1 X QH/5\ CH^O | X X X X X - X X X D i X X I 3f Ο X X X X X X X X X X X X X x X X X X 通式ts】 1 £ X X - x X X X X \ CHjO 1 1 CHjO | i cf £ 1 1 〇Fa〇 1 X X X X X χ X X X X X X X X X X X R*只* X : X x X X. X X X X X X - X - £ X 2C X X X X X X X X - X X X χ X X X X £ 尤 X 盂盂 X X 3： : X X X X X X X X - 3： - X £ X X X X 3ε X X £ 1 f » 1 実 1 聋 1 I； 1 1 I 1 1 I 1 ί κ 1 f t l ί % ί ϊ η 1 t ( 1 1 1 9 t 1 1 1 笑 I. 笑天菱 I 斉英 I 买 I 天茶买 I I I I 茶笑笑笑笑笑 Ά 衮賽笑 li'&L4, L^L* X X X X X X X X 1 X X X X X. X X X X X X X 工 X X £ X X X X X 1 X L»tLa. L9kL* 1 ? 1 ? 1 ? k ? 1 ? 1 ? 1： ? 1 ? 1 ? I ? \ ? 1 ? f ? ? I ? 1 ? ? R ? 1 ? 晒 ? 1 ? r ? I ? 1 ? 4? I 4? 1 么 1 4> 1 ύ> I -S〇i* 1 t w s 1 <s ΰ) 1 -Spi~ | \ X 6 1 ύ 1 6 1 6 K 6 I <5> 1 6 1： ά 1 6 1 ά 1 〇 1 6 6 1 b <!> 麵 ό I b 1 0 1 6 1: 6 6 6 1 6 t VJ W 曝 ά 1 ά ί 1 6 ό- CO 1 υ> 1 -SiV· I o 卜 s 卜 s 卜 g 卜 S 5 卜 3 苕卜 S 卜 t·» *··> Γ- 2 2 卜 s r- 2 卜卜 «» 卜卜贫 r- 卜锊 723 卜卜芻卜卜费卜卜卜 »· ff 卜卜碁吞若务吞者者客务若吞吞吞吞吞若若吞吞若 *<〇 <〇 <〇 <0 <〇 <0 ·<〇 <〇 Φ *<〇 jn ·4μ φ <0 <〇 <〇 <〇 <〇 *<〇 jD Λ3 Jj Λ) Λ3 ji3 jO ；〇 jj jU λ3 A3 Λ3 03 ；〇 A3 2〇 A3 -53- 162812.doc 201245210 X X X X X X X X X X X X X X X X X : X x X： X - X X X X X X X X X X X X X - X X X X X X X X X X X X X X X X X x X X X r X X X X X 工 x X X X X X X X X X X X X i X 1㈣1 X X 1 CHaO 1 X 丨 OF^O I X X 1 X & X X t 3： § X r l ‘X 1 OFP I 0C X I - 1 〇Fi〇 1 X X I X 1 CFjiO 1 1 X I CHsO 1 X 丨 CF,0 I X <3, δ 1 CH,〇 1 1 cf3〇 1 & 〇 X 1 1 CHjO 1 I <^3〇 1 1 CPa〇 1 X I I 1 1 CFa〇 I X 1 1 CHp 1 1 cf30 I 1 CF,0 I X i % 1 W 1 丨 CFi〇 | I 1 GHb〇 I 1 CF^ i 1 CF^ | X 1 I 1 <^3〇 1 i r ί ch3o X X X X X X £ X. X X X X S X X X X X X X X X 工 X X X X X X X X r X r X X X X X X X X X X X X X X X 2 X x X X X X X x X X X X X X X X X X X X X - X X X .X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X x X X X X X X X X X X X X X X X X X X r X X - X X i 天 1 笑 I 笑 f 笑 1 夫喔天 1 % I 天 1 亥 \ % 1 夹 1 衮 1 亥 « 天 1 关 k 1 夹 I 衮 I \ 1 笑 1 夹 r 亥 1 亥義亥 1 茭 1 衮 1 S 1 S 1 S 1 « 1 S |>p (=〇)-! 1>ρ (»〇)-! [>PC^P)H l>P (^0)-1 1 «λ s 灸 1 笑 1 衮 1 Ά X X X X X X X X, X X X X X X X X X X X X X X. X X X X X X X X X X X •X X X 1 Ϋ 1 ? 1 ? 1 tS 1 i 1 i 1 i 1 f ί 1 1 1 1 1 xs5〇| \ >c=c*ii | l>C=CHI 1 XWH* 1 ± 1 1 >0=0^1 1 X^iH 1 1 Χ»ΙΗ 1 1 X^iH 1 1 Xt=WH 1 i 丨 >嘴1 1 >NCH, 1 1 >WHj | 1 >NCHi 1 ί Λ. 1 〇 1 1 〇 1 1 〇 1 6 1 6 1 b 1 I 〇 1 1 Ο I ο I 1 Ο I X X X 1 & to 1 ί 1 1 t 1 t 1 1 倉 1 1 >c=o 1 1 >0=0 1 1 >C=〇 1 |>cs〇n 〇 | 1 1 t 受 I i I 1 1 >C=NH I i | 淛 CHj | 1 >Ν〇Η, 1 1 i | >H&h 1 1 1 6 暑 6 1 6 I 6 1 6 K 6 1 6 1 6· 1 6 1 6 1 6 1 6 1 ώ I 化合物734 化合物735| 化合物736 1 化合物737 1 1化合物7301 化合物739| 化合物740 I 化合物74t 1 1化合物7421 化合物743 | 化合物744丨化合物？4SI 化合物7鉬| I化合物7471 % <? 化合物74Sl 化合物750 1 1化合物7S11 化合物752 I 化合物7S3| 化合物7541 疆化合物7邱1 1化合物7邱1 化合物7釕| 化合物7581 層化合物760 1 化合物7βί | 化合物7钺I 化合物7钫| 化合物764| 化合物765 | 1化合物7邸| 化合物7071 化合物7邸| s 卜若；〇卜碁 <D 化合物77t | 化合物rw| 54- 162812.doc 201245210 〇 Ο, 受 Ο X χ X X X X £ X Χ X 〇 X i ιΓ ο X £ X X 3： X X X X X X X X 3£ X X X X X X X X X X X X X X £ 尤 I 1 CHfi ； i i s 1 〇η〇 ι 1 0Fa0 1 X X 3： X X It X X X X X ΐ X X X X X X X S 1 X X - X - X r X X X X r - X X X X \ 1 X 1 CFaO | X X t X I £ X 1 x CF^I X X CH3〇n S <Γ S I CFaO 龙 £ X 'X X X d： X X X X £ X X X I 丨 CHyO | 1 CFiO ι | CFd〇 | X i \ CHiO | 1 CFfi | X 1 〇W | OFaO 1 OFaO 1 X 1 I X 3C X. X I CHjO X X Q. X C? S 1 cfj〇 X : X X X X X- X X X X X X X X X X X x z X X : X X X X X X X X X 1 CHjO 1 ch3o 1 <V¥) 1⑽ 1 CF,0 1 cf3o X X X X X X X X X X X X r X X X X X X X X X X X X X X X X 3： X X： X X - - X - 3C : X X X X X X X X 3： £ - k X 3： X X ae X £ X X X £ 盂 £ X £ X X X X X X X X 3C； X X X X X X X x X X X X X X X X X X X X X X £ X X 1 .麵 1 1 匿 1 1 1 1 1 1 1 1 1 t 1 1 1 I： ι 1 1 1 I I 1 1 1 1 1 1 1 1 % 1 ι 1 I 天天天天天天趸天天趸天天亥実天衮会茇亥笑关 S 天天天关衮笑矣亥天天天 s 亥実天笑 « ? 1 ? 1 9 1 ? 1 ? X ? 1 ? \ ? 1 ? t ? 1 ? 1 ? 1 ? 1 ? 1 ? 1 ? 1 ? B ? I ? 1 ? & I ά 1 1 (λ I I 相 8 k -s〇i- | -SOj- | -SOj- I -Wa，1 ΐ* I t： 1 者 1 -Wr 1 2 1 1 X X X X X— X 尤 X X X X X oc X X - X X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X £ X. 6 1 6 1 6 1 6 诵 6 1 6 1 6 1 6 1 6 1 6 r ύ 1 6 t 6 1 6 1 6 1 ά I 6 I 6 1 ά i 6 H 6 _ λ 1 A3 I 03 <0 1 1 tn I 1 〇> 1 1 <s m I 1 -δ〇ι- 1 » 1 _« 1 1 -ch3- ι 丨 >〇=〇 1 >〇=〇 I »=0 I fz 卜卜 55 卜 r- P：卜卜卜 δ 卜 5 卜 .Γ·* S 7fi4 3 卜 ίο 卜 s 卜 s s 卜 S St 卜 3 3 卜 S 卜 € 卜 S 卜 s s 卜 8 <〇 S g 09 3 0» z CO i s «Q g CO s to 8 «0 ο f» ¢9 吞套吞客若吞者 <〇 <0 <〇 <j〇 <〇 <0 <〇 Φ <0 ·<0 <0 <〇 <〇 <〇 <〇 <〇 <〇 <D Φ <D A5 〇3 jO ；〇 A3 ；15 d3 jD a3 jj ；〇 jO ；〇 ^3 a3 Jj jO ；ό •Ο Λ3 55- 162812.doc 201245210 X X X X X X X X X X X X X 3： X X X X χ X. X X X X X 5： X X X X X δ" X X X X δη 3： X X X X X X X X 5t i X X X 3： ae X X X X X X X X χ X X £ 3: χ X X X X X a it X GFiO 1 X X i X 1 ^ | X X i X ο X X i X § X X 1 at 1 cf3o ι X X i X 1 X X X € X χ X X i χ χ X t 1 CFP 1 X 1 1 | 1 CFaO 1 X 1⑽1 I 1 ΟΡ,Ο 1 1 CFaO 1 X t 1 丨㈣Ί X 1 CH.0 I 丨卿1 1 cf30 I 1 GFiO 1 X i 1 CHJ0 | 1卿ι i X X X X X £ X X X X X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X - X X x X X s° X X X X ί x X X X % X X X X X X X X X X X 3： X X X X X X X X X X X X χ X X X X χ X x δΛ ί € € -χ X X X X X X X X X X X X X £ X 工 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X. X X X £ X X X X X X X - X X X £ X X X X X X X 1 g a Λ Λ Λ 1 CL· k 天 k 亥 k k k k k 天 i k k % k k k R 迖 a % a % a k k k k k k 笑 k i k k l l ί 1 I I I X 1 1 >C=WH 1 l >o=m i 1 >om 1 1 >C=NH 1 1 >N〇i) 1 i t \ >NCH, 1 ί » 〇 1 1 〇 t 1 〇 1' ά 1 占 1, 〇 1 ο 1 ο 1 o t 1 〇 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X X X X X X X X X X X » ? f ? 1 ? 1 ? r ? y 9 唯 ? I ? I ? ι ? I ? < ? Xi=0 | 1 >C=0 I I I Χ5=(5Η91 1 X^H 1 1 w=m 1 1 >C^!H 1 1 I 1 >C^H | 1 >NCH3 1 天 1 1 >NCH, | 天 6 1 6 1 ά ι 6 r <!> 1 6 1 占 1 6 1 6 t 6 1 6 1 6 1 6 1 6 1 6 1 6 1 ά ι 6 1 Ο t 6 1 6 , 6 1 5 2 «0 I u> «0 CD 5 CO S a z 〇 CP 25 欲 St «» c〇 1 1 Ki ee CD 筘〇 R Wf 苒 m 封 eft m «0 辑 >90 «0 ίϊ ce <0 苒 m 穿 CO CO s 3 09 «» 霉 35 «0 ¢0 穿 «0 s «9 吞者若务者县者吞吞龚吞碁巷吞吞吞若碁赛者吞蓉吞碁吞吞 Φ 4。 Φ Φ Φ <0 <0 <〇 <〇 <D <〇 <〇 •φ ·<〇 <0 *<〇 <Q Φ *Φ <〇 <〇〇} A3 〇} A) 〇3 jO Λ7 A) jO A) Λ3 ；〇 jj jO Λ3 56- 162812.doc 201245210 X X X X 〇 X ί Q X X 3： 3C 工 X X X X % X X χ & X * ί ί [Σ Ο X ί X X i X X X X X X € X X X χ srt X X X % X 2D X ί X i 客 X 怎 ο - X 〇皆 X X X X % X X. X X it o X X X ί - X € X X \β \Τ ο X X X X % % 1» S X X X X X ιί Ο X X X X X X : ο X X X ί i X X X £ bT 〇 X - : X X X X ί X X X X - X X X ο ί vt Ο δ X X X X X X X X - X X X X X. X % X X X X X ί % $ 绔 X : χ X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X χ X X x: X - X X X X X X X X X X X X X X X X X X 3£ X X :. X X X X X 1L X X X X X X X - dc £ 1 実 1 笑 9 I 1 衰 1 実 1 簽 k 実 1 斉 1 笑 t i k J 关 1 衮 I 突 ί 夹 I 篆 1 灵 1 夹 1 斉 1 买 1 衮 I: 矣 ί 斉 \ 亥 r 茶 ( I 1 I 天 X X X £ X X X £ X ? i ? I ? f ? ? 9 ? I 9 1 ? c ? i ? I ? Β ? ? I； ? I: ? I ? ? 9 ? I ? I ? 1 9 f ? κ ? 1 ? 1 ? 1 ? 1 ? » ? X r X X X X X X X X r X X X X X X X X χ X 6 1 十 <b 1 6 t 6 1 6 1 6 1 6 1 6 1 i 1 έ> 1 6 I 6 1 6 » b 1 6 1 Ο I 6 1 b 1 6 1 ο « ο κ 6 6 I ά I ά ί: b I 6 1 6 I i I 化合物8S11 化合物S52 化合物β53 1化合物8糾 |化合物8邱 If匕合物856 1化合物857 1化合物«8 |化合物8S9 S 〇> jU 1化合物e财 .s m m *4〇 ί化合物803 1化合物864 1化合物δ65 lib合物$$δ 1化合物fie? 1化合物8铀 1化合物8fi9l 1化合物870 1化合物e?t 1化合物&72 1化合物rra 1化合物874 1化合物875 1化合物876 1化合物β?? 1化合物 1化合物β70 1化合物βω 57- 162812.doc 201245210 【00<】 1 通式I \ \ \ \ X \ \ \ \ X \ \ \ \ X \ \ \ £ \ \ \ \ Ζ \ \ \ \ X \ \ \ \ ζ \ s ^ 5艺 κ α \ \ X X \ \ \ X Z \ \ \ X X \ \ X X \ \ \ ζ Σ \ \ ζ： X \ \ X X \ \ Rw只“表 Rrajpa l \ X |-CH=CIH：H»CH-| |-CH=CM-CH«CH-| Σ |-CKsGHhCH=CH^| |-CH=CH-CK=CH-| X -CH^3H-CH=CH-J X hCH=CH»CK=CHH I -CMsCH-CH=0H-1 I X 土 ί I 士 1 i 1 X 1 -CH=CH-CH=CH-1 | <H珀lf<JNsCNH l \ X 1-«=CH*CK=CH-1 |-CH=CH-CH=CH-| RViR14^ \ \ I-C«aCH-CH=OH- I 1-〇Η^>Η)ΙΜΗ- I 1 I i I-CH=CH^CH?C»f-1 \ \ | -CHsCH-CHsCH- 1 1 -〇l=CH<H=CH- 1 \ 1 I -CH=CH-CH=CH- I 1 -CH=0H-CH=CH- 1 1 1 -€H=CH-CHSCH- | Ϊ 1 -CH=CH-〇H=^H- 1 | -CH«CM^5H=CH- | \ \ 士 S i 1-CH=CH-CH=CH- 1 1 \ o S ¢5 Tta X X \ \ X X \ \ \ X X \ \ \ Z X \ \ X X \ \ \ X z \ \ \ z X \ \ \ X R«只《沙·》， X 1-CW=CH-CM=CH-| X |-€Ηί：αΐΌΙ*〇Η- 1 1 \ 1 X 丨-OI^CH-CHiCH- | \ \ X |-CH=CH-CH=CH- | \ \ X |-CH=CH<*fcCH-1 \ X |-CH=CH-CK=0H- | X 士 1 I \ X | -C賊H"CH^QHh | I-CH=CH-CM=CH- | \ |-CH=CH<H»CH- | 1 1 1-cw=CH«CH=af· | I -C^CHOlsCH- | |-CHs〇H-€HsCH- 1 \ |-CH=CH-CH=CH- | ί 1 I ¥ 1-CH=«H-CH5=CH- I \ |-CHsCH-CHsCM- | I-CH=CH<M=CM· I I-CH=CH<H=CH-1 \ \ 1 l I 1-CH=^H-CHsCH- | I «ΟΗ=ΟΗ<Η=ΟΗ- | 1 |-CH=0H-CH=CH- | |-CH=CHHWsCH^ 1 |-CH=CH-〇4=CH- | \ \ -CH=CH-CHaCH- | -CH=CH-CH=CH- 1 it X X X X X X X X X X X X Σ X X Ζ X X X X X X X X X X X Σ： Σ X z X X X X X R*jR4 X X X X X X X X X X X z X X X X X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X V a 天 1 s 麵天 1 天喔天 1 天 1 Z 1 笑 t 天 1 Z 1 Z 1 S 1 天 X. 1 天 1 天 1 ζ 1 天 1 旲天 1 天 « 笑 1 天 1 天 1 天 1 天 1 天 1 Z 1 Z » 天 1 z l z 1 z 1 天 1 Ζ α Ζ ▼ ·.〇□_ X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X s X X X X X X :沿 6 1 i> 画 6 1 6 I 6 1 Λ 1 a> » <$> 1 1 1 ί 1 ί 1 k 1 ί 1 k 1 義 ί 1 1 i* 1 1 ί 1 1 t \ 9 £ Q 9 1 >0«0 I I >0=0 I 1 >CS0 | l Λ 1 >c^o 1 £ I /N £ 1 £ I £ S 1 >〇^Η, 1 | >Cs«*l | i o I | 1 υ I >C=NH | 1 >MCHj 1 X1^ i> 看 b % 6 1 <!> 1 6 隹 & 1 &- j 1 » 供SO:鹤| f t 1 ί I k 1 1 毛 1 1 吝 1 1 g* 1 1 t \ k 1 I >C=0 | 1 >C^> I I >C^> | 1 >C^ | 1 >c^o | |>〇*CH5 I £ i IXMH21 £ l l>c^l I X>HH | ! ! ! I >ΟΝΗ | 1 化合物編珑化合物901 1 1化合物ml l化合物和^| 化合物抑4 1 化合物90S I 1化合物d〇s 1 1化合物抑7 1 化合物9<培1 化合物供》1 化合物》10| 化合物0Γ4 | 化合物9121 化合物糾3 1 化合物針41 化合物9成1 Φ α 1 1化合物扪7| 化合物918 | 化合物9彳9 | 化合物&20 | 化合物於1 | 化合物1 化合物抑3 1 碁 φ jiJ 化合物敗3 1 化合物的d | 化合物azrl |^匕合物02β| 化合物化合物和01 化合物| 化合物》321 化合物033 I 化合物 1化合物链化合物抑ΰ| 162812.doc -58 · 201245210 \ 5 \ X \ \ \ \ X： \ \ \ \ Γ ζ \ m \ _ X ί _ \ \ \ s wm X \ s X 3 5 ρ·· \ \ X pH· s \ mm X \ X X \ \ X X \ \ X X \ \ \ X X \ V X3 c\ \ \ X X L \ \ \ X X \ \ X X \ \ r X \ X HDH=CH-〇M=CH- 1 -CH=CHH5»^CH- s \ X -J 1 -CH»CH-CH=CH- ! \ X -€H=CH"CH=CH- 土 ϊ % \ \ X 士 1 1 琴士 1 1 1 f 3 ί b 士 it ii \ 1 X -CH=CHhCHsCH- -€H=CHK3H=CH- s X -CM=CH-CN=CN- 1 ί ζ ί I i \ ϊ 1 9 ? s X -CH=CH-CHSCH-| 士 I ? § ! -CHacH-CH=CH- \ \ i-CHSCH-CH=CH- 1-CN»CH*<5H=CH- \ \ \ -CHsCH-CHsCH- -CH^CH-CH=CH- \ 士 I i 1 i f 11 ii b M \ \ 士 1 ? 吞 HDH=CH-CH=CH- i •<Hs〇i<5M=CH- -CH=CH-CH=CH- \ 1 S ；ι ϋ ί 1 1 Ϊ Ϊ -CHsCH-OHsCH-1 -CMsCH-CH^CH- | Ϊ X \ X X \ \ X X \ X X μ \ \ \ £ 3 、\ X X \ \ X X \ \ \ ζ Γ \ X X \ \ 1-CH==CH-CH^CH- \ Ϊ X 士 i I ? Ϊ \ X 1-CH«CH-CH»CH- \ 1 X 1 I ϋ 1 1 \ ί xi Ϊ I X 土琴 1 \ X -CK=CH-04=CH- 1 ζ Ί ? I ? 1 1 1 X -CNsCH*a^CH- | \ 1 1-GH?C»M3H5K«- \ 1-CH=CH-€H*CH- 1-^HsCH-CHaCH- R 吞 I l \ \ -CH=CjHhCHsCH- | «〇Hs〇HhCHsGH« -^H=€H-€HbCH»- 丨 \ ϊ I I 1 ! I ? 吾 I 1 ? 丨 1 1 I 1 I! ¥e 1' I I 1 ^M»CH-CMbQH- -rCH^ChbCH^CH^ 1 § Ϊ \ -<5H=CH-CH=CH- -CH=CiH3H=(3H- 1 Ϊ I I ϊ ! Ε ? I 1 1 1 -CH=OH-CH=CH- -CWsCH-CH^CH* «CN^H-CMbCH* | \ X X X X 3： X X X 35: X X- X X £ ζ £ X X χ X : CX2 cx z X X 1 X X X X X X X X X ζ J ] X z. X X X Σ X X X £ X X X X X X = X X ζ X： X Ί X X X : cx: cz X X X X X X X X X X X ζ ζ ζ X X X J i z X I 天 1 天 _ % 天 1 & 1 s 1 % I ffi 1 m /v OP 0=0)， 1 % >P(pO)- ί ft I 0L 1 ζ I 天 1 ζ I Ζ t 天 1 天; 1 » ξ天5 It ξ天 ( I • z Y z i： z 1 z 1 I 1 1 天 t 天 1 z 1 ζ 1 天 1 天 I Ζ I 天 1 Z 1 z —J k 1 1 天 1 A X z : X X X X Z X X z X X X 6 1 1 I 6 6 1 6 1 & i ά ϊ i a u II 'i Ϊ 1 Ϊ 1 Ϊ l： 1· 0 1 士 -CHr •CNjf 1 rs ι t /V i >c=o >C=CH* w s >CSGH2 1 >C*CH8 I fi § o i i £ § 八 ϊ I Λ £ § Λ L· a ά ϊ 6 1 ά q 6 l 6 K 1 6 1 6 1 ό 1 1 £ X X X X X : EX： EX X X X X X X X X r X X. X X X X X 1 Ϊ i 1 1 ! ! 1 1 1 >NCHj h 9 ί 令 I 6 1 ά 1 6 t 6 1 6 1 6 1 令丨 6 ί 6 1 6 \ ^ [ 1 11 u 1 1 ί 1 i 1 ί 1 Ϊ R ϋ ί t fe i 1 1 ί 1 a 1 D 务 1 1 藝 ϊ ϊ 2 Λ ϊ >c»o 1 £ 1 i 者 1 lliliii 1111 II 關i 關lllllll關 llli 國·關誦讕_ 目圏· 國國画霞 Sill 11 1 1 園 162812.doc -59- 201245210 \ \ \ X \ \ \ \ X \ \ \ \ X \ \ \ \ X \ \ X X \ X, X \ \ \ z X \ \ \ I X \ \ X 士 Ϊ Ϊ ? 土 1 \ 1 1 X； |-CH=OH-OH=CH-| 1 X ί 1 I ? i 1 1 I \ \ X i 1 \ | 1 i 1 i \ | -CH=CH-CH3CH-1 I -ch=ch-ch*c>H ! ί ϊ i ί ι 1 1 \ \ i X i i 1 i 1 X X \ \ \ X X \ \ \ X X \ \ \ X X \ \ \ X 士 I V \ \ X | -C»=CH-CH=CH- | \ \ 1 X 1 I ? \ 1 1 X i i 1 1 l 丨 1 1 i V 1 1 ί V \ 1-C»0CH-CHS〇<- 1 I -CH=^HK»=CH- | 1-OH»CH<H»CH-1 \ \ 1-CKsCH-CH^Of. I 1 I ? I I ? \ 1 I ? i I 1 V i I 1 1 1 I I ? Σ X X X X X X X X X X X X X X X X： X X X X X X X X X X X S X X £ X X X X X X X X 1 天 1 天 1 天 1 天 % 天 1 Z 1 天 1 天 1 天 ll 天 1 矢 1 S 1 α 1 % m ! l>P («0)-! ! a ! a > ! a X 1 X 1 Z 1 X 1 1 >C&NH 1 1 >MCHi 1 £ S A ί A 丨 >鳴1 1 >M〇Hs 1 6 1 占 _ h> 1 1 士 1 6 1 6 1 6 1 6 » X X X X X X X X X X X X X X X X： X X'： X I /V 1 >ΟΝΝΗ 1 I i 1 X>HH 1 1 >NCHi I 1 >«Wa 1 f 1 >NCHj | 1 >nch, ί έ 1： 6 t 6 1 各 1 ά 1 6 占 1 隹 1 占 1 I ! 髮蓉 <〇；〇化合物掷31 % % I 吞化合物抑& I 化合物抑7· 化合物拥恭1 化合物典91 化合物抑ο 1 I 1 I 1 % % jJ i 1 τ- I | 1 1 i <0 ；u 1 1 -O i i Λ3 1 1 •60 162812.doc 201245210 【5 通式P】 1 X X X JL X X X X X X X X X X X X X ο X X οβ X <s 1 OPiO 1 X X X X X X X X X X X 3C X X X X X X X X X X X 3； X X ! CHiO 1 ,CH,〇 1 t 泛 tS £ <f 卿1 ! QFfi | X X X X X X X X r4? X | CH,0 X X ο 笔 ο 1桃 1 X X X 1L X X 3： X X X X X. X X X CHjO I X OF^O 1 X X i X r^r'11 5R4i £ o o i i o 1 X - X X X X X X X X X X X X X X m〇 i CHO 1 CFa0 | cf3o i X 1 Clio R4* X x £ - X X X X X i - ac 1 C^o 1 1 i Cf0O 1 X X X X X. X X X X X X X X X X X £； fts*Rw X X X - X X X X I 1 ± o If cf s 1 CFa〇 1 1 CFa〇 1 : X 'X X X X X X; X X X X X X X r 1¾ X X X X X jt X X X X X X X X X X 戈 X £ X X X x X X X X 尤 - X X »« X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X - X X X X X £ X Y1.^ Vs t Z 1 X /V 1 Λ g Z 1 天 1 X A 薩 z A 1 X E 癸瞧 1 z A F A 1 芡 1 z 1 A 1 z 八 1 芡 3 2 ί ζ A « 天 1 z t 吴 I 芡 1 z 1 z A % a 1 Λ I a 1 安 1 z » z A etL\ CtL9, e'tL13 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X ϋΗΛ iMaJ1, Co.10 1 〇 1 1 o > 1 o 3 o t ο 1 1 o c 1 0 1 1 0 1 6 1 1 0 1 0 1 o a 1 o o ο 1 占 i 1 ο 1 1 ο 1 0 1 1 0 1 o o t ώ 1 ej> r ύ> t ά 1 厶 1 i 1 Vi 1 -S0a- | « 〇舊 0 1 o 9 0 1 c t 1 0 1 t 0 1 1 0 1 ά 1 ο 1 1 0 1 0 1 o o o ο 1 a ο 糖 ( ο 1 ο 1 o K 1 0 1 a o r ά 1 ώ 1 A 1 ά 1 ά> 1 % 1 1 - SOr 1 -SO-r 化合物編號 1化合物igy l·匕合物100¾ |化合物 |化合物丨004] |化合物 1化合物tooel |化合物 |化合物 1化合物fQPH 1化合物iotcj 1化合物化合物1012| 化合物丨0131 |化合物 |化合物101SJ «0 o 吞 <0 Jj 化合物1QOI 1化合物ioie| W ο 碁 A3 化合物t02C| I化合物 |化合物1023| |化合物1〇Z3| 化合物1〇84| I化合物 I化合物i敗句 I化合物 1化合物 l化合物 1化合物103d |化合物i〇y| 化合物t032| 162812.doc -61 - I： 201245210 X X X X X X 3C X X X X X X X X X X X X X X X X X £ X £ X X X X X X r X X X nt： X X X X X X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X X X X X X X X 3c X £ 〇Fs〇 1 X X 1 CHa0 I X 1 CFsO 1 X X I 〇W I £ 1 CFjO 1 X X 1 ΟΗ,Ο I X 1 cf40 I X X £ 1 X X 1 CHb〇 1 X 丨㈣1 X X 1 CH,0 1 X s- X X i X X £ 1 O iT o o s" X 1 CH〇 I 1 CHjO I 1 Wa〇 1 1 CFa0 | X o o t 1 CFaO | 1 〇FaO 1 X 1 <^〇 1 i o 1 CFa0 | X 1 0^0 1 1 CHiO 1 1 1 CFiO 1 X o ξ 1 CHO 1 1 & 〇 X ο o £ % & 羞 X 1 CH〇 1 ο ί 1 1 1 3：〇i〇 1 X X X X X X X X X X X X X X X X X r X X X X X X X X 'X £ X X X X X X X X X £ X X X X X X X X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X X - X X X X X X X X X X. X X X X £ X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X r X X X X X X X Σ X r £ X X X X X X X r X X X X X X - X X * X X X X X X X X X r X 1 a 1 z 1 A 1 A 1 芡 1 A 1 天 1 天瞧 l 1 Λ < A 1 A 1 天 1 天 i 天 1 A 1 i z 1 A 1 天 1 e 1 笑 1 A B 天 1 A Q 天 1 m i A 1 0 1 A I 09 |>ρ(*〇) Η |>p(s〇) H l>P(s〇)H |>P(a〇)-| 1 z A 1 X X X X X X X X X £ X X X X X X X £ X X X X X X X X X £ X X X X X X X X X b 1 0 1 卜 s〇r 1 % \ 1 -CHr 1 i 1 者 1 Ϊ 1 i 1 1 >〇s〇 ] I >c=0 I I >cw I 1 >0»0 1 1 >C=0 1 | >C=CHt| 1)0=0^ f Λ I r\ f /V 1 1 >C=^H 1 I >C=WH | 1 >CsUH | 1 >0^iH 1 务 1 | | 1 >NC«3 i 1 ό 1 i 0 1 1 0 1 * 0 1 ό 1 ό 1 ά 1 ο 1 ό 1 ο 1 X X |，SOf | 8 1 έ 1 l-CHi- 1 1 Ϊ 1 1 -CHr | 1 >0=0 1 I >C=0 | | >Qs〇 I 1 >脚1 1 >C=0 1 1>〇^ 1 l>C=CH, 1 |>C?CHi 1 f Λ 1 >C=t4h I 1 >C=«H 1 1 >o^m I I >C=0〇H | I s Λ. 1 >NCH 1 1 >M5H) 1 1 >Να«ϊ 1 § /N I ο i i 0 1 0 1 o 藝 ό 隹 ο 1 1 a 1 t ο \ ο 1 ο ο a 1 0 1 6 1 1化合物10331 化合物10141 1化合物t03£| 1化合物10361 化合物丨037| 化合物103d I化合物103S| 化合物1〇4C| 化合物丨〇4fl 1化合物丨W2| 化合物104货 |化合物t044| uS- s 巷 Jj 1化合物10461 化合物10471 s <·<· Jj 1化合物1049| 1化合物t05d 化合物扣5t| 化合物10$2| 化合物1坶3| i 吞 <0 Jj 化合物105S| 1化合物i〇5fi| 化合物10571 化合物105^1 & 3 吞 1化合物 1化合物丨o$tl ci s 港 Jj 化合物t063| |化合物10841 1化合物tos^l 化合物1典d 化合物ιαη| 1化合物to^ej 化合物108供 δ ε <0 Jj 化合物10?1| 62 · 162812.doc 201245210 X X X X X r X X £ X X X X - 1 - X 1 1 X X X X X X X X X £ X X X X X £ X X X X X X X £ X X X X X X X X X I CHaO 1 1 ch30 I i I i 1 CFP 1 3 〇> X X X X X X X X X X X X X X X X X X 〇 S 1 £ X X X X - X X - X X X X X X X X £ f X 「CF^Dl X £ CH,〇n X i X 3： CHa0] X 1 χ X 1 1 0^0 -t9 δ 1 c^o 1 C^s 1 〇FaO 1 CFaO 1£ X X X X X X X X X X X X- X X - C t ο t 1 〇Fa〇n 1 CFa0 | X o CHs〇 1 ΟΡαΟ 1 CFao 1 X ¢^0 | CH〇 1 ο s” i X OtO 1 X X X X X : X i 3： X I ftHeO 5 X X X £ X X X X X X X X X X X X X X 1 X X X X X : X X X X X X X r 5 S £ ο I CaHjO < o 1 cf^o X X X X X X a: X X a: X X X X X X £ X X X X X X X X X X X X X X X X X X 3： X X X X X X X X X. X X X X X £ X X X X X X X a; X X X 3C X X X X X X X X X r X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X. X X X X X X X X X I 芡 I 芡 1 芡 1 z A 1 z; A 1 芡 J z 1 1 Λ 1 天 1 A 1 芡 1 5 1 z A 1 芡 k I 'Z Λ \ 老 A, I A 1 袤 1 Z 1 A 1 天 I 天 1 A t 天 1 z I 天 l A k l Λ 1 之 A 1 1£ A 1 Z 1 z Λ 1 I 天 1 Z 1 z Λ 1 Ο I 1 Ο a 〇 1 0 1 o ( 0 1 6 1 占 f Ο 1 ο 1 0 1 0 1 o 0 1 ο 1 1 6 K o \ o t 0 1 0 1 6 <!) i A 1 &> 1 山 1 1 s 1 8 I ·_ s 1 8 K -抑r | 1 1 i 1 S Λ >c=o 1 X X X X X X X X X X 3： X X X X X X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X X X X X I Ο ( I Ο t 1 〇 1 o t s 0 1 t 0 1 \ 0 1 1 〇 1 ό I I Ο I 1 〇 1 1 〇 o t 0 1 藝 ο I 6 隹 1 〇 1 \ 0 1 r o t 1 0 1 1 0 1 o λ 1 士 1 a> 1 A 1 cS> 1 V* § 1 - SOjT i | -5〇r I | ·" 30^ | | -50jT I i i-wj \-mrA 1 § 1 S A >0=0 1化合物化合物1G7讀 |化合物t074| |化合物t07€| |化合物1D76| |化合物1077| |化合物ΗΠ®| 1化合物tq$c| 1化合物1C8fl |化合物tf»2| |化合物t083| 化合物1084| |化合物丨〇ea| 3 «Η- 審 •Φ 1 <0 I化合物丨068| g Jj |化合物t〇9C| 化合物《Τ9ί| |化合物iow| |化合物 TT s 者 1化合物10W| S 龚 Φ A3 |化合物t097| |化合物f098| 化合物f099| f· <〇 1化合物ntn| |化合物U02| 化合物1W3| 化合物1104| |化合物H«W| I化合物Π0δ| 1化合物Ι107| 化合物1扣£| g *· <0 1化合物tucl 63- 162812.doc 201245210 X X X X X X X r X X it X X X £ X X X X ΐ X X X £ £ X X X X X. X X o X X - X δ" X X X X X X X X X X X X X X X £ X X - X X X X X X X X X- X X X s" - X X £ ιί o £ X 1 X X 1桃0 1 X 丨卿1 X X 1 CH3〇 | X 丨 CF,0 1 X X 1 ΟΗ,Ο 1 X 1 CFi〇 1 X X 1 CH,0 | X | CFfi 1 X X 1 CHaO 1 X 1 CFiO X X X X 11™ o X X X X δ" X X c^〇 1 1 o X 1 CHvO 1 I G^o 1 1 CFa〇 1 1 X i I 0^0 I 1 1 & X L<»t〇 1 I I 1 0F30 1 I 〇Fa〇 I X 1 CH,0 1 1 〇Ηί〇 1 丨 CF,0 1 o X 1 CHO 1 1 CHiO 1 1 cf3〇 1 o X X s" X X X X X X X X X £ X X X X X £ X X X X X X X X X ‘X X X X X X X X X X X 沒 X X - X X X X X X X X X X £ X X X X 3： It χ X X X £ X X X X ϊ X X X z X X € X X X X X i € € δ" 5¾ X X X, X X X X X X X X X X dC £ 3： X X X X X X X X X X X X X X X. X 工 n： X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X 1 A 1 2 1 B z 1 天 1 A z 1 z 1 z 1 z z 1 2 1 喔 z 1 戋 1 天 1 天 t m 1 CD J: ω 1 flD 1 0Q 眘 ft 1 脊 % 1 穿 k 矢 1 X 1 A 1 z A \ z A f A 1 A 1 Λ 1 天善 z 1 芡 a 2 >C=0 | >C=0 | >c=o 1 f /s f >0=0^1 f A 1 >〇=CHil 1 >C=NH 1 1 XJ=NH I | X^NH | 1 § 1 Χϊ=ΝΗ 1 ί •rt s 天 i 1 ynoHi | 1 0 1 1 0 1 V ο 1: < ο 1 1 0 1 1 0 1 o f 1 ο 1 t 0 1 f o t X X X X X X X X X z X X X X X X X X X X £ X X X X X X X X - X X X X X X X X 1 ? 1 9 1 ? 1 ? 1 ? 1 ? 1 ? ? B ? <!> « ? g A 1 >C=0 1 1 >c=Q 1 Ρ» I Λ I /N 1 >0=0^1 f A ·〇» I A 1 >0=WH 1 I >C=NH | I ycmn | I >C=NH | 1 >C^H 1 i Λ >HC 托 1 £ A 1 >N0H 1 1 Λ 1 0 1 0 1 r c I 6 1 1 0 1 ο 1 o » 0 1 ό 1 ο 1 0 1 ό 1 Ό 1 r 0 1 ό 1 0 1 1 o f 6 1 1化合物tiit| 化合物化合物Π13| 化合物t114l 化合物1U£| 化合物inel μ匕合物iii7| I化合物iiisl 化合物11191 ev 1*4 ca JT V rj w w ¢5 u ci t u知 «& ο (W ¢0 β» η w w w tsil ^r 1化合物1 化合物' 1化合物i 化合物彳 1化合物ί 1化合物1 1化合物i 1化合物1 化合物1 1化合物^ |化合物1 化合物，' 1化合物1 |化合物‘ 化合物1 化合物’ 1化合物’ I化合物 1化合物_ 莽 Jj 1化合物’ 1化合物- |化合物· |化合物1 I化合物’ |化合物^ |化合物1 1化合物i |f匕合物1 化合物丨 64- 162812.doc 201245210

X X X % X X % X % X X X X X % X X X r € X X X % X X u? o X srt i X X ο X « o X ϋΓ ο X tT o X X χ X 〇 X X X X X X X sre X X \Τ X € X i X S" X X X X « ** δ Ο X X - X ί £ X X 沒 X X X X X € X X δΒ X f X X X 沒 *v b X X X X X 务 X X X X € X X X ύ7 Ο X X X i ο X X X ο b? ο ο X X X X X X X 爹 X X X * X 尤 X X tl? Ο ο it ο X X X X X χ X X tt X X i X £ X X X X X € 运 tn S 笔 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X - X X X X X X X X X 3： X X X - X X X X X X £ X X X X X X X X X - X X X X X X X £ X X X X X X X 1 I 1! 1 i 1 f 1 I 1 曹 I 垂 ί 1 1 1 1 1 t I 1 1： 1 9 n 1 1 1 喔茭 <A 笑芡 Z 笑之 Λ ζ Α, 茭笑 1Z /V 艺八芡茭 Z 罢 A 资艺 A s 萣 A 茭 1SL 八艺 Λ z A 2； yv 茭 1 \ 1 1 1 P , 1 1 I F l 1 1 1 χ X X X X X r X X ? ? ? 9 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 9 1 9 I ? I ? % 9 1 ? 1 9 r ? t ? 1 ? X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X ο n o Ο Ο 1 Ο o Ο 占 6 • o o ο 1 〇 1 〇 < 〇 I 〇 1 〇 V 〇酵〇 1 〇〇 6 ο ο ό ο ο 6 c ο 9 〇 « fl 9 » I K 1 t F t; 1 1 1 1 1 1 1 i 1 1 1 I f 1 I 1 9 1 1 t 1 «Μ· -» B φ 2 -J* s 卜 40 0» 2 s V— φ «μ ύ «· to S !〇 *·· έ W m- «Β» cj *· «Μ· ΙΑ C t p V» *> fk »·* «» 若碁碁吞吞吞若者吞審碁吞吞吞者蓉吞吞蓉吞 <〇 *<〇 *<〇 <0 <0 *<〇 •Φ *<〇 Φ <〇 Φ A3 jO jU Jj jU jD ；0 A3 〇3 ；〇 Λ3 A3 ji5 Jj jO jO 65- 162812.doc 201245210 011 1 通式⑺ 1 R°.R« \ \ \ \ z \ \ \ \ X \ \ \ \ X \ \ \ \ X \ \ \ X \ \ \ X \ \ \ \ X \ R*.R,a R1^0 R43.^0 \ \ X X \ \ \ X X \ \ \ X X \ \ \ X z \ \ \ X £ \ \ \ X X \ \ \ r X \ \ -M A|〇 \ X 1 i \ \ X 1 i 1 X 1 i \ \ X 1 1 1 \ \ X i I X 1 I X 1 I \ IR9»»7* R'V-t \ \ [»<«sCH<W5CHh| 1 \ \ \ |·ύΗ=<^ΟΗκ〇Η-| 1 Y I-CH5CH-CH5CH-I |-ΟΗ*ΟΜ-〇|ι〇η·| \ |-CHsCH*CHsCH-| |-CH=CM-CHsCH-| \ \ |*CH=Of-CH=CH«| |*ch=gh*c«schH \ \ l-CHMH-OHaCH-l \ I-<»<=ch«ch=ch-| I-C»«*hCM2CH-| \ Κ?Λ'° iW R0·»41 X X \ \ X Z \ \ \ X X \ X £ \ \ \ X X \ \ X. X \ X X \ \ IX R^Ml4t X |-〇M=〇H^5H=CM-| \ \ X |-〇H2CH-Cm〇H-| \ \ X I-OH=CH-OI=CH-1 I X l-C»^CH-C«=C»-| \ \ X |-C»2CT-CH=CM-| \ \ \ X |*CH=Qf-OH=CH*| L I X 1-OH^W-CHsCM-l \ \ X «•Λ™ ! 1 1 1 \ i ] 1 \ \ i i i I \ ! I i 1 1 1 \ \ i I i \ i I i \ i 1 CO 5¾ tc X X X X X X X X X z z X z X X X X X £ X X X X £ X X X X X X X z X X z X ac X z X, X X X X X X X z X X X X X X X X X X X X X X X X X X r X X X X X 1 天 I 天 1；天 1 天 i 天 ( 天 1 天 % 2 1 z 1 天 fi z 1 天麵 X 1 芡天 1 天 1 天 1 天 1 芡 » Z 1 天. » 天 » 天 » 天 1 天 i 天 a 天 (1 天 I Z S 4 天 1 A 天 1；天 1 天 L*tl\ t7aA X X X X X X X X X z X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X L^4. Λι·. CtV0 6 1 6 1 6 厶 I 6 i 在 l1 士 4 ώ fl 4» 1 i> i s 1 1 «SO^» 1 I *S〇er | 1 -sor 1 1 -c»V 1 1 -CHr 1 i 1 I -m-1 1 -0%· | 丨 >0*0 | I 1 >c=〇 1 I >〇=〇 I I >0^> | 丨>〇^丨 f Λ ί /V | >0=0^ | f A | I 1 1 1 X5=«M 1 \ycmi I >CsMH 1 no I χ1λ4λ7 6 1 6 1 6 1 6 1 6 < 占 1 ) CO & 1 占 1： K, 3 1 1 -so^ 1 « |-«>r 1 'L 8 1 Ϊ 1 έ 1 1 1 1 >〇〇 1 1 1伽1 I X5=0 | 1 >〇=〇^1 f Λ ί Λ \>〇^\ f Λ I >φηη | 1 >ONH 1 1 >omi 1 I I 1 >η〇Η^ 1 化合物编號化合物12011 1 1 jj i ί 化合物13W| I jj 斷匕合物12061 化合物1207| i 1 ；〇化合物的丨化合物12101 化合物12111 私:合物1212I 化合物彳2131 化合物UM| hb 合物 121δ| 鼢匕合物找ιβι 化合物mi7l «4 1 化合物131分1 § 吞 % 化合物彳玆11 .b 合物 12221 % |化合物1224| 化合物如匕合物1奴《| 化合物12271 如匕合物洛1 化合物122&I l^b合物1钧0丨化合物1於U 兹吞 •<D jO 化合物12於1 匪化合物12W 化合物12351 画化合物12361 162812.doc 66- 201245210 \ \ \ X \ \ \ X \ \ \ \ X \ s \ z \ \ \ Ϊ X \ \ \ X \ \ S X \ 1 I X \ s s s s X \ \ \ X 工 X X \ \ X X' \ \ X X \ \ X X \ Γ X X \ \ \ X X \ \ X X \ \ X X \ — \ X ! 1 X 1 1 1 X 1 1 I 1 X 1 1 1 \ i X ! | X 1 I X 1 1 \ \ £ 1 1 X ! 1 1 \ 1-C«=<»K«=CH- -CH*CH*CH=CH- \ 1 *0Η»»Μ3Η=0Η- i -WsOHhCHsCH- [ 1 i i i 1 1 \ \ 1 X I ! -CH=CH-CH=CH- 1 1 \ -CH«<2«SH?OH- -<3M^-〇H=CH- \ 1 \ ± 1 \ -CH=CH-CHiCH- -CMaCH-CHcCH- 丨 \ ( X \ \ \ Z X \ \ \ X X \ \ X X \ \ \ X X X X \ \ \ X X \ \ X X \ X x \ X X S \ X \ X -CHs〇H-CHz<»t- \ 1 £ 1 ? \ \ \ r i ? 1 X -OttaCH-OHsOH- \ X -CHsOH-CMsCH* \ X 1 ? 1 X •CHs〇H-OW»l-| \ X S 1 1 1 1 1 1 ! ! I I i ! -〇Wa〇H-CM=〇H- 1 1 \ \ \ I I I 1 \ 1 ! 1 1 1 ! s I 1 1 \ S 1 i i 1 1 1 ! I I π 1· [11 * U ϊ 11 3； U I X X X X X X X X X X X X s X z z X X X X X X： X X X X X r X X X X X： X £ X X X X X X X X. ζ ζ X X X X X X £ £ X X X £ X X X z X X £ X X X s. z X z z X x r X X X X. —1 X S X X X X X X X z —I X X X 1 X 1 Z \ 天 L 天 1 史 i 史 f Λ I a ㈣=〇>- f -« & >!»(*0)- T «> Ϊ St 1 z ·: 天 1 % sc 1 5 l Z 隹 St t 5 ♦ se r j? 1 2 L 天 1 s » 天 k 天 1 Z K Z 1 Z i 天 1 z i z 1 天 t· 天 1 5 (! 天 1 天 1 5 ac V 5 1 天 X X X X X X X X X X z 1 X X X Q 1 0 1 占〇 1 0 1 in 1 m \ 占 ts 1 a> i d v> t \ i ( 1 1 ί 4 1 1 i iT 1 ! A g r\ t /\ S r\ >C〇0 f R i » £ t xj*o»4j £ « 8 I Λ ϊ 9i i >NOHa 令 1 ά < 0 1 占 t 1 : 1 ? 0 1 o \ X X X s X X X X X X X X X X X X X X I X X X X X X X X X j X Ζ ζ £ % 1' I a? £ I 6 1 6 1 <s i ό f 6 % 6 1 6 1 6 f 6 i i I 6 t 6 6 6 1 k f Λ ( ά f 03 J 93 1 k 1 έ 1 -s〇r* k < Ϊ t l I >0*0 \ 9 S i r\ Ϊ ί I ϊ ϊ /S >CsNH 1 1化合物丨237 Ϊ 1化合物12抑 I i % 化合物1鉍1 w 吝 i •<n Ϊ »— I g 化合物12« lifc 合物 1245 化合物彳《β 化合物 I化合物t3.« 化合物u胡 I CM i <〇 jL3 s 1 & i i <c I 1 ! Jj % % 化合物12S7 I 1 Λ3 阳！Ί 1化合物uw S i 1化合物1如4| | 1 Λ：化合物uee 画化合物t2fl7| % 5 J 1化合物uw 1化合物im i ! 1 ? i φ 1化合物IfM 1 i 4〇；〇 Λ I 化合物απι n i 化合物12H 1 ϊ <0 i φ A： I i <〇 Jj 67 · 162812.doc 201245210 \ \ 5 \ \ \ X \ \ s X j am \ 1 X X X \ \ \ X X. 1 \ \ X ~1 X \ X 1 X \ X 1 \ X 1 i \ x i 1 \ 1 X i ί 士 1 I 1 \ -CH=CH-CM=CH- -W=CH-CH=CH- \ S \ i 1 s \ I \ s \ \ X X \ \ X X \ \ X X \ _\ \ \ \ 1 X \ X i 9 i \ X —! I \ \ i \ 1 ! 1 s s 1 1 i 1 1 i ! \ \ i X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X % X X X X X X： X X X X X X 1 Z 1 5 I 3E 1 s Ϊ 天 1 z 1 天 1 2 1 m I Φ 1 s? 1 贫 I 安 >P<=0)- T l I 1 ft I I I /% I Λ f rs f Λ >tK^ i /\ f A· 6 1 6 I 6 i 6 1 Q 幽 6 1 6 t： 6 1 6 > 6 1 X X X X X X z X, 1 X X X X X X X X X X i 3 1 ；〇 Ϊ yv I 1 i ✓s 5MCH, £ 吴 >W0H, £ £ 1 d> 1 <b 1 6 1 6 1 6 I 6 1 6 i 6 1 6 t 6 1 || 化合物12明1 化合物》2M| I ΦΛ | 1 £ i — i s CN 1 e 1 { £ s 1 s i <〇 jiJ m ! X3 m 1 i 化合物ΐίδδΐ ! i° Ifil • 68 - 162812.doc 201245210 [通式[1]所表示之化合物之合成] 通式[1 ]所表示之化合物之合成法並無特別限制。通式 [1]所表示之化合物之合成可藉由適當組合已知之合成法或條件而進行。例如’作為較佳之合成法，可列舉下述流程1所表示之合成法。此處記載的是通式[2]所表示之化合物之合成流程。 [化 22] 流程1

通式[11]及通式[12]中之X丨、X4、Y1、Y2、l1〜L8、 R5〜R7、R10~R12、R13~R15及fW。之定義與通式⑴及[2] 相同。通式[11]及通式[12]中之R1〜R4表示氫原子或取代基，取代基之說明與較佳之範圍與通式[1]之之取代基之說明與較佳之範圍相同。通式[11]及通式[12]中之Z表示鹵素原子’較佳為氟原子、氣原子、溴原子或碘原子，更佳為氣原子、溴原子或碘原子，進而更佳為漠原子。流程1之反應為偶合反應’通常使用偶合劑進行。即，將通式[12]之Z金屬化’藉由使用鈀（〇)或鎳之已知之交叉偶合反應’而可合成通式[1]所表示之化合物。反應條件 162812.doc • 69- 201245210 可參考已知之條件而最佳化。於合成具有左右對稱之分子結構之化合物作為通式[1] 之化合物之情形時，可藉由下述流程2合成通式[i]之化合物。根據流程2，可合成通式[1]之X1、Y1、L〗〜L4、R1、 R2、R5〜R7、R10〜R12 依次與 X4、Y2、L5〜L8、r3、r4、

Rl3〜Rl5' Rl8〜R2D相同之化合物》 [化 23] 流程2

[11]

流程2之反應為偶合反應，通常使用偶合劑進行。例如可於雙（1，5-環辛二烯）鎳[Ni(c〇D)2]、2 2•聯β比啶[bpy]、 1，5-環辛二烯[COD]之存在下進行反應。使用該等試劑之偶合反應本身為已知，可根據已知之反應條件將流程2之反應條件最佳化。流程1及流程2之反應可於溶解通式[u]2化合物與通式 [12]之化合物之溶劑中進行，例如可於四氫呋喃[thf， Tetrahydrofuran]中進行。反應溫度並無特別限制，較佳為一面於溶劑沸點以下之溫度下加熱—面進行。例如於使用 THF作為溶劑之情形時，可較佳為於4〇〜66t，更佳為於 55~66°C下進行反應。 ' 1628J2.doc -70- 201245210 流程1之合成法亦可腋田了應用於通式Π]之Arl 物之合成。例如，於人A、s 為單鍵之化δ 於。成通式n]2Ari為式[6]之化合物時，只要使，伸本基之通代替流程1之通式m]所i通式[13]所表示之化合物之化合《可㈣同之方式進行合成。丨他通式π] [化 24] R6 R5

[13] 又L式[5] [7]之化合物亦可藉由以下方式合成：將上述通式Hi]之化合物製成下述通式[14]所表示之二氧雜棚烧體，使與二演苯、Μ-二漠苯或1，3,5·三漠苯進行反應。通式[14]之二氧雜硼烷體可藉由以下方式合成：使通式[11]之化。物與例如正丁基經進行反應後，再與異丙氧基4,4,5,5 Ε9曱基二氧雜删貌進行反冑。於將二氧雜職體轉換成通式[5]〜m之化合物時，較佳為-面使用例如三（二亞f基丙⑹二纪·氣仿加成物[Pd2(dba)3.CHCl3] 或2-雙環己基鱗_2’，6,_二甲氧基聯苯一面進行反應關於該等反應之詳細内容，可參考後述合成例。 162812.doc 201245210 [化 25]

作為流程1及流程2之起始物質之通式[11]及[12]所表示

之化合物 '或上述通式[13]所表示之化合物例如可藉由c 下流程3而合成。於流程3中，以通式之χι為_〇、L 進;f L2相互鍵結形成-〇-、Y1為〉N-之化合物的合成法為你說明。2較佳為溴原子。】 [化 26] 流程3

R® 1

[23] 第1步驟 ->

162812.doc •72· [24] [22] 201245210

之定義與通基，更佳為曱基。承子或取代基。通式較佳為碳數1〜3之烷 ;^程3之第1步驟中，首先使作為鄰烷氧基碘化苯之通式[21]與[22]之各化合物與作為2,6•二i苯胺之通式[23]之化合物進行反應。於| R6、R7、R8依次與Ri2 於第1步驟中所欲合成之通式[24]之R5、 R12、R11、R1()、R9相同之情形時，只要使單種鄰燒氧基峨化笨與通式[23]之化合物進行反應即可。反應較佳為於促進通式[21]及[22]之化合物與通式[23] 之化合物的偶合反應之進行之環境下進行。例如，於碳酸鉀等之存在下可較佳地使用Cu。使用該等試劑之反應條件可參考類似之偶合反應之條件而最佳化。再者，第1步驟之反應亦可藉由以下的2階段步驟而進行：首先使通式[21] 之化合物1分子與通式[23]之化合物1分子進行偶合反應後’進而使與通式[22]之化合物1分子偶合。藉由選擇最初之偶合反應所使用之觸媒，可防止通式[21]之化合物2分子與通式[23]之化合物1分子偶合。作為此種觸媒，例如可列 162812.doc •73· 201245210 舉 Cul。第1步驟之反應可於溶解通式[21]〜[23]之化合物之溶劑中進行’例如可於鄰二氣苯[ODCB]中進行。反應溫度並無特別限制，較佳為一面於溶劑沸點以下之溫度下加熱一面進行。例如於使用0DCB作為溶劑之情形時，可一面於較佳為150〜180°C、更佳為沸點下進行回流一面進行反應。於流程3之第2步驟中，將第i步驟中所獲得之通式[24] 所表示之化合物之烷氧基轉換成羥基，製成通式[25]所表不之化合物。第2步驟可藉由適當組合將烷氧基轉換成羥基之已知之轉換反應條件而進行。例如可藉由於二氣曱烷溶劑中首先與三溴化硼進行反應，繼而使鹽酸作用而進行。第2步驟中所獲得之產物可於不進行純化或單離之情況下用於其次之第3步驟中。於流程3之第3步驟中，使第2步驟中所獲得之通式[25] 所表示之化合物之羥基與氟原子進行分子内環化反應製成通式[11]所表示之化合物。該反應係藉由於例如碳酸鉀等鹼之存在下進行加熱而進行。加熱溫度較佳為於 70〜130°C左右下進行。溶劑可較佳地採用例如二甲基甲醯胺[DMF]等。作為流程1之起始物質之通式[12]或通式[13]所表示之化合物亦可同樣地藉由流程3而合成。又，其他類似之化合物亦可以相同之方式而合成。流程3之合成途徑為新穎之合成途徑，與先前所知之氧 162812.doc •74· 201245210 交聯三芳基胺或硫交聯三芳基胺之合成法（M. Kuratsu et. al.，Chem. Lett·，Vol. 33，N〇.9(2004))相比，具有產率良好、易於大量合成之優點。又，可使具有相互不同之結構之通式[21]之化合物與通式[22]之化合物分別與通式[23]之 . 化合物偶合，因此亦具有易於合成經交聯之芳基為非對稱 • 之化合物之優點。又，藉由使用溴化物（例如Z為溴原子之化合物）作為通式[23]之化合物’而可合成交聯型三芳基胺之漠化物，從而亦具有亦易於合成包含複數個本骨架之化合物之優點。流程3之合成途徑例如可一般化地記作以下之合成法。 (2,2 :6,2 二氧雜三苯基胺化合物之合成方法）該2,2’:6,2"-二氧雜三苯基胺化合物之合成方法之特徵在於.使2,6-二氟苯胺化合物丨分子與2_烷氧基碘化苯化合物 2分子進行偶合，製備烷氧基苯基）_2，卜二氟苯胺化合物，將所獲得之N，N-雙（2-烷氧基苯基）_2,6_二敗笨胺化合物之烷氧基轉換成羥基，製成队；^雙（2_羥基苯基）_2,6_二氟 .I胺化合物，進而進行分子内環化反應，藉此合成 2,2':6,2"-二氧雜三苯基胺化合物。 . 相進而將相當於Z之取代基導入至作為起始物質之2,6-二氟苯胺化合物或2-烷氧基碘化苯化合物之苯環上，藉此可將Z導入至最終所獲得之2,2，:6,21，_二氧雜三苯基胺化合物所對應之苯環上。又’使進行偶合之2•烧氧基蛾化苯化合物2分子可為相同分子亦可為不同2分子。於使用不同2分 162812.doc -75- 201245210 子之情形時，較佳為使用取代基不同之2分子。於該情形時，可採用使每1分子階段性地偶合之逐次反應。若使用 Pd ’則可僅使1分子效率良好地偶合。 (2,2':6,2''-二硫雜三苯基胺化合物之合成方法）該2,2 .6,2 - 一硫雜三苯基胺化合物之合成方法之特徵在於.使2,6-二氟苯胺化合物1分子與2-烧硫基填化苯化合物 2分子進行偶合’製備Ν，Ν·雙（2-烷硫基苯基）-2,6-二氟苯胺化合物，將所獲得之Ν，Ν-雙（2-烷硫基苯基）-2,6-二氟苯胺化合物之烷硫基轉換成硫醇基’製成Ν，Ν-雙（2-毓基苯基）_2,6_二氟苯胺化合物’繼而進行分子内環化反應，藉此合成 2,2.6,2 一硫雜二苯基胺化合物。進而將相當於ζ之取代基導入至作為起始物質之2,6·二氟本胺化合物或2 -院硫基峨化苯化合物之苯環上，藉此可將Ζ導入至最終所獲得之2,2，:6,2"_二硫雜三苯基胺化合物所對應之本環上。又，使進行偶合之2_院硫基峨化苯化合物2分子可為相同分子，亦可為取代基不同之2分子。又，關於使不同2分子偶合之情形之逐次反應可參照上述說明。利用流程1〜3等所合成之通式[1]所表示之化合物可於進行純化、單離後供於特定之用途，根據用途亦可於不進行單離之情況下使用。本發明係亦包含同時含有通式[丨]所表示之化合物與不以通式[1]表示之化合物之組合物者。又，本發明係亦包含含有複數種通式[丨]所表示之化合物之組合 I62812.doc -76· 201245210 物者。再者，所合成之通式π]所表示之化合物之純化可適當選擇管柱層析法等已知之純化法而進行。 [通式[1 ]所表示之化合物之物性] 通式[1]所表示之化合物由於具有準平面結構，故而可 . 於抑制結晶化之同時使分子彼此緊密堆積。本發明者等人 . #由計算化學確認：通式⑴所表示之化合物為再排列能量較小且分子間傳遞積分較大之材料。又，通式⑴所表示之化合物具有充分之分子尺寸。由於具有以上特徵，因此通式[1]所表示之化合物之玻璃轉移溫度較高，可以非晶狀態穩定地存在。進而，通式⑴所表示之化合物之ΗΟΜΟ (Highest Occupied M〇iecular 〇rbha卜最高佔據分子執道）與LUMO(Lowest Unoccupied M〇lecular 〇rbita卜最低非佔據分子軌道）之軌道能階處於適合用作電荷輸送材料之水平》其中，於通式⑴之γΐ及Y2為>N_或>p_之情形時，通式[1]所表不之化合物尤其會表現出作為電洞輸送材料之有用性質。又，於Y1及Y2為>1或>15(=〇)_之情形時，通式 [1]所表示之化合物尤其會表現出作為電子輸送材料之有用性質。本發明中之所謂電荷輸送材料之術語，係包括上述電洞輸送材料與電子輸送材料之概念。通式[1]所表示之化合物為優異之電荷輸送材料，因此可有效地用於各種有機裝置、尤其是有機電子裝置中。例如，可有效地用於有機電致發光元件或電子照相用感光體中。又’亦可有效地用於光電轉換元件中，因此亦可有效地用於有機薄膜太陽電池中。進而’亦可有效地用作有機 162S12.doc •77· 201245210 電晶體。以下以代表性之有機裝置之形式對有機電致發光元件與有機薄膜太陽電池進行說明》 [有機電致發光元件] 典型之有機電致發光元件具有於玻璃等透明基板上積層 ITO(Indium Tin Oxides，氧化銦錫）等陽極、電洞注入層、電洞輸送層、發光層、電子輸送層、電子注入層、陰極而成之結構。通式[1 ]所表示之本發明之化合物根據其物性可用作電洞注入層、電洞輸送層、發光層、電子輸送層、電子注入層之材料。例如，若將作為電子輸送材料而有用之通式Π]所表示之化合物（尤其是Y1及Y2為>B_或>p(=〇)之化合物）用於電子輸送層中，則可將自陰極經由電子注入層而注入至電子輸送層之電子效率良好地輸送至發光層。因此可提间發光層中之電子與電洞之再結合效率，於抑制耗費電力與發熱量之同時實現高發光效率。，藉此亦可實現有機電致發光元件之長壽命化。作為另—例，若將作1為電2洞輸送材料有用之通式⑴所表示之化合物（尤其是 Y及Y為>N-或>p_之化合物）用於電洞輸送層中，則可將自陽極經由電洞注入層注入至電洞輸送層之電洞效率良好地輸送至發光層。因此，可提高發光層中之電子與電洞之再結合效率，於抑制耗費電力與發熱量之同時實現高發光效率。又，藉此料實現有機電致發光元件之長壽命化。於使用本發明之化合物之有機電致發光元件中，可適當選擇用於有機電致發光元件中之已知材料而加以組合使用於使用本發明之化合物之有機電致發光元件中，視需 162812.doc •78- 201245210 要亦可施加公知之技術或可由公知之技術易於想到之各種改變。 [有機薄膜太陽電池] 典型之有機 >專膜太％電池具有於玻璃等透明基板上積層 ITO等陽極、電洞輸送層、光電轉換層、電子輸送層、陰極而成之結構。光電轉換層於陽極側具有p型半導體層，於陰極側具有η型半導體層。通式[1]所表示之本發明之化合物根據其物性可用作電洞輸送層、ρ型半導體層η型半導體層、電子輸送層之材料。通式[i]所表示之本發明之化合物可於有機薄膜太陽電池中發揮作為電洞輸送材料或電子輸送材料之功能。又’亦較為有用的是：利用通式⑴所表示之本發明之化合物，製造包含通式π]所表示之骨架作為重複單元之聚合物，而將該聚合物用於有機薄膜太陽電池中。使用本發明之化合物之有機薄膜太陽電池除上述以外亦可適當具備電洞阻擋層、電子阻擋層、電子注入層、電洞注入層、平滑化層等。於使用本發明之化合物之有機薄膜太陽電池中，可適當選擇有機薄膜太陽電池中所使用之已知材料加以組合使用。於使用本發明之化合物之有機薄膜太陽電池中’視需要亦可施加公知之技術或可由公知之技術易於想到之各種改變。 [實施例] 以下實施脫離本發以下列舉實施例更具體地說明本發明之特徵。例中所示之材料'處理内容、處理順序等只要不 162812.doc •79. 201245210 明之宗旨則玎適當變更。因此’本發明之範圍不應由所示之具體例來限定性地解釋。 (實施例1) 根據以下流程合成化合物1。 [化 27]

[21a] [23a] [24a] [24a] 第2步驟 --> -0-· 第3步驟 -->

Ο ο [25a] [11a] [11a] 第4步驟 --^

[化合物1 ] 於鄰二氣苯[ODCB](100 ml)中溶解化合物21a(19 8 162812.doc -80 - 201245210 84.6 mmol)、化合物 23a(7.74 g，37.2 mmol)、K2C03(21.5 g， 156 mmol)、及 Cu(7.82 g，123 mmol)，於 180°C 下加熱 110 小時。過濾反應混合物，利用氯仿（1 〇〇 ml)清洗不溶物3 次。利用水清洗濾液後，利用MgS04加以乾燥，過濾後，於減壓下進行濃縮。繼而利用己烷清洗所獲得之黑色固體，藉此獲得產率68°/。之白色粉末之化合物24a(10.6 g， 25.4 mmol) 〇 Mp:157.5~158.5〇C。 'H NMR (300 MHz, CDC13, ppm) δ 7.10-6.94 (m, 4H), 6.94-6.81 (m，6H)，3.60 (s, 6H)。 13C NMR (75 MHz, CDC13, ppm): δ 158.24 (dd, *J (C, F)=252.4, 3J (C, F)=6.9 Hz), 153.25, 136.12, 124.61, 121.10, 115.29 (dd, 2J (C, F)=17.8, 4J (C, F)=9.2 Hz), 114.70 (t, 3J (C, F)=12.0 Hz), 113.00, 56.03。 HRMS (FAB) (High Resolution Mass Spectrum(Fast Atom Bombardment)，高分辨快原子轟擊質譜）：m/z 419.0325(M+); C20H16BrF2NO之計算值：479.0332。元素分析（％) : C2〇H丨6BrF2N02 之計算值：C57.16，H3.84, N3.33，實測值：C57.15, H3.90, N3.40 〇將化合物 24a(9.75 g，23.3 mmol)之脫水 CH2C12(450 ml) 溶液冷卻至-78°C，添加BBr3(4.50 m卜47.5 mmol)，其後緩慢地升溫至室溫，攪拌3小時。其後，將溶液添加入水 (100 ml)中，利用 CH2C12(100 ml)萃取3次。利用Na2S〇4乾燥所獲得之有機層，過濾後，於減壓下進行濃縮，藉此獲 162812.doc 81 一 201245210 得產率92%之白色粉末之化合物25a(8 38 g，21 4 mm〇1)。 'H NMR (300 MHz, CDC13) δ 7.12-7.03 (m, 6H), 6.87 (td, 3J (H，H)=7.8 Hz，4J (H，H)=1.5 Hz，4H)。將化合物 25a(6.68 g，17.1 mmol)與無水 K2C03(7.15 g， 51.8 mmol)放入二甲基曱醯胺[DMF](15〇 ml)中，加熱至 1 〇〇°C，加熱22小時。恢復至室溫時析出白色固體。過據所析出之固體’利用水進行清洗，其後於減壓下加以乾燥’藉此獲得產率79%之作為白色結晶之化合物iia(4.73 g， 13.5 mmol)。又’於減壓下濃縮濾液，使用cHaCh作為展開溶劑’藉由矽膠層析（Rf=〇.78)進行純化，獲得作為白色結晶之化合物11 a(0.93 1 g，2.65 mmol)。總計獲得產率 94%之化合物 lla(5.66 g，16.1 mmol)。

Mp : 215.5〜216.3。〇 'Η NMR (300 MHz, CDC13, ppm) δ 7.31 (dd, 3J (H, H)=7.5, 4J (H, H)=l.8 Hz, 2H)，6.99-6.85 (m, 6H)，6.66 (s, 2H)。 13C NMR (75 MHz, CDC13, ppm) δ 146.67, 145.72, 128.70, 123.91，123.63, 120.39, 117.53, 115.21，114.68, 114.48。 HRMS(FAB)=m/z 350.9895(M+) ; C丨8H丨❶BrN02 之計算值： 350.9908。元素分析（％) : C18H10BrNO2之計算值：C61.39, H2.86, N3.98 ; 實測值C61.01，H3.00, N4.02。於四氫0夫。南[THF](360 ml)中溶解化合物lla(4.20 g， 12.0 mmol)、雙（1，5-環辛二烯）鎳[Ni(cod)2](3.96 g，44.4 mmol)、1，5-環辛二稀[COD](1.77 g，16.4 mmol)、2,2'-聯 162812.doc ·82· 201245210 吡啶[bpy](2.25 g，14 4 mm〇1)，於 6〇<>c 下加熱24小時。將混合物溶於二硫化碳中，使其吸附於矽膠使用二硫化碳 (1000 ml)作為展開溶劑進行萃取。於減壓下自所獲得之溶液中蒸館去除溶劑’獲得產率49〇/。之作為黃色固體之化合物1(1.60 g，2·94 mmol)。對於利用二硫化碳進行萃取後之矽膠，進而使用索氏萃取器利用曱苯進行萃取，獲得作為黃色固體之化合物1(〇.51〇 g，〇 94〇 mmol)。總計獲得產率 65%之化合物i(2.ii g，3.88 mmol)。繼而，對所獲得之化合物1進行昇華純化（320〜350〇c，1 mmHg)，藉此獲得黃色結晶，並用於各種測定。

Mp ： 375.2-376.1°C ® 'Η NMR (300 MHz, CD2C12} ppm) δ 7.36 (d, 3J (H, H)=6.9 Hz, 4H)，7.05-6.90 (m，12H)，6.69 (s，4H)。 13C NMR (150 MHz，CD2C12/CS2, ppm): δ 147.15, 145.76, 136.04, 129.12, 124.16, 124.03, 120.50, 117.93, 115.00, 109.47。 HRMS(FAB) : m/z 544·1429(Μ+) ; C36H20N2O4之計算值： 544.1423 。元素分析（％) : C36H20N2O4之計算值：C79.40, H3.70, N5.14 ;實測值 C79.57, H3.88, N5.13。 (實施例2) 根據以下流程合成化合物2。 162812.doc •83- 201245210 [化 28]

[21b] [23b]

ch3o [24b] 第2步驟 [24b]-> HO ch3o O~o\ 第3步驟D ^N_M-Rr HO. )=7 ch3o [25b] [11b] ch3o och3 [11b]

[化合物2] 於鄰二氣苯[〇DCB](90 ml)中溶解化合物21b(20.4 g， 77.2 mmol)、化合物 23b(6.86 g，33.0 mmol)、K2C〇3(18.2 g， 132 mmol) ' 及 Cu(6.80 g，107 mmol)，於180°C 下加熱 150 小時。藉由過濾去除不溶物，利用CH2C12(100 ml)清洗3 162812.doc • 84- 201245210 次，利用水清洗濾液。利用MgS〇4乾燥所獲得之有機相，過渡後’於減壓下進行濃縮《進而藉由€夕膠管柱層析（展開溶劑’已院/CH2Cl2(l/3) ’ Rf=0.56)進行純化，獲得產率 61 %之作為白色固體之化合物24b(9.63 g，20.1 mmol) 〇 Mp : 96·4〜97.3〇C。 'H NMR (300 MHz, CDC13, ppm) δ 7.05-6.90 (m, 2H), 6.83 (d, 3J (H, H)=8.4 Hz, 2H), 6.46 (d, 4J (H, H)=2.7 Hz, 2H), 6.38 (dd, 3J (H, H)=8.7, 4J (Η, H)=2.7Hz, 2H), 3.78 (s, 6H), 3.60 (s, 6H) 〇

13C NMR (75 MHz, CDC13, ppm) δ 158.16 (dd, 'j (C, F)=251.9, 3J (C, F)=7.4 Hz), 156.98, 154.34, 130.03, 125.30, 115.21 (dd, 2J (C, F)=17.8, 4J (C, F)=9.2 Hz), 113.51 (t, 3J (C, F)=12.1 Hz), 104.49, 100.30, 56.00, 55.34。 HRMS(FAB) : m/z 479·0544(Μ+) ; C22H20F2NO2 之計算值： 479.0544 。元素分析（％) : C22H2〇BrF2N02 之計算值：C55.01，H4.20, N2.92 ;實測值：C54.99, H4.78, N2.99。將化合物 24b(4.68 g，9·77 mmol)之 CH2C12(190 ml)溶液冷卻至-78 C ’添加BBr3(l 0.0 g，4〇. 1 mmol)，其後緩慢地升溫至室溫’攪拌一晚。其後’添加1 ,〇 Μ鹽酸（1 〇〇 mi)，利用乙酸乙酯（50 ml)萃取3次。利用NazSCU乾燥所獲得之有機層’過濾後’於減壓下進行濃縮，藉此獲得產率98〇/〇之作為藍黑色固體之化合物25b(4.08 g，9.61 mmol；)。 'H NMR (300 MHz, CDC13, ppm) δ 7.05-7.00 (m, 2H), 6.98 (d, 3J (H, H)=9.0 Hz, 2H), 6.39 (d, 4J (H, H)=2.7 Hz, 2H), 162812.doc • 85· 201245210 6.33 (dd, 3J (H, H)=9.0 Hz, 4J (H, H)=3.0 Hz, 2H), 5.57 (br, 2H), 4.70 (br, 2H)。將化合物 25b(3.50 g，8.26 mmol)與無水 k2C03(6.85 g， 49.6 mmol)溶解於二甲基甲醯胺[DMF](2〇〇中，加熱至 l〇〇°C ’攪拌14小時。其後’於混合物中添加ch3I(2.00 ml ’ 32.1 mmol)，於60°C下加熱3小時。將混合物添加入1 μ 鹽酸（200 ml)中後，利用乙酸乙酯（100 ml)萃取水層3次，利用NadO4進行乾燥，過濾後，於減壓下進行濃縮。繼而使用CH2C12作為展開溶劑，進行矽膠管柱層析（Rf=0.85)，藉此進行純化，獲得產率67%之作為白色固體之化合物 llb(2.29 g，5.56 mmol)。

Mp : 175.5-177.4〇C。 lH NMR (300 MHz, C6D6, ppm) δ 6.89 (d, 3J (H, H)=9.7 Hz, 2H), 6.56 (s, 2H), 6.46 (d, 4J (H, H)=2.7 Hz, 2H), 6.28 (dd, 3J (H, H)=9.7 Hz，4J (H，Η)=2·7 Hz，2H)，3.21 ppm (s，6H; OMe)。 ,3C NMR (75 MHz, CDC13, ppm) δ 156.73, 148.10, 146.03, 122.90, 121.63, 115.38, 115.13, 109.27, 104.61，55.34 ppm。 HRMS(FAB)=m/z 411.0087(M+) ; C20H14BrNO4 之計算值： 411.0106 。元素分析（°/〇)=C2〇H14BrN04之計算值：C58.27, H3.42, N3.40 ; 實測值：C58.35, H3.44, N3.39。於四氫呋喃[THF](130 ml)中溶解化合物llb(1.85 g， 4.50 mmol)、雙（1，5-環辛二烯）鎳[Ni(cod)2](1.49 g，5·41 mmol)、1,5-環辛二烯[COD](0.586 g，5.42 mmol) ' 2,2’-聯 162812.doc -86 · 201245210 吡啶[bpy](0.843 g，5.40 mmol)，於 60°C 下加熱 12小時》於減壓下濃縮混合溶液，添加曱苯（1 〇〇 ml)後，使其吸附於矽膠’使用索氏萃取器利用甲苯進行萃取，於減壓下濃縮’利用己烷進行過濾，藉此獲得產率54%之作為黃色固體之化合物2(0.810 g，1.22 mmol)。繼而，進行昇華純化 . (285〜310C ’ 0·06〜〇.〇8mmHg)，並用於各種測定。

Mp(分解溫度）：351.8〜353.8°C。 'H NMR (300 MHz, CD2C12, ppm) δ 6.99 (d, 3J (H, H)=8.7 Hz, 4H), 6.44 (s, 4H), 6.34 (d, 4J (H, H)=2.7 Hz, 4H), 6.27 (dd, 3J (H, H)=8.7, 4J (Η, Η)=2·7 Hz，4H), 3.52 ppm (s, 12H)。 HRMS(FAB) ： m/z 664.1818(M+) ; C4〇H28N208 之計算值： 664.1846。元素分析（％) : C40H28N2O8 之計算值：C72.28, H4.25, N4.21 ; 實測值：C72.33, H4.28, N4.25。 (實施例3) 根據以下流程合成化合物24。 [化 29]

[24c-pre] ^~~^-〇qh3 + I C2lc] K 第1步驟 / [23c] 162812.doc • 87 · 201245210 [24c-pre] 驟” ch3 第3步驟 CP3 乂)-OCHa 1 [22c] [24c] [11c]

於乾燥甲苯（100 ml)中溶解化合物21c(l 1.7 g，49.9 mmol)、化合物23c(9.19 g，44.2 mmol)、Pd2(dba)3.CHCl3 (0.799 g ’ 0.765 mmol)、第三丁氧化鈉（4.38 g，45.6 mmol)、三第三丁基膦（0.920 g，4.55 mmol)，於 100°C 下攪拌26小時。過濾不溶物，利用曱苯進行清洗（60 ml)。其後’於濾液中添加水’利用甲苯進行萃取（50 mix3)。利用 Na2S04乾燥有機層，過濾後，於減壓下濃縮濾液。利用矽膠管柱層析（CHAh ··己烷= 1:5，Rf=0.30)純化所獲得之固體，獲得產率50%之作為白色固體之化合物24c-pre(7.73 g， 24.6 mmol) 〇 Mp : 71.2〜72.2〇C。 ]H NMR (300 MHz, CDC13, ppm) δ 7.20-7.11 (m, 2H), 6.91-6.80 ppm (m, 3H), 6.57 (td, 3J (H, H)=8.7 Hz, 4J (H, H)=2.7 Hz, 1H), 5_83 (s，1H)，3.93 (s, 3H)。 l3C NMR (75 MHz, CDC13, ppm) δ 156.67 (dd, 'j (C, F)=250.1 162812.doc • 88- 201245210

Hz, 3J (C, F)=6.3 Hz), 147.74, 132.54, 120.70, 120.24, 118.67 (t, 3J (C, F)=14.9 Hz), 115.79 (dd, 2J (C, F)=18.3 Hz, 4J (C, F)=8.6 Hz), 114.62 (t, 3J (C, F)=11.7 Hz), 113.17 (t, 4J (C, F)=2.9 Hz), 110.11，55.58 ppm o HRMS(FAB) : m/z 312.9923(M+)，CnH丨。BrF2NO之計算值： 312.9914 » 元素分析（％) : Ci3H1()BrF2NO之計算值：C49.71，H3.21， N4.46 ;實測值：C49.79, H3.17, N4.52。

FscH^_0Me於乙腈（160 ml)中溶解2-曱氧基-5-三氟甲基苯胺（1〇·1 g，53.1 mmol) ’ 添加 12 M HC1 水溶液（11.0 ml)冷卻至〇°C。歷時10分鐘於該溶液中滴加溶解於3〇 ml水中之亞硝酸鈉（4.76 g，71.0 mmol) ’攪拌20分鐘。繼而歷時15 分鐘滴加溶解於60 ml水中之碘化鉀（26.6 g，160 mmol) 後’攪拌2小時’恢復至室溫，繼而攪拌2〇小時。添加 Na2S〇3水溶液（50 ml)，利用醚進行萃取（6〇 mlx3)。利用 NazSO4乾燥有機層’過濾後，於減壓下濃縮濾液。利用矽膠短管柱層析（己烷’ Rf=〇.40)純化所獲得之油，獲得產率 92%之作為無色油之化合物22e( 14.8 g，49.0 mmol)。 'H NMR (300 MHz, CDC13, ppm) δ 8.01 (d, 4J (H, H) = 2.1 Hz, 1H), 7.59 (dd, J (H, H)=9.0 Hz, 4J (H, H)=2.1 Hz, 1H), 6.51 (d, 3J (Η, H)=9.0 Hz，1H)，3.94 (s，3H)。於乾燥ODCB(20 ml)中添加化合物24c_pre(〇 862 g，2 75 mmol)、化合物 22c(0.990 g，3.28 mmol)、K2CO3(0,857 g， 6.20 mmol)、銅粉末（0.317 g，4 99 mmol)，加熱至 180°C， 162812.doc •89- 201245210 攪拌65小時。過濾不溶物，利用乾燥CH2Cl2進行清洗（5〇 ml)。其後，於濾液中添加水（2〇 ml)，利用chal進行萃取（10 m丨χ3)«利用NhSO4乾燥有機層’過濾後，於減壓下濃縮濾液。利用矽膠管柱層析（CH2C12 :己烧=1:3， Rf==0.31)純化所獲得之固體，獲得產率75%之作為白色固體之化合物 24c(1.00 g，2.05 mmol)。

Mp:98.4〜99.4〇C° *H NMR (300 MHz, CDC13, ppm) δ 7.29 (d, 3J (H, H)=9.〇 Hz, 1H), 7.12 (ddd, 3J (H, H)=7.2 Hz, 3J (H, H)=6.9 Hz, 4J (H, H)=2.1

Hz，1H)，7.07 (d，4J (Η，.Η)=1·8 Hz，1H)，7.02 (d，3J (H，Η)=8·1

Hz，2H)，6.95-6.88 (m，4H)，3.64 (s，3H)，3.59 (s，3H) 〇 13C NMR (75 MHz, CDC13, ppm) 5 158.49 (dd, *J (C, F)=253 Hz, 3J (C，F)=6.9 Hz)，155.04, 153.44, 136.35, 135.07, 125.60, 125.11， 124.18 (q, *J (C, F)=270 Hz), 124.16, 123.99, 123.17 (q, 2J (C, F)=32.6 Hz), 121.25, 120.98, 120.54, 120.49, 115.79, 115.477, 115.474 (dd, 2J (C, F)=18.1, 4J (C, F)=8.9 Hz), 113.00, 112.05, 56.03, 55.89 ppm。 HRMS(FAB) : m/z 487.0206(M+)，C2iH15BrF5N02之計算值： 487.0206。元素分析（％) : C21Hl5BrF5N02 之計算值：C51.66，H3.10, N2.87 ;實測值：C51.89, H3.09, N2.92。於乾燥 CH2C12(200 ml)中溶解化合物 24c(3.113 g，6.38 mmol)，冷卻至-78°C。於其中添加 BBr3(1.25 ml，13.20 mmol)後，緩慢地升溫至室溫，搜拌3小時。將溶液添加入 162812.doc -90- 201245210 水（100 ml)中，利用CH2C12(50 mlx3)進行萃取。利用 NazSO4進行乾燥，過濾後，於減壓下濃縮濾液，獲得包含 CH2C12之3.063 g之固體（化合物25c)。將所獲得之固體溶解於 DMF(130 ml)中，添加 K2C03(2.642 g，19.1 mmol)，於100°C下攪拌12小時。於該反應混合物中添加1 M NH4C1 水溶液（100 ml)，利用CH2C12萃取水層（80 mlx3)。利用 Na2S04乾燥有機層，過濾後，於減壓下濃縮濾液。利用矽膠管柱層析（CH2C12)對所獲得之固體進行原點除去後，利用矽膠管柱層析（CH2C12 :己烷= 1:5，Rf=0.66)進行純化，獲得產率65%之作為白色固體之化合物llc(1.741 g，4.14 mmol) °

Mp:146.1〜147.0〇C。 'H NMR (300 MHz, CDC13, ppm) δ 7.53 (d, 1H), 7.28 (dd, 4J (H, H)=2.1 Hz, 3J (H, H)=6.6 Hz, 4J (H, H)=1.2 Hz, 1H), 7.16 (d, 3J (H, H)=8.4 Hz, 1H), 7.04-6.88 (m, 4H), 6.74 (d, 3J (H, H)=8.4 Hz, 1H)，6.69 ppm (dd, 3J (H，H)=7.8 Hz, 4J (H, H)=2.1 Hz, 2H)。 ,3C NMR (75 MHz, CDC13, ppm) δ 149.22, 146.64，145.63, 145.19, 129.52, 127.83, 126.50 (q, 2J (C, F)=33.2 Hz), 124.48, 123.67 (q, 'j (C, F)=270 Hz), 120.67 (q, 3J (C, F)=4.0 Hz), 119.71，117.92，117.72，115.89, 115.18，114.62，114.42，111.59 ppm (q，3J (C，F)=4.1 Hz)。 HRMS(FAB) : m/z 418.9783(M+)，C19H9BrF3N02之計算值： 418.9769。元素分析: C19H9BrF3N02 之計算值：C54.31，H2.16, 162812.doc •91 · 201245210 N3.33 ;實測值：C54.43, H2.42, N3.53。於乾燥THF(60 ml)中溶解化合物iic(〇.964 g，2.29 mmol)、Ni(cod)2(0.379 g，1.38 mmol)、1，5-環辛二烯（0.35 ml，2.85 mmol)、2,2、聯吡啶（0.432 g，2.77 mmol)，於 60°C下加熱14.5小時。於減壓下濃縮溶液，使用甲苯使其吸附於矽膠，使用索氏萃取器利用甲苯進行萃取（Rf=〇.96) 後，於減壓下進行濃縮。利用己烷清洗固體，獲得產率 71%之作為黃色固體之化合物24(553.3 mg，0.813 mmol)。 Mp:363.2~364.2°C。 *H NMR (300 MHz, CD2C12, ppm) δ 7.60 (d, 4J (H, H)=1.2 Hz, 2H), 7.34 (dd, 3J (H, H)=7.8 Hz, 4J (H, H)=2.1 Hz, 2H), 7.20 (d, 3J (H, H)=9.0 Hz, 2H), 7.07-6.95 (m, 8H), 6.73 ppm (dd, 3J (H, Η)=6·3 HZ，4J (H，H)=1.8 Hz，2H)。 HRMS(FAB)=m/z 680·1169(Μ+)，C38H丨8F6N204 之計算值： 680.1171 。元素分析（％) : C38H丨8F6N204之計算值：C67.06, H2.67, N4.12 ; 實測值：C67.20, H2.61，N4.25。 (實施例4) 根據以下流程合成化合物201。 [化 30] 162812.doc -92- 201245210 ch9 % 第1步驟 [24d - pre]

第2步驟

Br [lid]

於CHC13(200 ml)與乙酸（200 ml)中溶解化合物24(1-pre(8.34 g，24.5 mmol)、N-溴代丁二醯亞胺（4.35 g，24.4 mmol) ’於室溫下攪拌18小時。利用飽和NaHC037Jc溶液進行中和，利用CHC13進行萃取（1〇〇 mlx3)。利用Na2S04乾燥有機層’過慮後’於減壓下濃縮渡液。利用石夕膠管柱層析（CH2C12 :己烷=1:2，Rf=〇.45)純化所獲得之固體，獲得產率79%之作為白色固體之化合物24d(8.11 g，19.3 mmol) 〇 Μρ : 119.1 〜120.1〇C。 ]H NMR (300 MHz, CDCI3, ppm) δ 7.11-6.97 (m, 3H), 6.95 (dd, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H, H)=2.1 Hz, 1H), 6.93-6.76 (m, 5H), 6.74 (d, 3J (H，H)=8.4 Hz，1H)，3.59 (s，3H), 3.56 ppm (s，3H) 0 ,3C NMR (75 MHz, CDC13, ppm) δ 158.96 (dd, *J (C, F)=249.5 Hz, 3J (C, F)=5.7 Hz), 153.46, 153.28, 136.06, 124.96, 124.77, 124.67, 124.40 (t, 3J (C, F)=6.9 Hz), 124.26, 124.13, 123.92, 162812.doc -93- 201245210 121.13, 116.28, 116.05, 113.15, 111.54 (dd, 2J (C, F)=16.0 Hz, 4J (C，F)=6.8 Hz), 56.24, 56.05 ppm。 HRMS(FAB) ： m/z 419.0332(M+)，C20H16BrF2NO2 之計算值 =419.0332。元素分析（％) : C20H丨6BrF2N02 之計算值：C57.16，H3.84, N3.33 ;實測值：C57.26, H3.88, N3.38。於乾燥CH2C12(90 ml)中溶解化合物24d(1.82 g，4.33 mmol)。將該溶液冷卻至-78°C，添加 BBr3(1.00 ml，l〇,6 mmol)後，緩慢地升溫至室溫，攪拌4小時》將溶液添加入水中，利用CHAb萃取水層（50 mlx3)。利用Na2S04進行乾燥’過濾後，於減壓下濃縮濾液，獲得包含CH2C1221.74 g之白色固體（化合物25d)。將所獲得之固體溶解於DMF(60 ml)中’添加Κ·2〇〇3(1.84 g’ 13.3 mmol)，於 1〇〇。〇下搜拌 15.5小時。於減壓下濃縮溶液，添加水，利用ch2C12進行萃取（50 mlx3)。利用NaJO4乾燥有機層，過濾後，於減壓下濃縮濾液。利用矽膠短管柱層析（CH2C12，Rf=〇.95)純化所獲得之固體’獲得產率99%之作為白色固體之化合物 lld(1.51 g，4·28 mmol)。

Mp:145.3〜146.3°C。 'H NMR (300 MHz, CDC13, ppm) δ 7.25 (d, 3J (H, H)=6.9 Hz, 1H)S 7.19 (dd, 3J (H, H)=6.9 Hz, 4J (H, H)=2.4 Hz, 1H), 7.07-7.02 (m, 2H), 6.98-6.88 (m, 3H), 6.76 (t, 3J (H, H)=8.4 Hz, 1H), 6.51 (dd, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H, H)=1.2 Hz, 1H), 6.49 ppm (dd, 3J (H, H)=7.5 Hz, 4J (H，H)=1.2 Hz, 1H) 〇 162812.doc •94· 201245210 13C NMR (75 MHz，CDC13，ppm) δ 147.63，146.88，145.25, 144.93, 128.57, 128.44, 126.34, 123,88, 123.73, 123.65, 120.58, 117.58, 115.47, 114.47, 111.46, 111.13 ppm。 HRMS(FAB)=m/z 350.9897(M+)，CisH丨。BrN02 之計算值： 350.9895 » 元素分析（％) : Ci8Hi〇BrN〇2之計算值：C61.39，H2.86，N3.98 ; 實測值：C61.53, H2.79, N4.00。於乾燥THF(30 ml)中溶解化合物lld(0.351 g，1.00 mmol)、Ni(cod)2(〇.329 g，1.20 mmol)、1，5-環辛二烯（〇·ΐ4 ml ’ 1.14 mmol)、2,2’-聯 °比咬（0.189 g，i.2l mmol)，於 60°C下加熱18小時。於減壓下濃縮溶液，使用甲苯使其吸附於矽膠，使用索氏萃取器利用甲苯進行萃取（Rf=〇.95) 後，於減壓下濃縮。利用己烷清洗固體，藉此獲得產率 98%之作為黃色固體之化合物201(0.268 g，0.491 mmol)。 Mp:337.6〜338.6〇C。 'H NMR (300 MHz, 1/1CD2C12/CS2, ppm) δ 7.38 (d, 3J (H, H)=8.4 Hz, 2H), 7.36 (dd, 3J (H, H)=8.1 Hz, 4J (H, H)=1.5 Hz, 2H), 7.16 (dd, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H, H)=2.1 Hz, 2H), 7.10 (d, 4J (H, H)=2.1 Hz, 2H), 7.02-6.88 (m, 6H), 6.79 (t, 3J (H, H)=8.1 Hz, 2H), 6.53 (dd, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H, H)=1.2 Hz, 2H), 6.51 ppm (dd，3J (H，H)=8.4 Hz，4J (H，H)=1.2 Hz，2H)。 HRMS(FAB) : m/z 544·1426(Μ+)，C36H20N2O4之計算值： 544.1423。元素分析（％) : C36H2〇N204之計算值：C79.40, H3.70, N5.14 ;實 162812.doc •95- 201245210 測值：C79.22, H3.59, N5.17。 (實施例5) 根據以下流程合成化合物285。 [化 31]

於乾燥甲苯（200 ml)中溶解化合物31(21.7 g，92.5 mmo1)、化合物 32(10.7 g，82.7 mmol)、Pd2(dba)3.CHCl3 (1.60 g，1.59 mmol)、第三丁氧化鈉（9.22 g，95.9 mm〇l)、三第三丁基膦（2.58 g，12.7 mmol)，於 l〇〇°C 下攪拌16小時。過濾不溶物，利用曱苯進行清洗（15〇 ml)。其後’於濾液中添加水（50 ml)，利用甲笨進行萃取（5〇 mlx3)°利用NadCU乾燥有機層，過濾後，於減壓下濃縮遽液。對所獲得之固體進行矽膠短管柱層析（CH2C12 :己院=1:2，1=0.45)後，進而利用矽膠短管柱層析（CH2Cl2 : 己烧=1:4，Rf=〇 25)進行純化，獲得產率96%之作為橙色液體之化合物 33(18.7 g，79.4 mmol)。 162812.doc •96· 201245210 'H NMR (300 MHz, CDC13, ppm) δ 7.10-6.93 (m, 3H), 6.92-6.80 (m, 3H), 6.60 (m, 1H), 5.88 (s, 1H), 3.93 (s, 3H) 〇 13C NMR (75 MHz, CDC13, ppm) δ 157.05 (dd, 'j (C, F)=246.1 Hz, 3J (C, F)=5.7 Hz), 147.59, 133.18, 123.56 (t, 3J (C, F)=9.8 Hz), 120.65, 119.72, 118.95 (t, 2J (C, F)=15.5 Hz), 112.91 (t, 4J (C, F)=2.3 Hz), 111.77 (dd, 2J (C, F)=16.6 Hz, 4J (C, F)=6.8 Hz), 109.96, 55.47 ° HRMS(FAB) ： m/z 235.0811(M+)，CuHhFzNO 之計算值： 235.0809 。元素分析（％) : CnHnF2NO之計算值：C66.38, H4.71，N5.95 ; 實測值：C66.27, H4.53, N6.06。於乾燥鄰二氣苯[0003](45 1111)中添加化合物33(3.60 §， 15.3 mmol)、化合物 34(5.18 g，17.2 mmol)、K2C03(4.18 g， 30.2 mmol)、銅粉末（1.53 g，24 ·1 mmol)，加熱至 180°C，攪拌50小時。過濾不溶物，利用CH2C12進行清洗（50 ml)。其後，於濾液中添加水，利用CH2C12進行萃取（35 mlx3)。利用Na2S04乾燥有機層，過濾後，於減壓下濃縮濾液。利用矽膠管柱層析（CH2C12 :己烷= 1:3，Rf=0.22)純化所獲得之固體，獲得產率87%之作為白色固體之化合物35(5.43 g， 13.3 mmol)。

Mp : 57.1 〜58.1〇C。 'H NMR (300 MHz, CDC13j ppm) δ 7.28 (d, 3J (H, H)=9.0 Hz, 1H), 7.14-6.99 (m, 3H), 6.95-6.80 (m, 6H), 3.61 (s, 3H), 3.58 (s, 3H)。 162812.doc -97· 201245210 13C NMR (75 MHz, CDC13, ppm) δ 159.00 (dd, *J (C, F)=249 Hz, 3J (C, F)=5.7 Hz), 154.95, 153.28, 136.88, 135.61, 125.15, 124.82, 124.62 (t, 4J (C, F)=9.8 Hz), 124.28 (t, 2J (C, F)=20.6 Hz), 124.27 (q, 'J (C, F)=270 Hz), 123.1 (q, 2J (C, F)=32.1 Hz), 121.19, 120.84 (q, 3J (C, F)=4.0 Hz), 120.24 (q, 3J (C, F)=3.5 Hz), 113.09, 112.11, 111.60 (dd, 2J (C, F)=16.6 Hz, 4J (C, F)=6.8 Hz), 56.01, 55.91。 HRMS(FAB) : m/z 409.1097(M+)，C2丨H丨6F5N02之計算值： 409.1101 。元素分析（％) : C21HuF5N02之計算值：C61.62, H3.94, N3.42 ; 實測值：C61.76, H3.91，N3.4。於乾燥0^2(：12(3〇〇1111)中溶解化合物35(4.〇9§，1〇.〇 mmol) ’ 冷卻至-78°C。於其中添加 BBr3(2.00 ml，21.1 mmol)後，緩慢地升溫至室溫，搜拌3小時》將溶液添加入水（100 ml)中，利用CH2C12(50 mlx3)進行萃取。利用 Na2S〇4進行乾燥，過濾後，於減壓下濃縮濾液，獲得包含 CH/h之3.75 g之固體。將所獲得之固體溶解於DMF(200 ml)t，添加 K2C03(4.15 g，30.0 mmol)，於 l〇〇°C 下攪拌 20小時。過濾不溶物後’於減壓下濃縮溶液。將固體溶解於 CH2Cl2(l〇〇 ml)中’添加 1 M NH4C1 水溶液（1〇〇 ml)，利用CHsCh進行萃取（70 mlx3)。利用Na2S〇4乾燥有機層，過濾後’於減壓下濃縮濾液。利用矽膠管柱層析（CH2Cl2)對所獲得之固體進行原點除去後，利用矽膠管柱層析 (CHAh :己烷=1:4，Rf=〇.58)進行純化，藉此獲得產率 1628I2.doc •98· 201245210 64%之作為白色固體之化合物36(2.20 g，6.44 mmol)。

Mp : 129_3〜130.2〇C。 'H NMR (300 MHz，CD2C12, PPm) δ 7.56 (d，4J (Η, Η)=1·8 Hz， 1H), 7.31 (dd, 3J (H, H)=7.5 Hz, 4J (H, H)=2.1 Hz, 1H), 7.76 (dq, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H, H)=0.9 Hz, 1H), 7.04-6.90 (m, 4H), 6.80 (t, 3J (H, H)=8.1 Hz, 1H), 6.69 (dd, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H, H)=0.9 Hz, 1H), 6.53 (dd, 3J (H, H)=8.1 Hz, 4J (H, H)=1.2 Hz, 1H卜元素分析（％) : C丨9H丨〇F53N〇2之計算值：C66.87, H2.95, N4.10 ; 實測值·· C66.72, H2.80, N4.07。於(^!'1(1!13(45 1111)'乙酸（45 1111)中溶解化合物 36(1.72 §， 5.03 mmol)、N-溴代丁二醯亞胺（0.993 g’ 5.58 mmol)，於室溫下攪拌1 8.5小時。利用飽和NaHCCh水溶液進行中和’利用CHCh進行萃取（50 ml><3)。利用Na2S04乾燥有機層，過濾後，於減壓下濃縮濾液。利用矽膠管柱層析 (CHzCh)對所獲得之固體進行原點除去後，進而利用石夕膠管柱層析（CHaCh :己烷= 1:2，Rf=0.78)進行純化，獲得產率90%之作為白色固體之化合物ue(i.90 g，4.51 mmQl^ Mp:128.6〜130.3°C。】H NMR (300 MHz，CDC13, ppm) δ 7.48 (s，1H)，7.19-7,06 (m 4H)，6.96 (d，3J (H，H)=8.4 Hz, 1H)，6.80 (t，3J (H，H)=8.1 Hz 1H)，6.53 (d，3J (H，H)=8.4 Hz，2H)。 HRMS(FAB) : m/z 418·9770(Μ+) ; C19H9BrF3N02之計算值. 418.9769 。 162812.doc -99- 201245210 元素分析（％) : C19H9BrF3N02 之計算值：C54.31，H2.16, N3.33 ;實測值：C54.41，H2.05, N3.43。於乾燥四氫呋喃[THF](30 ml)中溶解化合物lle(6〇3 mg ’ 1.44 mmol)、Ni(cod)2(236 mg，0.858 mmol)、1，5-環辛二烯（0.23 ml，1.87 mmol)、2,2，-聯吡啶（270 mg，l73 mmol)，於60°C下加熱25小時。於減壓下濃縮溶液，使用鄰二氣笨使其吸附於矽膠，利用熱鄰二氣苯進行萃取後’ 於減壓下濃縮。利用己烷清洗固體，獲得產率92%之作為黃色固體之化合物285(449 mg，0.660 mmol)。 Mp:287.5〜289.2〇C° NMR (600 MHz, CD2C12, ppm) δ 7.60 (d, 4J (H, H)=1.2 Hz, 2H), 7.37 (d, 3J (H, H)=8.4 Hz, 2H), 7.23 (dd, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H, H)=1.8 Hz, 2H), 7.19 (dq, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H, F)=〇.6 Hz, 2H), 7.17 (d, 4J (H, H)=2.4 Hz, 2H), 7.00 (dd, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H, H)=1.8 Hz, 2H), 6.84 (t, 3J (H, H)=7.8 Hz, 2H), 6.59 (dd, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H, H)=1.2 Hz, 2H), 6.56 (dd, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H，Η)=1·2 Hz，2H)。 13C NMR (150 MHz，CD2C12，ppm) δ 149.96，147.56，145.36, 145.21, 135.80, 130.14, 127.71, 126.24 (q, 2J (C, F)=33.0 Hz), 124.76, 124.27 (q, 'j (C, F)=270 Hz), 122.02, 120.90 (q, 3J (C, F)=4.5 Hz), 120.36, 117.98, 115.62, 115.10, 112.09, 111.84 (q, 3J (C，F)=3.0 Hz), 111.60。 HRMS(FAB) : m/z 680.1164(M+) ; C38H18F6N204 之計算值： 680.117卜 162812.doc •100· 201245210 元素分析（％): C38Hl8F6N2〇4之計算值 :C67.06, H2.67, N4.12 ; 實測值：C67.30，H2.59，N4.19。 (實施例6) 根據以下流程合成化合物294。 [化 32]

於預先藉由氬氣起泡（2小時）而脫氣之乾燥二曱亞硬 [DMSO](5 ml)中溶解化合物 41(121 mg，0.288 mmol)、銅粉末（56·3 mg，0.886 mmol) ’添加全氟丁基碘化物（114 mg，0.329 mmol)，於110°C下加熱、攪拌49小時》過濾不溶物，添加水（5 ml)，利用（：1^2(：12進行萃取（20 mlx3)，利用水加以清洗。利用NazSO4乾燥有機層，過濾後，於減壓下濃縮濾液。利用矽膠管柱層析（CH2C12 :己燒=1:5， Rf=0.80)純化所獲得之固體’獲得產率69%之作為黃色液體之化合物 42(112 mg，0.200 mmol)。 162812.doc • 101 - 201245210 *H NMR (300 MHz, CDC13, ppm) δ 7.55 (s, 1H), 7.29 (d, 3J (Η, H)=8.1Hz, 1H), 7.20 (d, 3J (Η, H)=8.4Hz, 7H), 7.08- 6.90 (m，4H), 6.75 ppm (d, 3J (H，H)=6.9 Hz, 2H) » HRMS(FAB) : m/z 559.0449(M+) ; C23H9F12N02之計算值： 559.0442 〇於CHC13(5 ml)、乙酸（5 ml)中溶解化合物42(106 mg， 0.190 mmol)、N-溴代丁二醯亞胺（36·4 mg，〇.204 mm〇1)，於室溫下攪拌14小時。其後，加熱至60°c，攪拌6.5小時。利用飽和NaHC03水溶液將反應溶液中和，利用chC13 對水層進行萃取（15 mlx3)。利用Na2S04乾燥有機層，過濾後，於減壓下濃縮濾液。利用矽膠管柱層析（己烷， Rf=0_40)純化所獲得之固體，獲得產率97%之作為白色固體之化合物 11 f( 117.3 mg，0.184 mmol) 〇 Mp : 121.6〜122.8〇C。 'H NMR (300 MHz, CDC13, ppm) δ 7.48 (s, 1H), 7.23 (d, 3J (H, H)=8.7 Hz, 1H), 7.16 (s, 2H), 7.10 (s, 1H), 6.99 (d, 3J (H, H)=8.4 Hz，1H)，6.76 ppm (s，2H)。 HRMS(FAB) : m/z 638.9537(M+) ; C23H8BrF12N02之計算值： 638.9529。於乾燥四氫呋喃[THF](2.5 ml)中溶解化合物llf(64.9 mg，0.102 mmol)、Ni(cod)2(17.4 mg，0.0633 mmol)、1,5-環辛二烯（15 ml ’ 0.722 mmol)、2,2'-聯吡啶（19.0 mg， 0.123 mmol)，於60°C下加熱72小時。於減壓下濃縮溶液，使用鄰二氣苯使其吸附於矽膠，利用熱鄰二氣苯進行萃取 I62812.doc -102· 201245210 後，於減壓下濃縮。利用己烷清洗固體，獲得產率61%之作為黃色固體之化合物294(34.8 mg，0.0312 mmol)。 Mp:246.5〜248.3°C。 ^ NMR (300 MHz, CD2C12, ppm) δ 7.61 (d, 4J (H, H)=1.5 Hz, 2H), 7.39 (d, 3J (H, H)=8.4 Hz, 2H), 7.27 (dd, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H, H)=2.1 Hz, 2H), 7.25 (dq, 3J (H, H)=8.1 Hz, 4J (H, F)=2.1 Hz, 2H), 7.19 (d, 4J (H, H)=2.4 Hz, 2H), 7.03 (dd, 3J (H, H)=8.4 Hz, 4J (H, H)=1.8 Hz, 2H), 6.80 ppm (dd, 3J (H, H)=10.2 Hz, 4J (H, H)=1.8 Hz, 4H)。 HRMS(FAB) : m/z 1116.0756(M+) ; C46H,6F24N204之計算值： 1116.0727。元素分析（％) : C46H〗6F24N204 之計算值：C49.48，H1.44, N2.51 ;實測值：C49.58，H1.45，N2.74。 (實施例7) 根據以下流程合成化合物401。 [化 33]

於乾燥四氫呋喃[THF](100 ml)中溶解化合物na(1.06 g， 3.01 mmol)，冷卻至-78°C。滴加正丁基鋰（己烷中，1,58 Μ， 2.0 ml ’ 3.16 mmol)，攪拌1小時。其後添加2-異丙氧基 162812.doc -103- 201245210 -4,4,5,5-四曱基-1，3,2-二氧雜蝴烧(〇 & ml，3.19 mmol)，於室溫下攪拌5小時。於減壓下濃縮溶液，將其溶解於 CH2C12(50 ml)中。添加水，利用（^2匚12對水層進行萃取 (25 mix3)。利用Na2S〇4乾燥有機層，過濾後，於減壓下濃縮濾液。利用凝膠排除層析法（甲苯）純化所獲得之固體，獲得產率87%之作為白色固體之化合物14a(l .04 g，2.61 mmol) 〇 'H NMR (300 MHz, CDC13s ppm) δ 7.32 (dd, 3J (H, H)=6.6 Hz，J (H，Η)=2·4 Hz，2H)，6.96-6.85 ppm (m，8H)。將曱苯與蒸餾水分別藉由氬氣起泡而脫氣4小時。將1,4- 二溴苯（34.5 mg ’ 0.146 mmol)、化合物 14a( 126 mg，0.315 mmol)、Pd2(dba)3-CHC13(4.92 mg，0.00475 mmol)、2-雙環己基膦-2'，6·-二曱氧基聯苯[sphos](7.76 mg，0.0189 mmol)、Κ·3Ρ〇4(92.6 mg ’ 0.436 mmol)添加入舒偷克管中，進行氬氣置換。添加藉由氣氬起泡（4小時）經脫氣之甲苯（5 ml)、蒸餾水（0.5 ml)，於ll〇°c下攪拌39小時。於減壓下濃縮溶液’使用鄰二氣苯使其吸附於矽膠，利用熱鄰二氣苯進行萃取後’於減壓下濃縮。利用己烷清洗固體，獲得產率420/〇之作為黃色固體之化合物4〇1(38 4 mg，0.0619 mmol) ° 'H NMR (300 MHz, 1/1CD2C12/CS2, ppm) δ 7.55 (s, 4H), 7.37 (dd, 3J (H, H)=7.5 Hz, 4J (H, H)=1.8 Hz, 4H), 7.02-6.90 (m，12H), 6.79 ppm (s，4H)。 (實施例8) 162812.doc .104- 201245210 根據以下流程合成化合物701。 [化 34]

將 1，3_二漠苯（18 μΐ’ 0.150 mmol)、化合物]_4a(125 mg，0.312 mmol)、Pd2(dba)3-CHC13(4.90 mg，0.00473 mmol)、2-雙環己基膦-2·，6，-二甲氧基聯苯[SPh〇s](7 53 mg，0.0183 mmol)、Κ3ΡΟ4(96.0 mg，0.452 mmol)添加入舒倫克管中’進行氬氣置換。添加藉由氬氣起泡（25小時）經脫氣之甲苯（6 mL)及蒸館水（〇.6 mL)，於1 i〇°c下攢；样42 小時。於減壓下濃縮反應溶液，使用鄰二氣苯使其吸附於矽膠’利用熱鄰二氣苯進行萃取後，於減壓下濃縮。利用己烷清洗所獲得之固體’獲得產率90%之作為淡黃色固體之化合物 701(83.9 mg ’ 0.135 mmol)。巾 NMR (300 MHz’ 1/1CD2C12/CS2, ppm) δ 7·62 (s，1H)， 7.46 (d，J (Η，Η)-1.2 Ηζ，2Η)，7.37 (dd，3J (Η, Η)=6.6 Hz J (H, H)=1.2 Hz, 4H), 7.35 (t, 3J (H, H)=1.2 Hz, 1H), 7.02-6.91 (m，12H)。 (試驗例1) 對實施例1〜4中所獲得之化合物丨、化合物2、化合物 24、化合物201(二聚物）與作為比較化合物之化合物 A〜C(單體）進行循環伏安法測定，將結果示於圖1及圖2。 1628l2.doc •105· 201245210 再者’循環伏安法係使用正bu4n+pf、0」m〇1/i)作為支持電解質，使用Ag/Ag+作為參照電極，使用玻璃石墨作為作用極，使用pt作為對極，於CH2C12溶液中進行。根據循環伏安法之結果確認，化合物丨、化合物24、化合物2〇 1顯示兩階段之可逆氧化波，於此測定條件下，穩定地生成對應之自由基陽離子及雙陽離子，暗示表現出作為電洞輸送材料之優異特性。並且確認，化合物2除了兩階段之可逆氧化波，亦可逆地觀測到對應於第3、4階段之二電子氧化之氧化波，於此測定條件下，亦穩定地生成對應之四陽離子種類’暗示為優異之電洞輸送材料，並且確認，化合物 1、化合物2、化合物24、化合物201根據循環伏安法之測定結果與光吸收光譜所估算出之H〇M〇均較高，因此電洞注入性亦優異（參照圖3)。再者，圖3中之〇1_1^1>1)與了1)〇之資料係基於Appl. Phys. Lett.，2007, 90, 183503者。 (實施例9) 使用化合物1製作薄膜，根據SCLC(Space Limited Current，空間電荷限制電流）法（Αρρι 2007，90，203512)測定電洞移動率，結果為ΐ 2〜2 〇χι〇-4 cm2/Vs。又，使用化合物！、化合物24、化合物2〇ι、α_ NPD，根據TOF法（Time-〇f-flight法）測定電洞移動率，將其結果示於圖4。該等結果表明，本發明之化合物具有與有機電致發光兀件令之作為代表性電洞輸送材料之同等程度之電洞移動率。又，根據T〇F法測定化合物2〇1 之電子移動率，將其結果與電洞移動率之測定結果一併示 1628I2.doc • 106 - 201245210 於圖5。該結果顯示，化合物201之電子移動率比電洞移動率更高，本發明之化合物中包含優異之雙極材料。 (實施例10) 於本實施例中，製造圖6所示之本發明之有機電致發光 • 元件（a)與比較用之有機電致發光元件（b)。 . 於附有ITO電極之玻璃基板之ITO電極上依序蒸鍍10 nm之化合物1、50 nm之α-NPD、50 nm之具有下述結構之Alq3、 LiF及A1，藉此製造有機電致發光元件（a)(參照圖6(a))。不形成包含化合物1之電洞注入層，除此以外以與上述有機電致發光元件（a)相同之步驟製造有機電致發光元件 (b)(參照圖 6(b))。 [化 35]

所製造之有機電致發光元件（a)與有機電致發光元件（b) 之結構如以下所示。元件(a) : ITO/化合物l(10nm)/a-NPD(50nm)/Alq3(50nm)/LiF/Al 元件（b) : ITO/a-NPD(50 nm)/Alq3(50 nm)/LiF/Al 對於所製造之有機電致發光元件（a)與有機電致發光元件 162812.doc -107· 201245210 (b) ’測定電流密度與電流效率之關係，結果獲得圖7所示之結果。由此確認，藉由使用本發明之通式[丨]所表示之化合物1，電流效率提高。 (實施例11) 以與實施例10相同之方式製造具有以下結構之有機電致發光兀件（c)及（d)。該等有機電致發光元件之電洞輸送材料不同。元件（c) : ITO/化合物 i(6〇 nm)/Alq3(5() nm)/LiF/Al το 件⑷：ITO/ct-NPD(60 nm)/Alq3(50 nm)/LiF/Al 對於所製造之有機電致發光元件卜）及，將電流值固疋為2 mA，經過2000小時或其以上後測定電壓與亮度之變化。將電壓變化之測定結果示於圖8，將亮度變化之測定結果示於圖9 »根據圖8確認，於使用本發明之通式[丨]所表示之化合物1之情形時，將電壓之增加抑制在較小水平。此結果表明，若使用化合物丨，則可抑制由元件劣化引起之電阻上升。又，根據圖9確認，於使用化合物丨之情形時，將元件之亮度下降抑制在較小水平。該等結果表明，化合物1對於元件之長壽命化有效果。 (實施例12) 使用化合物201代替實施例1〇中所使用之化合物j，以與實施例10相同之方式製造具有以下結構之有機電致發光元件（e)及（f)。又，作為比較，亦製造具有以下結構之有機電致發光兀件（g)。於該等有機電致發光元件中，化合物 201膜與α-NPD膜之合計膜厚設為固定為6〇 nm，而改 162812.doc -108· 201245210 合物201膜之膜厚。元件(e) : ITO/化合物201(30 nm)/a-NPD(30mm)/Alq3(50nm)/LiF/Al 元件(f) : ITO/化合物201(10 nm)/a-NPD(50mm)/Alq3(50nm)/LiF/Al 元件(g) : ITO/a-NPD(60 nm)/Alq3(50 nm)/LiF/Al 對於所製造之有機電致發光元件（e)〜(g)，測定電流密度與電流效率之關係，結果獲得圖10所示之結果。確認藉由形成化合物201膜作為針對a-NPD之電洞注入層，確認到單位電流之亮度提高，電流效率提高。又，確認藉由增加化合物201膜之膜厚，而單位電流之亮度進一步提高’電流效率進一步提高。該結果表明，化合物201作為電洞輸送性材料亦優異。 [產業上之可利用性] 根據以上說明得知，通式[1]所表示之化合物之#晶狀態穩定而不易結晶化，並且具有作為電荷輸送材料之優異特性。因此，藉由使用通式[1]所表示之化合物，可提供一種高效率、抑制耗費電力或發熱量、亦可實現長壽命化之有機電致發光元件或有機薄膜太陽電池等有機裝置。因此，本發明於產業上之可利用性較高。【圖式簡單說明】圖1係表示本發明之化合物之循環伏安法之測定結果之圖表。圖2係表示比較化合物a~C之循環伏安法之測定結果之圖表。圖 3 係表示 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital ’ 162812.doc •109· 201245210 =佔據分子軌道）與 LUM0(L_st Un〇ccupied Molecular Γ 1U1’最低非佔據分子軌道）之軌道能階之圖。二：表示實施例9中之藉由T〇F(Time 〇f Fl_，飛行時間)法之電洞移動率之測定結果之圖表。圖5係表示實施例結果之圖表。 9中之藉由TOF法之化合物2〇 1之測定圖6(a)、（b)係表示實施例1()中所製造之有機電致發光元件之概略剖面圓。圖7係表示實施例附之有機電致發光元件之電與電流效率之關係之圖表。圖8係表示實施例U中之有機電致發光元件之時間與電壓之關係之圖表。圖9係表示實施例u中之有機電致發光元件之時間與亮度之關係之圖表。圖10係表示實施例12中之有機電致發光元件之電流密度與電流效率之關係之圖表。【主要元件符號說明】 1 附有1τ〇電極之玻璃基板 2 化合物1

3 a-NPD 4 Alq3

5 LiF 6 A1 I62812.doc

Claims

201245210 七、申請專利範圍： 1. 一種以下述通式[1]表示之化合物， [化1] 通式[1] R7

R1 [於通式[1]中，Ar1表示單鍵或下述任一之結構； [化2]

Q1及Q2均為=CH-，或者Q1為單鍵、Q2為-CH=CH-，或者 Q1為-CH=CH-、Q2為單鍵；p表示0〜3中任一整數；q表 162812.doc 201245210 示0〜3中任一整數，£表示氧硫原子，或者表示經由碳原子、矽原子、氮原子、鱗原子、侧原子或硫原子而連結之原子團； χΐ表示經由選自由氧原子、子硫原子、碳原子、氮原子、雄原子及矽原子所組成群中取砰干之1種原子而連結之連結基； Υ1表示經由選自由氮原子、哪项于及碟原子所組成群中之1種原子而連結之連結基； L與L2、L3與L4中之任一者相互鍵結，表示經由選自由氧原子、硫原子、碳原子、氮原子、碟原子及妙原子所組成群中之i種原子而連結之連結基，^與[2、[3與。中之另一者各自獨立，表示氫原子或取代基； Rl、R2、R5〜R7mRl2各自獨立，表示氫原子或取代基，R5與V、r>r7、以與Rll、Rll與r12亦可相結而形成連結基； nl表示2以上之任一整數，分子内所存在之μ個之 X、Y、R、R、R5〜RlR丨❶〜R12分別相互可相同亦可不同；於射為單鍵時，鄰接之2個R1彼此可相互鍵結而形成連結基，鄰接之2個R2彼此可相互鍵結而形成連結基卜 2.如請求項1之化合物，其中通式[丨]令之"與匕2、υ與y 令之任一者所形成之連結基、與χ1所表示之連結基各自獨立，為-0_、、-S〇2-、>CR2IR22、>〇〇、 >C=CR 3R24 % >C=NR25 > >NR26 ' 162812.doc -2 - 201245210 [化3] R27 I P — II 0 或〉SiR28R29， Y、>N-、>B-、>卩_或 >!>(=〇)_， R1、R2、R21 ' R22、尺28及 29 及R各自獨立，為氩原子、經取代或未經取代之烷基、或 4、，，iL取代或未經取代之燒氧基， R及R〜R各自獨立，為氫原子、經取代或未經取代之烧基、經取代或未經取代之炫氧基、經取代或未 ▲取代之方基、或者經取代或未經取代之芳氧基，或者 R5與^、^與广^與^妙與…相互鍵結而形成連結基， R〜R各自獨立’為氫原子、經取代或未經取代之院基、或經取代或未經取代之芳基。 3·如請求項1之化合物，其中通式Π]中之L1與L2、I^l4 中之任纟所形成之連結基、與X丨所表示之連結基為 -0 ·。 4·如請求項⑴中任一項之化合物，其中通式⑴中之γ丨為 5.如請求項U3中任一項之化合物，其中通式⑴中之尺,及 R為風原子。 162812.doc 201245210 6 凊二:】至23中任-項之化合物，其中通式⑴中之R5、 R為氳原子為氫原子或烧氧基。 7.如凊求項〗至3中任一瑁之各入从 #丄 …電荷輸送材料，Γ包中分子為非對稱。合物。 ^其包含如請求項1至7t任一項之化 9. 一種有機裝置，装估田‘Μ上項之化合 ^具使用如請求項1至7中任一物。項 1〇· 一種有機電致發光元件，其使用如請求項…中任之化合物。項之化 Π. -種光電轉換元件’其使用如請求項⑴令任合物。 12. 一種有機薄骐太陽電池，其使之化合物。用如請求項1至7令任一項 162812.doc