TW201219861A - Anti-glare film, polarizing plate, and image display device - Google Patents
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Description
201219861 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域] 本發明係關於一種防眩膜、偏光板及影像顯示裝置。 【先前技術】 於陰極射線管顯示裝置(CRT)、液晶顯示器(LCD)、 電漿顯示器(PDP )、電致發光顯示器(ELD )、電子紙、平 板電腦(Tablet PC)、觸控面板等影像顯示裝置中,通常於 最表面設置有用於抗反射之光學積層體。 此種抗反射用光學積層體係藉由光之散射或干涉而抑 制影像之映入或降低反射率。 作為抗反射用光學積層體之一,已知於透明性基材之 表面形成有具有凹凸形狀之防眩層的防眩膜。該防眩膜可 藉由表面之凹凸形狀使外光散射而防止由外光之反射或影 像之映入引起之視認性下降。 又,該光學積層體由於通常設置於影像顯示裝置之最 表面,故亦要求賦予硬塗性以使其於操作時不受損害。 作為先前之防眩膜’例如已知,於透光性基材之表面 塗敷含有二氧化矽(SiUca)等填料之樹脂而形成防眩層者 (例如,參照專利文獻1、2 )。 该等防眩膜有如下類型;藉由凝聚性二氧化矽等粒子 之凝聚而於防眩層之表面形成凹凸形狀之類型、將有機填 料添加於樹脂中而於層表面形成凹凸形狀之類型、或於層 表面層壓具有凹凸之膜而轉印凹凸形狀之類型等。 然而,此種先前之防眩膜之任一類型均藉由防眩層之 201219861 防眩作用,為了提高防眩 ,但若凹凸陡峭或增多, 提高且產生白暈而導致顯 表面形狀之作用而獲得光擴散、 性而需要使凹凸形狀陡峭或增多 貝J存在塗膜之霧值(haze value ) 示影像之對比度下降之問題。 又,先前類型之防眩膜亦存在於膜表面產生通常稱為 閃爍之閃光而導致顯示晝面之視認性下降的問題。閃爍係 :點亮影像顯示裝置時,來自背面之透射光到達晝面時在 晝:表面出現細小之亮斑,觀察者若改變觀察角度則可見 該亮斑之位置變化的現象,尤其是於全部顯示白色或全部 顯不綠色時較為明顯。 必,已知例如分別積層形成硬塗層及防眩層而成之 ^眩膜(例如,參照專利文獻3)。此種層構成之抗反射膜 ’:利:與硬塗層相同之樹脂而使防眩層表面之細小凹凸形 狀平'“匕,藉此轉變成具有平滑之起伏 凸^度低於以往…,並且可維持硬塗性及防=且 為1 〇°謀长抑制閃燦及白暈之產生。然而,膜厚變厚且成 广m以上等,因此無法充分滿足近年來之防眩膜 骐化之要求。 於單獨使用有機微粒子或無機微粒子於層表面形 成*凹凸报iii: 月形時,若謀求防眩膜之薄膜化,則有時微 不ϋ子會於^古 . 戈白θ门方向上凝聚,因此表面凹凸增高,產生閃爍 ^ 右為了消除該缺點而使有機微粒子或無機微粒子 減小’從而使表面凹凸之高度下降,則相反地, 衣面凹凸夕古ώ α 尚义變得過低,防眩性容易消失,因此無法獲 4 201219861 得穩定且良好之產品。 因此,期待具備如下防眩層之防眩膜,該防眩層具有 平滑之凹凸表面,且為可維持硬塗性及防眩性,同時可充 分地抑制問爍及於明室中之白暈,並且於暗室中之對比度 優異之單層構成。 專利文獻1 :日本特開平6 — 18706號公報 專利文獻2 :日本特開平丨〇 一 2〇丨〇3號公報 專利文獻3 : W02006/ 088202號公報 【發明内容】 本發明之目的在於:提供一種即便硬 鑒於上述現狀 塗層為單層且為未it l〇#m之薄層,亦可維持硬塗性及防 眩性,同時可防止閃爍之產±,且無論於明室或暗室中均 可獲得「使影像顯示裝置顯示黑色之狀態下的優異亮黑感 (畫面顯示中之如濡濕般之有光澤之黑色的再現性)」的防 眩膜、偏光板及影像顯示裝置。再者,明室中之亮黑感係 根據目視之「白暈」而進行評價,暗室中之亮黑感係根據 「暗室對比度」而進行評價,因此,於本發明中使用「白 暈」或「暗室對比度」之表述。 s丨工巫竹 < 主少一面上 具有於表面具有凹凸形狀之防眩I,其肖徵在上述防 眩層含# 2種以上之球狀微粒子凝聚而成的凝聚體,且藉 由上述凝聚體於上述防眩層之表面形成凸部,並形成上述 防眩層表面之凹凸形狀。 於本發明之防眩膜中,上述 2種以上之球狀微粒子較 201219861 佳為至/包含1種以上之有機微粒子及丨種以上之無機微 粒子。 又,較佳為,上述有機微粒子之平均粒徑為〇 . 3〜〇 〇 # m,無機微粒子之平均粒徑為5〇〇nm〜5 〇以 又,上述防眩層較佳為進一步含有黏合劑粒子,且上 述黏5劑粒子較佳為偏向存在於上述有機微粒子及無機微 粒子之周圍。 ^ 又’上述黏合劑粒子較佳為燻矽(fumed siUca ),且上 述燒矽較佳為經過表面處理。 又,較佳為,上述燻矽經過作為表面處理之疏水化處 理,且上述疏水化處理為甲基處理、辛基矽烷處理或二甲 基聚石夕氧油處理。 又,上述有機微粒子較佳為由選自由丙烯酸樹脂、聚 苯乙烯樹脂、苯乙烯—丙烯酸共聚樹脂、聚乙烯樹脂 '環 ^ 聚矽氧樹知、聚偏二氟乙烯樹脂及聚氟乙烯樹脂 ^且成之冑中之至少一種材料所構成的微粒+,上述無機 微粒子較佳為選自由銘石夕酸鹽、滑石、雲母及二氧切所 組成之群中之至少1種微粒子。 本發明又係一種偏光板,其係具備偏光元件而成者, 其特徵在於:上述偏光板於偏光元件表面具備上述防眩膜。 本發明亦係一種影像顯示裝置,其特徵在於:於最表 面具備上述防眩膜或上述偏光板。 以下,詳細地說明本發明。 本發明者等人針對於透光性基材上具有表面具有凹凸 6 201219861 形狀之防眩層之防眩膜進行了努力研究,結果發現:使防 眩層中含有2種以上之微粒子的凝聚體,並藉由該凝聚體 部分於防眩層表面形成凸部,結果形成防眩層表面之凹凸 形狀,藉由製成上述者,與藉由單一種類及粒徑之微粒子 (例如,一氧化矽微粒子或丙烯酸苯乙烯粒子)而形成凹 凸形狀之先前的防眩層相比,可形成更為平滑之凹凸形 狀,其結果為獲得如下之防眩膜:即便防眩層為單層且為 未達10/zm之薄層,亦維持硬塗性及防眩性, 制閃燦之產生及白晕之產生,且暗室對比度優二= 成本發明。 再者,於上述凝聚體與膜厚相比非常小之情形時或沈 至防眩層下部之情形時等,凝聚體不僅存在於形成凹凸形 狀之凸部的凸部之下部位置,有時亦存在於凹部之下部位 置玫然而,於本發明之防眩膜中,藉由光學顯微鏡之反射 =射觀察(刚倍〜扇倍),可觀察到大部分凝聚 體形成凸部。 本發明之防眩膜於透光性其 边尤注基材之至少一面上具有於表 面具有凹凸形狀之防眩層。 上述透光性基材較佳為具備 強度及不擾亂 Ί± AM ^ 予特性優異者。作為形成透光 !·生基材之材料之具體例子,例如 田缺7 J ^舉.聚酯(聚對苯二 甲S欠乙一酉曰、聚萘二甲酸乙二一 瑞維去 、二乙酸纖維素、二乙酸 纖維素、…酸纖維素、聚醋、 ,風,、聚丙稀、聚甲基戊 :醯,聚 ^ 亀氯乙烯、聚乙烯縮 201219861 醛、聚醚酮、聚曱基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、或聚胺曱酸 乙酯等熱塑性樹脂。就機械強度優異方面而言,較佳為可 列舉聚酉曰(聚對笨二甲酸乙二酯、聚萘二曱酸乙二酯),就 光學特性優異方面而言,較佳為可列舉三乙酸纖維素。 關於上述透光性基材,較佳為將上述熱塑性樹脂製成 虽有柔軟性之膜狀體而使用,但根據要求硬化性之使用態 樣,亦可使用該等熱塑性樹脂之板,或亦可使用玻璃板之 板狀體者。 另外,作為上述透光性基材,可列舉具有脂環結構之 非日日負稀煙聚合物(Cycl〇 _ 〇lefin _ p〇iymer : c〇p )膜。 其係使用降获稀系聚合物、單環之環狀烯烴系聚合物、環 狀共桃二稀系聚合物、乙烯脂環式烴系聚合物等之基材, 例如可列舉.曰本ZE0N (股)製造之ZEONEX或ZEONOR (降莰烯系樹脂)、SUMIT〇M〇 BAKEUTE (股)製造之 SUMILITE FS- 1700、JSR (股)製造之 ART〇NE (改質降 ά稀系树脂)、三井化學(股)製造t ApEL (環狀稀煙共 聚物)、Tic〇na公司製造之T〇pas (環狀烯烴共聚物)、曰立 化成(股)製造之OPTOREZ〇z_1〇〇〇Series(脂環式丙烯 酸樹脂)等。 又’作為三乙醯纖維素之代替基材,Asahi Kasei
Corporation股份有限公司製造之ρν Series (低雙折射率、 低光彈性模數膜)亦較佳。 上述透光性基材之厚度較佳為2〇〜3〇〇以m,更佳為下 限為30 β m,上限為2〇〇 # m。於透光性基材為板狀體之情 201219861 形時,亦可為超過該等厚度之厚度。關於上述透光性基材, 於其上形成上述硬塗層等時,為了提高接著性,除電暈放 電處理1化處理等物理性處理之外,亦可預先塗布錯固 劑(anchoring agent)或稱為底漆(primer)之塗料。於以 「較多主要㈣LCD適用之透光性基材的2乙醯纖維素」 作為材料之情形時’上述透光性基材之厚度較佳為可使顯 不器薄膜化之20〜65以m。 上述防眩層係形成於上述透光性基材之至少一面上、 且於表面具有凹凸形狀者。 於本發明之防眩臈中,上述防眩層含有2種以上之種 類或粒徑之微粒子凝聚而形成的凝聚體,且表面之凹凸形 狀係藉由上述凝聚體於表面形成凸部而形成。 ,此種由凝聚體引起之凹凸形狀與藉由單一種類及粒徑 微粒子(例如’僅為二氧化矽微粒子或僅為丙烯酸笨乙 稀粒子’且粒徑亦相g之情形)&其凝聚體而形成之凹凸 形狀相比,凸部之傾斜變緩和而變成平滑之形狀。推測其 原因在於:藉由上述凝聚體成為一種微粒子間有$一種微 粒子進入之狀態,主要由上述一種微粒子所形成之「形成 於防眩層表面的凹凸形狀(凸部)」之傾斜角,藉由進入該 微粒子間之另一種微粒子之影響’與由上述一種微粒子單 體所形成之凹凸形狀(凸部)之傾斜角相比變得緩和。 再者,於上述防眩層進一步含有下述黏合劑粒子之情 形時,上述凝聚體亦可包含由單__微粒子所構成者。推: 其原因在於:該黏合劑粒子局部存在於上述微粒子之附 201219861 近,藉此,即便上述凝聚體為由單一微粒子所構成者,該 單一微粒子亦於高度方向上凝聚而相連。而且,亦推測: 局部存在於上述微粒子附近之上述黏合劑粒子亦顯示減弱 上述微粒子之凹凸形狀(凸部)之傾斜之陡山肖性的效果。 尤其是,上述黏合劑粒子以圍繞上述凝聚體之周圍之方式 而偏向分佈,藉此可有效減弱上述凸部之傾斜之陡山肖性二 於本發明之防眩膜中’上述2種以上之微粒子係材質 不同之2種以上之粒子,或於材質相同之情形時粒徑不同 之2種以上之微粒子。其中,尤佳為主要於防眩層之表面 /形成凹凸形狀(凸部)之粒徑相對較整齊之微粒子,及粒 k之不均相對較大之(具有較寬之粒度分佈)微粒子。於 該情形時,上述微粒子之材質可相同,亦可不同。藉由成 為具有此種粒徑㈣之2種以上之微粒子,可容易構i「於 =控整齊之一種微粒子間有粒徑不均較大之另一種微粒子 入的結構」之凝聚體,而於防眩層表面較佳地形成 平滑凹凸形狀。 旦此處’上述「粒徑相對較整齊之微粒子」係指於將重
里平均之微粒子之平均物你~ I …子仅3己作MV、將累積25%粒徑記作 〇25、將_^,75%粒徑記作仍時,(仍-化為 W之障形,上述「具有較寬之粒度分佈之微粒子」 料上述(d75—d25) /MV超過Q 25之情形 積洲徑係指自粒度分佈累 ^ 25 f *〇/〇8#> . 之粒子開始计數而成 L7:: 積75%徑係指相同地進行計數而 成為7 5質里%時之粒徑。 ⑧ 10 201219861 再者’上述粒度分佈可藉由以光學顯微鏡透射觀察所 得之照片之影像處理而求得。 又,於上述防眩層中,構成凝聚體之2種以上之微粒 子,其形狀為球狀。藉由具有此種球狀微粒子,於將本發 明之防眩膜用於影像顯示裝置之情形,可獲得高對比度且 具有亮黑感之顯示影像。 再者,上述「球狀」例如可列舉圓球狀、橢球狀等, 係指排除所謂不定形之意思。其原因在於:若上述微粒子 之形狀為不定形,則與下述構成防眩層之黏合劑樹脂之界 面上容易發生全反射’黑亮度上升而亮黑感下降。 2種以上之微粒子 及同種微粒子之距 又’上述「構成凝聚體」係指上述 之一種微粒子與另一種微粒子之距離、 方之平均粒徑的範圍内。 種以上之微粒子較佳為 1種以上之無機微粒子。 離為下述2種以上之微粒子中任一 於本發明之防眩膜中,上述2 至少包含1種以上之有機微粒子及 較佳為,述有冑微粒子係選擇粒徑相對較整齊者, 另-方面,無機微粒子係選擇粒徑之不均相對較大者。藉 由選擇此種有機微粒子及無機微粒子,有時無機微粒子與 有機微粒子相比比重較大’而可容易構成無機微粒子進入 有機㈣Μ之下方部Μ的凝聚體’形成具有上述平滑 凹凸形狀之防眩層。進—步’若上述有機粒子為粒徑相對 較整齊者’上述無機粒子為粒經之不均相對較大之微粒 子’則於形成防眩層時,藉由下述黏合劑樹脂(放射線硬 化樹…聚合收縮而形成表面凹凸時,如下所述,由於 201219861 主要形成表面凹凸之μ.+. 柔軟,故容易追隨上述二與無機微粒子相比較為 陡峭之表面凹凸(凸部)。 才不產生 藉由形成此種平滑凹凸形狀,本發明 眩性與防白# Μ * — 7 &联可使防 、’子’同時可抑制其t之閃爍。 為了更佳地處理閃爍’較佳為使上述防眩 有内部散射效果。作為你^稍微帶 效果之方法…防眩層中梢微帶有内部散射 之二==,使有機微粒子之折射率與黏合劑樹脂 之折射丰之差較為有效。所謂使上述有機微粒子 :折射率與黏合劑樹脂之折射率帶有少許之 體之折射率差設為〇 〇1〜〇 1〇。 佳為具 ^ ’上述有機微粒子及#合職脂之折射 兴…: 折射率測定方法,例如可列
舉如下者:製造防眩膜後’將該防眩層於厚度方…J 之==削露出於該剖面上之有機微 =剖面片並取出,再以阿貝折射計直接測定折幻 例如亦可列舉:Becke法等使,cargille試劑之方法 防眩膜直接由蕾1身十+、牛、* / 或對 犋1接藉由雷射干涉進行測定、 分光橢圓偏光術測定等,而定量地… Α反射先谱或 疋里地測定上述折射率之方法。 上述有機微粒子係主要構成防眩層之表面凹 微粒子,係容易控制折射率或粒徑之微 y 藉由含有此種有機微粒子,變得 。上述凝聚體 凸形狀之大小或防眩層之折::彳=形成防眩層之凹 制閃燦及白晕之產生。從而可控制防眩性及抑 12 201219861 作為上述有機微粒子,較佳為由選自由丙烯酸樹脂、 聚本乙稀樹脂、笨「祕 —^ 本乙烯一丙烯酸共聚樹脂、聚乙烯樹脂、 環氧樹脂、聚發氧嫩日匕s θ I偏一氟乙烯樹脂及聚敗乙烯樹 脂所組成之群中之$ /丨、_ ^ it <主 > 一種材料所構成的微粒子。其中, 較佳地使用笨乙,法__ π _ 歸丙烯馱共聚物微粒子,其原因在於容 易控制折射率。 ' 上述有機微粒子之含量較佳為上述防眩 15.0質量%。若未ς樹θ〇/ —、 達〇.5質罝/°,則有時防眩性能不充分, k 1 5^0質里%,則有時凝聚體增多或凝聚體變得過大 ,產生白暈及/或閃爍之問題。更佳下限為2.0質量%,更 圭上限為1 〇. 0質量〇/〇。 又上述有機微粒子之大小,係配合防眩層之厚卢等 二適當決定,例如,平均粒徑較佳為〇3〜5 〇"_若:達 ^則有時無法於防眩層表面形成充分之凹凸形狀, 則之防眩膜之防眩性能變得不充分’若超過5.0一 、防眩層表面之凹凸形狀增大而產生閃爍之問題。更 佳下限為1 Λ ^ χ 於 · # m,更佳上限為4.0 " m。進一步較佳為,由 、°使防眩層膜厚較薄故上限為3.〇em。 μ之m ^佳為,上述有機微粒子之平均粒徑相對於防眩 眩層^ ^㉛有機微粒子之平均粒徑係如下之值:於防 光學顯微鏡之透射觀察中設為200〜1〇00 牛,測S* 1 。^借 算出。0個有機微粒子之最大粒徑,並作為其平岣值而, 者’由於上述有機微粒子可看作球狀,故若使用 13 201219861 影像處理軟微目丨 體則可簡便地測定上述有機微粒子之粒徑。 則有ί防上眩t眩層之Λ度較佳為2〜—。若未達2“, Ρ „ 面變付谷易受損害,若超過6以m,則有時 防眩層變得交且4 τ 易破裂。上述防眩層之厚度之更佳範圍 〜4//m。再去,u ^
述防眩層之厚度係於防眩層之剖面STEM 之 1 0 0 0 倍^^ 2 Λ Λ Λ /jw 察 L之觀察中,測定3處於其觀察晝面或觀 ' 於層中與透光性基材垂直之方向上盔法觀窣% 有機微粒子之部人一 *覜察到 眩層之剖ft /刀 传的平均值。再者,若為於上述防 TEM㈣時觀察到具有最大粒徑之有機微粒 =:之Si為於防眩層之表面形成凸部之部分,由 機微粒子之2 變成極大值’故選擇無法觀察到有 佳為上述有機微粒子之表面經過親水處理,盆原因 在於與無機微粒子之親和 、京因 u、. 之親和性棱鬲,可更佳地形成凝聚體。 ^親水處理並無特別限定,可列舉公知之方法,例 如可列舉:俅且古获缺*上 巾例 機樹物; 或羥基等官能基之單體於上述有 機从粒子之表面進行共聚合之方法等。 有 :上述凝聚體中’上述無機微粒子係以進 述有機微粒子之問、+士 a W ?安&上 . s有機微粒子之上方部、下方部之方 式而存在於防眩層中。尤苴θ 乂丄 鄰接 ”疋,藉由上述無機微粒子進入 鄰接之上述有機粒子之間, ^ η ^ 了適度保持鄰接之有機微粒子 =因Γ使上述防眩層表面之凹凸形狀之凸部的傾斜 緩和,因此,可發揮使全部凹凸形狀平滑之作用。 作為此種無機微粒子,例如,較佳為選自由㈣酸鹽、 14 201219861 滑石、雲母及二氧化石夕所組成之群中之至少一種微粒子。 其中,若其形狀為球狀,則由於變化率大致固定而可抑制 粒子與黏合劑樹脂之界面上之反射,雜散光之產生減少而 提高暗室中之對比度、明室中之對比度,因此更佳。可較 佳地使用鋁矽酸鹽,其原因在於容易獲得球狀粒子。 上述無機微粒子含量較佳為防眩層中之〇1〜1〇 〇質量 %。若未達0.1質量%’則有時難以構成無機微粒子進入有 機微粒子之間之下方部的凝聚體,而無法構成具有上述平 滑凹凸形狀之防眩層。若超㉟⑽質量%,則有時產生白 暈之問題。 更佳下限為0.5質量% ’更佳上限為7 〇質量%。 上述無機微粒子較佳為平均粒徑為5〇〇nm〜5〇^n^ 若未達500nm,則有時於防眩層中無法充分形成與上述有機 微粒子之凝聚體,若超過5.” m,則有時產生白暈之問題。 又,由於在凝聚體中容易存在於有機微粒子之下方,故較 佳為與有機微粒子之比重相比大2倍以上。 再者,上述無機微粒子之平均粒徑係如下之值:於防 眩層之光學顯微鏡之透射觀察設為2〇〇〜1〇〇〇倍之倍率, 測定W個無_粒子之最大徑,並作為其平均_ 值。 开山心 於本發明之防眩膜中,上述防眩層較佳為進一步含有 黏合劑粒子,且該黏合劑粒子較佳為偏向存在於上述有機 微粒子及無機微粒子之周圍。 上述黏合劑粒子係發揮促進形成上述有機微粒子與無 15 201219861 機微粒子之凝聚體之作用的成分,為與下述黏合劑樹脂不 同之成分。上述黏合劑粒子偏向存在於上述有機微粒子及 無機微粒子之周圍’藉此可較佳地形成上述凝聚體。 此處,上述「黏合劑粒子偏向存在於上述有機微粒子 及無機微粒子之周圍」係指如下狀態:於防眩層中,黏合 劑粒子單獨存在之狀態較少,多數情況下偏向有機微粒子 及無機微粒子之周圍而聚集,此種狀態可藉由防眩層之剖 面顯微鏡觀察而容易地判斷。 上述黏合劑粒子較佳為對有機微粒子及無機微粒子二 者親和性較高、且其自身容易凝聚之材料,例如,可較佳 地使用燻矽。此處,燻矽係指以乾式法製成之具有2〇〇nm 以下粒徑之非晶質之二氧化矽,藉由使含矽之揮發性化合 物以氣相進行反應而獲得。具體而言,例如可列舉使矽化 合物,例如使Sicu於氫氧焰中進行水解而生成者等。作為 上述燻矽商品,例如可列舉日本AER0SIL公司製造之 AEROSIL 等。 上述燻矽之表面存在矽烷醇基,於本發明中較佳為上 述燻矽經過表面處理,且該表面處理較佳為疏水化處理。 藉由對上述燻石夕進行纟面處自,可使爐石夕較佳地偏向 存在於有機微粒子及無機微粒子之表面,並可藉由燦石夕本 身之凝聚力而形成上述有機微粒子與無機微粒子的凝聚 體。又,亦可謀求提高燻矽本身之耐化學品性及耐皂化性。 於不進行表面處理(疏水化處理)之情料,㈣㈣過 度存在於有機微粒子及無機微粒子之表面而增加凝聚力, 16 201219861 因此無法形成較佳之凹凸形狀,並成為白暈之原因。 作為上述疏水化處理,例如較佳為甲基處理、辛基矽 烷處理、或二甲基聚矽氧油處理等。 上述燻矽之含量並無特別限定,但較佳為上述防眩層 中之ο.1〜5.0質量%。若未達〇.1質量%,貝有時無法充分 形成上述凝聚體’若超過5 · 〇質量%,則有時產生白暈之問 題。更佳下限& 〇.5質量%,更佳上限為3 〇質量。乂。藉由 為該範圍内,可使燻矽較佳地偏向存在於有機微粒子及無 機微粒子之表面,可較佳地形成藉由埭矽本身之凝聚力而 形成之上述有機微粒子及無機微粒子的凝聚體。 再者,上述燻矽之形狀並無特別限定,任意形狀均可, 但較佳為平均—次粒徑為1〜__。若未達lnm,則有時 無法充分形成上述凝聚體’若超過1〇〇nm,則有時由於凝聚 而暗室對比度劣化。更佳下限為5nm,更佳上限為5〇nm。 辻·平均_人粒徑係指根據掃描型及透射型電子顯 微鏡之影像並使用影像處理軟體而測定之值。 此處,於將上述防眩層以STEM等進行顯微鏡觀察之 情形時’平均一次粒徑為上述範圍之燦矽凝聚並連結成合 珠狀而巨大化。於此種巨大化之情形時,若其平均粒徑成 為20〜600nm’則可保持防眩層之高透射率性,因此較佳。 若超過_nm,則有時透明性或暗室對比度下降。更佳為 ::40—。再者,巨大化之上述㈣之平均粒徑係將防眩 g利用STEM進行剖面觀察,並作為1()粒巨大粒子之最大 粒徑之平均值而求得。 17 201219861 法未得之上述燦石夕之比表面積較佳為100〜 推 g 為120〜180mVg。若為該比表面積’則可 吏王部上述凝聚後之凝聚體之平均粒徑成為較佳範圍。 ,,上述燻矽較佳為pH值為4 6〜6 〇。若未處理(親 7性),則上述燻矽之pH值通常為4 〇〜4 5。因此,為了 :其成為較佳之pH值’上述燻矽較佳為進行如
水性處理。 4之&L 分散:=之防眩膜中,上述防眩層較佳為上述凝聚體 刀散於黏合劑樹脂中而成者。 作為St㈣合劑樹脂,較佳為透明性者’例如較佳為, 樹πI或電子束而硬化之樹脂之電離㈣硬化型 •曰係藉由紫外線或電子束之照射而硬化者。 包括=7本說明#中,只要未特別提及,「樹脂」係亦 體、养聚物等之概念。 酸r 電離射硬化型樹脂’例如可列舉具有丙烯 的二。S能基之化合物等具有1《2個以上不飽和鍵 . 。具有1個不飽和鍵之化合物,例如可列舉:(曱 ::稀酸乙輯、(甲基)丙烯酸乙基己顆、苯乙稀、甲基 、N—乙稀基。比㈣酮等。具有2個以上不飽和鍵之 :::例如可列舉:聚經甲基丙烧三(甲基)丙烯酸醋、 二:二:甲基)丙烯酸醋、三丙二醇二(甲基)丙烯酸醋、 醇一(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二 基)丙稀酸,、新戍二醇二(曱基)丙稀酸顆等一多= 18 201219861 合物,或上述多官能化合物與(甲基)丙稀酸醋等之反應 生成物(例如多元醇之聚(甲基)丙歸酸酯酯)等β再者, 於本說明書中,「(曱基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯及 丙烯酸酯。又,本發明中,作為上述電離輻射硬化型樹脂, 亦可使用將上述化合物以Ρ〇、ΕΟ等進行改質者。 除上述化合物以外,亦可將具有不飽和雙鍵之分子量 相對較低之聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸樹脂 '環氧樹脂、 胺甲酸乙酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛(spir〇acetal)樹脂、 聚丁二烯樹脂、多硫醇多烯(p〇lythi〇1 p〇lyene )樹脂等用 作上述電離輻射硬化型樹脂。 上述電離輻射硬化型樹脂亦可與溶劑乾燥型樹脂(熱 塑性樹脂等,僅使「塗布時為了調整固體成分而添加之溶 劑」乾燥而形成被膜之樹脂)併用而使用。藉由併用溶劑 乾燥型樹脂,於形成防眩層時,塗液之黏度之調整較為容 易且可有效地防止塗液之塗布面之被膜缺陷。 作為可與±述電離輕射硬化型樹脂併肖❿使用之溶劑 乾燥型樹脂並無特別限定,m常可使用熱塑性樹脂。上述 熱塑性樹脂並無特別限定’例如可列舉:苯6晞系樹脂、(甲 基)丙烯酸系樹脂、乙酸乙稀s旨系樹脂、乙_㈣脂、 含齒素樹脂、脂環式烯烴系樹脂、聚碳酸脂系樹脂、聚酿 系樹脂、聚醯胺系樹脂、蝻維主l ,, Τ 纖維素竹生物、聚矽氧系樹脂及 橡膠或彈性體等。上述埶勉柯掛& a * u <热塑性樹脂較佳為非晶質,且可溶 於有機溶劑(尤其是可溶解滿鉍括取人&』 /合鮮複數種聚合物或硬化性化合物 之共用溶劑)。就製臈性、诱昍w 边月!·生或耐候性之觀點而言,尤 201219861 佳為本乙浠系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂'脂環弋烯炉系 樹脂、聚酯系樹脂、纖維素衍生物(纖維素酯類等)等 又’上述防眩層亦可含有熱硬化性樹脂。 作為上述熱硬化性樹脂並無特別限定,例如可列舉. 酚樹脂、脲樹脂、鄰笨二曱酸二烯丙酯樹脂、三聚氰胺忾 脂、胍胺樹脂、不飽和聚酯樹脂'聚胺曱酸乙酯樹脂、俨 氧樹脂、胺基醇酸樹脂、三聚氰胺—脲共縮合樹脂、矽= 脂、聚矽氧烷樹脂等。 含有上述凝聚體及黏合劑樹脂之防眩層例如可藉由如 下方式而形成:將含有上述2種以上之微粒子及黏合劑粒 子、以及上述電離輻射硬化型樹脂等黏合劑樹脂、光聚合 起始劑及下述溶劑等之防眩層用組成物塗布於透光性基材 上,並使其乾燥而形成塗膜,再使該塗膜藉由電離 射等而硬化。 ’ 於上述防眩層用組成物中’上述2種以上之微粒子較 佳為不於該組成物令形成凝聚體,而於使上述塗獏乾燥時 形成上述凝聚體者。其原因在於:若於上述防眩層用組成 物中上述2 #以上之微粒子形成凝聚冑,則無法形成上述 具有平滑凹凸形狀之防眩層。 •此處,於上述2種以上之微粒子之一方為鋁矽酸鹽之 情形時,該銘石夕酸鹽之比重相對較重而容易於上述防眩層 用組成物中發生沈降。然而,作為上述黏合劑粒子之爐: 由於可使上述防眩層用組成物增黏,故可藉由含有上述燻 矽作為黏合劑粒子而抑制鋁矽酸鹽於防眩層用組成物中之 20 201219861 功:,:且:測為’上述燻矽具有上述凝聚體之形成促進 防眩層用組成物之適用期之功能)。 &升 臂㉟的古為於上述塗膜中形成上述2種以上微粒子之凝 A \法,例如可列舉:使其含有特定量之極性較高 目對漆:速度較快之溶劑作為添加於上述防眩層用: 中之办劑的方法。藉由含有此種極性 發速度較快之溶劑, 门相對蒸 組成物中發生凝雙方止2種微粒子於上述防眩層用 定伴聚’且可獲得長時間之塗液組成物之稃 ,使域塗㈣料由於與其他I 劑相比其先揮發,故塗膜中之組成發生/ 果他冷 者,…: 種以上之微粒子的凝聚體。再 a目'蒸發速度係以乙酸丁酯作基準而將 Γ(此處記為溶劑A)之蒸發速度以比表示者,且以下^求 相對蒸發速度=(乙酸正丁酯蒸發所需之時 劑Α蒸發所需之時間)。 (/合 可列極性較高且㈣蒸發速度較快之溶劑,例如 =舉.乙酵(相對蒸發速度:⑼、異 二 速度:K5)等,其中較佳地使用異丙醇。4目射蒸發 又,上述溶劑中之異丙醇之含量較佳為全 2〇質量〇/。以上。若未達2〇質量%,則有時於防眩層用之 物中產生上述凝聚體。上述異丙醇層用組成 以下。 敉佳為4〇質量% 21 201219861 作為上述防眩層用組成物中所含之其他溶劑,例如可 例示:酮類(丙酮'曱基乙基酮、曱基異丁基酮、環己酮 等)、醚類(二α号烷、四氫呋喃等)、脂肪族烴類(己烷等)、 脂環式烴類(環己烷等芳香族烴類(甲苯、二甲苯等)、 鹵化碳類(一氯曱院、二氯乙烧等)、酯類(乙酸甲酯、乙 酉文乙自曰、乙酸丁酯等)、醇類(丁醇、環己醇等)、賽路蘇 類(甲基赛路蘇、乙基赛路蘇f )、賽路蘇乙酸g旨類、亞硬 類(二甲基亞砜等)、醯胺類(二甲基曱醯胺、〕曱基乙醯 胺等)等,亦可為該等之混合物。 作馬上述光聚合起始劑並無 者朴例如可列舉:苯乙酮類、二苯曱酮類、米其勒苯曱_ *甲酉文西曰α -戊基肟酯(a — amyloxime ester )、9 — | 硫。星(tM〇Xanthon)類、苯丙酮類、二苯乙二酮類、安息! 類' 醯基氧化膦類。另外,較佳為混合使用光敏劑… 體例例如可列舉:以基胺、三乙胺、聚正丁基膦等Γ 於上述電離㈣硬化型樹脂為具有自由基聚合性不截 ==系之㈣時’作為上述光聚合起始劑,較佳為 阜香1 °使用本乙綱類、二苯甲嗣類、9—氧硫口星類、安 且右胳女"香甲醚等。又,於上述電離輻射硬化型樹脂為 具有陽離子聚合枓 土倒· Λ曰兩 聚合…, 樹脂系之情形時,作為上述光 越、芳^ ’較佳為單獨或製成混合物而使料香族重氮 香續酸醋等。 香矣鐄鹽、金屬芳香類化合物、安息 上述防眩層用組成物 令之上述光聚合起始劑之含量較 22 201219861 為相對於上述電離輻射甲型樹脂100質量份為〇 5〜1〇 〇 質量份。若未達0.5質量份,則有時形成之防眩層之性 能變得不充分,若超過㈣f量份,則由於相反地^ 阻礙硬化,故欠佳。 丌了能 上迹防眩層用組成物中之原料之含有比例(固形物成 刀並無特別限定,但通常較佳為設A 5〜70質量%,尤佳 為设為25〜60質量%。 ^為了提尚防眩層之硬度、抑制硬化收縮、控制折射率 等,上述防眩層肖组成物中亦可添加先前公知之分散劑、 二面活f生劑、抗靜電劑、矽烷偶合劑、增黏劑、著色防止 诏著色齊1 (顏料、染料)、消泡劑、調平劑、阻燃劑、紫 外線吸收劑、接著賦予劑、聚合抑制劑、抗氧化劑、表面 改質劑、潤滑劑等。 上述防眩層用組成物亦可混合使用光敏劑,作為 其具體例子,例如可列舉:i丁基胺、三乙胺、聚正丁基 膦等。 作為上述防眩層用組成物之製備方法,只要各成分可 均勻地/吧合則並無特別限定,例如可使用塗料振盪器( shaker )、珠磨機(beads爪⑴)、捏合機、混合機等公知之 裝置而進行。 作為將上述防眩層用組成物塗布於透光性基材上之方 法並無特別限定,例如可列舉:旋塗法、浸潰法、噴霧法、 模塗法棒塗法、輥塗機法、弯月面塗布機(meniscus coater ) 法、柔版印刷(flex〇 printing )法、網版印刷法、液滴塗布 23 201219861 機(bead coater )法等公知之方法。 又’作為使上述塗膜硬化時之電離輻射之照射方法, 例如可列舉使用如下光源之方法:超高壓水銀燈、高壓水 銀燈、低壓水銀燈、碳弧燈、黑光螢光燈、金屬鹵化物燈 等。 又’紫外線之波長可使用190〜380nm之波長區域。作 為電子束源之具體例子,可列舉:C〇ckcroft_Walt〇n型、
Van de Graaff型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型 '或直 線型、面頻高壓(dynamitron)型、高頻型等各種電子束加 速器。 本發明之防眩膜由於以上述方式藉由2種以上之微粒 子的凝聚體而於防眩層之表面形成凹凸形狀,故可將該凹 凸形狀製成平滑者。作為上述防眩層之表面之凹凸形狀, 具體而S ’於將上述防眩層表面之凹凸之平均間隔設為 Sm、將凹凸部之平均傾斜角設為^、將凹凸之算數平均粗 度設為Ra、將十處凹凸之平均粗度設為以之情形時,就可 防止外光之反射之觀點而言,較佳為滿足下述式。若“、 Ra'Rz未達下限,則無法抑制映入。又若^、^、心 超過上限,則存在產生閃烨辇 』琛寺不良情況之虞。若Sm未達下 限,則存在產生白暈之虞 單&俱右Sm超過上限,則存在產生無 法抑制映入等不良情況之虞。 、 50/z m< Sm< 600^ m 0.1〇< 0 a< 1·50 0.02 β m< Ra< 0.25 μ. m 24 201219861 °·3〇^ m< RZ< 2.00^ m ,再者,本發明人等發現:亮黑感主要受防眩層之凹凸 形狀之凸部與凹部之高低差較大者的影響,但明室中之亮 黑感不僅受凹凸部之高低差較大者之影響,亦受凹凸部之 高低差較小者之影響。因此,於本發明中,將上述防眩層 之表面之凹凸形狀以4個參數進行控制。 此處,如上所述,r Sm」係凹凸之平均間隔,「Θ 係 凹凸部之平均傾斜角。存在於防眩層中之凹凸形狀中雖 存在凸部之尚度較為平坦或較大之部分,但「§爪」及「0壮」 久八平句數值。此種平均值即便於凸部之高度不同者複數 存在之隋形時亦被平均化 '然而,該凸部分會影響亮黑感。 因此,為了表示凹凸部之高低差較大者之限度範圍’ 本發明之防眩膜中使用上述「Rz」之參數。根據其定義, 5亥:Rz」為5處凹凸部之高低差最大者之平均值。因此, 可藉由使用「RZ」@表示凹凸部之高低差較大者之限度範 圍。 另一方面’「Rz」由於無法反映凹凸部之高低差較小之 部分,故無法表示凹凸部之高低差較小者(較小之凹凸)。 該較小之凹凸亦影響明室之亮黑感。因此,於本發明中, 為了表示凹凸部之高低差較小者之最適範圍,使 「Ra」。 又,上述防眩層之凹凸形狀更佳為滿足下述式。若滿 足下述式,則就可防止映入、進一步於使影像顯示裝置成 為黑色顯示之狀態下可獲得優異亮黑感(晝面顯示中々之如 25 201219861 濡濕般之有光澤之黑色的再現性)方面而言,更佳。若0 a、
Ra、Rz及Sm超過上限或未達下限,則無法獲得亮黑感。 100^ m< Sm< 400 μ m 0.10° < 0 a< 0.80° 0.02/z m< Ra< 〇.15 # m 0.30/z m< RZ< ι·2〇 以 m 上述防眩層之凹凸形狀進一步較佳為滿足下述式。若 滿足下述式’則映入防止、及於使影像顯示裝置成為黑色 顯示之狀態下之亮黑感更加優異。 120 m< Sm< 300 β m 0.1 0° < 0 a < 0.42° 0.02 // m< Ra< 0.12 ^ m 0.30^ m < RZ < 0.80 μ. m 再者,於本說明書_,上述Sm、Ra及Rz係以依據jis B06〇1_ 1994之方法而獲得之值,係藉由表面粗度測定 器:SE— 3400使用說明書(1995 〇7 2〇修訂)(小坂研究所 股份有限公司)中記載之定義而獲得之值,如圖丨所示般, 可以存在於基準長度L中之凸部高度和(hi + h2+h3+…+ hn)除以L之值的反正切{0a=tan—i ((hl + h2+h3+…+ hn ) /L ) }而求得。 此種Sm、0 a、Ra、RZ例如,可藉由表面粗度測定器: SE — 3400/小坂研究所股份有限公司製造等而測定並求 得。 本發明之防眩膜較佳為總透光率為85%以上。若未達 26 201219861 85%’則於將本發明之防眩膜安裝於影像顯示裝置表面之情 形時,存在損害色再㈣或視認性之虞。域總透光率更 佳為90%以上,進—步較佳為91%以上。 上述總透光率可依撼TTc 干』依媒JIS K7361並以村上色彩技術研 究所(股)之HM-150等進行測定。 又,本發明之防眩膜較佳為霧值未達2〇%。上述霧度 可由因防眩層中所含之微粒子之内部擴散引起的霧度及因 最表面之凹凸形狀引起的表面霧度所構成,内部擴散引起 之霧值較佳為G.1%a上、未達2G%之範圍,更佳為0.1%以 上、未達跳之範圍,進一步較佳為〇」%以上、未達州之 範圍。表面霧值較佳為G.1%以上、未達鳩之範圍,更佳 為〇·ι%以上、未達10%之範圍,進一步較佳為〇1%以上、 未達5%之範圍。為了獲得較佳之亮黑感,内部擴散引起之 霧度及表面霧值較佳均為儘可能較小,因此最佳之表面霧 值之範圍為G.1 %以上、未達2%,内部擴散㈣之霧值之範 圍為2%以上、未達5%之範圍。 「再者内部擴散引起之霧值可作為如下值而測定:將 :與構成防眩層之黏合劑樹脂之折射率差未達gg2的透明 樹脂」塗布於防眩膜上,並使表面凹凸形狀平坦時之霧值。 上述霧值可㈣JIS K7136 i以村上色彩技術研究所 (股)之HM — 1 5 0等進行測定。 又,本發明之防眩膜較佳為於上述防眩層上具有低折 射率層,彡《目在於可進一步較佳地防止白晕之產生。 上述低折射率層係厂於來自外部之光(例如營光燈、 27 201219861 自然光等)於光學積層體 射率之仙」的層進仃反射時發料低其反 曰作為低折射率層,較佳a ^ a + 一 氧化矽或氟化鎂之樹脂、 ’、' a有一 脂'3) 1化石b人 作為低折射率樹脂之氟系樹 3 j 一巩化矽或含有氟化鎂之氟 或氣化鎮之薄料任—者 。、S I、)二氧化石夕 脂,可使用與構成上述防眩層之^於二樹脂以外之樹 又,上述二氧切較佳為中:二氧:脂相同之樹脂。 二氧化彻子例如,可,由曰一夕:粒子,此種中空 本特開2005 — 099778號公 報之貫把例中記載之製造方法而製作。 該等低折射率層較佳為其折射率為145以下,尤佳為 1 · 4 2 iJs 下。 又,低折射率層之厚度並無限定,但通常從3〇㈣〜] 左右之範圍内適當設定即可。 又,雖然上述低折射率層以單層即可獲得效果,但為 了調整更低之最低反射率、或更高之最低反射率,亦可設 置2層以上低折射率層。於設置上述2層以上之低折射率 層之情形時,較佳為對各低折射率層之折射率及厚度設置 差異。 作為上述氟系樹脂,可使用至少分子中含有氟原子之 聚合性化合物或其聚合物。作為聚合性化合物並無特別隊 定,例如較佳為,具有於電離輻射下發生硬化之官能基、 發生熱硬化之極性基等硬化反應性基者。又,亦可為同時 兼具該等反應性基之化合物。相對於該聚合性化合物聚 s物係指完全不具有如上所述之反應性基等者。 201219861 作為具有上述於電離輻射下發生硬化之官能基之聚合 f生化。物’可廣泛使用具有乙婦性不飽和鍵之含敦單體。 更具體而s ’可例* :氟烯烴類(例如氟乙烯、偏二氟乙 烯、四氟乙烯、六氟丙烯、全氟丁二烯、全氟_2,2—二甲 基1 ’3 _ D可唾等作為具有(甲基)丙烯醯氧基者,亦 有2’2’2二氟乙基(曱基)丙烯酸酯、2,2,3,3,3 -五氟丙 基(曱基)丙稀酸醋、2—(全氟丁基)乙基(甲基)丙歸 酸酯、2—(全氟己基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2—(全 鼠辛基)乙基(曱基)丙稀酸酿、2一(全銳癸基)乙基(甲 基)丙烯酸6旨、α —三氧甲基丙烯酸曱醋、α 一三氟甲基 ㈣酸乙S旨等於分子中具有氟原子之(甲基)㈣酸以 合物;於分子中具有「具有至少3個氟原子之碳數卜14 之氟烷基、氟環烷基或氟伸烷基」及「至少2個(甲基) 丙烯醯氧基」之含氟多官能(甲基)丙烯酸酯化合物等。 作為上述發生熱硬化之極性基,較佳為例如羥基、鲮 基、胺基、環氧基等氫鍵形成基。該等不僅與塗膜之密接 性優異,與二氧化矽等無機超微粒子之親和性亦優異。作 為具有熱硬化性極性基之聚合性化合物,例如可列舉:4 — 氟乙烯一全氟烷基乙烯醚共聚物;氟乙烯—烴系乙烯醚共 聚物;環氧、聚胺甲酸乙醋、纖維素、紛、聚醯亞胺等各 樹脂之氟改質品等。 作為兼具上述於電離輻射下發生硬化之官能基及發生 熱硬化之極性基之聚合性化合物,可例示:丙烯酸或甲基 丙稀酸之部分及完全氟化烷基、烯基、芳基醋類,完全或 29 201219861 部分氟化乙烯醚類,完全或部分氟化乙烯酯類,完全或部 分氟化乙烯酮類等。 又’作為氣系樹脂’例如可列舉如下者。 含有至少1種「上述具有電離輻射硬化性基之聚合性 化合物之含氟(甲基)丙烯酸酯化合物」的單體或單體混 〇物之聚合物’「上述含氟(甲基)丙烯酸酯化合物之至少 1種」與「如(甲基)丙稀酸甲g旨、(甲基)丙稀酸乙醋、(甲 基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、2_ (甲基)丙烯 酸乙基己酯之於分子中不含氟原子之(曱基)丙烯酸酯化 合物」的共聚物;氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、氯三 氟乙烯、3,3,3-三氟丙烯、U,2—三氣_3,3,3_三氟丙烯、 六氟丙稀等含氟單體之均聚物或共聚物等。亦可於該等共 聚物中使用「摻有聚矽氧成分之含聚矽氧偏二氟乙烯共聚 物」。作為該情形時之聚矽氧成分,可例示:(聚)二甲基 矽氧烷、(聚)二乙基矽氧烷、(聚)二苯基矽氧烷、(聚f 甲'基苯基矽氧烷、烷基改質(聚)二甲基矽氧烷、含偶氮 基(聚)二甲基矽氧烷、二甲基聚矽氧、苯基甲基聚矽氧、 烷基一芳烷基改質聚矽氧、氟聚矽氧、聚_改質聚矽氧、 脂肪酸酯改質聚矽氧、曱基氫聚矽氧、含矽烷醇基聚矽氧、 含烷氧基聚矽氧、含酚基聚矽氧、甲基丙烯酸改質聚石夕氧、 丙烯酸改質聚矽氧、胺基改質聚矽氧、羧酸改質聚矽氧、 甲醇改質聚矽氧、環氧改質聚矽氧、巯基改質聚妙氧、氣 改質聚矽氧、聚醚改質聚矽氧等。其中,較佳為具有一 基矽氧烷結構者。 ¥ ⑧ 30 201219861 進一步,亦可將由如下之化合物所構成之非聚合物或 聚合物用作氟系樹脂。即,可使用使「於分子中具有至少1 個異氰酸基之含氟化合物」與「於分子中具有至少i個『胺 基羥基、羧基等與異氰酸基發生反應之官能基』之化合 物J發生反應所得的化合物;使「含氟聚醚多元醇、含氟 烷基多元醇、含氟聚酯多元醇、含氟e—己内酯改質多元 醇等含敗多70醇」與「具有異氰酸基之化合物」發生反應 所得之化合物等。 _又,上述防眩層中亦可與上述具有氟原子之聚合性化 合物或聚合物同時混合使用如記載之各黏合劑樹脂。進一 t,可適當使用用於使反應性基等硬化之硬化劑、用於提 π塗敷性或賦予防污性之各種添加劑、溶劑。 形成上述低折射率層時,較佳為將「上述添加低折射 率劑及樹脂等而成之低折射率層用組成物」的黏度設為「可 獲侍較佳塗布性之〇·5〜5mPa.s( 25。。),較佳為0.7〜3mPa. s(25t)之範圍」者。可實現可視光線優異之抗反射層, 且可形成均勻且無塗布不均之薄_,且可形成密接性尤其 優異之低折射率層。 、 之更化方法可與上述防眩層處說明之内容相同。 :為了硬化處理而利用加熱方法之情形時,較佳為藉由加 '而將例如產生自由基而使聚合性化合物之聚合開始之 ‘、、、聚口起始劑」添加於氟系樹脂組成物中。 低折射率層之層厚(nm ) dA較佳為滿足下述式⑴者, dA=nU / (4nA)⑴ 31 201219861 (上述式中, ru表示低折射率層之折射率, m表示正奇數,較佳為表示1, 為波長車乂佳為480〜580nm之範圍之值)。 又,於本發明中,低折射率層滿足下述式(2 ),就低 反射率化方面而言較佳, 120< nAdA< 145 ( 2) 〇 本發明《防眩膜又可於不損害本發明之效果之範圍 内’視需要適當形成i層或2層以上之其他層(抗靜電声、 防污層、接著劑層、其他硬塗層等)。其中,較佳為呈有抗 靜電層及防污層中之至少-層。料層亦可採用與公知之 抗反射用積層體相同者。 本發明之防眩膜較佳為於暗室中之對比度比A嶋以 上更佳為90 /。以上。若未達8〇%,則存在於將本發明之 防眩膜安裝於顯示器表面之情形時損害視認性之虞。再 者本說明書中之上述對比度比係藉由以下方法所測定之 值。 即使帛於冷陰極官光源設置有擴散板者」作為背 光早兀,且使用2片偏光板(三星公司製造之amn — 3244TP),以「將該偏光板設置於平行尼寇稜鏡時透過之光 之正面的凴度(Lmax )除以設置於正交尼寇稜鏡時透過之光 之正面的亮度(Lmin)之值(Lmax八_)」作為對比度,而 將「防眩膜(透光性基材+防眩層等)之對比度(Li)除以 透光性基材之對比度(l2)之值(Li/L2) xlGG (%)」作 32 201219861 為對比度比。
再者’上述冗度之測定中’使用色彩亮度計(TQpcoN 公司製造之BM~ 5A),將色彩亮度計之測定角設定為1〇, 並以樣本上之視野幻mm進行測定。又,背光之光量係於未 没置樣本之狀態下,以「將2片偏光板設置於平行尼寇稜 鏡時之正面之亮度成為360〇cd/m2的方式」進行設置。 再者,關於在明室中之對比度,較佳為與上述暗室中 之對比度比相同。 本發明之防眩膜可藉由於透光性基材上,使用例如含 有2種以上之微粒子、黏合劑粒子、電離輻射硬化型樹脂、 溶劑及光聚合起始劑之防眩層用組成物來形成防眩層而製 造0 關於上述防眩層用址成物及防眩層之形成方法,可列 舉與作為於上述防眩膜中形成防眩層之方法而進行說明者 相同之材料、方法。 本發明之防眩膜可藉由於偏光元件之表面將本發明之 防眩膜設置於「與該防眩膜中 么联甲之防眩層所在之面相反之面」 而形成偏光板。此種偏光板亦為本發明之一。 上述偏光元件並益特別中 、符別限疋,例如可使用藉由碘等染 j經延伸之聚乙_膜、聚乙稀甲㈣、聚乙稀縮酸膜、、 酯共聚物系皂化膜等。較佳為,於上述偏 先兀件與本發明之光學積層 償層體之層壓處理中,對透光性基 材(二乙醯纖維素膜)進行, π _ 订县化處理。藉由矣化處理可使 接者性變得良好且亦獲得抗靜電效果。 33 201219861 本發明亦為热i ± — ;最表面具備上述防眩膜或上述偏光; 成之影像顯示裝置。 4褐元板而 上述影像顯 EL、無機 EL )、 顯示裝置。 不裝置可為LCD、PDP、FED、ELD (有機 CRT、平板電腦、觸控面板、電子紙等影像 代表性例子之LCD,其係具備透射性顯示 體、及自背面昭备μ、+,沒 〜射上述透射性顯示體之光源裝置而成者。 於本發明之影像顯示裝置為LCD之情料,係於該透射性 =不體之表面W本發明之防眩膜或本發明之偏光板而成 者。 人 ^本發明為上述具有防眩膜之液晶顯示裝置之情形 夺光源裝置之光源係自光學積層體之下側照射。再者, STN型液晶顯示裝置中,可於液晶顯示元件與偏光板之間 插入相位差板。亦可視需要而於該液晶顯示裝置之各層間 设置接著劑層。 、作為上述影像顯示裝置之PDP,係具備表面玻璃基板 (於表面形成電極)、及與該表面玻璃基板對向並於其間封 入放電氣體而配置之背面玻璃基板(於表面形成電極及微 J之溝槽’溝槽内形成紅、.綠、藍之螢光體層)而成者。 於本發明之影像顯示裝置為PDP之情形時,係於上述表面 玻璃基板之表面或其前面板(玻璃基板或膜基板)具備上 述防眩膜者。 上述衫像顯示裝置亦可為「將施加電壓後會發光之硫 化鋅、二胺類物質:發光體蒸鍍於玻璃基板,控制施加於 201219861 基板之電壓而進行顯示之ELD裝置」或者「將電氣信號轉 變為先’而產生人眼可見之影像的CRT等影像顯示裝置」。 此時’係於如上所述之各顯示裝置之最表面或其前面板之 表面具備上述防眩膜者。 《本發明之影像顯示裝置於任何情形時均可用於電視、 電腦、電子紙、觸控面板、平板電腦等顯示器之顯示。尤 其是,可較佳地用於CRT、液晶面板、PDP、ELD、FED、 觸控面板等高畫質影像用顯示器之表面β 由於本發明《防眩膜係由上述構成所構成t單層且為 薄層,故較為低價且抗裂性優異,可維持硬塗性及防眩性, :且充分抑制閃爍及白暈之產生,結果,成即便於暗 室中亦可獲得高對比度之顯示影像的防眩膜。 因此,本發明之防眩膜可較佳地用於陰極射線管顯示 裝置(CRT )、液晶顯示器(LCD )、電聚顯示器(pDp )、電 致發光顯示器(eld )、場發射顯示器(FED)等。 【實施方式】 藉由下述實施例對本發明之内容進行說明,但本發明 之内谷並不限定於該等實施態樣而解釋。只要並無特別聲 明,「份」及「%」係質量基準。 (實施例1 ) 準備透光性基材(厚度80 # m之三乙醯纖維素樹脂膜, Fuji Film公司製造,TD80UL),並於該透光性基材之單面 塗布下文所示之組成之防眩層用組成物,從而形成塗膜。 繼而,將形成之塗膜於溫度5(TC之熱烘箱中乾燥6〇秒鐘, 35 201219861 蒸發塗膜中之溶劑,並以累計光量成為5〇mJ/ cm2之方式 照射紫外線而使塗膜硬化,藉此形成4 β m厚度(硬化時) 之防眩層,從而製作實施例1之防眩膜。 (防眩層用組成物) 有機微粒子(丙稀酸一苯乙稀共聚物粒子,平均粒徑 2.〇以m,折射率15^,積水化成品工業公司製造)丨質量 份 球狀無機微粒子(鋁矽酸鹽粒子,平均粒徑2.〇 # m, 折射率1.50,水澤化學工業公司製造)3質量份 燦石夕(AEROSIL R805 ’平均粒徑12nm,日本AEROSIL 公司製造)1質量份 新戊四醇二丙稀酸醋(PETA,Daicel Cytec公司製造) 6〇質量份 胺甲酸乙酯丙烯酸酯(UV1700B,日本合成化學公司 製造)40質量份
IrgaCure 1 84 ( bASF JAPAN 公司製造)6 質量份 Irgacure 907 ( BASF JAPAN 公司製造)1 質量份 聚鱗改質聚矽氧(TSF4460,Momentive Performance Materials公司製造)〇 025質量份 甲笨105質量份 異丙醇30質量份 環己酮15質量份 再者’燒石夕係以具有曱基之矽烷偶合劑進行過表面處 理者。 36 ⑧ 201219861 ^ (實施例2) 除將有機微粒子之摻合量設為5質量份以外,以與實 施例1相同之方式製備防眩層用組成物,並除使用該防眩 層用組成物以外,以與實施例1相同之方式製造實施例2 之防眩膜。 (實施例3) 除將有機微粒子之摻合量設為12質量份以外,以與實 施例1相同之方式製備防眩層用組成物,並除使用該防眩 層用組成物以外’以與實施例1相同之方式製造實施例3 之防眩膜。 (實施例4) 除將有機微粒子之摻合量設為5質量份、將無機微粒 子之摻合量設為0.3質量份以外,以與實施例1相同之方式 製備防眩層用組成物,並除使用該防眩層用組成物以外, 以與實施例1相同之方式製造實施例4之防眩膜。 (實施例5) 除將有機微粒子之摻合量設為5質量份、將無機微粒 子之摻合量設為8質量份以外,以與實施例1相同之方式 製備防眩層用組成物,並除使用該防眩層用組成物以外, 以與實施例1相同之方式製造實施例5之防眩膜。 (實施例6 ) 除將有機微粒子之摻合量設為5質量份、將燻矽之摻 合量設為〇. 3質量份以外,以與實施例1相同之方式製備防 眩層用組成物,並除使用該防眩層用組成物以外,以與實 37 201219861 施例1相同之方式製造實施例6之防眩膜。 (實施例7) 除將有機微粒子之摻合量設為5質量份、將燻矽之摻 合量設為4質量份以外,以與實施例1相同之方式製備防 眩層用組成物,並除使用該防眩層用組成物以外,以與實 施例1相同之方式製造實施例7之防眩膜。 (實施例8) 除將有機微粒子之摻合量設為5質量份 '使用燻矽(平 均粒徑12nm,曰本AEROSIL公司製造,以具有辛基石夕烷 之石夕烧偶合劑進行過表面處理)1質量份以外,以與實施例 1相同之方式製備防眩層用組成物,並除使用該防眩層用組 成物以外’以與實施例1相同之方式製造實施例8之防眩 膜。 (實施例9) 除將有機微粒子之摻合量設為5質量份、且不摻合燻 矽以外,以與實施命"相同之方式製備防眩層用組成物, 並除使用該防眩層用組成物以外,以與實施例丨相同之方 式製造實施例9之防眩膜。 (比較例1 ) nr、脾另讽 ^ v 。貝I份、且不摻合 機微粒子以外,以與實施例丨相同之H備防眩層用 成物,並除使用該防眩層用組成物以外,以與實施例1 同之方式製造比較例1之防眩膜。 (比較例2) 38 201219861 除不摻合有機微粒子以外,以與實施例丨相同之方式 製備防眩層用組成物,並除使用該防眩層用組成物以外: 以與實施例1相同之方式製造比較例2之防眩膜。 (比較例3) 除將有機微粒子之摻合量設為10質量份、且不摻合無 機微粒子及燦矽以外,以與實施分"相同之方式製備防眩 層用組成物,並除使用該防眩層用組成物以外,以與實施 例1相同之方式製造比較例3之防眩膜。 (比較例4) 除不摻合有機微粒子、且摻合二氧化矽(平均粒徑2〇 Tosoh Silica公司製造)3質量份作為無機微粒子以 外,以與實施例1相同之方式製備防眩層用組成物,並除 使用該防眩層用組成物以外,以與實施例i相同之方式製 造比較例4之防眩膜。 (比較例5) 除以平均粒徑16nm之未經過表面處理、即親水性之 AEROSIL130 (日本 AER0SIL 公司製造,pH 值 4.0 〜4.5, 比表面積130m2/ g )代替燻矽以外,以與實施例1相同之 方式製備防眩層用組成物。然而,該防眩層用組成物由於 自初期發生凝膠化、沈澱,故無法形成防眩層。 (參考例1 ) 除將有機微粒子之摻合量設為5質量份、使用不定形 之鋁矽酸鹽(水澤化學工業公司製造,平均粒徑2.0 M m ) 3 負量份作為無機微粒子以外,以與實施例1相同之方式製
39 201219861 備防眩層用組成物,並除使用該防眩層用組成物以外,以 與實施例1相同之方式製造參考例丨之防眩膜。 (參考例2) 除將有機微粒子之摻合量設為丨8質量份以外,以與實 施例1相同之方式製備防眩層用組成物,並除使用該防眩 層用組成物以外,以與實施例丨相同之方式製造參考例2 之防眩膜。 (參考例3) 除將有機微粒子之摻合量設為5質量份、將無機微粒 子之摻合量設為12質量份以外,以與實施例丨相同之方式 製備防眩層用組成物,並除使用該防眩層用組成物以外, 以與實施例1相同之方式製造參考例3之防眩膜。 (參考例4) 除使用丙烯酸一苯乙烯共聚物粒子(平均粒徑丨〇 # m ’折射率1.5 1 5,積水化成品工業公司製造)作為有機微 粒子並將其摻合塁设為丨〇質量份,使用球狀紹石夕酸鹽粒子 (平均粒徑0.5以m,折射率丨.50,水澤化學工業公司製造) 作為無機微粒子並將其摻合量設為7質量份以外,以與實 施例1相同之方式製備防眩層用組成物,並除使用該防眩 層用組成物且使其硬化時之厚度為l 5//m以外’以與實施 例1相同之方式製造參考例4之防眩膜。 (參考例5) 除使用丙烯酸一苯乙烯共聚物粒子(平均粒徑丨〇〇 " m,折射率1.515,積水化成品工業公司製造)作為有機微 ⑧ 40 201219861 粒子並使其摻合量為5質量份,使用不定形之鋁矽酸鹽粒 子(平均粒牷5 m,折射率} 5〇,水澤化學工業公司製造) 作j無機微粒子並使其摻合量為3質量份,將燻矽之摻合 量。又為2質量份以外’以與實施伤"相同之方式製備防眩 用、卫成物,並除使用該防眩層用組成物且使其硬化時之 厚度為15.0 “ m以外,以與實施例丨相同之方式製造參考 例5之防眩膜。 對下述項 尸吓件之實犯m Αy、比較例1〜5及 多考例1〜5之防眩膜進行評價。將評價結果示於表1中。 (塗液穩定性) 製作防眩膜後’將塗液槽中無錢物者記作〇,將防 曰中未見異物但槽中存在沈澱物者記作△,將防眩層中 異物且槽中存在沈殺物者記作χ。 (防眩性) 明勒Γ所獲得之防眩膜之防眩性,對按黑丙稀酸板、透 於明室膜(黏著側係非塗敷面)之順序貼附而成者, 裒兄下利用目視並根據下述基準進行評價。 〇:無周圍之映入,良好 χ:周圍之映入明顯可見 二:室之亮黑感之評價:是否看起來無白暈並為亮黑) 黏著、M r τ按…、丙烯酸板、透明 於”;考側係非塗敷面)<順序_而成者, 衣兄下利用目視並依據下述基準進行評價。 〇’表面無白暈,於明室中亮黑感非常好 41 201219861 〇:表面無白暈,於明室中亮黑感良好 x:表面全面可見白暈 (閃爍評價) 針對所獲得之防眩膜之防眩性,於暗室中,對按光盒、 140ppi之黑矩陣玻璃、評價膜之順序自下重疊之狀態,利 用目視並依據下述基準進行評價。 ◎:閃爍幾乎無法確認 〇:閃爍經充分改善 ::無抗閃爍效果 (暗室中之亮黑感之評價:暗室對比度比) 於暗室中,使用於冷陰極管光源設置擴散板而成者作 為背光單元,並使用2片偏光板(三星公司製造之AMN — 3244丁P )’藉由「將該偏光板設置於平行尼宼稜鏡時透過之 光之正面的亮度(Lmax)」除以「設置於正交尼寇棱鏡時透 過之光之正面的亮度(Lmin)」,求出防眩膜(透光性基材+ 防眩層k對比度(Ll)、及透光性基材之對比度(L2)’並 藉由算出“丨八)M00 (〇/〇而算出對比度比。 行石,党度
'…人 δΤ V i UFL 製造之BM-5A)。色彩亮度計之測定角係設定為^,並 樣本上之視野進行敎。背光之光量係心未設^ :之狀態下使2片偏光板設置於平行尼寇稜鏡時之二 為36〇〇cd/m2之方式進行設置。 ; 再者,關於上述對比度比,將超過9〇者評價為「對丨 度較高’且於暗室中亮黑感非常好」,將超過8〇、9〇以· 42 201219861 者評價為「對比度較高,且於暗室中亮黑感良好」,將8〇 以下者評價為「對比度較低4於暗室中無亮黑感」。 (鉛筆硬度) 將所獲得之防眩膜於溫度25t、相對濕度6〇%之條件
下調濕2小時後,使用JIS—s—_6規定之試驗用錯筆, 進行 JISK5600—5 — 1999、Φ ia 〜丄 A 朴 W )中規疋之鉛筆硬度試驗(50〇g 荷重)’測定不受傷害之最高硬度。 (破裂性) 依據JIS-K5600- 5 — i中記載之心轴試驗(將樣本纏 繞於金屬製圓柱之試驗)’於外職之心轴棒上,使防眩層 ^卜㈣於所獲得之防㈣之長度方向上進行纏繞,並評 價有無裂痕(裂·紋)之產生。 再者’將未產生裂痕者記為「〇」,將產生裂痕者記 「X」。 (凹凸之平均間隔(Sm )、凹凸之算數平均粗度(以)、 凹凸部之平均傾斜角(“)、十處平均粗度(Rz)) 針對於表面具有凹凸形狀之防眩膜,依據jis Β 〇6〇ι 994測疋凹凸之平均間隔(% )、凹凸之算數平均粗度 (Ra)及十處平均粗度(Rz),並以如圖i所示之方法測定 凹凸部之平均傾斜角…)。再者,上述Sm、Ra、“及 之測定係使用表面粗度測定器:SE—34〇〇/小坂研究所 股份有限公司製造,於以下條件下進行測定。 (1)表面粗度檢測部之觸針: 51號/ SE2 5 5 5N ( 2 "觸針),小坂研究所股份有限公司 43 201219861 製造 (前端曲率半徑2 W頂角:90度/材質:金剛石 (2 )表面粗度測定器之測定條件: 基準長度(粗度曲線之截斷值2.5mm 評價長度(基準長度(截斷值“)χ5): ΐ2·5_ 觸針之傳送速度:0.5mm/s 再者,通常截斷值較多使用〇.8mm,但於本發明中, 將截斷值設….5mm進行測定。其原因在於:本發明中 之於表面具有凹凸形狀之防眩膜的較佳凹罐,如上文 所記載般,係「可防止外光引起之反射,進一步可獲得於 使'v像顯不裝置成為黑色顯示之狀態下之優異亮黑感(畫 面顯示中之如潘濕般之有光澤之黑色的再現性)」的凹凸形 狀:即,其原因在於:較佳為具有較大且平滑之凹凸形狀, 了測定此凹凸形狀’較佳為將截斷值設定為2. $賴而 測定。 (微粒子凝聚狀態) 將防眩膜之剖面藉由 柯田STEM以2000倍〜30000倍進行 觀察,並將有機微粒子與盔 興無機微粒子形成凝聚體者評價為 。’此外評價為X。 ⑧ 44 201219861 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
V 〇 〇 h. b, b, b, 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 b, 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 h b. b. b, lol h. b, 〇 *4°
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Claims (1)
- 201219861 * 七、申請專利範圍: 1·一種防眩膜,其於透光性基材之至少—面上且有於表 面具有凹凸形狀之防眩層’其特徵在於: 該防眩層含有2種以上之站仙抛』 體,藉由^^μ 之球狀微粒子凝聚而成的凝聚 體=由該料體於該防眩層之表面形成凸部,並形成該 防眩層表面之凹凸形狀。 *二如申凊專利範圍第1項之防眩膜,其十,2種以上之 無機微粒子。 種…有機微粒子及1種以上之 之平專利範μ 2項之防眩膜,其中,有機微粒子 50:均粒…3〜10—’無機微粒子之平均粒徑為 500nm〜5.0 y m。 4. 如申請專利範圍第卜2或3項之防眩膜,其中,防 眩層進一步含有黏合劑粒子。 5. 如申請專利範圍第2、3或4項之防眩膜,其 合劑粒子偏向存在於有機微粒子及無機微粒子之周圍。 6. 如申晴專利範圍第4或5項之防眩膜 粒子為嫌矽(fumedsiUca)e 黏。劑 7. 如申請專利範圍第6項之防眩膜’其中,燻矽經過表 面處理。 8·如中請專利範圍第7項之防眩膜,其中,财經過作 〜面處理之疏水化處理,該疏水化處理為甲基處理 基矽烷處理或二甲基聚矽氧油處理。 9·如申請專利範圍第2、3、4、5、6、7或8項之防眩 49 201219861 膜’其令’有機微粒子係由選自由丙烯酸樹脂、聚苯乙烯 樹脂、苯乙烯—丙烯酸共聚物、聚乙烯樹脂、環氧樹脂、 聚石夕氧樹脂、聚偏二氟乙烯樹脂及聚氟乙烯樹脂所組成之 群中之至少1種材料所構成的微粒子。 1 〇.如申請專利範圍第2、3、4、5、6、7、8或9項之 防眩膜,其中,無機微粒子係選自由鋁矽酸鹽、滑石、雲 母及二氧化矽所組成之群中之至少一種微粒子。 Π . —種偏光板,係具備偏光元件而成,其特徵在於: s玄偏光板於偏光元件表面具備申請專利範圍第1、2、 3、4'5、6、7、8、9或1〇項之防眩膜。 .-種影像顯示裝置,於最表面具備申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9或1〇項之防眩膜、或中請專 利範圍第11項之偏光板。
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