201213105 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種c/c複合材料成型體及其製 法。尤其，本發明係關於一種包括碳纖維以及碳質基質的 C/C複合材料成型體。 【先前技術】 由於碳纖維具有高财熱性及強度，其係與碳基質複合 以C/C複合材料（碳纖維強化碳複合材料）㈣式使用在 要求高耐熱性、化學安定性以及強度的各種領域。該c/c 複合材料視碳纖維的複合方法而包括各種種類，而且可使 用該方法形成各種碳纖維成型體。 ，該C/C複合材料包含由碳化物例如瀝青及熱固性樹脂 製成的基質，.以及碳纖維。視碳纖維的固定方法而有各種 C/C複合材料，固定方法例如使用碳纖維布之布料層合法、 使用碳纖維纖絲之纖絲捲繞法、使用碳纖維毛魅之方法， 或使用碳纖維片成型體的片材形成法。 該布料層合法係獲得C/C複合材料的方法，其藉由將 由碳纖維製成的編織物層合，將制織物含浸於基質前驅 物例如瀝青與熱固性樹脂，然後硬化及煆燒（見 JP—A_H11_60373 )。板形的C/C複合材料，可藉由將平面 狀的編織物層合’並以單轴壓縮該層合物而獲得。又，為 紙型（papier-mache)的複雜形狀的C/C複合材料，可藉 由將小型裁切的編織物边 螂物碎片黏貼在三維形狀的模具而獲 201213105 得。再者，圓柱狀的c/c複合材料，也可藉由捲繞平面的 編織物為輥形，同時對其施以壓力並將其層合以獲得（布 料捲繞法）。 該纖絲捲繞法係藉由圍著心軸捲繞碳纖維股’同時對 其施以張力，然後將該已捲繞的股以基質前驅物例如瀝青 及熱固性樹脂含浸，再硬化與煅燒，而獲得c/c複合材料 的方法（見 JP-A-H10-152391 )。 使用碳纖維毛氈之方法，係藉由層合碳纖維的長纖維 成類似毛氈形並將該層合物含浸於基質前驅物例如瀝青 與熱固性樹脂’再硬化及煅燒，而獲得c/c複合材料的方 法（見JP-A-2000-l43360 )。依照該方法，與該布料層合 方法類似地，可獲得平面狀C/C複合材料、圓柱狀c/c複 合材料，及具有複雜形狀的c/c複合材料。尤其，圓柱狀 c/c複合材料也可藉由捲繞平面狀毛氈成輥形，同時對其 施加壓力，再層合而獲得（布料捲繞法；見例如圖15A與 15B)。 ’、 又’有人提出以片材形成方法製造C/c複合材料之方 法（見 JP-A-2002-68851 與 JP-a-2002-97082)。該 c/c 複合材料係藉由懸浮碳纖維於液體以形成漿體，在該漿體 中浸洗有開口的抽吸模具，使該漿體中的液體通過進入該 抽吸模具的後方表面，並在此抽吸模具的該表面側上沉積 碳纖維，以形成成型材料，再乾燥並锻燒。此片材形成法 的該C/C複合材料優點為，視抽吸模具的形狀，可獲得相 當自由形狀的成型材料。 201213105 【發明内容】 製造C/C複合材料時，若製造板形的簡單C/C複合材 料，該平面材料的端部會開啟。因此.，即便在壓製與煅燒 過程造成收縮，只有整體的尺寸變小，可獲得翹曲或變性 低的C/C複合材料。 於製造具有環形形狀例如圓柱的板型的C/C複合材料 時’係採用纖絲捲繞法或布料捲繞法。於此等方法，為了 展現高強度，會藉由將布料或纖絲圍繞一核心捲繞並同時 對其施以張力以形成初步的成型體。由於該成型體係依此 方法製造，容易製造薄壁的c/c複合材料。然而，於製造 厚壁的C/C複合材料時，會對於布料或纖絲施以拉伸，且 於該初步的成型體的周圍方向沒有應力釋放的端部。因 此會由於該初步的成型體的外層側與内層側的張力不 同，内層側容易曲敵。爯去，+ 4·^ + ,,, 販丹者由於產生收縮以及烺燒所致 的黏結劑成分碳化，會減低結人六· 4 、，·= D刀，因而該初步的成型體 的内層側更為容易曲皺。結果，者 _. ^ 田极〜移走時’該初步的 成型體的内層侧會曲皺變形，且雄 ^ 見強度因而降低。故，難以 藉由纖絲捲繞法或布料捲繞法獲得厚壁的c/c複合材料。 又，當使用碳纖維毛&法時，會將數層薄的毛魅層合 並成型。然而，由於毛氈間的社人 ° πD力弱，谷易發生分離。 尤其’當製造厚壁的C/C複合絲祖性 ^ 材枓時，於硬化及煅燒過程 對施以壓縮應力，因此當轉击分 田移走核心時，該初步的成型體的 内層側會容易曲皺。即，鱼缱絲摇从1 ^ …纖絲捲、繞法以及布料捲繞法同 201213105 樣，涉及以下問題：發生變形或初步的成型體的内層側由 於曲皺而強度減低。故，難以藉由層合碳纖維毛氈而獲得 厚壁的c/c複合材料。 又，於C/C複合材料之製造方法的相關技術，當於初 步的成型體的硬化及煅燒階段產生翹曲或變形時，當該產 如形狀於維度的寬容度小，或該產品形狀並非為簡單形狀 例如板狀時，需要進行加工例如裁切及接合。 但疋，於纖絲捲繞法、布料捲繞法、片材捲繞法等， 會層合數層纖絲、布料、碳纖維毛氈等以形成初步的成型 體。因此，當進行前述處理，會將能維持強度的長纖維裁 切，使強度有部分減弱，容易在強度弱的層間發生分離。 又，為了使用布料或毛氈獲得三維構造體，為了形成 無法從平面形成的三維曲面的形狀，必需裁切一平面狀片 材’或將其分成小片並黏貼（手工層疊）。故不僅會涉及 所黏貼的片材端部無法獲得彼此間足夠的聯結，還會有由 於片材的層合間強度小，無法獲得足夠強度的問題；而且 於裁切片的接合部分，比起在其他處，表面方向與厚度方 向的強度均小。 又，如纖絲捲繞法的方法僅可用在有限的形狀，例如 圓柱狀及碗狀，難以使用在複雜形狀。 同時，依照片材形成法，藉由適當選擇模具，可獲得 各種三維構造體'然而，於片材形成法的相關技術，由於 在片材成型時的液壓阻力會逐漸升高，故難以獲得高密度 的厚壁的片材成型體。故必需層合數層高密度的片狀的片 201213105 材成型體並將其層合。 另方面，依照片材形成法之相關技術，不大可能形 成低密度的厚壁的片材成型體。《而，為了達成高密度， 必需進行一處理步驟，例如利用化學氣相入滲（CVI)處理， 將熱刀解的碳入滲到片材形成體内。於已施以熱分解的碳 的化學氣相入滲處理的片材成型體，會涉及以下問題：纖 維之間的孔洞變少，且硬度增加，以致於幾乎無法進行加 工。又，即便導入此種處理步驟，仍難以達成足夠高的密 度。 如上所述，依照相關技術，難以獲得具有所望強度及 向耐熱性的c/c複合材料成型體。尤其，極難以形成矽單 晶拉晶裝置（例如，坩堝之熱絕緣圓柱）、三維曲面，或 曲面與平面的複合構造體。再者，即便可獲得成型體，仍 會存在機械性弱的位置’.以致於從此位置造成破裂的可能 性尚。故需要高強度、高密度及高耐熱性的c/c複合材料 成型體。 本發明有鑑於以上狀況而提出’目的在於提供一種高 強度、高密度及高耐熱性的C/C複合材料成型體。 本發明之一具體例提供以下： [1 ] 一種C/C複合材料成型體，包含.： 碳纖維；及 碳質基質， 其中該C/C複合材料成型體具有殼狀構造，其外表面 由三維曲面或組合多數表面而構成’且係由具有整體為均 8 201213105 勻組成的連續構造體構成，且 其中該碳纖維之縱方向沿該外表面定向。 [2] 如[1]所述之C/C複合材料成型體，其中 該外表面為以下任一者：（A)三維曲面與平面或曲面 之組合、（B)曲面與平面之組合、（c)曲面與曲面之組 合’或（D)多數平面之組合。 [3] 如[1]或[2]所述之c/c複合材料成型體，其中 該碳纖維包括線形纖維。 體 [4] 如[1]至[3]中任一項所述之c/c複合材料成型 其中 系开> 成薄碎片體，其中該碳纖維的縱方向沿該殼狀構 造的外表面定向，且該殼狀構造係藉由該等薄碎片體之層 合物構成。 [5] 如[1]至[4]中任一項所述之c/c複合材料 體，其中 該碳纖維之平均纖維長度小於1㈣。 體：中如[1]至[5]中任-項所述之C/C複合材料成型 該碳纖維之定向成分於垂直該殼狀構造的 向係連續存在 外表 面的方 體，ϋ如⑴至[6]中任_項所述之c/c複合持料成型 該（：/(：複13材料成型體的容積密度為1.2 g/Cm3 g/cm3之範圍。 至1 · 8 201213105 合材i8i::c/c複合材料成型體之製造方法，該μ複 〆 包括碳纖維及圍繞該碳纖維之碳質Af，& 中該C/C複合权钮π貞巷質，其 唯曲面P叙具有一殼狀構造’其外表面由= ^ ^ 千的組合構成，且係由整體為為均勻组成 構成，且該碳纖維之縱方向沿該外表面定向。 該方法包含以下步驟： ⑴將該碳纖維與—黏結劑其係該碳f 物於一液體中，#、* 1 ^ 劍/ 添加""聚集劑以聚集該碳纖維與該黏沾 劑，藉此形成纖維屑； * 夕（Β)藉由具有由三維曲面之連續表面或組合連續 夕數表面而構成的客了丨傲4苗工_^_ 、.的 稱咸的夕孔質模面的模具過遽在其中 纖維屑的液體，以層合竽鑰維尽认—夕 有該 乂層σ a纖維屑於該多孔質模面的表 上’藉此形成纖維屑之層合物； (〇壓製該纖維屬之層合物，並將該碳纖維之 向=該多孔質模面的表面方向進行定向，以轉變該纖維屑 成薄碎片，藉此形成薄碎片體前驅物的層合物；及 ⑻般燒該薄碎片體前驅物的層合物，並碳化該 結劑以形成碳質基質’藉此形成薄碎片體的層合物 [9] 如[8]所述之C/C複合材料成型體之製造方法， 其中該步驟（B)之過壚係抽吸過濾。 [10] M8]或[9]所述之c/c複合材料成型體之 方法， 其中該步驟（A)係將包括線形纖維的該碳纖維、第^ 點結劑即該碳質基質之前驅物成分’以及第2黏結劑即用 10 201213105 於聯結該碳纖維盘贫笛& 飒堆”该第1黏結劑之成分懸浮於— 添加該聚集劑以聚隹兮 體’並 屑。I聚集該*纖維、該黏結劑，藉此形成纖維 [n] b申請專利範圍[8]至[10]項中任 碳纖維構造體之製造方法， 、所述之 其中步驟（C)係使用高壓爸，於纖維屑之 膜覆蓋的狀態下進行熱壓縮，並且將以 該多孔質模面之表面方向進行定向，而轉變該纖:::: 薄碎片，藉此形成薄碎片體前驅物之層合物。唯屬成為 依照以上構成，可獲得幾乎不會發生層間分離的c/c 複合材料成型體，且可展現高強度以及高耐熱性。而且 可輕易形成- C/C複合材料成型體，其為 三維構造體。 针之 二’由料將三維曲面或表面的接合部分形成為連續 體而不需裁切或結合，故能以結構上整體為均勻構成 型成型^ 構成 故能獲得整體高強度的三維c/c複合材料成型體，由 於其為殼狀構造，其外表面係由三維曲面或多數表面的组 合構成，且由整體為均勾組成的連續構造體構成；該碳纖 維的縱方向係沿該外表面定向。因此，即便在三維曲面或 是其上的曲率陡崎變化的複雜的多變的表面，也不會發生 比起其他部分的強度弱的瑕疵。 以上及本發明之其他態樣，可從以下對於本發明理解 性具體例的敘述參照附圖而更為顯明且容易理解。 201213105 【實施方式】 以下將參照I式敘述本發明之理解性具體例。 、依照本發明之具體例之c/c複合材料成型冑（以下也 稱為成5L體」），為具有殼狀構造的成型體，其由三維 曲面或多數表面的組合中任—者的連續表面構成，、其Z由 包含碳纖維與碳質基質的碳纖維強化碳複合材料構成，且 其具有整體為均勻組成的連續構造體。 較佳者，碳纖維之定向成分於垂直於此殼狀構造的表 面方向的方向係連續存在。χ，該碳纖維較佳為包括線形 纖維。又更佳為’此殼狀構造由薄碎片體之層合物構成。 又，較佳在該碳質基質中，該碳纖維構成薄碎片體， 其中該碳纖維的縱方向定向於該成型體的表面方向。該Ο。 複合材料成型體係由該薄碎片體的層合物而以成型體之形 式構成。 在此所扣二維曲面，意指無法藉由使平面變形而實現 的表面*亦即，在此所指三維曲面，意指無法展開成平面， 且包括幾何表面例如球面、拋物面及雙曲面，纟包括例如 凸面、凹面及彎成鞍狀的表面。用語「多數平面」，在此 可為多數個表面的組合，不僅包括前述三維曲面也包括展 1成平面的表面，例如：波紋表面、圓柱狀曲面及錐曲面， 及表面。 (具體例1 ) 本發明之具體例1的C/C複合材料成型體，將基於圖 12 201213105 1A至1E敘述。 圖1A與圖IB為具體例】之c/c複合材料成型體ι〇〇 的透視圖。圖1C至1E為圖1A之剖視圖.，各為其一部分放 大視圖，及更放大的視圖。此c/c複合材料成型體包括一 圓柱狀部100a及一凸緣部1〇〇τ，該凸緣部1〇〇τ沿其周圍 表面連續地形成在該圓柱狀部100a的下端。如圖⑺與U 所示’此c/c複合材料成型體100中，碳纖維i大部分的 纖維的縱向在碳質基質2中係朝向成型體1〇〇的表面方 向，藉以形成薄碎片體（片狀的小碎片）3。換言之，該成 型體100,係由該薄碎片體3的層合物構成。亦即，此 複合材料成型體為殼狀構造，其係由多數表面組成的連續 表面構成’且由整體具有均勻組成的連續體構成。該碳纖 維由線形纖維構成。該碳纖維的縱方向沿該表面定向。在 此具有均勻組成的該連續體（構造體），意指碳纖維與基 質的組成在C/C複合材料的任意位置為均勻一致的，而c/c 複合材料成型體包括一基質層及一間隙層，若該基質層由 形成在碳纖維布料片或纖絲間的結合界面上的基f組成， 且該間隙層未由結合劑填充’則g C/C複合材料成型體並 非具有均質組成的連續體。同時，依照本發明具體例之c/c =合材料成型體與其他C/C€合材料結合而獲得之c/c複 材料成型體’也包括在本發明之c/c複合材料成型體。 如上所述’藉由在圓柱狀部1GGa的下職置凸緣部 一 τ由圓柱狀表面及環狀平面構成的曲面會彼此鄰接地 一體連續形成。在此，如圖1C所示，該薄碎片體3係沿第 】3 201213105 2表面1〇0〇及第！表面1〇〇i定向， 面，第1表面】〇〇i為内表 0〇〇為外表 及該環形平面構成的曲目柱狀表面 四您間的邊界區域1〇〇R， 有均勻組成的連續體，以M> 猎此構成 貝镀以展現極馬強度。於邊界
該薄碎片體3的邊界分| M 00R 界刀散，藉此形成均勻的成型體。在此 薄碎片體分散而形成均勻之 的社入層也沒右Α τι 係私，又有由黏貼形成 的…層心有為了平料接此等平面在4 紋的斷裂的狀態。此c/f齑人# ^ 此L/C複合材料成型體具有殼狀構造， 其係由具有整體為均勻組成的連續體構成。 如圖3B所示’依照本發明具體例之成型體，係藉由使 用側面與底面具有多孔質模面21的模具£。過滤纖維屬而 獲得。此等纖维屬於該多孔質模面21的表面方向層合成連 續層。依此方式，薄碎片體3會沿模具20的外壁的第i表 面100i以及相對於該第i表面1QQi的第2表面⑽〇構 成’而形成由具有凸緣部1GGT的圓柱狀部⑽3構成的薄 碎片體的層合體，藉此獲得所望形狀。 於依照本發明具體例之成型體，該碳質基質2係填充 及構成為介於構成薄碎片體3之碳纖維1之間，藉此將碳 纖維彼此固定。再者’由於薄碎片體3以落葉隨機堆疊的 方式層合’故即便本發明具體例之由三維曲面或組合多數 表面的C/C複合材料成型體中，薄碎片體的端部會在該c/c 複合材料成型體内分散於許多地位置。依此，結構弱從而 造成分離或裂痕的瑕疵（該薄碎片體的邊界）會微細分散。 此時’若於一處存在大的瑕疵，則此大的瑕疵會變成 201213105 切口，從而谷易造成強度降低。另一方面，當瑕疵部分係 如本發明具體例為微細分散時，可分散對於該瑕疵部分施 以的應力。針對此理由，可獲得顯然為均勻且無瑕疵的c/C 複合材料成型體。由於依照本發明具體例之C/C複合材料 成型體具有此結肖’可i得高耐熱性且即使於高溫亦有高 強度的C/C複合材料成型體。 在此，於彼此垂直的平面之間的此邊界區域100R，薄 碎片體3也沿該第1表面10〇i與該第2表面100〇定向， 藉此構成均勻的連續表面。又，於此邊界區域丨隱，薄碎 片體3的邊界分散，故能展現均勻及高密度。故可形成具 有極冋強度的成型體。於此方式，各構成薄碎片體3的第 1表面ΙΟΟι即内表面且該第2表自1〇〇〇即外表面實質 上係彼此平行，藉此構成—殼狀構造，其係、由具有整體為 均勻組成的連續體構成。 該薄碎片體的平均主軸直徑，較佳為1至1()㈣，更 佳為2至5㈣。若該薄碎片體的平均主轴直徑短於1〇顧， 由於對應的纖維屑碎片的大小變得小，於片材形成時的液 麼阻力會傾向於變大’而幾乎無法獲得厚壁的C/C複合材 料成型體。另一方面，當續蓮边 田这溥碎片體的平均主軸直徑超過 1 0 mm，層合時，如後述在贺袢牛 k任步驟中，纖維屑當做薄碎片 體的基礎’由於中間部與周邊A 兴周遭。P在聚合的容易度彼此不 因此’在薄碎片體内的 當薄碎片體的平均主轴 下來的成型與硬化過程 同’容易發生纖維與黏結劑分離， 黏結劑成分也容易造成分離。又， 直徑超過1 0 mm，即便黏結劑於接 15 201213105 中被熔解，該薄碎片體也盔 八士 無法μ a …、充刀〉瓜動，因而該分離幾乎 無法解除。其結果，舍报士 成結劑較薄的部分，而有成型 體的強度降低之虞。 八土 該薄碎片體的平均厚度，較 佔盔n , 衩佳為0. 〇5至1· 〇 mm，更 佳為0. 1至〇. 5 mm。當該薄 & 潯碎片體的平均厚度低於0. 05 mm ’對應的纖維屑大小轡 >、t 變大，液壓阻力傾向於變大，幾乎 …、法獲得厚壁的C/C複合材料成型艚 莖體當該薄碎片體的平 均厚度超過1.0 mm，會在薄 牡潯碎片體的端部形成空隙，容易 在該空隙周圍產生應力集中，右 呆甲有成型體的強度降低之虞。 以此方式，碳纖維1之樅方6 <縱方向係定向於C/C複合材料 成型體100本身的表面方向，且薄碎片體3的邊界分散。 結果’獲得之成型體為均勾，幾乎不會造成應力集中，且 應變小’1即便於高溫’也同樣可獲得均句且幾乎不會造 成應力集中的成型體。因此，可膳溫古 q π j獲侍南耐熱性及高強度的 三維C/C複合材料成型體。 同時，用語「定向」在此係指纖維的方向傾斜到一特 定方向的狀態，而非所有纖維朝向同一方向的狀態。 如後述，依照本發明具體例之c/c複合材料成型體， 係藉由聚集碳纖維以及黏結劑於液體中以形成纖維屑，並 層合（片材形成）該纖維屑而形成。在此所指纖維屑係 指無規定向的碳纖維及黏結劑分散於其中的聚集物。於本 發明之一具體例，該碳纖維1由線形纖維組成。由於該碳 纖維1由線形纖維組成’於纖維屑層合（片材形成）步驟 時使用模具過滤纖維屑時’如後述’線形碳纖維會穿突下 201213105 層的已形成在模具表面上的纖維屬，並於厚度方向接合。 因:匕’該構造體容易獲得垂直於表面方向之方厚度方 t 合強度。在本發明—具體例所指「線形纖維」係 和纖維實質上不具有f曲部分，較佳為針狀纖維。於使用 幾乎不會變成線形纖維的碳纖維時，例如纖維長度長之纖 維及軟質碳纖維’此碳纖維幾乎不會穿突已形成的薄碎片 體’幾乎所有纖維的縱方向都定向於表面方向。因此，參 與接合厚度方向的碳纖維量少，幾乎無法獲得厚度方向的 結合強度。 理想為依照本發明具體例之成型體含有一碳纖維成分 係將鄰接薄碎片體之層合方肖（構造體的厚度方向）的薄 碎片體彼此連接。X ’理想為該碳纖維i在厚度方向的定 向成分，在該構造體的厚度方向連續存在。如上述，含線 形纖維的纖維屑係層合為使線形碳纖維穿突已形成的纖維 屑，且因此在纖維屑間的邊界也會連續形成厚度方向的定 向成分。依此，可獲得幾乎不會分離的c/c複合材料構造 體’其在垂直於厚度方向之方向不存在界面。 該碳纖維之平均纖維長度理想為短於i. 0 mm。當該碳 纖維之平均纖維長度為1. 〇 mm或更大，纖維會交纏在一 起，並在纖維屑層合時互斥，使難以獲得高容積密度的纖 維屑層合物（纖維屑之片材成型體）。當纖維屑之層合物 的容積密度低’進行壓縮成型時，壓縮前後的容積密度差 異愈大’則壓縮率愈大，在壓縮處理會產生皺紋，尤其角 落部容易排列皺紋’瑕庇增加。當此種瑕疯增加，會在角 17 201213105 洛。P產生低強度的部分。去 1 〇 ^ 田該碳纖維之平均纖維長度短於 _，纖維屑層合時可 〜 物，叉诗间各積密度的纖維屑之層合 因此使用高壓釜進行壓 仃塾縮成型時的壓縮率可為低。 依此可抑制在角落部等產生細^& ^ Γ/Γ ϋ JJ. 敵紋專’藉此獲得少瑕疵的 L/C複合材料成型體。 再者當該碳纖維之平均纖 碳纖維容易彎折，且該碳纖㈣度為^龍或更大，該 钿 ，維的縱方向會在纖維屑層合時 朝向C/C複合材料構造體 Μ ^ ^ 的表面方向。為此原因，纖維在 厚度方向的交纏少，容易 ^ Α %u 發生刀離。又，當使用長纖維且 將其進仃片材成型時，可獾 吟了獲得低碳纖維密度如0. 1至0.2 g/cm的厚片材形成體。然 田為了增加密度，而使用高 壓蚤等進行壓縮成型時， 1皇需要非常厚的片材成型體， 且塵縮率高。因此，難以在高曲率之處控制形狀。 /-方面，當該碳纖維的平均纖維長度小於i•“m， 該奴纖維容易變成線形纖維， 且合易穿突下層已形成的纖 維屑’構造體的厚度方向的接合強度容易獲得。 該碳纖維的平均纖維長度理想為0.05 mm或更大，更 佳為在G.G5mm或更大且小於0 5咖的範圍。當該碳纖維 的平均纖維長度小於〇.5㈣’不僅是可更為增加該碳纖維 強化碳複合材料成型體於厚度方向的強度，而且由於短纖 維容易以高密度填充，尤其在層合纖維屑時的密度可增 加，且成型時的塵縮率可增加。當該碳纖維之平均纖維長 度小於0.05 mm’在纖維與黏結劑之間無法獲得足夠的結 合力’纖維容易被拉出，因此有無法獲得高強度之成型體 18 201213105 之虞。 頃帶知· S僅使用短纖維例如1至1 〇 mm的纖維並 使用具有微細質地的模具將其片材成型時，由於纖維的交 纏夕可獲彳于咼密度的片材成型體。但是，由於當形成薄 的片材成型體的階段，用於分散碳纖維的液體（水）通過 阻力變大，難以獲得高密度的厚的片材成型體。另一方面， 於本發明-具體例，藉由形成纖維屑，利用有效層合薄碎 片體而不造成阻塞然後壓縮，可以形成高密度的厚的片材 成5體’藉此，可對於任何表面甚至包括三維曲面及多數 表面組合的表面獲得厚且均勻的連續體構成的C/C複合材 料成型體。 該碳纖維的平均纖維直徑較佳為i至2〇 μπ^又，該 碳纖維之高寬比較佳為1〇至1〇〇〇 ^當該碳纖維的平均纖 維直彳二與向寬比落各在前述範圍，該纖維直徑可相對於纖 維長度足夠薄，該纖維幾乎不會從基質拖出，因此可獲得 高強度。 Λ 該碳纖維可適當使用任意的瀝青系碳纖維或ρΑΝ系碳 纖維。由於該PAN系碳纖維比起瀝青系碳纖維的彈性模數 低，其可適於使用在需要可撓性的應用，例如單晶拉晶裝 置的坩堝、熱絕緣圓筒、坩堝容座、加熱器等。由於該瀝 青系碳纖維比起PAN系碳纖維的彈性模數高，其可適於使 用在需要機械零件的構造元件，例如：液晶支持及傳送臂。 依照本發明之具體例之該成型體，容積密度較佳為i 2 g/cm3至1.8 g/cm3。當成型體的容積密度為12 或 19 201213105 更大，由於c/c複合材料的空隙少，由基質接合的該碳纖 維緊密，該碳纖維幾乎不會分開。是以可獲得高強度的緊 密的C/C複合材料成型體。當該成型體的容積密度超過丨.8 g/cm3，容易在脫脂產生氣泡或煅燒時產生氣體，因而幾乎 無法獲得均勻的層體。 於本發明具體例之成型體，即便彎曲的C/C複合材料 的厚度為20 mm或更大’仍能獲得高強度的C/C複合材料。 由於含有碳纖維與黏結劑的纖維屑一旦形成便利用片材形 成法沉積於模具’藉此形成初步成型體即纖維屑之層合 物，故可輕易獲得厚壁的初步成型體，且可輕易獲得壁厚 為20 mm或更大的c/c複合材料成型體。 以下敛述本發明具體例之成型體製造方法。圖2為本 發明具體例之成型體的製造步驟流程圖；圖3A1至3D為該 成型體之製造方法的概要圖。 ^
步驟（Α ):纖維屑形成步驟SA 如圖2與圖3A1至3A2所示，將該碳纖維1與 黏^劑即碳質基質之前驅物成分懸浮於液體，之後，將聚 集齊J加入以聚集該碳纖維i與黏結劑，從而形成纖維屑5。 、圖A1所示該碳纖維1先分散於一液體以形成漿體， 並如圖3A2所示，然後該衆體於一段時間聚集從而形成纖 維屑5。 •步驟（β ):形成纖維屑之層合物的步驟SB (第1 成型體） ’、、、後如圖2與圖3B所示，以具有多孔質模面21的 20 201213105 模具.20過濾在其中有纖維屑5的液體。= 在其側表面具有多數開口 21 a。依此，、夕孔質模面21 該多孔質模面21的表面上，從而形成纖纖維維/ 5係層合於 與直接過渡其中懸浮有碳纖維的裝體 材成型）不同，本發明具體例之製造方法 纖維-旦與黏結劑聚集在一起而形成纖維屑特：為：該碳 :::此，即便纖維屑5進行層合在該多孔質模面二(:， 維屑5之間，因此可輕易獲得幾乎不會 阻斷液體滲人的厚的纖㈣的層合體5G。再者，如圖％ 之放大圖所示，即便該碳纖維1之平均纖維長度製成小於 該多孔質模面21之開σ21Α，以使通過水的阻力小成二形 成大於該開口 2U的該纖維屑5。結果，可在不必需過濾 時使碳纖維1通過開口 W的狀態下形成纖維屑之層合物 50 〇 3.步驟（C):形成薄碎片體前驅物之層合物的步驟 SC (第2成型體） 接著’如圖2與圖3C所示，壓製該纖維屑之層合物 50。依此’該碳纖維1之縱方向定向於該多孔質模面21的 表面方向。然後，轉變纖維屑5為薄碎片，藉此形成如圖 3D所示薄碎片體前驅物以此方式，形成薄碎片體前驅 物之層合物60。
步驟（D):煅燒步驟SD 然後’如圖2與圖3D所示，將薄碎片體前驅物之層合 物6 0煅燒《依此，將黏結劑4碳化以形成圖1 £所示該碳 21 201213105 質基質2,藉此使薄碎片體前驅物之層合物6〇成為薄碎片 體3。於此方式’獲得薄碎片體3之層合物，即本發明具 體例之成型體100。 ' 其次’以下更詳述各步驟。 [碳纖維的調整] 較佳為該碳纖雉調整成與本發明具體例之構造體一 致。在纖維強化塑膠（以下也稱為「CFRP」）的碳纖維表 面上，形成上漿劑的塗覆膜等，上述纖維強化塑膠係一般 廣泛用在循環釣桿或飛機零件等上漿劑，此等碳纖維幾乎 不會在片材形成時分散於水。是以選擇不含上漿劑的塗覆 膜的碳纖維，或是上漿劑已經對於此種碳纖維於還原氣體 氛圍使用由有機材料、氫氣或一氧化碳氣體熱處理過以移 除者。除了還原氣體氛圍，也可使用氮氣、貴重氣體等鈍 性氣體氛圍。順帶一提，也可使用製造CFRP的過程產生的 碎片。此種塗覆膜也可藉由於5〇〇〇c或更高的溫度熱處理 以移除。其後，較佳為調整該碳纖維以使其平均纖維長度 短於1.0 mm。當該碳纖維的平均纖維長度短於i 〇 mm，如 上述，其容積密度在纖維屑的層合物（片材成型體）階段 會增加；可抑制於成型時產生皺紋；可抑制產生強度弱的 4刀’可在成型體的厚度方向獲得接合強度；且可獲得高 強度的幾乎不會分離的成型體。平均纖維長度短於1()咖 的碳纖維可藉由粉碎市售碳纖維或布料的碎片、cfrp製造 過程產生的股等而獲得。藉由粉碎布料碎片、碳纖維之股 等’可獲得平均纖維長度短於1. 0 mm的碳纖維原料，其不 22 201213105 :留下布料、股等的痕跡’且能在本發明中輕易利用。順 帶-提，粉碎可藉由分散於水並使用混合機均句粉碎而達 成。 [纖維屑形成步驟（A )] 為了形成纖維屑’理想為使用水當做該液體。原因在 於會使用大#液體’水比起有機溶劑不僅安全而且廢液也 就包括該碳質基質之前驅物成分的黏結劑（以下也稱 為「第1黏結劑」）而言，只要不溶於其中有該碳纖維懸 序且碳化的前述液體的任意材料均可使用。第】黏結劑較 佳為粉末且較佳為微粒直徑為3至⑽μιη。只要第1黏結 劑為粉末狀，其會均勻分散於碳纖維的空隙中，使其不易 分離。故’即便第i黏結劑之後熔解並附在碳纖維表面， 仍能獲得無大空隙的高強度的c/c複合材料。就該第1黏 結劑而言，例如可適當利用選自熱固性樹脂例如酚樹脂、 吱嚼樹脂錢亞胺樹脂其中之一者。就齡樹脂而t，例如 可適當使用Bell pearl (註冊商標）S89〇，Air 公 司製。Bell Pearl為粉末酚樹脂，且其表面上形成有疏水 的塗覆膜。因此，即便於水中，BeU pearl仍會維持粉末 狀而不會溶解，故能與該碳纖維聚集在一起。 第1黏結劑的添加量，較佳為每碳纖維丨〇〇重量份， 加入50至200重量份。當第】黏結劑的添加量少於5〇重 量份，碳纖維無法充分聚集，當其超過2〇〇重量份，容易 由於脫脂產生氣泡，或在煅燒時產生氣體。兩種情形都會 23 201213105 造成強度降低。 就本發明具體例使用的聚集劑而言，只要能利用電荷 變化使該碳纖維與該黏結劑聚集的任意材料均可使用了 佳為能調整ς-電位使落於約±10 mV的材料。藉由使"位 降低，黏結劑微粒與該碳纖維間的互斥力可降低，容易聚 集。例如，可使用無機聚集劑材料、有機聚合物聚㈣等。 尤其，可適當使用Percol 292 ( r ^ U以註冊商標，AUiedColloid
Company製）等，其為有機聚 .〇取果劑。當形成纖維屑， 為該碳纖維著色為黑色的漿體 能 雙成混合液體的狀 〜、，其中該黑色纖維屑浮在透明液體中。 集劑之使用乃優先考量分子VA " 芩篁刀子量大、有交聯作用，且能獲得 大的纖維屑者。 ι獲侍 聚集劑的添加量，較佳為每該碳纖維100重量份，加 入0·05至5.0重量份。當令鱼，真 篁伤4集劑的添加量落在前述範圍， 可形成幾乎不會坍塌的有利的纖維屑。 又’該多孔質模面之開口尺寸無特別限制，較佳為〇 5 随’更佳為i至“me當多孔質模面的開口尺寸小 於〇.5關，該碳纖維容易堵塞，通過水的阻力有辦大之虞 =多孔質模面的開口尺寸超過1G襲，由於會在開口產生 面積乘以負塵的抽吸力，有時即便纖維屑的尺寸原本 不會通過也會被吸引而通過。纖維屬的尺寸必需等於或大 二用於過漶的多孔質模面的開口。由於該纖維屑的尺；有 纖故當大直徑的纖維屑由模面捕集時，會開始沉積 …屑於多孔質模面上。當纖維屑的平均直徑大於多孔質 24 201213105 模面的開口尺斗 屬無法沉積二部分纖維屑會通過模面’以致於纖維 驛模面。混合液體中的纖維屑平 至10 _，更传盔j s ς 1直瓜較佳為 為随。纖維屑的尺寸可由嘹隹 劑量、聚集劑類型、聚集時間或撺摔強度調整/聚集 添加第2黏結劑於用於形成纖維屑的液體 …唯Γ;:Γ1黏結劑成分於片材形成階段為粉末， ^無去維持纖維屑之層合物（片材成型體）的形狀。 層=:彳:::?維持在之後的炮燒步驟獲得的纖維屑之 '型體）的形狀的成分。就第2黏結劑而兮， 只要能維持纖維屑的層合物的形狀的任意材料均可使用。。 形成纖維屑層合物的階段具有物理性聯結該碳纖 、第_結劑的作用及聯結該碳纖維彼此之作用的材料 :可，用，例如包括黏性液體及有機纖維。就黏性液體而 二可適田使用搬粉、乳膠等。當使用乳膠時，係與水混 合而變成霧狀形成懸浮液。微細分散的乳膠滴具有以黏著 :用聯、。該蚊纖維與第i黏結劑的作用。就有機纖維而 。可適田使用紙漿等。該紙浆與水的親和性良好，能邀 該碳纖維交纏以發揮使該碳纖維與第"占結劑聯結的;乍 ;此It形，古使用黏性液體當做第2黏結劑，例如如 圖3C所不’由於第2黏結劑7a介入碳纖維1與第1黏結 劑4之間且第2黏結劑7b介入該碳纖維1之間，可維持 纖維屑之層合物50的形狀。 、 X順帶-提’形成纖維屑時，前述碳纖維、第i黏結劑、 聚集劑與帛2黏結劑的添加順序不特別限定，可同時或相 25 201213105 繼加入到液體中。然而， 颧點m 句勻且穩定形成該纖維屑的 覜點較佳為以下列順序製備。 肖的 ⑷於攪拌下將該碳纖維加 強，會產哇齑& . 並刀散。當攪拌過 强 f產生氣泡，為不佳。搢挫驻里_ 螢彳笠兮* 復择裝置可使用螺旋槳式、槳 葉式等。該㈣維的攪拌時間較佳為約pH 槳 ⑴其後’加人第〗點結劑持續授 劑分散。攪拌時間較佳為〇, 5至 黏結 〇刀鐘0 (c )其後加入第2黏結劑，持 分散。攪拌時間較佳為〇 5至5分鐘。到第2黏結劑 授拌i=後’加人聚集劑，拌少，聚集劑不會混合， 授拌太過度’已形成的纖維屑會破 ^ ^ ® ^ ^ ^ . 授拌時間係於確認 纖維肩形成的程度進行調整。 「处 視件時間較佳為20至30耖。 [纖維屑之層合物之形成步 ㈣霞on 邵CB)(第1成型體）] 將模…20次入含有已形成纖 的液體中。如圖 3B杈八20具有多孔質模面21及— 具空室22，該多：p丨暂 模面21為圓柱狀。該多孔質模 質 上有開口 21人〇該直作 室22利用導管23連接於抽吸泵浦 工 甫（未顯示）。結果 j山 吸泵浦致動時，會排出真空室Μ内 内的空氣，從而呈真空狀 釔。然後，纖維屑5被吸引到模| % _ j模具20之側。由於該纖維屑 5的尺寸大於開口 21A，纖維眉5 τ a / U暂措 纖维屑5不會通過開口 21A，而會 在夕孔質模面的表面方向的多孔 麻^ lL ^ , 模具表面21層合成連續 層。於此情形，纖維屑5係層合成 成灭纖維會穿突已形成的 層合物。該已層合的纖維屑5會 於抽吸力的影響而從圓 體變成平坦一點，且纖維屑中的 反纖維1的縱方向會朝 26 201213105 向於夕孔質模面21的表面方向。另一方面，該液體會通過 開 21A，並從該導管排出。於此方式，< 形成纖維屑之 層合物50 (第1成型體）。 就多孔質模面21而言，可使用液體可通過的具有多數 開口的任何材料，例如包括網、打孔金屬、編織物及不織 物。 順帶一提’雖然模具形狀將於後述，玎適當選擇平面 及/或組合多重平面、三維曲面、組合曲面、有凸緣的圓杈、 錐體、有底體、環狀圓柱等。 於抽吸過濾時，可減壓的任何材料均可使用。除了空 氣乂外可以將其他液體一併抽吸，故可適當使用自抽吸 式離心泵浦、抽氣機等。 順帶—提，就過濾方法而言，除了前述抽吸過濾，加 壓過;慮_〜過濾、其他方法也可採用。加壓過濾例如以 加壓氣體加壓夕孔質模面的外表面，以將纖維屑層合於多 孔質模面外表面’從而形成纖維屑之層合物。離心過濾為， 例如將含纖維屑的液體供應到内表面放置多孔質模面的轉 動體的模具内’轉動該轉動體以層合纖維屑於多孔質模面 的内表面，從而形成纖維屑之層合物。 [乾燥步驟] 其後為了移除前述步驟獲 水，較佳為與模具一起乾燥該 4 0 C或更尚溫度’以移除水。 解及硬化，較佳為乾燥係於不 得的纖維屑之層合物殘留的 層合體。乾燥較佳為進行於 又’為了防止第1黏結劑炫 高於第1黏結劑的熔解溫度 27 201213105 的皿度進行例如，於使用Bel 1 Pearl (註冊商標）當做 第1黏、°劍的情形’考慮該疏水薄膜會於約7G°C溶解，於 通亂狀態於不高炉^ 4 # π 门於60C進仃乾燥，藉以輕易移除水。 壓步驟](薄碎片體前驅物之層合物之成型）（第 2成型體） 、圖3C所示，將纖維屑之層合物5〇以密封薄膜24覆 、、、’藉由向壓爸26施以熱及壓力而成型，以獲得第2 成型體。首先，將密封薄膜24的空氣抽吸至真空，施以壓 力。成型壓力不限，較佳為1 MPa或更大。當成型壓力為 MPa或更大，可獲得高密度的成型體。成型壓力無特定 上限但由於第1點結劑會由於加熱而軟化，當施以1 0MPa 的麼力，可獲得足夠密度的成型體。此時，較佳為於利用 支持材料25支持纖維屑之層合物5〇的模具的兩側（内 側或外側）的狀態進行成型。由於考慮到纖維屑之層合物 因為加熱而變軟及變形，故以支持材料25支持層合體可防 止變形發生。與纖維屑之層合物（第！成型體）之形成步 驟⑻使用的模具20不$，在此使用的支持材料25不具 多孔質模面’而具有平滑表面。於構造體具有平面的情形， 可利用藉由單軸成型的方式的加壓方法當作成型方法。然 而此方法僅能利用在有限的結構’其中上部模具與下部模 具構成孔腔的兩層者。 [硬化步驟] 由於該第1黏結劑為熱固性樹脂，較佳為在前述壓力 成型步驟中將屢力加至足夠大之後，加熱成型體，從而使 28 201213105 纖維屑中所含的熱固性樹脂溶解及硬化。依此，可固定形 狀使薄碎片體前驅物之層合物6〇(第2成型體）不致變形。 有’、、要增加硬化溫度至熱固性樹脂的硬化溫度或更高。例 如，一般而言，硬化可於150°C或更高溫進行。當硬化溫 X更问硬化會更充分進行。於前述成型步驟係於高壓釜 或其他情形進行時，尸、要加熱可在成型步料充分進行， 可以與成型步驟同時進行硬化步驟。雖然硬化溫度無特定 上限，當使用.20(TC的溫度，可充分硬化。 [脫脂步驟] 為了揮發薄碎片體前驅物之層合物6〇(第2成型體） 内的有機成分，較佳為在锻燒步驟前進行脫脂。藉此脫脂 步驟’將帛1黏結劑碳化’大部分第2黏結劑會分離並揮 發故帛1黏結劑成分付生的碳化物，係在脫脂步驟後 具有聯結作用的材料。可使用任何溫度於脫脂。於當遞青 含浸與樹脂含浸係在駭步料進行時，需要形成孔洞， 因此較佳為脫脂在soot或更高溫進行。若溫度為5〇吖或 更高’樹脂之碳化會充分進行，可形成足夠大的孔洞，使 接下來的含浸步驟中’樹脂或瀝青能含浸於其中。為了防 止發生該碳纖維或黏結劑氧化，脫脂較佳於使用由有機材 料產生的碳氫化合物氣體、氫氣或一氧化碳氣體的還原氣 體氛圍中進行。除了還原氣體氛圍，也可使用乳氣、貴重 氣體等的鈍氣氛圍。 [含浸步驟] 瀝青等於薄碎片體前 較佳為，於脫脂後，含浸樹脂 29 201213105 驅物之層合物60 (第2成型體）的孔洞内，從而達成高密 度。：脫脂後的薄碎片體前驅.物的層合物60(第2成型體) 放：高壓爸26内’抽真空後，將液體樹脂或瀝青導入或浸 入南壓釜26，再施壓。該液體樹脂可為樹脂於水或有機溶 劑中的溶液，或由加熱而獲得的熔解材料。於溶液的情形， 即便其重複使用，也幾乎不會聚合，可穩定使用該溶液。 於遞青的情形，係於高壓爸中加熱到炼解溫度或更高溫度 轉變為液體後使用。 一完成含浸後，如同前述脫脂步驟，進行脫脂以獲得更 高密度的成型體。 [煅燒步驟（D)] 藉由進—步對薄碎片體前驅物之層合物（第2成型體） 加熱’以進行煅燒’將第1黏結劑完全碳化，從而形成碳 質，質。依此，該薄碎片體前驅物變成薄碎片體，藉此可
獲传由薄碎片體的層合物組成的本發明具體例的C/C複合 材料成型體1〇〇。 D ;該锻燒步驟’支持材料隨溫度增加而熱膨脹，薄碎 片體前驅物之層合物60會熱收縮。為防止由於炮燒步驟產 生的熱略脹差異所致的應力，較佳為將支持材料從薄碎 片體前驅物之層合物6G移除，並於非氧化氣體氛圍加教， 例如還，氣體氛圍或鈍性氣體氛圍。可使用由有機材料產 生的碳氫化合物氣體、氫氣或一氧化碳氣體的還原氣體氛 圍’或使用氮氣、貴重氣體等的鈍性氣體氛圍。煅燒步驟 的理想溫度為uoo至2’8Gm燒溫度為15〇代或 30 201213105 更南，可將c/c複合材料的官能基，例如氫，充分去除。 當殘存官能基例如氫時’會在C/c複合材料構造體使用時 產生碳氨化合物氣體等。當未經於UOOt或更高溫度進 行煅燒的成型體使用在半導體製造裝置等時，此種碳氫化 口物氣體有包入半導體之虞’從而降低半導體純度。當煅 燒溫度為不高力2,80(TC，可抑制c/c複合材料結晶化進 行，可保持強度。煅燒溫度更理想為^00至2,5〇〇<t。 較佳為煅燒於加熱速率5〇〇 ec/小時進行。 順帶-提，為了增加密度，可在锻燒步驟前重複多次 含浸步驟與脫脂步驟》 依照本發明之具體例，藉由將多孔質模面21的形狀形 成為沿該所望構造體的形狀，除了前述形狀以外，各種三 維形狀的構造體可藉由一體成型而製作。 然後，依本發明之具體例之c/c複合材料成型體，藉 乾燥步驟、加壓步驟、脫脂步驟、含浸步驟與鍛燒步驟， 2得如圖u與^之由具凸緣部的圓柱體構成的c/c複 =枓成型體1〇〇。於此C/C複合材料成型_〇,該薄碎 與亦於邊界部即凸緣部與圓柱狀部間的邊界部，沿第1 可=表面觸與1()0。定向，且薄碎片體的邊界錢， 體J即使於表面的接合部成型體亦為均句組成的成型 成型：果，可獲得高密度及高強度的厚…c複合材料 (具體例2) 以下基於圖4A至4D說明本發明具體例2之成型體。 31 201213105 圖4A為具體例2之成型體之透視圖，圖4B為其剖面圖； 圖4C為其部分的放大圖；圖4D為其更放大圖。 具體例2之C/C複合材料成型體2〇〇具有一底面，除 此以外與具體例1之成型體1 〇 〇相同。具體例2之匚/ [複 合材料成型體200係由底面與圓柱狀體構成。 為了製造具體例2的C/C複合材料成型體2〇〇，如圖 5B所示，在形成纖維屑之層合物5〇時，使用於側面與底 面具有多孔質模面31的模具30過濾該纖維屑5。該纖維 屑5係沿多孔質模面31之表面方向連續層合成層。又如 圖5C所示’加壓步驟中的支持材料35係製成有底。其他 T與具體例丨之製造方法相同，將該表面以密封薄膜覆 盍，並藉由於150。放入高壓釜36施以熱及壓力而成型。依 此，獲得如圖4A及圖4B的C/C複合材科成型體2〇卜於 該C/C複合材料成型體2〇〇’該薄碎片體在底面與側面間 的邊界區域’也會沿成型體⑽的表面2_無規地定向。 因此可形成沿該表面為均勻的連續體。例如於圖4β之放大 圖’該碳纖維與基質以薄碎片體於連接底面與側面彼此的 邊界區域無規地層合且同時改變角度以成連續形式。 以此方S ’不僅碳纖維的一部分包括將於該薄碎片體 的層合方向鄰接的薄碎片體彼此連接的成分，而且該薄碎 片體配置成使於該薄碎片體的層合方向鄰接的薄碎片體彼 此的端部脫離層合方向，因此薄碎片體的邊界分散，藉此 可形成均勻的成型體。 32 201213105 以此方式，於底面與側面間的邊界區域2 〇 〇 R，薄碎片 體3亦沿表面200S定向而構成均勻的連續表面，藉此展現 極高強度。而且，於此邊界區域2〇〇R，薄碎片體3的邊界 分散，藉此形成均勻的成型體。當該薄碎片體的邊界分散 而形成的均勻狀態 '’意指不存在由於黏貼形成的結合層或 者為了使表面彼此平順連接以不形成皺紋的斷裂。如同具 體例1，依此具體例，可獲得高強度及高密度的c/c複合 材料成型體。 (具體例3) 其次，基於圖6A至7B敘述本發明之具體例3之成型 體。圖6A為具體例3之G/G複合材料成型體之透視圖，圖 6B為其剖面圖；圖7A與7B各為具體例3之C/C複合材料 成型體之製造步驟示意圖。順帶一提，於圖6Α^ ”，為 了同時圖示上表面及下表面將視圖的上及下表面各 轉。 泣具體例3之C/C複合材料成型體4〇〇，除了於圓柱狀 °P 400a的下端具有截短的錐形的圓柱狀部4〇〇b以外，與 具體例1之C/C複合材料成型It 100相同。於此方式，由 於具有截短的錐形的圓柱狀部4_，由圓柱狀表面組成的 /、截短的圓柱狀部組成的曲面係鄰接地一體連續形 成。在此，薄碎片冑3在由圓柱狀表面組成的截短的圓柱 狀部組成的曲面間的邊界區域麵.，也是沿表面魏定 向’從而會構成具有均句組成的連續體…由於構成古 強度的均句的連續表面，可展現極高強度。又，於此邊= 33 201213105 區域400R，薄碎片體3的邊界會分散，從而形 型體。 构勻的成 於製造此C/C複合成型體400,係依循與前述具體例工 相同的程序。然而，會使用具有柱狀及錐狀的外表面 具40 。 、模 如圖7A，使用側表面上具有多孔質模面41的模具w 過濾纖維屑。該纖維屑係於多孔質模面41之表面方向連續 層合為層體。於此方式，可獲得所望形狀之一薄碎片體層 合物400S，其由圓柱狀部4〇〇a與截短的錐狀圓柱狀部4〇吒 構成，該薄碎片體層合物40 〇S由沿模具40外壁的第丄表 面40(h以及與此第！表面4〇〇i相對的第2表面4〇〇〇構成。 然後，如同前述具體例丨、2，藉由乾燥步驟、加壓步 驟、脫脂步驟、含浸步驟與煅燒步驟，可獲得如圖6八與 6B之由具截短的錐狀凸緣部的圓柱體構成的c/c複合材料 成型體400。於此C/C複合材料成型體4〇〇，該薄碎片體亦 於邊界部即凸緣部與圓柱狀部間的邊界部，沿第1與第2 表面400ι與400〇定向’，且薄碎片體的邊界分散，從而 V形成具有均勻連續組成的成型體。當該薄碎片體的邊界 分散而形成的均勻狀態’意指不存在由於黏貼形成的結合 層或者為了使表面彼此平順連接以不形成皺紋的斷裂。如 同具體例1’依此具體例，可獲得高強度及高密度的C/C 複合材料成型體。 (具體例4) 以下基於圖8說明本發明具體例4之成型體。圖8A為 34 201213105 具體例4之成型體之透視圖，圖8B為其剖面圖。 具體例4之C/C複合材料成型體5〇〇，係由具有底部 500b的矩形的柱狀部500a構成。此具體例的c/C複合材 料成型體500，除了 C/C複合材料成型體的形狀以外均與 具體例1之C/C複合材料成型體相同。於此方式，於 本具體例4，組成該矩形柱狀表面與底面的4個平面係彼 此垂直配置，且以連續方式一體成型地形成。在此，於平 面彼此垂直的邊界區域500R ’薄碎片體3亦沿表面5〇〇s 定向，從而會構成均勻連續表面，且可展現極高強度。而 且，於此邊界區域500R，薄碎片體3的邊界亦為分散從 而會形成均勻的成型體。當該薄碎片體的邊界分散而形成 的均勻狀態’意指不存在由於黏貼形成的結合層或者為了 使表面彼此平順連接以不形成皺紋的斷裂。如同具體例】， 依此具體例，可獲得高強度及高密度的c/c複合材料成型 體。 〈實施例〉 如圖1A至1E所示之由圓柱狀部以及在該圓柱狀部下 端沿周圍表面連續形成的凸緣部構成的c/c複合材料成型 體’由以下步驟製造。 (1)碳纖維製備步驟 製備CFRP用PAN系碳纖維，其平均纖維長度15〇叩 與平均纖維直徑7 μ。在此，將為了改善於水之分散性的 塗覆於纖維表面的塗有膠的塗料於還原氣體氛圍於55〇t 煅燒並去除，之後將該碳纖維分散於水並使用混合機粉碎 35 201213105 至平均纖維長度150 μιη，再脫水並乾燥。然後，將獲得的 石厌纖維與月巨產生大量碳氫化合物氣體的有機材料粉末於密 閉合盗中一起加熱，對於該密閉容器内吹洗由該有機材料 產生的碳氳化合物氣體’從而形成還原氣體氛圍。 (2 )纖維屑形成步驟 (a)將上述碳纖維製備步驟獲得的該碳纖維投入水， 並於攪拌狀態分散。攪拌進行約3分鐘。 …(b)其後，加入盼樹月旨（「_ ―」（註冊商 標）S890，Air Watpr Tnr·舍]、 炎）（200質量份）當做第1黏 劑’至1 〇 〇質量份續 買重伤該奴纖維’同樣將該混合物攪拌1分 鐘。 π檨η後，加入乳谬（5質量份）當做第2黏結劑， 冋樣將該混合物攪拌1分鐘。 (d)再者’加入陽離子聚集劑 標）292，Allied mil μ r c〇l」（註冊商 當做聚集劍，腺-.i〇ld C〇mPany製）（0.3質量份）， 、胃混合物攪拌20秒從而形成纖維屑。 二)中纖維屑層合物形成步驟（片材形成步驟） 將其令形成有纖維屬的水 且在冰志二 攸圓枉狀模具内吸出，該模 該線網的表面上從而I & π ' 乂層合纖維屑於 形成圓柱狀層合物。雖锼絪口為 但該碳纖維形成纖維屬 線，，罔開為 都不會通過該網。靜置_段_#,=所有的該破纖維 之物以乾燥機於6〇 力移去水’獲得 ⑷成型步驟（Ml: 成， '成薄碎片體前驅物之層合物（第2 36 201213105 成型體）） 將沒有線網的圓柱狀模具插入前述步驟獲得的層合物 内，將表面以密封薄膜覆蓋。獲得之物放在高壓釜，而不 層合該層合物，並於15(rc加熱的同時加壓。加壓壓力定 為 2 MPa 。 (5 )硬化步驟 在上述步驟後，將該層合物靜置2小時，此時係處於 該同壓爸的最大壓力。依此步驟，第丄黏結劑（酚樹脂） 硬化。 (6 )第1脫脂步驟 移走前述硬化步驟獲得的第2成型體的模具，將獲得 物於還原氣體氛圍高爐中加熱。加熱以升溫速《耽/小 ㈣行’且當溫度到達最高溫度5啊時，維持所獲得之 成型體1小時，然後使靜置至冷卻至室溫。順帶一提，於 此脫脂步驟，除了使用由古,, 用由有機材料產生之碳氫化合物氣 體、氫氣等還原氣體氛圍，氺π — 也可使用氮氣、氬氣等的鈍性 氣體氛圍。 (7 )(含浸步驟） 得所望容積密度時，進_ 於直到第1脫脂步驟仍未獲^ 步進行含浸。 於此實施例，將脫脂後 的高壓蚤中，抽真空後， MPa加壓該層合物從而含
的第2成型體置於已加熱到2〇〇 流入軟化點約80°C的瀝青。於 咬瀝青於其中。 (8 )(第2脫脂步騍） 37 201213105 將已歷經含浸步驟的層人札 百σ物再施以脫脂。該脫脂係與 (6 )之第1脫脂步驟以同樣條件進行。 (9 )煅燒步驟 最後將已施以含浸與第9盼& Z脫知步驟的層合物煅燒。將 層合物於升溫速度：15(TC/小睥於、费κ尸舰— J崎於還原氣體氛圍加熱，於溫 度到達最高溫度2, OOOt的時點.，他a人r J时點’維持層合物15秒，然後 使靜置冷卻至室溫。依此煅燒步驟，由第】黏結劑形成一 基質。依照該基質之存在，可強化碳纖維的結合力，展現 強度於此方式，獲得一圓柱狀成型體，其内直徑為I mm、高度為1，〇〇〇 mm、厚度為25随、圓柱體底端至凸緣 部底部的距離為3G頭、凸緣部的寬度為2()關、從圓柱狀 表面至凸緣部的高度為5随”頃帶一&，該還原氣體氛圍 係藉由吹洗由有機材料獲得之碳氫化合物氣體而獲得。 又，亦可使用還原性氣體例如氫氣，或使用鈍性氣體例如 氬氣及氮氣。 〈比較例〉 以如下方式製備將與實施例具有同樣形狀的毛氈層合 的c/c複合材料成型體。首先’將平均纖維長度15〇μιη及 平均纖維直徑7 μιπ的PAN系碳纖維裁切成30 mm大小，從 而形成片狀毛氈。其後，將該毛氈浸入酚樹脂之甲醇溶液， 使用輥壓製由此形成碳纖維片預浸輥材，其厚度3 mm。將 此形成的碳纖維片預浸材繞心軸轉，從而形成有毛氈狀片 層合於其上的成型體。 其後，將前述步驟成型的成型體維持在1 501以硬化 38 201213105 該酚樹脂，從而定型。 其後，將此成型體維持在150°C使酚樹脂硬化，藉此 固定形狀。 其後與實施例同樣進行脫脂、含浸、脫脂及煅燒，從 而獲得圓柱狀成塑體’其内直徑為600 mm'高度600 mm， 厚度2 5 mm。分別製備環狀的凸緣’使其從圓柱底端至凸 緣部底端的距離為30 mra、凸緣部之寬度為20 mm、從圓柱 表面起算的凸緣部高度為20 mm，將其套在成型體外部， 再結合。使用COPNA樹脂當做結合劑，藉此在凸緣與圓柱 狀成型體之間形成結合層。 〈物性評價〉 剝離試驗1 對於實施例獲得之成型體及比較例獲得之成型體，各 從CV C複合材料成型體的端部以刀片切出預定深度的間 隔’使分層，藉以比較剝離狀態。 於實施例獲得之成型體，薄碎片體定向於成型體之表 面方向；且當使用刀片從平行於該成型體表面之方向之一 端切下並剥除時，該薄碎片體不會輕易分離。 於比較例獲得之成型體，使用刀片從平行於該成型體 表面之方向觀察到年輪的層狀構造體之一端切入並剝除。 結果該年輪層會輕易分離。 容積密度與彎折強度 圖9A顯示裁切出供測量物性的樣本的方法的示意 圖圖9B顯不三點彎折試驗的試驗方向的示意圖。如圖 39 201213105 9A所示，用於測定矩形的平行六面體的物性的兩個樣本為 10 X 10 X 60 mm,各於圓柱體的高度方向較長，係各由實 施例與比較例的結構體獲得。用於測定物性的樣本，係測 定容積密度及f折強度。彎折強度係使用自動立體測圖儀 (AG IS 型.〇 至 5 kN，Shimadzu Corporation 製），進 行三點彎折試驗而測定，跨距設定為5〇mm。就容積密度而 吕，各測定體積及質量。如圖9B ,該三點彎折試驗係從垂 直的兩個方向（薄碎片體之層合方向）V，以及相對於該成 型體的表面方向為平行的方向p造行。表i顯示容積密度 及彎折強度的結果。 表1 容積密度 於垂直方向之 於平行方向之 (g/cm3) 彎折強度*1 彎折強度*2 (MPa) (MPa) 1.28 69. 0 75. 7 1. 35 — 19, 6 47. 2 :從成型體之表面方向及垂直方向的三點彎折試驗 2.從成型體之表面方向及平行方向的三點彎折試驗 制離試驗2 對於實施例與比較例獲得的成型體的凸緣部，使用木 槌從成型體的一軸方向施以衝擊力，藉此觀察凸緣部如 破裂。圖16A與6B顯示於剝離試驗2中施以衝擊力的方 ’其中圖16A顯示實施例，目16B顯示比較例。於圖i6B， 201213105 代表該木製 有一環狀凸緣套在該ai柱狀成型體。符號「A 槌施以衝擊力之處及方向。 進行此剝離試驗2 衝擊力的邊緣部僅有歷 成型體與該環狀凸緣間 部分掉落。 之結果，於實施例之成型體，受施 碎；而於比較例之成型體.，圓柱狀 的結合部剝離，且該環狀凸 觀察表面與剖面 以各種照片觀察實施例與比較例 與剖面。 獲得的構造體的表 面 (偏光顯微鏡及掃描式電子顯微鏡（SEM)照片用的樣 本的製備方法） 將碳纖維成型體的樣本包埋於環氧樹脂，利用機械研 磨法’再進行平磨處理（45〇3分鐘）以製作剖面。以fe_sem 以及偏光顯微鏡觀察經Pt_Pd濺鍍的剖面。在此，環氧樹 脂係用於固定樣本以從軟質樣本、易變形樣本、微細樣本 等切出平面。例如’雖然粉末、纖維剖面等一般幾乎不能 剖面加工，但藉由以固定劑例如環氧樹脂以此方式固定， 便能觀察。 (分析裝置以及測定條件） [平磨] 裝置：Hitachi, E-3200 輸出：5 kV, 0. 5 mA [FE-SEM]
裝置：JEOL，JSM-7001F 201213105 加速電壓：5 kV 觀察影像：次級電子影像 [偏光顯微鏡] 裝置：Nikon製 圖1 0A為實施例之成型體剖面的偏光顯微鏡照片，圖 1 0B為比較例之成型體之剖面的偏光顯微鏡照片。於實施 例之該成型體，可注意到其係均勻成型體，其中，薄碎片 體定向於成型體的表面方向，且薄碎片體的邊界分散。於 比較例之該成型體’可注意到形成有年輪的層狀結構。 圖11A為實施例之圓柱狀成型體的内表面的照片。圖 11B為在圖11A之照片觀察到的薄碎片體。圖UB中的實 線區顯示各薄碎片體3。圖uc顯示從圖11A之成型體表 面分離的薄碎片體的照片。由於該成型體的内表面係使用 支持材料25成型，可獲得無大型不規則的平面。然而，可 以確認的是，當從纖維屑形成薄碎片體時，以平行於該表 面方向進行定向的薄碎片體，係暴露於該表面上^由於此 一薄碎片體的組成碳纖維係以平行於表面方向進行定向， 其可從暴露的端部逐漸剝離；然而，該薄碎片體僅會逐一 分離，不會發生從整個碳纖維成型體分離的現象。此種分 離也同樣可藉由將碳纖維成型體從其層方向破開而形成的 破裂面確認。 圖12A顯示放大比較例之成型體的剖面的掃描式電子 顯微鏡（SEM)的照片，圖12B顯示其示意圖。可確認片材 交界部的纖維強力平行地沿著邊界定向。 42 201213105 圖13A至13C為實施例之成型體剖面的掃描式電子顯 微鏡（SEM)的照片。照片中的垂直方向為成型體的厚度方 向，照片中的水平方向為表面方向。圖13A為放大1〇〇倍 的實施例之成型體剖面的SEM照片；圖13B為放大2〇〇倍 的實施例之成型體剖面的SEM照片；圖丨3C為放大5〇〇倍 的實施例之成型體刮面的SEM照片。圖13A顯示於該剖面 的SEM照片中觀察到的薄碎片體。圖13A中的實線顯示各 薄碎片體3。13B為圖13A之部分薄碎片體的更放大_ 照片。圖13C為圖13B之部分薄碎片體的更放大SM照片。 如圖13A’可確認薄碎片體層合以碳纖維成型體之表面方 向進行定向。 J N囬啊网佩規照月 ， 其中照片中的垂直方向為成型體的厚度方向（該薄碎片體 之層。方向），照片中的水平方向為表面方向。圖為 放大⑽倍的照片；圖14Β為放大_倍的比較例之成型 :的SEM照片。如s 14Β可破認存在該碳纖維強力定向於 = 炭纖維成型體之表面方向的…且可認為於此區 實質上於厚度方向未形成纖維連接。因此，可注意到· 比較例中，於圖14Β之照片中， . 纖維相對於垂直方向的拉 、強力配向的區域，成為瑕疵。照 型體的厚度方向（該薄碎片 ' Ί 平方“主 片體之層合方向），照片中的水 舍觀由 』微鏡中，視晶體的定位方向 表®觀由 易區分纖維及基質。視觀窣 表面，觀察到該纖維為線形、㈣或圓形。又，圖心 43 201213105 14B中，深灰且無光的陰暗部位係用為密封樹脂的環氧樹 月曰E，圖14A中的其他區域為碳纖維成型體（包括基質與 該碳纖維的薄碎片體），圖14β中的其他區域為碳纖維成 型體C。 於圖14A中的實線圍繞的區域，可確認偏光顯微鏡照 片的垂直方向（該薄碎片體之層合方向）㈣接薄碎片體 由碳纖維成分i連接。另一方面，圖“B巾，未確認連接 薄碎片體彼此的碳纖維成分。 於如圖14A之該偏光顯微鏡照片，為了觀察到連接薄 碎片體彼此的碳纖維，不僅該碳纖維必需存在於觀察表 面，而且該碳纖維的縱方向必需包括在觀察表面。圖14八 中’可確認該照片垂直方向（該薄碎片體之層合方向）有 連接相鄰的薄碎片體彼此的碳纖維成分，因此可認為許多 於垂直方肖（該薄碎片體之層合方向）連接彼此鄰接的薄 碎片體的其他連接碳纖維成分雖未觀察到，仍是存在。 如表1所示之測量結果，實施例獲得之三點f折強 度，在垂直於該成型體之表面方向之方向（薄碎片體的層 合方向）為75.7 MPa，於平行於該成型體之表面方向的方 向為69.0 MPa’故在垂直及平行於該成型體表面方向之方 向獲得實質上相等的三點彎折強度。其原因在於：層合時 形成實施例之成型體的薄碎片體，再者，由於存在將:度 方向（該薄碎片體之層合方向）㈣接薄碎片體彼此連二 的碳纖維成分，可形成均勻的成型體。 於比較例1獲得之該成型體，垂直於該成型體表面方 201213105 向的方向的（該薄碎片體之層合方向）三點彎折強度為i9 6 MPa，此值低於平行於該成型體表面方向之方向（p方向之 三點彎折強度）的值47.2 MPa。考量於比較例]獲得之該 成型體，垂直於該成型體之表面方向的方向的強度，顯著 低於平行於該成型體之表面方向之方向的強度的原因，可 認為：於垂直於該成型體表面方向之方向之該三點弯折試 驗，成型體以層合片分離的方式破裂。 於前述比較例，該成型體係利用片材層合構成，且不 存在連接定向於厚度方向之片材彼此的碳纖維成分。因 此該等片材之間的接合力肖，於垂直於該成型體之表面 方向的二點彎折試驗，發現強度顯著降低。又，即便於平 行於該成型體之表面方向之三點彎折試驗，也會發現片材 分離’且比起實施例僅獲得低強度。 實施例獲得之成型體為殼狀構造，其係藉由具有整體 為均勻組成的連續體構成，且碳纖維之縱方向沿表面定 向。亦即，可確認包括與表面接合之部分的構成的成型體 整體’為具有均勾組成的連續體，其中碳纖維沿該表面定 向。故，可認為於表面對表面的接合部等未形成力量之觀 點的瑕疵，於垂直及平行於該成型體之表面方向的方向的 強度增加。 順帶-提’成型體之表面方向，在此係指構成該成型 體的主表面，且外表面係指該成型體之外表面但不包括邊 緣表面。不包括煅燒後，藉由拋光、鑽孔或機械處理該表 面而新產生的表面。如上述，藉由使該碳纖維之縱方向係 45 201213105 形成法成型時的外表面定向’可獲得具有極高 機械強度與優異时熱性的c/c複合材料成型體。 本發明除了平面還可應用於任何形狀，例如圓柱體、 :體、凹面物及凸面物。本發明尤適用於需要黏貼的形狀， 备採用本發明於由組合複雜表面構成的三維構造體例如圓 柱體及錐體時，可獲得特別優異的效果。 [產業利用性] 2於依照本發明具體例之e/e複合材料成型體為高強 又' 南密度及高耐熱性的成型體’其可對用於單晶石夕拉晶 裝置、化合物半導體晶體拉晶裝置、太陽能電池的石夕的:: 造裝置（例如石夕薄膜形成裝置、石夕晶棒製造裝置等）、用 於高溫的元件例如原子能、核熔合或冶金領域的裝置零 件、需要對於溫度改變維持高強度的領域例如太空零件及 般太零件等提供助益。 【圖式簡單說明】 圖1A至1E顯示本發明具體例i之成型體之視圖，具 2言’圖^為透視圖·，圖1B為剖視圖；eic為圖W 、部份放大圖；圖ID為圖1C之一部分之更放大圖；圖 為圖1D之一部分之更放大圖；。 圖2為具體例丨之成型體之製造方法的步驟流程圖。 圖3A1至3D為具體例1之成型體之製 圖。 u媸之製梃方法之概要 圖4A至4D顯示具體例2之成型體之視圖，具體而+ 46 201213105 圖4A為透視圖；圖4B為剖面圖；圖4C為圖4B之部分放 大圖；圖4D為圖4C之更部分放大圖。 圖5A至5D為具體例2之成型體之製造方法之概要圖。 圖6A與6B為具體例3之成型體之視圖，具體而古， 圖6A為透視圖’圖6B為剖面圖。 圖7A與7B為具體例3之成型體之製造方法之概要圖。 圖8A與8B為具體例4之成型體之視圖，具體而言’ 圖8A為透視圖，圖8B為剖面圖。 圖9A與9B顯示供測定實施例與比較例的各c/c複合 材料成型體的物理特性的樣本其切出方向以及彎折試驗方 向。 圖10 A為實施例之成型體的剖面的照片，圖1 〇 b為比 較例之成型體的剖面的照片。 圖11A為實施例之成型體之表面的放大照片，圖11 b 為實施例之成型體表面上的薄碎片體的照片；圖j 1C為從 實施例之成型體表面分離的薄碎片體的照片。 圖12A為比較例之片材捲繞法的剖面的掃描電子顯微 鏡照片’其中毛説係圍繞心軸捲繞及層合，圖12 b為圖12 a 之示意圖。 圖13A至13C為成型體的剖面的掃描電子顯微鏡照 片，具體而言，圖13A為放大1〇〇倍的照片；圖13B為放 大200倍的照片；圖13C為放大5〇〇倍的照片。 圖14A為成型體的剖面的偏光顯微鏡照片，圖ΐ4β為 比較例之成型體之剖面之偏光顯微鏡照片。 47 201213105 圖15A與15B為比較例之成型體之視圖.，具體而言， 圖15A為透視圖，圖15B為剖面示意圖。 圖m與m示意顯示實施例與比較例中於剝離試驗 施以衝擊力的方法的視圖。 【主要元件符號說明】 c C/C複合材料成型體 E環氧樹脂 SA, SB, SC，SD 步驟 1 碳纖維 2碳質基質 3薄碎片體 4 黏結劑 5 纖維屑 6薄碎片體前驅物 7 (7a’7b)黏結劑 30, 40 模具 21，31，41多孔質模面 21A 開口 22真空室 2 3 導管 24密封薄犋 25’35支持材料 26高壓釜 48 201213105 50, 60 層合物 1 00, 200, 400, 500 C/C複合材料成型體 100a 圓柱狀部 200S，400S, 500S 表面 100T 凸緣部 100i, 400i, 500 i 第 1 表面 100ο, 400〇, 500〇 第 2 表面 200R, 400R, 500R 邊界區域 400a 圓柱狀部 400b 圓柱狀部 500a 柱狀部 500b 底部 49