201137003 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種笨盼樹脂發泡板及其製造方法。 【先前技術】 苯酚樹脂發泡板一般係利用如下方法：將包含苯酚樹脂 發泡劑、及硬化觸媒等之發泡性苯酚樹脂組合物（以下，有 時簡稱為「發泡性樹脂組合物」）加以混練，於以固定速度 移動之面材上喷出混合物後，於硬化爐内之輸送帶間成形 為板狀，例如，作為利用複數個喷出喷嘴之方法，係使用： 利用複數條溝槽以特定間隔直線带狀地供給至表面材上之 方法（專利文獻1);如利用競赛（t〇urnament)式分配喷嘴之方 法（專利文獻2)般將流路分配為複數條之方法等。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :曰本專利特開平4-141406號公報 專利文獻2 :曰本專利第3243 571號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 然而，上述方法係僅於移動之單側之面材上喷出發泡性 樹脂組合物之方法，因此厚物與薄物相比單位體積之表面 積變小。因此，若為快速地生產發泡板製品而設為高溫條 件，則於發泡及硬化之步驟中，發泡性樹脂組合物之厚度 方向中心部之由硬化反應所引起之内部發熱難以釋放至= 部，導致發泡性樹脂組合物内部之溫度過度上升。其妗果， 152879.doc 201137003 發泡性樹脂組合物之氣泡膜易破裂，產生發泡體之獨立氣 泡率及壓縮強度下降以及導熱率上升即隔熱性能下降。 又，藉由僅於移動之單側之面材上喷出發泡性樹脂組合物 之方法所製造之發泡板，主面之密度較高，越是厚度方向 中央部，密度越低。尤其是於厚物之情形時，密度較低之 區域集中存在於厚度方向中央部，因此可成為壓縮時之局 部破壞上之弱點。 又，必須釋放硬化反應中所產生之水，但若如厚物般發 泡性樹脂組合物之量相對於發泡板之表面積較多，則難以 釋放所產生之縮合水。若不將水充分地釋放出，則所製造 之發泡板之隔熱性能下降，壓縮強度亦下降。 為-面抑制由發泡、硬化時之發泡性樹脂組合物之硬化 反應所引起的發泡板内部之溫度過度上升一面進行製造， 亦考慮較低地設定發泡、硬化時之加熱溫度，延長加熱爐 内之滞留時間，但生產速度變低’又，亦必須進行加長加 熱爐等生產設備改造等，因此就成本及效率之觀點而言不 佳。 於曰本專利特開昭59_005038號公報中，提出有使苯酚樹 脂發泡體多階段地積層之方法。於此方法中，係藉由於在 充分之深度之鑄模内發泡之苯酚樹脂發泡體之層之上進而 注入發泡性苯酚樹脂組合物並使其發泡，而使苯酚樹脂發 泡體一體性地積層，獲得目標厚度之成形體；但例如存在 以下等問題：藉由注入至第二層之發泡性樹脂組合物之發 泡及硬化所產生之水分於與第一層之界面部難以釋放； 152879.doc 201137003 又，由於第一層為隔熱材，故若注入至其上併發泡、硬化， 則無法充分地利用外部熱量；進而於與第一層之界面部產 生發泡不良，結果導致第一層與第二層之界面間之接著強 度變得不充分；或壓縮時界面部易於崩塌。 ' 本發明之目的在於提供一種即便於增大製品厚度之情形 時，亦顯示出實用上充分之壓縮強度及導熱率之笨酚樹脂 發泡板及其製造方法。 解決問題之技術手段 本發明提供以下之[1 ]〜[1 〇]。 [1] 一種苯酚樹脂發泡板，其係厚度為50mm以上之笨酚 樹脂發泡板；且 自苯酚樹脂發泡板之其中一個主面起，沿著該主面於厚 度方向上以5 mm之間隔進行截面切割，將成為n片之切片自 上述主面侧起依序設為Q1〜Qn，將Ql〜Qn各自之平均密度 设為dq丨〜dqn時，dq2〜dq(n•丨）中之最小值dqmU相對於dq2〜dq(n” 之平均值 dqave 之比（dqmin/dqave)為 0.91 g dqmin/dqaveg 0.98， 算出 Di=(dq(i-丨)+dqi+dq(i+i>)/3[i 為 2 〜(n-ι)之整數，其中於 i 為2、（n-1)之情形時，分別設為D2=dq2、D(n u=dq(n丨)]，以i 之數值之順序將Di繪圖（i為橫軸、Di為縱軸），獲得將Di之 值連接之密度分佈線時，存在與該密度分佈線於4點相交之 與橫軸平行之直線。 [2] —種苯酚樹脂發泡板’其係笨酚樹脂發泡板，且 將沿著苯酚樹脂發泡板之主面於厚度方向上分為5等份 之切片自主面起依序設為PI、P2、P3、P4及P5時， I52879.doc 201137003 P3之平均密度dP3高於P2之平均密度dP2及P4之平均密度 dP4之任一者。 [3] 如[2]之苯酚樹脂發泡板，其中相對於p3之主面垂直 之剖面中的2 mm2以上之氣泡之總計面積為7〇 mm2/9〇〇 mm 寬度以下。 [4] 如[1]至[3]中任一項之苯酚樹脂發泡板，其中苯酚樹 脂發泡板整體之平均密度為1〇〜1〇〇 kg/m3。 [5] 如[1]至[4]中任一項之苯酚樹脂發泡板’其中獨立氣 泡率為80%以上。 [6] 如[1]至[5]中任一項之苯酚樹脂發泡板，其中導熱率 為 0.015〜0.023 W/m · K。 [7] 如[1]至[6]中任一項之苯酚樹脂發泡板，其中苯酚樹 脂發泡板内部之氣泡中含有烴。 [8] —種苯酚樹脂發泡板之製造方法，其包括以下步 驟：將含有苯酚樹脂、發泡劑及硬化觸媒之發泡性苯酚樹 脂組合物導入至具備開口之第丨模框中，使其於該模框中發 泡而獲得第1發泡過程之發泡性樹脂組合物之步驟；將與發 泡性苯酚樹脂組合物相同或不同之發泡性苯酚樹脂組合物 注入至具備開口之第2模框中，使其於該模框中發泡而獲得 第2發泡過程之發泡性樹脂組合物之步驟；及於使第丨及第2 模框之開口重合之狀態下，於第丨及第2模框中進行第丨及第 2發泡過程之發泡性樹脂組合物之發泡及硬化，使各發泡性 樹脂組合物接合，使其一體化及硬化而獲得苯酚樹脂發泡 板之步驟。 152879.doc • 6 - 201137003 [9] 一種製造方法，其係其中一面由第丨面材覆蓋、另一 面由第2面材覆蓋之苯酚樹脂發泡板之製造方法；於隔開特 疋間隔而於同一方向上移動之第丨及第2面材之對向面，分 別連續地塗佈含有苯酚樹脂、發泡劑及硬化觸媒之發泡性 本酚樹脂組合物並使其發泡，使自第丨面材側成長之發泡過 程之發泡性樹脂組合物表面與自第2面材侧成長之發泡過 程之發泡性樹脂組合物表面接合，而使其整體一體化及硬 化。 [10] 如[9]之苯酚樹脂發泡板之製造方法，其中分別對第 1及第2面材之對向面所進行之發泡性苯酚樹脂組合物之連 續塗佈分別係以第1及第2模具進行，該第丨及第2模具係將 自複數條流路供給且滯留於内部之發泡性苯酚樹脂組合物 自模唇喷出口喷出為板狀之模具。 如上所述，本苯酚樹脂發泡板可藉由使分別發泡之發泡 過程之發泡性樹脂组合物對向，以發泡麵接觸之方式使其 發泡並硬化及接合而製造；若於發泡板之厚度方向中央部2 個發泡過程之發泡性樹脂組合物一體化，則厚度方向中央 部之平均密度高於厚度方向之鄰接部，並且密度分佈之均 質性亦提高。因此本苯酚樹脂發泡板之低密度部連續之區 域的厚度方向之長度縮短，故低密度部之局部破壞之開始 延遲，難以屈曲而壓縮強度優異，撓曲強度亦提高。作^ 此種發泡板之製法，作為模框（批次式）製造方法，係藉由向 2個模框内喷出（塗佈）組合物後，使2個模框之開口重合並使 其發泡及硬化，而達成上述課題；又，作為連續製造方法， 152879.doc 201137003 係藉由向移動之2個面材之對向之面上分別喷出發泡性樹 脂組合物而達成上述課題。即，無論是模框製法還是連續 製法’均係將發泡性樹脂組合物分兩批喷出，分別使其發 泡’其後使發泡麵貼合而接合’藉此可於發泡及硬化之過 程中有效地釋放硬化反應時產生之内部發熱，可於不對發 泡性樹脂組合物之氣泡膜造成損傷之情況下，以高溫條件 等有效之製造條件製作高品質之發泡板。發現如上所述， 於本發明中，藉由將發泡性樹脂組合物分兩批喷出，分別 使其發泡，其後使發泡麵貼合而接合，而於厚度方向上具 有特徵性之密度分佈結構；又，藉由該特徵，發泡板之壓 縮強度等與先前品相比提高。 發明之效果 根據本發明’可提供一種即便於增大製品厚度之情形 時’亦顯示出實用上充分之壓縮強度及導熱率之苯酚樹脂 發泡板及其製造方法。 【實施方式】 以下’根據其較佳實施形態詳細地說明本發明。為易於 理解説明，而於各圖式中對於同一構成要素儘可能標記同 一參照編號，省略重複之説明。再者，為進行說明，各圖 之尺寸有誇大之部分’並非必須與實際尺寸比一致。 本實施形態中之苯酚樹脂發泡板（以下，有時稱為「發泡 板」）係於藉由硬化反應而形成之苯酚樹脂中以分散之狀離 存在多個氣泡之發泡板。所謂發泡板之厚度，係指面上之 發泡性樹脂組合物發泡時之成長方向，且為發泡板之三邊 152879.doc 201137003 中尺寸最小之邊。又，發泡板具有作為與厚度方向垂直之 面的主面。 』站且急 本苯㈣脂發泡板進行厚度方向之密度分佈之 厚度50匪以上之笨齡樹脂發泡板以5職之間隔進行截面 切割’測定包含主面之2片切片除外之各切片 時，作為平均密度中之最小值相對於其平均密度之平2 的比之Η值為G.91〜〇.98，較佳為。93〜。98。如上所 發泡板具有密度分佈之均質性較高，且難以存在強^相對 =之區域之特徵。此種本發泡板亦具有如下特徵：於其 個主面至另-個主面之厚度方向上，含有氣泡之包含 …組成之層連續。進而，本發泡板整體中之存在氣泡之 上，較佳為9。%以上。藉由如此存在氣泡之區 -' 而使本發泡板亦具有較高之隔熱性。 =度分佈之評價首先與上述平均密度之測定同樣，對於 自笨酴樹脂發泡板以成為75 mmx75 mmx厚度之方式士下 之發泡板切下部，沿著其主面之一方，於厚度方向上^軸 =間隔進仃截面切割’於未切割部之厚度未達5mm時 截面切割。對所獲得之片 ㈣之nU片自主面之一方起依序進行編 ^己，例如成為 Q1、Q2、Q3.....Qn-2、Qn]、 如。该等切片中’去除包含主面之Qi及Qn，測定Q2〜Qn l 之切片之平均密度。 :刀片之平均密度測定中’有時以5 mm之間隔進行截面 切割之切片之厚度會產生刀刀厚度之損失，而成為未達5_ 之厚度，因此測定切片之主面之4邊之中央部的各厚度，求 152879.doc -9· 201137003 又’寬度方向長度及長度方向長度各 各自之平均值（Wm、lm)。其後，進行各切片 之重量（gm)測定後，根據式⑺求出各切片之平均密度 (dqm)(m=2〜η-1) 〇 dqm = gm/ { tmXWmXlm} ⑺ I2〜An，1中之最小值相對於如此所得之Q2之平均密 q2 Qn 1之平均密度心㈠之平均值（dqave)之比即11值 (dqmin/dqave)成為〇 91以上〇 %以下。η值於此範圍内之本苯 紛樹脂發泡板之密度分佈之均質性較高，難以存在強度相 對較低之區域。 進而，本苯酚樹脂發泡板具有以下特徵：算出 DiKdqnw + dqi + dw+dn，以丨之數值之順序將仞繪圖〇為橫 軸、Di為縱軸）’獲得將⑴之值連接之密度分佈線時存在 與該密度分佈線於4點相交之與橫軸平行之直線。此處，i 為2〜(η-υ之整數，於i為2、（η_υ之情形時’分別設為 D2 = dq2、D(n-丨) = dq(n·丨）。 利用作為i與（i-Ι)及（i+Ι)之3個平均密度之平均值的〇|所 進行之密度評價係為抽取密度分佈線之密度變化之傾向而 進行。於丨為2之情形時，應算出包括i = 1之3個平均密度之平 均值，於i為（η-〗）之情形時，應算出包括i=n之3個平均密度 之平均值，但於i為1、η之情形時，具有氣泡較少之表層， 較之i為2或（η-1)之情形，一般密度明顯較高，因此於丨為之、 (η-I)之情形時，不算出3個平均密度之平均值，而分別設為 02=^2、D(n-l) = dq(n_i)。 152879.doc •10· 201137003 若於苯酚樹脂發泡板之厚度方向内部存在密度高於周圍 之部分’則存在與密度分佈線於4點相交之與橫轴平行之直 線。圖1係使用後述實施例1及9以及比較例2之發泡板算出 Di而繪製之密度分佈線之圖。如圖1所示，例如實施例 密度分佈線與直線20a於4點相交，實施例9之密度分佈線與 直線20b於4點相交，比較例2之密度分佈線與直線2〇a及直 線20b僅於2點相交，不存在於4點相交之與橫軸平行之直 線。如上所述，Η值為0.91〜0.98,且存在與將仏繪製而成之 密度分佈線於4點相交之與橫軸平行之直線的本苯酚樹脂 發泡板之低密度部之局部破壞之開始延遲，難以屈曲而壓 縮強度變高’撓曲強度亦提高。 八个不埘树脂發泡板具有如下特徵：於厚度方向之密 度評價中，存在密度較低之區域與較高之區域，該密度較 低之區域由密度較高之區域分開，具體而言，將沿著發泡 板之主面於厚度方向上分為5等份之切片自主面起依序設 為PI、P2、P3、P4及P5時，P3之平均密度高於？2之平均密 度及P4之平均密度。由於作為中間層之？3之平均密度高於 在厚度方向上鄰接之P2之平均密度及p4之平均密度，因此 =為密度較低之區域的p^p4由作為密度較高之區域的Η :開如此’本苯_脂發泡板之低密度部連續之區域之 厚度方向之長度變短’因此㈣度部之局部破壞之開始延 曲㈣縮強度變高’挽曲強度亦提高。本發泡 =具有如下特徵：於其中一個主面至另一個主面之厚度 °上，含有氣泡之包含同一組成之層連續。進而，本發 152879.doc -11- 201137003 泡板整體中之存在氣泡之區域為80%以上，較佳為9〇%以 上。藉由如此存在氣泡之區域較大，而使本發泡板亦具有 較高之隔熱性。 為測定上述平均密度，較佳為首先將發泡體切成易於測 疋在、度之大小，例如以成為75 mmx75 mmx厚度之方式自發 泡體切下測定平均密度之部分（以下，稱為「發泡板切下 部」）。並且，對於發泡板切下部，以與其主面之一方平行 之方式於厚度方向上截面切割為5等份，將所獲得之切片自 主面起依序設為？1、1>2、1>3、1>4及1>5。此處，去除包含主 面或面材之P1及P5,測定P2〜P4之各自之平均密度。此時之 切割方法及切割機構並無特別限定。又，於截面切割為$ 等份之情形時，存在損失進行切片之刀刃之厚度、所獲得 之5片切片之厚度產生微差之情況，但即便於此種情形時， 亦作為截面切割為5等份之切月而進行操作。 此處，為求得平均密度dpm ’首先針對切片之厚度測定主 面之4邊之中央部，求出厚度之平均值（Tm)。又寬度方向 長度及長度方向長度各測定2點，求出各自之平均值（玫⑺、
Lm)。其後，進行各切片之重量（Gm)測定後，根據式（ι)求出 切片之平均密度（dpm)(m=2~4)。 dpm=Gm/ { TmxWmxLm} (l) 上述苯酚樹脂發泡板較佳為，關於上述截面切割所得之 P3，於相對於主面垂直之剖面（厚度方向剖面）中，2 以 上之大小之氣泡（有時將該大小之氣泡稱為「孔」）較少。如 此於作為中間層之P3之厚度方向剖面中未大量存在孔之本 I52879.doc -12- 201137003 發泡板之獨立氣泡率及壓縮強度易於變高，撓曲強度亦易 於提尚。又’導熱率亦易於變低，即隔熱性能易於變高。 另一方面’上述特開昭59-005038號公報中提出之如下方法 中成為大1存在孔之發泡體：藉由於苯酴樹脂發泡體之層 之上進而注入發泡性苯酚樹脂組合物並使其發泡，而使苯 酚樹脂發泡體積層，獲得目標厚度之成形體。又，欲於高 溫條件下藉由高生產速度而獲得厚物之發泡板製品時，於 發泡及硬化之步驟中，發泡性樹脂組合物之厚度方向中心 部之藉由硬化反應所引起之内部發熱難以釋放至外部，導 致發泡性樹脂組合物内部之溫度過度上升。其結果，於發 泡、硬化時，發泡性樹脂組合物之氣泡膜易破裂，而成為 大量存在孔之發泡體。 作為求得上述P3之相對於主面垂直之剖面中的孔之總計 面積之方法，首先，與上述平均密度之測定同樣，對於自 笨酚树知發泡板以成為75 mmx75 mmx厚度之方式切下之 發泡板切下部，沿著其主面之一方，於厚度方向上截面切 割為5等份，抽取相當於厚度方向中央部之切片”。此處， 一剖面之寬度如上所述為75mm，但若僅測定一剖面中之作 為2 mm2以上之氣泡的孔之總計面積，則與切下部分等相比 差異變大，難以高精度地評價發泡體中所含有之孔之多 少。因此，進而獲得2個發泡板切下部，準備3片切片p3。 由於切片P3具有4個垂直剖面(相當於切片之側面），因此針 對各個切片測定該4個垂直剖面中之2 mm2以上之孔之總計 面積。藉由進行此種測定’而於75職（—剖面之寬度）χ4(面 152879.doc -13· 201137003 數）χ3(切片數）之寬度、即總計9〇〇mm之寬度上測定孔之總 計面積，因此將孔之總計面積表示為rmm2/9〇〇 mm」。如 上所述藉由以900 mm寬度進行評價，而能夠於無較大偏差 之情況下針對剖面中之孔之總計面積進行測定。 於上述方法，於難以確認孔之存在之情形時，亦可對切 片P3之垂直剖面進行例如200倍之擴大複製，求得總計面積 後，換算為相當於原先之比率之總計面積。由於發泡體之 大小或形狀而無法準備3片上述切片之情形時，亦可測定發 泡體之厚度，於厚度方向上截面切割為5等份後，對於相當 於厚度方向之中央部之試樣，與厚度方向平行地切割必要 次數，求出與厚度方向垂直之每9〇0 mm長度之2以上 之孔之總計面積。其中，關於此時之必要次數之各切斷寬 度，為了不使一個孔切割成複數個面而過大地評價一個 孔，必須注意使切剖面之間隔充分。 本苯酚樹脂發泡板中之P3之相對於主面垂直之剖面中的 2 mm2以上大小之氣泡的孔之總計面積較佳為7〇阳^/9〇〇 匪寬度以下。若大於7〇_2/9〇〇_寬度則易於產生於 發泡板之厚度方向上，於2種發泡性樹脂組合物合一化之界 面上易分離等實用上之問題，故不佳。上述孔之總計面積 更佳為60 „un2/900 mm寬度以下，進而較佳為5〇 mm2/9〇〇 mm寬度以下，特佳為4〇 mm2/9〇〇爪爪寬度以下。只要為 mm2/900 mm寬度以下，則於p3之相對於主面垂直之剖面 t，於界面容易充分地一體化，難以受到孔對壓縮強度之 影響。 152879.doc 14 201137003 又，於本苯酚樹脂發泡板中，存在於密度較高之部分， 氣泡直徑比密度較低之部分小之傾向，具有如圖2所示之層 狀結構。 苯酚樹脂發泡板之平均密度可根據發泡劑之比例、硬化 時之烘箱溫度等條件選擇所需之值，較佳為10〜100 kg/m3 以下之範圍，更佳為15〜60 kg/m3之範圍。於平均密度未達 10 kg/m3之情形時，壓縮強度等機械強度變小，發泡體之操 作時易產生破損，表面脆性亦增加，故不佳。又，若密度 超過100 kg/m3，則有樹脂部之導熱增大而隔熱性能下降之 虞，並且亦導致成本提高，故不佳。 又’苯酚樹脂發泡板之獨立氣泡率（獨立氣泡率定義為獨 立氣泡之體積相對於發泡體内之獨立氣泡及連續氣泡之總 體積的百分比）較佳為80%以上，更佳為9〇%以上。若獨立 氣泡率未達80°/❶，則存在苯盼樹脂發泡板中之發泡劑與空 氣置換而隔熱性能易下降之情況，故不佳。 苯盼樹脂發泡板之導熱率較佳為0.015〜0.023 W/m · K，更 佳為 0.015〜0_021 W/m · K，進而較佳為 〇 〇15〜〇 〇19 w/m . K。 又’本苯酴樹脂發泡板内部之氣泡中亦可含有烴。若發 泡性苯酌·樹脂組合物中之發泡劑含有烴，則該烴包含於發 泡體内部之氣泡内。若氣泡内含有烴，則與氣泡内含有空 氣之情形相比’發泡板之隔熱性能提高，故較佳。 笨酚樹脂發泡板之厚度較佳為6〇〜18〇 mm，更佳為 70〜160 mm’進而較佳為75〜150 mm。 其次，關於苯酚樹脂發泡板之製造方法，針對使用模框 152879.doc 201137003 之批次式之製造方法進行說明。 批次式之苯酚樹脂發泡板之製造方法包括以下步驟：將 含有苯紛樹脂、發泡劑及硬化觸媒之發泡性苯⑽脂組合 物導入至具有開口之第1模框中，使其於模框中發泡而獲得 第1發泡過程之發泡性苯酚樹脂組合物之步驟；將與上述發 泡性苯紛樹脂組合物相同或不同之發泡性苯盼樹脂組合物 導入至具有開口之第2模框中，使其於模框中發泡而獲得第 2發泡過程之發泡性笨酚樹脂組合物之步驟；及於使第ι及 .第2模框之開口重合之狀態下，於第i模框及第2模框中進行 第1發泡過程之發泡性苯酚樹脂組合物與第2發泡過程之發 泡性苯酚樹脂組合物之發泡及硬化，使各發泡性苯酚樹脂 組合物接合，使其一體化並硬化而獲得苯酚樹脂發泡板之 步驟。 於上述製造方法中，所使用之第1模框及第2模框為放入 發泡性樹脂組合物而一端開口。又，第丨及第2模框之材質 只要為耐發泡性樹脂組合物之發泡壓且變形較少者，則無 特別限定，若2個模框為開口部分相互一致者，則材質亦可 不同。又’於利用模框時’既可於喷出（塗佈）發泡性樹脂組 合物之與開口之部分相對向之面上預先貼附任意之面材， 亦可預先塗佈使發泡、硬化之發泡體易於自模框剝離之脫 模劑。 其次’將發泡性苯酚樹脂組合物塗佈於一端開口之第1 模柩中。所塗佈之發泡性苯酚樹脂組合物於第1模框内開始 發泡。又’於一端開口之第2模框中塗佈發泡性苯酚樹脂組 152879.doc -16 - 201137003 合物。所塗佈之發泡性苯酚樹脂組合物於第2模框内開始發 泡。向上述第1模框及第2模框中塗佈發泡性苯酚樹脂組合 物順序既可預先塗佈於第1模框中，亦可預先塗佈於第2模 框中’於使用同一發泡性苯酚樹脂組合物之情形時，為易 • 於管理、控制發泡時間，對2個模框同時塗佈發泡性笨酚樹 • 脂組合物亦較佳。又，亦可分別對2個模框等量地塗佈發泡 性樹脂組合物’但並不限定於該比例。又，向模框塗佈發 泡性樹脂組合物時’為使模框内均勻化而利用刮刀等之情 开> 時，預先考慮到附著於刮刀等之所去除之發泡性樹脂組 合物量而調整發泡性樹脂組合物量。 繼而’以第1模框之開口與第2模框之開口重合之方式設 置。如此藉由第1模框與第2模框之開口重合，可使第1模框 内之第1發泡過程之發泡性苯酚樹脂組合物與第2模框内之 第2發泡過程之發泡性苯酚樹脂組合物分別進行發泡及硬 化，2種發泡性苯酚樹脂组合物接合而一體化。又，於導入 至第1模框中之發泡性苯酚樹脂組合物與導入至第2模框中 之發泡性苯酚樹脂組合物之成分不同之情形時，藉由使2 種發泡性苯酚樹脂組合物接合並使其一體化且硬化，亦可 製造於一個發泡板中具有2種不同性質之複合化發泡板。 • 其後’將開口重合之狀態之第1模框與第2模框放入烘箱 中’加熱固定時間’藉此可促進第1發泡過程之發泡性苯酚 柄·脂組合物及第2發泡過程之發泡性笨酚樹脂組合物之發 泡及硬化’可製造第1發泡過程之發泡性苯酚樹脂組合物及 第2發泡過程之發泡性苯酚樹脂組合物一體化之苯酚樹脂 152879.doc 17 201137003 發泡板。如此於本製法中’係將發泡性笨酚樹脂組合物於 厚度方向上分為第1模框及第2模框而進行塗佈，因此可大 幅度地抑制發泡性樹脂組合物内部之内部發熱之影響，發 泡、硬化時發泡性樹脂組合物之氣泡膜難以破裂，其結果， 獨立氣泡率及壓縮強度較高，撓曲強度亦提高。又，成為 導熱率較低即隔熱性能較高之發泡板。 又’以下說明連續生產苯酚樹脂發泡板之情形時之製造 方法。 連續生產苯酚樹脂發泡板之製造方法係其中一面由第1 面材覆蓋、另一面由第2面材覆蓋之苯酚樹脂發泡板之製造 方法’於隔開特定間隔而於同一方向上移動之第1面材及第 2面材之對向面，分別連續地塗佈含有苯酚樹脂、發泡劑及 硬化觸媒之發泡性苯驗樹脂組合物並使其發泡，使自第i 面材側成長之發泡過程之發泡性苯盼樹脂組合物之表面與 自第2面材側成長之發泡過程之發泡性苯酚樹脂組合物之 表面接合，而使其整體一體化及硬化。 上述面材並無特別限定，較佳為可撓性面材，尤其是就 作為發泡板之易操作性及經濟性之觀點而言，最佳為合成 纖維不織布、紙類。 第1面材及第2面材隔開特定間隔而於同一方向上移動即 可，其位置關係既可上下平行，亦可橫向平行，面材相互 對向即可。所謂特定間隔，要求係適於以下作業之間隔： 自第1面材側成長之發泡過程之發泡性苯酚樹脂組合物之 表面與自第2面材側成長之發泡過程之發泡性苯酚樹脂組 152879.doc •18- 201137003 面接觸並相互接合，進行硬化而使整體-體化； ，、考慮成為製品之發泡板之厚度而確定。 广分別對第π材及第2面材之對向面所進行之發泡性 本盼樹脂組合物之連續塗佈分別係以第！噴出π及第2喷出 口進仃。發泡性樹脂組合物之喷出係自模具或喷嘴等之噴 出口進行，於制模具之情料，第丨模具及第2模具較佳 為將自複數條流路供給且滯留於内部之發泡性苯紛樹脂紅 合物自模唇噴出口噴出為板狀之模具。 於發泡性樹脂組合物之喷出中，如申請人於國際公報 则_/〇66621號公報巾所揭*，藉由㈣模具與先前 法相比，可簡易且尚精度地、有效地、長時間穩定地製造 外觀及物性良好之苯_脂發泡板。此處，自作為2個模具 之第1模具及第2模具喷出之發泡性苯盼樹脂組合物之量既 可為相同之量’亦可為不同之量。 將上述製造方法之一形態示於圖3。於本製造方法中第 1面材40a設置於上段，第2面材40b設置於其下段，成為第i 面材40a與第2面材40b可藉由條板式雙輸送帶6〇a、6〇b而於 同方向上移動之構造。發泡性苯紛樹脂組合物自混合機 42通過分配管44a而供給至上段之模具46a之内部。又，同 樣自混合機42通過分配管44b將發泡性苯酚樹脂組合物供 給至下段之模具46b。其後，將滯留於模具46a内部之發泡 性笨齡樹脂組合物50a於第1面材40a之與第2面材40b對向 之面的表面自模具46a喷出為板狀。又，亦將滯留於模具46b 内。卩之發泡性苯齡樹脂組合物5 〇 b於第2面材4 0 b之與第1面 152879.doc •19· 201137003 材40a對向之面的表面自模具46b噴出為板狀。所噴出之發 ’包性苯紛樹脂組合物5〇a成為自第1面材40a側向第2面材 4〇b側成長之發泡過程之發泡性苯酚樹脂組合物5〇&2，其表 面與發泡性苯酚樹脂組合物5〇b自第2面材4〇b側向第1面材 4〇a側成長之發泡過程之發泡性苯酚樹脂組合物5〇b2之表 面接合’利用烘箱30進行加熱，作為整體而硬化，作為以 面材覆蓋主面之兩面之苯酚樹脂發泡板丨〇〇而一體化。 此時，於第1面材40a之發泡性苯酚樹脂組合物5〇a之重量 變大’向第2面材40b側下垂之情形時’亦可視需要於必要 區間内設置保持第1面材40a之兩端之裝置、或吸引第i面材 40a之未喷出發泡性樹脂組合物5〇a之面等之保持裝置。 混合機42並無特別限定’較佳為可於短時間内高效率地 攪拌上述成分者。例如可使用：於内壁上具有多個突起狀 之圓筒容器内’具有多個葉片（突起）之轉子進行旋轉，葉片 並不接觸突起，使突起間與轉子一起旋轉之結構的所謂之 葉式混合機、霍巴特（Hobart)型分批混合機或奥克斯 (Oakes)型連續混合機（曰本專利特公昭4〇_17143號公報） 等。 於上述製造方法中，發泡及硬化時之成形溫度較佳為 65°C〜100°C。若未達65°C ’則生產速度下降，故不佳；若 超過100°C ’則發泡性樹脂組合物内部之單位時間之發熱量 增大，溫度過度上升，因此發泡、硬化時發泡性樹脂組合 物之氣泡膜易於破裂，故不佳。 如上所述’苯盼樹脂發泡板係藉由使含有苯紛樹脂、發 152879.doc •20- 201137003 泡劑及硬化觸媒之發泡性苯酚樹脂組合物發泡及硬化而獲 得，發泡性苯酚樹脂組合物於不損及本發明之效果之範圍 内亦可含有上述成分以外之添加劑。 作為苯酚樹脂，可列舉：藉由鹼金屬氫氧化物或鹼土金 屬氫氧化物合成之可溶酚醛樹脂（res〇le)型苯酚樹脂、藉由 酸觸媒合成之酚醛清漆型笨酚樹脂、藉由氨合成之氨可溶 酚醛樹脂型苯酚樹脂、或藉由環烷酸鉛等合成之苄基醚型 苯酚樹脂等，其中較佳為可溶酚醛樹脂型苯酚樹脂。 可溶酚醛樹脂型苯酚樹脂係以苯酚與福馬林作為原料並 藉由鹼性觸媒於40〜1 〇〇t之溫度範圍内加熱而使其聚合。 又，視需要亦可於可溶酚醛樹脂樹脂聚合時添加尿素等添 加劑。於添加尿素之情形時，較佳為預先將利用鹼性觸媒 而經曱基化之尿素混合至可溶酚醛樹脂樹脂中。合成後之 可溶紛搭樹脂樹脂通常含有過剩之水，因此發泡時調整為 適於發泡之水分量。又，亦可於苯酚樹脂中添加脂肪族烴 或尚沸點之脂環式烴或該等之混合物、或乙二醇、二乙二 醇等黏度調整用稀釋劑、其他視需要之添加劑。 苯酚樹脂中之苯酚類相對於醛類之起始莫耳比較佳為 1 : 1至1 : 4.5之範圍内，更佳為1 M.5至1 : 2.5之範圍内。 作為苯酚樹脂合成時適於使用之苯酚類，係苯酚自身及其 他苯酚類’作為其他苯酚類之例，可列舉間苯二酚、鄰笨 二酚、鄰、間及對曱酚、二甲苯酚類、乙基苯酚類、對第 三丁基苯酚等。又，亦可使用雙核苯酚類。 作為醛類，係甲醛自身及其他醛類，作為其他醛類之例， 152879.doc 201137003 可列舉乙二路、乙搭、三氯乙酿、糠路、笨甲酸等。搭類 中亦可添加尿素、雙氰胺或三聚氰胺等作為添加劑。再者， 於添加該等添加劑之情形時，所謂苯酚樹脂，係指添加添 加劑後者。 發泡劑並無特別限定，較佳為含有烴。其原因在於，與 氟氣碳化物系之發泡劑相比’可大幅度地減小全球暖化係 數。以發泡劑總重量為基準，苯酚樹脂發泡板中所含有之 火工3畺較佳為5 0重量％以上，更佳為7 〇重量。/❶以上，特佳為 9 0重量％以上。 作為發泡劑中所含有之烴，較佳為碳數為3〜7之環狀或鏈 狀烷烴、烯烴、炔烴，就發泡性能、化學穩定性（不具有雙 鍵）及化合物自身之導熱率之觀點而言，更佳為碳數4〜6之 烷烴或環烷烴。具體而言，可列舉正丁烷、異丁烷、環丁 烷、正戊烷、異戊烷、環戊烷、新戊烷、正己烷、異己烷、 2,2-二甲基丁烷、2,3_二曱基丁烷、環己烷等。其中，正戊 烷、異戊烷、環戊烷、新戊烷之戊烷類及正丁烷、異丁烷、 環丁烷之丁烷類於苯酚樹脂發泡板之製造中，其發泡特性 較佳，並且導熱率相對較小，因此特佳。 發泡劑中所含有之烴亦可混合使用2種以上。具體而言， 戊烷類5〜95重量％與丁烷類95〜5重量％之混合物於較廣之 溫度範圍内顯示出良好之隔熱特性，故較佳。其中正戊烷 或異戊院與異丁燒之組合於低溫域至高溫域之較廣範圍内 使發泡體發揮高隔熱性能’且該等化合物便宜，故亦較佳。 又’作為發泡劑’亦可混合2_氣丙烧等氣化烴。進而，若 152879.doc -22- 201137003 併用與彿點輕假夕1 1 ^。 € ★ 权低之i，1，1，2-四氟乙烷、1，1-二氟乙烷 '五 氟乙烧等HFC(Chl〇r〇_flu〇r〇n_carb〇n，氣氣烴）類作為發泡 劑’則亦可提高發泡體之低溫特性，但混合發泡劑之全球 暖化係數大於單獨之發泡劑，因此併用hfc類並非較 佳。又’作為發泡成核劑，亦可將氮、氦、氬、空氣等低 ㈣物質添加至發泡劑中使用。進而，藉由使用平均粒徑 為1 mm以下之粒子作為發泡成核劑，可更加均勻地發泡。 更化觸媒並無特別限定’若使用含有水之酸’則有引起 發泡、硬化時之發泡性苯酚樹脂組合物氣泡膜之破壞等之 虞因此較佳為酸酐硬化觸媒，例如，較佳為麟酸酐或芳 基碩酸酐。作為芳基磺酸酐，可列舉曱苯磺酸或二曱苯磺 酸 '苯酚磺酸、經取代笨酚磺酸、二甲苯酚磺酸、經取代 二甲苯酚磺酸、十二烷基苯磺酸、笨磺酸、萘磺酸等，該 等既可使用一種，亦可組合兩種以上。又，作為硬化助劑， 亦可添加間苯二酚、曱酚、柳醇（鄰羥曱基苯酚）、對羥曱基 笨紛專。又’亦可將該等硬化觸媒以乙二醇、二乙二醇等 溶劑加以稀釋。 酸硬化觸媒根據種類而使用量不同，於使用磷酸酐之情 形時，較佳為相對於苯酚樹脂1 〇〇重量份，使用5〜3〇重量 份’更佳為使用8〜25重量份《於使用對甲苯磺酸一水合物 60重量與二乙二醇4〇重量％之混合物之情形時，相對於苯 酚樹脂100重量份’較佳為使用3〜3〇重量份，更佳為使用 5〜20重量份。 界面活性劑可使用一般用於苯酚樹脂發泡板之製造者， 152879.doc •23· 201137003 其中有效的是非離子系之界面活性劑，例如，較佳為作為 環氧乙烧與環氧丙统之共聚物的環氧院、或環氧院與萬麻 油之縮合物、環氧烷與壬基苯酚、十二烷基苯酚之類的烷 基苯酚之縮合生成物、聚氧乙烯烷基醚類、進而聚氧乙烯 脂肪酸醋等脂肪酸醋類、聚二甲基石夕氧统等聚石夕氧系化合 物、多元醇類等。界面活性劑既可使用一種，亦可組合使 用兩種以上。又，對於其使用量並無特別限制較佳為於 相對於苯盼樹脂組合物100重量份為〇 3〜1〇重量份之範圍 内使用。 實施例 其次，藉由實施例及比較例更詳細地說明本發明，但本 發明並不限定於該等。 (實施例1) 於反應器中加入37重量％甲醛（和光^藥公司、試劑特 級）5,000 g與99重量％苯酚（和光純藥公司、試劑特級）3,〇〇〇 g，藉由螺旋t旋轉式之攪拌機進行攪拌，藉由調溫機將反 應器内部溫度調整為40°C。接著，添加50重量％氫氧化鈉 水溶液60g，使反應液自40t：上升至851，保持ιι〇分鐘。 其後，將反應液冷卻至5。(：。將其設為苯酚樹脂A ^另一方 面，於另一反應器中加入37重量％甲醛g、水1〇〇〇 g 及5〇重量％氫氧化鈉水溶液78 g，添加尿素（和光純藥公 司、試劑特級）1，600 g，藉由螺旋漿旋轉式之攪拌機進行攪 拌’藉由調溫機將反應器内部液溫度調整為4(rc。接著， 使反應液自40t上升至70t，保持60分鐘》將其設為羥甲 152879.doc •24· 201137003 基尿素U。其次，於8,〇6〇 g之苯酚樹脂a中混合羥甲基尿素 U 1,350 g ’使液溫度上升至60。(： ’保持1小時。接著將反應 液冷卻至30°C ’利用對甲苯磺酸一水合物之5〇重量％水溶 液將pH值中和為6。將該反應液於6〇〇c進行脫水處理，測定 黏度及水分量，結果4〇。(：下之黏度為5,700 mPa · s，水分量 為5重量％。將其設為苯酚樹脂A—ua。 其次’相對於苯酚樹脂A-U- 1 : 1〇〇重量份，以4重量份之 比例混合作為界面活性劑之環氧乙烷_環氧丙烷之嵌段共 聚物（BASF股份有限公司、商品名「piur〇nic F127」），獲 得苯酚樹脂組合物B。其次，相對於該苯酚樹脂組合物B : 1〇〇重量份，利用附有調溫套管之葉式混合機連續地供給作 為發泡劑之正戊烷7重量份、作為硬化觸媒之二曱苯磺酸 (Tayca股份有限公司、商品名r Taycat〇x 11〇」）8〇重量％與 二乙二醇20重量％之混合物丨〇重量份，均勻地攪拌。模框 係準備如下之模框作為第i模框，該模框係以可使硬化反應 中產生之水分釋放至外部之方式設計，内側預先貼附聚酯 不織布（旭化成纖維股份有限公司製r紡黏不織布 E05030」、稱重30 g/m2、厚度〇 15 mm)作為面材厚度％ mmxl70 mmxl70 mm。又，準備内側預先貼附聚酯不織布 (旭化成纖維股份有限公司製「紡黏不織布E〇5〇3〇」、稱重 30g/m2、厚度〇.15mm)作為面材、厚度6〇_χ17〇_χ17〇 mm之模框（將3〇 mmX 170 mmX 170 mm之模框重疊2層者）作 為第2模框。於該等第1及第2模框上各塗佈38 g作為自混合 機出來之混合物的發泡性笨酚樹脂組合物，利用刮刀抹平 152879.doc •25- 201137003 後以發泡空間成為90 mm之方式使第1及第2模框之開口重 & ; 80 C之烘相内保持1小時，獲得厚度9〇 mm、長度170 mm、 寬度170 mm之苯酚樹脂發泡板。 (實施例2) 將作為添加之硬化觸媒的二甲苯磺酸80重量。/〇與二乙二 醇20重量％之混合物設為6重量份，將烘箱溫度設為75eC， 除此以外’以與實施例1相同之方式獲得發泡板。 (實施例3) 將作為添加之硬化觸媒的二甲苯磺酸80重量％與二乙二 醇20重量。/。之混合物設為14重量份，將烘箱溫度設為 83 C ’除此以外，以與實施例1相同之方式獲得發泡板。 (實施例4) 將作為添加之硬化觸媒的二曱苯磺酸8〇重量％與二乙二 醇20重里％之混合物設為丨5重量份，將烘箱溫度設為 86 C ’除此以外’以與實施例1相同之方式獲得發泡板。 (實施例5) 將作為添加之硬化觸媒的二甲苯績酸8〇重量。/〇與二乙二 醇20重量％之混合物設為5重量份，將烘箱溫度設為68。(：， 除此以外’以與實施例丨相同之方式獲得發泡板。 (實施例6) 於反應器中加入52重量％曱酿350 kg與99重量％苯酴251 kg， 藉由螺旋漿旋轉式之攪拌機進行攪拌，藉由調溫機將反應 器内部液溫度調整為40°C。接著一面添加50重量〇/〇氫氧化 鈉水溶液一面升溫，進行反應。於奥士華黏度達到6〇厘拖 152879.doc -26 - 201137003 (=6〇xl(T6m2/s、25°C下之測定值）之階段將反應液冷卻，添 加尿素57 kg(相當於甲醛加入量之15莫耳％ ”其後，將反 應液冷卻至30°C，以對甲苯續酸一水合物之50重量％水溶 液將pH值中和為6.4。將該反應液於6(TC進行脫水處理，並 測定黏度，結果4(TC下之黏度為5,600 mPa · s。將其設為苯 盼樹脂A-U-2。 其次，相對於苯酚樹脂A-U-2 : 100重量份，以4.0重量份 之比例混合作為界面活性劑之環氧乙烷_環氧丙烷之嵌段 共聚物，獲得苯粉樹脂組合物C。相對於該苯酚樹脂組合物 C : 1〇〇重量份，將包含作為發泡劑之異戊烷5〇重量％與異 丁烷50重量％之混合物6重量份、作為硬化觸媒之二甲笨磺 酸80重量。/。與二乙二醇2〇重量％之混合物丨3重量份之組合 物D供給至調溫至25t之混合頭，通過多通分配管，大致同 時地供給至移動之上面材下面及下面材上面所。所使用之 混合機（混合機）係使用與日本專利特開平i〇·225993號公報 中揭示者具有同—類型之結構者。即，上部側面有苯紛樹 脂組合物與發泡劑組合物之導入口，於轉子進行攪拌之攪 拌部之中央附近之側面具備硬化觸媒之導入口。攪拌部以 下連接有用以喷出發泡性樹脂組合物之噴嘴。下部之分配 部於前端具有複數個噴嘴，係以使混合之發泡性樹脂組合 物均勾地分配之方式設計。進而，各混合部及分配部分二 具有能夠調整溫度之調溫用套管。再者，於2個面材之對向 面分別設置有相同數量(12根)之分配管，成為將利用混合機 進仃混練之發泡性苯料脂組合物D分別供給至面材上之 152879.doc -27- 201137003 構。再者’針對喷出有組合物D之上側之面材，設置有可 一面保持由自身重力所形成之與下側之面材之距離，一面 調整向下側之鬆他的機構，喷出後不會與下侧之面材接 觸。作為面材，係使用聚酯製不織布（旭化成纖維股份有限 公司製「紡黏不織布E〇5〇3〇」、稱重3〇 g/m2、厚度〇 15 。 一面使自混合機出來之發泡性樹脂組合物發泡，一面以利 於面材進行夾持之方式送至8(rc之雙輸送帶，以15分鐘之 滯留時間使其硬化後，以1賊之烘箱固化2小時，獲得厚 度90 mm之苯酚樹脂發泡板。 (實施例7) 與貫施例4同樣相對於苯齡樹脂組合物c : i 〇〇重量份，將 包含作為發泡劑之異戊烷5〇重量％與異丁烷5〇重量％之混 合物6重量份、作為硬化觸媒之二甲笨磺酸⑽重量％與二乙 二醇20重量％之混合物13重量份之組合物供給至調溫至 2 5 C之混〇頭，將自混合部由專用競赛式分配管所分配之 由24條構成之流路中的12條流路供給至上側之第ι面材的 與下側之第2面材對向之面，將剩餘之12條流路供給至下側 之第2面材的與上側之第1面材對向之面。於其前端設置上 側面材下側面喷出用模具與下側面材上側面喷出用模具， 各流路以特定間隔連接於該2個模具之流入口。 模具規格係由包括上面、下面、兩側面、背面之5個面構 成’僅於成為喷出側之前面具有開放之空間，於相當於流 入側之背面連接有自混合部分配出之複數條流路（材質： SUS304、模唇喷出σ寬度：L=1_随、模具流動方向之 152879.doc • 28- 201137003 長度：D=150 mm、模唇噴出口間隔：t=3 5 mm)。發泡性 樹脂組合物D自連接於流入口之流路流入各模具内，自模唇 噴出口將發泡性樹脂組合物D喷出為板狀，大致同時地供給 至移動之上面材之下面及下面材之上面。即，係如下結構. 將經混合機混練之組合物D分別供給至上側之第1面材的與 第2面材對向之面及下側之第2面材的與第1面材對向之 面。再者，針對喷出組合物D之第1面材，設置有可一面利 用自身重力保持與第2面材之距離，一面可調整向下側之彩 他的機構，噴出後不會與第2面材接觸。作為面材係使用聚 醋製不織布（旭化成纖維股份有限公司製「紡黏不織布 £05030」、稱重3 0呂/1112、厚度0.15 111111)。 其後，與實施例6之條件同樣連續供給、硬化，並利用烘 箱固化，獲得厚度90 mm之苯酚樹脂發泡板。 (實施例8) 將作為自混合機出來之混合物的發泡性苯紛樹脂組合物 於第1模框上塗佈50.6 g，於第2模框上塗佈25.3 g，將烘箱 溫度設為7 0 °C，除此以外’以與實施例2相同之方式獲得發 泡板。 (實施例9) 將作為自混合機出來之混合物的發泡性苯酚樹脂組合物 於第1模框上塗佈50.6 g，於第2模框上塗佈25.3 g，除此以 外’以與實施例4相同之方式獲得發泡板。 (比較例1) 於預先於内側貼附作為面材之聚酯不織布（旭化成纖維 152879.doc -29- 201137003 股份有限公司製「紡黏不織布E〇5〇3〇」、稱重3〇 g/m2、厚 度 0.15 mm)之厚度 90 mmxl7〇 mmXl7〇 mm 的模框（將 3〇 mm之模框重疊3層者）之模框内底面上之 一面塗佈自混合機出來之混合物76 g，利用刮刀抹平後’ 將烘箱溫度設為70°C，除此以外，以與實施例丨相同之方式 獲得發泡板。 (比較例2) 於預先於内側貼附作為面材之聚酯不織布（旭化成纖維 股份有限公司製「紡黏不織布E05030」、稱重30 g/m2、厚 度 0.15 mm)之厚度 90 mmxl70 mmxl7〇 mm 的模框（將 3〇 mmxl70 mmxl70 mm之模框重疊3層者）之模框内底面上之 一面塗佈自混合機出來之混合物各76 g，除此以外，以與 實施例1相同之方式獲得發泡板。 (比較例3) 於所使用之混合機（mixer)下部之分配部前端配置24個喷 嘴’將經混合機混練之組合物D全部供給至下側之面材上， 送至80°C之雙輸送帶上，以15分鐘之滞留時間使其硬化， 除此以外’以與實施例6相同之方式獲得厚度9〇 mm之發泡 板。 (比較例4) 於預先於内側貼附作為面材之聚酯不織布（旭化成纖維 股份有限公司製「紡黏不織布E05030」、稱重30 g/m2、厚 度 0·15 mm)之厚度 90 mmxl70 mmxl70 mm的模框（將 30 mmxl70 mmxl70 mm之模框重疊3層者）之模框内底面上之 152879.doc -30- 201137003 一面塗佈自混合機出來之混合物38 g，利用刮刀抹平後， 將烘箱溫度設為80°C，保持30分鐘，形成發泡板。於該發 泡板之上進而塗佈自混合機出來之混合物38 g，利用刮刀 抹平後，將烘箱溫度設為80°C，進而保持30分鐘，藉此獲 得積層有2層之發泡板。 上述實施例及比較例中製造之苯酚樹脂發泡板之組成、 結構、特性之評價項目及評價方法如下所述。 [密度] 笨盼樹脂發泡板整體之密度係將20 cm見方之發泡板作 為試樣，取下該試樣之表面材並測定重量與視容積而求得 之值，根據JIS-K-7222進行測定。 針對實施例1〜9及比較例1〜4之發泡板，將其長度75 mm、 寬度75 mm、厚度保持原樣之一部分切下，針對該切下之試 樣於厚度方向上自其中一個主面起以5 mm之間隔進行截 面切割，取下包含主面之2片切片，測定剩餘之各切片之平 均饮度。算出各切片中之平均密度之最小值相對於各切片 之平均密度之平均值之比即Η值。 a針對該實施例丨〜9及比較例卜4之發泡板’算出〇1，評價 疋否存在與繪製之密度分佈線於4點相交的與橫軸平行之 直線。 又’針對同樣切下之試樣’於厚度方向上截面切割為5 專份，針對所獲得之切片，自其中—個主面起依序設為心 Ρ2:Ρ3、Ρ4及Ρ5 ’將包含主面之Ρ1及Ρ5除外，測^Ρ2之平 均进度dp2、Ρ3之平均密度dp3及Ρ4之平均密度dp4。 152879.doc •3J · 201137003 [發泡板之孔面積評價] 針對實施例1〜9及比較例1〜4之發泡板，重複3次與於上述 厚度方向上截面切割為5等份之操作同樣之操作，準備3片 切片P3。 求出該3片切片P3之各自之4剖面中的2 mm2以上之孔之 總計面積。於難以確認2 mm2以上之孔之情形時，適當地進 行200倍等之擴大複製而評價後，換算為相當於通常倍率之 總汁面積。 [獨立氣泡率] 利用木塞鑽孔器自發泡板挖出直徑35 mm〜36 mm之圓筒 試樣’切成高度30 mm〜4〇 _後，藉由空氣比較式比重計 =〇ky0 Science公司製、1〇〇〇型）之標準使用方法測定試樣 谷積。再者，以成為發泡板之厚度方向中央部之方式準備 試樣。係自該試樣容積減去根據試樣重量與樹脂密度所計 ^氣泡壁之容㈣得之值除以根據試樣之外形尺寸所計 异之視容積所得之值，根據ASTM_D_2856進行測定。此處 於苯酚樹脂之情形時，其密度設為1.3 kg/L。 [導熱率] 於2〇0咖見方之發泡板之中，沿著其主面之一方於厚度 方向上進行截面切割’抽取厚度中央部之厚度為50麵之部 刀作為4樣’以低溫板5〇c、高溫板饥根據⑷2之 平板熱流計法進行測定。再者，關於發泡板之厚度未達5〇 麵者，錢行厚度以之切片，直漏於測定。
[壓縮強度J 152879.doc •32· 201137003 壓縮強度係根據JIS Κ7220(硬質發泡塑膠之壓縮強度及 與壓縮強度對應之變形率：10%變形時之壓縮應力）進行測 定0 將藉由上述實施例及比較例獲得之發泡板之製造條件匯 總於表1。 [表1] 成形 方法 有無 使用 模具 上面側 喷出 (塗佈） 下面側 喷出 (塗佈） 塗佈比 例(重量 %:上面/ 下面） 發泡劑 種類 發泡劑 (重量份） 觸媒 (重量份） 烘箱 溫度 CC) 烘箱加熱 時間 (分鐘） 實施例1 模框 無 有 有 50/50 正戊烷 7 10 80 60 實施例2 模框 無 有 有 50/50 正戊烷 7 6 75 60 實施例3 模框 無 有 有 50/50 正戊烷 7 14 83 60 實施例4 模框 無 有 有 50/50 正戊烷 7 15 86 60 實施例5 模框 無 有 有 50/50 正戊烷 7 5 68 60 實施例6 連續 無 有 有 50/50 異戊烷/ 異丁烷 6 13 80 15 實施例7 連續 有 有 有 50/50 異戊炫y 異丁烷 6 13 80 15 實施例8 模框 無 有 有 33/67 正戊烷 7 6 70 60 實施例9 模框 無 有 有 33/67 正戊烷 7 15 86 60 比較例1 模框 無 無 有 - 正戊烷 7 10 70 60 比較例2 模框 無 無 有 - 正戊烷 7 10 80 60 比較例3 連續 無 無 有 - 異戍烷/ 異丁烷 6 13 80 15 比較例4 模框 無 無 有 (兩次） - 正戊烷 6 10 80 60 並且，將藉由上述實施例及比較例獲得之發泡板之評價 結果示於表2。針對所獲得之發泡體製品之物性，進行如下 之综合評價，關於壓縮強度，對苯酚樹脂發泡體整體之平 均密度成為23.5〜24.5 kg/m3者進行評價，將其值成為10 N/cm2以上者評價為良品。 〇：苯酚樹脂發泡板整體之平均密度為23.5〜24.5 kg/m3 者之壓縮強度為10 N/cm2以上。 X :苯酚樹脂發泡板整體之平均密度為23.5〜24.5 kg/m3 者之壓縮強度未達10 N/cm2。 -33- 152879.doc 201137003 [表2]
Η值 存在與密度 分佈線之交 點數可成為4 點的與橫軸 平行之直線 孔之總 計面積 (mm2) dpi/dpj d^dpj 密度 (kg/m3) 麼缩強度 (N/cm2) 獨立氣 泡率 (%) 導熱毕 (W/mk) 综合 評價 實施例I 0.94 有 5 0.95 0.94 ^ 23.9 13.1 97.1 0.020 〇 實施例2 0.92 有 25 0.96 0.95 24.0 11.8 96.9 0.020 〇 實施例3 0.96 有 13 0.93 0.93 24.0 13.0 91.7 0.021 〇 實施例4 0.97 有 17 0.92 0.91 24.1 12.6 83.2 0.023 〇 實施例5 0.91 有 28 0.99 0.98 23.9 10.3 95.8 0.021 〇 實施例6 0.94 有 6 0.94 0.94 24.2 14.5 96.8 0.020 0 實施例7 0.93 有 3 0.94 0.94 24.0 14.8 96.9 0.020 〇 實施例8 0.91 有 22 1.02 1.01 24.1 10.4 95.3 0.021 〇 實施例9 0.91 有 19 1.02 1.01 23.9 11.9 82.7 0.023 〇 比較例1 0.89 無 9 1.02 1.02 23.5 8.3 81.2 0.024 X 比較例2 0.90 無 5 1.04 1.03 24.2 9.5 79.1 0.025 X 比較例3 0.87 無 3 1.03 1.03 24.1 7.8 77.6 0.025 X 比較例4 0.86 有 81 1.05 1.05 23.9 6.6 57.7 0.026 X 產業上之可利用性 根據本發明，可提供一種即便於增大製品厚度之情形 時，亦顯示出實用上充分之壓縮強度及導熱率之苯酚樹脂 發泡板及其製造方法。 【圖式簡單說明】 圖1係表示苯酚樹脂發泡板之密度分佈線之圖； 圖2係表示苯酚樹脂發泡板中之層狀結構之圖；及 圖3係表示使用移動之2個面材的苯酚樹脂發泡板之製造 方法之圖。 【主要元件符號說明】 12a、12b 大氣泡結構層 14 小氣泡結構層 2〇a、20b 與橫軸平行之直線 30 烘箱 40a 第1面材 -34· 152879.doc 201137003 40b 第2面材 42 混合機 44a ' 44b 分配管 46a、46b 模具 50a、50b、50a2、50b2 發泡性樹脂組合物 60a、60b 條板式雙輸送帶 100 苯酌樹脂發泡板 152879.doc 35