TW201029568A - Antiviral substance, antiviral fiber and antiviral fiber structure - Google Patents

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Miki Matsushita
Koichi Otsuki
Hiroki Takakuwa
Ryota Tsunekuni
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Daiwa Spinning Co Ltd
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Description

201029568 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關由對病毒有效的高分子所構成的抗病毒 物質及具備抗病毒功能的纖維。 【先前技術】 近幾年SARS (嚴重急性呼吸系統綜合症)及禽流感 寺之病母疾病引發全球流丫了風暴’特別是在流感病毒方面 ,由於新種不斷地被發現而逐漸成爲人類的威脅。原本, 病毒的宿主範圍有一定的限制,通常,哺乳類病毒只會感 染給哺乳類動物,鳥類病毒只會感染給鳥類。但是,因禽 流感病毒係一種具有不僅能感染禽類亦能感染哺乳類動物 之廣泛宿主範圍的病毒,故有感染人類的危險。目前,在 亞洲及歐洲H5N1型流感蔓延,以此爲基礎的新型人流感 的出現將令人畏懼。 φ 又,禽流感病毒會經候鳥傳播到遠地,故無法像一般 食品停止從疾病發生國的進口,或僅靠檢疫來阻止禽流感 病毒侵入國內。 滅活此類流感病毒的藥劑揭示於專利文獻1。此流感 病毒的滅活劑是一種包含碘及環糊精的溶液。 另一方面,於專利文獻2中揭示一種具有由纖維素和 乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物的混合物所組成的具有離子交 換功能的纖維素系組成物。其中記載此纖維素系組成物對 葡萄狀球菌、革蘭氏陰性菌具有抗菌性。 -5- 201029568 又,於專利文獻3中揭示一種具有交聯結構且分子中 含羧基之纖維,其係使用交聯丙烯酸纖維(壓克力纖維) ,且將難溶於水的金屬及/或金屬化合物的微粒子分散於 此纖維中之抗病毒性纖維。然而,因其滅活效果係取決於 微分散於纖維中的難溶於水的金屬及/或金屬化合物的微 粒子與病毒之相接觸,故可以想像到這種方法無法取得充 分的病毒滅活效果’且若不處於含水環境中其效果將低落 〇 於專利文獻4中揭示金屬酞菁聚磺酸(具體而言可舉 例如酞菁銅四磺酸,酞菁鎳四磺酸)對反轉錄病毒有效。 更者,於專利文獻5中揭示酞菁藍(酞菁銅)對冠狀病毒 、SARS、皰疹病毒、愛滋病病毒、腺病毒,乙肝病毒( HBV )、丙肝病毒(HCV)有效。 於專利文獻4中顯示以二價金屬離子爲中心金屬的酞 菁四磺酸具有抗反轉錄病毒增殖的抑制作用。此被認爲是 因其阻礙反轉錄病毒(HIV)特有的反轉錄酵素(rt: reverse transcription)的活性,進而抑制其增殖。又,作 爲抗反轉錄病毒劑,一般都會搭配反轉錄酵素(RT)抑 制劑或蛋白酶抑制劑。然而,於專利文獻4中並無揭示有 關如流感病毒之類靠病毒表面突起HA (糖蛋白質血球凝 集素)和NA (神經胺基酸酵素)的活性進行增殖的病毒 之增殖抑制作用。 [專利文獻1]日本特開2006-328039號公報 [專利文獻2]日本特開平3_121145號公報 -6- 201029568 [專利文獻3] PCT國際公開W02005/083171號再公 表公報 [專利文獻4]日本特開平3 -2645 3 0號公報 [專利文獻5]日本特開2005-9065號公報 【發明內容】 [發明所要解決之課題] • 本發明的發明者著眼於專利文獻2所揭示的纖維素系 組成物的特異性質,經過多年的硏究發現了使蛋白質變性 的方法。如前所述,有鑑於欲徹底去除流感發生是極爲困 難之事,故本發明之目的係提供一種利用纖維素系組成物 所具有的特性,對遠比葡萄狀球菌、革蘭氏陰性菌之類細 菌大小更小的病毒有效的抗病毒物質,以及載持抗病毒物 質之纖維、纖維結構物及纖維製品。 爲了達成前述之目的所進行的抗病毒物質,其特徵爲 φ ,由在聚合鏈中含有以馬來酸成份爲單體單元的高分子所 構成的。 抗病毒物質的特徵爲該高分子爲烯烴-馬來酸共聚高 分子、苯乙烯·馬來酸共聚高分子、乙烯酯-馬來酸共聚高 分子、乙酸乙烯酯-馬來酸共聚高分子及氯乙烯-馬來酸共 聚高分子。 抗病毒物質的特徵爲該高分子載持著從銅、銀、鋅、 鎳中所選出的金屬離子。 抗病毒物質的特徵爲該含馬來酸成份的闻分子係載持 -7- 201029568 銅離子之乙酸乙烯酯-馬來酸共聚高分子。 抗病毒物質的特徵爲混合纖維素與至少一個從含馬來 酸成份的共聚高分子中所選出的共聚筒分子。 抗病毒物質的特徵爲其對禽流感病毒有效。 抗病毒物質的特徵爲該禽流感病毒至少係從 A/whistling swan/Shimane/499/83 ( H5N3 )病毒株及 A/Turkey/Wisconsin/1/6 6 ( H9N2 )病毒株中所選定的一種 類。 抗病毒物質的特徵爲對人流感病毒有效。 抗病毒物質的特徵爲對豬流感病毒有效。 抗病毒物質的特徵爲對諾羅病毒有效。 又,爲了達成前述之目的’抗病毒纖維的特徵爲將在 聚合鏈中含有以馬來酸成份爲單體單元的高分子所構成之 抗病毒物質作爲成份來包含者。 更者,爲了達成前述之目的’抗病毒纖維結構物的特 徵爲至少含有一部分申請專利範圍第11項所記載有關本 發明之抗病毒纖維。 更者,爲了達成前述之目的,抗病毒纖維製品的特徵 爲至少含有一部分抗病毒纖維,而製造成衣服、寢具、被 褥、窗簾、壁紙、地毯、鋪墊、床單、濾器、口罩、刮水 器、毛巾、防護衣之類、防護網、廢雞處理袋、雞舍用具 、醫療用布者。 [發明效果] -8 - 201029568 本發明之抗病毒物質,其對滅活病毒有效。又,紡絲 或載持本發明抗病毒物質高分子之纖維,其對滅活病毒也 有效。更者,將本發明的抗病毒纖維加工成纖維製品,即 可製成本發明的纖維結構物。此抗病毒纖維結構物對所接 觸的病毒亦具有極高的滅活效果。 本發明的抗病毒物質係由在聚合鏈中含有以馬來酸成 份爲單體單元的高分子所構成,其可舉例者如烯烴-馬來 Φ 酸共聚高分子、苯乙烯-馬來酸共聚高分子、乙烯酯-馬來 酸共聚高分子、乙酸乙烯酯-馬來酸共聚高分子及氯乙烯-馬來酸共聚高分子。 此抗病毒物質對各式各樣的病毒皆具有滅活效果。做 爲本發明中具有滅活效果的對象病毒者,並不取決於基因 體種類及有無包膜等,其可包括全種類的病毒。舉例而言 ’作爲含有DNA基因體的病毒而可舉出者,如皰疹病毒 '天花病毒、牛痘病毒、水痘病毒、腺病毒等;作爲含有 • RNA基因體的病毒而可舉出者,如麻疹病毒、流感病毒 、庫克薩基病毒(Coxsackie virus )、萼狀病毒( Calicivirus )(諾羅病毒屬)、反轉錄病毒(慢病毒( Lentivirus )屬’例如 HIV ( human immunodeficiency virus :人類免疫缺陷病毒)等)、冠狀病毒等。又,在 這些病毒中’作爲具有包膜的病毒而可舉出者,如皰疹病 毒 '天花病毒 '牛痘病毒、水痘病毒、麻疹病毒、流感病 毒等;作爲不具有包膜的病毒而可舉出者,如腺病毒、庫 克薩基病毒(Coxsackievirus)、諾羅病毒等。 -9- 201029568 此抗病毒物質對病毒能具有滅活效果的理由,可推測 係起因於其能抑制在流感病毒表面突起HA (糖蛋白質血 球凝集素)和NA (神經胺基酸酵素)的活性。又,在其 他的病毒方面,亦可推測係起因於其能抑制病毒表面之突 起的活性,或直接破壞病毒粒子。 抗病毒物質對禽流感病毒具有極高的滅活效果,特別 是對H5或H7亞型般之具有強毒性的高病原性禽流感病 毒有效。本發明証實了對禽流感病毒 A/whistling swan/Shimane/499/8 3 ( H5N3 )病毒株,禽流感病毒 A/Turkey/Wisconsin/1/66 ( H9N2)病毒株的抗病毒效果, 並認爲對H5N1型等的禽流感病毒亦具有效果。 又,本發明的抗病毒物質對人流感病毒具有良好的滅 活效果,並對所有種類的流感病毒有效。本發明証實了對 人流感病毒A/Aichi/2/68(H3N2)病毒株的抗病毒效果, 並認爲對其他的人流感病毒也具有效果。 更者,此抗病毒物質對豬流感病毒 A/Swine/Iowa/15/30 (H1N1)病毒株的抗病毒效果亦已被 証實。 更者,此抗病毒物質對諾羅病毒的滅活效果亦極高。 本發明証實了被廣泛用來作爲無法進行細胞培養的諾羅病 毒(norovirus)之替代病毒萼狀病毒(Calicivirus)的抗 病毒效果。 作爲前述含馬來酸成份的高分子,其典型代表爲乙酸 乙烯酯-馬來酸共聚物。此共聚物在苯、甲苯、乙酸酯之 -10- 201029568 類的有機溶劑存在下’使用如眾所知的自由基聚合起始劑 將乙酸乙烯酯和馬來酸酐進行溶液聚合即可獲得。 乙酸乙嫌和馬來酸最好是接近等莫耳聚合體。其分子 量隨著用途可取得於廣大範圍,通常爲1萬〜2〇〇萬之間 ’最好是10萬〜50萬的範圍。 欲取得乙酸乙烯和馬來酸酐兩者的等莫耳聚合體時, 以0.9: 1.1〜1.1: 〇.9的比率摻配即可。聚合溫度通常爲 ❼ 50〜120C附近’聚合時間爲1〜6小時左右。作爲自由基聚 合起始劑而可舉出者’如過氧化苯甲醯基、過氧化乙醯基 等的過氧化物系聚合起始劑,偶氮二異丁腈等偶氮系聚合 起始劑’其使用量通常爲整個單量體的質量百分比 0 _ 0 5〜1 · 0 %左右。從所取得的共聚合體溶液中去除溶劑, 即可把共聚合體固態部分作爲抗病毒物質。 前述含馬來酸成份的高分子亦可載持或混合於有機物 或無機物的載體。載體中含馬來酸成份的高分子的含量, φ 只要是能載持或混合於載體中且能發揮抗病毒效果的範圍 即可’並無特別的限制,舉例而言,對載體1 00質量份, 含馬來酸成份的高分子最好爲1~1〇〇質量份。若含馬來酸 成份的高分子爲5~60質量份則爲更佳。 本發明的抗病毒物質,係以載持於作爲前述有機物載 體之纖維素材料者爲佳。纖維素材料因其吸水性良好,故 具有容易發揮抗病毒效果的傾向。特別是在載持從後述銅 、銀、鋅中所選定的金屬離子時,將陽(+)離子或陰(_ )離子的狀態維持於載體中極爲重要,故能保持水分的纖 -11 - 201029568 維素材料比較有利。而纖維素材料亦可加工成爲例如纖維 ,海綿等的形態。 _ 作爲前述有機物載體者,係以纖維最佳。因纖維具有 單位體積擁有大的表面積之優點,故含馬來酸成份的高分 子能以高效率來接觸空氣中的病毒。 纖維材料可使用如纖維素系纖維(木棉、麻、嫘縈、 紙漿等)、蛋白質系纖維(羊毛、絹等)、聚醯胺系纖維 、聚酯系纖維、聚丙烯酸系纖維、聚乙烯醇系纖維、聚氯 乙烯系纖維、聚偏氯乙烯系纖維、聚烯烴系纖維、聚胺酯 系纖維等所謂天然纖維,再生纖維,半合成纖維,合成纖 維。其中’纖維素系纖維因擁有與前述纖維材料相同之優 點故較有利。又’纖維素系纖維因其不像合成纖維會產生 靜電吸附灰塵,故不會發生因灰塵而堵住反應部位,能更 進一步發揮抗病毒效果。其中,特別又以嫘縈因其吸水性 良好’容易調整纖維細度或纖維長度,故可適用於各式各 樣的纖維結構物和纖維製品。 舉例而言’將此乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物溶液與經 眾所知的方法所取得的纖維素的黏膠(Viscose )溶液, 或纖維素的銅氨溶液等之含金屬鹼性溶液進行溶解混合後 ,再將混合液通過紡絲噴嘴吐出紡絲液,亦即藉由所謂的 濕式紡絲法即可取得本發明的抗病毒纖維(請參照如曰本 特公平8- 1 3 905號公報)。 纖維素和共聚物的混合比率,係以前者質量百分 60〜99% ’後者質量百分40〜1 %左右爲佳。當纖維素的使 201029568 用質量百分比未滿60%時,所取得的纖維素系組成物的表 面將呈現出黏糊感,在後繼紡織、複合化等製程中將產生 吸附黏結等不便。此外,當纖維素的使用質量百分比超過 9 9%時,使用乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物反而會降低其抗病 毒效果。 爲了更加提高本發明的抗病毒纖維的抗病毒作用,最 好將其浸漬於含從銅、銀、鋅、鎳中所選定的金屬離子的 φ 溶液中’進行塗裝等加工,使其載持從銅離子、銀離子、 鋅離子及鎳離子中所選定的至少一個金屬離子。其中,作 爲金屬離子者,則因銅離子的抗病毒效果高,故特別令人 滿意。 作爲前述抗病毒纖維載持銅離子的方法,可舉例如將 抗病毒纖維浸漬於硫酸銅(CuS04 )或硝酸銅(Cu(N03)2) 等的溶液中使其可吸附銅離子。作爲載持鋅離子的方法, 可將其浸漬於氯化鋅(ZnCl2 )溶液中使其可吸附鋅離子 參 前述抗病毒纖維可添加到例如薄片狀物、樹脂成型物 、無機成型物等來使用。又,與膠黏劑等倂用,亦可黏結 於薄片狀物、樹脂成型物、無機成型物。 前述抗病毒纖維的斷面形狀並無特別的限制,可爲圓 形、特種形、中空等任一形狀。又,抗病毒纖維的纖維長 亦無特別的限制,可爲長纖維、短纖維、微細纖維等中的 任一個。若爲長纖維,則紡絲後直接·把纖維繞捲於捲絲管 等即可獲得。若爲短纖維,可用刀具等截斷到所定的纖維 -13- 201029568 長即可’若爲天然纖維則可直接使用。若爲微細纖維,可 用硏磨器等進行如磨碎似的截斷,再通過具有任意篩孔的 篩進行分級即可取得。磨碎截斷的微細纖維將呈適度彎曲 。更者,前述抗病毒纖維的纖維細度亦無特別的限制,可 依據用途適宜選定即可。 本發明的抗病毒纖維結構物中至少一部分含有前述抗 病毒纖維’可用來模製成絲、紡織物、棉網、不織布、紙 、網等。又’亦可將前述纖維結構物與薄膜等之其他的薄 _ 片進行層壓來作爲層壓薄片。 以下,對抗病毒纖維結構物做具體說明。將本發明的 抗病毒纖維結構物以絲來取得時,可採用下述的方法:( 1)首先製取紡絲或載持含馬來酸成份的高分子或使馬來 酸成份載持銅、銀、鋅等金屬離子的高分子作爲抗病毒物 質之纖維,然後將取得的纖維作爲抗病毒纖維之後,再紡 製至少一部分含有抗病毒纖維的絲之方法,(2)製取紡 絲或載持含馬來酸成份的高分子作爲抗病毒物質之纖維, @ 然後製作至少一部分含有抗病毒纖維的絲之後,再使銅、 銀、鋅等金屬離子載持於馬來酸成份中之方法,或者是( 3 )以眾所皆知的方法製造絲之後,再使含馬來酸成份的 高分子載持於纖維表面之方法。前述之絲可藉由製造眾所 皆知的紡織絲、複合絲之方法來取得。 將本發明的抗病毒纖維結構物以紡織物來取得時,可 採用下述的方法:(1)首先製取紡絲或載持含馬來酸成 份的高分子或使馬來酸成份載持銅、銀、鋅等金屬離子的 -14- 201029568 高分子作爲抗病毒物質之纖維’然後將取得的纖維作爲抗 病毒纖維之後,紡製含所定抗病毒纖維的絲’再按需要進 行染色,製作紡織物之方法,(2)製取紡絲或載持含馬 來酸成份的高分子作爲抗病毒物質之纖維’然後製作至少 一部分含有抗病毒纖維的絲並進行紡製之後,按需要進行 染色,再使銅、銀、鋅等金屬離子載持於馬來酸成份中之 方法,(3)利用接著劑將事先把抗病毒纖維截斷成5mm φ 以下的短纖維或粉碎的微細纖維載持於紡織物的纖維表面 之方法。前述之紡織物可藉由製造眾所皆知的紡織物之方 法來取得。 將抗病毒纖維結構物以棉網、不織布、紙、網來取得 時,亦可藉由上述紡織物的相同加工方法來獲得。 前述抗病毒纖維,至少被含於如衣服(包括帽子、手 套、手帕)、被褥、窗簾、壁紙、地毯 '鋪墊、床單、瀘 器、口罩、刮水器、毛巾、防護衣之類、防護網、廢雞處 φ 理袋、雞舍用具等之纖維製品的一部分,並使其供日常生 活使用’如此即能滅活飛散浮游於生活空間的病毒。 以下’將舉出具體例來說明本發明的抗病毒纖維結構 物和抗病毒纖維製品。當本發明的抗病毒纖維結構物爲不 織布時’纖維棉的成型方法可使用梳棉機法、氣流成網法 、濕式抄紙法、紡黏法、熔噴法、瞬時紡絲法,靜電紡絲 法。所取得的纖維棉可加工成熱風不織布或熱壓不織布等 熱黏合不織布、化學黏合不織布、針軋不織布、水針不織 布、紡黏不織布、熔噴不織布等。 -15- 201029568 舉例而言,當使用事先混合或載持抗病毒物質的抗病 毒纖維時,前述纖維棉可爲抗病毒纖維質量百分比100% 之物,亦可混合其他抗病毒纖維,或者只要是在能取得抗 病毒效果的範圍內亦可混合其他纖維。與其他纖維混合時 ,抗病毒纖維的質量百分比以至少20%爲佳。更佳者爲至 少含質量百分比30%者。最佳者爲含有質量百分比50%以 上。如此所取得的纖維棉,再施加所定的加工即可取得不 織布。此外,所取得的纖維棉或不織布亦可藉由上述方法 _ 使其載持金屬離子》 舉例而言,準備作爲載體的纖維(以下,稱作爲載體 用纖維),將其製成纖維棉,再加工成不織布之後,再使 其載持抗病毒物質時,纖維棉可爲載體用纖維質量百分比 1 〇〇%之物,亦可混合其他抗病毒纖維,或者只要是在能 取得抗病毒效果的範圍內亦可混合其他纖維。與其他纖維 混合時,抗病毒纖維的質量百分比以至少20%爲佳。更佳 者爲至少含質量百分比30%者。最佳者爲含有質量百分比 Q 50%以上。又,對所取得的纖維棉或不織布亦可藉由上述 方法使其載持金屬離子。如此般地,在後加工製程中使纖 維棉或不織布載持抗病毒物質以及/或者是金靥離子時, 若將其他薄片層壓於不織布而使其一體化,則將可提高例 如不織布的強韌性及生產速度等之類加工時的良好操作性 ’故令人滿意。作爲其他薄片而可舉例者,如紡黏不織布 、熔噴不織布、絲被往單方向排列延伸的單方向排列延伸 纖維不織布,絲的排列方向如經緯直交層疊起來的經緯直 -16- 201029568 交層疊纖維不織布、濕式抄紙、網狀物、薄膜、紡織物等 。其中’特別是紡黏不織布,單方向排列延伸纖維不織布 和經緯直交層疊纖維不織布,因其層疊後能大大地提高不 織布強韌性,故適用來作爲補強層。 本發明者,對金屬酞菁的類似酵素的催化作用經過多 年的硏究,發現藉由其吸著性和氧化還原的催化功能可使 蛋白質變性。有鑒於徹底去除流感發生極爲困難,故本發 Φ 明提供一種利用金屬酞菁所具有的這些特性,對遠比細菌 大小更小的病毒具有效用之抗病毒劑、載持該抗病毒劑的 纖維製品與纖維結構物》 作爲前述抗病毒劑而可舉出者,如載持有效成份中包 括如下述式(I )所示金屬酞菁衍生物的抗病毒劑之纖維 (以下,稱爲另一個抗病毒纖維P),
(式(I )中 ’ Μ 係從 Fe、Co、Mn、Ti、v、Ni、Cu、 Zn、Mo、W、Os中所選定的金屬’ R1、R2、R3和R4係相 同或不同的- COOH基或- S03H基,nl、n2' n3及n4係 〇〜4且滿足1$η1+η2+η3 + η4$ 8的正數)。此纖維P係以 -17- 201029568 上述式(I )中的Μ爲Fe ’ R1、R2、R3和R4爲相同或 不同的-COOH基,nl、n2、n3及n4係0~4且滿足1 S nl+n2 + n3 + n4S4的正數所示的金屬酞菁衍生物爲佳。又 ,上述式(I )中的Μ爲Co ’ R1、R2、R3和R4爲相同 或不同的-S03H基,nl、n2、n3及n4係0〜1且滿足1S nl+n2 + n3 + n4S2的正數所示的金屬酞菁衍生物亦具有抗 病毒效果。 或者是,當上述式(I )中的R1、R2、R3和R4全係 _ Η的金屬酞菁,亦即金屬酞菁環之周圍無官能基的結構之 抗病毒劑亦具有效用。 對流感病毒來說,前述抗病毒劑係特別有效的抗病毒 劑。而其特徵爲前述流感病毒爲禽流感病毒。 前述抗病毒劑,其特徵爲,前述禽流感病毒爲 A/whistling swan/Shimane/499/83 ( Η5Ν3)病毒株。又, 前述禽流感病毒爲 A/Turkey/Wisconsin/l/66(H9N2)病 毒株。 ❿ 前述抗病毒劑,其特徵爲,前述流感病毒係人流感病 毒。又,前述人流感病毒爲A/Aichi/2/68 (H3N2)病毒株 〇 前述抗病毒劑,其特徵爲,前述流感病毒爲豬流感病 毒。又,前述豬流感病毒爲A/Swine/Iowa/15/30 ( H1N1) 病毒株。 前述抗病毒劑,其特徵爲,上述式(I)中的Μ爲 由Fe、Co、Ni或Cu中所選定的金屬,R1、R2、R3和R4 -18- 201029568 爲同一或不同的_COOH基或_S〇3H基,nl、n2、n3及n4 係0〜4且滿足i$nl+n2 + n3+ii4S4的正數所示的金屬酞 菁衍生物。 又’作爲載持前述抗病毒劑的纖維(以下,稱爲抗病 毒纖維P),其係將有效成份中包括下述式(I)所示金 菁衍生物的抗病毒劑載持於纖維中
• R4 (式(I )中 ’ Μ 係從 Fe、Co、Mn、Ti、V、Ni、Cu、 Zn、Mo、W、Os中所選定的金屬,r1、r2、R3和r4係同 .—或不同的- COOH基或- S03H基,nl、112、η3及η4係 0〜4且滿足1$η1+η2+η3+η4$8的正數)。 前述抗病毒纖維P,其特徵爲,上述式(1)中的Μ 爲Fe,R1、R2、R3和R4爲同一或不同的_c〇〇H基,n j、 η2、η3及η4係0〜4且滿足1$η1+η2 + η3+η4€4的正數所 示的金屬酞菁衍生物。 前述抗病毒纖維P’其特徵爲,上述式(I )中的M 爲Co ’ R1、R2、R3和R4爲同一或不同的_s〇3H基,nl、 n2、n3及n4係0〜1且滿足1$ηι+η2 + η3+η4$2的正數所 -19- 201029568 示的金屬酞菁衍生物。 更者,使用前述抗病毒纖維P之抗病毒纖維結構物’ 其特徵爲,至少一部分含有前述抗病毒纖維P。 再者,使用前述抗病毒纖維P之抗病毒纖維結構物’ 其特徵爲,至少一部分含有前述抗病毒纖維P,且被製造 成衣服、寢具、窗簾、壁紙、地毯、鋪墊、床單、濾器、 口罩、刮水器、毛巾、防護衣之類、防護網、廢雞處理袋 、雞舍用具、醫療用布。 . 前述抗病毒劑對流感病毒有效,能滅活禽流感病毒° 特別是對如H5或H7亞型之類具有強毒性的高病原性禽 流感病毒有效。在本發明中証實了對禽流感病毒 A/whistling swan/Shimane/499/83 ( H5N3)病毒株,禽流 感病毒 A/Turkey/Wisconsin/1/66 ( H9N2 )病毒株的抗病 毒效果,並認爲對H5N1型等的禽流感病毒亦具有效果。 前述抗病毒劑對人流感病毒亦具有良好的滅活效果’ 且對所有的流感病毒有效。在本發明中証實了對人流感病 @ 毒A/Aichi/2/68 ( H3N2 )病毒株的抗病毒效果,並認爲對 其他的人流感病毒亦具有效果。 又,前述抗病毒劑已証實了對豬流感病毒 A/Swine/Iowa/15/30(H1N1)病毒株的抗病毒效果。 前述抗病毒劑對流感病毒具有滅活效果的理由,推測 係因其具有將- COOH基或- S03H基的官能基導入於金屬酞 菁的結構,故對流感病毒而言’其可抑制病毒表面突起 HA (糖蛋白質血球凝集素)和NA (神經胺基酸酵素)的 -20- 201029568 活性。 當 COOH 式(皿 ❹ 式(I )中的Μ爲Fe,R1、R2、R3和R4全爲-_,nl、n2、n3及π4各個皆爲1時,其將如下述 )所示結構。
這1 加偏苯: ,然後4 物中使; 同1 的Μ爲 )所示4 固鐵酞菁四羧酸可由下述方法合成。於硝基苯中添 三酸酐、尿素、鉬酸銨和無水三氯化鐵並加以攪拌 吏其回流加熱取得沉澱物。將鹼加入於取得的沉澱 萬進行水解,接著加酸使其成酸性即可取得。 議地式(I )所示金屬酞菁衍生物,當式(I )中 Co,R1和R3爲- COOH基時,其將如下述式(IV 洁構。 -21 - 201029568
同樣地式(I )所示金屬酞菁衍生物,當式(I )中 的Μ爲Co,R1和R3爲-SO 3 Η基時,其將如下述式(V )所示結構。
SO3H
基,nl、n2、n3及η4各個皆爲1時,其將如下述式(VI )所示結構。 -22- 201029568
φ 當式(I )中的Μ爲Fe ’ R1、R2、R3和R4全爲- COOH基,nl、n2、n3及π4各個皆爲2時,其將如下述 式(W )所示結構。
成爲前述抗病毒劑的金屬酞菁衍生物,係以眾所皆知 的方法製作而得的化合物,以染料爲起始到具有類似酵素 態功能的機能性物質皆已被一般市售。舉例而言’可依據 「酞菁-化學與機能-」(白井汪芳,小林長夫著’曰本 Industrial Publishing & Consulting, Inc.公司出版’曰本 平成9年2月2 8日發行)所記載的方法來製作。例如, 鐵酞菁四羧酸可藉由將偏苯三甲酸酐、尿素、鉬酸銨和無 -23- 201029568 水三氯化鐵添加到硝基苯中並加以攪拌,使其回流加熱取 得沉澱物,再將鹼加入於取得沉澱物中使其進行水解,接 著加酸使其成酸性來獲得。至於鈷酞菁八羧酸,於上述鐵 酞菁四羧酸原料中,以均苯四甲酸酐取代偏苯三甲酸酐, 以三氯化鈷取代無水三氯化鐵,再以同樣的方法即可製得 〇 前述金屬酞菁衍生物之官能基的個數,亦即nl〜n4的 合計個數係以4以下爲佳。更佳的官能基個數爲1或2。 _ 當官能基個數爲4以下時,其抗病毒效果有偏高趨勢。特 別又以Μ爲Fe,官能基爲COOH基者爲最佳。又,當M 爲Co,官能基爲S03H基者亦佳。特別又以具有上述式( 皿)所示結構的金屬酞菁衍生物之鐵(HI )酞菁四羧酸, 鈷(Π )酞菁單磺酸,以及鈷(Π )酞菁二磺酸的抗病毒 效果較高。前述金屬酞菁衍生物的抗病毒效果高的理由並 不是很明確,但是可考慮起因於金屬酞菁之立體結構上的 差異所致。 @ 前述金屬酞菁衍生物亦可載持或混合於有機物或無機 物的載體中來作爲抗病毒劑。對金屬酞菁衍生物的載體而 言,其含量只要是能載持或混合於載體且能發揮抗病毒效 果的範圍內即無特別的限制,舉例而言,相對於載體,金 屬酞菁衍生物的質量百分比係以0.1〜10%爲佳。若金屬酞 菁衍生物的含量爲質量百分比0.3〜5%則更佳,更者若爲 質量百分比〇.5~3%則更佳。當金屬酞菁衍生物的含量滿 足上述範圍時,其將能發揮充分的抗病毒效果。 -24- 201029568 作爲有機物的載體者,特別又以纖維爲最佳。因纖維 具單位體積擁有大表面積之特點,故金屬酞菁或其衍生物 能以高效率來接觸空氣中的病毒。 纖維材料可使用如纖維素系纖維(木棉、麻、嫘縈、 紙發等)、蛋白質系纖維(羊毛、絹等)、聚醯胺系纖維 、聚酯系纖維、聚丙烯酸系纖維、聚乙烯醇系纖維、聚氯 乙嫌系纖維、聚偏氯乙烯系纖維、聚烯烴系纖維、聚胺酯 Φ 系纖維等之類所有的天然纖維,再生纖維、半合成纖維、 合成纖維。其中纖維素系纖維,特別是木棉和嫘縈的吸水 性良好’其吸過水的載體具備有顯現類似酵素功能的好條 件。 有關讓前述金屬酞菁衍生物載持於載體用纖維來作爲 前述抗病毒纖維p之方法,可舉例如將載體用纖維浸漬於 金屬酞菁衍生物溶液之方法,或者是直接染色、離子染色 (讓陽離子基和棉花或嫘縈等纖維結合,再讓該陽離子基 φ 與染料所具有的羧基或磺酸基的陰離子結合的染色法)等 之染色法,將含接著劑成份的金屬酞菁衍生物溶液藉由印 刷、噴霧或塗裝機來塗抹至纖維或纖維結構物之方法。 前述抗病毒纖維P,因其纖維中載持有前述抗病毒劑 ,故對比細菌大小更小的各式各樣的病毒具有滅活效果。 特別是前述抗病毒纖維P對流感病毒有效,可滅活禽 流感病毒。特別是對H5或H7亞型之類具有強毒性的高 病原性禽流感病毒有效。 載持抗病毒劑的纖維,亦可事先將前述金屬酞菁衍生 -25- 201029568 物所構成的抗病毒劑載持於前述天然纖維、合成纖維、半 合成纖維或再生纖維來構成抗病毒纖維p。又,亦可使用 前述天然纖維、合成纖維、半合成纖維或再生纖維來製成 絲、紡織物、棉綢、不織布、紙、網等纖維結構物後,再 載持由前述金屬酞菁衍生物所構成的抗病毒劑。 作爲先製成纖維結構物後再載持前述金屬酞菁衍生物 之方法者’可舉出將含接著劑成份的金屬酞菁衍生物溶液 藉由印刷、噴霧或塗裝機來塗抹至纖維結構物之方法,將 _ 纖維結構物浸漬於該溶液之方法,或者是直接染色、離子 染色等之染色法。所謂離子染色法,係一種先使陽離子基 和棉花或嫘縈等纖維結合,再讓該陽離子基與染料所具有 的羧基或磺酸基的陰離子進行離子結合之染色法。 把金屬酞菁衍生物載持於前述纖維原材料時,最好事 先將纖維材料進行陽離子化處理。藉由陽離子化處理後的 纖維’其金屬酞菁衍生物的載持效果不僅會變大,同時金 屬酞菁衍生物亦能保持高活性,故可更加一步提高其抗病 ❿ 毒效果。 前述陽離子化處理的陽離子化劑,可舉例如四級銨鹽 型氯醇衍生物、四級銨鹽型高分子、陽離子系高分子、交 聯型聚烷基亞胺、聚胺系陽離子樹脂 '乙二醛系纖維素反 應型樹脂等’這些陽離子化劑可單獨使用亦可倂用兩種以 上。其中又以四級銨鹽型氯醇衍生物爲佳。 本發明的抗病毒纖維結構物,可單獨使用前述抗病毒 纖維或抗病毒纖維P’亦可將前述抗病毒纖維或抗病毒纖 -26- 201029568 維p與其他的抗病毒纖維倂用。 當倂用前述抗病毒纖維與抗病毒纖維P時,抗病毒纖 維結構物可藉由下述方法來獲得:事先將前述抗病毒纖維 和抗病毒纖維P混合起來使用,或者是先將前述抗病毒纖 維與載體纖維混合後再使其接觸酞菁衍生物溶液進而取得 抗病毒纖維P’使用前述方法同時加上使前述抗病毒纖維 接觸金屬離子溶液來使抗病毒纖維載持金屬離子,或者是 φ 分別準備個別的載體用纖維再分別給予含馬來酸成份的高 分子和酞菁衍生物等之方法。 作爲前述抗病毒纖維結構物,可示例熱黏合不織布之 例子。首先,混合前述抗病毒纖維以及/或抗病毒纖維p 與熱黏合纖維’以及對應需要而須加入的其他抗病毒纖維 與其他纖維來製成纖維棉,其次在熱黏合纖維能進行熱黏 合的溫度下進行熱處理,即可取得熱黏合不織布。作爲熱 黏合纖維’可使用例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二 • 甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚乳酸等之聚酯 ’尼龍6、尼龍66等之聚醯胺,聚丙烯、聚乙烯、聚丁 稀等之聚烯等的聚合物或共聚合物之至少一部分於纖維表 面露出的單一成份纖維或複合成份纖維。 作爲前述抗病毒纖維結構物,可示例化學黏合不織布 之例子。首先’混合前述抗病毒纖維以及/或抗病毒纖維 P’以及對應需要而須加入的其他抗病毒纖維與其他纖維 來製成纖維棉。按需要將纖維棉製成不織布(例如針軋不 織布)後’藉由浸漬、噴霧(例如噴霧式膠著劑)、表面 -27- 201029568 塗層處理(例如泡沬膠著劑)等使其附著後,進行乾燥及 (或)硬化處理即可獲得化學黏合不織布。作爲接著劑者 ,可使用丙烯酸黏劑、聚胺酯膠黏劑等。接著劑的附著劑 量’只要是能維持不織布的形態且不阻礙抗病毒效果的範 圍內則無特別的限制。舉例來說,相對於不織布的質量, 接著劑的固態分最好爲質量百分比5〜50%。 作爲前述抗病毒纖維結構物,可示例水針不織布之例 子。首先’混合前述抗病毒纖維以及/或抗病毒纖維P, _ 以及對應需要而須加入的其他抗病毒纖維與其他纖維來製 成纖維棉。在此纖維棉上,可按照需要來層疊其他薄片。 作爲其他薄片而可舉出者,例如紡黏不織布、熔噴不織布 、單方向排列延伸纖維不織布、經緯直交層疊纖維不織布 、濕式抄紙、網狀物、薄膜、紡織物等。其中特別又因紡 黏不織布、單方向排列延伸纖維不織布與經緯直交層疊纖 維不織布於層疊後能大大地提升不織布強韌性,故可適用 來作爲補強層。在纖維棉或層疊薄片方面,例如使用孔徑 0 爲0.05mm以上〇.5mm以下的水針頭,再以〇.5mm以上 1 .5mm以下間隔配置之噴水頭分別從纖維棉的正背面兩側 噴射水壓IMPa以上l〇MPa以下的水流1〜4次,即可使纖 維彼此纏結來獲得水針不織布。 在前述抗病毒纖維結構物方面,如需要防水性時,可 在抗病毒纖維結構物的表面層疊防水性薄膜,或是用熱融 過膠機來覆膜樹脂即可獲得具防水性之抗病毒纖維結構物 。又’需要透濕防水性時’層疊熔噴不織布等極細纖維不 -28- 201029568 織布,或是覆膜具透濕性樹脂即可獲得具透濕防水性之抗 病毒纖維結構物。 具有如此般防水性或透濕防水性之抗病毒纖維結構物 ,可用於例如醫院用床單、醫院用窗簾、手術用布、實驗 用布等的醫療用布。 前述熱黏合不織布、化學黏合不織布及水針不織布可 用於例如空氣過濾網。使用於空氣過濾網時,若其爲中粗 ^ 塵用過濾網,則纖維細度最好爲2〜50dtex。產品克重最好 爲10〜15 0 g/m2。如此所獲得的空氣過濾網可用來作爲空 調、空氣清淨機、吸塵器等家電用過濾網。例如,若爲空 氣清新機用過濾網,則可使用具有化學黏合不織布等的載 體、抗病毒纖維結構物與靜電不織布或HEPA、ULPA等 的高效率過濾網之層疊結構,且被折景加工(打褶)過之 薄片。 前述抗病毒纖維結構物,亦可用於衛生口罩、外科手 _ 術口罩、防塵口罩(例如,N95防護口罩(Particulate Respirator Type N95)、呼吸保護具)等之口罩。能作爲 口罩用的抗病毒纖維結構物,可舉例如前述熱黏合不織布 或水針不織布。能用於口罩的抗病毒纖維結構物之纖維細 度最好爲1〜lOdtex。更佳者爲2〜8dtex。產品克重最好爲 3 0〜60 g/m2。作爲口罩的結構,例如,從外側至靠嘴部內 側’使其成爲補強不織布(例如,紡黏不織布、熱黏合不 織布)/前述抗病毒不織布/極細纖維不織布(例如,熔噴 不織布)/補強或柔軟不織布(例如,紡黏不織布、熱黏 -29- 201029568 合不織布)之層疊結構,即可高效率地發揮抗病毒效果。 作爲前述抗病毒纖維結構物的另一個例子,可舉例如 將抗病毒纖維以及/或抗病毒纖維P截斷成5mm以下的短 纖維或粉碎的微細纖維(以下,總稱爲纖維粉)後再載持 於其他纖維表面之不織布。如此般成爲纖維粉的抗病毒纖 維’可藉由接著劑使其載持於其他纖維的表面。作爲藉由 接著劑載持抗病毒纖維粉之方法而可舉出者,例如將抗病 毒纖維粉和接著劑(丙烯酸黏劑、聚胺酯膠黏劑)以所定 _ 之量添加來調製成接著劑溶液,再藉由浸漬、噴霧(例如 噴霧式接著劑)、表面塗層處理(例如刮刀式塗佈,凹版 印刷塗佈)等來使接著劑溶液附著於纖維基布,然後進行 乾燥及/或硬化即可獲得抗病毒纖維粉載持之不織布。又 ,作爲別的方法,首先調製抗病毒纖維粉的水分散液,然 後將水分散液藉由浸漬、噴霧、表面塗層等方法,使抗病 毒纖維粉附著於含熱黏合性纖維或濕熱黏合性纖維之纖維 結構物,再進行熱處理使抗病毒纖維粉黏著於熱黏合性纖 ◎ 維或濕熱黏合性纖維,即可獲得抗病毒纖維粉載持之不織 布。 作爲前述纖維基布者,可使用例如熱黏合不織布、紡 黏不織布、水針不織布等之不織布或紡織物等。 前述抗病毒纖維粉載持之不織布可使用於例如防護衣 。將不織布截剪成所定的形狀,再重疊不織布彼此的邊端 ,並藉由熱封邊、超音波封邊、高周波封邊或縫製等方法 即可製作。 -30- 201029568 針對前述抗病毒纖維結構物爲紡織物的情形,在此舉 出一個具體例子。首先,將作爲抗病毒物質之含馬來酸成 份的高分子進行紡絲或載持製成抗病毒纖維後,紡製含所 定抗病毒纖維的絲。然後使用卷染染色機、高壓液流染色 機'槳葉式染色機等的染色機,將取得的紡織物浸漬於相 對纖維100質量份含0.05〜5質量份,亦即0.05〜5 %owf( on weight fiber )之金屬離子化合物的溶液(例如,硫酸 0 銅水溶液)中,經水洗處理、乾燥,並按照需要浸漬加工 丙烯酸樹脂或聚胺酯樹脂等,然後進行風合加工,如此即 可獲得於馬來酸成份中載持銅、銀、鋅等金屬離子之抗病 毒紡織物。 如此所得的抗病毒紡織物,可用於例如衣服、被褥、 窗簾、地毯、鋪墊、床單、毛巾、防護衣之類、防護網、 廢雞處理袋、雞舍用具、醫療用布等。 φ 【實施方式】 [實施例] 以下,對本發明之實施例作詳細說明,然而本發明之 範圍並不僅限定於這些實施例。 一抗病毒纖維的製作一 (實施例1 ) 將乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物的水溶液鹽’以相對纖 維素固態部分1 00份之前述共聚物固態部分20份的比例 -31 - 201029568 添加到纖維素的黏膠液(纖維素濃度9% )中,並使其溶 解。在硫酸130g/l ’硫酸鋅10g/l,硫酸鈉2 5 0g/l的強酸 性浴中使各個混合液由白金噴嘴擠出來進行紡絲。以 常用的方法進行脫硫、精練漂白,即可獲得混合乙酸乙_ 酯-馬來酸共聚物之本發明的黏膠嫘縈纖維試料。其纖糸隹 細度爲3.3dtex,纖維長度爲51mm。 (實施例2) 將從實施例1所取得的纖維浸漬於4%硫酸銅水溶、液 中放置10分鐘後,以蒸餾水清洗,於70 °C下乾燥3小時 ’即可取得抗病毒纖維的試料。此抗病毒纖維的銅載持量 的質量百分比爲1 %。 (對禽流感病毒抗病毒纖維之性能評價) 被檢病毒使用保管於日本國立大學法人鳥取大學禽流 感病毒硏究中心之禽流感病毒 A/whistling swan/Shimane/499/83 ( H5N3 )病毒株。此禽流感病毒株 亦被稱爲禽流感病毒 A/小天鵝/島根/499/8 3 ( H5N3 )( 以下稱爲Η 5 N 3病毒株)。 其他’作爲被檢病毒,還使用禽流感病毒 A/Turkey/WiSc〇nsin/1/66 ( Η9Ν2 )病毒株(以下稱爲 H9N2 病毒株),豬流感病毒 A/Swine/I〇wa/15/30(H1N1 )病毒株(以下稱爲H1N1病毒株)。 %前述各實施例中試作而得的抗病毒纖維切齊成長度 -32- 201029568 約l_5cm後,取0.2g放入聚乙烯袋中,再將〇.6ml以磷 酸鹽緩衝液(Phosphate Buffered Saline: PBS)稀釋被檢 病毒1〇〇倍所得之病毒液A分別注入聚乙烯袋中,讓病 毒液A滲入到抗病毒纖維中。於4°C下靜置10分鐘(或 1分鐘)使其反應。其次,採取該病毒液並以PBS分段稀 釋到10倍,再各取〇.2ml接種到10日齡雞胚胎(SPF) 的漿尿膜腔內。經2天的培養後,回收尿膜腔液B,再藉 φ 由雞紅血球凝集反應來判斷有無病毒增殖。病毒力價係採 用 Reed-Muench ( 1938)方法計算。 使用未加工嫘縈纖維作爲比較例1。 各種試作抗病毒纖維的病毒力價顯示於表1。 表1 抗病毒 纖維 病毒株 纖維量 反應時間 病毒力價 (EID5〇/0.2ml) 病毒 減少率% A液 B液 實施例1 H5N3 株 〇.2g l〇分鐘 10725 1〇350 99.98 實施例2 H5N3 株 〇.2g 1分鐘 1〇750 1〇4.75 99.82 實施例2 H5N3 株 〇.2g 10分鐘 1〇750 <10°50 >99.999 比較例1 H5N3 株 〇.2g 10分鐘 h 1〇6·75 >1〇550 實施例2 H9N2 株 〇.2g 1〇分鐘 1〇6·25 <10°50 >99.999 實施例2 H1N1 株 〇-2g 10分鐘 1〇6·50 <1〇050 >99.999 由表1可知,使用實施例1及2的抗病毒纖維的尿膜 腔液B與病毒液A相比其病毒力價大幅下降且病毒減少 率係99%以上。這顯示實施例1及2的抗病毒纖維對禽流 感病毒具有抗病毒效果。其中含實施例2的載持銅離子的 -33- 201029568 乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物的高分子的嫘縈纖維其對所有 的病毒株顯示了病毒減少率99.999%以上的抗病毒效果。 又,以同一條件但不使用抗病毒纖維之比較例1的尿膜腔 液B與病毒液A相比,雖其病毒力價減少但仍不足。 接著,混合實施例2的抗病毒纖維質量百分比1〇〇% ,使用水平式梳棉機梳理成纖維棉,進行水流纏結處理, 製作產品克重係40g/m2的抗病毒不織布。 將取得的抗病毒不織布置於聚丙烯紡黏不織布之上, 再將聚丙烯熔噴不織布與聚丙烯紡黏不織布疊合,截斷成 長15cm,寬15cm之後,摺疊成三段,在長邊的邊端中央 部繫上掛耳帶子,再將薄布的四端包邊加工,製作抗病毒 口罩。 將取得的抗病毒口罩戴用7天之後,取出前述抗病毒 不織布,測定其病毒力價,尿膜腔液 B( dO1·5 ( EID5〇/0.2ml ))與病毒液 A ( 1 0 6 5 ( EID5〇/0.2ml ))相 比,其病毒力價大幅下降且病毒減少率係99.999%。確認 其可耐得住長時間的使用。 (實施例3) 使用與實施例1以同樣的方法紡絲取得纖維細度 1 .7dtex、纖維長38mm的混合乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物 之本發明的黏膠嫘縈纖維試料,以及芯部成份爲聚丙烯而 鞘部成份爲由高密度聚乙烯所成的纖維細度2.2dtex ’纖 維長51mm之芯鞘型複合纖維(日本Daiwabo Polytec股 201029568 份有限公司製,nbf(h))。以本發明的試料質量百分 比60%和芯鞘型複合纖維質量百分比40%的比例進行混合 ,再用水平式梳棉機開纖製作棉網。其產品克重爲 40g/m2 ° 對取得的棉網,用孔徑爲〇.〇8mm的水針頭,以 0.6mm的間隔配置的噴水頭對棉網的表面噴射水壓4MPa 的水柱兩次’同樣的對其反面也噴射水壓4MPa的水柱兩 'φ 次使纖維彼此纏結。接著,使用箱型真空吸引裝置進行脫 水之後’以圓筒型乾燥機(設置溫度140 °C)融著芯鞘型 複合纖維的鞘部成份’再使其乾燥,即可取得經水流纏結 一體化的水針不織布。 將取得的積層不織布浸漬於2 5 t:,0.1 %的硫酸銅水 溶液中,以軋輥擰乾後’於水洗槽充分水洗,於8 〇 t下 乾燥即可取得抗病毒不織布試料。此抗病毒不織布的銅載 持量的質量百分比係1 %。 (實施例4 ) . 製作由下述第1到第3纖維層所構成的不織布。第1 • 纖維層和第3纖維層係使用與實施例1以同樣的方法紡絲 取得纖維細度1 · 7dtex、纖維長38mm的混合乙酸乙嫌酯_ 馬來酸共聚物之本發明的黏膠嫘縈纖維試料,以及芯部成 份爲聚丙嫌而鞘部成份爲由高密度聚乙烯所成的纖維細度 2_2dtex、纖維長51mm之芯鞘型複合纖維(日本Daiwab〇 Polytec股份有限公司製’ nbf ( Η ))。以本發明的試 -35- 201029568 料質量百分比60%和芯鞘型複合纖維質量百分比40%的比 例進行混合,再以水平式梳棉機開纖製作棉網°其產品克 重爲 20g/m2 。 第2纖維層係由聚酯纖維所構成。使用產品克重爲 5 g/m2的單方向排列延伸纖維不織布(商品名MI LIFE T0 5 :日本新日石(NISSEKIPLASTO)股份有限公司製)。 把第2纖維層置於第1纖維層和第3纖維層之間,使 3個繊維層層疊製作積層棉網。其次,用孔徑爲0.08mm 的水針頭,以〇.6mm的間隔配置的噴水頭對棉網的第1 纖維層的表面噴射水壓4MPa的水柱兩次,同樣的對第3 纖維層的表面也噴射水壓4MPa的水柱兩次使纖維彼此纏 結。接著,使用箱型真空吸引裝置進行脫水之後,以圓筒 型乾燥機(設置溫度140°C )融著芯稍型複合纖維的鞘部 成份,再使其乾燥,即可取得經水流纏結一體化的水針不 織布。 將取得的積層不織布浸漬於25 °C,0.1 %的硫酸銅水 溶液中,以軋輥擰乾後,於水洗槽充分水洗,於80 °C下 乾燥即可取得抗病毒不織布的試料。此抗病毒不織布的銅 載持量的質量百分比係0.7 %。 實施例3和4的試料對禽流感病毒的病毒力價顯示於 表2。且’測定用試料使用長度切齊成約15cm的不織布 201029568 表2 抗病毒 纖維 病毒株 纖維量 反應時間 病毒力價 (EID5〇/0.2ml) 病毒 減少率〇/〇 A液 B液 實施例3 H5N3 株 0.2g 10分鐘 1065 <10°5 >99.999 實施例4 H5N3 株 〇.2g 10分鐘 1065 <1〇0.50 >99.999 由表2可知,使用實施例3及4的試料的尿膜腔液B 與病毒液A相比,其病毒力價大幅下降且病毒減少率係 9 9%以上。這顯示實施例3及4的抗病毒纖維或抗病毒不 織布對禽流感病毒具有抗病毒效果。 (對人流感病毒抗病毒纖維的性能評價) 被檢病毒使用人流感病毒A/Aichi/2/68(H3N2)病毒 株(以下稱爲H3N2病毒株)。若爲不織布時,則將不織 布切齊成長度約1.5cm後取0.2g,若爲纖維時,則取 〇. 2 g的纖維棉,分別將其放入聚乙烯袋中,再將〇.6 ml以 磷酸鹽緩衝液(Phosphate Buffered Saline: PBS)稀釋被 檢病毒100倍所得之病毒液A分別注入聚乙烯袋中,讓 病毒液A滲入到抗病毒纖維中。於4°C下靜置10分鐘( 或1分鐘)使其反應。其次,採取該病毒液並以PBS分 段稀釋到10倍’再各取〇.2ml接種到1〇日齡雞胚胎( SPF)的漿尿膜腔內。經2天的培養後,回收尿膜腔液b ’再藉由雞紅血球凝集反應來判斷有無病毒增殖。病毒力 價係採用Reed-Muench ( 1938)方法計算。 實施例2~4的試料對人流感病毒的病毒力價顯示於表 -37- 201029568 表3 抗病毒 纖維 病毒株 纖維量 反應時間 病毒力價 (EID5〇/0.2ml) 病毒 減少率% A液 B液 實施例2 H3N2 株 〇.2g 10分鐘 ίο6·25 <10° 75 >99.999 實施例3 H3N2 株 〇.2g 10分鐘 1〇6.25 <10°5 >99.999 實施例4 H3N2 株 〇.2g 10分鐘 1〇6.25 <1〇05 >99.999 由表3可知,使用實施例2-4的試料的尿膜腔液B 與病毒液A相比,其病毒力價大幅下降且病毒減少率係 99%以上。這顯示實施例2〜4的抗病毒纖維或抗病毒不織 布對人流感病毒具有抗病毒效果。 實施例4的積層不織布比實施例3的不織布具有良好 的後加工性能。 (對諾羅病毒抗病毒纖維的性能評價) 被檢病毒使用諾羅病毒的代替病毒Feline caiicivirus F-9 ATCC VR-782 (以下稱作爲貓卡里錫病毒),以下述 的方法評價其抗病毒性能。 1 .實驗方法 (1 )使用細胞 CRFK細胞(曰本大日本製藥股份有限公司) 201029568 基 基養 養培 培殖 的增 用胞 使細 使用於Eagle’s MEM “Nissui”( 1 )(日本日水製藥 股份有限公司)培養基中添加1 0%胎牛血清。 (b )細胞維持培養基 使用於Eagle’s MEM “Nissui”( 1 ) 培養基中添加 'φ 2 %胎牛血清。 (3 )病毒懸液的調製 (a )細胞的培養 使用細胞增殖培養基,於組織培養用塑膠燒瓶中單層 培養使用細胞(CRFK細胞)。 (b )病毒的接種 φ 單層培養後,去除塑膠燒瓶內的細胞增殖培養基後, 再接種被檢病毒。其次,加入細胞維持培養基,置於37 • °C ±1°C的二氧化碳培養箱(C02濃度5%)內培養1~5天 (c)病毒懸液的調製 培養後,以倒立位相差顯微鏡觀察細胞形態,確認細 胞出現了形態變化(細胞病變作用)。其次,將培養液進 行離心(3000r/min 10分鐘),再用精製水稀釋上清液到 -39- 201029568 1 〇倍’把其作爲病毒懸液。 (4 )試料的調製 把切斷成約3cmx3cm大小之實施例3的不織布作爲 試料。 (5 )實驗的操作 對試料滴下病毒懸液0.2ml,且保存於室溫。 參 (6 )病毒的抽取 保存24小時後,用細胞維持培養基2ml清洗出試料 中的病毒懸液。 (7 )病毒感染力價的測定 使用細胞增殖培養基,以組織培養用微量培養盤(96
孔)單層培養使用細胞之後,去除細胞增殖培養基後,再 Q 個別添加0.1 ml細胞維持培養基。其次,把每一試料的清 洗液或其稀釋液0.1ml接種於每四孔,置於371 ±1。(:的二 氧化碳培養箱(C02濃度係5% )內培養4〜7天。培養後 ’以倒立位相差顯微鏡觀察有無細胞形態變化(細胞病變 作用),然後以Reed-Muench法計算病毒50%感染劑量(
TeiD5Q),再換算成試料清洗液每lml中的病毒感染力價 〇 其結果,接種於試料(實施例3的不織布)24小時 -40- 201029568 之後的log TCID5G/ml係<2.5 (亦檢驗不出),相對的, 有關對照用的「基準布(棉)」其剛接種之後的log TCID5〇/ml係7.0,接種經過24小時之後的log TCID5〇/ml 係 6 · 0。 上述結果表明,實施例3的不織布其病毒感染力價大 幅下降,顯示其對諾羅病毒具有抗病毒效果。 φ —抗病毒口罩的製作一 將實施例3、4的不織布置於聚丙烯紡黏不織布之上 ,再將聚丙烯熔噴不織布與聚丙烯紡黏不織布疊合,截斷 成長15cm、寬15cm之後,摺疊成三段,在長邊的邊端中 央部繫上掛耳帶子,再將薄布的四端包邊加工,製作抗病 毒口罩。戴上此口罩不會覺的有呼吸困難,其裝戴性良好
(實施例5 ) (1)防水性抗病毒不織布的製作 於實施例4的抗病毒不織布的表面加上一層用熱融過 膠機使熔點103 °C的低密度聚乙烯成爲厚度30 μιη的覆膜 ,製作防水性的抗病毒不織布。 (2)醫療用布和實驗用布的製作 把此防水性不織布用於醫療用床單或實驗用布,確認 了其具有防水性及抗病毒效果。 -41 - 201029568 (實施例6 ) (1)抗病毒纖維粉的製作 首先,與實施例1以同樣的方法紡絲取得纖維細度 3.3dtex的混合乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物的本發明的黏膠 嫘縈纖維試料之後,再以裁具切斷成纖維長0.1mm,製成 抗病毒纖維粉。 把取得的纖維粉浸漬到4%硫酸銅水溶液中放置1 0分 鐘後,以蒸餾水清洗,於70°C下乾燥3小時即可取得載 _ 持銅離子的抗病毒纖維粉的試料。此抗病毒纖維粉的銅載 持量的質量百分比係1 %。 其次,以離子染色法製作另一個抗病毒嫘縈纖維。在 作爲陽離子化劑的50g/l的Cationon-UK (商品名;日本 一方公司油脂工業股份有限公司製)和15g/l的氫氧化鈉 水溶液的混合液1 〇公升中,以浴比1 : 1 〇的條件加入嫘 縈纖維(纖維細度2.2 dt ex、纖維長0.1mm) lkg ’於85 °C 下使其反應45分鐘。把所取得的陽離子化嫘縈纖維用水 G 充分清洗後,浸漬於濃度l%〇wf的鈷(Π)酞菁磺酸及 鈷(Π )酞菁二磺酸混合的氫氧化鈉溶液 (pH=12 ) 10 公升中,於80 °C下攪拌30分鐘,將嫘縈纖維進行染色。 把取得的染色嫘縈纖維用水充分清洗後乾燥,即可取得載 持鈷(Π )酞菁磺酸鈉及鈷(Π )酞菁二磺酸鈉的抗病毒 嫘縈纖維P的纖維粉。 測定所取得的抗病毒纖維P對禽流感病毒(H5N3病 毒株)的病毒力價(試料量〇.2g,反應時間10分鐘)’ -42- 201029568 其結果尿膜腔液B(l〇275 (EID5G/〇.2ml))與病毒液A (1 0 7.2 5 ( EID5〇/0.2ml ))相比其病毒力價大幅下降且病 毒減少率係99.99%以上。 (2)載持抗病毒纖維粉不織布的製作 作爲基布使用產品單位重爲40g/m2的聚丙烯製紡黏 不織布。其次,預備讓抗病毒纖維粉接著於基布的壓克力 φ 膠接著劑,調製成添加前述抗病毒纖維粉質量百分比50% ’和抗病毒嫘縈纖維P的纖維粉質量百分比50%的壓克力 膠接著劑的接著劑溶液。於前述基布的表面,用刮刀塗佈 機塗佈3g/m2的纖維粉。此時以固態分來看接著劑塗佈 6 g/m2。接著,於150 °C下施加3分鐘的硬化處理即可取 得載持抗病毒纖維粉的不織布。 對禽流感病毒實施6的試料的病毒力價顯示於表4。
表4 抗病毒 纖維 病毒株 纖維量 反應時間 病毒力價 (EID5〇/0.2ml) 病毒 減少率% A液 B液 實施例6 H5N3 株 〇.2g 10分鐘 1065 <1〇125 >99.999 由表4可知,使用實施例6的試料的尿膜腔液b與 病毒液A相比,其病毒力價大幅下降且病毒減少率係 99%以上。這顯示實施例6的載持抗病毒纖維粉不織布對 禽流感病毒具有抗病毒效果。 -43- 201029568 (3 )防護衣的製作 將實施例6的不織布以所定的形狀截剪,重疊不織布 彼此的邊端並使其融熔接合來製作防護衣。因不織布本身 柔軟且無纖維粉的掉落,故確認可作爲防護衣來使用。 (實施例7) (1) 抗病毒不織布的製作 預備與實施例1以同樣的方法紡絲取得纖維細度 0 7.8 dt ex’纖維長51mm的混合乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物 之本發明的黏膠嫘縈纖維試料,與實施例6以同樣的方法 加工取得纖維細度15dtex,纖維長64mm的載持鈷(π ) 酞菁磺酸鈉及鈷(Π)酞菁二磺酸鈉之抗病毒嫘縈纖維p ,以及纖維細度30dtex、纖維長64mm的聚酯纖維。混合 前述抗病毒纖維質量百分比20%和抗病毒嫘縈纖維p質量 百分比40 %和聚醋纖維質量百分比4〇%,再用成型機把從 梳棉機開纖出來的棉網製作成積層棉網。其次,以丙燸酸 0 接著劑噴霧積層棉網的雨面,於120°C下乾燥1分鐘,再 於150°C下施加3分鐘的硬化處理製作化學黏合不織布。 此時,以固態分來看壓克力接著劑附著質量百分比係丨5% 。其產品克重係60g/m1。 -44- 1 空氣過濾網的製作 將取得的化學黏合不織布以所定尺寸截剪,再嵌入塑 膠製網框即可製作空氣清新機用過濾網。 201029568 (實施例8) (1)抗病毒不織布的製作 預備與實施例1以同樣的方法紡絲取得纖維細度 7.8 dt ex’纖維長51mm的混合乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物 之本發明的黏膠嫘縈纖維試料。 將實施例6的陽離子化嫘縈纖維用水充分清洗後,浸 漬於濃度l%〇wf的鐵(瓜)酞菁磺酸及鐵(瓜)酞菁二 • 磺酸混合的氫氧化鈉溶液 (pH=12) 10公升中,於80 °C 下攪拌30分鐘,將嫘縈纖維進行染色。把取得的染色嫘 縈纖維用水充分清洗後乾燥,製備載持鐵(瓜)酞菁磺酸 鈉及鈷鐵(ΙΠ )酞菁二磺酸鈉,纖維細度5.5dtex,纖維 長51mm的抗病毒螺榮纖維P。
測定所取得的抗病毒纖維P對禽流感病毒(H5N3病 毒株)的病毒力價(試料量0.2g,反應時間10分鐘), 其結果尿膜腔液B( 10475 (EID5Q/0_2ml))與病毒液A # (1〇6 ”( EIDs〇/0.2ml })相比其病毒力價大幅下降且病 毒減少率係9 9 %以上。 接著,再預備於實施例3所使用的芯鞘型複合纖維。 將混合乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物之本發明的黏膠嫘縈纖 維試料質量百分比30%和抗病毒嫘縈纖維P質量百分比 40%和芯鞘型複合纖維質量百分比30%相混合,再用成型 機把從梳棉機開纖出來的棉網製作成積層棉網。其次,以 1 40 °C的熱風烘筒施加熱風處理,融熔芯鞘型複合纖維的 鞘部成份製作熱黏合不織布。其產品克重爲60g/m2。 -45- 201029568 實施8的試料對禽流感病毒的病毒力價顯示於表5。 表5 抗病毒 纖維 病毒株 纖維量 反應時間 病毒力價 (EID5〇/0.2ml) 病毒 減少率% A液 B液 實施例8 Η5Ν3 株 〇.2g 10分鐘 1〇6.5 <1015 >99.999 由表5可知,使用實施例8的試料的尿膜腔液b與病 參 毒液A相比,其病毒力價大幅下降且病毒減少率係99% 以上。這顯示實施例8的抗病毒不織布對禽流感病毒具有 抗病毒效果。 (實施例9 ) (1)抗病毒紡織物的製作 使用與實施例1以同樣的方法紡絲取得纖維細度 1.4 dtex'纖維長38 mm的混合乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物 參 之本發明的黏膠嫘縈纖維試料,以及纖維細度1.45dtex、 纖維長35mm的再生聚酯纖維(商品名ECOPET;日本帝 人纖維股份有限公司製)。製作由本發明的試料質量百分 比5 0 °/β與再生聚酯纖維質量百分比5 〇 %紡絲出來的1 4支 紗的單絲(捻系數4.3 ~4.5 )。其次使用噴氣織機製作每 英吋經絲數爲8 9根’緯絲數爲5 1根,3 /丨斜紋的紡織物 〇 其次用卷染染色機將前述紡織物施加金屬離子加工, -46 - 201029568 再將對纖維質量比爲0.5 %owf的硫酸銅水溶液添加於卷染 染色機中並使紡織物浸漬於溶液內。然後’以軋輥擰乾後 於水洗槽充分水洗,於120 °C下乾燥即可取得載持銅離子 的抗病毒結織物的試料。 (2)工作服的製作 把實施例9的紡織物以所定的形狀截剪,層疊紡織物 φ 彼此的邊端並縫製,製作工作服。其穿著性舒適良好。 一抗病毒纖維的製作一 (實施例1 〇 ) 把乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物的水溶液鹽,以纖維素 固態部分1 00份前述共聚物固態部分20份的比例添加於 纖維素的黏膠液(纖維素濃度9%)中’並使其溶解。在 硫酸130g/l,硫酸锌10g/l,硫酸鈉250g/l的強酸性浴中 φ 分別讓混合液從白金噴嘴擠出進行紡絲。以—般常用的方 法進行脫硫、精練漂白即可取得混合乙酸乙烯酯-馬來酸 . 共聚物之本發明的黏膠嫘縈纖維試料。其纖維細度爲 7.8dtex,纖維長度爲係76mm。 把取得的嫘縈纖維浸漬到5%硫酸鋅(ZnS〇4 . 7H20 )水溶液中’於60°C下放置20分鐘後’以蒸餾水清洗, 於701下乾燥3小時即可取得抗病毒纖維的試料。此抗 病毒纖維的鋅載持量的質量百分比爲1%° -47- 201029568 (實施例1 1 ) 把於實施例1 0中所取得的嫘縈纖維浸漬到5 %氯化鎳 (NiCl2· 6H20) 7jc溶液中,於60。(:下放置20分鐘後, 以蒸餾水清洗,於7 0 °C下乾燥3小時即可取得抗病毒纖 維的試料。此抗病毒纖維的鎳載持量的質量百分比爲1% 〇 上述實施10及實施11所試作的抗病毒纖維對禽流感 病毒(H5N3)的病毒力價顯示於表6。 表6 抗病毒 纖維 病毒株 纖維量 反應時間 病毒力價 (EID5〇/〇.2ml) 病毒 減少率% A液 B液 實施例10 H5N3 株 〇.2g 10分鐘 10675 1〇3·25 99.96 實施例11 H5N3 株 〇.2g 10分鐘 1〇675 1〇350 99.94 由表6可知,使用實施例1〇(含載持鋅離子的乙酸 ◎ 乙烯酯-馬來酸共聚物高分子的嫘縈纖維)、實施例11 ( 含載持鎳離子的乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物高分子的嫘縈 纖維)的抗病毒纖維的尿膜腔液B與病毒液A相比’其 病毒力價大幅下降且病毒減少率係99%以上。這顯示實施 例10、Π的抗病毒纖維對禽流感病毒具有抗病毒效果。 (實施例1 2 ) 1.抗病毒不織布的製作 -48- 201029568 (1) 抗病毒纖維的製作 預製與實施例2以同樣的方法取得纖維細度1.7dtex ,纖維長38mm的抗病毒纖維。 (2) 抗病毒纖維P的製作 預製與實施例8以同樣的方法取得纖維細度1.7dtex ,纖維長38mm的抗病毒纖維P。 ❹ (3 )不織布的製作 使用抗病毒纖維質量百分比2 0%和抗病毒纖維P質量 百分比30%和纖維細度2.2dtex,纖維長51mm聚酯系熱 融著性複合纖維(商品名 MELTY ;日本尤尼吉可( UNITIKA ) 股份有限公司製)質量百分比5〇%。混合這 些纖維,用水平式梳棉機梳理成纖維棉,再經水流纏結處 理,製作產品克重50g/m2的抗病毒不織布。 φ 測定所取得的前述抗病毒不織布對禽流感病毒( H5N3病毒株)的病毒力價,其結果尿膜腔液B(<l〇G·75 (EID50/〇.2ml ))與病毒液 A ( 1〇 6 7 5 ( EID5〇/0.2ml )) 相比,其病毒力價大幅下降且病毒減少率係99.999%以上 2.抗病毒口罩的製作 將取得的抗病毒不織布置於聚丙烯紡黏不織布之上, 再將聚丙烯熔噴不織布與聚丙烯紡黏不織布疊合,截斷成 -49- 201029568 長15cm,寬15cm之後,摺疊成三段,在長邊的邊端中央 部繫上掛耳帶子,再將薄布的四端包邊加工,製作抗病毒 口罩。 此抗病毒口罩從外側到內側(靠嘴部)係由保護不織 布(紡黏不織布)/精密過濾用不織布(熔噴不織布)/抗 病毒不織布/保護不織布(紡黏不織布)所構成。戴上此 口罩不覺的有呼吸困難,其裝戴性良好。 (實施例1 3 ) 1·抗病毒不織布的製作 使用實施例7的纖維細度7.8dtex,纖維長76mm之 本發明的混合乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物的黏膠嫘縈纖維 試料質量百分比3 0%,與實施例6以同樣的方法取得纖維 細度5.6dtex、纖維長76mm的抗病毒纖維P質量百分比 3〇%’以及芯部成份爲聚丙烯而鞘部成份爲由高密度聚乙 烯所成的纖維細度2.2dtex、纖維長51mm的芯鞘型複合 纖維(日本 Daiwabo Polytec 股份有限公司製,NBF(H ))質量百分比40%。混合這些纖維,用水平式梳棉機梳 理成棉網。其次,用由一對壓紋(凸)滾筒和無凹凸滾筒 所構成的熱滾筒加工機於140。(:下進行熱處理,使芯鞘型 複合纖維的鞘部成份熔融且使其局部壓接(凸壓面積率約 爲18%),製作兩種類的熱黏合不織布(抗病毒不織布) 。產品克重分別爲1 5g/m2、30g/m2。 測定前述抗病毒不織布對禽流感病毒(H5N3病毒株 201029568 )的病毒力價’其結果尿膜腔液B(<1〇|.”( eid5 ))與病毒液 A( 106.75 (EID5G/0.2ml))相比, 力價大幅下降且病毒減少率係99.999 %以上。 2·空氣過濾網的製作 將混合聚酯纖維和嫘縈纖維的化學黏合不織布 體’在載體上噴霧熱溶膠接合劑之後,層疊所取得 φ 毒不織布,靠熱溶膠劑使其一體化。其次,在該抗 織布面上噴霧熱溶膠接合劑之後,層疊產品克 15 0g/m2的靜電不織布(精密濾材層),靠熱溶膠 一體化。所取得的薄布以摺疊加工機進行摺疊,再 膠製網框即可製作空氣清新機用過濾網。 一抗病毒纖維P的製作一 (實施例1 4 ) Φ 以直接染色法製作抗病毒嫘縈纖維。把嫘縈纖 維細度2.2dtex、纖維長38mm) 30kg放入於濃度〇 (on weight fiber : 對纖維重量百分數)的姑( 菁二磺酸鈉的水溶液.(浴比=1 : 20) 600公升中,] 以上100°C以下攪拌30分鐘,將嫘縈纖維進行染 爲染色助劑,每染色浴1公升使用30g的硫酸鈉。 用水洗淨染色後的嫘縈纖維,經脫水,乾燥即可取 鈷(Π )酞菁二磺酸鈉的抗病毒纖維P。 〇/0.2ml 其病毒 作爲載 的抗病 病毒不 重約爲 劑使其 嵌入塑 維(纖 .3 % 〇 w f Π )酞 玲 65〇C 色。作 然後, 得載持 -51 - 201029568 (實施例1 5 ) 以離子染色法製作抗病毒嫘縈纖維。在作爲陽離子化 劑的5 Og/Ι的Cat io non-U K (商品名;日本一方公司油脂 工業股份有限公司製)和15g/l的氫氧化鈉水溶液的混合 液1 〇公升中,以浴比i : i 〇的條件加入實施例i所用的 嫘縈纖維lkg,於85 °C下使其反應45分鐘。把所取得的 陽離子化嫘縈纖維用水充分清洗後,浸漬於對纖維100質 量份鈷(Π)酞菁磺酸及鈷(Π)酞菁二磺酸1質量份( l%owf)混合的氫氧化鈉溶液(PH=12 ) 10公升中,於80 °C下攪拌30分鐘,將嫘縈纖維進行染色。把取得的染色 嫘縈纖維用水充分清洗後乾燥,即可取得載持鈷(Π )酞 菁磺酸鈉及鈷(Π )酞菁二磺酸鈉的抗病毒纖維P。 (實施例1 6 ) 把實施例1 5的陽離子化嫘縈纖維用水充分清洗後, 浸漬於濃度1 %〇wf的鐵(瓜)酞菁磺酸和鐵(EI )酞菁 二磺酸混合的氫氧化鈉溶液(pH=12 ) 10公升中’於80 t下攪拌30分鐘,將嫘縈纖維進行染色。把取得的染色 嫘縈纖維用水充分清洗後乾燥,即可取得載持鐵(瓜)酞 菁磺酸鈉及鐵(瓜)酞菁二磺酸鈉的抗病毒纖維P。 (實施例1 7 ) 把實施例1 5的陽離子化嫘縈纖維用水充分清洗後’ 浸漬於濃度1 % 〇 w f的鐵(瓜)酞菁四羧酸的氫氧化鈉溶 -52- 201029568 液(^=12)10公升中,於80°(:下攪拌30分鐘’將螺 縈纖維進行染色。把取得的染色嫘縈纖維用水充分清洗後 乾燥,即可取得載持鐵(瓜)酞菁四竣酸的抗病毒纖維p (比較例2 ) 作爲比較例2,對於實施例1 5所製作的陽離子化嫘 •縈纖維進行同樣的操作來判定有無病毒增殖。 表7 抗病毒 病毒株 纖維量 反應時間 病毒力價 (EID50/〇.2ml) 病毒 減少率% 纖維 g A液 B液 實施例15 H5N3 株 〇.2g 1分鐘 1〇7.25 1〇450 99.82 實施例15 H5N3 株 〇.2g 10分鐘 10725 10275 99.99 實施例15 H5N3 株 〇.2g 30分鐘 1〇750 1〇1.50 99.999 實施例15 H5N3 株 〇.2g 10分鐘 1〇6.25* <10】75 >99.99 實施例16 H5N3 株 〇.2g 10分鐘 1〇675 1〇475 99.0 實施例17 H5N3 株 〇.2g 1分鐘 1〇7·50 10475 99.82 實施例17 H5N3 株 〇.2g 10分鐘 1〇750 10175 99.999 比較例2 H5N3 株 〇.2g 10分鐘 1〇700 1055 96.83 表7中以*作標記的病毒液A爲1 000倍液。
由表7可知,使用實施例15〜17的抗病毒纖維P的尿 膜腔液B與病毒液A相比,其病毒力價大幅下降且病毒 減少率係99%以上。這顯示實施例15〜17抗病毒纖維P對 禽流感病毒具有抗病毒效果。比較例2、3的尿膜腔液B -53- 201029568 與病毒液A相比,其病毒力價雖其病毒力價減少但仍不 足。其中特別又以實施例1 5和1 7其對禽流感病毒具有極 高的抗病毒效果。 (實施例15-A) 1. 抗病毒不織布的製作 混合實施例1 5的抗病毒纖維p質量百分比1 〇 〇 %,使 用水平式梳棉機梳理成纖維棉,進行水流纏結處理,製作 產品克重40g/m2的抗病毒不織布p。 2. 抗病毒口罩的製作 將取得的抗病毒不織布P置於聚丙烯紡黏不織布之上 ’再將聚丙烯熔噴不織布與聚丙烯紡黏不織布疊合,截斷 成長15cm,寬15cm之後,摺疊成三段,在長邊的邊端中 央部繫上掛耳帶子,再將薄布的四端包邊加工,製作抗病 毒口罩。 將取得的抗病毒口罩戴用7天之後,取出前述抗病毒 不織布,測定其對禽流感病毒(H5N3病毒株)的病毒力 價,其結果,尿膜腔液B(<10225 (EID5G/0.2ml))與病 毒液A ( 1〇 6 7 5 ( EID5G/〇.2ml ))相比,其病毒力價大幅 下降且病毒減少率係9 9.9 9 %。確認其可耐得住長時間的 使用。 實施15〜17的試料對人流感病毒的病毒力價顯示於表 -54- 201029568 表8 抗病毒 纖維 病毒株 纖維量 反應時間 病毒力價 (ΕΙ〇5〇/0.2πι1 ) 病毒 減少率% g Α液 B液 實施例15 H3N2 株 〇.2g 10分鐘 1〇6.25 1〇3.5 99.82 實施例16 H3N2 株 〇.2g 10分鐘 1〇6.25 1040 99.44 實施例Π H3N2 株 〇.2g 10分鐘 10625 1025 99.98 由表8可知,使用實施例15〜17的試料的尿膜腔液b W 與病毒液A相比,其病毒力價大幅下降且病毒減少率係 9 9%以上。這顯示實施例15〜17抗病毒纖維對人流感病毒 具有抗病毒效果。 -抗病毒纖維對其他流感病毒的性能評價- 除了被檢病毒使用下述病毒以外’均與上述評價方法 以同樣的方法測定實施例17的抗病毒纖維p的病毒力價 〇 (1)禽流感病毒 A/Turkey/Wisconsin/1/66 ( H9N2 )病毒株 (2 )豬流感病毒 A/S wine/Io wa/1 5/3 0 ( Η 1 N 1 )病 毒株 -55- 201029568 表9 抗病毒 纖維 病毒株 纖維量 反應時間 病毒力價 (EID5〇/0.2ml) 病毒 減少率% g A液 B液 實施例17 H9N2 株 〇.2g 10分鐘 1〇625 1〇250 99.98 實施例17 H1N1 株 〇.2g 10分鐘 1〇6.50 1〇350 99.9 由表9可知,使用實施例17的抗病毒纖維P的尿膜 腔液B與病毒液A相比,其病毒力價大幅下降且病毒減 少率係99%以上。這顯示實施例17抗病毒纖維P對其他 流感病毒亦具有抗病毒效果。 (實施例1 8 ) 1.抗病毒不織布p的製作 使用實施例17的抗病毒纖維P以及芯部成份爲聚丙 烯而鞘部成份爲由高密度聚乙烯所成的纖維細度2.2 dt ex 、纖維長 51mm的芯鞘型複合纖維(日本 Daiwabo Poly tec股份有限公司製,NBF (Η))。以抗病毒纖維P 質量百分比60%、芯鞘型複合纖維質量百分比40%的比例 進行混合,再用水平式梳棉機開纖製作棉網。產品克重 40g/m2 ° 所取得的棉網,用孔徑爲 0.08mm的水針頭,以 0.6mm的間隔配置的噴水頭對棉網表面噴射水壓4MPa的 水柱兩次,同樣的對其反面的表面也噴射水壓4MPa的水 柱兩次使纖維彼此纏結。然後使用箱型真空吸引裝置進行 -56- 201029568 脫水之後’以圓筒型乾燥機(設置溫度14〇c=c)融著芯 鞘型複合纖維的鞘部成份’再使其乾燥,即可取得經水流 纏結一體化的水針不織布(抗病毒不織布p )。 2.抗病毒不織布對禽流感病毒的性能評價 取出抗病毒不織布,測定其病毒力價的結果,尿膜腔 液 B ( < 1 02.25 ( EID5〇/〇.2ml ))與病毒液 A ( 1 0 6.7 5 ( • EID5Q/0.2ml))相比’其病毒力價大幅下降且病毒減少率 係99.99%以上。 (實施例1 9 ) 1 _防水性抗病毒不織布的製作 於實施例18的抗病毒不織布p的表面加上一層用熱 融過膠機使熔點103t的低密度聚乙烯的厚度成爲30μπι 覆膜’製作防水性的抗病毒不織布ρ。 2·醫療用布和實驗用布的製作 將此防水性不織布用於醫療用床單或實驗用布,確認 其具有防水性及抗病毒效果。 [產業上之利用可能性] 本發明之抗病毒物質可作爲本發明的抗病毒纖維的原 材料來使用。 還有,至少一部分含有本發明抗病毒纖維之抗病毒纖 -57- 201029568 維結構物,可用來製造成絲、紡織物、棉網、不織布、紙 、網等,能適用於各式各樣的纖維產業。此抗病毒纖維結 構物對所接觸的病毒具有極高的滅活效果,對醫療有益。 又,至少一部分含有前述抗病毒纖維之抗病毒纖維製 品可適用於例如製成衣服、被褥、窗簾、壁紙、地毯、鋪 墊、床單、濾器、口罩、刮水器、毛巾、防護衣之類、防 護網、廢雞處理袋、雞舍用具、醫療用布。
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Claims (1)

  1. 201029568 七、申請專利範圍: 1. 一種抗病毒劑,其爲對於流感病毒有效之抗病毒劑 ,其特徵爲含有下述(I)式
    Rnl • · · ( I ) R2n2 ((I)式中,Μ 表示選自 Fe、Co、Μη、Ti、V、Ni、Cu 、Zn、Mo、W、Os之金屬,R1、R2、R3及R4爲相同或相 異之- COOH基或- S03H基,nl、n2、n3及n4爲0〜4且 滿足lSnl+n2 + n3 + n4S8之正數)所示金屬酞菁衍生物作 爲有效成分。 2 .如申請專利範圍第1項之抗病毒劑,其中該流感病 毒爲鳥流感病毒。 3 .如申請專利範圍第1項之抗病毒劑,其中該流感病 毒爲人類流感病毒。 4. 如申請專利範圍第1項之抗病毒劑,其中該流感病 毒爲豬流感病毒。 5. —種抗病毒纖維,其特徵爲含有 下述(I )式 -59- 201029568
    、Zn 異之 滿足 爲有 爲選 、聚 乙烯 酯系 如申 第7 、紙 申請 具、
    )式中,Μ 表示選自 Fe、Co、Mn、Ti、V、Ni、Cu 、Mo、W、Os之金屬,R1、R2、R3及R4爲相同或相 COOH 基或- S03H 基,nl、n2、n3 及 n4 爲 0〜4 且 1 ^nl+n2 + n3 + n4^8之正数)所示金屬酞菁衍生物作 改成分之抗病毒劑被載持於纖維的抗病毒纖維。 ί.如申請專利範圍第5項之抗病毒纖維,其中該纖維 自木棉、麻、嫘縈、紙漿、羊毛、絹、聚醯胺系纖維 指系纖維、聚丙烯酸系纖維、聚乙烯醇系纖維、聚氯 系纖維、聚偏氯乙烯系纖維、聚烯烴系纖維、或聚胺 截維的纖維。 —種抗病毒纖維結構物,其特徵爲至少一部份含有 f專利範圍第5項之抗病毒纖維。 ^ 一種抗病毒纖維結構物,其特徵爲如申請專利範圍 項之抗病毒纖維結構物爲絲、紡織物、棉綢、不織布 、或網等形狀者。 )·一種抗病毒纖維製品,其特徵爲至少一部份含有如 專利範圍第5項之抗病毒纖維,且被成型成衣類、寢 窗簾、壁紙、地毯、鋪墊、床單、濾器、口罩、刮水 -60- 201029568 器、毛巾、防護衣類、防護網、廢雞處理袋、雞舍用具、 或醫療用布。
    -61 - 201029568 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明:無
    201029568 五 本案若有化學式時’請揭示最能顯示發明特徵的化學 式:
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