WO2022059676A1 - 抗ウイルス性物品及び抗ウイルス性樹脂組成物 - Google Patents

抗ウイルス性物品及び抗ウイルス性樹脂組成物 Download PDF

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智美 中島
陽亮 住田
義昭 根津
雅貴 和田
梨紗 良波
功之 森山
勝二 中村
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an antiviral article and an antiviral resin composition.
  • an antibacterial composition is applied to the surface of objects that are touched by humans, such as building interior materials, vehicle interior materials, information appliances, and touch panels, and antibacterial treatment is applied. That was being done.
  • composition having antibacterial property or the antibacterial article for example, the techniques described in Patent Documents 1 to 3 have been proposed. However, it is not enough to have antibacterial properties against viruses such as influenza virus. That is, the compositions or articles having antibacterial properties of Patent Documents 1 to 3 may not be able to satisfy the antiviral properties.
  • Patent Documents 4 to 5 have been proposed for compositions or articles having antiviral properties.
  • the antiviral resin composition of Patent Document 4 contains cuprous oxide particles and the like. Therefore, the tint derived from the color of cuprous oxide (reddish brown) could not be prevented.
  • the interior decorative sheet having antiviral properties of Patent Document 5 is formed by blending a silver-based inorganic additive or a zinc-based inorganic additive in the coating resin on the outermost surface of the decorative sheet.
  • the former silver-based inorganic additive has a problem of turning brown due to light (visible light, ultraviolet light).
  • the amount of the silver-based inorganic additive added was increased in order to exhibit antiviral properties, the problem of discoloration due to light was remarkable.
  • An object of the present invention is to provide an antiviral article and an antiviral resin composition capable of suppressing a problem of color such as discoloration due to light.
  • the present invention provides the following [1] to [13].
  • An article having a cured product layer contains a cured product of a curable resin composition and antiviral particles, and the antiviral particles are 1) particles containing a styrene polymer derivative compound and an unsaturated carboxylic acid derivative compound.
  • At least one kind of antiviral particles selected from the group consisting of 2) mixed particles of particles containing a styrene polymer derivative compound and particles containing an unsaturated carboxylic acid derivative compound, and 3) particles containing a styrene resin.
  • An antiviral article comprising A.
  • the antiviral article according to Item 1 which contains 0.5 to 20.0 parts by mass of the antiviral particles A with respect to 100 parts by mass of the cured product.
  • the antiviral article according to Item 1 or 2 above which has the cured product layer on a substrate.
  • the antiviral particles A of 1) and / or 2) have at least one structure selected from the group whose constituent components are styrene, sodium sulfonate, acrylic acid, maleic acid and fumaric acid. , The antiviral article according to any one of the above items 1 to 3.
  • the antiviral article according to any one of Items 1 to 4 wherein the cured product layer further contains a phenyl ether derivative compound.
  • the curable resin composition and antiviral particles are contained, and the antiviral particles are 1) particles containing a styrene polymer derivative compound and an unsaturated carboxylic acid derivative compound, and 2) a styrene polymer derivative compound.
  • a characteristic antiviral resin composition [10] The antiviral resin composition according to Item 9, further containing a phenyl ether derivative compound. [11] The antiviral resin composition according to Item 9 or 10, further comprising at least one selected from the group consisting of an antibacterial agent and an antiallergen agent. [12] The antiviral resin composition according to any one of Items 9 to 11, wherein the antiviral particles further contain antiviral particles B different from the antiviral particles A. [13] The antiviral resin composition according to any one of Items 9 to 12, wherein the antiviral particles have two different particle size peaks.
  • an antiviral article and an antiviral resin composition that can suppress color problems such as discoloration due to light.
  • the antiviral article of the present invention is an article having a cured product layer, wherein the cured product layer contains a cured product of a curable resin composition and antiviral particles, and the antiviral particles are: 1) Particles containing a styrene polymer derivative compound and an unsaturated carboxylic acid derivative compound, 2) Mixed particles of particles containing a styrene polymer derivative compound and particles containing an unsaturated carboxylic acid derivative compound, and 3) Styrene resin. It is characterized by containing at least one kind of antiviral particle A selected from the group consisting of particles containing styrene.
  • the antiviral particles in the present invention contain antiviral particles A, and the antiviral particles A are 1) particles containing a styrene polymer derivative compound and an unsaturated carboxylic acid derivative compound together. It may be 2) mixed particles containing particles containing a styrene polymer derivative compound and particles containing an unsaturated carboxylic acid derivative compound separately, and different from these 3) particles containing a styrene resin. It may be any combination of these 1) to 3).
  • antiviral particles B different from the antiviral particles A may be used in combination as long as the effects of the present invention are not affected.
  • anti-viral particles is used as a term that includes the anti-viral particles A and the anti-viral particles B.
  • FIGS. 2 (A) to 2 (D), and FIG. 3 are cross-sectional views showing typical embodiments of the antiviral article 100 of the present invention.
  • the antiviral article 100 of FIGS. 1A to 2E, FIGS. 2A to 2D, and FIG. 3 shows a cured product containing a cured product 11 and antiviral particles 12 of the curable resin composition. It has a layer 10.
  • the antiviral article 100 of FIGS. 1A to 1E is formed of a single layer of the cured product layer 10.
  • the cured product layer 10 of FIG. 1A is a cured product of the antiviral particles 12 in both the thickness direction (Z-axis direction in the figure) and the in-plane direction (each direction in the XY plane in the figure). It is included in the entire layer 10.
  • the cured product layer 10 of FIG. 1 (B) contains the antiviral particles 12 on the surface side (upper side of the figure) of the cured product layer 10.
  • the cured product layer 10 of FIG. 1 (C) contains antiviral particles 12 on the front surface side (upper side of the figure) and the back surface side (lower side of the figure) of the cured product layer 10.
  • 1 (D) contains the antiviral particles 12 in a part of the region in the in-plane direction on the surface side (upper side of the figure) of the cured product layer 10.
  • the antiviral particles 12 are placed in a part of the surface side (upper side of the figure) of the cured product layer 10 and the back surface side (lower side of the figure) of the cured product layer 10. It is included in some areas of.
  • the location of the antiviral particles 12 in the cured product layer 10 is not particularly limited. However, from the viewpoint of enhancing the antiviral property, it is preferable that the antiviral particle 12 is present on the surface on the side touched by a human.
  • the antiviral article 100 composed of a single layer of the cured product layer 10 as shown in FIGS. 1 (A) to 1 (E) is, for example, laminated by forming the cured product layer 10 on a substrate having releasability. After producing the body, it can be obtained by peeling the base material having releasability from the laminated body.
  • the antiviral article 100 of FIGS. 2A to 2D has a cured product layer 10 on the base material 20.
  • the antiviral article 100 of FIG. 2A has a cured product layer 10 on the entire surface of one side of the base material 20.
  • the antiviral article 100 of FIG. 2B has a cured product layer 10 on both sides of the base material 20.
  • the antiviral article 100 of FIG. 2C is a part of one side of the base material 20 (the Z-axis direction + side in the figure, the direction indicated by the arrow in the drawing is the + side).
  • the region has a cured product layer 10.
  • the antiviral article 100 of FIG. 2 (D) has a part of a region on one side of the base material 20 (Z-axis direction + side in the figure) and the other side of the base material 20 (Z in the figure).
  • the cured product layer 10 is provided in a part of the region (axial-side).
  • the cured product layer 10 may be formed on the entire surface of the base material 20 or may be formed on a part of the base material 20. Further, as shown in FIGS. 2A to 2D, the cured product layer 10 may be formed on only one surface of the base material 20 or may be formed on both sides of the base material 20. good.
  • the antiviral article 100 of FIG. 3 has a cured product layer 10 on a three-dimensional base material 20.
  • the three-dimensional base material 20 in FIG. 3 is a handle for a door, and FIG. 3 illustrates a plan view thereof.
  • the cured product layer contains a cured product of the curable resin composition.
  • the "cured product of a curable resin composition” may be abbreviated as “cured product”.
  • the curable resin composition substantially means a curable resin, but the additive (curing agent, curing catalyst, photopolymerization initiator, photopolymerization accelerator, etc.) for curing the curable resin is this. include.
  • the cured product of the curable resin composition mainly has a role as a binder resin.
  • the scratch resistance of the antiviral article is improved, and the antiviral property can be easily maintained for a long period of time.
  • Examples of the cured product of the curable resin composition include a cured product of the thermosetting resin composition and / or a cured product of the ionizing radiation curable resin composition, and among them, ionizing radiation curing from the viewpoint of scratch resistance and production efficiency.
  • a cured product of the sex resin composition is preferable.
  • thermosetting resin composition is a composition containing at least a thermosetting resin, and is a resin composition that is cured by heating.
  • thermosetting resin examples include acrylic resin, urethane resin, phenol resin, urea melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, silicone resin and the like.
  • a curing agent, a curing catalyst, and the like are added to the thermosetting resin composition, if necessary.
  • Typical examples of the ionizing radiation curable resin composition include an electron beam curable resin composition and an ultraviolet curable resin composition.
  • a polymerization initiator is not required, so that there is little odor and it is difficult to color.
  • an electron beam curable resin composition is preferable.
  • the electron beam curable resin composition tends to have a higher crosslink density of the cured product layer, and it is easier to improve scratch resistance and stain resistance. preferable.
  • the ionizing radiation curable resin composition is a composition containing a compound having an ionizing radiation curable functional group (hereinafter, also referred to as "ionizing radiation curable compound").
  • the ionizing radiation curable functional group is a group that is crosslinked and cured by irradiation with ionizing radiation, and a functional group having an ethylenic double bond such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group is preferable. Further, examples of the ionizing radiation curable functional group include an epoxy group and an oxetanyl group.
  • a (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a metachloroyl group.
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
  • ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking a molecule, and usually, ultraviolet rays (UV) and / or electron beams (EB) are used.
  • electromagnetic waves such as X-rays and ⁇ -rays, and charged particle beams such as ⁇ -rays and ion rays are also included.
  • the ionizing radiation curable compound is appropriately selected from polymerizable monomers and polymerizable oligomers (sometimes referred to as "polymerizable prepolymers") conventionally used as ionizing radiation curable resins. Can be used.
  • the ionizing radiation curable compound is more preferably a compound having two or more ethylenically unsaturated bonding groups, and more preferably a polyfunctional (meth) acrylate compound having two or more ethylenically unsaturated bonding groups.
  • a polyfunctional (meth) acrylate compound either a monomer or an oligomer can be used.
  • the bifunctional (meth) acrylate monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A tetraethoxydiacrylate, bisphenol A tetrapropoxydiacrylate, and 1,6-hexane. Examples thereof include diol diacrylate.
  • Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate-based monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and di. Examples thereof include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and isocyanuric acid-modified tri (meth) acrylate.
  • polyfunctional (meth) acrylate-based oligomer examples include acrylate-based polymers such as urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate.
  • Urethane (meth) acrylate is obtained, for example, by reacting a polyhydric alcohol or an organic diisocyanate with a hydroxy (meth) acrylate.
  • the preferred epoxy (meth) acrylate is a (meth) acrylate obtained by reacting a trifunctional or higher aromatic epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, an aliphatic epoxy resin, or the like with a (meth) acrylic acid, and a bifunctional or higher functional epoxy resin.
  • the above ionizing radiation curable resin can be used alone or in combination of two or more.
  • the ionizing radiation curable compound is an ultraviolet curable compound
  • the ionizing radiation curable resin composition preferably contains an additive such as a photopolymerization initiator or a photopolymerization accelerator.
  • photopolymerization initiator examples include one or more selected from acetophenone, benzophenone, ⁇ -hydroxyalkylphenone, Michler ketone, benzoin, benzyldimethylketal, benzoylbenzoate, ⁇ -acyloxime ester, thioxanthones and the like.
  • the photopolymerization accelerator can reduce the polymerization inhibition due to air at the time of curing and accelerate the curing rate.
  • p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester and the like can be used.
  • the content of the cured product of the curable resin composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more with respect to the total amount of the binder resin. It is preferably 100% by mass, most preferably 100% by mass.
  • the binder resin in the present specification is a general term for resin components including a curable resin contained in a curable resin composition and a non-curable resin that can function as a binder in the cured product layer.
  • the cured product layer contains a cured product of a curable resin composition and antiviral particles, and the antiviral particles are 1) particles containing a styrene polymer derivative compound and an unsaturated carboxylic acid derivative compound, and 2). At least one type of antiviral particles A selected from the group consisting of () particles containing a styrene polymer derivative compound and particles containing an unsaturated carboxylic acid derivative compound, and 3) particles containing a styrene resin. It is characterized by containing. Here, 3) the particles containing the styrene resin are the particles not containing the unsaturated carboxylic acid derivative compound.
  • the antiviral particles A in the present invention may be 1) particles containing a styrene polymer derivative compound and an unsaturated carboxylic acid derivative compound together, and 2) particles containing a styrene polymer derivative compound. It may be a mixed particle containing the particles containing the unsaturated carboxylic acid derivative compound separately, or it may be a particle containing 3) styrene resin, which is different from these, and these 1) to 3). It may be any combination.
  • the antiviral particles A of 1) and / or 2) contain a styrene polymer derivative compound and an unsaturated carboxylic acid derivative compound, and the constituents thereof are hydrogen, hydroxyl group, carboxy group, sulfonic acid group, and carboxy group. It is preferable to have at least one structure selected from the group consisting of a salt of the above, a salt of a sulfonic acid group, a derivative of a carboxy group and a derivative of a sulfonic acid group.
  • the content ratio of the styrene polymer derivative compound and the unsaturated carboxylic acid derivative compound in the whole particles of the antiviral particles A of 1) and / or 2) is not limited, but the antivirus is applied only to the enveloped virus. If it is sufficient to have the performance, it is sufficient to contain only the styrene polymer derivative compound. In this regard, if it is sufficient to have antiviral performance only against enveloped viruses, the antiviral particles A in the present invention may be an embodiment in which particles containing at least 3) styrene resin are used.
  • the antiviral particles A of 1) and / or 2) have antiviral performance against non-enveloped viruses whose activity is difficult to inhibit
  • unsaturated carboxylic acids are added to the styrene polymer derivative compound. It is preferable to contain an acid derivative compound, and in the present invention, the mass ratio of the styrene polymer derivative compound: the unsaturated carboxylic acid derivative compound is set to, for example, 30:70 to 70:30, and further set to 40:60 to 60:40. be able to.
  • the antiviral particle A of the present invention contains both components of a styrene polymer derivative compound and an unsaturated carboxylic acid derivative compound in order to have antiviral performance against both enveloped virus and non-enveloped virus. It is preferable to use the antiviral particles A of 1) and / or 2) above.
  • the particles containing the styrene polymer derivative compound (particles Aa) and the particles containing the unsaturated carboxylic acid derivative compound (particles Ab) are separately separated.
  • the mass ratio of particles Aa: particles Ab can be set to 30:70 to 70:30, and further 40:60 to 60:40.
  • particles containing the respective components and marketed for various purposes may be used as they are, or particles commercially available in a solvent-based state may be dried and molded. It may be converted and used.
  • antiviral particles B different from the antiviral particles A may be further contained as long as the effects of the present invention are not affected.
  • the antiviral particle B is not particularly limited as long as it is an antiviral particle that does not correspond to the antiviral particle A specified in 1), 2) and 3) above.
  • the mass ratio of the antiviral particle A: the antiviral particle B is not limited, but is in the range of 10: 1 to 50:40. It is preferable to set it.
  • the influenza virus is a sugar on the surface of the host cell.
  • the copolymer containing styrene sulfonate has an ionic group similar to that of neuromic acid, so that it is a virus instead of the host cell.
  • the unsaturated carboxylic acid derivative compound generates a hydroxyl group (OH ⁇ ) when it comes into contact with water, and the hydroxyl group exerts an antiviral effect.
  • the reason why the antiviral particles A in 3) above exert antiviral properties against enveloped viruses is not limited by the mechanism, but for example, the above-mentioned copolymer containing styrene sulfonate. It is considered that it is due to the same action as.
  • the antiviral particles exist in the state of particles in the cured product layer.
  • the antiviral particles exist in the state of particles without being dissolved in the cured product layer ink (antiviral resin composition). Therefore, in the process of forming the cured product layer, the particles of the antiviral particles are likely to emerge, and the antiviral particles can be easily unevenly distributed on one surface side of the cured product layer. Then, by unevenly distributing the antiviral particles on one surface side of the cured product layer, the amount of the antiviral particles added in order to obtain a predetermined antiviral property can be suppressed, so that the cured product layer can be suppressed. It is possible to easily suppress the deterioration of the scratch resistance of the virus.
  • a curable resin composition that satisfies the relationship of "specific gravity of antiviral particles ⁇ specific gravity of curable resin composition”. Is preferable. Further, it is preferable to use the antiviral particles having a high degree of polarity in that the antiviral particles can be easily unevenly distributed on the surface of the cured product layer. Further, when the solvent contained in the ink for the cured product layer volatilizes, the antiviral particles can be easily floated on the surface of the cured product layer, and the antiviral particles are unevenly distributed near the surface of the cured product layer. It can be done easily.
  • the shape of the antiviral particles is not particularly limited, and examples thereof include spheres, ellipsoids, polyhedra, and scales.
  • the average particle size of the antiviral particles is preferably 0.1 to 10.0 ⁇ m, more preferably 0.5 to 8.0 ⁇ m, and even more preferably 1.0 to 7.0 ⁇ m.
  • the average particle size By setting the average particle size to 0.1 ⁇ m or more, the stability of the ink for the cured product layer can be easily obtained. Further, by setting the average particle diameter to 10.0 ⁇ m or less, it is possible to suppress deterioration of appearance, scratch resistance and stain resistance due to the antiviral particles protruding from the surface of the cured product layer, and whitening of the coating film. It can be done easily.
  • the average particle size of the antiviral particles is preferably in the above range, but the antiviral particles in the cured product layer ink are aggregated until the cured product layer is completely cured, and the particles. Even if the diameter is apparently large, there is no problem in developing antiviral performance.
  • the D / T is preferably 1.0 or less, more preferably 0.7 or less, and 0. It is more preferably 5.5 or less.
  • the D / T By setting the D / T to 1.0 or less, it is possible to easily suppress poor appearance, deterioration of scratch resistance and stain resistance due to the antiviral particles protruding from the surface of the cured product layer, and whitening of the coating film. ..
  • the lower limit of D / T is not particularly limited, but is usually 0.01 or more, preferably 0.05 or more.
  • the average particle size means the one measured as the mass average value d50 in the particle size distribution measurement by the laser light diffraction method.
  • the antiviral particles may have two different particle size peaks.
  • the two different particle size peaks are derived from, for example, the combined use of two or more kinds of antiviral particles having different components (and correspondingly different particle sizes).
  • the antiviral particles A may be derived from the combination of the particles 1) to 3) above, and are derived from further containing the antiviral particles B in addition to the antiviral particles A. It may be a thing.
  • the content of the antiviral particles A is preferably 0.5 to 20.0 parts by mass, more preferably 1.0 to 13.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured product. It is more preferably 0.0 to 10.0 parts by mass.
  • the antiviral properties can be easily improved.
  • the content of the antiviral particles A By setting the content of the antiviral particles A to 20.0 parts by mass or less, it is possible to suppress deterioration of the physical properties of the coating film such as the strength and scratch resistance of the coating film. Furthermore, by setting the content of the antiviral particles to 20.0 parts by mass or less, it is easy to suppress deterioration of stain resistance and whitening of the coating film due to the antiviral particles protruding from the surface of the cured product layer. can.
  • the cured product layer is added with a phenyl ether derivative compound, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an extender pigment, an antibacterial agent, an antiallergen agent, an antifungal agent, a flame retardant, a lubricant, a foaming agent, a deodorant and the like. It may contain an agent.
  • Phenyl ether derivative compound can be contained in the cured product layer to complement the antiviral performance.
  • phenyl ether derivative compound examples include polyoxyethylene alkyl ether, which is known to exhibit antiviral performance as an ether type nonionic surfactant.
  • the content of the phenyl ether derivative compound is preferably 0.1 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured product.
  • the antiviral performance of the cured product layer can be complemented, and by containing 5.0 parts by mass or less, the surface performance such as scratch resistance and stain resistance of the cured product layer is maintained. can do.
  • Antioxidant examples of the antioxidant include phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phenol-based antioxidants, and the like.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 5 parts by mass, and 0.5 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured product. It is more preferably by mass.
  • Light stabilizer examples include aromatic compounds, amine compounds, organic acid compounds, catechin compounds and hindered amine compounds, with hindered amine compounds being preferred.
  • the hindered amine compound has a structure containing a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine skeleton in the molecule.
  • the content of the light stabilizer is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 8.0 parts by mass, and 1.0 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured product. It is more preferably 9.0 parts by mass.
  • the light stabilizer preferably contains a hindered amine compound in the above range.
  • UV absorber examples include a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, a triazine-based ultraviolet absorber, and the like, and a triazine-based ultraviolet absorber is preferable.
  • the ultraviolet absorber one kind or two or more kinds can be used.
  • the hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber in which at least one organic group selected from a hydroxyphenyl group, an alkoxyphenyl group, and an organic group containing these groups is linked to the triazine ring is one. More preferably, a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber represented by the following general formula (A) is further preferable. Since the hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber has a branched structure, it is expected that it will be difficult to bleed out from the cured product layer, and excellent weather resistance will be obtained over a longer period of time.
  • an ultraviolet absorber having an ethylenic double bond such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group is preferable because it is easy to suppress bleed-out.
  • R 11 is a divalent organic group
  • R 13 , R 14 and R 15 are independent of each other. It is a monovalent organic group
  • n 11 and n 12 are independently integers of 1 to 5.
  • Examples of the divalent organic group of R 11 include an aliphatic hydrocarbon group such as an alkylene group and an alkaneylene group, and an alkylene group is preferable from the viewpoint of weather resistance, and the carbon number thereof is preferably 1 or more and 20 or less. 1 or more and 12 or less are more preferable, 1 or more and 8 or less are further preferable, and 1 or more and 4 or less are particularly preferable.
  • the alkylene group and the alkenylene group may be linear, branched or cyclic, but linear or branched are preferable.
  • alkylene group having 1 or more and 20 or less carbon atoms examples include a methylene group, a 1,1-ethylene group, a 1,2-ethylene group, a 1,3-propylene, a 1,2-propylene and a 2,2-propylene group.
  • Various propylene groups (hereinafter, "various” refers to linear, branched, and those containing isomers thereof), various butylene groups, various pentylene groups, various hexylene groups, various heptylene groups, Various octylene groups, various nonylene groups, various decylene groups, various undecylene groups, various dodecylene groups, various tridecylene groups, various tetradecylene groups, various pentadecylene groups, various hexadecylene groups, various heptadecylene groups, various octadecylene groups, various nonadecilene groups, various icosilene groups. The group is mentioned.
  • Examples of the monovalent organic group of R 13 and R 14 include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group and the like, and an aromatic hydrocarbon group such as an aryl group and an arylalkyl group can be used.
  • Aryl groups are preferred. Of these, a phenyl group is preferable as the monovalent organic group of R 13 and R 14 .
  • the aryl group preferably has 6 or more and 20 or less carbon atoms, more preferably 6 or more and 12 or less carbon atoms, and more preferably 6 or more and 10 or less carbon atoms, for example, a phenyl group, various methylphenyl groups, and various ethylphenyl groups. Groups, various dimethylphenyl groups, various propylphenyl groups, various trimethylphenyl groups, various butylphenyl groups, various naphthyl groups and the like can be mentioned.
  • the arylalkyl group preferably has 7 or more and 20 or less carbon atoms, more preferably 7 or more and 12 or less carbon atoms, and more preferably 7 or more and 10 or less carbon atoms, for example, a benzyl group, a phenethyl group, and various phenylpropyl groups.
  • Groups, various phenylbutyl groups, various methylbenzyl groups, various ethylbenzyl groups, various propylbenzyl groups, various butylbenzyl groups, various hexylbenzyl groups and the like can be mentioned.
  • Examples of the monovalent organic group of R15 include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an arylalkyl group and the like, and an aliphatic hydrocarbon group such as an alkyl group and an alkenyl group is preferable. Is more preferable. That is, as R 12 , an alkyl ester group and an alkenyl ester group are preferable, and an alkyl ester group is more preferable.
  • the alkyl group preferably has 1 or more and 20 or less carbon atoms, more preferably 2 or more and 16 or less, and further preferably 6 or more and 12 or less, such as a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, various butyl groups, and various types.
  • an alkenyl group having preferably 2 or more and 20 or less carbon atoms, more preferably 3 or more and 16 or less, still more preferably 6 or more and 12 or less, for example, a vinyl group, various propenyl groups, various butenyl groups, various pentenyl groups, Various hexenyl groups, various octenyl groups, various nonenyl groups, various decenyl groups, various undecenyl groups, various dodecenyl groups, various tridecenyl groups, various tetradecenyl groups, various pentadecenyl groups, various hexadecenyl groups, various heptadecenyl groups, various octadecenyl groups, various nonadesenyl groups. Examples include groups and various icosenyl groups.
  • R 11 is an alkylene group having 1 or more and 20 or less carbon atoms
  • R 12 and R 15 are alkyl groups having 1 or more and 20 or less carbon atoms. It is an alkyl ester group as a group
  • R 13 and R 14 are aryl groups having 6 or more carbon atoms and 20 or less carbon atoms
  • a hydroxyphenyltriazine compound having n 11 and n 12 of 1 is preferable
  • R 11 has 1 or more carbon atoms and 12 carbon atoms.
  • R 12 and R 15 are alkyl ester groups having 2 or more and 16 or less carbon atoms
  • R 13 and R 14 are aryl groups having 6 or more and 12 or less carbon atoms
  • R 11 is an alkylene group having 1 or more and 8 or less carbon atoms
  • R 12 is an alkyl ester group having R 15 and 6 or more and 12 or less carbon atoms.
  • R 13 and R 14 are aryl groups having 6 or more and 10 or less carbon atoms, hydroxyphenyltriazine compounds having n 11 and n 12 of 1 are more preferable, and R 11 is an alkylene group having 1 or more and 4 or less carbon atoms.
  • R 12 and R 15 are ester groups which are alkyl groups having 8 carbon atoms
  • R 13 and R 14 are phenyl groups, and hydroxyphenyl triazine compounds having n 11 and n 12 of 1 are particularly preferable.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.2 to 10.0 parts by mass, more preferably 0.5 to 5.0 parts by mass, and 1.0 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured product. Is even more preferable.
  • Examples of the extender pigment include inorganic particles and / or organic particles.
  • the extender pigment can be added according to the purpose of adjusting the design of the antiviral article, the purpose of imparting scratch resistance, abrasion resistance, and the like.
  • Inorganic particles include silica, alumina, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, calcium titanate, barium titanate, magnesium pyrobolate, zinc oxide, zirconium oxide, chromium oxide, iron oxide, diamond, gold sand, glass fiber, and carbon dioxide. Calcium, aluminosilicate, barium sulfate and the like can be mentioned.
  • Examples of the organic particles include polyethylene, urethane resin, polycarbonate, polyamide (nylon) and the like.
  • the antibacterial agent examples include an inorganic antibacterial agent and an organic antibacterial agent.
  • Inorganic antibacterial agents are particularly desirable because they are generally safer, more durable, and more heat resistant than organic antibacterial agents.
  • the inorganic antibacterial agent is one in which an antibacterial metal such as silver, copper, zinc and the like is supported on various inorganic carriers.
  • the content of the antibacterial agent is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured product, but the details can be appropriately adjusted according to the type of the antibacterial agent.
  • the anti-allergen agent contains either an inorganic compound or an organic compound, and each of them may be used alone or may be a mixture of two or more different substances.
  • the inorganic compound is preferably a material that supports a metal.
  • the content of the anti-allergen agent is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured product, but the details can be appropriately adjusted according to the type of the anti-allergen agent.
  • the inorganic material of the inorganic compound for example, at least one selected from the group consisting of titanium oxide, calcium phosphate, calcium silicate, zirconium phosphate, zeolite, silica alumina, magnesium silicate and magnesium phosphate is preferable, and among them, titanium oxide and phosphorus are preferable. Zirconium phosphate or the like is preferable.
  • the metal supported on the inorganic material for example, at least one selected from the group consisting of gold, silver, platinum, zinc and copper is preferable, and among these, silver, zinc and the like are preferable.
  • the metal supported on the inorganic material for example, at least one selected from the group consisting of gold, silver, platinum, zinc and copper is preferable, and among these, silver, zinc and the like are preferable.
  • "Parafine ANV-100: silver-supported inorganic compound” manufactured by Ohara Palladium, "Atomy Ball TZ-R: zinc-supported on titanium oxide” manufactured by JGC Catalysts and Chemicals can be preferably used.
  • Anti-allergen agents are those that act effectively against various allergens such as mites and pollen.
  • the organic compound at least one monomer component selected from the group consisting of a water-insoluble polymer containing a phenolic hydroxyl group or a polyphenol compound supported by an inorganic solid acid, styrene sulfonic acid and a salt thereof. It is preferably a polymer containing.
  • water-insoluble polymer containing a phenolic hydroxyl group for example, "Allerbuster (trade name)” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., "Marcalinker M (trade name)” manufactured by Maruzen Petroleum Co., Ltd., etc. are used as commercial products. can do.
  • examples of the combination of the polyphenol compound and the zirconium compound include "Allelimove (trade name)” manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • At least one monomer component selected from the group consisting of styrene sulfonic acid and a salt thereof a material as shown in Japanese Patent No. 6136433 can be used.
  • an organic compound and an inorganic compound are mixed, for example, an anionic phenol-based material and a zinc-based material having anti-allergenic properties can be mentioned.
  • anionic phenolic materials include tannin, tannic acid-sulfuric acid, phenol sulfonic acid formaldehyde resin, noboratec type resin sulfone compound, noboratsk type resin methanesulfonic acid, resole type resin methanesulfonic acid, and benzylated phenolsulfone. It is appropriately selected and used from an acid, a thiophenol-based compound, a dihydroxydiphenylsulfone-based compound, a ligant compound, a metal chelate compound thereof, and the like.
  • the zinc-based material is appropriately selected from a water-soluble zinc compound, a water-insoluble zinc compound, a zinc / metal oxide composite material, and the like, and the water-insoluble zinc compound and / or the water-insoluble zinc-metal oxide composite particles are used. It is preferable that the metal oxide is dispersed in water, has a particle size of 50 ⁇ m or less, and contains at least one of titania, silica, and alumina.
  • the thickness of the cured product layer is preferably 1.5 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, and further preferably 3 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, from the viewpoint of the balance between processing characteristics and scratch resistance.
  • an ink for the cured product layer containing a material constituting the cured product layer (curable resin composition, antiviral particles, etc.), a solvent to be added as necessary, etc. is applied onto the substrate. It can be formed by drying and curing. An ink for a cured product layer is applied, dried, and cured on a base material having releasability to form a cured product layer, and the cured product layer is transferred to another substrate or the like to form a cured product layer. It can also be formed.
  • a material (curable resin composition, antiviral particles, etc.) constituting the cured product layer, an ink for the cured product layer containing a solvent, etc. is applied onto the substrate, dried, cured, and cured.
  • the antiviral particles can be easily floated on the surface of the cured product layer when the solvent volatilizes, and the antiviral particles can be easily unevenly distributed near the surface of the cured product layer.
  • the antiviral article of the present invention may be a single layer of a cured product layer, or may have a layer other than the cured product layer.
  • An antiviral article composed of a single layer of a cured product layer is, for example, a group having a mold releasable property from a laminated body obtained by forming a cured product layer on a substrate having a releasable property. It can be obtained by peeling off the material.
  • Examples of the layer other than the cured product layer of the antiviral article include a base material, a primer layer, a decorative layer, a transparent resin layer, an adhesive layer and the like.
  • Examples of the laminated structure of the antiviral article include the following (1) to (12). In the following (1) to (12), "/" indicates the interface of each layer.
  • the layers other than the cured product layer of the antiviral article include a magnetic material layer for magnetic recording; a conductor layer that functions as a circuit, a copper wire for current, or an electromagnetic wave shielding layer; a gas such as water vapor or oxygen.
  • Functional layers such as a gas barrier layer for suppressing transmission; a light reflecting layer for reflecting visible light with a high reflectance; an antireflection layer for suppressing the reflection of visible light; and the like can also be mentioned.
  • These functional layers can be formed at any of the following laminated configurations (1) to (12) depending on the function of each layer.
  • the antiviral article preferably has a cured product layer on the substrate from the viewpoint of handleability.
  • Base material The form of the base material may be a flat plate such as a film, a sheet or a plate, or a three-dimensional shape such as a polyhedron, a polygonal prism, a cylinder, a spherical surface or a spheroidal surface, and is not particularly limited.
  • films, sheets and boards are often referred to as films, sheets and boards in order from the one having a relatively thin thickness, but in the present specification, these three are not distinguished unless otherwise specified. ..
  • constituent materials of the base material include resins, metals, non-metal inorganic materials, fibrous materials, wood-based materials, etc., which can be appropriately selected according to the intended use.
  • the base material may be a single layer, or may be a laminated layer of two or more layers made of the above materials. In the case of a laminated body having two or more layers of the base material, it is preferable that two or more layers of different materials are laminated to complement each other's various performances of the materials of each layer. Examples of the base material formed by laminating two or more layers include the following A to J. In addition, "/" indicates the interface of each layer.
  • A Resin / wood-based material
  • B resin / metal
  • C resin / fibrous material
  • D resin / non-metal inorganic material
  • E resin 1 / resin 2
  • F Metal / Wood-based material
  • G Metal / Non-metal Inorganic material
  • H Metal / Fibrous material
  • I Metal 1 / Metal 2
  • J Non-metal inorganic material / fibrous material
  • the resin 1 and the resin 2 represent different types of resins (for example, the resin 1 is an olefin resin and the resin 2 is an acrylic resin). Further, in the above H, the metal 1 and the metal 2 represent different kinds of metals (for example, the metal 1 is copper and the metal 2 is chromium).
  • the base material is a laminated body such as A to J
  • a layer (adhesive layer or the like) for strengthening the adhesive force may be provided between the layers of each constituent layer of the laminated body. ..
  • the resin used as the base material examples include those made of various synthetic resins or natural resins.
  • the synthetic resin a thermoplastic resin and a curable resin can be used.
  • thermoplastic resin examples include olefin resins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, ionomer, and various olefin-based thermoplastic elastomers, vinyl chloride-based resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and polyethylene.
  • olefin resins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, ionomer, and various olefin-based thermoplastic elastomers
  • vinyl chloride-based resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers
  • polyethylene examples include polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, ionomer, and various olefin-based thermoplastic elastomers, vinyl chloride-based resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and
  • polyester resin such as polyester-based thermoplastic elastomer, methyl poly (meth) acrylate, ethyl poly (meth) acrylate, poly ( Acrylic resin such as butyl acrylate, methyl (meth) butyl acrylate-(meth) butyl acrylate copolymer, polyamide resin typified by nylon 6 or nylon 66, cellulose
  • Stylized resin polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, styrene resin such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polycarbonate resin, poly Examples thereof include allylate resin and polyimide resin.
  • curable resin examples include the thermosetting resin and / or the ionizing radiation curable resin exemplified in the cured product layer.
  • Examples of natural resins include natural rubber, pine fat, amber and the like.
  • Metals used as a base material include, for example, alloys containing aluminum such as aluminum or duralumin, alloys containing iron such as iron or carbon steel and stainless steel, alloys containing copper such as copper or brass and bronze, gold and silver. , Chromium, nickel, cobalt, tin, titanium and the like. Further, as the metal base material, those obtained by plating or the like with these metals can also be used.
  • non-metal inorganic materials used as a base material examples include non-ceramic ceramic materials such as cement, ALC (lightweight cellular concrete), gypsum, calcium silicate, and wood piece cement, and ceramic materials such as ceramics, earthenware, glass, and amber. Examples include ceramic materials, natural stones such as limestone (including marble), granite, and Anshan rock.
  • Fibrous materials used as base materials include, for example, thin leaf paper, kraft paper, high-quality paper, Japanese paper, titanium paper, linter paper, sulfate paper, paraffin paper, parchment paper, glassin paper, wallpaper backing paper, board paper and gypsum board.
  • base materials include, for example, thin leaf paper, kraft paper, high-quality paper, Japanese paper, titanium paper, linter paper, sulfate paper, paraffin paper, parchment paper, glassin paper, wallpaper backing paper, board paper and gypsum board.
  • base paper polyester resin fibers, acrylic resin fibers, protein-based or cellulose-based natural fibers such as silk, cotton and linen, glass fibers, carbon fibers and the like.
  • acrylic resin, styrene-butadiene rubber, melamine resin, and urethane resin are used to increase the interfiber strength between the fibers of the paper base material or between other layers and the paper, to prevent fluffing, and to prevent fluffing. It may be the one to which the resin such as the above is added (impregnated with resin after making or filled in at the time of making). Examples of the paper to which the resin is added include inter-paper reinforced paper and resin-impregnated paper.
  • a resin layer such as a vinyl chloride resin layer, an olefin resin layer, or an acrylic resin layer is formed on the surface of a backing paper for wallpaper, which is often used in the field of building materials.
  • a resin layer such as a vinyl chloride resin layer, an olefin resin layer, or an acrylic resin layer is formed on the surface of a backing paper for wallpaper, which is often used in the field of building materials. Examples include the original wallpaper made by laminating.
  • the shape and dimensions of the base material are not particularly limited and may be appropriately selected according to the intended use, desired performance and processing aptitude.
  • the base material When the base material is a flat plate of film, sheet or plate, it has a thickness as a typical dimension in the design of the article.
  • the thickness is not particularly limited, but is generally set to about 10 ⁇ m or more and 10 cm or less from the viewpoint of manufacturing processability, mechanical strength, usability, and economy.
  • a film having a size of 20 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less is usually selected, and in the case of a plate form, a film having a size of 1 mm or more and 2 cm or less is usually selected.
  • the base material is subjected to an oxidation method or unevenness on one or both sides of the base material in order to improve the adhesion with other layers constituting the antiviral article or the adhesion between the antiviral article and the member to be laminated.
  • a physical surface treatment such as a law or a surface treatment such as a chemical surface treatment can be applied.
  • Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone-ultraviolet treatment method and the like, and examples of the unevenness method include sandblasting method and solvent treatment method.
  • These surface treatments are appropriately selected depending on the type of the base material, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoint of the effectiveness and operability of the surface treatment.
  • the antiviral article preferably has a primer layer in contact with the surface of the cured product layer on the substrate side.
  • the primer layer improves the adhesion between the base material and the cured product layer, and makes it easy to secure long-term interlayer adhesion (so-called weather resistance) and scratch resistance when exposed to ultraviolet rays.
  • the primer layer is mainly composed of a binder resin, and may contain additives such as an ultraviolet absorber and a light stabilizer, if necessary.
  • binder resin urethane resin, acrylic polyol resin, acrylic resin, ester resin, amide resin, butyral resin, styrene resin, urethane-acrylic copolymer, polycarbonate-based urethane-acrylic copolymer (carbonate bond to the polymer main chain).
  • a curing agent such as an isocyanate-based curing agent or an epoxy-based curing agent.
  • a polyol resin such as an acrylic polyol resin is preferably cross-linked and cured with an isocyanate-based curing agent, and a acrylic polyol resin is more preferably cross-linked and cured with an isocyanate-based curing agent.
  • the primer layer preferably contains an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer in order to further improve weather resistance.
  • ultraviolet absorbers and light stabilizers General-purpose light can be used.
  • the thickness of the primer layer is preferably 0.01 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, more preferably 0.7 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less, and further preferably 1.0 ⁇ m or more and 6 ⁇ m or less.
  • the antiviral article may have a back surface primer layer on the side opposite to the cured product layer of the base material for the purpose of improving the adhesiveness with the adherend.
  • the antiviral article may have an adhesive layer on the side opposite to the cured product layer of the base material for the purpose of adhering it to the adherend. It is preferable to form a peelable separator on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the base material.
  • the antiviral article may have a transparent resin layer between the base material and the cured product layer from the viewpoint of increasing the strength.
  • the base material is a resin base material, it is preferable to have a transparent resin layer.
  • the transparent resin layer is preferably located between the base material and the primer layer. Further, when the antiviral article has a decorative layer, the transparent resin layer is preferably located between the decorative layer and the cured product layer from the viewpoint of protecting the decorative layer.
  • the resin constituting the transparent resin layer examples include a polyolefin resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, an acrylonitrile-butadiene-styrene resin (hereinafter, also referred to as “ABS resin”), an acrylic resin, and a vinyl chloride resin.
  • ABS resin acrylonitrile-butadiene-styrene resin
  • acrylic resin acrylic resin
  • vinyl chloride resin vinyl chloride resin.
  • a polyolefin resin is preferable from the viewpoint of processability.
  • two or more kinds of these exemplified various resins may be laminated or mixed and used.
  • the content of the polyolefin-based resin in the transparent resin layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, based on the total resin components of the transparent resin layer, from the viewpoint of processability. It is preferably 90% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
  • the polyolefin-based resin of the transparent resin layer includes polyethylene (low density, medium density, high density), polypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, and ethylene-vinyl acetate.
  • examples thereof include polymers, ethylene-acrylic acid copolymers, and ethylene-propylene-butene copolymers.
  • polyethylene (low density, medium density, high density) polypropylene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer are preferable, and polypropylene is more preferable.
  • the transparent resin layer may contain additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a colorant.
  • the thickness of the transparent resin layer is preferably 20 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or more and 120 ⁇ m or less, and further preferably 60 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, from the viewpoint of the balance between scratch resistance, processing suitability and weather resistance.
  • the anti-virus article preferably has a decorative layer at any position on the anti-virus article.
  • the location where the decorative layer is formed is preferably on the side closer to the base material from the viewpoint of enhancing the weather resistance of the decorative layer.
  • the decorative layer is preferably located between the substrate and the primer layer.
  • the decorative layer is preferably located between the base material and the transparent resin layer.
  • the decorative layer may be formed on the entire surface of the antiviral article or may be formed only on a part thereof. In the case where the outer surface of the cured product layer is covered with the decorative layer, it is preferable to form the decorative layer only in a part of the region in order not to inhibit the expression of antiviral property.
  • Examples of the decorative layer include a colored layer formed by solid coating ink; a pattern layer formed by printing ink as a pattern; a metal thin film; and the like.
  • the patterns expressed by the decorative layer include wood grain patterns such as annual rings and conduit grooves on the surface of the wood board; stone grain patterns on the surface of stone boards such as marble and granite; cloth grain patterns on the surface of the fabric; leather grain patterns on the leather surface; Tile-pasted pattern including joint groove; Brick stack pattern including joint groove; Sand grain pattern; Pear-skin pattern; "Pattern” or "ray carved pattern”); Geometric patterns, letters, figures, polka dots, floral patterns and other abstract patterns; etc.
  • a coloring agent such as a pigment or a dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, a curing agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, etc. are appropriately mixed with the binder resin. Is used.
  • the binder resin for the coloring layer and the pattern layer is not particularly limited, and for example, urethane resin, acrylic polyol resin, acrylic resin, ester resin, amide resin, butyral resin, styrene resin, urethane-acrylic copolymer, vinyl chloride-acetic acid.
  • examples thereof include resins such as vinyl copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, chlorinated propylene resin, nitrocellulose resin, and cellulose acetate resin.
  • various types of resins such as a one-component curable resin and a two-component curable resin with a curing agent such as an isocyanate compound can be used.
  • the colorant is not particularly limited, and is, for example, an inorganic pigment such as carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, petal pattern, cadmium red, ultramarine blue, cobalt blue; , Isoindolinon yellow, nickel azo complex, phthalocyanine blue, azomethine azo black and other organic pigments or dyes; metal pigments consisting of scaly foil pieces such as aluminum and brass; titanium dioxide coated mica, scaly foil such as basic lead carbonate Pearl gloss (pearl) pigment consisting of one piece; and the like.
  • an inorganic pigment such as carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, petal pattern, cadmium red, ultramarine blue, cobalt blue
  • metal pigments consisting of scaly foil
  • the content of the colorant is preferably 5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and 30 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin constituting the coloring layer and the pattern layer. 70 parts by mass or less is more preferable.
  • the coloring layer and the pattern layer may contain additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a coloring agent.
  • the thickness of the colored layer and the pattern layer may be appropriately selected according to the desired pattern, but is preferably 0.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less from the viewpoint of concealing the ground color of the adherend and improving the design. It is more preferably 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, and further preferably 2 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the metal thin film examples include a thin film of a single metal element such as gold, silver, copper, tin, iron, nickel, chromium, cobalt, indium, and aluminum; and a thin film of an alloy containing two or more of the metal elements.
  • a single metal element such as gold, silver, copper, tin, iron, nickel, chromium, cobalt, indium, and aluminum
  • a thin film of an alloy containing two or more of the metal elements examples include brass, bronze, stainless steel and the like.
  • the film thickness of the metal thin film can be about 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m.
  • the antiviral article may have an adhesive layer.
  • the antiviral article has a transparent resin layer
  • the positional relationship between the adhesive layer and the decorative layer is not particularly limited.
  • the decorative layer, the adhesive layer and the transparent resin layer may be provided in this order from the side closer to the base material, or the adhesive layer, the decorative layer and the transparent resin may be provided from the side closer to the base material layer.
  • the layers may be provided in this order.
  • an adhesive layer may be provided between the layers constituting the base material.
  • the adhesive layer can be composed of, for example, an adhesive such as a urethane-based adhesive, an acrylic-based adhesive, an epoxy-based adhesive, or a rubber-based adhesive.
  • an adhesive such as a urethane-based adhesive, an acrylic-based adhesive, an epoxy-based adhesive, or a rubber-based adhesive.
  • urethane-based adhesives are preferable in terms of adhesive strength.
  • urethane-based adhesive examples include an adhesive using a two-component curable urethane resin containing various polyol compounds such as a polyether polyol, a polyester polyol, and an acrylic polyol, and a curing agent such as an isocyanate compound.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, and further preferably 2 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the above-mentioned decorative layer, adhesive layer and primer layer are known methods such as a gravure printing method, a bar coating method, a roll coating method, a reverse roll coating method, a comma coating method and the like, in which a coating liquid containing a composition forming each layer is applied. It can be formed by applying with, and if necessary, drying and curing.
  • the antiviral article may be given a desired uneven shape (also referred to as an uneven pattern) by a shaping treatment such as embossing.
  • the antiviral article is heated to preferably 80 ° C. or higher and 260 ° C. or lower, more preferably 85 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and further preferably 100 ° C. or higher and 180 ° C. or lower to obtain an antiviral article.
  • Embossing can be performed by pressing the embossed plate. The portion where the embossed plate is pressed is preferably on the cured product layer side of the antiviral article.
  • the antiviral article of the present invention can be used for various purposes. Specific uses include the following (1) to (12). (1) Surface materials for interior parts such as walls, floors, and ceilings of buildings such as houses, offices, stores, hospitals, and clinics. (2) Surface materials for exterior walls, roofs, eaves ceilings, door pockets, etc. of buildings such as houses, offices, stores, hospitals, and clinics. (3) Surface materials for fittings (interior or exterior parts) such as windows, window frames, doors, door frames; surface materials for accessories (handles, etc.) of fittings; surface materials for jigs for fittings. (4) Surface materials for handrails, waist walls, surrounding edges, thresholds, Kamoi, and Kasagi.
  • Surface material for outdoor (exterior) parts such as fences, gates, pillars of drying stands, and handrails.
  • Surface materials for furniture such as chests of drawers, desks, chairs, cupboards, and kitchen sinks; surface materials for furniture accessories (handles, etc.); surface materials for furniture jigs.
  • Surface materials for housings of various home appliances such as television receivers, radio receivers, refrigerators, microwave ovens, washing machines, fans, air conditioners, etc .; Accessories (handles, switches, touch panels, etc.) of home appliances Surface material; Surface material for home appliance jigs.
  • OA equipment such as various computer equipment such as electronic copying machines, facsimiles, printers, and personal computers; Surface materials for housings of various OA equipment for ATM equipment of financial institutions such as banks and post offices; Surface material for auxiliary equipment (keyboard keyboard, touch panel, etc.) of OA equipment; Surface material for jigs of various OA equipment.
  • OA equipment such as various computer equipment such as electronic copying machines, facsimiles, printers, and personal computers
  • Surface materials for housings of various OA equipment for ATM equipment of financial institutions such as banks and post offices Surface material for auxiliary equipment (keyboard keyboard, touch panel, etc.) of OA equipment; Surface material for jigs of various OA equipment.
  • 9 Surface materials for interior or exterior parts (walls, floors, ceilings, handrails, columns, control panels, levers, handles, steering wheels, etc.) of vehicles such as automobiles and railroad vehicles, ships, and aircraft. ..
  • the antiviral article of the present invention may have a single layer of a cured product layer or may have a layer other than the cured product layer, but various additives added to each layer are vesicled. It is preferable to have.
  • the method for vesicle-forming various additives is not particularly limited, and vesicles can be formed by a known method, and the supercritical reverse-phase evaporation method is particularly preferable.
  • Examples of the vesicle treatment method include a Bangham method, an extrusion method, a hydration method, a reverse phase evaporation method, and a freeze-thaw method, in addition to the supercritical reverse phase evaporation method.
  • a Bangham method chloroform or chloroform / methanol mixed solvent is put in a container such as a flask, and phospholipid is further put in and dissolved. Then, the solvent is removed using an evaporator to form a thin film composed of lipids, a dispersion liquid of the additive is added, and then hydrated and dispersed with a vortex mixer to obtain a vesicle.
  • the extrusion method is a method of preparing a thin-film phospholipid solution and passing it through a filter instead of the mixer used as an external perturbation in the Bangham method to obtain a vesicle.
  • the hydration method is almost the same preparation method as the Bangham method, but is a method of obtaining a vesicle by gently stirring and dispersing without using a mixer.
  • phospholipids are dissolved in diethyl ether or chloroform, a solution containing additives is added to form a W / O emulsion, the organic solvent is removed from the emulsion under reduced pressure, and then water is added.
  • This is a method of obtaining vesicles.
  • the freeze-thaw method is a method that uses cooling and heating as an external perturbation, and is a method of obtaining a vesicle by repeating this cooling and heating.
  • the supercritical reverse phase evaporation method is water-soluble or hydrophilic in a mixture in which the substance forming the outer film of the vesicle is uniformly dissolved in carbon dioxide under supercritical state or temperature or pressure condition above the supercritical point.
  • This is a method of adding an aqueous phase containing various additives as an encapsulating substance to form a capsule-shaped vesicle containing various additives as an encapsulating substance in a single layer of a film.
  • the carbon dioxide in the supercritical state means carbon dioxide in a supercritical state having a critical temperature (30.98 ° C.) and a critical pressure (7.3773 ⁇ 0.0030 MPa) or higher, and the temperature is equal to or higher than the critical point.
  • Carbon dioxide under pressure conditions means carbon dioxide under conditions where only the critical temperature or only the critical pressure exceeds the critical conditions.
  • vesicles are a general term for those containing a liquid phase inside vesicles having a closed membrane structure like a spherical shell, and in particular, those in which the outer membrane is composed of biolipids such as phospholipids are referred to as liposomes. ..
  • phospholipids examples include phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidic acid, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, cardiolipin, yellow egg lecithin, hydrogenated yellow egg lecithin, soy lecithin, hydrogenated soybean lecithin and other glycerophospholipids, and sphingomyelin.
  • Sphingophospholipids such as ceramide phosphorylethanolamine and ceramidephosphorylglycerol.
  • a nonionic surfactant or a dispersant such as a mixture thereof with cholesterol or triacylglycerol can also be used.
  • nonionic surfactant examples include polyglycerin ether, dialkyl glycerin, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, and polybutadiene-.
  • One or two types such as polyoxyethylene copolymer, polybutadiene-poly2-vinylpyridine, polystyrene-polyacrylic acid copolymer, polyethylene oxide-polyethylethylene copolymer, polyoxyethylene-polycaprolactum copolymer, etc. The above can be used.
  • Examples of the cholesterol include one or more of cholesterol, ⁇ -cholestanol, ⁇ -cholestanol, cholestane, desmosterol (5,24-cholestadien-3 ⁇ -ol), sodium cholic acid, choleciferol and the like. Can be used.
  • the outer membrane of the liposome may be formed from a mixture of a phospholipid and a dispersant.
  • the outer membrane by forming the outer membrane into liposomes formed from phospholipids, the compatibility between the resin composition which is the main component of each layer and various additives can be improved.
  • the antiviral resin composition of the present invention contains a curable resin composition and antiviral particles.
  • Embodiments of the "curable resin composition” and “antiviral particles” in the antiviral resin composition of the present invention are the “curable resin composition” and “anti-virus” in the antiviral article of the present invention described above. It is the same as the embodiment of "viral particles”.
  • the antiviral resin composition of the present invention comprises, if necessary, a phenyl ether derivative compound, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an extender pigment (inorganic particles, organic particles), an antibacterial agent, an antiallergen agent, and the like. It may contain additives such as a fungicide, a flame retardant, a lubricant, a foaming agent, and a deodorant.
  • Anti-allergen agent is an embodiment of the above-mentioned “antioxidant”, “light stabilizer”, “ultraviolet absorber”, “constituent pigment (inorganic particles, organic particles) in the antiviral article of the present invention. ) ”,“ Antibacterial agent ”, and“ Anti-allergen agent ”.
  • the antiviral resin composition of the present invention preferably contains a solvent.
  • the antiviral particles can be easily floated on the surface of the cured product layer when the solvent volatilizes, and the antiviral particles can be formed near the surface of the cured product layer. Particles can be easily unevenly distributed.
  • the solvent may be, for example, ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclohexanone, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons (cyclohexane, etc.).
  • ketones acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclohexanone, etc.
  • ethers dioxane, tetrahydrofuran, etc.
  • aliphatic hydrocarbons hexane, etc.
  • alicyclic hydrocarbons cyclohexane, etc.
  • Etc. aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), carbon halides (di dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), alcohols (isopropanol, butanol, cyclohexanol, etc.) ), Cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), glycol ethers (propylene glycol monomethyl ether acetate, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (dimethyl sulfoxide, etc.), amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), etc. It can be exemplified and may be a mixture thereof.
  • methyl ethyl ketone and ethyl acetate are preferable from the viewpoint of maintaining the shape of the antiviral particles.
  • the content of the solvent is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 30 to 50% by mass, based on the total amount of the antiviral resin composition (ink for cured product layer).
  • the sample was placed on a desk and left in a room under fluorescent lighting for 24 hours, and then the color of the cured product layer ink (antiviral resin composition) in the sample was visually evaluated.
  • the brightness of the fluorescent lamp on the desk was in the range of 500 to 1000 lux. The results are shown in Table 1.
  • the antiviral articles of Examples and Comparative Examples are subjected to an accelerated weather resistance test using a metal halide lamp (MWOM) (a step of irradiating ultraviolet rays for 20 hours under the following irradiation conditions and then dew condensation for 4 hours under the following condensation conditions. (Test in which the cycle is repeated) was carried out for 8 cycles (192 hours). Then, the L * a * b * value after the accelerated weather resistance test was measured.
  • MWOM metal halide lamp
  • the color difference ( ⁇ E * ab) is when the measured values immediately after production are L * 1 , a * 1 and b * 1 , and the measured values after the accelerated weathering test are L * 2 , a * 2 and b * 2 .
  • ⁇ E * ab [(L * 2 -L * 1 ) 2 + (a * 2 -a * 1 ) 2 + (b * 2-a * 2 ) 2 ] 1/2
  • Example 1 Preparation of ink for cured product layer (anti-virus resin composition) and preparation of anti-virus article [Example 1]
  • An ink a (antiviral resin composition a) for a cured product layer of Example 1 was prepared by mixing and stirring the following composition.
  • ⁇ Ink a for cured product layer (antiviral resin composition a)> 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin composition (100 parts by mass of urethane acrylate resin consisting of 70 parts by mass of polyfunctional urethane oligomer and 30 parts by mass of bifunctional oligomer) 5 parts by mass of antiviral particles A (including the following particles A1 and particles A2 in a mass ratio of 1: 1) (Particles containing a styrene polymer derivative compound (particle A1): polystyrene sulfonic acid derivative manufactured by Shima Trading Co., Ltd., trade name "VERSA-TL3”) (Particles containing an unsaturated carboxylic acid derivative compound (particles A2): Particles formed by drying a solvent-based unsaturated polycarboxylic acid polymer manufactured by BYK, trade name "BYK-P104".
  • ionizing radiation curable resin composition 100 parts by mass of urethane acrylate resin consist
  • a decorative layer ink containing a two-component curable acrylic-urethane resin and a colorant was applied to one surface of a substrate (polypropylene resin sheet containing titanium oxide having a thickness of 60 ⁇ m) subjected to double-sided corona discharge treatment by a gravure printing method. And dried to form a decorative layer having a wood grain pattern with a thickness of 3 ⁇ m.
  • an adhesive layer having a thickness of 3 ⁇ m made of a urethane resin-based adhesive is formed on the decorative layer, and a polypropylene-based resin is heated and melt-extruded onto the adhesive layer by a T-die extruder to have a transparency of 80 ⁇ m.
  • a resin layer was formed.
  • an ink for a primer layer was applied onto the transparent resin layer by a gravure printing method and dried to form a primer layer having a thickness of 2 ⁇ m.
  • the cured product layer ink a (antiviral resin composition a) is applied onto the primer layer by a roll coating method to form an uncured cured product layer, which is then dried at 60 ° C. for 1 minute.
  • An electron beam (pressurized voltage: 125 kV, 5Mrad (50 kGy)) was irradiated to crosslink and cure the curable resin composition (ionized radiation curable resin composition) to form a cured product layer having a thickness of 15 ⁇ m.
  • the antiviral article of Example 1 was obtained.
  • Example 1 The antiviral particles A are removed from the cured product layer ink a (antiviral resin composition a) used in Example 1, and instead, the antiviral particles B (cinanenzeomic) in which silver ions are carried on zeolite are carried.
  • Ink b (anti-virus resin composition b) for a cured product layer of Comparative Example 1 was prepared by adding 3 parts by mass of product No. "AJ10N", average particle diameter 2.5 ⁇ m).
  • Comparative Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the cured product layer ink a (anti-virus resin composition a) was changed to the cured product layer ink b (anti-virus resin composition b). Antiviral article was obtained.
  • Example 1 As shown in Table 1, it can be confirmed that the cured product layer ink (anti-virus resin composition) of Example 1 and the anti-virus article can suppress discoloration.
  • Example 2 Evaluation of antiviral performance and antiallergen performance
  • the antiviral particles A are styrene resin-containing particles (particles A3) (styrene resin particles manufactured by polysciences, trade name: microsphere (particle diameter 4.5 ⁇ m). ) ”, An antiviral article was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 3 An anionic phenolic material having anti-allergenicity (“EXP20530A” manufactured by DIC) and a zinc-based material having anti-allergenicity (“EXP20530B” manufactured by DIC) with respect to the ink a for the cured product layer of Example 1.
  • An antiviral article was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was blended.
  • the anionic phenolic material and the zinc-based material were blended so as to have a solid content ratio of 23% by mass in 100% by mass of the ink for the cured product layer after blending.
  • Example 4 In the cured product layer ink a of Example 1, the antiviral particles A are a mixture of the particles A1, the particles A2 and the particles A3, and further, an antiviral additive: polyoxyethylene alkyl ether manufactured by Kao Chemicals, commercial product. An antiviral article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the name "Emargen 707" was blended.
  • the antiviral particle A contains the particle A1, the particle A2, and the particle A3 in a mass ratio of 3: 2: 3. Further, the antiviral particles A were blended in an amount of 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin composition. Further, the content of the antiviral additive was 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin composition (the same is true for 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured product).
  • Example 5 In the cured product layer ink a of Example 1, the antiviral particles A were designated as the particles A3, and an antiviral additive: polyoxyethylene alkyl ether manufactured by Kao Chemicals, trade name "Emulgen 707" was blended. , An antiviral article was obtained in the same manner as in Example 1.
  • the antiviral particles A were blended in an amount of 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin composition. Further, the content of the antiviral additive was 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin composition (the same is true for 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured product).
  • Example 6 In the cured product layer ink a of Example 1, the antiviral property is the same as that of Example 1 except that an antiviral additive: polyoxyethylene alkyl ether manufactured by Kao Chemicals, trade name "Emulgen 707" is further blended. I got the goods.
  • an antiviral additive polyoxyethylene alkyl ether manufactured by Kao Chemicals, trade name "Emulgen 707" is further blended. I got the goods.
  • the antiviral particle A contains the particle A1 and the particle A2 in a mass ratio of 2: 3. Further, the antiviral particles A were blended in an amount of 2.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin composition. Further, the content of the antiviral additive was 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin composition (the same is true for 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured product).
  • Antiviral performance The antiviral articles prepared in Examples 1, 2, 4 to 6 and Comparative Example 1 were subjected to an antiviral performance test by a method in accordance with an antiviral test method (ISO21702), and antiviral activity values for the following virus species were performed. Was evaluated based on the following evaluation criteria.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • Virus type Envelope virus (influenza virus), non-enveloped virus (feline calicivirus)
  • Anti-virus activity value for 2 virus species is 2.0 or more
  • Anti-virus activity value for 1 virus species is 2.0 or more-: Anti-virus activity value for 2 virus species is less than 2.0
  • the allergen performance of the antiviral articles prepared in Examples 1 and 3 was evaluated. Specifically, the antiviral articles prepared in Examples 1 and 3 were cut into small pieces and immersed in an aqueous mite allergen solution for 1 day, and then the amount of allergen was visually measured by a horizontal expansion chromatograph (mighty checker). It was confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria.
  • the evaluation criteria are as follows. +: A decrease in the amount of allergen was confirmed (the mite allergen level judgment was + judgment or less (that is, about 100 animals / m 2 or less). -: Decrease in the amount of allergen could not be confirmed (tick allergen level judgment + judgment exceeded)
  • Antiviral article 10 Cured product layer 11: Cured product of curable resin composition 12: Antiviral particles 20: Substrate

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Abstract

本発明は、光による変色等の色味の問題を抑制し得る、抗ウイルス性物品を提供する。 本発明は、具体的には、硬化物層を有する物品であって、 前記硬化物層は、硬化性樹脂組成物の硬化物、及び、抗ウイルス性粒子を含み、前記抗ウイルス性粒子は、1)スチレンポリマー誘導体化合物と不飽和カルボン酸誘導体化合物とを含有する粒子、2)スチレンポリマー誘導体化合物を含有する粒子と不飽和カルボン酸誘導体化合物を含有する粒子との混合粒子、及び3)スチレン樹脂を含有する粒子、からなる群から選択される少なくとも一種の抗ウイルス性粒子Aを含有する、抗ウイルス性物品を提供する。

Description

抗ウイルス性物品及び抗ウイルス性樹脂組成物
 本発明は、抗ウイルス性物品及び抗ウイルス性樹脂組成物に関する。
 従来より、衛生面の観点から、建築物の内装材料、車両の内装材料、OA機器及びタッチパネル等の人が手で触れる物の表面に、抗菌性を有する組成物を塗布し、抗菌処理を施すことが行われていた。
 抗菌性を有する組成物又は抗菌性物品に関して、例えば、特許文献1~3に記載の技術が提案されている。しかしながら、インフルエンザウイルスに代表されるウイルスに対しては、抗菌性を備えるだけでは不十分である。すなわち、特許文献1~3の抗菌性を有する組成物又は物品では、抗ウイルス性を満足できない場合があった。
 一方、抗ウイルス性を有する組成物又は物品に関して、特許文献4~5に記載の技術が提案されている。
特開昭63-265958号公報 特許第3551201号公報 特許第4840048号公報 特許第6145758号公報 特許第6229429号公報
 特許文献4の抗ウイルス性樹脂組成物は、亜酸化銅粒子等を含むものである。このため、亜酸化銅の色(赤褐色)に由来した色味を防げないものであった。
 特許文献5の抗ウイルス性を有する内装用化粧シートは、化粧シート最表面のコーティング樹脂中に銀系無機添加剤又は亜鉛系無機添加剤を配合してなるものである。
 特許文献5の添加剤のうち、前者の銀系無機添加剤は、光(可視光線、紫外線)により褐色に変色するという問題が生じた。特に、抗ウイルス性を発現するために銀系無機添加剤の添加量を増やした際に、光により変色するという問題が顕著であった。
 本発明は、光による変色等の色味の問題を抑制し得る、抗ウイルス性物品及び抗ウイルス性樹脂組成物を提供することを課題とするものである。
 上記課題を解決すべく、本発明は、以下の[1]~[13]を提供する。
[1]硬化物層を有する物品であって、
 前記硬化物層は、硬化性樹脂組成物の硬化物、及び、抗ウイルス性粒子を含み、前記抗ウイルス性粒子は、1)スチレンポリマー誘導体化合物と不飽和カルボン酸誘導体化合物とを含有する粒子、2)スチレンポリマー誘導体化合物を含有する粒子と不飽和カルボン酸誘導体化合物を含有する粒子との混合粒子、及び3)スチレン樹脂を含有する粒子、からなる群から選択される少なくとも一種の抗ウイルス性粒子Aを含有することを特徴とする、抗ウイルス性物品。
[2]前記硬化物100質量部に対して、前記抗ウイルス性粒子Aを0.5~20.0質量部含む、上記項1に記載の抗ウイルス性物品。
[3]基材上に前記硬化物層を有してなる、上記項1又は2に記載の抗ウイルス性物品。
[4]前記1)及び/又は2)の抗ウイルス性粒子Aは、その構成成分がスチレン、スルホン酸ナトリウム、アクリル酸、マレイン酸及びフマル酸からなる群から選択される少なくとも一種の構造を有する、上記項1~3のいずれかに記載の抗ウイルス性物品。
[5]前記硬化物層は、更にフェニルエーテル誘導体化合物を含有する、上記項1~4のいずれかに記載の抗ウイルス性物品。
[6]前記硬化物層は、更に抗菌剤及び抗アレルゲン剤からなる群から選択される少なくとも一種を含有する、上記項1~5のいずれかに記載の抗ウイルス性物品。
[7]前記抗ウイルス性粒子は、前記抗ウイルス性粒子Aとは異なる抗ウイルス性粒子Bを更に含有する、上記項1~6のいずれかに記載の抗ウイルス性物品。
[8]前記抗ウイルス性粒子は、異なる2つの粒子径ピークを有する、上記項1~7のいずれかに記載の抗ウイルス性物品。
[9]硬化性樹脂組成物、及び、抗ウイルス性粒子を含み、前記抗ウイルス性粒子は、1)スチレンポリマー誘導体化合物と不飽和カルボン酸誘導体化合物とを含有する粒子、2)スチレンポリマー誘導体化合物を含有する粒子と不飽和カルボン酸誘導体化合物を含有する粒子との混合粒子、及び3)スチレン樹脂を含有する粒子、からなる群から選択される少なくとも一種の抗ウイルス性粒子Aを含有することを特徴とする、抗ウイルス性樹脂組成物。
[10]更にフェニルエーテル誘導体化合物を含有する、上記項9に記載の抗ウイルス性樹脂組成物。
[11]更に抗菌剤及び抗アレルゲン剤からなる群から選択される少なくとも一種を含有する、上記項9又は10に記載の抗ウイルス性樹脂組成物。
[12]前記抗ウイルス性粒子は、前記抗ウイルス性粒子Aとは異なる抗ウイルス性粒子Bを更に含有する、上記項9~11のいずれかに記載の抗ウイルス性樹脂組成物。
[13]前記抗ウイルス性粒子は、異なる2つの粒子径ピークを有する、上記項9~12のいずれかに記載の抗ウイルス性樹脂組成物。
 本発明によれば、光による変色等の色味の問題を抑制し得る、抗ウイルス性物品及び抗ウイルス性樹脂組成物を提供することができる。
本発明の抗ウイルス性物品の一実施形態を示す断面図である。 本発明の抗ウイルス性物品のその他の実施形態を示す断面図である。 本発明の抗ウイルス性物品のその他の実施形態を示す断面図である。
[抗ウイルス性物品]
 本発明の抗ウイルス性物品は、硬化物層を有する物品であって、前記硬化物層は、硬化性樹脂組成物の硬化物、及び、抗ウイルス性粒子を含み、前記抗ウイルス性粒子は、1)スチレンポリマー誘導体化合物と不飽和カルボン酸誘導体化合物とを含有する粒子、2)スチレンポリマー誘導体化合物を含有する粒子と不飽和カルボン酸誘導体化合物を含有する粒子との混合粒子、及び3)スチレン樹脂を含有する粒子、からなる群から選択される少なくとも一種の抗ウイルス性粒子Aを含有することを特徴とする。
 つまり、本発明における抗ウイルス性粒子は、抗ウイルス性粒子Aを含有し、抗ウイルス性粒子Aは、1)スチレンポリマー誘導体化合物と不飽和カルボン酸誘導体化合物とを一緒に含有する粒子であってもよく、2)スチレンポリマー誘導体化合物を含有する粒子と不飽和カルボン酸誘導体化合物を含有する粒子とを別々に含有する混合粒子であってもよく、これらとは異なる3)スチレン樹脂を含有する粒子であってもよく、これら1)~3)の任意の組み合わせであってもよい。なお、詳細は後述するが、本発明では抗ウイルス性粒子Aに加えて、本発明の効果に影響しない範囲で、抗ウイルス性粒子Aとは異なる抗ウイルス性粒子Bを併用してもよい。以下、抗ウイルス性粒子A及び抗ウイルス性粒子Bを包含する用語として「抗ウイルス性粒子」と記載する。
 図1(A)~(E)、図2(A)~(D)、及び図3は、本発明の抗ウイルス性物品100の代表的な実施の形態を示す断面図である。
 図1(A)~(E)、図2(A)~(D)、及び図3の抗ウイルス性物品100は、硬化性樹脂組成物の硬化物11及び抗ウイルス性粒子12を含む硬化物層10を有している。
 図1(A)~(E)の抗ウイルス性物品100は、硬化物層10の単層で形成されてなるものである。
 図1(A)の硬化物層10は、抗ウイルス性粒子12を、厚み方向(同図のZ軸方向)及び面内方向(同図のXY平面内の各方向)の両方向において、硬化物層10の全体に含んでいる。図1(B)の硬化物層10は、抗ウイルス性粒子12を硬化物層10の表面側(図の上側)に含んでいる。図1(C)の硬化物層10は、抗ウイルス性粒子12を、硬化物層10の表面側(図の上側)及び背面側(図の下側)に含んでいる。図1(D)の硬化物層10は、抗ウイルス性粒子12を、硬化物層10の表面側(図の上側)の面内方向において一部の領域に含んでいる。図1(E)の硬化物層10は、抗ウイルス性粒子12を、硬化物層10の表面側(図の上側)の一部の領域及び硬化物層10の背面側(図の下側)の一部の領域に含んでいる。
 図1(A)~(E)に示すように、硬化物層10内において、抗ウイルス性粒子12の存在箇所は特に限定されない。但し、抗ウイルス性を高める観点からは、人が触れる側の面に抗ウイルス性粒子12が存在することが好ましい。
 図1(A)~(E)のような、硬化物層10の単層からなる抗ウイルス性物品100は、例えば、離型性を有する基材上に硬化物層10を形成してなる積層体を作製した後、当該積層体から離型性を有する基材を剥離することにより得ることができる。
 図2(A)~(D)の抗ウイルス性物品100は、基材20上に、硬化物層10を有してなるものである。
 図2(A)の抗ウイルス性物品100は、基材20の一方の側の全面に硬化物層10を有している。図2(B)の抗ウイルス性物品100は、基材20の両側の全面に硬化物層10を有している。図2(C)の抗ウイルス性物品100は、基材20の一方の側(同図におけるZ軸方向+側、図面中で矢印を記載している方向が+側である)の一部の領域に硬化物層10を有している。図2(D)の抗ウイルス性物品100は、基材20の一方の側(同図におけるZ軸方向+側)の一部の領域、及び、基材20の他方の側(同図におけるZ軸方向-側)の一部の領域に硬化物層10を有している。
 図2(A)~(D)に示すように、硬化物層10は、基材20上の全面に形成されていてもよいし、基材20上の一部に形成されていてもよい。また、図2(A)~(D)に示すように、硬化物層10は、基材20の一方の面のみに形成されていてもよいし、基材20の両面に形成されていてもよい。
 図3の抗ウイルス性物品100は、立体形状の基材20上に硬化物層10を有してなるものである。なお、図3の立体形状の基材20は、扉の取っ手であり、図3はその斷面図を図示している。
<硬化性樹脂組成物の硬化物>
 硬化物層は、硬化性樹脂組成物の硬化物を含む。本明細書において、「硬化性樹脂組成物の硬化物」のことを「硬化物」と略称する場合がある。なお、硬化性樹脂組成物は、実質的に硬化性樹脂を意味するが、硬化性樹脂を硬化させるための添加剤(硬化剤、硬化触媒、光重合開始剤、光重合促進剤等)はこれに含まれる。
 硬化性樹脂組成物の硬化物は、主としてバインダー樹脂としての役割を有する。当該硬化物を含むことにより、抗ウイルス性物品の耐擦傷性が良好となり、抗ウイルス性を長期に渡って持続させやすくできる。
 硬化性樹脂組成物の硬化物としては、熱硬化性樹脂組成物の硬化物及び/又は電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられ、中でも耐擦傷性及び生産効率の観点から電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。
 熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。
 熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら熱硬化性樹脂に加えて、必要に応じて硬化剤及び硬化触媒等が添加される。
 電離放射線硬化性樹脂組成物は、電子線硬化性樹脂組成物及び紫外線硬化性樹脂組成物が代表的なものとして挙げられ、これらの中でも、重合開始剤が不要のため臭気が少ない,着色しにくい等の観点から、電子線硬化性樹脂組成物が好ましい。また、硬化物層が後述する紫外線吸収剤を含有する場合、電子線硬化性樹脂組成物の方が硬化物層の架橋密度を高くしやすく、耐擦傷性及び耐汚染性を良好にしやすい点でも好ましい。
 電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物(以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう)を含む組成物である。
 電離放射線硬化性官能基とは、電離放射線の照射によって架橋硬化する基であり、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基などが好ましく挙げられる。また、電離放射線硬化性官能基としては、エポキシ基及びオキセタニル基も挙げられる。
 なお、本明細書において、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクロイル基を示す。また、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを示す。
 また、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)及び/又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も含まれる。
 電離放射線硬化性化合物は、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマー(「重合性プレポリマー」と呼称されることもある)の中から適宜選択して用いることができる。
 電離放射線硬化性化合物は、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する、多官能性(メタ)アクリレート系化合物がさらに好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
 多官能性(メタ)アクリレート系化合物のうち、2官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールAテトラプロポキシジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
 3官能以上の(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
 多官能性(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
 ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
 好ましいエポキシ(メタ)アクリレートは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
 上記電離放射線硬化性樹脂は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
 光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α-アシルオキシムエステル、チオキサントン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
 また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減して硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる一種以上が挙げられる。
 硬化性樹脂組成物の硬化物の含有量は、バインダー樹脂の全量に対して50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましく、100質量%であることが最も好ましい。なお、本明細書におけるバインダー樹脂は、硬化性樹脂組成物に含まれる硬化性樹脂の他、硬化物層においてバインダーとして機能し得る非硬化性樹脂を含む樹脂成分の総称である。
<抗ウイルス性粒子>
 硬化物層は、硬化性樹脂組成物の硬化物、及び、抗ウイルス性粒子を含み、前記抗ウイルス性粒子は、1)スチレンポリマー誘導体化合物と不飽和カルボン酸誘導体化合物とを含有する粒子、2)スチレンポリマー誘導体化合物を含有する粒子と不飽和カルボン酸誘導体化合物を含有する粒子との混合粒子、及び3)スチレン樹脂を含有する粒子、からなる群から選択される少なくとも一種の抗ウイルス性粒子Aを含有することを特徴とする。ここで、3)スチレン樹脂を含有する粒子は、前記不飽和カルボン酸誘導体化合物を含有していない粒子である。前述の通り、本発明における抗ウイルス性粒子Aは、1)スチレンポリマー誘導体化合物と不飽和カルボン酸誘導体化合物とを一緒に含有する粒子であってもよく、2)スチレンポリマー誘導体化合物を含有する粒子と不飽和カルボン酸誘導体化合物を含有する粒子とを別々に含有する混合粒子であってもよく、これらとは異なる3)スチレン樹脂を含有する粒子であってもよく、これら1)~3)の任意の組み合わせであってもよい。
 前記1)及び/又は2)の抗ウイルス性粒子Aは、スチレンポリマー誘導体化合物と不飽和カルボン酸誘導体化合物とを含有し、その構成成分は、水素、水酸基、カルボキシ基、スルホン酸基、カルボキシ基の塩、スルホン酸基の塩、カルボキシ基の誘導体及びスルホン酸基の誘導体からなる群から選択される少なくとも一種の構造を有することが好ましい。具体的には、スチレン、スルホン酸ナトリウム、アクリル酸、マレイン酸及びフマル酸からなる群から選択される少なくとも一種の構造を有することが好ましく、特にスチレン及びスルホン酸ナトリウムの少なくとも一種の構造、並びにアクリル酸、マレイン酸及びフマル酸からなる群から選択される少なくとも一種の構造の両方を有することが好ましい。
 本発明では、前記1)及び/又は2)の抗ウイルス性粒子Aの粒子全体におけるスチレンポリマー誘導体化合物と不飽和カルボン酸誘導体化合物との含有割合は限定されないが、エンベロープウイルスに対してのみ抗ウイルス性能を有していれば良い場合はスチレンポリマー誘導体化合物のみを含有していれば十分である。これに関連し、エンベロープウイルスに対してのみ抗ウイルス性能を有していれば良い場合は、本発明における抗ウイルス性粒子Aは、少なくとも3)スチレン樹脂を含有する粒子を用いる態様としてもよい。
 但し、前記1)及び/又は2)の抗ウイルス性粒子Aにおいて、活性阻害が困難なノンエンベロープウイルスに対しても抗ウイルス性能を有することを考慮すると、スチレンポリマー誘導体化合物に加えて不飽和カルボン酸誘導体化合物を含有することが好ましく、本発明では、スチレンポリマー誘導体化合物:不飽和カルボン酸誘導体化合物の質量比で例えば30:70~70:30、更には40:60~60:40と設定することができる。つまり、本発明の抗ウイルス性粒子Aは、エンベロープウイルス及びノンエンベロープウイルスの両方に対して抗ウイルス性能を有するためには、スチレンポリマー誘導体化合物と不飽和カルボン酸誘導体化合物との両成分を含有する前記1)及び/又は2)の抗ウイルス性粒子Aを用いることが好ましい。
 具体的には、前記1)及び/又は2)の抗ウイルス性粒子Aにおいて、スチレンポリマー誘導体化合物を含む粒子(粒子Aa)と不飽和カルボン酸誘導体化合物を含む粒子(粒子Ab)とを別々に含有する混合粒子である場合には、粒子Aa:粒子Abの質量比を30:70~70:30、更には40:60~60:40と設定することができる。これらの粒子Aa、粒子Abとしては、それぞれの成分を含有する各種用途で上市されている粒子をそのまま使用してもよく、溶剤系の状態で市販されているものを乾燥・成形することで粒子化して使用してもよい。
 本発明では、抗ウイルス性粒子Aに加えて、本発明の効果に影響しない範囲で、抗ウイルス性粒子Aとは異なる抗ウイルス性粒子Bを更に含有してもよい。抗ウイルス性粒子Bは、前記1)、2)及び3)で特定される抗ウイルス性粒子Aに該当しない抗ウイルス性粒子であれば特に限定されない。抗ウイルス性粒子Aと抗ウイルス性粒子Bとを併用する場合には、抗ウイルス性粒子A:抗ウイルス性粒子Bの質量比は限定的ではないが、10:1~50:40の範囲で設定することが好ましい。
 前記1)及び/又は2)の抗ウイルス性粒子Aが抗ウイルス性を発揮する理由については下記に推測されるメカニズムに拘束される訳ではないが、例えば、インフルエンザウイルスは、宿主細胞表面の糖鎖受容体(糖鎖末端はノイラミン酸)に結合して宿主細胞内に侵入するところ、スチレンスルホン酸塩を含む共重合体はノイラミン酸と類似したイオン基を有するため、宿主細胞の代わりにウイルスと結合してウイルスを捕捉することで、ウイルスが宿主細胞の受容体に結合するのを防止して抗ウイルス効果を発揮すると考えられる。また、不飽和カルボン酸誘導体化合物は、水分と接触することにより水酸基(OH)を生じさせて水酸基が抗ウイルス性の作用を及ぼすものと考えられる。また、前記3)の抗ウイルス性粒子Aがエンベロープウイルスに対して抗ウイルス性を発揮する理由については、メカニズムに拘束される訳ではないが、例えば、上述したスチレンスルホン酸塩を含む共重合体と同様の作用によるものと考えられる。
 また、本発明では、抗ウイルス性粒子は硬化物層中において粒子の状態で存在する。言い換えると、抗ウイルス性粒子は、硬化物層用インキ(抗ウイルス性樹脂組成物)内で溶解することなく、粒子の状態で存在する。このため、硬化物層を形成する過程において、抗ウイルス性粒子の粒子が浮かび上がりやすくなり、硬化物層の一方の表面側に抗ウイルス性粒子を偏在させやすくすることができる。そして、硬化物層の一方の表面側に抗ウイルス性粒子を偏在させることにより、所定の抗ウイルス性を得るために必要な抗ウイルス性粒子の添加量を抑制することができるため、硬化物層の耐擦傷性の低下を抑制しやすくできる。
 硬化物層の表面に抗ウイルス性粒子を偏在しやすくするためには、硬化性樹脂組成物として、「抗ウイルス性粒子の比重<硬化性樹脂組成物の比重」の関係を満たすものを選定することが好ましい。また、抗ウイルス性粒子として極性の度合いが高いものを用いると、硬化物層の表面に抗ウイルス性粒子を偏在しやすくできる点で好ましい。また、硬化物層用インキに含まれる溶剤が揮発する際に、抗ウイルス性粒子を硬化物層の表面に浮かび上がりやすくすることができ、硬化物層の表面付近に抗ウイルス性粒子を偏在させやすくできる。
 抗ウイルス性粒子の形状は特に制限されず、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられる。
 抗ウイルス性粒子の平均粒子径は、0.1~10.0μmが好ましく、0.5~8.0μmがより好ましく、1.0~7.0μmがさらに好ましい。
 平均粒子径を0.1μm以上とすることにより、硬化物層用インキの安定性が得られやすくなる。また、平均粒子径を10.0μm以下とすることにより、抗ウイルス性粒子が硬化物層の表面から突出することによる外観不良、耐傷性及び耐汚染性の低下、並びに塗膜の白化を抑制しやすくできる。
 なお、抗ウイルス性粒子の平均粒子径は前述の範囲であることが好ましいが、硬化物層用インキ中の抗ウイルス性粒子が、硬化物層が完全に硬化するまでの間に凝集し、粒子径が見た目上で大きくなったとしても抗ウイルス性能の発現に問題は無い。
 抗ウイルス性粒子の平均粒子径をD、硬化物層の厚みをTと定義した際に、D/Tは1.0以下であることが好ましく、0.7以下であることがより好ましく、0.5以下であることがさらに好ましい。
 D/Tを1.0以下とすることにより、抗ウイルス性粒子が硬化物層の表面から突出することによる外観不良、耐傷性及び耐汚染性の低下、並びに塗膜の白化を抑制しやすくできる。
 D/Tの下限は特に制限されないが、通常は0.01以上であり、好ましくは0.05以上である。
 本明細書において、平均粒子径は、レーザ光回折法による粒度分布測定における質量平均値d50として測定したものを意味する。
 本発明では、抗ウイルス性粒子は、異なる2つの粒子径ピークを有していてもよい。異なる2つの粒子径ピークは、例えば成分が異なる(これに伴い粒子径が異なる)二種以上の抗ウイルス性粒子を併用することに由来する。具体的には、抗ウイルス性粒子Aにおいて、前記1)~3)の粒子の組み合わせに由来するものでもよく、抗ウイルス性粒子Aに加えて抗ウイルス性粒子Bを更に含有することに由来するものでもよい。
 抗ウイルス性粒子Aの含有量は、硬化物100質量部に対して0.5~20.0質量部であることが好ましく、1.0~13.0質量部であることがより好ましく、3.0~10.0質量部であることがさらに好ましい。
 抗ウイルス性粒子Aの含有量を0.5質量部以上とすることにより、抗ウイルス性を良好にしやすくできる。
 抗ウイルス性粒子Aの含有量を20.0質量部以下とすることにより、塗膜強度や耐傷性などの塗膜物性の低下を抑えることができる。さらに、抗ウイルス性粒子の含有量を20.0質量部以下とすることにより、抗ウイルス性粒子が硬化物層の表面から突出することによる耐汚染性の低下及び塗膜の白化を抑制しやすくできる。
<添加剤>
 硬化物層は、フェニルエーテル誘導体化合物、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、体質顔料、抗菌剤、抗アレルゲン剤、防カビ剤、難燃剤、滑剤、発泡剤、消臭剤等の添加剤を含んでいてもよい。
《フェニルエーテル誘導体化合物》
 フェニルエーテル誘導体化合物は、抗ウイルス性能を補完するために硬化物層に含有することができる。
 フェニルエーテル誘導体化合物としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテルが挙げられ、これはエーテル型非イオン界面活性剤として抗ウイルス性能を発現し得ることが知られている。
 フェニルエーテル誘導体化合物の含有量は、硬化物100質量部に対して0.1~5.0質量部であることが好ましい。0.1質量部以上含有することにより硬化物層の抗ウイルス性能を補完することができ、5.0質量部以下とすることにより硬化物層の耐傷性や耐汚染性等の表面性能を維持することができる。
《酸化防止剤》
 酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
 酸化防止剤の含有量は、硬化物100質量部に対して0.1~10質量部であることが好ましく、0.3~5質量部であることがより好ましく、0.5~3.0質量部であることがさらに好ましい。
《光安定剤》
 光安定剤としては、芳香族系化合物、アミン系化合物、有機酸系化合物、カテキン系化合物及びヒンダードアミン系化合物が挙げられ、中でもヒンダードアミン系化合物が好ましい。ヒンダードアミン系化合物とは、2,2,6,6-テトラメチルピペリジン骨格を分子内に含む構造を有するものである。
 光安定剤の含有量は、硬化物100質量部に対して0.1~10質量部であることが好ましく、0.3~8.0質量部であることがより好ましく、1.0~5.0質量部であることがさらに好ましい。なお、光安定剤として、ヒンダードアミン系化合物を前記範囲で含むことが好ましい。
《紫外線吸収剤》
 紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤等が挙げられ、トリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。紫外線吸収剤は、1種又は2種以上を用いることができる。
 また、トリアジン系紫外線吸収剤の中でも、トリアジン環に、ヒドロキシフェニル基、アルコキシフェニル基及びこれらの基を含む有機基から選ばれる少なくとも一つの有機基が三つ連結したヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤がより好ましく、下記一般式(A)で示されるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤がさらに好ましい。ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤は、分岐構造を有するため、硬化物層からブリードアウトしにくくなることが期待され、より長期的に優れた耐候性が得られる。
 また、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性二重結合を有する紫外線吸収剤は、ブリードアウトを抑制しやすい点で好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 一般式(A)中、R11は2価の有機基であり、R12は-C(=O)OR15で示されるエステル基であり、R13、R14及びR15は各々独立して1価の有機基であり、n11及びn12は各々独立して1~5の整数である。
 R11の2価の有機基としては、アルキレン基、アルケニレン基等の脂肪族炭化水素基が挙げられ、耐候性の観点から、アルキレン基が好ましく、その炭素数は、1以上20以下が好ましく、1以上12以下がより好ましく、1以上8以下が更に好ましく、1以上4以下が特に好ましい。アルキレン基、アルケニレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
 炭素数1以上20以下のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、1,1-エチレン基、1,2-エチレン基、1,3-プロピレン、1,2-プロピレン、2,2-プロピレン等の各種プロピレン基(以下、「各種」は、直鎖状、分岐状、及びこれらの異性体のものを含むものを示す。)、各種ブチレン基、各種ペンチレン基、各種ヘキシレン基、各種へプチレン基、各種オクチレン基、各種ノニレン基、各種デシレン基、各種ウンデシレン基、各種ドデシレン基、各種トリデシレン基、各種テトラデシレン基、各種ペンタデシレン基、各種ヘキサデシレン基、各種ヘプタデシレン基、各種オクタデシレン基、各種ノナデシレン基、各種イコシレン基が挙げられる。
 R13及びR14の1価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が挙げられ、アリール基、アリールアルキル基等の芳香族炭化水素基が好ましく、アリール基が好ましい。中でも、R13及びR14の1価の有機基としては、フェニル基が好ましい。
 アリール基としては、好ましくは炭素数6以上20以下、より好ましくは炭素数6以上12以下、更に好ましくは炭素数6以上10以下のアリール基、例えば、フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基、各種プロピルフェニル基、各種トリメチルフェニル基、各種ブチルフェニル基、各種ナフチル基等が挙げられる。アリールアルキル基としては、好ましくは炭素数7以上20以下、より好ましくは炭素数7以上12以下、更に好ましくは炭素数7以上10以下のアリールアルキル基、例えば、ベンジル基、フェネチル基、各種フェニルプロピル基、各種フェニルブチル基、各種メチルベンジル基、各種エチルベンジル基、各種プロピルベンジル基、各種ブチルベンジル基、各種ヘキシルベンジル基等が挙げられる。
 R15の1価の有機基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びアリールアルキル基等が挙げられ、アルキル基、アルケニル基等の脂肪族炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。すなわち、R12としては、アルキルエステル基、アルケニルエステル基が好ましく、アルキルエステル基がより好ましい。
 アルキル基としては、好ましくは炭素数1以上20以下、より好ましくは2以上16以下、更に好ましくは6以上12以下のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基、各種ノナデシル基、各種イコシル基が挙げられる。
 アルケニル基としては、好ましくは炭素数2以上20以下、より好ましくは3以上16以下、更に好ましくは6以上12以下のアルケニル基、例えば、ビニル基、各種プロペニル基、各種ブテニル基、各種ペンテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種ノネニル基、各種デセニル基、各種ウンデセニル基、各種ドデセニル基、各種トリデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ペンタデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種ヘプタデセニル基、各種オクタデセニル基、各種ノナデセニル基、各種イコセニル基が挙げられる。
 一般式(A)で示されるヒドロキシフェニルトリアジン化合物としては、より具体的には、R11が炭素数1以上20以下のアルキレン基であり、R12及びR15が炭素数1以上20以下のアルキル基であるアルキルエステル基であり、R13及びR14が炭素数6以上20以下のアリール基であり、n11及びn12が1のヒドロキシフェニルトリアジン化合物が好ましく、R11が炭素数1以上12以下のアルキレン基であり、R12及びR15が炭素数2以上16以下のアルキル基であるアルキルエステル基であり、R13及びR14が炭素数6以上12以下のアリール基であり、n11及びn12が1のヒドロキシフェニルトリアジン化合物がより好ましく、R11が炭素数1以上8以下のアルキレン基であり、R12がR15及び炭素数6以上12以下のアルキル基であるアルキルエステル基であり、R13及びR14が炭素数6以上10以下のアリール基であり、n11及びn12が1のヒドロキシフェニルトリアジン化合物が更に好ましく、R11が炭素数1以上4以下のアルキレン基であり、R12及びR15が炭素数8のアルキル基であるエステル基であり、R13及びR14がフェニル基であり、n11及びn12が1のヒドロキシフェニルトリアジン化合物が特に好ましい。
 紫外線吸収剤の含有量は、硬化物100質量部に対して0.2~10.0質量部が好ましく、0.5~5.0質量部がより好ましく、1.0~4.0質量部がさらに好ましい。
《体質顔料》
 体質顔料としては、無機粒子及び/又は有機粒子が挙げられる。体質顔料は、抗ウイルス性物品の意匠性を調整する目的、耐擦傷性、耐摩耗性等を付与する目的等に応じて添加することができる。
 無機粒子としては、シリカ、アルミナ、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、ダイヤモンド、金剛砂、ガラス繊維、炭酸カルシウム、アルミノシリケート、硫酸バリウム等が挙げられる。有機粒子としては、ポリエチレン、ウレタン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド(ナイロン)等が挙げられる。
《抗菌剤》
 抗菌剤としては、無機系抗菌剤、及び有機系抗菌剤がある。特に無機系抗菌剤は有機系抗菌剤に比べ一般に安全性が高く、耐久性、及び耐熱性にも優れているため望ましい。無機系抗菌剤とは、銀をはじめとする銅、亜鉛等の抗菌性金属を各種の無機物担体に担持したものである。抗菌剤の含有量は、硬化物100質量部に対して0.1~10質量部が好ましいが、詳細は抗菌剤の種類に応じて適宜調整することができる。
《抗アレルゲン剤》
 抗アレルゲン剤は、無機化合物又は有機化合物のいずれか一方を含むものであり、各々単体で用いても良いし、異なる2種以上を混合させても良い。無機化合物としては金属を担持してなる材料であることが好ましい。抗アレルゲン剤の含有量は、硬化物100質量部に対して0.1~10質量部が好ましいが、詳細は抗アレルゲン剤の種類に応じて適宜調整することができる。
 無機化合物の無機材料としては例えば、酸化チタン、リン酸カルシウム、珪酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、ゼオライト、シリカアルミナ、珪酸マグネシウム及びリン酸マグネシウムからなる群から選択される少なくとも一種が好ましく、この中でも酸化チタン、リン酸ジルコニウム等が好ましい。
 無機材料に担持される金属としては、例えば金、銀、白金、亜鉛及び銅からなる群から選択される少なくとも一種が好ましく、この中でも銀、亜鉛等が好ましい。市販品として例えば、大原パラヂウム製「パラファインANV-100:無機化合物に銀担持」、日揮触媒製「アトミーボールTZ-R:酸化チタンに亜鉛担持」等を好適に用いることができ、これらの抗アレルゲン剤は、ダニや花粉などの種々のアレルゲンに対して有効に作用するものである。
 有機化合物としては、フェノール性水酸基を含有する非水溶性高分子又はポリフェノール化合物が無機固体酸に担持されたもの、スチレンスルホン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも1種の単量体成分を含む重合体であることが好ましい。
 フェノール性水酸基を含有する非水溶性高分子としては、市販品として例えば積水化学工業株式会社製「アレルバスター(商品名)」、丸善石油株式会社製「マルカリンカーM(商品名)」等を使用することができる。また、ポリフェノール化合物とジルコニウム化合物とを組み合わせたものとしては、東亜合成株式会社製「アレリムーブ(商品名)」などが挙げられる。これらの抗アレルゲン剤は、ダニや花粉など種々のアレルゲンに対して有効に作用するものである。
 スチレンスルホン酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも一種の単量体成分としては、特許第6136433号に示されるような材料を用いることができる。
 その他に、有機化合物と無機化合物とを混合させる場合は、例えばアニオン性フェノール系と抗アレルゲン性を有する亜鉛系材料が挙げられる。
 アニオン性フェノール系材料としては、タンニン、タンニン酸-吐酒石、フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド樹脂、ノボラツク型樹脂のスルホン化合物、ノボラツク型樹脂のメタンスルホン酸、レゾール型樹脂のメタンスルホン酸、ベンジル化フェノールスルホン酸、チオフェノール系化合物、ジヒドロキシジフェニルスルホン系化合物、リガント化合物及びこれらの金属キレート化合物などから適宜選択して用いられる。
 亜鉛系材料としては、水溶性亜鉛化合物又は非水溶性亜鉛化合物、亜鉛/金属酸化物複合素材などから適宜選択され、非水溶性亜鉛化合物及び/又は非水溶性亜鉛-金属酸化物の複合粒子が水分散され、粒子径が50μm以下であり、前記金属酸化物がチタニア、シリカ、アルミナいずれかを少なくとも一種含むものであることが好ましい。
<厚み>
 硬化物層の厚みは、加工特性及び耐擦傷性のバランスの観点から、1.5μm以上30μm以下が好ましく、2μm以上20μm以下がより好ましく、3μm以上15μm以下がさらに好ましい。
<形成方法>
 硬化物層は、例えば、硬化物層を構成する材料(硬化性樹脂組成物、抗ウイルス性粒子等)、必要に応じて添加する溶剤等を含む硬化物層用インキを、基材上に塗布、乾燥、硬化することにより形成することができる。離型性を有する基材上に、硬化物層用インキを塗布、乾燥、硬化して硬化物層を形成し、当該硬化物層を別の基材等に転写することによって、硬化物層を形成することもできる。
 上記のように、硬化物層を構成する材料(硬化性樹脂組成物、抗ウイルス性粒子等)、及び溶剤等を含む硬化物層用インキを、基材上に塗布、乾燥、硬化して硬化物層を形成することで、溶剤が揮発する際に抗ウイルス性粒子を硬化物層の表面に浮かび上がりやすくすることができ、硬化物層の表面付近に抗ウイルス性粒子を偏在させやすくできる。
<積層構成>
 本発明の抗ウイルス性物品は、硬化物層の単層でもよいし、硬化物層以外の層を有していてもよい。
 硬化物層の単層からなる抗ウイルス性物品は、例えば、離型性を有する基材上に硬化物層を形成してなる積層体を作製した後、当該積層体から離型性を有する基材を剥離することにより得ることができる。
 抗ウイルス性物品が有する硬化物層以外の層としては、基材、プライマー層、装飾層、透明性樹脂層、接着剤層等が挙げられる。抗ウイルス性物品の積層構成としては、例えば、下記の(1)~(12)が挙げられる。下記(1)~(12)において、「/」は各層の界面を示す。
 なお、抗ウイルス性物品が有する硬化物層以外の層としては、磁気記録用途の磁性体層;回路、電流の銅線、又は電磁波遮蔽層として機能する導電体層;水蒸気、酸素等の気体の透過を抑制するためのガスバリア層;可視光線を高反射率で反射する光反射層;可視光線の反射を抑制するための反射防止層;等の機能性層も挙げられる。これら機能性層は、各層の機能に応じて、下記(1)~(12)の積層構成の何れかの箇所に形成することができる。
(1)硬化物層
(2)基材/硬化物層
(3)基材/プライマー層/硬化物層
(4)基材/装飾層/硬化物層
(5)基材/透明性樹脂層/硬化物層
(6)基材/接着剤層/透明性樹脂層/硬化物層
(7)基材/接着剤層/装飾層/透明性樹脂層/硬化物層
(8)基材/装飾層/接着剤層/透明性樹脂層/硬化物層
(9)基材/透明性樹脂層/プライマー層/硬化物層
(10)基材/接着剤層/透明性樹脂層/プライマー層/硬化物層
(11)基材/接着剤層/装飾層/透明性樹脂層/プライマー層/硬化物層
(12)基材/装飾層/接着剤層/透明性樹脂層/プライマー層/硬化物層
なお、上記積層構成のうち、接着剤層は任意の粘着剤層であってもよい。また、基材の裏面に接着剤層又は粘着剤層を更に設けてもよい。
 抗ウイルス性物品は、取り扱い性の観点から、基材上に硬化物層を有する構成が好ましい。
《基材》
 基材の形態は、フィルム、シート及び板等の平板状のもの、並びに、多面体、多角柱、円柱、球面及び回転楕円体面等の三次元形状のもの等が挙げられ、特に制限はない。
 なお、フィルム、シート及び板は、相対的に厚みの薄いものから順にフィルム、シート及び板と呼称される場合が多いが、本明細書においては、特に断りのない限り、これら3者を区別しない。
 基材の構成材料としては、樹脂、金属、非金属無機材料、繊維質材料及び木質系材料等が挙げられ、用途に応じて適宜選択することができる。
 基材は単層でもよいし、上記材料からなる層を2層以上積層したものであってもよい。基材が2以上の層の積層体の場合、異種材料の層を2層以上積層し、各層の材料の有する諸性能を互いに補完してなるものが好ましい。2層以上積層してなる基材の例としては、以下のA~Jが挙げられる。なお、「/」は各層の界面を示す。
(A)樹脂/木質系材料
(B)樹脂/金属
(C)樹脂/繊維質材料
(D)樹脂/非金属無機材料
(E)樹脂1/樹脂2
(F)金属/木質系材料
(G)金属/非金属無機材料
(H)金属/繊維質材料
(I)金属1/金属2
(J)非金属無機材料/繊維質材料
 上記Eにおいて、樹脂1と樹脂2とは互いに別種の樹脂を示す(例えば、樹脂1がオレフィン樹脂、樹脂2がアクリル樹脂)。また、上記Hにおいて、金属1と金属2とは互いに別種の金属を示す(例えば、金属1が銅、金属2がクロム)。
 また、基材が上記A~Jのような積層体である場合は、積層体の各構成層の層間に、接着力を強化するための層(接着剤層等)を有していてもよい。
 基材として用いられる樹脂としては、各種の合成樹脂又は天然樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が使用できる。
 熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、アイオノマー、各種オレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合等の塩化ビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレングリコール-テレフタル酸-イソフタル酸共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ブチル共重合体等のアクリル樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース、セロファン、セルロイド等のセルロース系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル-スチレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)等のスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン-酢酸ビニル共重合、エチレン-ビニルアルコール共重合、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
 硬化性樹脂としては、硬化物層で例示した熱硬化性樹脂及び/又は電離放射線硬化性樹脂が挙げられる。
 天然樹脂としては、天然ゴム、松脂及び琥珀等が挙げられる。
 基材として用いられる金属としては、例えば、アルミニウム又はジュラルミン等のアルミニウムを含む合金、鉄又は炭素鋼、ステンレス鋼等の鉄を含む合金、銅又は真鍮、青銅等の銅を含む合金、金、銀、クロム、ニッケル、コバルト、錫、チタニウム等が挙げられる。また、金属基材としては、これらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。
 基材として用いられる非金属無機材料としては、例えば、セメント、ALC(軽量気泡コンクリート)、石膏、珪酸カルシウム、木片セメント等の非セラミック系窯業系材料、陶磁器、土器、硝子、琺瑯等のセラミック系窯業系材料、石灰岩(大理石を含む)、花崗岩、安山岩等の天然石等からなるものが挙げられる。
 基材として用いられる繊維質材料としては、例えば、薄葉紙、クラフト紙、上質紙、和紙、チタン紙、リンター紙、硫酸紙、パラフィン紙、パーチメント紙、グラシン紙、壁紙用裏打紙、板紙及び石膏ボード用原紙等の紙、ポリエステル樹脂繊維、アクリル樹脂繊維、絹、木綿、麻等の蛋白質系又はセルロース系の天然繊維、硝子繊維、炭素繊維、等の繊維からなる織布又は不織布が挙げられる。これらの紙には、紙基材の繊維間乃至は他層と紙との層間強度を上げる為、ケバ(毛羽)立ち防止のために、更に、アクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を添加(抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填)させたものでもよい。樹脂を添加した紙としては、例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙等が挙げられる。
 また、繊維質材料層に樹脂層を積層したとして基材の例として、建材分野で使われることが多い壁紙用裏打紙の表面に塩化ビニル樹脂層、オレフィン樹脂層、アクリル樹脂層等の樹脂層を積層した壁紙原反等が挙げられる。
 基材の形状及び寸法は、特に制限はなく、用途及び所望の諸性能と加工適性に応じて適宜選択すれば良い。
 基材が、フィルム、シート及び板の平板状の場合は、物品の設計上の代表的な寸法として厚みがある。かかる厚みも特に制限はないが、一般的には、製造加工適性、機械的強度、使用取扱性、及び経済性の観点から、10μm以上10cm以下程度とされる。フィルム又はシート形態の場合は、通常、20μm以上300μm以下程度のものが選択され、板形態の場合は、通常、1mm以上2cm以下程度のものが選択される。
 基材は、抗ウイルス性物品を構成する他層との密着性、あるいは、抗ウイルス性物品と積層する部材との密着性の向上のため、基材の片面又は両面に、酸化法、凹凸化法等の物理的表面処理、又は化学的表面処理等の表面処理を施すことができる。
 酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン-紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が、表面処理の效果及び操作性等の面から好ましく用いられる。
《プライマー層》
 抗ウイルス性物品は、硬化物層の基材側の面に接してプライマー層を有することが好ましい。プライマー層によって、基材と硬化物層との密着性が向上し、紫外線に暴露した際の長期的な層間密着性の確保(いわゆる耐候密着性)及び耐擦傷性を良好にしやすくできる。
 プライマー層は、主としてバインダー樹脂から構成され、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含有してもよい。
 バインダー樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン-アクリル共重合体、ポリカーボネート系ウレタン-アクリル共重合体(ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、末端、側鎖に2個以上の水酸基を有する重合体(ポリカーボネートポリオール)由来のウレタン-アクリル共重合体)、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂(硝化綿)、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が好ましく挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。また、バインダー樹脂は、これら樹脂に、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等の硬化剤を添加し、架橋硬化したものであってもよい。これらの中でも、アクリルポリオール樹脂等のポリオール系樹脂をイソシアネート系硬化剤で架橋硬化したものが好ましく、アクリルポリオール樹脂をイソシアネート系硬化剤で架橋硬化したものがより好ましい。
 プライマー層は、耐候性をより向上するために、紫外線吸収剤及び/又は光安定剤を含むことが好ましい。紫外線吸収剤及び光安定剤光は汎用のものを用いることができる。
 プライマー層の厚みは、0.01μm以上10μm以下が好ましく、0.7μm以上8μm以下がより好ましく、1.0μm以上6μm以下がさらに好ましい。
 なお、抗ウイルス性物品は、基材の硬化物層とは反対側に、被着材との接着性を向上することなどを目的として、裏面プライマー層を有していてもよい。
 また、抗ウイルス性物品は、基材の硬化物層とは反対側に、被着材と貼り合わせることを目的として、粘着剤層を有していてもよい。なお、粘着剤層の基材とは反対側の面には剥離可能なセパレータを形成することが好ましい。
《透明性樹脂層》
 抗ウイルス性物品は、強度を高めるなどの観点から、基材と硬化物層との間に透明性樹脂層を有していてもよい。特に、基材が樹脂基材の場合、透明性樹脂層を有することが好ましい。
 抗ウイルス性物品がプライマー層を有する場合、透明性樹脂層は、基材とプライマー層との間に位置することが好ましい。また、抗ウイルス性物品が装飾層を有する場合、装飾層の保護の観点から、透明性樹脂層は、装飾層と硬化物層との間に位置することが好ましい。
 透明性樹脂層を構成する樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(以下、「ABS樹脂」とも称する。)、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられ、これらの中でも加工適性の観点からポリオレフィン系樹脂が好ましい。また、これら例示の各種樹脂を2種類以上積層したり或いは混合して使用してもよい。
 透明性樹脂層中のポリオレフィン系樹脂の含有量は、加工適性の観点から、透明性樹脂層の全樹脂成分に対して50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましい。
 透明性樹脂層のポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン(低密度、中密度、高密度)、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン-プロピレン共重合体、プロピレン-ブテン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン-ブテン共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレン(低密度、中密度、高密度)、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体、プロピレン-ブテン共重合体が好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。
 透明性樹脂層は、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。
 透明性樹脂層の厚みは、耐擦傷性、加工適正及び耐候性のバランスの観点から、20μm以上150μm以下が好ましく、40μm以上120μm以下がより好ましく、60μm以上100μm以下がさらに好ましい。
《装飾層》
 抗ウイルス性物品は、意匠性を向上させる観点から、抗ウイルス性物品の任意の箇所に装飾層を有することが好ましい。
 装飾層を形成する箇所は、装飾層の耐候性を高める観点から、基材に近い側であることが好ましい。例えば、抗ウイルス性物品がプライマー層を有する場合、装飾層は、基材とプライマー層との間に位置することが好ましい。また、抗ウイルス性物品が透明性樹脂層を有する場合、装飾層は、基材と透明性樹脂層との間に位置することが好ましい。
 装飾層は抗ウイルス性物品の全面に形成しても良いし、一部のみに形成してもよい。なお、硬化物層の外表面を装飾層が被覆する形態の場合には、抗ウイルス性の発現を阻害しないようにするため、一部領域のみに装飾層を形成することが好ましい。
 装飾層としては、インキをベタ塗りしてなる着色層;インキを模様として印刷してなる絵柄層;金属薄膜;等が挙げられる。
 装飾層により表現する絵柄(模様)としては、木材板表面の年輪や導管溝等の木目模様;大理石、花崗岩等の石板表面の石目模様;布帛表面の布目模様;皮革表面の皮シボ模様;目地溝を含むタイル貼り模様;目地溝を含む煉瓦積模様;砂目模様;梨地模様;互いに平行な方向に伸びる凹條部及び凸條部を複数配列させてなる模様(いわゆる「万線状凹凸模様」又は「光線彫模様」);幾何学模様、文字、図形、水玉及び花柄等の抽象柄模様;等が挙げられる。
 着色層及び絵柄層に用いられるインキとしては、バインダー樹脂に顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を適宜混合したものが使用される。
 着色層及び絵柄層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン-アクリル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が挙げられる。また、1液硬化型樹脂、イソシアネート化合物等の硬化剤を伴う2液硬化型樹脂など、種々のタイプの樹脂を用いることができる。
 着色剤としては、特に制限は無く、例えば、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料;キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、ニッケルアゾ錯体、フタロシアニンブルー、アゾメチンアゾブラック等の有機顔料又は染料;アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料;等が挙げられる。
 着色剤の含有量は、着色層及び絵柄層を構成する樹脂100質量部に対して、5質量部以上90質量部以下が好ましく、15質量部以上80質量部以下がより好ましく、30質量部以上70質量部以下がさらに好ましい。
 着色層及び絵柄層は、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。
 着色層及び絵柄層の厚みは、所望の絵柄に応じて適宜選択すればよいが、被着材の地色を隠蔽し、かつ意匠性を向上させる観点から、0.5μm以上20μm以下が好ましく、1μm以上10μm以下がより好ましく、2μm以上5μm以下がさらに好ましい。
 金属薄膜としては、金、銀、銅、錫、鉄、ニッケル、クロム、コバルト、インジウム、アルミニウム等の金属元素単体の薄膜;前記金属元素の二種以上を含む合金の薄膜;等が挙げられる。合金としては、例えば、真鍮、青銅、ステンレス鋼等が挙げられる。
 金属薄膜の膜厚は、0.1μm~1μm程度とすることができる。
《接着剤層》
 抗ウイルス性物品は、接着剤層を有していてもよい。
 例えば、抗ウイルス性物品が透明性樹脂層を有する場合、基材と透明性樹脂層との間には、両層の密着性を向上するために接着剤層を形成することが好ましい。
 なお、基材と透明性樹脂層との間に、さらに装飾層を有する場合、接着剤層と装飾層との位置関係は特に限定されない。具体的には、基材に近い側から装飾層、接着剤層及び透明性樹脂層をこの順に有していてもよいし、基材層に近い側から接着剤層、装飾層及び透明性樹脂層をこの順に有していてもよい。
 また、上述したように、基材が2層以上の積層体の場合、基材を構成する各層の間に接着剤層を有していてもよい。
 接着剤層は、例えば、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等の接着剤から構成することができる。これら接着剤の中でも、ウレタン系接着剤が接着力の点で好ましい。
 ウレタン系接着剤としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ポリオール化合物と、イソシアネート化合物等の硬化剤とを含む2液硬化型ウレタン樹脂を利用した接着剤が挙げられる。
 接着剤層の厚みは、0.1μm以上30μm以下が好ましく、1μm以上15μm以下がより好ましく、2μm以上10μm以下がさらに好ましい。
 上述した装飾層、接着剤層及びプライマー層は、各層を形成する組成物を含む塗布液を、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で塗布し、必要に応じて、乾燥、硬化することにより形成することができる。
<賦形処理>
 抗ウイルス性物品は、エンボス加工等の賦形処理で所望の凹凸形状(凹凸模様とも言う)を付与してもよい。
 エンボス加工を行う場合、例えば、抗ウイルス性物品を好ましくは80℃以上260℃以下、より好ましくは85℃以上200℃以下、さらに好ましくは100℃以上180℃以下に加熱し、抗ウイルス性物品にエンボス版を押圧して、エンボス加工を行うことができる。エンボス版を押圧する箇所は、抗ウイルス性物品の硬化物層側とすることが好ましい。
<用途>
 本発明の抗ウイルス性物品は、各種用途に用いることができる。具体的な用途としては、下記(1)~(12)のものが挙げられる。
(1)住宅、事務所、店舗、病院、診療所等の建築物の壁、床、天井等の内装部分の表面材。
(2)住宅、事務所、店舗、病院、診療所等の建築物の外壁、屋根、軒天井、戸袋等の外装部分の表面材。
(3)窓、窓枠、扉、扉枠等の建具の表面材(内装部分又は外装部分);建具の付随備品(取っ手等)の表面材;建具の治具の表面材。
(4)手すり、腰壁、廻り縁、敷居、鴨井、笠木の造作部材の表面材。
(5)塀、門扉、物干台の柱や手すり等の屋外(外装)部分の表面材。
(6)箪笥、机、椅子、食器棚、厨房の流し台等の家具の表面材;家具の付随備品(取っ手等)の表面材;家具の治具の表面材。
(7)テレビジョン受像機、ラジオ受信機、冷蔵庫、電子レンジ、洗濯機、扇風機、空調機等の各種家電製品の筐体等の表面材;家電製品の付随備品(取っ手、スイッチ、タッチパネル等)の表面材;家電製品の治具の表面材。
(8)電子複写機、ファクシミリ、プリンタ、パーソナルコンピュータ等の各種電算機器等のOA機器の表面材;銀行、郵便局等の金融機関のATM装置の各種OA機器類の筐体の表面材;各種OA機器類の付随備品(キーボード鍵盤、タッチパネル等)の表面材;各種OA機器類の治具の表面材。
(9)自動車、鉄道車両等の車輛、船舶、航空機等の乗物の内装又は外装部分(壁、床、天井、手すり、支柱、操作盤、レバー、ハンドル、舵輪等の操縦機器類)の表面材。
(10)各種建築物の間仕切;店舗、事務所、官公庁等の窓口、会計精算場所等におけるウイルスの飛沫感染防止のための遮蔽板又は遮蔽カーテン;保護面(フェイスガード)、保護眼鏡(ゴーグル)等の顔面保護具;あるいはこれらの表面材。
(11)伝票類等のビジネスフォーム;預金通帳;金融機関のキャッシュカード、クレジットカード、ポイントカード等のカード類;あるいはこれらの表面材。
(12)硝子、樹脂等の瓶;金属缶;樹脂レトルト容器等の樹脂軟包装材;各種チューブ類等の包装材料;あるいはこれらの表面材。
<抗ウイルス性物品の各層に含まれる各種添加剤のベシクル化>
 本発明の抗ウイルス性物品は、前述の通り硬化物層の単層でもよいし、硬化物層以外の層を有していてもよいが、各層に添加される各種添加剤はベシクル化されていることが好ましい。各種添加剤をベシクル化する方法としては特に限定されず、公知の方法によりベシクル化することができ、中でも超臨界逆相蒸発法が好ましい。
 ベシクル化処理方法としては、超臨界逆相蒸発法の他に、Bangham法、エクストルージョン法、水和法、逆相蒸発法、凍結融解法などが挙げられる。このようなベシクル化処理方法について簡単に説明すると、Bangham法は、フラスコなどの容器にクロロホルムまたはクロロホルム/メタノール混合溶媒を入れ、さらにリン脂質を入れて溶解する。その後、エバポレータを用いて溶媒を除去して脂質からなる薄膜を形成し、添加剤の分散液を加えた後、ボルテックスミキサーで水和・分散させることよりベシクルを得る方法である。エクストルージョン法は、薄膜のリン脂質溶液を調液し、Bangham法において外部摂動として用いたミキサーに代わってフィルターを通過させることによりベシクルを得る方法である。水和法は、Bangham法とほぼ同じ調製方法であるが、ミキサーを用いずに、穏やかに攪拌して分散させてベシクルを得る方法である。逆相蒸発法は、リン脂質をジエチルエーテルやクロロホルムに溶解し、添加剤を含んだ溶液を加えてW/Oエマルジョンを作り、当該エマルジョンから減圧下において有機溶媒を除去した後、水を添加することによりベシクルを得る方法である。凍結融解法は、外部摂動として冷却・加熱を用いる方法であり、この冷却・加熱を繰り返すことによってベシクルを得る方法である。
 以下、超臨界逆相蒸発法について詳細に説明する。超臨界逆相蒸発法とは、超臨界状態又は超臨界点以上の温度若しくは圧力条件下の二酸化炭素にベシクルの外膜を形成する物質を均一に溶解させた混合物中に、水溶性または親水性の封入物質としての各種添加剤を含む水相を加えて、一層の膜で封入物質としての各種添加剤を包含したカプセル状のベシクルを形成する方法である。なお、超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度(30.98℃)および臨界圧力(7.3773±0.0030MPa)以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度若しくは圧力条件下の二酸化炭素とは、臨界温度のみ、又は、臨界圧力のみが臨界条件を超えた条件下の二酸化炭素を意味する。当該方法により、直径50~800nmの単層ラメラベシクルを得ることができる。一般に、ベシクルとは、球殻状に閉じた膜構造を有する小胞の内部に液相を含むものの総称であり、特に、外膜がリン脂質等の生体脂質から構成されるものをリポソームと称する。
 上記リン脂質としては、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオリピン、黄卵レシチン、水添黄卵レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質が挙げられる。
 外膜を構成する物質としては、また、ノニオン系界面活性剤や、これとコレステロール類若しくはトリアシルグリセロールの混合物等の分散剤を用いることができる。
 上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリグリセリンエーテル、ジアルキルグリセリン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマー、ポリブタジエン-ポリオキシエチレン共重合体、ポリブタジエン-ポリ2-ビニルピリジン、ポリスチレン-ポリアクリル酸共重合体、ポリエチレンオキシド-ポリエチルエチレン共重合体、ポリオキシエチレン-ポリカプロラクタム共重合体等の1種又は2種以上を用いることができる。
 上記コレステロール類としては、コレステロール、α-コレスタノール、β-コレスタノール、コレスタン、デスモステロール(5,24-コレスタジエン-3β-オール)、コール酸ナトリウム、コレカルシフェロール等の1種又は2種以上を用いることができる。
 上記リポソームの外膜は、リン脂質と分散剤との混合物から形成されていてもよい。本発明の化粧シートにおいては、外膜をリン脂質から形成したリポソームとすることで、各層の主成分である樹脂組成物と各種添加剤との相溶性を良好なものとすることができる。
[抗ウイルス性樹脂組成物]
 本発明の抗ウイルス性樹脂組成物は、硬化性樹脂組成物、及び、抗ウイルス性粒子を含むものである。
 本発明の抗ウイルス性樹脂組成物における「硬化性樹脂組成物」及び「抗ウイルス性粒子」の実施の形態は、上述した本発明の抗ウイルス性物品における「硬化性樹脂組成物」及び「抗ウイルス性粒子」の実施の形態と同様である。
 本発明の抗ウイルス性樹脂組成物は、必要に応じて、フェニルエーテル誘導体化合物、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、体質顔料(無機粒子、有機粒子)、抗菌剤、抗アレルゲン剤、防カビ剤、難燃剤、滑剤、発泡剤、消臭剤等の添加剤を含んでいてもよい。
 本発明の抗ウイルス性樹脂組成物における「フェニルエーテル誘導体化合物」、「酸化防止剤」、「光安定剤」、「紫外線吸収剤」、「体質顔料(無機粒子、有機粒子)」、「抗菌剤」、「抗アレルゲン剤」の実施の形態は、上述した本発明の抗ウイルス性物品における「酸化防止剤」、「光安定剤」、「紫外線吸収剤」、「体質顔料(無機粒子、有機粒子)」、「抗菌剤」、「抗アレルゲン剤」の実施の形態と同様である。
<溶剤>
 本発明の抗ウイルス性樹脂組成物は、溶剤を含むことが好ましい。抗ウイルス性樹脂組成物が溶剤を含むことにより、溶剤が揮発する際に抗ウイルス性粒子を硬化物層の表面に浮かび上がりやすくすることができ、硬化物層の表面付近に抗ウイルス性粒子の粒子を偏在させやすくできる。
 溶剤は、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、アルコール類(イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、グリコールエーテル類(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合物であってもよい。
 これらの中でも、抗ウイルス性粒子の形状維持の観点から、例えば、メチルエチルケトン及び酢酸エチルが好ましい。
 溶剤の含有量は、抗ウイルス性樹脂組成物(硬化物層用インキ)の全量の10~60質量%であることが好ましく、30~50質量%であることがより好ましい。
 次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
1.変色抑制に関する評価
 実施例及び比較例の硬化物層用インキ(抗ウイルス性樹脂組成物)、並びに、実施例及び比較例の抗ウイルス性物品に関して、下記の評価を実施した。評価の雰囲気は、温度は23℃±5℃、湿度40~65%RHとした。
1-1.硬化物層用インキ(抗ウイルス性樹脂組成物)の変色
 外光を遮った状態の部屋で、実施例及び比較例の硬化物層用インキ(抗ウイルス性樹脂組成物)をガラス製の瓶(アズワン社製、品番:ラボランスクリュー管瓶50ml)に30g入れ、蓋を閉め、評価用のサンプルを作製した。この段階において、サンプル内の硬化物層用インキ(抗ウイルス性樹脂組成物)の色は、何れも抗ウイルス剤未添加の組成物(実施例及び比較例の硬化物層用インキ(抗ウイルス性樹脂組成物)から抗ウイルス剤を除いた組成物)の色との差異はみられず、白色であった。
 次いで、サンプルを机の上に置き、蛍光灯照明下の室内に24時間放置した後、サンプル内の硬化物層用インキ(抗ウイルス性樹脂組成物)の色を目視で評価した。机の上の蛍光灯の照明による明るさは500~1000ルクスの範囲とした。結果を表1に示す。
1-2.抗ウイルス性物品の変色
 実施例及び比較例の抗ウイルス性物品に関して、製造直後のL値を測定した。測定装置は、分光測色計(「Spectrolino」(型番)、GretagMacbeth社製)を用いた。
 次いで、実施例及び比較例の抗ウイルス性物品に対して、メタルハライドランプ(MWOM)による促進耐候試験(下記の照射条件で20時間紫外線を照射した後、下記の結露条件で4時間結露を行う工程を1サイクルとして、該サイクルを繰り返し行う試験)を8サイクル(192時間)実施した。そして、促進耐候試験後のL値を測定した。
 そして、製造直後の測定値及び促進耐候試験後の測定値から色差(ΔEab)を算出した。結果を表1に示す。
 色差(ΔEab)は、製造直後の測定値をL*1、a*1及びb*1とし、促進耐候試験後の測定値をL*2、a*2及びb*2としたときに、下記の数式で算出することができる。
 ΔEab=〔(L*2-L*1+(a*2-a*1+(b2-a*21/2
<試験装置>
 ダイプラ・ウィンテス社製の商品名「ダイプラ・メタルウェザー」
<照射条件>
 照度:65mW/cm、ブラックパネル温度:63℃、槽内湿度:50%RH、時間:20時間
<結露条件>
 照度:0mW/cm、槽内湿度:98%RH、時間:4時間
2.硬化物層用インキ(抗ウイルス性樹脂組成物)の調製、及び、抗ウイルス性物品の作製
[実施例1]
 下記の組成を混合及び攪拌してなる、実施例1の硬化物層用インキa(抗ウイルス性樹脂組成物a)を調製した。
<硬化物層用インキa(抗ウイルス性樹脂組成物a)>
・電離放射線硬化性樹脂組成物 100質量部
(多官能ウレタンオリゴマー 70重量部及び2官能オリゴマー30重量部からなる合計100重量部のウレタンアクリレート樹脂)
・抗ウイルス性粒子A 5質量部(下記の粒子A1と粒子A2とを質量比1:1で含む)
(スチレンポリマー誘導体化合物を含有する粒子(粒子A1):島貿易株式会社製のポリスチレンスルホン酸誘導体、商品名「VERSA-TL3」)
(不飽和カルボン酸誘導体化合物を含有する粒子(粒子A2):BYK製の溶剤系不飽和ポリカルボン酸ポリマー、商品名「BYK-P104」を乾燥させて成形した粒子
 次いで、両面コロナ放電処理を施した基材(厚み60μmの酸化チタン含有ポリプロピレン樹脂シート)の一方の面に、2液硬化型のアクリル-ウレタン樹脂及び着色剤を含む装飾層用インキをグラビア印刷法で塗布、乾燥して、厚み3μmの木目模様の装飾層を形成した。
 次いで、装飾層上に、ウレタン樹脂系接着剤からなる厚み3μmの接着剤層を形成し、さらに、接着剤層上に、ポリプロピレン系樹脂をTダイ押出し機により加熱溶融押出し、厚み80μmの透明性樹脂層を形成した。
 次いで、透明性樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、透明性樹脂層上に、プライマー層用インキをグラビア印刷法で塗布、乾燥し、厚み2μmのプライマー層を形成した。
 次いで、プライマー層上に、上記硬化物層用インキa(抗ウイルス性樹脂組成物a)をロールコート法で塗布して未硬化の硬化物層を形成し、60℃で1分間乾燥させた後、電子線(加圧電圧:125kV、5Mrad(50kGy))を照射して、硬化性樹脂組成物(電離放射線硬化性樹脂組成物)を架橋硬化して、厚み15μmの硬化物層を形成し、実施例1の抗ウイルス性物品を得た。
[比較例1]
 実施例1で用いた硬化物層用インキa(抗ウイルス性樹脂組成物a)から抗ウイルス性粒子Aを除き、代わりに、ゼオライトに銀イオンを担持させてなる抗ウイルス性粒子B(シナネンゼオミック製の品番「AJ10N」、平均粒子径2.5μm)3質量部を添加してなる、比較例1の硬化物層用インキb(抗ウイルス性樹脂組成物b)を調製した。
 次いで、硬化物層用インキa(抗ウイルス性樹脂組成物a)を硬化物層用インキb(抗ウイルス性樹脂組成物b)に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例1の抗ウイルス性物品を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1に示すように、実施例1の硬化物層用インキ(抗ウイルス性樹脂組成物)、及び、抗ウイルス性物品は、変色を抑制し得ることが確認できる。
3.抗ウイルス性能及び抗アレルゲン性能に関する評価
[実施例2]
 実施例1で用いた硬化物層用インキaにおいて、抗ウイルス性粒子Aを、スチレン樹脂を含有する粒子(粒子A3)(polysciences社製スチレン樹脂粒子、商品名「ミクロスフェア(粒子径4.5μm)」に変更した以外は、実施例1と同様にして抗ウイルス性物品を得た。
[実施例3]
 実施例1の硬化物層用インキaに対して、抗アレルゲン性を有するアニオン性フェノール系材料(DIC社製「EXP20530A」)及び抗アレルゲン性を有する亜鉛系材料(DIC社製「EXP20530B」)を配合したこと以外は、実施例1と同様にして抗ウイルス性物品を得た。上記アニオン性フェノール系材料及び上記亜鉛系材料は、配合後の硬化物層用インキa100質量%中、それぞれ固形分割合で23質量%となるように配合した。
 [実施例4]
 実施例1の硬化物層用インキaにおいて、抗ウイルス性粒子Aを前記粒子A1、前記粒子A2及び前記粒子A3の混合物とし、更に抗ウイルス性添加剤:Kao Chemicals製ポリオキシエチレンアルキルエーテル、商品名「エマルゲン 707」を配合した以外は、実施例1と同様にして抗ウイルス性物品を得た。
 抗ウイルス性粒子Aは、粒子A1と粒子A2と粒子A3とを質量比3:2:3で含む。また、抗ウイルス性粒子Aは、電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して4質量部配合した。更に、抗ウイルス性添加剤の含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して4質量部であった(硬化物100質量部に対する質量部も同じ)。
 [実施例5]
 実施例1の硬化物層用インキaにおいて、抗ウイルス性粒子Aを前記粒子A3とし、更に抗ウイルス性添加剤:Kao Chemicals製ポリオキシエチレンアルキルエーテル、商品名「エマルゲン 707」を配合した以外は、実施例1と同様にして抗ウイルス性物品を得た。
 抗ウイルス性粒子Aは、電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して1.5質量部配合した。更に、抗ウイルス性添加剤の含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して3質量部であった(硬化物100質量部に対する質量部も同じ)。
 [実施例6] 
 実施例1の硬化物層用インキaにおいて、更に抗ウイルス性添加剤:Kao Chemicals製ポリオキシエチレンアルキルエーテル、商品名「エマルゲン 707」を配合した以外は、実施例1と同様にして抗ウイルス性物品を得た。
 抗ウイルス性粒子Aは、粒子A1と粒子A2とを質量比2:3で含む。また、抗ウイルス性粒子Aは、電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して2.5質量部配合した。更に、抗ウイルス性添加剤の含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物100質量部に対して3質量部であった(硬化物100質量部に対する質量部も同じ)。
(抗ウイルス性能)
 実施例1,2,4~6及び比較例1で作製した抗ウイルス性物品について、抗ウイルス試験方法(ISO21702)に準拠した方法で抗ウイルス性能試験を行い、下記のウイルス種に対する抗ウイルス活性値を下記評価基準に基づいて評価した。評価基準は下記の通りである。
ウイルス種:エンベロープウイルス(インフルエンザウイルス)、ノンエンベロープウイルス(ネコカリシウイルス)
++ :2ウイルス種に対する抗ウイルス活性値が共に2.0以上
 + :1ウイルス種に対する抗ウイルス活性値が2.0以上
 - :2ウイルス種に対する抗ウイルス活性値が共に2.0未満
 結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
(抗アレルゲン性能)
 実施例1及び3で作製した抗ウイルス性物品について、アレルゲン性能を評価した。具体的には、実施例1及び実施例3で作製した抗ウイルス性物品を細かく切断し、ダニアレルゲン水溶液中に1日間浸した後のアレルゲン量を水平展開クロマト法(マイティチェッカー)で目視にて確認し、下記評価基準に従って評価した。評価基準は下記の通りである。
+:アレルゲン量の減少が確認できた(ダニアレルゲンレベル判定が+判定以下(すなわち100匹程度/m以下)
-:アレルゲン量の減少が確認できなかった(ダニアレルゲンレベル判定が+判定超過)
 結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 チェッカーの色濃度の違いから、実施例1の化粧シートと比べて実施例3の化粧シートが抗アレルゲン性能を有することが確認された。
100:抗ウイルス性物品
10:硬化物層
11:硬化性樹脂組成物の硬化物
12:抗ウイルス性粒子
20:基材

Claims (13)

  1.  硬化物層を有する物品であって、
     前記硬化物層は、硬化性樹脂組成物の硬化物、及び、抗ウイルス性粒子を含み、前記抗ウイルス性粒子は、1)スチレンポリマー誘導体化合物と不飽和カルボン酸誘導体化合物とを含有する粒子、2)スチレンポリマー誘導体化合物を含有する粒子と不飽和カルボン酸誘導体化合物を含有する粒子との混合粒子、及び3)スチレン樹脂を含有する粒子、からなる群から選択される少なくとも一種の抗ウイルス性粒子Aを含有することを特徴とする、抗ウイルス性物品。
  2.  前記硬化物100質量部に対して、前記抗ウイルス性粒子Aを0.5~20.0質量部含む、請求項1に記載の抗ウイルス性物品。
  3.  基材上に前記硬化物層を有してなる、請求項1又は2に記載の抗ウイルス性物品。
  4.  前記1)及び/又は2)の抗ウイルス性粒子Aは、その構成成分がスチレン、スルホン酸ナトリウム、アクリル酸、マレイン酸及びフマル酸からなる群から選択される少なくとも一種の構造を有する、請求項1~3のいずれかに記載の抗ウイルス性物品。
  5.  前記硬化物層は、更にフェニルエーテル誘導体化合物を含有する、請求項1~4のいずれかに記載の抗ウイルス性物品。
  6.  前記硬化物層は、更に抗菌剤及び抗アレルゲン剤からなる群から選択される少なくとも一種を含有する、請求項1~5のいずれかに記載の抗ウイルス性物品。
  7.  前記抗ウイルス性粒子は、前記抗ウイルス性粒子Aとは異なる抗ウイルス性粒子Bを更に含有する、請求項1~6のいずれかに記載の抗ウイルス性物品。
  8.  前記抗ウイルス性粒子は、異なる2つの粒子径ピークを有する、請求項1~7のいずれかに記載の抗ウイルス性物品。
  9.  硬化性樹脂組成物、及び、抗ウイルス性粒子を含み、前記抗ウイルス性粒子は、1)スチレンポリマー誘導体化合物と不飽和カルボン酸誘導体化合物とを含有する粒子、2)スチレンポリマー誘導体化合物を含有する粒子と不飽和カルボン酸誘導体化合物を含有する粒子との混合粒子、及び3)スチレン樹脂を含有する粒子、からなる群から選択される少なくとも一種の抗ウイルス性粒子Aを含有することを特徴とする、抗ウイルス性樹脂組成物。
  10.  更にフェニルエーテル誘導体化合物を含有する、請求項9に記載の抗ウイルス性樹脂組成物。
  11.  更に抗菌剤及び抗アレルゲン剤からなる群から選択される少なくとも一種を含有する、請求項9又は10に記載の抗ウイルス性樹脂組成物。
  12.  前記抗ウイルス性粒子は、前記抗ウイルス性粒子Aとは異なる抗ウイルス性粒子Bを更に含有する、請求項9~11のいずれかに記載の抗ウイルス性樹脂組成物。
  13.  前記抗ウイルス性粒子は、異なる2つの粒子径ピークを有する、請求項9~12のいずれかに記載の抗ウイルス性樹脂組成物。
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