TW201022379A

TW201022379A - Method for producing colored composition

Info

Publication number: TW201022379A
Application number: TW098134742A
Authority: TW
Inventors: Yuko Shirouchi
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2008-10-28
Filing date: 2009-10-14
Publication date: 2010-06-16
Also published as: JP5856729B2; JP2010132874A; JP5985721B2; KR20100047147A; CN101724318B; TWI466964B; CN101724318A; JP2016000823A; KR101676731B1

Description

201022379 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於著色組成物之製造方法。【先前技術】 !======高精:提之製備後，瓶著色組-進魯 ❿ [專利文獻1]日本特開2008—58642號公報【發明内容】使彩色遽光片更加的高精細化，要求進一步抑制明人等經過探討，達成了以下[η〜[5]。城的狀况下本案發 [1] -種著色組成物之製造方法，包第1步驟，使染料溶液⑻通過第i ^器^步驟· 帛咖之孔徑與孔徑===色_之製造方法’其中’第1遽器之任m域物之製造方法，其中，第2 人』中任—項之著色組成物之製造方法，其中’混 ίί ilf ^樹脂⑼、光聚合性化合帅)及光聚合起始删所構成群組中至少一種。、【實施方式】 201022379 [實施發明之形態] 之著色組成物之製造方法，包含以下步驟：，i V驟，使染料溶液⑷通過第j濾器. 分散溶液⑻、顏料或顏料器。首先’於第1步驟，於已製備染料溶液⑻之階段通過第工濾卜而料溶液(A)意指將溶劑可溶_料單獨或組合2種以上而溶解於溶劑獲得之溶液。中選i料ίί別限ί，可從以往作為彩色濾光片用途的公知染料 9^2，1本特開昭64 —90403號公報、曰本特開昭64— =號=、日本制平卜_號公報、日本特開平6_腦美^直遞本特登25922G7號、細專利第4,8G8,5G1號說明書、日本特Η羊„92G巧說明書、美國專利第5，G59，·號說明書、本特333207號公報、日本特開平6 —35183號公報、日载之i料ft 生者日本^平^—194828號公報等所記 ^枓、硫化染料、建染染料、萘盼染料、反應染料、分散染料㈣染it匕學構造:例* : °比唾偶氮系、苯胺偶氮系、芳基偶李V窗Π二并"Γ坐”氮系、？咬_偶氮系、三苯基曱烧系、蒽酉昆 “ _系、节叉系、吗桑醇系、花青素系、聚甲川系、吩 f 略f比t減，系、咖星系、敗花青素系、喧琳黃 ’李等二°—系、系、二—系、香豆素系、方酸菁(寧町1ium) 之一較佳為財偶氮系、_偶氮系、°比嗤并 ΐ卩糸、顿酮偶氮系、紐系、蒽喊_、喊青素系、 ί ΐ 黃’更佳為啊偶氮系“比侧禹氮系酜化青素系、喹啉黃糸、卩山卩星系等。具體的染料，例如：

Acid alizarin violet N ； 201022379 • C.I. Acid black 1、2、24、48 ; C.I. Acidblue 卜 7、9、120、138、335、340 ; C.I. Acid chrome violet K ；

AcidFuchsin ； C.I· Acid green 1、3、5、58、80、106、109 ; C.I. Acid orange 6〜8、62〜64、169、173 ; C.I. AcidrecU、4、8、50〜52、111、257、426 ; C.I. Acidviolet 6B、7、9、17、19 ; C.I. Acidyellow 1、3、7、123、202〜205、251 ; C J. Direct Yellow 2、33〜35、93-95、141 ; φ C.I. Direct Orange 34、39、41、97、106、107 ; C.I. Direct Red 79、82〜84、96-99、220〜234 ; C.I. Direct Violet 47、52、84、103、104 ; C.I· Direct Blue 57、97〜101、158〜164、275、293 ; C.I. Direct Green 25、63、77、79、82 ; C.I. Mordant Yellow 5、8、33、50、62、65 ; C.I. Mordant Orange 3、36、47、48 ; C J. Mordant Red 1〜4、22〜26、63、71、88、95; C.I. Mordant Violet 2、4、30〜32、53、58 ; ❹ C.I. Mordant Blue 2、30、53、61、74、84 ; C.I. Mordant Green 1、26、53 ; C.I. Food Yellow 3及此等染料的衍生物； C.I. Solvent Blue 44,38 » C.I. Solvent Orange 45 ；

RhodamineB、

Rhodamine 110、 3 — [(5 —氯一2 —本氧基苯基)亞胼·基]—3,4 —二氣~~ 4 —側氧基一 5 —[(苯基續酿基)胺基]_2,7 —茶二續酸等。又，染料可使用以下式(1)所示之化合物（有時稱為「染 • (1)」）。此染料⑴對於著色組成物中含有之溶劑具有充分的^解 201022379 度，且於圖案形成時之顯影步驟對度的充分溶解度。

於顯影液具有能形成圖案之程 (式(1)中’ R丨〜心各自獨立々之芳香族_美。兮;&代表虱原子、—R或碳數6〜10 〈方独g柄數6〜1G之料之取代為_子、一R、—〇H、—〇R 土—二= 原子’也可 -CO.R > -ς〇υ ^ , 冲、—S03Na、-C02H、叫r、_ so3h、- s〇3r 或-s〇2nhr8。奶 Π〇3' —s〇3Na、—c〇2H m3H 或— S02NHR8。m表不〇〜5之瞽數。〆可相同也可不同。之整數瓜為2以上之整數時，多數R5 10之飽和 10之烧氧基取代飽和煙一汉各自獨立，表示也可經鹵素原子取代之礙數1 經基或也可經_素原子取代之總碳數1 基。且兮ίί 子、—R、—C()2R或碳數6〜1G之芳香族烴基，且= 反數6〜10之芳香族烴基包奴氯原子，也可取代為— 一 CXK 〇 X表示鹵素原子。a表示0或1之整數。）碳數6〜10之芳香族烴基，例如苯基、萘基等。齒素原子’例如：氟、氯、漠、填。 a备’例如：甲氧基幾基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異 ϊί，基、、Γ氧基絲、異丁氧絲基、戊氧基絲、異戍氧、土羰土、，戊氧基羰基、環戊氧基羰基、己氧基羰基、環己氧基羰基、庚氧基羰基、環庚氧基羰基、辛氧基羰基、2一乙基己氧基 201022379 、環辛氧基絲、壬氧絲基、魏絲基、三環癸基、曱氧基，氧基叛基、乙氧基丙氧基絲、己氧基丙氧基羰基、 2—乙基己氧基丙氧基羰基、甲氧基己氧基羰基等。其甲氧基雜基、乙氧基雜基、己氧基俩基、癸氧基崎酿基等。

❷ -S〇2NHR8 ’例如：胺磺醯基、N—曱基胺磺醯基、N_乙基胺磺醯基、N—丙基胺磺醯基、N_異丙基胺磺醯基、N—丁基胺 %醯基、N—異丁基胺磺醯基、N—戊基胺磺醯基、N—異戊基胺續醯基、N-新絲闕醯基N—環戊基贿醯基、n_己基胺續隨基、N-環己基胺俩基、N_庚基胺續_、N—環^基胺續醯基、N-辛基胺石黃醯基、N—(2_乙基己基)胺確輒、 (1，5 —二甲基己基)胺磺醯基、N—環辛基胺磺醯基、N—壬基胺磺酿基、N—癸基胺磺醯基、n—王環癸基胺磺醯基、N—甲氧基丙基胺續醯基、N-乙氧基丙基㈣醯基、N—喊基丙基胺績^基、 N-異丙氧基丙基胺磺醯基、N—己氧基丙基胺磺醯基、n—(卜 ^基己氧基丙基)胺續醯基、N—(曱氧基己基)胺俩基、N — 苯基一 1 一甲基丙基)胺續醯基等。飽和烴基例如：烷基、環烷基，例如：甲基、乙基、丙基、 =丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、新戊基、環戊基、己基、壞己基、庚基、環庚基、辛基、2—乙基己基、環辛基基、三環癸基等。士丞天 #烧氧基取代餘和烴基，例如：曱氧基丙基、乙氧基丙基、己氧基丙基、2-乙基己氧基丙基、甲氧基己基、乙氧基丙基等。碳數6〜10之芳香族烴基之取代基，宜為甲基、乙基、丙基、笨基、一S03R 或一s〇2NHR8。一具有取代基之碳數6〜10之芳香族烴基，例如：甲基苯基、基、三甲基苯基、乙基苯基、己基苯基、癸基苯基^氧基、Ϊ苯基、祕苯基、曱氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基本基、己氧基絲、癸氧基苯基、三氟曱基苯基等。 ^及尺2至少其中之一或^及^至少其中之一，為碳數i〜4 201022379 之烧基或亦可經取代之碳數6〜10之芳香族烴基較佳。之^ ίίτϋ其中之一’且馬及心至少其中之一 ’為碳數1〜4 之虎基或亦可經取代之碳數6〜1〇之芳魏烴基更佳。尺1及112至少其中之—’且113及114至少其中之—，為亦可經取代之故數6〜10之芳香族烴基又更佳。、為if 乙氧基絲、續基、N—(2—乙基己氧基丙基)胺績醯基、N—(1，5 —二甲基己基)胺續酿基、N-(3-苯基-1-曱美丙基)胺續醯基一、N-(異丙氧基丙基)胺續醯基較佳。土以式(1)表示之化合物，宜為以式G — 表示之化合物。

於(式(1_1)中，Rl〇及Rn各自獨立，表示苯基。該苯基包含之氣原子’也可取代為鹵素原子、—R、— 〇R、— C〇2R、— S〇3R 或一S02NHR8 〇

Ri2 表示—so3—或一so2nhr8。

Ri3表示氫原子、一S03—或—s〇2NHR8。 R及R8與上述表示相同含意。）以式(1)表示之化合物’例如以式(la)〜式(⑷表示之化合物。

(式(la)中’ Rd各自獨立，表示氫原子、—s〇3-、—c〇2H4 —S〇2NHRa〇Ra表示2—乙基己基。χ及a表示與上述相同含意。） 8 201022379

(1b) . Ο (式(lb)中’ Rd與上述表示相同含意）。構物以式(lb)表示之化合物，為以式(比—丨)表示之化合物的互變異

(1M) 鲁 (式(lb—1)中，表示與上述相同含意）

(式(lc)及式(Id)中’ Rb各自獨立，表示—s〇 S〇2NHRa。Ra表不2 —乙基己基。） 3~、一 S03Na 或

Re

(式(le)及式(If)中，&表示氫原子、—s〇r、 S〇2NHRa。Ra表示2—乙基己基）。 3H或一以式(1)表示之化合物，例如可藉由將具有—s〇;h之料 ^間體以常法氯化，並將得到之具有—s〇2a之染料或^中$ 體舆以Rs—ΝΗ2表示之胺反應而製造。另 201022379 又’以式⑴表示之化合物，可藉由將依照日本特開平3 — 78702 號公報3頁之右上欄〜左下攔記載的方法製造的染料與上述同樣氯化後，使與胺反應而製造。於染料溶液(A)中用於溶解染料的溶劑，也可為水，但以有機溶劑較佳。有機溶劑不特別限定’例如：乙酸乙醋、乙酸正丁g旨、乙酸異丁酯、曱基戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯類、乳酸曱酯、乳酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、曱氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸曱酯、乙氧基乙酸乙酯等酯類； 3 —羥基丙酸曱酯、3 —羥基丙酸乙酯等3 —羥基丙酸烷基酯類、 3—曱氧基丙酸曱酯、3—曱氧基丙酸乙酯、3—乙氧基丙酸曱酯、3—乙氧基丙酸乙酯等； 2备基丙酸曱醋、2 —經基丙酸乙醋、2 —羥基丙酸丙醋等2 一羥基丙酸烧基酯類； 2—曱氧基丙酸曱酯、2—甲氧基丙酸乙酯、2__甲氧基丙酸丙，、2—乙氧基丙酸曱酯、2—乙氧基丙酸乙酿、2—氡基_2一甲基丙酸甲酉旨、2-氧基-2-ψ基丙酸乙醋、2_曱氧基—2—甲基丙酸曱醋、2-乙氧基-2-曱基丙酸乙自旨等； ^酮酸曱g旨、_酸乙@旨、丙_酸醜、乙醯基乙酸甲醋、乙^基乙酸⑽、2-侧氧基丁酸？§|、2—麻基丁酸乙醋等；甲基乙二醇單曱醚、乙二醇單乙鍵、 I龄:穌k酉乙基赛路穌乙、二乙二醇單曱_、二乙二2趟、t乙二醇單丁鍵、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲隨乙 -曰、丙二料乙醚乙_旨、丙二醇單丙醚乙麟等鱗類； =·曱乙酮、環己_、2—庚酮、3_庚酮等帽頁; 甲本、二曱苯等芳香族烴類。該等可單獨使用或組合2触上制。 201022379 於染料溶液(A)中，通常相對於染料溶液約1〜30重量％的染料。情合狀㈣重里’溶有例如 J料溶液⑷通過的第U慮器，只要是以過即不特別限定可以使用。例如，PTFE(聚四氟等者『、聚丙烯峨烯_(含高密度、超高㈣^ 更佳 ==確=步驟中妨害製作均伽^ 又’於第U慮器的過渡，可只進行i次，也可進行 ΐ史ίΪϊίΪΐΐ内將不同孔徑的第1渡器組合。在此的孔徑: ，s方發表值。市售的遽器，可從例如由日本 Pal^V司、Advantech東洋(股)公司、曰本Emegris公 ^ ^?1】S(股)公司)或KitZ miCr〇 ·Γ(股)公司等提供的各種濾 ==2^通過第1遽器時，例如宜賴力調整為約已通過第1㈣之染料溶液⑷，與麟或顏料分散液（）及各劑(C)混合’並使得到的混合液通過第2濾器。心ϋ慮器，可使用與上述第1濾器以同樣材料等形成者。第2 〜裔的孔徑’宜為約0.5〜5 〇μιη，更佳為約〇 5〜2 5㈣又更佳為，〇·5〜1·5μιη。，由在此範圍，能維持保留混合液中含有的成分粒、’且除去著色組成物中混入之混合液而於後步驟中妨礙均勻及平滑的彩色濾光片的的異物。顏料或顏料分散液(Β)中的顏料，只要是該領域中使用者即可，不特別限定，任何顏料均可使用。顏料可為有機顏料及無機顏料其中之一，例如於色彩索引 ==e_yefs _lGurists崎分類為導㈣ 11 201022379 具體而言，例如： C.I. Pigmentyellow 1、3、12-17、20、24、31、53、83、86、 93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、 150、153、154、166、173、194、214 等黃色顏料； C.I. Pigment orange 13、31、36、38、40、42、43、51、55、 59、6卜64、65、7卜73等橙色顏料； C.I. Pigment red 9、97、105、122、123、144、149、166、168、 176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、 265等紅色顏料； C.I.Pigmentblue 15、15 : 3、15 : 4、15 : 6、60 等藍色顏料； C.I. Pigment violet 1、19、23、29、32、36、38 等紫色顏料；⑬ C.I. Pigment green 7、36、58 等綠色顏料； C.I. Pigment brown 23、25 等棕色顏料； C.I. Pigment black 1、7 等黑色顏料等。此等顏料可單獨使用，也可混合2種以上使用。此等顏料當中的有機顏料，可視需要實施松香處理、使用已導入有酸性基或鹼性基之顏料衍生物或顏料分散劑等之表面處理、利用咼分子化合物等之對於顏料表面的接枝處理、利用硫酸微粒化法等的微粒化處理或用於除去雜質之有機溶劑或以水等的清洗處理、利用離子交換法等除去離子性雜質的處理等。 ❹ 由月b輕易製備均勻分散狀態之著色組成物的觀點，顏料宜分散於分散劑中。 " 用以使顏料分散的分散劑，宜使用界面活性劑。界面活性劑，例如：矽酮系、氟系、酯系、陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性等界面潍鮮。此等可單獨使用也可組合2種以上使用。 _界,活性^，例如：聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基 =_、山梨糖騎脂肪酸s旨類、脂肪酸變性聚 =類、聚㈣亞胺鮮。緒而言，例如商 i ^業(_)、TOLYF卿(絲化學(股)製）、 OP(一菱matenal %子化成(股)公司）、㈤製）、 12 201022379 FLUORAD(住友 31V[(股）製）、旭硝子（股）製）、 SURFLON(AGC seimichemical(股)製)、s〇1 EFKA(CIBA Ajispe^^^ .

Disperbyk(Byk—Chemie 公司製)等。舌旦ίίί 1鋪1重量份以約1重量份以下較佳，約⑹5〜0.5 “分散^使分散劑的使用量為此範圍，可得倒均句分散狀同樣Ϊ料(Q ’例如料染料溶液⑷之溶劑州列示之水或有機溶劑 ❹ ❹ ϊϊΐίί)、麟或娜分散_)、與麵(C)之混合液中， ί散液®目f f祕溶液(Α)、顏料或顏料可素此範圍’當著:色組成物用於彩色濾光片製造時，達成付到切色濾光#的高明度化及高對比化。宜碉過第2濾器時的壓力，鮮1濾器的情形同，且調整為約〇.〇1〜1 〇MPa的範圍。起始自由樹脂⑼、光聚合性化合物(e)及光聚合 ί，iif ί少1錄佳。鱗成分躲混合液之添簡便地將異齡織其中之—或兩者進行，但為了有效且 2 便；=液一聚人雜’尚例如共雜、S聚物，也可含有為“ ϊυ的稿L下的錄合性化合物⑹)作 ―，驗可溶性者較佳。又，具有财熱性者亦佳。且體而樹脂、丙_胺系樹脂、此等的 =巧系樹脂，宜為具有酸性官能物樹月曰#其中，驗可溶性例如：含有源自且;^ 有酸性官能基的驗可溶性樹脂，有原自具有祕g能基的不錄化合物的構造單位的樹 201022379 脂等。又，本說明書中，（曱基)丙烯酸基，表示丙烯酸基及/或曱基丙浠酸基。酸性官能基例如羧基。具有酸性官能基之不飽和化合物，例如不飽和單羧酸或不飽和二羧酸等分子中具有單一或多數羧基之不飽和敌酸等。具體而言’例如：巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、桂皮酸、琥珀酸單[2—(曱基)丙烯醢基氧乙基]或ω—羧基聚己内酯單(曱基)丙烯酸酯等。、_樹脂(D)含有上述源自具有酸性官能基的不飽和化合物的構造單位的樹脂，此外，也可含有芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸醋類、不飽和舰胺基絲g旨類、不飽和舰環氧丙醋類、缓酸乙烯基賴、不飽和峨、丙烯腈化合物、雜和醯胺類、不飽和酿亞義、麟族雜二_、聚合物分散顯末端具有單丙烯巧基或單甲基丙烯_之巨單醜的單體來_構造單位。芳香族乙烯基化合物’例如：苯乙婦、α—甲基苯乙稀、鄰乙 =甲間乙稀基曱苯、對乙烯基甲苯、對氣苯乙烯、鄰甲氧基本乙稀、間甲氧基苯乙烯、對曱氧基苯乙稀、_乙稀基节基甲謎、間乙烯基节基甲_、對乙烯基f基甲崎、鄰乙稀基节基環氧間乙烯基絲環氧_、對乙稀基节基環較佳為對乙烯基甲苯。寸 ❹ f 類’例如：（甲基)丙稀酸曱醋、（曱基)丙烯酸乙酉曰（f基)丙敝正丙醋、（甲基)丙婦酸異 r j：^ Ϊ第;( 稀酸2 —經基乙醋、（甲基)丙烯酸2 —經基丙二酸3 —羥基丙醋、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(▼ 基)丙烯酸3-羥基丁醋、（？基)丙烯酸4〜羥基丁酯酸烯丙S旨、（¥基)_酸和旨、（f基) ^ 酸苯”甲基)丙烯酸2—甲氧基乙醋、(甲席基二^ 酉旨、二乙二醇甲_單（甲基)丙婦酸酉旨、

酸醋、__異莰酯、（_烯酸二環U 14 201022379 ί二丙ϋϊ氧基丙si、〇—(甲基)丙稀醯基甘油等。 =為（甲基)丙婦酸甲醋、（甲基)丙烯酸 (甲基=稀和if胺fir例如：（甲基)丙婦酸2—胺基乙醋、二胺基乙醋、(甲基)丙烯酸2—胺基丙醋、(甲 _ 一甲基胺基丙酯、（甲基)丙烯酸3一胺基丙酯、（甲A) 婦甲基丙鱗，較佳為(甲基)丙烯酸2—胺基乙 ❹ 鲁佳為甲基丙烯二類’例如.(甲基)丙稀酸環氧丙酯等’較缔醋等！^Π§祕烯酷、丁酸乙 ^飽和簡’例如：乙烯基曱醚、乙絲乙醚、烯丙基環丙醚等，較佳為烯丙基環氧丙醚。氧較佳合物，例如：_腈、甲_腈、卜Μ稀腈等，不飽和醯胺類，例如：（甲基)丙婦_、α—氯丙稀酸胺、ν 两烯:甲基)丙稀酿胺等’較佳為Ν—2—經基乙基(甲基） a不飽和醯胺類’例如：絲醯亞胺、Ν—苯基馬細亞胺、ν %己基馬來醯亞胺等，較佳為]^—苯基馬來醯亞胺。脂肪族共軛二烯類，例如：u —丁二烯、異戊二烯等’較佳為異戊二烯。 ' 一聚合物分子鏈之末端具有丙烯醯基或曱基丙烯醯基之巨單體類’例如：在聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸曱酯、聚(曱基)丙稀酸正丁酉旨:聚石夕氧烧等其末端具有两烯醯基或甲基丙稀酸基之巨單體類’較佳為聚苯乙烯之末端具有丙烯醯基或甲基丙烯醯基之巨ρ 又，樹脂(D)也可含有以式(V)表示之單位及以式(γι)表示之〇體。位等 201022379

[式(V)及式(VI)中，R21及R22各自獨立，表示氫原子或碳數 1〜6之炫基。] R21及R22，例如：氫原子、曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、i一曱基丁基、2一曱基丁基、3—甲基丁基、1—乙基丙基s 2—乙基丙基、正己基、甲基戊基、2—甲基戊基、3—甲基戊基、4一曱基戊基、丨—乙基丁基、2—乙基丁基、3—乙基丁基等，較佳為氫原子、甲基、乙 ms基、正丁基、第二丁基、第三丁基、更佳為氮 ❹ 、卿^i(D)i例如：甲基丙稀酸/甲基丙烯酸节酯共聚物、甲基丙 ^甲美而节醋/苯乙婦共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙稀酸节酯 -共聚物、甲基丙稀酸/苯乙烯/甲基丙烯酸节酯放 (惟mm甲基丙烯_式(v)絲之構成成分聚物式表;，基丙稀酸酸/以式⑽表細触刊旨絲物、甲基丙婦妙表示氫^(惟，在此’式(VI)中，f表示f基，樹脂料錄較佳。計’較佳為12〜3〇 ‘U^物之固體成分’ “重量分率〜22重量％。樹二^上$佳為16〜24重量％，又更佳為18 及，率錢，賴案，且解像度八有Μ式(V)表示之構成成分的樹脂，可藉由使含有前述列舉 16 201022379 * 之不飽和單羧酸或不飽和二羧酸來源的構成單位的樹脂，與以式 (V—1)表示之化合物反應得到。例如，曱基丙烯酸/以構成成分(惟，*此式(V)中，π表示甲基，r22表示與^^= 意。）/甲基丙烯酸苄酯共聚物，可使甲基丙烯酸與曱基丙烯酸苄酯聚合得到2成分共聚物，並使得到之2成分共聚物盘以式(v一表示之化合物(惟，在此，式(V—D中，R22表示與上述相反應得到。 ";

甲基丙烯酸/以式(VI)表示之構成成分(惟，在此，式中， R表示甲基’且R22表示甲基)/苯乙烯共聚物/甲基丙烯酸三環癸酉曰共水物可藉由使.甲基丙稀酸节g旨、甲基丙稀酸、三環癸燒骨架之單甲基丙烯酸酯共聚物，與曱基丙晞酸環氧丙酯反應得到。樹脂(D)之聚苯乙烯換算重量平均分子量，較佳為5,〇〇〇〜 100,000 ’更佳為6,000〜90,000，又較佳為7,000〜8〇〇〇〇。分子量 , 若落於此範圍，則塗膜硬度提高，殘膜率也提高，未曝光部對於 % 顯影液之溶解性良好，解像度有提高的傾向，故為較佳。光聚合性化合物(E)，係藉由照射光而可利用從後述光聚合起始劑(F)發生之活性自由基、酸等而聚合之化合物，例如且右喂人性碳一碳不飽和鍵之化合物等。八Λ 口光聚合性化合物(Ε)，以3官能以上之多官能光聚合性化合物較佳。3官能以上之多官能光聚合性化合物，例如：四（甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六（甲基)丙烯酸 —季戊四醇酿專。此4可早獨使用，也可組合2種以上使用。光聚合性化合物(Ε)之含量，相對於著色組成物之固體成分，以重量分率計’為7〜65重量❶/。較佳，更佳為13〜6〇重量％，又更佳為17〜55重量％。光聚合性化合物(Ε)之含量若落於此範圍， 17 201022379 ，造光片時，可充分實施硬化’於顯影前後之膜厚比率 =:_不紐生底切_6_，密合財㈣_向，故為而恭ί ίίΐ始Γ)，係具有藉由照射g線、i線、h線等紫外線 ΪΪίί 機能者，雖不特職定，例如：苯乙酮系化合物、活性自由基發生劑、酸發生劑等。，乙_化合物’例如：二乙氧基苯乙酮、2_ f基—2_味卜(4—衫硫苯基)—丙—1 —酮、2—經基—2—甲基—卜苯基丙一1 —酮、苄基二甲基縮酮、2 —羥基—2〜甲基―工一— © :經，乙氧基)苯基卜丙—i—酮、卜·環己基苯基綱、2—羥 Ϊ—上Ιΐί—1:14 — 0—甲基乙烯基)苯基]丙-1-酮之寡聚物專初土為2—甲基-2-B末琳基—卜(4—甲基硫苯基)丙—i—酮。活性自由基發生劑由於受到光照射而產生活性自由基。 =性自由基發生劑例如：安息香系化合物、二苯基^系化合、售嘲酮系化合物'三U井系化合物、蔣系化合物等。一自系化合物，例如：安息香、安息香曱_、安息香乙醚、女息香異丙酸、安息香異丁趟等。 ^苯^基酮系化合物’例如：二苯基_、鄰苯曱醯基苯甲酸甲 ◎ t ^ t苯ft 4—苯甲醯基—4，—曱基二苯硫、3,3，，4,4, 四:二丁土過氧化鲛基)二苯基酮、2,4,6-三甲基二苯基酮等。酮；4懒，=首:例如：2〜異丙基嗟侧、4-異丙基嗔嘲 =酮Ϊ 2,4-二氣噻噸酮、卜氯-4-丙氧基噻芙化tf ^如：2,4 —雙(三氯甲基)—6 — (4—甲氧基苯甲氧基苯乙稀基二，3,5 旦二1 / 一ϋ甲基)—6 —[2 —(5-甲基吱喃-2-基)乙烯 L —/，亡:；—雙(二氯曱基)—6—Ρ —(咬喃—2 —基)乙烯甲—二f f J产氯甲基卜6-[2-(4-二乙絲-2 -甲基本基)乙烯基]-1，3,5 —三哄、2,4—雙(三氯甲基)—6 —[2_ 18 201022379 (3,4一一甲乳基苯基)乙婦基]—1，3, 5〜三啡等。系例如：〇—聘系[合物。具體而言，例如：匕（，基:燒基—苯基)-丁— 2 —砖—〇—苯 ί西匕—14 [本f Ϊ絲—苯基)—辛〜1,2—二酉同2—蔣—0—苯甲，曰、-[9-乙基—6—(2—甲基苯甲嶋 ϋ 、卜[9—乙基.(2-甲基-4-(3,3- :基-2,4-二氧_戊烧基甲基氧)笨甲醯基)—9h 1二基]乙g同1 — 0—乙酸酯等。 3 Ο ❹ 又，活性自由基發生劑例如：2,4,6 —三甲基其_甘 ?(鄰氯，曰Ιί—2—W丫姻、2—乙基蒽驅、，基、9，i0-菲醒、樟腦酉比、本基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。襌腦趣^ϊίϋ例ί:4—羥基苯基二甲基對甲苯績酸鎏鹽、4-萨：Ϊ基;'基::貺銻酸鎏鹽、4—乙醯氧基苯基二甲基對甲苯磺酸^鹽、4-乙醯氧基苯基•甲*·懿六氟録酸募鹽、三以二 Τ$酸，鹽、二苯基六氟銻酸鎏鹽、二苯基對甲苯續酸鐵^: 酸鎭等鑌鹽類，魏健甲苯_員、安息香甲又在刚述作為活性自由基產生劑之化合物中，尚有同時產性自由基與酸之化合物，例如：三哄系光聚合起始劑也可作為酸產生劑使用。人光，合起始劑(F)之含量，相對於樹脂(D)及光聚合性化合物(Ε) 之if量’以重量分率計’較佳為0.1〜邓重量％ ’更佳為1〜20 重置°/〇 °光聚合起始劑之含量若落於此範圍，則高感度化，曝光時間縮短，生產性提高，故為較佳。 ^發明之著色組成物’可更包含光聚合起始助劑。、光聚合起始助劑通常與光聚合起始劑(F)組合使用，係用於促進由於光聚合起始劑而開始聚合之光聚合性化合物之聚合。光聚合起始助劑’例如可使用胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、噻噸酮系化合物等。 19 201022379 胺系化合物，例如：三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、 4 —二甲胺基苯曱酸曱酯、4 —二甲胺基苯曱酸乙酯、4 —二曱胺基苯曱酸異戊酯、苯曱酸2 —二曱胺基乙酯、4一二甲胺基苯甲酸2 —乙基己酯、N，N—二甲基對曱苯胺、4,4,一雙(二曱胺基)二苯基酮(通稱米蚩酮）、4,4,一雙(二乙胺基)二苯基酮、4,4,一雙(乙基甲胺基)二苯基酮等。其中又以4,4,一雙(二乙胺基)二苯基酮較佳。烧氧基葱糸化合物’例如：9,10 —二甲氧基蒽、2 —乙基一9，1〇一二曱氧基蒽、9，10 —二乙氧基蒽、2—乙基一9，1〇_二乙氧基蒽、 9，10 —二丁氧基蒽、2—乙基—9，10_二丁氧基蒽等。噻噸酮系化合物，例如：2—異丙基噻噸酮、4—異丙基噻噸酮、2,4一二乙基噻噸酮、2,4一二氯噻噸酮、1 —氯一4—丙氧基嚷❹ 嘲網等。光聚合起始助劑，可單獨使用也可組合2種以上使用。光聚合起始助劑，也可使用市售品，例如：商品名rEAB—F (保土谷化學工業(股)製)等。光聚合起始助劑，相對於光聚合起始劑(F)l莫耳，較佳為使用0.01〜10莫耳’更佳為0.01〜5莫耳。灿依照本發明之著色組成物之製造方法，可使彩色渡光片中的微小異物的存在抑制在最小限度。依照本發明，能以均勻膜到南精細的彩色遽光片。 [產業利用性] 依照本發明之著色組成物之製造方法，能將彩色遽光片中之微小，物之存在抑制在最小限度，因此能以均勻麟，製造細的彩色遽光片。 (實施例）施觸於本發明之著色組成物之製造綠更詳細說 I中之％」及「份」’如無特別記載，為質量％及質量份。合成例1 於配備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中， B_〇 Rhodamine B)(關東化學製)15份、氣仿又15〇^及^^ 20 201022379 Ιΐΐϋ9·8 ϋ獅下、轉於2G°C以下之狀態，滴加亞硫醯虱12.时^滴加結束後，升溫到就，於同溫度維持5小時使反應’之彳^冷輕2〇。(:。將冷卻後m祕鮮下維持於2(rc 以下之狀態’滴加2-乙基己胺13·9份及三乙胺24 5份之混合液。之後，溫顧拌5小時使反應。其讀得狀反應混合物以旋轉療發1§將溶細去’加人少量Ψ醇並綱攪拌。將該混合物一面攪拌一面加入於離子交換水375份之混合液中，使結晶析出。將析出之結晶分濾，以離子交換水充分清洗，於60。〇減壓乾燥，得染料A1 14.7份。

A1 合成例2 於配備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，投入以式A0-2所示之 ❹色素(中外化成製)15份、氣仿150份及Ν,Ν—二曱基曱醯胺7.1 份，於攪拌下維持於20°C以下之狀態，滴加亞硫醯氣8.7份。滴加結束後，升溫至50°C ’於同溫度維持5小時使反應，之後冷卻至20°C。將冷卻後之反應溶液於攪拌下維持於2〇〇c以下之狀態，滴加2—乙基己胺1〇份及三乙胺17.7份之混合液。之後，於同溫度攪拌5小時使反應。其次，將得到之反應混合物以旋轉蒸發器將溶劑餾去後’添加少量甲醇並劇烈攪拌。將該混合物一面攪拌一面添加到離子交換水375份之混合液中使結晶析出。將析出之結晶分濾’以離子交換水充分清洗，於60。(：進行減壓乾燥，得染料A2(染料八2 — 1〜染料八2 — 7之混合染料)12.7份。 21 201022379

AO-2

A2

(式(A2)中，Rb各自獨立，表示一 S03—、一 S03Na或一 S〇2NHRa。Ra表示2—乙基己基）。

A2-1

A2-2

A2-3

A2-5

22 201022379 ❺ 馨 A2-7

Ra= 合成例3 於配備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，投入以式A〇—3所示之色素(中外化成製)15份、氯仿15〇份及ν,Ν—二甲基甲醯胺8.^ 份，於攪拌下維持於20°C以下之狀態，滴加亞硫醯氯10.9份。滴加結，後’升溫至5(TC，於同溫度維持5小時使反應，之後冷卻至2〇c °將冷卻後之反應溶液於攪拌下維持於2(rc以下之狀態， :!力二:乙严己胺12·5份及三乙胺2Z1份之混合液。之後，於同叫使反應。其:欠，將此反應混合物以祕蒸發器使 ΐίΓ加少量甲軸劇拌。將舰合物1 以離子交換水充分清洗，於6叱^燥，得=之枓AH〜染料AS_8之屍合染料）旧份。停木抖Μ(葬 Α0-3 HOaS-

Rr A3

so^： ™- 23 201022379

A3-1 HO^S RakHNO^S

s〇2NH.Re I vll Ra-HN02S-ir O S02NH-Re s〇3 S03® s〇2NH-Ra v,s〇sNH-Ra n

sof A3-8

S02NH-Ra s〇2NH-Ra 合成例4 於配mm加漏斗及擾拌機之lL燒瓶内使氮氣以拌妝離過7^。成為^祕圍’放入乳酸乙醋湖質量份，於擾 —产：至〇C2°6其次’將甲基丙婦酸60質量份及丙烯酸3,4 ❹ (ΒΐίH5·2.1·0 ]癸醋(以式(B1 — 1 — υ表示之化合物及以式 )表示之化合物，以莫耳比50 : 50混合。）200質量份、、容乙醋廟質量份。，製備為溶液。將此溶液以滴加漏斗花劍於保溫在7〇。。的燒瓶内。另一方®，將使聚合起始景於馬氮雙(2,4—二甲基戊猜)3〇質量份溶於乳酸乙酯190質 ΐίίϊϊ驗，制P滴加漏斗鋪4小軸加於燒瓶内。' 起，之溶液滴加結束後，於7叱保持4小時，之後冷卻至分1〇’^^重均分子量Mw為7,7GG、分散度為2.5、固體成刀40貝里/〇、酸價42mg_KOH/g之樹脂溶液D1 〇 24 201022379 ο H2C=si

GH-C-O

(Bl-M) Ο

(Bl-2-1)

II

HgCsCH-C-O Λ碟樹脂々聚萃^禅換算重量平均分子量冬測爲，.托Jf::Q3PC： ''.< .... 1 ·' · · ! .· ...... , IJLC：，8l2〇GPQ参 f 俱)製):, TSK - GELG2000HXL . - ... 40°C THF . - .·.·' -1 .OmL/min ： .- ,· (XOOl 〜0.01 質量％ •: · ·. ... · ·: - · · i'· · ' 5〇mL .-/. ...... V.' . ' V . . . RI TSK STANDARD POLYSTYRENE F —40、F-4、F—1、A-2500、 A—50()(東曹(股)製） :'(·>裝翼.… .· \ , · r ' » '管柱V:'. 、· · , ...... ... ❹ ❹ 管柱溫度择劑 h疯速 :受檢碎辱體成分濃度檢測器校正用標準物質合成例於2,2，~聯苯胺二磺酸(含水30%)l〇〇份中加入水1000份後，於冰冷下以30°/。氫氧化納水溶液調整為pH7〜8，並加入亞確酸納 56.1份，攪拌30分鐘。少量逐次加入35%鹽酸148份使成褐色溶液後’攪拌2小時。將使酿胺基硫酸38.3份溶於水383份獲得的水洛液加至反應溶液並擾摔’付到含有重鼠鹽(diazonium)之懸浮液 A0—4。於1—乙基一3 —氰基一4—曱基一6 —羥基吡啶_2_酮761 份中加入水761份後，於冰冷下，以30%氫氧化鈉水溶液調整為 pH8〜9 ’授拌成無色溶液後’再一面以30%氫氧化納水溶液調整為pH8〜9，一面以果浦滴加含有重氮鹽的懸浮液A〇—4。滴加結 25 201022379 , - '丨，.- 冊

束後’再授拌3小時，得到黃色懸浮液。將過渡得到的黃色固體於減壓於60°C乾燥，得到以式(A0 —5)裊示的化合物157份。於配備冷卻管及攪拌裝置的燒瓶中，投入以式(A〇—5)表示的化合物5份、氯仿50份及Ν，Ν —二曱基曱醯胺2.1份，於授拌下，維持於20°C以下的狀態，滴加亞硫醯氯3份。滴加結束後升溫至 50 C ’於同溫度維持5小時使反應，之後冷卻至2〇°c。將冷卻後之反應溶液於擾拌下維持在2(TC以下的狀態，滴加2_乙基己胺❹ 4份及三乙胺14份之混合液。之後，於同溫度攪拌隔夜使反應。其次’將得到的反應混合物以旋轉蒸發器將溶劑顧去後，加入少量曱醇並劇烈攪拌。將此混合物一面攪拌一面加入於乙酸29份及離子交換水300份之混合液中’使結晶析出。將析出之砝晶分遽，

實施例1 以離子交換水充分清洗，於60°C減壓乾燥，彳異μ染料。染料溶液(Α)之製備1 將染料Α1 3.5份乳酸乙酯 35份 26 201022379 混合，於氮氣壓(0.3MPa)，通過第1濾器（φ 〇加、mykr〇lis公司製、型號；PTVW〇47〇0、材質；聚乙烯），得到染料溶液i。顏料分散液(B)之製備1 ^ 20份 5份 137份 ’得到顏料分散液I p 將 C.I. Pigment Blue 15 : 6 丙烯酸系顏料分散劑哼二醇單甲醚乙酸酯混合，使用珠磨機使顏料充分分散著色組成物1之製備 ·.·... ..... . - - 將染料溶液1 35份顏料分散液.1 162份乳酸乙酯 300份樹脂溶液D1 105份六丙烯酸二季戊四醇酯 (KAY^RAD DPHA ;日本化藥(股)製)

❿ ，染料溶液(A) 顏料分散液(B) 溶劑(C) 乂樹脂(D) 光聚合性化合物(5) : 50份光 t 合起始劑(F) ： Irgacure OXE 〇1 (Chiba Japan 公司製）15 份 ft’得到混合液1。將得到的混合液1於氮氣壓⑽略)通入第濾器（Φ4.5μιη、Pall 公司製、型號；J〇45〇471〇〇聚丙烯）’藉此獲得著色組成物1。實施例2 除此以外’與實施例1以同樣方式將染料A1改為染料A2，進行’獲得著色組成物2。實施例1 ，除此以外與實施例1以同樣方式進將染料A1改為染料A3 行’獲得著色組成物3。實施例4 )，除此以外與實施例i 將染料A1改為若丹明b (田岡化學製以同樣方錢行’獲得著色組成物4。實施例5 27 201022379 將染料A1改為若丹明B驗(Rhodamine B base) (Aldrich製），除此以外與實施例1以同樣方式進行，獲得著色組成物5。實施例ό 染料溶液(Α)之製備ό 將染料Α5 5份乳酸乙酯 95份混合’並通過第1渡器(φ〇.45μπι、關東化學公司製、型號·，HLC —DISK96911 —00、材質；聚二氟乙烯(p〇iyvinyldiflu〇ride》，獲得染料溶液ό〇顏料分散液(Β)之製備2 將 C.I. Pigment Red 177 31 份 C.I. Pigment Red 254 58 份丙烯酸系顏料分散劑 5份丙二醇單曱醚乙酸酯 137份混合’並使用珠磨機使顏料充分分散，獲得顏料分散液2。著色組成物6之製備將染料溶液(A) 顏料分散液(B) :染料溶液6 :顏料分散液2 190份 384份溶劑(C) 樹脂(D) 光聚合性化合物 :丙二醇單甲醚乙酸酯 :樹脂溶液D1 :六丙烯酸二季戊四醇酯 198份 50份 (KAYARADDPHA;日本化藥(股)製) 光聚合起始劑(F) ：Irgacure OXE 01 25份 (Chiba Japane 公司製） 10份混合’獲得混合液6。將得到的混合液6，通過第2渡器（φ 〇 5μπι advantec 公司製、型號；LAB〇DISC _ 5〇Jp 5〇腳5〇频、材質聚四氟乙烯）’藉此獲得著色組成物6。實施例7 染料溶液(A)之製備7 201022379 將 Neozapon yellow073(BASF 公司製、ς 乳酸乙醋95份伤混合，並通過第1濾器（φ0.45μιη、關東化學公司萝、型铲 -msK969ii-oo、材質；聚二氟乙烯），獲得染&溶液^ HLC 顏料分散液(B)之製備2 將 C.I Pigment green 58 12 份丙烯酸系顏料分散劑 5份丙二醇單甲醚乙酸酯 128份

混合’並使用珠磨機使顏料充分分散，得到顏料分散液3 著色組成物7之製備將染料溶液(A) :染料溶液7 255份顏料分散液(B) :顏料分散液3 271份溶劑(C) :丙二醇單甲醚乙酸酯 26份溶劑(C) :丙二醇單甲醚 66份樹脂(D) :樹脂溶液D1 50伶光聚合性化合物(E) :六丙烯酸二季戊四醇酯 (KAYARAD DPHA ； a 本化藥(股)製) 25份光聚合起始劑(F) 二 Irgacure OXE 01 (Chiba Japan 公司製） 10份此合’獲得混合液7。將得到的混合液7通過第2渡器（φ 〇.5gm、 ADVANTEC公司製、型號;DISMIC-50JP、材質；聚四氟乙烯)，藉此獲得著色組成物7。比較例1 染料溶液(A)不通過第1濾器，及混合液1通過第2濾器2次，除此以外與實施例1以同樣方式進行，獲得著色組成物H1。 (異物觀察）在2对四方的玻璃基板(Eagle2000 ; Coming公司製)上，以旋塗法塗佈著色組成物後’於l〇〇°c預烘烤3分鐘。冷卻後，將塗佈有此著色組成物的基板使用曝光機(TME— 150RSK ; T〇pcon (股） 201022379 製）’於大氣氛圍下，以15〇mJ/cm2的曝光量(365nm基準)昭並於烘箱中’於220°C進行20分鐘的後烘烤。對於得到的玻璃基板上的塗膜，以光學顯微鏡(25〇一(荼读定))觀察，以目視計算固定單位面積的微小異數。:為以^ 時，判斷為合格，於表中以。表示。勹川，以下結来·如表1.所示。 —»1] 2 〇〇少， [產業利用性] 之各種渡片或膜等之製造或非轉性成分之組成物溶減 • * , · 【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】 M. ❹ ❹ 30

Claims

201022379 七、申請專利範圍·· 1.一種著色組成物之製造方法，包含以下步驟：苐1步驟，使染料溶液(A)通過第1濾器；及第：器 . Lt2〇1：：' * 中，色喊物之製造方法，其 t 由或心合起始劑(F)構成之群組中的至少i種。“ 生化合物(E)及光聚八圖式益 4 0、〇 31