TW201016804A - Photocurable primer composition, structure provided with the same and its production method - Google Patents

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201016804 , 六、發明說明： 、 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種光可固化底漆組合物。更具體言之， 本發明係關於一種光可固化底漆組合物，其經紫外輻射可 輕易固化並固化形成底漆層，該底漆層顯示對基材極佳黏 附性且尤其是可對藉由光固化而獲得之固化塗層賦與對基 材之極佳黏附性。本發明進一步係關於一種具有該底漆層 之結構及該結構之製造方法。 【先前技術】 紫外線固化塗層劑極適用於尤其是塗覆包含低抗熱性熱 塑性樹脂之基材表面及保護該基材並因此具有能提供極佳 物理性質（例如抗著色及抗沾汙性、抗刮擦及抗毁損性、 平滑等）及能展現此等性能而不顯著地削弱此等基材之機 械強度的優勢。 已知悉該類型之光可固化的塗層劑。例如：已知抗磨 損、备、外線可固化的塗料組合物包含非甲石夕烧基丙稀酸 醋、膠體氧化矽、丙烯醯氧基官能性矽烷及光聚作用引發 劑（專利參考1)。亦已知悉以包含烷氧基官能性有機聚矽氧 坑及多官能性丙烯酸酯為特徵之高能量輻射可固化的組合 物（專利參考2)。亦已知悉顯示改良物理強度之高能量輻射 可固化的丙烯醯氧基聚矽氧組合物；該組合物包含多官能 性丙稀酸酿、膠體氧化矽、有機烷氧基矽烷及經胺基修飾 之有機聚矽氧烷或其邁克爾加成反應產物（專利參考3)。另 外’該等參考文獻教示當此等相同組合物欲經紫外輻射固 142779.doc 201016804 化時，可適當使用已知的光聚作用引發劑。 亦已知悉以底漆預處理基材表面（例如，各種基材諸如 聚碳酸酯等）以改良介於光固化類型塗層劑與基材之間之 黏附性。因此，已知悉一種使光固化類型塗層劑固化之方 法，其包含下列步驟：用底漆塗覆，然後施用光固化類型 塗層劑至經底漆塗覆之基材上，隨後將光固化類型塗層劑 暴露於光照下以固化光固化類型塗層劑（參考例如專利參 考1、專利參考4及專利參考5)。 φ 然而’包含熱塑性樹脂（例如聚碳酸酯樹酯）之基材易經 波長約300 nm之紫外輻射光降解，及當此等基材用於長期 暴露於日光之環境（例如戶外等）下時，塗覆之基材本身經 時退化而成問題。另一問題為由於在固化光固化類型塗層 劑期間不可避免需要將基材暴露於紫外輻射而引起其自身 之退化。 已知悉併入紫外線吸收劑來達到停止上述紫外線引起之 熱塑性樹脂基材之退化並改良耐候性的目的（例如：專利 ® 參考3，第0019段）。然而，該紫外線吸收劑亦吸收固化塗 層劑所需之紫外輻射，及，當在塗層劑中大量併入以改良 * 耐候性時，其抑制經紫外線調節之塗層劑之固化。這會引 .起削弱基材與由固化包含紫外線吸收劑及光聚作用引發劑 之塗層劑而形成之固化塗層之間之黏附性的問題。 進一步已知悉光穩定劑亦可作為添加劑併入光固化類型 塗層劑中（例如，專利參考6) ^藉由清除經在日光下暴露於 紫外輻射所產生之游離基物種，併入之光穩定劑可改進固 142779.doc 201016804 化塗層在長期暴露於日光之環境中（例如戶外等）之紫外線 保護效應及耐候性。位阻胺類型光穩定劑亦可清除在經紫 外輻射固化塗層劑期間所產生之游離基物種，然而，大量 位阻胺類型光穩定劑之併入會導致消除紫外輻射之作用及 抑制塗層劑固化的結果。這會引起削弱基材與來自包含紫 外線吸收劑及光聚作用引發劑之塗層劑之固化塗層之間之 黏性的問題。 [專利參考 1] JP 57-500984 A [專利參考 2] JP 2002-012638 A [專利參考 3] JP 2004-269589 A [專利參考 4] JP 59-204669 A [專利參考 5] JP 11-001005 A [專利參考 6] JP 62-001402 B 【發明内容】 欲解決技術問題 本發明設法解決上述問題並提供一種光可固化底漆組合 物，其經紫外輻射可輕易固化並固化形成底漆層，該底漆 層顯示對基材極佳黏附性且尤其是對藉由光固化獲得之固 化塗層賦與對基材極佳黏附性。本發明亦提供一種結構， 其中基材係經底漆層堅固地黏著至尤其是包含紫外線吸收 劑或位阻胺類型光穩定劑之光固化類型固化塗層。本發明 進一步提供一種該結構之製造方法。 解決方法 經旨在解決上述問題之積極研究，本發明者發現此等問 142779.doc 201016804 題可通過包含（a)多官能性丙烯酸酯或多官能性曱基丙烯酸 酉曰、（b)具有脂肪族不飽和鍵之有機烷氧基矽烷、（c)光聚 作用引發劑及（d)有機溶劑之光可固化底漆組合物而解決。 基於該發現而完成本發明。 本發明者亦發現上述問題可通過一種結構解決，該結構 包含（L1)基材、（L2)形成於基材上之包含如請求項丨之光可 固化底漆組合物之底漆層，及（L3)形成於底漆層上之包含 0)紫外線吸收劑及（c)光聚作用引發劑及視需要之（f)位元 〇 阻胺類型光穩定劑之固化塗層。基於該發現而完成本發 明。 本發明者進一步發現上述問題可藉由該結構之製造方法 得到最佳解決’其特徵包含塗覆上述光可固化底漆組合物 於包含聚碳酸酯樹酯之基材上之步驟；光固化該光可固化 底漆組合物以形成底漆層之步驟；於該底漆層上塗覆包含 (c)光聚作用引發劑及（e)紫外線吸收劑及視需要之⑺位元 阻胺類型光穩定劑之光固化類型塗層劑的步驟；及光固化 • 該光固化類型塗層劑以形成固化塗層之步驟。基於該發現 而完成本發明。 - 經下列達到上述目的： • 「[1卜種光可固化底漆組合物，其包含⑷多官能性丙稀 酸醋或多官能性甲基丙職s旨、（b)具有脂㈣不飽和鍵之 有機烷氧基矽烷、（c)光聚作用引發劑及（d)有機溶劑； [2]-種結構，其包含（L1)基材、（L2)形成於基材上之包含 π]之光可固化底漆組合物之底漆層，及(L3)形成於底漆層 142779.doc 201016804 上之包含（e)紫外線吸收劑及（c)光聚作用引發劑之固化塗 層。 [3] 根據[2]之結構，其特徵為該固化塗層係進一步包含（f) 位阻胺類型光穩定劑者。 [4] 根據[2]之結構，其特徵為該基材係在可見光譜域具有 至少70%之透光率之透明基材且上述結構實質上透明。 [5] —種製造如[2]至[4]中任一項敍述之結構之方法，其特 徵為包含（S1)於基材上塗覆如請求項1之光可固化底漆組 合物之步驟；（S2)光固化該光可固化底漆組合物以形成底 漆層之步驟；（S3)於上述底漆層上塗覆包含（e)紫外線吸收 劑及（c)光聚作用引發劑之光固化類型塗層劑之步驟；及 (S4)光固化該光固化類型塗層劑以形成包含（e)紫外線吸收 劑及（c)光聚作用引發劑之固化塗層之步驟。 [6] 根據[5]之結構之製造方法，其特徵為該基材係聚碳酸 酯樹酯及該固化塗層為包含（c)光聚作用引發劑、紫外 線吸收劑及（f)位阻胺類型光穩定劑者。」 本發明之有利效果 本發明可提供一種光可固化底漆組合物，其經紫外輻射 可輕易固化並固化形成底漆層，該底漆層顯示對基材極佳 黏附性及尤其是對藉由光固化獲得之固化塗層賦與對基材 極佳之黏附性。本發明亦可提供一種結構，其中基材係經 該底漆層堅固地黏著於包含紫外線吸收劑或位阻胺類型光 穩定劑之光固化類型固化塗層。本發明亦可提供一種該妹 構之製造方法。 142779.doc 201016804 特定言之，使用上述底漆組合物主要是改良基材與以改 良紫外線吸收性能為目標之基於光固化類型塗層劑之固化 塗層的黏附性。因此，底漆層與包含（例如）紫外線吸收劑 之固化塗層之組合使用尤其適用於改良聚碳酸酯樹酯產物 之耐候性及表面保護性，該產物經約3〇〇 nm波長之紫外輻 射易於光降解及退化，並可提供在長期暴露於日光之環境 中（例如戶外等）用作構件（例如汽車外部整形、外部建築徵 貌等）之結構。 • 【實施方式】 應首先考慮有關本發明之光可固化底漆組合物β該光可 固化底漆組合物之特徵包含（a)多官能性丙烯酸酯或多官能 性甲基丙烯酸酯、（b)具有脂肪族不飽和鍵之有機烷氧基矽 烧、（c)光聚作用引發劑及（d)有機溶劑。 更具體言之，本發明之光可固化底漆組合物較佳以下列 比例併入個別成分。 (a) 100重量份之多官能性丙烯酸酯或多官能性甲基烯酸 • m ； (b) 1至200重量份之具有脂肪族不飽和鍵之有機烷氧基矽 烷； (c) 0.01至30重量份之光聚作用引發劑； (d) 10至2,000重量份之有機溶劑。 以下將詳細敍述成分（a)至（d)。 成分（a)為多官能性丙烯酸酯或多官能性曱基丙烯酸酯。 成分（a)之作用在於為光可固化底漆組合物提供在暴露於紫 142779.doc 201016804 外輻射下之光可固化性及經由與成分（b)(參見下文）組合使 用，其作用在於為包含紫外線吸收劑或位阻胺類型光穩定 劑之光固化類型固化塗層提供顯示優異親和力之底漆層。 成分（a)較佳為多官能性丙烯酸酯且可包含或不包含氟原 子及/或矽原子；然而，其較佳係不包含氟原子及矽原 子。該多官能性丙烯酸酯至少為二官能性（例如：二官能 性至二十官能性）丙烯酸酯單體或至少為二官能性（例如： 二官能性至二十官能性）丙烯酸酯低聚物》鑒於可固化性 之觀點，較佳係應用至少五官能性（例如五官能性至十官 能性）丙烯酸酯。該多官能性丙烯酸酯可特別舉例為：二 官能性丙烯酸酯單體諸如丨，6_己二醇二丙烯酸酯、丨，4_ 丁 二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸 醋、四乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二 醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、聚（丁二醇） 二丙稀酸醋、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、13 丁二醇二丙 烯酸醋、二乙二醇二丙烯酸酯、三異丙二醇二丙烯酸酯、 聚乙二醇二丙稀酸醋、雙酚A二曱基丙烯酸酯等；三官能 性丙稀酸醋單體諸如三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、三羥曱基 丙烧三曱基丙烯酸醋、季戊四醇單羥基三丙烯酸酯、三羥 甲基丙烧三乙氧基三丙烯酸酯等；四官能性丙烯酸酯單體 諸如季戊四醇四丙烯酸酯、二（三羥曱基丙烷）四丙烯酸酯 等’五官能性及更高官能性丙烯酸酯單體諸如二季戊四醇 六丙稀酸醋、二季戊四醇（單羥基）五丙烯酸酯等；及丙烯 酸醋低聚物諸如雙盼A環氧二丙烯酸醋，六官能性芳香胺 142779.doc 201016804 甲酸乙酯丙烯酸酯（商標：Ebecryl 220)，脂肪族胺甲酸乙 酯二丙烯酸酯（商標：Ebecryl 230)，及四官能性聚酯丙烯 酸酯（商標：Ebecryl 80)。可使用單一或組合之兩或多個此 等多官能性丙烯酸酯。在前述之彼等中，五官能性及/或 較高的官能性丙烯酸酯之存在係較佳；其含量較佳係占成 分（a)之至少30重量％(例如：30重量％至1〇〇重量。/。）及更佳 係至少50重量％，及特佳係至少80重量《/〇。 成分（b)為在分子中具有至少一個脂肪族不飽和鍵之有 參 機烷氧基矽烷。該成分對本發明光可固化底漆組合物賦與 可固化性係在於其在暴露於紫外輻射下與成分（a)交聯並因 此增加底漆層之交聯度。該成分（b)與成分（a)之組合使用 的作用在於··為包含紫外線吸收劑或位阻胺類型光穩定劑 之光固化類型固化塗層改良底漆層之後固化親和力並因此 經插入底漆層提供基材與固化塗層之間之強的黏附性。 成分（b)可包含或不包含氟原子，但一般不包含氟原 子。該成分（b)較佳係具有通式RiaYSi(〇R2)3a之化合物。 ® 該式中之R為經取代或未經取代之一價烴基（例如：Cuo)， 其不包含脂肪族不飽和鍵且可舉例為：烷基諸如甲基、乙 基、丙基、丁基、異丁基、辛基、癸基等；芳基諸如苯 基；及氟烷基諸如3,3,3_三氟甲基、全氟丁基乙基、全氟 辛基乙基等。該等中較佳為甲基、乙基、丙基、丁基及異 丁基。R2為烷基且較佳為Cii〇烷基及尤其為甲基、乙基或 丙基。γ為一價有機基（例如：Ci iq)，其含有脂肪族不飽 和鍵且可舉例為：含丙烯酸基之有機基諸如甲基丙稀醯氧 142779.doc 201016804 基、丙烯醯氧基、3-(甲基丙烯醯氧基）丙基，3-(丙烯醯氧 基）丙基等，烯基諸如乙烯基、己烯、烯丙基等；以及苯 乙烯基及乙烯醚基團。3為〇或1。 成分（b)可以舉例為： 3-甲基丙烯醯氧基三甲氧基矽烷、3_(甲基丙烯醯氧基）丙 基三曱氧基矽烷、3_(曱基丙烯醯氧基）丙基三乙氧基矽 烷、3-(甲基丙烯醯氧基）丙基甲基二甲氧基矽烷、3 (丙烯 醯氧基）丙基三曱氧基矽烷、乙烯基三曱氧基矽烷 '乙烯 基三乙氧基矽烷、甲基乙烯基二甲氧基矽烷，及烯丙基三 乙氧基矽烷。本發明組合物中之成分（1))含量為每ι〇〇重量 參 份之成分（a)為1至2〇〇重量份及較佳係每1〇〇重量份之成分 ⑷為1〇至刚重量份及最好為每1⑼重量份之成分⑷為25 至75重量份數。當成分（b)之含量小於引用之下限時，包含 紫外線吸收劑或位阻胺類型光穩定劑之光固化類型固化塗 層之親和力變得不足，此可導致在底漆層上形成之固化塗 層的剝離。 成分（e)為光聚作用引發劑；此成分當暴露於高能量光 (例如紫外輻射）下時，其產生游離基而引起成分⑷及（b)之© “ 。對用於本發明之光聚作用引發劑無特定限制，且 可使用單一光聚作用引發劑或組合之兩種或多種已知的光 . 聚作用引發劑。 *光聚作用引發劑亦不受類型特定限制且尤其可舉例為： 芳基:光聚作用引發劑（例如苯乙銅、二苯甲綱、烧基胺 笨甲綱聯苯酿、苯偶因、苯偶因謎、聯苯酿二甲基 142779.doc -12· 201016804 縮酮、苯甲醯苯曱酸酯、α-醯肟酯等）、含硫光聚作用引 發劑（例如硫化物、噻噸酮等）；及醯基膦氧化物類型光聚 作用引發劑。該光聚作用引發劑亦可與光敏劑（例如胺）組 合使用。 更具體言之，成分（c)較佳係選自下列之光聚作用引發 劑：2,4,6-三曱基苯曱醯二苯基膦氧化物、2-甲基-1-[4-(曱 硫基）苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-苯 甲基-2-二曱胺基-1-(4-嗎啉基苯基）丁-1-酮、雙-2,6-二甲 ❿ 氧基苯甲醯-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物、苯甲酮、噻噸 酮、2-氣噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、異丙基噻噸酮，及 1-氣-4-丙氧基嗟噸酮。此等可單獨使用一種或組合之兩種 或多種。 成分（c)之尤其適當的實例為 2,4,6-二甲基本甲酿二苯基膦氧化物、2-甲基_1_[4_(甲硫 基）苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮及丨_羥基環己基苯基酮。此等光 聚作用引發劑係可購得及可適宜使用由Ciba Specialty • Chemicals 提供之"Irgacure 907"及"Irgacure 184”（Irgacure 為註冊商標）產品。 在本發明光可固化底漆組合物中之成分之含量為每 100重量份之成分（a)為0.01至30重量份，而從底漆層之固 化性能及其對基材之黏附性的觀點觀之較好為5至2 〇重量 份。在低於引用下限時，該組合物具有不當的紫外線可固 化性。當超過該引用上限時，即使其為成分（<;)，亦可減少 所得底漆層之物理強度，其可引起該底漆層及固化塗層從 142779.doc •13· 201016804 該基材分離。 有機溶劑（d)及尤其是含醇之有機溶劑使用於本發明之 光可固化底漆組合物中作為成分（a)至（c)之分散介質。成 分（d)之含量較佳係每100重量份之成分（a)為1〇至2〇〇〇重量 份及更佳係每100重量份數之成分（&)為5〇〇至2〇〇〇重量份 數。 成分（d)涵蓋之醇類之具體實例為醇類，諸如曱醇、乙 醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二 醇、乙二醇單甲鍵、二乙二醇單甲謎、三乙二醇單甲_、 丙二醇單甲職聚乙二醇單甲醚（pGME)。料類有機溶 劑可舉例如：酮類（例如Gw)，諸如丙酮、甲基乙基酮、 甲基異丁基酮等；芳香族烴（例如Guo)，諸如甲苯、二曱 苯等；脂肪族烴（例如Cm)，諸如己烷、辛烷、庚烷等； 有機氣類型溶劑（例如C1_2G)，諸如氣仿、二氣甲烷、三氣 乙烯、四氣化碳等；及酯（例如C1_20)，諸如乙酸乙酯、乙 酸丁酯、乙酸異丁酯等。醇含量較佳占溶劑總量之10至99 重量％之範圍内及更佳係在30至95重量％之間。 水亦可作為成分（e)併入本發明之光可固化底漆組合物 中β該成分（e)係用於促進成分（b)水解之視需要添加之成 分。其含量較佳係每重量份之成分（b)為1至50重量份及 更佳係5至3 0重量份。 本發明之組合物可在不損及本發明之目標的範圍併入前 述以外之成分。實例為四烷氧基矽烷諸如四甲氧基矽烷、 四乙氧基石炫、四異丙氧基梦烧等，及垸基垸氧基石夕烧諸 142779.doc 14 201016804 三異丙氧基 、乙基三異 如甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧矽烷、甲基 矽烷、乙基三甲氧基碎烷、乙基三乙氧基矽： 丙氧基矽烷等。

本發明之組合物亦可基於視需要及以不損及本發明之目 標之範圍併入下列：氧化抑制劑；增界面活性劑諸 如均化劑、消泡劑、沉澱抑制劑、分散劑、靜電抑制劑及 防霧劑；著色劑諸如顏料、染料等；填料諸如紹膏、滑 石、玻璃粉、金屬粉末等；及丙婦酸酷自我聚合之抑制劑 諸如丁基化羥基甲苯（BHT)、吩噻嗪”丁幻等。鑒於該組合 物之儲藏穩定性的觀點，特佳係以每1〇〇重量份之成分（a) 併入0_00001至0.001重量份之丙烯酸醋自我聚合之L制 劑，例如吩噻嗪（PTZ)。 可自由選擇本發明之組合物之製造方法，及可利用機械 力（例如混合器）經將如上所述之個別成分混合成均質而進 行製造。在一較佳實施例中，可經混合成分（a)、（13)及（d) 並在25至90C下撲拌達0.1至10小時，隨後併入剩餘成分 (c)及其他成分並攪拌而獲得本發明之組合物。 本發明之光可固化底漆組合物顯示對包含紫外線吸收劑 或位阻胺類型光穩定劑之光固化類型固化塗層之極佳親和 力並可實現基材與光固化類型固化塗層之間之緊密黏著。 另外’該光可固化底漆組合物顯示其個別成分之間之極佳 相容性並因此具有均一外觀及因此於各種基材上可形成均 一及審美上極合意的底漆層。而且，其提供藉由已知的塗 覆程序以所需厚度塗覆而且應用後不滴落或不經歷成分分 142779.doc -15- 201016804 離之優勢。 在本發明之組合物已塗覆於各種基材之任一種上並乾燥 後’其可經暴露於高能量輻射而極迅速地固化。該高能量 輻射了舉例為紫外輻射、電子束、及γ輕射。本發明之組 合物具有優越的紫外線可固化性及因此最佳係利用紫外輻 射而固化》紫外輻射導致之應用在極短時段内引起固化薄 膜層之形成。紫外線照射劑量至少為2 mJ/cm2及較佳係 100至3,0〇〇 mJ/cm2。儘管本發明之組合物可在室溫下乾 燥’但當需要更迅速的乾燥時，其可加熱。 對本發明之組合物可塗覆基材（L1)無特定限制；然而， 。亥基材最佳係包含在約3〇〇 nm波長下經紫外輻射易於光降 解之熱塑性樹脂者，例如，聚碳酸s旨樹§旨。組成基材之材 料可舉例如下：各種塑膠，例如，熱塑性樹脂（例如，聚 烯烴樹脂諸如聚乙烯、聚丙料；聚㈣脂諸如聚對苯二 甲酸乙一酯、聚間苯二曱酸乙二酯、聚乙烯。，6•萘二甲酸 聚對苯二甲酸丁二^旨、前述項之共聚物等·，聚酿胺樹 月曰’及亦包括聚苯乙婦、聚（曱基）丙稀酸醋酷、聚丙稀 腈、聚乙酸乙稀醋、聚碳酸醋、玻璃紙、聚酿亞胺、㈣ 醢亞胺、聚苯揮颯、聚職、聚喊嗣、離子鍵樹脂、氣樹脂 :)及熱固樹脂(例如’三聚氣胺樹脂、聚胺基甲酸醋樹 8曰環氧樹脂、苯紛樹脂、不飽和聚醋樹脂、醇酸樹脂、 尿素樹脂、石夕樹脂等）；玻璃；陶竟；金屬諸如銘、鋅、 鐵鎳、钻、銅、錫、欽、金、銀、翻及包含前述項之合 金；混凝土；木料；以纖維為主的布料及織物纖維及非 142779.doc 201016804 織物’皮革，紙，及石料（包括大理石）。 對於其上欲塗覆本發明組合物之基材之材料，特佳係熱 塑性樹脂諸如聚碳酸酯。這是因為當本發明之組合物於該 熱塑性樹脂基材上光固化以形成底漆層及包含紫外線吸收 劑或位阻胺類型光穩定劑之光固化類型固化塗層隨後形成 於該底漆層上時，可改良固化塗層於基材之黏附性及主要 可改良基材之耐候性及物理強度。基材之形狀不受特定限 制及可舉例為板、膜、片、瓶及實心形狀。其中，較佳係 φ 熱塑性塑膠板及熱塑性塑膠薄膜。基材之厚度不受特定限 制及就膜而言通常係在5至1〇〇 μηΐ2範圍内及就厚板而言 通常係在0.005 m至0.1m之範圍内。 施用本發明之組合物之方法不受特定限制及本發明之組 合物之薄膜層可利用已知的方法（例如，洗塗、浸沒塗 布、轉塗（旋塗）、喷塗、幕塗、凹版塗布、Mayer棒塗、 浸潰塗布等）形成於各種基材表面上。 可自由選擇光可固化底漆組合物之施用量，但該量較佳 • 係提供0·01至25 之層厚及該量更佳係提供0.05至5.0 μηι 之層厚。當目標在於改進對包含熱塑性樹脂（例如，聚碳 酸酯樹酯等）之基材之黏附性時，特佳係提供〇1至2() pm 之底漆層厚度之數量。 包含本發明之光可固化底漆組合物之底漆層極適於作為 在基材上开> 成光固化類型固化塗層之預處理。因此，因底 漆層與後光固化固化塗層之間之親和力而實現強的黏附 性，其導致實質上改良夾有該底漆層之固化塗層與基材之 142779.doc -17- 201016804 間之黏附性。然而，在本發明中底漆層較佳係事先於基材 上光固化。理由如下：在已施用本發明之光可固化底漆組 合物後’當在無光固化時施用光固化類型塗層劑於仍舊未 固化之底漆層上時，所需光固化之紫外輻射係以被上層之 固化塗層所吸收而結束，且這可導致底漆層不充分固化。 在固化塗層為包含紫外線吸收劑或位阻胺類型光穩定劑之 光固化類型固化塗層之彼等情況下，此為非常重要。 包含本發明組合物之底漆層在沒有添加視需要之著色成 分的情況下為無色及透明並因此極適於包含熱塑性樹脂 (諸如聚碳酸酯樹酯）之透明基材之表面處理。於此，透明 基材表示在可見光譜域中具有至少70。/〇之透光率及客觀上 具有透明外觀之基材。更具體言之，透明基材可舉例為汽 車窗玻璃替代物之塑膠構件及/或建築玻璃替代物之塑膠 構件之基材。 現將敍述根據本發明之結構。該結構包含具有上述（L1) 基材、（L2)形成於基材上之包含上述光可固化底漆組合物 之底漆層及（L3)形成於底漆層上之包含（e)紫外線吸收劑及 0)光聚作用引發劑之固化塗層者。 該（L3)成分，其為經插入底漆層黏著於基材之固化塗 層’為包含（e)紫外線吸收劑及（c)光聚作用引發劑之固化 塗層。該固化塗層較佳係另外包含（f)位阻胺類型光穩定 劑。該固化塗層為藉由固化包含成分⑷及⑷之塗層劑而 提供者及較佳係藉由固化包含成分（c)、（e)及⑴之塗層劑 而提供者。該塗層劑可為利用游離基聚合引發劑（諸如偶 142779.doc 201016804 氮雙化合物或過氧化笨甲醯）進行固化之熱固塗層劑，但 更佳係藉由將成分（C)暴露於紫外輻射而產生之游離基物種 來固化之光固化類型塗層劑。 該光固化類型塗層劑包含具有光可固化官能基之單 體或低聚物、上述成分（e)及成分（e)。成分（A)涵蓋之單體 不受特定限制，但較佳單體係選自丙烯酸單體之至少一種 類型，該丙烯酸單體係選自甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷 基酯、多官能性丙烯酸酯及多官能性甲基丙烯酸酯及具有 • 與前述可共聚合之官能基之單體。特佳單體為如本發明底 漆組合物之相同多官能性丙烯酸酯或多官能性甲基丙烯酸 酯（=成分a))、具有脂肪族不飽和鍵之有機烷氧基矽烷卜成 分（b))，或其混合物。當藉由將成分（c)暴露於紫外輻射而 產生之游離基物種進行光聚合時，具有光可固化官能基之 單體形成固化塗層。 包含本發明光可固化底漆組合物之底漆層可改良包含（c) 光聚作用引發劑及（e)紫外線吸收劑之固化塗層對基材之黏 ® 附性。該底漆層亦改良另外包含（f)位阻胺類型光穩定劑之 固化塗層對基材之黏附性。此等成分（e)及（f)為終止因紫 . 外輻射之有害作用引起之基材退化的成分，因此產生顯示 .極佳务外線吸收作用及高耐候性之固化塗層。然而，當光 固化類型塗層劑係經紫外輻射固化時，此等成分可為不可 避免的抑制固化之原因，及包含此等成分之光固化類型固 化塗層可因此顯示對基材不充分的黏附性及可發生固化塗 層之剝離。 142779.doc 201016804 成分（e)為紫外線吸收劑，及對於成分（e)，較佳係應用 具有220至400 nm之吸收波長的紫外線吸收劑。該成分（e) 之存在為上述光固化類型塗層劑在約3〇〇 nm波長下提供紫 外線吸收作用及因此改良固化塗層之耐候性。 蓉於平衡固化塗層之高耐候性與經紫外線調節之可固化 性的觀點’成分（e)較佳係具有260至400 nm之吸收波長的 紫外線吸收劑。具體言之，成分較佳係具有22〇至4〇〇 nm之吸收波長的紫外線吸收劑，其係選自包括羥基苯基三 嗓化合物、二苯甲酮化合物及氰基丙烯酸酯化合物之群。 可單一或組合兩種或多種該等使用。 更明讀言之’成分（e)為至少一種選自下列之紫外線吸收 劑：羥基苯基三嗪化合物諸如2-[4-[(2-羥基-3-十二烷氧基 丙基）氧基]-4,6·雙（2,4-二甲基苯基）-1，3,5-三嗪及2-[4-[(2-經基-3-十三烷氧基丙基）氧基]_4,6_雙（2,4_二甲基苯基）_ 1，3,5-三嗪、2-[4-[(2-羥基-3-(2，-乙基）己基）氧基]-2-羥基苯 基]_4,6_雙（2,4-二甲基苯基）·ι，3,5-三嗪、2-(2-羥基·4-[1-辛 基幾基乙氧基]笨基）-4,6-雙（4-苯基苯基）-1,3,5-三嗪等之1-甲氧基-3-丙醇溶液；二苯甲酮化合物諸如2,4_二羥基苯曱 酮、2-羥基-4-n-十二烷氧基苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基苯曱 酮等；及氰基丙烯酸酯化合物諸如2-乙基己基-2-氰基· 3,3^二苯基丙烯酸酯、2_氰基_3,3'_二苯基丙烯酸乙基酯 等。最佳係羥基笨基三嗪化合物。 此等紫外線吸收劑為可購得及由Ciba Specialty Chemicals提供之「TINUVIN 400」、「TINUVIN 405」及 142779.doc ·20· 201016804 「TINUVIN 479」（TINUVIN為註冊商標）產品可適宜地用 作羥基苯基三嗪化合物紫外線吸收劑，其中特佳係使用 「TINUVIN 400」（TINUVIN為註冊商標）。 以下提供作為紫外線吸收劑之較佳羥基苯基三嗪化合物 之結構式實例。

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142779.doc -21- 201016804 當總體上鑒於固化塗層之紫外線吸收作用、固化塗層之 耐候性改良及組合物之固化特性的觀點時，成分（c)在包含 (e)紫外線吸收劑及（c)光聚作用引發劑及形成於本發明之 結構中之底漆層上之（L3)固化塗層中之含量較佳係占該固 化塗層之0.01至20重量％及特佳係1至1〇重量％。在低於引 用下限下，固化塗層之紫外線抑制效應未令人滿意，而超 過引用上限會導致減小部分固化塗層之強度及減弱固化塗 層與底漆層之黏附性。 上述（L3)之固化塗層較佳係包含作為成分⑴之位阻胺類 型光穩定劑。該成分（f)能清除經暴露於紫外轄射時所產生 之游離基物種，及，當其與紫外線吸收劑組合使用時， 從而獲得有關固化塗層之紫外線保護效應及其耐候性改良 之極佳協同效應。該位阻胺類型光穩定劑可為低分子量物 質或高分子量物質及兩或多種位阻胺類型光穩定劑之混合 物可用於組成上述（L3)之固化塗層中。然而，較佳係低分 子量位阻胺類型光穩定劑。 低分子量位阻胺類型光穩定劑可舉例如下：2 4_雙[n 丁 基環己氧基-2,2,6,6·四甲基旅咬基）胺基卜6_(2_經 基乙基胺）、雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯雙 辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二睃酯、雙（1，2 2 6 6 五甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、雙（1，2,2,6,6_五甲基_4·哌啶 基）2-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基）_2_η_ 丁基丙二= 醋、四（以’之^五甲基+派咬基^‘丁烷四羧酸 酯、1’2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基/十三烷基1 2 3 4•丁烷四羧 142779.doc •22· 201016804 酸酯，及{1，2,2,6,6_五甲基-4-娘咬基/0氺小，，0，_四甲基_3 9_ [2,4,8，10-四氧雜螺（5,5)十一烷]二乙基} ^扣丁烷四羧 酸酯。 高分子量位阻胺類型光穩定劑可舉例如下：丁二酸二甲 酯^-(2-羥乙基）-4-羥基-2,2,6,6-四曱基哌啶縮聚物、n，n,_ 雙（3-胺基丙基）乙二胺/2,4-雙[>1-丁基-：^-(1，2,2,6,6-五甲基-4-0底咬基）胺基]-6·氣-1，3,5-三嗪縮合物、聚[[6-[(ΐ,ι,3,3-四甲基丁基）胺基]-1，3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基_ 0 4·派啶基）亞胺基]]、聚[{6-(1,1，3-三甲基戊基）胺基_1，35_ 三嗪-2,4-二基}{(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶基）亞胺基}八 亞曱基{ (N-曱基-2,2,6,6-四甲基哌啶基）亞胺基}]、聚[(6_ 嗎啉基-s-三嗪-2,4-二基）[1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基]亞胺 基]六亞甲基[(1，2,2,6,6-五甲基-4-旅咬基）亞胺基]]及聚 [{6-(1，1，3,3-四曱基 丁基）胺基-1，3,5-三嗪-2,4-二 基}{(2,2,6,6-四甲基旅咬基）亞胺基}六亞甲基{(2,2,6,6-四 曱基旅咬基）亞胺基}]。 ❿ 此等光穩定劑係可購得及可舉例為Ciba Specialty

Chemicals 提供之「TINUVIN 111 FDL」、「ΉΝυνί^Ν 123」、「TINUVIN 144」、「TINUVIN 152」、「TINUVIN 292」及「TINUVIN 5100」（TINUVIN為註冊商標）產品， 及該等光穩定劑之結構以下式表示。

142779.doc -23- 201016804

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併入根據本發明結構之（L3)固化塗層中之成分（f)之量較 142779.doc -24· 201016804 佳係占該固化塗層之0.1至15重量％。藉與成分（e)之協同 效應而實現之固化塗層提供之紫外線保護效應及固化塗層 耐候性之改良在低於引用下限下可能不適當，而極大量併 入成分（f)可減少固化塗層之強度及可減少紫外線可固化 性。 I 較佳將膠體氧化矽併入根據本發明結構之（L3)固化塗層 中’作為增加固化塗層之硬度及因此改良抗刮擦及毀損之 成分°在不損及本發明目標之範圍内，該膠體氧化矽之二 〇 氧化石夕表面可由可水解的矽基團或矽烷醇基團修飾。 該膠體氧化矽可呈膠體氧化矽懸浮液併入形成（L3)固化 塗層之光固化類型塗層劑，該懸浮液為單一物質及分散介 質諸如’例如，水、醇，及特定言之為丙二醇單甲醚 (PGM)。鑒於其分散性，膠體氧化矽的平均粒度宜不大於 200 nm及較佳係1至1〇〇 nrr^特佳係1至5〇 nm。當使用膠 體氧化矽懸浮液時’可自由地選擇膠體氧化矽含量（即膠 體氧化矽濃度）’但鑒於易處理性其較佳係1〇至7〇重量0/〇。 ® 有關本發明結構之（L3)固化塗層較佳係併入作為提供疏 水性及潤滑性之成分之經胺基修飾的有機聚矽氧烷。該經 胺基修飾的有機聚矽氧烷可舉例為在分子鏈末端或在一部 分分支鍵中具有胺基官能性有機基團的有機聚矽氧烷液 體。 胺基官能性有機基團可舉例2-胺基乙基、3_胺基丙基、 3-(2-胺基乙基）胺基丙基及6-胺基己基。胺基官能性有機 基團以外之矽鍵結基團可經舉例如下：烷基諸如甲基、乙 142779.doc •25- 201016804 基'丙基等；芳基諸如苯基等；烷氧基諸如甲氧基、乙氧 基、丙氧基等；及羥基。其中，較佳係曱基。有機聚矽氧 烷的分子結構較佳係直鏈或部分為分支鏈之直鏈。其矽氧 烧聚合度較佳係在2至1000之間、更佳係在2至5〇〇之間， 及特佳係在2至300之間。 提供有關本發明結構之（L3 )固化塗層之光固化類型塗層 劑中使用之成分（c)可舉例為併入前述本發明光可固化底漆 組合物之成·5j(c)所述之相同成分。然而，就用作易受約 300 nm波長之紫外輻射光降解及退化之聚碳酸酯樹酯產品 表面處理之應用而言，較好使用具有3〇〇至45〇 nm之吸收 波長（cl)光聚作用引發劑作為光固化類型塗層劑之成分 (c)。此可提供下列優勢：藉由暴露於3〇〇至45〇 nm之波長 範圍的紫外輻射而促進光可固化底漆組合物之固化，該波 長對例如聚碳酸酯樹酯幾乎無影響，可抑制包含熱固性樹 脂（諸如聚碳酸酯樹酯）之基材伴隨該底漆層之開始紫外線 固化之光降解/退化。鑒於抑制基材之光降解/退化，特佳 係具有360至450 nm吸收波長之光聚作用引發劑。用於光 固化類型塗層劑中之有機溶劑（d)及其他視需要之成分亦可 舉例如與前述併入本發明之光可固化底漆組合物之成分相 同成分。以可提供（L3)固化塗層之光固化類型塗層劑塗覆 底漆層之方法及藉由暴露於紫外輻射光固化該光固化類型 塗層劑之方法可舉例如與前述本發明之光可固化底漆組合 物相同方法。 在需要抗刮擦及毀損性之情況中，有關本發明結構之 142779.doc -26- 201016804 (L3)固化塗層之量較佳係提供〇·5至25 μιη之層厚及更佳係 提供1至20 μηι之層厚。 包含下列之光固化類型塗層劑尤其適於提供本發明結構 之（L3)固化塗層之塗層劑：（Α)ι00重量份之具有光可聚合 官能基之單體或低聚物、（cl )〇·〇1至30重量份之具有300至 45 0 nm吸收波長之光聚作用引發劑、（匀0.01至20重量份之 紫外線吸收劑、（f)0.1至1 5重量份之位阻胺類型光穩定 劑、1至300重量份之膠體氧化矽、〇.2至20重量份之經胺 φ 基修飾之有機聚矽氧烷，及（d)10至1，〇〇〇重量份之有機溶 劑。 本發明之結構可藉由如下之製造方法而獲得，該方法特 徵為包含將本發明之光可固化底漆組合物塗覆於基材上之 步驟；光固化該光可固化底漆組合物以形成底漆層之步 驟；以前敍述光固化類型塗層劑塗覆該底漆層之步驟；及 光固化該光固化類型塗層劑以形成包含（〇光聚作用引發劑 及Ο)紫外線吸收劑之固化塗層之步驟。 ® 根據本發明之結構具有一種耐候性固化塗層緊密地黏著 於如上所述之基材之結構，該固化塗層亦顯示在約300 nm 波長下極佳紫外線吸收作用以及極佳硬度、極佳防油性及 月曰肪污染物之性質、有關擦除油性及脂肪污染物之極佳特 性、極佳抗刮擦及毁損性、極佳透明度、極佳疏水性、極 佳黏性、極佳平滑性及極佳均一性。因此，該結構極適用 於尤其在長期暴露於日光之環境中（例如，戶外）使用之基 材及必須提供強度及呈現合意外觀的構件及更具體言之極 I42779.doc -27· 201016804 適用於汽車窗玻璃替代物之塑膠構件及建築玻璃替代物之 塑膠構件。 實例 本發明利用下列實例及比較例明確加以敍述；然而，本 發明不限於下列實例。在隨後之實例令，在所有情況下， 份表示重量份’同時黏度為25。(：之測量值，及Me表示甲 基。在實例及比較例中引用之性質係利用如下所述之方法 測量。化合物的結構係利用1Η、13C-NMR確定。 [光固化類型塗層劑之黏度] 利用 E型黏度計（來自 TOKIOMEC之DIGITAL VISCOMETER)， 在25°C下測量黏度。 [熱水浸沒試驗：評估介於固化塗層及基材之間之黏附性] 將基材表面具有固化塗層之樣品浸沒於保持在l〇〇〇c下之 熱水中，並在0.5、1.〇及2.0小時後評估固化塗層有無片分 離；該評估係根據固化塗層之分離片是否浮動到表面而作 出。 [製造例1] 將14.2 g甲基乙基酮（MEK)、17 4 g酯類型多官能性胺曱 酸酯丙烯酸酯（產品名稱：KAYARAD UX-5000，獲自 Nippon Kayaku Co·，Ltd·)，及 0.36 g3-胺基丙基-二封端聚 一甲石夕乳炫·（獲自 Dow Coming Toray Co” Ltd.之 BY 16- 853U)加入燒瓶中並攪拌i小時，同時在“它加熱。一旦冷 卻’在攪拌下’依序添加5·78 g 3_曱基丙烯醯氧基三甲氧 基石夕垸、57.8 g膠體氧化矽之Pgm懸浮液（濃度=30重量 142779.doc -28 - 201016804 %，膠體氧化矽之平均粒度=13 nm)及0.58 g水，然後，加 熱至50°C並攪拌1小時。冷卻後’添加下列而製備「光固 化類型塗層劑」：2.10 g作為光聚作用引發劑之2-曱基-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎淋基丙-1-網（獲自Ciba Specialty Chemicals之 Irgacure 907)、1.0 g作為紫外線吸收劑之 2_[4_ [(2-羥基-3-十二烷氧基丙基）氧基]-4,6-雙（2,4-二甲基苯 基）-1，3,5-三嗪及2-[4_[(2·羥基-3-十三烷氧基丙基）氧基]_ 4,6-雙（2,4_二甲基苯基）-1，3,5三嗪之1-曱氧基胃3-丙醇溶液 ,(獲自 Ciba Specialty Chemicals之 TINUVIN 400)、0.8 g作 為光穩定劑之2,4-雙[N-丁基-Ν·(1-環己氧基-2,2,6,6-四曱 基娘咬-4-基）胺基]-6-(2-經基乙基胺）（獲自Ciba Specialty Chemicals之TINUVIN 152)，及4.3 mg吩嗟嗪。該光可固 化類型塗層劑具有6 mPa.s之黏度。 [底漆製造例（實例1至3及比較例1)] 利用機械力將顯示於表2之成分混合成均質以製備底漆-1 至底漆-4。底漆-1至底漆-3為本發明實例的光可固化底漆 Φ 組合物’而比較例之底漆4為包含游離基聚合引發劑之熱 固塗底塗層劑。下表以質量份顯示每成分之併入量。 142779.doc 29- 201016804 表1 成分/(質量份） 實例1 底漆-1 實例2 底漆-2 實例3 底漆-3 比較例1 底漆-4 甲基丙烯酸甲酯 5.64 多官能性丙烯酸酯DPHA(*1) 5.64 多官能性丙烯酸酯UX-5000 (*2) 5.64 多官能性丙烯酸酯DPHA-40H (*3) _ 5.64 3-甲基丙烯醯氧基三甲氧基矽烷 2.42 2.42 2.42 2.42 <游離基聚合引發劑> 2,2匕偶氮雙(2-甲基丁腈） 0.10 <光聚作用引發劑> Irgacure 907 (*4) 0.10 0.10 0.10 二曱苯 9.97 甲苯 9.97 9.97 9.97 環己酮 1.88 甲基異丁基酮 1.88 1.88 1.88 聚乙二醇單曱醚 80.00 80.00 80.00 80.00 (*1)DPHA:二季戊四醇六丙烯酸酯/二季戊四醇五丙烯酸 酯（多官能性丙烯酸酯，產品名稱·· KAYARAD DPHA， 獲自 Nippon Kayaku Co.，Ltd.) (*2) UX-5000(酯類型多官能性胺曱酸酯丙烯酸酯，產品名 稱：KAYARAD UX-5000，獲自 Nippon Kayaku Co.， Ltd.) (*3) DPHA-40H (酯類型多官能性胺甲酸酯丙烯酸酯，產 品名稱：KAYARAD DPHA-40H，獲自 Nippon Kayaku Co., Ltd.) 142779.doc -30- 201016804 (*4)lrgacure 907 : 2·甲基-^4-(甲硫基）苯基]_2_嗎啉基 丙-1-_ (產品名稱：lrgacure 9〇7，獲自 Ciba Specialty Chemicals) [實例1至3] 利用旋轉塗料器將底漆-1至底漆-3各均勻地塗覆於3 mm厚 ，度聚碳酸酯板上並在120°C下於烘箱中乾燥5分鐘。隨後利 用獲自 USHIO Electric，Inc.之 UVC-02512S1AA01(燈： UVH-〇251C-2200金屬由素燈）暴露於2〇〇〇 mJ/cm2紫外輻 Ο 射下進行光固化，以於各聚碳酸酯板表面上形成包含底 漆-1至底漆-3之均勻底漆層（底漆層之厚度大約〇 7 μιη)。 隨後利用No.9 Mayer棒將前述光固化類型塗層劑被覆於 3 mm厚度聚碳酸醋板上之底漆層上，繼以在12〇 下乾燥2 分鐘。接著利用獲自USHIO Electric，Inc.之UVC-02512S1AA01(燈：UVH-0251C-2200金屬鹵素燈）暴露於 2,000 mJ/cm2紫外輻射下進行固化，以獲得底漆層介於基 材及8 μιη厚度固化塗層（薄膜層）之間之聚碳酸酯板。表3 ® 記錄對此等基材之熱水浸沒試驗的結果。 [比較例1 ] 利用旋轉塗料器於3 mm厚度聚碳酸酯板上均勻塗覆底漆_ 4 ’然後在120°C下於烘箱中放置達2小時進行底漆_4之加 熱引起的游離基聚合’以形成包含底漆-4於聚碳酸g旨板表 面上之均勻底漆層（底漆層厚度約0.7 pm)。 隨後利用No.9 Mayer棒將前述光固化類型塗層劑塗覆於 3 mm厚度聚碳酸酯板上之底漆層上，繼以在12〇。〇下乾燥2 142779.doc -31 · 201016804 分鐘。接著利用獲自 USHIO Electric，Inc.之UVC-02512S1AA01 (燈：UVH-0251C-2200金屬鹵素燈）暴露於2,000 mJ/cm2紫 外輻射下進行固化，以獲得底漆層介於基材及8 μηι厚度固 化塗層（薄膜層）之間之聚碳酸酯板。表3記錄對此等基材之 熱水浸沒試驗的結果。 [比較例2] 藉由如實例1至3之程序，但省略底漆之塗佈，獲得僅負 載8 μιη厚度獲自前述本發明之光固化類型塗層劑之固化塗 層（薄膜層）的聚碳酸酯板。表3記錄對此等基材之熱水浸沒 試驗的結果。 表2 實例1 實例2 實例3 比較例1 比較例2 底漆 底漆-1 底漆-2 底漆-3 底漆-4 無 底漆類型 光可固化 熱固性 <熱水浸没試驗> 0.5小時 無分離 無分離 無分離 無分離 分離 1.0小時 無分離 無分離 無分離 無分離 2.0小時 無分離 無分離 無分離 部分分離 . 如表3所示，就實例1至3之負載底漆層之聚碳酸酯板而 言，即使經熱水浸沒2小時，亦未發生固化塗層的分離並 因此保持極佳黏附性。與此相反，在應用熱固底漆層之比 較例1中，2小時熱水浸沒後發生固化塗層之分離，及因此 該固化塗層之黏附性劣於實例1至3之負載底漆層之聚碳酸 142779.doc -32- 201016804 醋板之黏附性。就比較例2之聚碳酸酯板（無底漆層）而言， 固化塗層經簡單熱水浸沒即分離。 [產業利用性] 如前所述’本發明之光可固化底漆組合物可用作底漆， . 該底漆可用作塗層劑之底塗層及各種基材之成膜劑《特定 言之’藉由與由使包含紫外線吸收劑及/或光穩定劑之光 固化類型塗層劑固化所提供之固化塗層組合應用，本發明 之光可固化底漆組合物特別適用於改良聚碳酸酯樹酯產品 φ 之表面保護及耐候性，該種聚碳酸酯易受約300 nm波長之 紫外輻射之光降解及退化。因此，光可固化底漆組合物作 為底漆為極有用，該底漆用作供長期暴露於日光之環境中 (例如戶外等）之汽車外部整形及外部建築徵貌之表面塗層 劑的底塗層。 此外，在本發明之光可固化底漆組合物作為用於顯示紫 外線吸收效果之耐候性固化塗層之底塗層的底漆之角色 中，本發明之光可固化底漆組合物亦可應用於高度撓性的 ❼低硬度基材諸如天然橡膝及合成橡夥，因此使固化塗層形 成於此等撓性基材上。合成橡膠可舉例為SBR、nbr、 EPM、EPDM、丁腈橡膠、胺基甲酸醋橡膠、降冰片烯橡 磬、丙婦酸橡膝、氯丁二浠橡膠、表氣醇橡膝、石夕橡膠、 氣橡穋等。在撓性石夕氧橡谬基材之特定情況中於形成包 含本發明底漆組合物之底漆層後，其可用於在例如鍵盤或 輥面上形成紫外線吸收之表面保護層。此等基材可具有任 何結構，例如片、膜、卷、管、各種模型等。此外，可使 142779.doc -33- 201016804 用負載有任何各種填料之基材而無限制。在前述項辛，藉 由於帶狀或卷狀基材或任何各種鍵盤基材上塗覆本發明底 漆組合物而預先形成底漆層’從而能輕易形成固化塗層， 該固化塗層為基材表面提供各種性能諸如耐候性、紫外線 吸收性、抗油性及抗脂肪污染物之黏性、擦除油性及抗脂 肪污染物之能力、抗到擦及毁損性、抗磨性等且提供此 等性能而不損及基材之持久性或形狀保持能力。於底漆層 上具有固化塗層的此等撓性基材可例如用作尤其供行 遙控器之鍵盤的鍵頂部’及用作辦公自動 鲁 之兀件诸如影印機及印类地 [機及印表機，例如，裝紙 轴、傳送帶、中間傳送帶 轉移挺 等。 顯I輥轴、固疋輥軸、清理鏟

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Claims (1)

1. 201016804 七、申請專利範圍： 1. 一種光可固化底漆組合物，其包含 (a) 多官能性丙烯酸酯或多官能性甲基丙烯酸酯， (b) 具有脂肪族不飽和鍵之有機烧氧基矽烷， (c) 光聚作用引發劑，及 (d) 有機溶劑。 • 2 · —種結構，其包含 (L1)基材， φ (L2)形成於基材上之包含如請求項1之光可固化底漆組 合物之底漆層，及 (L3)形成於底漆層上之包含紫外線吸收劑及光聚 作用引發劑之固化塗層。 3·如請求項2之結構，其特徵在於該固化塗層為進一步包 含（f)位阻胺類型光穩定劑之固化塗層。 4_如請求項2之結構’其特徵在於該基材為在可見光譜域 具有至少70。/。之透光率之透明基材且上述結構實質上透 • 明。 5. —種製造如請求項2至4中任一項之結構之方法，其特徵 包含： 將如請求項1之光可固化底漆組合物塗覆於基材上之 步驟； 光固化該光可固化底漆組合物以形成底漆層之步驟； 於上述底漆層上塗覆包含（e)紫外線吸收劑及光聚作 用引發劑之光固化類型塗層劑之步驟；及 142779.doc 201016804 光固化該光固化類型塗層劑以形成包含（e)紫外線吸收 劑及（C)光聚作用引發劑之固化塗層之步驟。 6.如請求項5之製造結構之方法，其特徵在於該基材為聚 碳酸酯樹酯及該固化塗層為包含（c)光聚作用引發劑、 紫外線吸收劑及（f)位阻胺類型光穩定劑之固化塗層。 142779.doc 201016804 ,、、， 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無）

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