TW201002201A - Preservative blends containing quaternary ammonium compounds - Google Patents

Description

201002201 五、本案右有化料時’請鮮最能㈣發明特徵的化學式： 無0 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種抗微生物組合物，其包含“）（〇 一四級銨化合物，（ii)一聚四級銨化合物，或（ii^兩者之 混合物，以及（b)(i)—環狀或非環狀之酮酸或其鹽，（^) 一芳族羧酸或其鹽，或（iii)兩者之混合物。 【先前技術】 多數四級銨化合物已知為有效之抗微生物劑及保存 劑’如氯化苄乙氧銨。然而，氯化苄乙氧銨及多數其他四 級銨化合物價格昂貴。而且，當與陰離子調配時，—般會 減低四級銨化合物的功效。因此，仍有需要一種含有低^ 度四級銨化合物且在陰離子配方中仍維持其功效之改良抗 微生物及保存組合物。 【發明說明】 本申請人發現酮酸、芳族羧酸及其鹽協同性促進特定 四級銨殺生物劑的表現。本巾請人還發現這些四級錢殺生 物劑通常在陰離子配方中不活化，但以含有至少—種該四 級銨殺生物劑及一酮酸、一芳族羧酸或其鹽或彼等之混合 8024-4668X1A-PF 2 201002201 物的混合物則在陰離子配方中具有活性。 本發明提供一組合物，其包含 i (a)(i)一種含式之四級銨殺生物劑，其中 及R2各為未取代或羥基取代之直鏈或分支鏈Ci_C4烷 基、-(CH2CH2〇)mCH2CH2〇H、或-（cihCHCHsinXIhCHCihOH，其 中m為1至1〇; R3為取代或未取代之苄基、乙基苄基、甲 基萘基、或直鏈或分支鏈Cl_C4烷基；R4為_R5(〇)n(C6H〇R6， 其h為G或1 ; R5為取代或未取代之c 道基或ο —。 说乳基烧基；R6為氫、或取代或未取代之直鏈或分支鍵 c! c12烧基’及x為陰離子，如氯離子、乙酸根離子、蝴酸 根離子、丙酸根離子、錢根離子 '碳酸氫根離子、或氯 氣根離子， (11 ) 一種聚四級銨殺生物劑， (i i i)兩者之混合物；及 (b)(i)—酮酸或其鹽， (H)—芳族羧酸或其鹽， (i i i )兩者之混合物。 該_酸較佳為環狀酮酸。 -種抑制微生物生長之方 —抗微生物或保存有效量 本發明之其他較佳形態為-法，係藉由施予本發明之組合物 於微生物生長之基質上。 發明之詳細說明 」包含下列取 鹵素（如氯）' 除有符別定義，本說明書使用之「 代基至少-種：Cl_Ci2烷基(如。、。烷』 8024-4668X1A-PF 3 201002201 碗基及羥基，但不限於此。 「殺生物劑」包含殺細菌 机古朴七 囷蜊、权真囷劑、殺蟲劑、及 抑制微生物及昆蟲生長及/或 乂纖壞微生物及見蟲 限於此。 鄉·^削彳一不 此％使用之「陰離 」係指含有一或以上险離早 化合物之配方，如陰離子界面活性劑。 π 該酮酸或芳族羧酸促進 四級鉍化合物之殺生物劑功 效。廷些組合物在造紙、紡織、 — 晨菜及上衣工廠，及個 :豕居'工廠、及機構用品上，有效為抗微生物、 ㈣，及保存。本組合物可結合於易使微生物生 長之物貝，作為防腐系、统。例如該防腐系 個人照顧次作為 月礼霜礼液、化妝品或 巴皂，作為家居用品，如纖維羊 炎乍木软精'洗衣劑、或硬體表 潔劑；或作為工廠用品’如油漆、木頭、織布、黏接 劑、黏合劑、皮毛、繩索、紙聚、塑膠、燃料、油、橡牌 ^作液、金屬操作液、殿粉、或礦物泥椠，如黏土泥漿、 石厌酸鈣、或氧化鈦（Ti〇3)。 本案尚發現當如氯化节乙氧銨之四級銨殺生物 在陰離子配方中不、、舌化，作1 i人女s T不活化彳-其在含有酿I酸、芳族羧酸及其 鹽之配方中具有活性。 一般而言，本發明之防腐系統反應快速（如_般丨小時 ' 5 9 9、9 9. Θ 9 %之細菌數）及維持長時間（至少2 8 天）功效（如維持至少10cfu/g)。 四級銨殺生物劑 4

8024-4668X1A-PF 201002201 更佳為R4為 而另一較佳態 一較佳態樣為，R5 為—CH2CH2〇CH2CH2 。 [2-[2-(4-二異丁基苯氧基）乙氧基]乙基]。 樣中，R4為苄基。 較佳之四級銨殺生物劑包含节乙氣銨（[2〜[2气4—二異 丁基苯氧基）乙氧基]乙基]二甲基节基錄）鹽，#氯化节乙

Hyarainel 622MonzaInc. ofFalrLawn, NJ),

及节烷銨(烷基二甲基节基銨)鹽，> 氯化节烷銨(構自 Barquat MB5*及 Barquat ΜΒ_8(Γ ; L〇nza Inc. 〇f 以卜 l⑽& NJ)’但*限於此。較佳之节院㈣包含（CUD烧基节基 二甲基錢鹽，如氯化（Cl2-Cl8)燒基节基二甲基銨，但不限 於此。 另一較佳態樣中，X—為碳酸根離子。 該四級銨殺生物劑可以任何習知該項技術之方法被選 擇性包裹，以增加其在所欲溶劑或配方中之溶解度。例如 四級銨殺生物劑可包裹於環糊精、凱利閃烴 (calixarenes)，如 4-第三丁 基卡利[4]芳烴（4 —tert — bUtylcali[4]arene)、微脂體、凱第酮（catez〇nes)、或兩 性甜菜驗聚合物。 聚四級敍殺生物劑 適當之聚四級銨殺生物劑包含聚四級铵殺生物劑硼酸 鹽’如美國專利案USP 4,970201及5, 304,237(參考資料） 中所述，及聚[環氧乙基（二甲基亞胺基）-伸乙基（二曱基亞 胺基）](購自 Buckman WSCP ; Buckman Laboratories of

Memphi s，TN)。 8024-4 668X1A-PF 5 201002201 酮酸 酮酸可為環狀或非環狀酮酸。在此使用之「環狀酮酸」 包含含有羧基之環的化合物。 適當之酮酸包含具有下式化合物及其鹽者，但不限於 此， R7

R8 Ο Ο R9 其中，R7、R8及R9各為Ci-C!。烷基、CrC!。烯基、Ci-C1〇 烯基、芳基、鹵素取代之芳基或（h-C!。烷基）芳基。R7、R8 及R9較佳各為CrG烷基，或R7及R8形成5-12員環。較佳 之環狀酮酸包含具有下式化合物及其鹽，但不限於此。

Ο

丫0

Ο 0 R9

8024-4668X1A-PF 201002201 乙酸及其鹽（包含其水合物），如 納水合物及脫氫乙酸鈉一水合 更佳環狀酮酸為脫氫 脫氫乙酸鈉（如脫氫乙酸 物）。 該環狀酮酸可以任何習知竽 j為夫荔項技術之方法被選擇性包 f ’以增加其在所欲溶劑或配方中之溶解度。例如四級銨 殺生物劑可包裹於氣化糊精、凱利閃烴（eau贿㈣），如 4-第三丁基卡利[4]芳烴（4一十 U tert~butylcali[4]arene)、微 脂體、凱第酮（catez〇nes)、或 X陶生甜采鹼聚合物。該環狀 酮酸可以任何習知該項技術之方法被包裹。 環狀酮酸及四級錢殺生物劑之較佳結合為脫氯乙酸或 其鹽及氯化苄乙銨。更祛 处 佳之、，5為脫虱乙酸鈉及氯化节乙 氧銨。 芳族羧酸 適當之芳族賴包含笨甲醯酸、其^生物、及其鹽 根據一態樣，該芳族致酸具有下式

其中，R 及 R 各為 H、-〇H、或 _〇c(〇)CH3;&Rl2 為 η

Mg之比例為1 : 1或2 : 1。 例如芳族羧基可為羥基笨甲醯酸'其衍生物、或n 較佳之經基苯甲醯酸為水揚酸及其鹽。水揚酸之適當^類 8024-4668X1A-PF 7 201002201 包含水揚酸鈉’但不限於此。 方族幾基或其鹽及四級銨殺生物劑之較佳結合為水楊 酸鈉及氯化苄乙氧銨。 如水及水溶性溶劑，包含乙醇、 -酯、丁二醇、丁氧基二甘油、丙 本組合物可含溶劑

甘油醇類（如甘油 一醇及二丙二醇）、酯類、醚類、聚乙醚及任何上述之組合， 但不限於此。例如，溶劑可包含水及乙醇，如苯氧基乙醇 及/或苄醇。 在此組合物中一可包含輔藥，如任一熟知於該技術中 之技巧。適當之辅藥包含保存劑；溶解劑；螯合劑，如乙 一胺四乙酸（EDTA)及其鹽及沸石；界面活性劑，如陽離子、 陰離子、非離子及兩性離子界面活性劑；抗氧化劑，如丁 基化羥基笨胺（BHA)及丁基羥基甲苯（BHT);胺氧化物；三 級胺；辞化合物；水溶助長劑；氣化合物；鎂鹽；的鹽； 羧酸；磷酸；磷酸化物；曱醛供體；7號甘油（glycere让—7” 肉丑寇基肉豆蔻酸；戊二醛；二胍；天然產物，如香葉草 醇、地衣酸、及茶樹油；及任何上述組合，但不限於此。 適當之保存包含氯化四級銨；碳酸四級銨；氯化苄乙 氧銨；含碘化合物，如3_碘_2_丙烯基丁基胺甲醯（ιρΒ〇 ; 乙内醯脲，如二甲基乙内醯脲及il化乙内醯脲；異噻唑酮； 對羥笨甲酸酯，如曱基對羥笨曱酸酯、乙基對羥苯甲酸酯 及丙基對羥苯曱酸酯；4-氯—3, 5一二甲苯酚；氯醇；笨氧基 乙醇，苄醇；笨乙醇；笨曱醯酸及其鹽；氯丁醇；山梨酸 及其鹽，二氯笨氧氣酚；三氣苯脲；其任何上述之組合。

8 02 4-4 668X1A-PF 201002201 本組合物為典型水溶液或油系統並非乳液。為油系 統時，四級銨殺生物劑以不被包裹為佳，而酮酸不為水合 物為佳對油系統之適當溶劑為苯氧基乙醇及/或苄醇。 本組合物可為液態或固態。 (1)酮酸、芳族羧基、其鹽、或彼等混合物對（2)四級 銨殺生物劑、聚合四級銨殺生物劑、或彼等之混合物的重 量比廣泛為0.00056 : 1至1 990 : 1，較佳為0.0056 : i至 1400 : 1 〇 為製備含有本發明組合物之配方，一般先調配濃度。 表A說明組成份及組成份之典型濃度範圍（基於濃度丨〇⑽

重量比）。 表A 範圍 四級銨殺生物劑、聚合四級録殺 生物劑、或彼等之混合物 酮酸、芳族羧基、其鹽、或彼等 混合物 廣 約0. ϋ5%至約90% 約 0. 05%至約 99. 5% 理想 約0. 5%至約40% 約0. 50%至約70% 更理想 約 1%J[約 20% 約5%至約40% ~ 使用前稀釋濃度，較佳使用與用於調配濃度之相同溶 齊J °本組合物之稀釋物的使用典型包含（丨）四級銨殺生物 劑、聚四級銨殺生物劑（即組成份（a))及/或（2)組成份（a) 及組成份（b )之混合物的殺生物性、殺真菌性、或殺細菌性 有效量。該稀釋物之使用亦基本包含酮酸或其鹽、芳族羧 基或其鹽、或彼等混合物（即組成份（b))的殺生物性、殺真 菌性、或殺細菌性之促進（潛能）有效量。一般而言，稀釋 物之使用包含約〇· 〇0〇1%或〇. 〇1%至約2%濃度重量比。根 據一較佳實施態樣’稀釋物之使用包含約〇· 1%至約1%濃度 8024-4 668X1A-PF 9 201002201 重量比。表B說明組成份及稀釋物使用中一般組成份之濃 度範圍（基於濃度100%重量比）。

表B 範圍 廣 四級錢殺生物劑、聚四級銨殺生 物劑、或彼等之混合物 酮酸'芳族羧基、其鹽、或彼等 混合物 約 0· 00005%至約 0.45% 約 0.00005%至約 0.5% 理想 約 0. 0005%至約 〇. 2% 約 0. 0005%至約 0. 35% 更理想 約 0.001%至約 0.1% 約 0. 0005%至約 0. 2% 然另一實施態樣為保存配方，包含脫氫乙酸、氣化苄 乙氧銨、水揚酸及選擇性包含苯甲醯酸、苯氧基乙醇及苄 醇。濃縮型式之配方包含約5重量％至約4〇重量％之脫氫乙 酸，約1重量％至約2〇重量％之氯化苄乙氧銨，約2. 5重量 %至約20重量％之水揚酸，及選擇性包含約2·5重量％至約 20重量/。之笨甲醯酸，約2〇重量％至約重量％之苯氧基 乙醇，及約5重量％至約5〇重量％之苄醇（以保存配方之總 重100重里/。)。保存配方之較佳態樣包含約丄〇重量%之脫 虱乙酉夂，、約5重4 %之氯化节乙氧銨，、約1 0重量％之水楊酸， 及選擇性包含約1 0重量%之笨曱醯酸，@ 35重量%之苯氧 基乙醇，及約30曹吾. 里之卞醇（以保存配方之總重1 〇 〇重量 % ) ° 本么明之另-態樣為抑制微生物、細菌(如y (ATCC#6538) ^ Λ ATCC#9027) ^ E Coli (ATCC#8736))、或直結A宜肪 · 次真囷在基質上生長之方法，藉由在該基 質上施予本發明之枋料&队 μ θ ) 勿、杈細菌、或殺真菌之組合物 有效量。本組合物施予基質 貝了錯任何此技術中習知之方 法，包含刷塗、浸潤、吸收、 /參透、真空潅注、及壓力處

8024-4668X1A-PF 10 201002201 理。 本發明之組合物可混合嗣酸或其鹽、芳族缓酸或其 鹽、四級錢权生物劑、聚四級敍殺生物劑、溶劑及輔藥予 以製備。該混合物可經加熱及/或攪拌以加速混合。 【實施方式】 較佳實施例之具體說明 以下之實施例說明本發明’但不限於此。除有特別說 明’所有重量份及百分比皆為重量計。 實施例1 如表1所列之每一陰離子洗髮精樣本，皆以下述測 試。根據下列步驟製備標準混合細菌溶液。將三個洋膠穿 P. aeruginosa 刺培養之 s. awrei/5(ATCC#6538) (ATCC#9027)及兄 a"(ATCC#8736 )分別培養於約 35t 24小時。然後以3毫升之無菌〇 85%生理食鹽水溶液清洗 每一穿刺培養基。將三個穿刺培養基之洗液倒在一起，形 成有機物混合物。該有機物混合物之吸光度在5如⑽，以 生理食鹽水調整至1.00。光譜儀以空白生理食鹽水校準。 混合該有機物混合物5毫升部分，形成標準混合細菌溶 液。然後，接種每一洗髮精樣本40克於0.2毫升標準混合 細菌溶液中，予以混合。在無菌20x1 50毫米螺帽試管中加 入該混合物1克。 將9毫升之無菌d/E中性劑浴加入該試管中，混人以 形成1 (Γ1稀釋物。以林酸緩衝液製備一系列之稀釋物至^ 8024-4668XlA-pF 11 201002201 稀釋物。將該系列稀釋物塗於胰蛋白酶豆洋菜膠（Tryptic Soy Agar)上，於約35°C培養2天。其後第0天及第14天 後計算細菌數。結果如表1所示。 該陰離子蛋白質洗髮精組合物包含35重量％之月桂基 乙醚硫酸鈉；25重量％之三乙醇胺月桂硫酸；3重量％之椰 子二乙醇醯胺（cocam ide DEA) ; 1重量％之水解膠原，可購 自 Polypro 5000TM ’ Hormel Foods of Austin, MN 製；36 重量％之去離子水。 脫氫乙酸鈉單水合物、水揚酸鈉、及Hy amine* 1622 洗髮精樣本經混合適量之該保存及其後述及之陰離子蛋白 質洗髮精組合物，並加熱該混合物至約5 〇、約1 5分鐘， 予以製備。 表1 洗髮精 S. aureus'P. aeruginosa 反 E. Coliicixx/g) 第0天 第14天 未添加保存劑之 陰離子蛋白質洗髮精組合物 3. OxlO6 3. OxlO7 〇· 25%脫氫乙酸鈉單水合物1 及 0. 50% Hyamine·" 16222* 3. OxlO6 <10 ϋ. 5%水楊酸納3及 0. 50% Hyamine* 16222* 3. OxlO6 <10 0. 5%脫氫乙酸 3. ΟχΓ〇^ 4. OxlO3 1. 0% Hyamine* 16222* 3. OxlO6 8. 5x106 1. 0¾水揚酸鈉 3. OxlO6 5. OxlO2 0 表1中所有百分比皆以洗髮精總重為1〇〇會景％针筲 肌虱物購自 Lonza Inc· 0f Fair La N Jlyamne 1622為氣化二異丁基苯氧基乙氧基乙基二甲^ # ，銨），購自Lonza Inc. of Fair Lawn，NJ.。 土卞基鈿（鼠化苄乙 水揚酸納購自 Sigma Chemical Co. 〇f 分丨 在特定濃紅_辭，14天後妓 8024-4 668X1A-PF 12 201002201 表1中，脫氫乙酸鈉單水合物/Hyamine«. 1 622及水揚 酸鈉/Hyamine* 1 622溶液之協同作用對抗兄仙、八 奸r叹及尼，以C· E· Kul i等人「作為抗真菌 劑之四級敍化合物及長鏈脂肪酸之混合物」“仰 灯，9: 538-541 (1961 ))之方法計算。該協同作 用值(QA/Qa+QB/Qb)如表2所示。〜為混合物中對細菌抑制 為100%之脫氫乙酸鈉單水合物或水楊酸鈉之濃度（重量 %)，即導致14天後盤中計算（plate c〇unt)<1〇 cfu/g。 Q a為產生1 0 0 %抑制細菌之脫氫乙酸鈉單水合物或水揚酸鈉 所需濃度（重量％)。QB為混合物中對細菌抑制為1〇〇%之 Hyamin〆 1 622之濃度（重量％)。Qb為產生1〇〇%抑制細菌之 單獨Hyamine* 1 622所需濃度（重量％)。 當（QA/Qa+ QB/Qb)值小於1時，該混合物為協同作用。 當（QA/Qa+QB/Qb)值為i或大於i時，各代表加成效果及拮 抗效果。 結果如表2所示。 表2 保存混合物 Qa Qb Qa Qb QA/Q 4_nD/fL 0. 25%脫氫乙酸鈉單水合才勿 及 0· 50% Hyamine* 1622 0. 25% 0. 50% >0.50% >1.00% WA/ Wa 卞 yB/ yb <1 0. 5/水杨酸納及 0. 50% Hyamine* 1622 - —- .· 0.5% -— 0.5% >1.00% >1.00% <1 實施例2 以如表3之陰離子洗髮精重複實施例1之過程。計算

細菌數在第0天及第7天後。脫氫乙酸（購自L wnza Inc. of

Fair Lawn，N.J.)及Hyamine* 1622洗髮精樣本以混合適 8024-4668X1A-PF 13 201002201 量保存及陰離子蛋白質組合物，加熱約5(TC約15分鐘製 備。結果如表3。 表3 — 洗髮精 S. aureus、P. aeruginosa 反 E. Coli(ciu/g) 第0天 第7天 未添加保存劑之 _险離子蛋白質洗髮精組合物 3. OxlO6 3. OxlO7 〇· 1%脫氫乙酸 及 0· 5% Hyamine® Ifi?? 3.0xl06 <10 0. 2%脫氫乙酴 2·5χ106 4. 4xl04 1. 0% Hyamine^ 1622 3. OxlO6 3. OxlO7 表3中脫氫乙酸/Hyamine& 1 622混合物之協同作用對 抗awrei/s、户.及心/ /如實施例1揭示 之方法確§忍。結果如表4。 表4 保存混合物 Qa Qb Qa Qb Qa/Qa + Qb/Qb 也.1%脫氫乙酸及 〇·5% Hyamine* 1622 0.1% 0. 5% >0.2% >1.0% <1 實施例3 以如表5之陰離子洗髮精重複實施例1之過程。水揚 酸（購自 Spec t r um Chem i ca 1 〇 f New Brunsw i ck，N · J.)及 % amine4 1 622洗髮精樣本以混合適量保存及陰離子蛋白質 組合物，加熱約50°C約1 5分鐘製備。結果如表5。 表5 洗髮精 S. aureus^ P. aeruginosa E. 6b7;(cfu/g) 第0天 第14天 未添加保存劑之 子蛋白質洗髮精組合物 3. OxlO6 l.OxlO7 0.1%水楊酸及 -〇· 5% Hyamine4 1622 3. OxlO6 <10 、1. 0% Hyamine’" 1622 3. OxlO6 8. 5xl06 L· 〇. 2%水楊酸 3. OxlO6 6. 5xl06 δ〇24-4668Χ1Α-ΡΡ 14 201002201 表5中水楊酸/Hy am i ne® 1 6 2 2混合物之協同作用對抗 S. aureus、P. aeruginosa 反 E. Coli 如實施例\ 揭示之 方法確認。結果如表6。 表6 保存混合物 Qa Qb Qa Qb Qa/Qa + Qb/Qb 0.1%水揚酸及 0. 5% Hyamine* 1622 0.1°/〇 0. 5% >0.2% >1.0% <1 實施例4 混合如下之成分製備如表7之保存配方。 表7 成分 %(w/w) 脫氫乙酸 10 水楊酸 10 苯曱醯酸 10 氯化苄乙氧銨 1 苯氧基乙醇 37 苄醇 32 實施例5 混合如下之成分製備如表8之保存配方。 表8 成分 %(w/w) 脫氫乙酸 10 水楊酸 10 苯甲醯酸 10 氯化苄乙氧銨 5 苯氧基乙醇 35 苄醇 30 實施例6 以下測試如表9之各陰離子洗髮精樣本。根據以下之 步驟製備標準混合細菌溶液。將2個a/Zj/cans·洋 菜斜面培養基及4個/«speri 7 iws 洋菜斜面培養基分 8024-4668X1A-PF 15 201002201 別培養於約2W約48小時及7天。每—個斜面培養基以 3mL無菌〇·85%生理食鹽水清洗’收集並浸泡於組織研磨 =。在每一斜面培養基加入足量〇 85%生理食鹽水，以獲 得在顯微鏡下可見計量，以計算& 及儿们 每一接種物之諾伊博爾血細胞計數器（心讪仙打 Hem〇Cytometer)。將相同體積之每廳及儿 w财標準接種物混合，形成標準混合真菌溶液。 母40g洗髮精樣本與〇. 4mL標準混合真菌溶液一同培 養及此合。將該混合物lg加入2…5〇_無菌螺帽試管。 將9mL無菌D/E中和劑浴加入試管中，並混合形成ι ^釋液。㈣酸緩衝水溶液序列騎i 1『稀釋液。將該 序列稀釋液塗於莎伯於马—^、 *葡萄糖洋菜膠（Sabourand !；Γ；Τagar)上，約25t培養5天。在〇天及14天後 真菌數。結果如表9所示。 該陰離子洗髮精如實施例丨 α 0Θ ΛΘ 4 1 Τ便用者。該洗髮精樣本 叱〇適1保存及陰離子 分鐘製備。 蛋白貝組石物’加熱約50°C約15 表9

主 η ------I. UX1U 又 之結果顯示氯化；Γ气Μ + 性。1 Ί n nnn 、 羊 在陰離子配方中無活 丄· W或10, oooppm之氯化 - 卞乙乳叙在陰離子洗髮精中 8024-4668X1A-

PF 16 201002201 減少混合真菌時，沒有功效。含有0. 6%實施例4之洗髮精 樣本（60ppm氯化苄乙氧銨）顯示真菌盤計數中減少2指數 值（2 log)。含有0. 6%實施例5之洗髮精樣本（3OOppm氯化 苄乙氧銨）顯示真菌盤計數中減少4指數值（4 log)。確認 本發明之保存混合物有潛能使陰離子配方中氯化苄乙氧銨 具有殺真菌效應。 實施例7 表1 0中所示之每一霜狀樣本以實施例1之過程測試。 如表10中所示之甘油單硬脂酸（GMS)霜以如下製備。在第 一容器中混合聚環氧乙烷、甘油單硬脂酸、棕櫚油 (cetearyl alcohol)及肉莖蔻基丙酸，並加熱至60°C。另 於第二容器中混合甘油及無菌去離子水，並加熱至60°C。 將第一容器中之溶液倒入第二容器中。第二容器維持60 °C、1 0分鐘。使將第二容器中之溶液冷卻。以氫氧化鈉調 整溶液pH值至pH7，產生GMS霜。 表10 成分商品名 化學名稱 數量（％w/w) Aldosperse* MS-20(Lonza) 聚環氧乙烷(POE)甘油單硬脂酸 4.00 AldcT (Lonza) 甘油單硬脂酸 6.00 ΤΑ 1618(Proctor & Gamble) 棕網油（cetearyl alcohol) 1.50 Lonzest* 143-S(Lonza) 肉莖蔻基丙酸 8.00 Glycorf G-100(Lonza) 甘油 5.00 - 無菌去離子水 75. 50 r 'otal 100.00 0. 4°/。之實施例5以混合適量保存及GMS霜，加熱約50 °C約10-15分鐘製備。結果如表11。 8024-4668X1A-PF 17 201002201 表11 相 S. aureus、P. aeruginosa BlE. Col Kciw/A 1小時 3小時 24小時 28天 存劑之GMS霜 5.3xl06 6.3xl〇^ 5·0χ106 3.0χ106 之實施例5 <10 <10 <10 <10 ^雖然多數保存顯示功效時（如需3天以上減少微生物 =)’但纟U之防腐系統可快速（如通常i小時内）且長時 曰維持功效（如持續至少2 8天）。 公開刊物及方法皆為 综觀上述詳細說明而 靖專利範圍所欲請求 所有此處提及之專利案、文獻、 參考資料。 本發明之差異可使熟知該技術者 了解。此顯著之差異亦包含於以下申 之範圍。 【圖式簡單說明】 益 〇 【主要元件符號說明】 益 〇 8〇24-4668XlA-PF 18

Claims (1)

1. 201002201 七、申請專利範圍： 1 · 一種抗微生物之組合物，其包含 a)节乙氧銨鹽之四級鍵殺生物劑，及 (b)脫氫乙酸之酮酸或其鹽。 其中四級銨 其中S同酸為 2. 如申請專利範圍第1項所述之組合物， 殺生物劑為氯化苄乙氧銨。 3. 如申請專利範圍第1項所述之組合物， 脫氫乙酸鈉。

   4·如申請專利範㈣i項所述之組合物，其中 包裹。 5 ·如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中脫氫乙 酸或其鹽被包裹於環糊精中。 6 ·如申明專利範圍第1項所述之組合物，其中更包含 溶劑。 7 _如申請專利範圍第6項所述之組合物，其中溶劑為 水、醇、甘油、酯、醚、聚醚或彼等之組合物。 8. 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中組合物 包含一殺生物有效量之四級銨殺生物劑。 9. 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中組合物 包含一殺真菌有效量之四級銨殺生物劑。 1 〇.如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中酮酸對 四級銨殺生物劑之重量比為000056: 1至1990: 1。 11.如申清專利範圍第1 〇項所述之組合物，其中酮酋欠 對四級敍殺生物劑之重量比為〇. 〇〇56 : 1至14〇〇 : 1。 8024-4668X1A—PF 19 201002201 1 2.如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中以該組 合物為100重量％，包含酮酸約0. 0 00 00 5重量％至約0. 5重 量％，及對四級銨殺生物劑約0. 0 0 0 0 0 5重量％至約0. 4 5重 量％。 1 3.如申請專利範圍第1 2項所述之組合物，其中以該 組合物為1 0 0重量％，包含酮酸約0. 0 0 0 5重量％至約0. 3 5 重量％，及對四級銨殺生物劑約0. 0 005重量％至約0. 2重量 % ° 14. 一種抗微生物之組合物，其包含以下之協同混合 物： (a) 脫氫乙酸或其鹽；及 (b) 氯化苄乙氧銨。 1 5. —種抑制微生物生長之方法，其包含施予如申請專 利範圍第1項之組合物一有效量。 8024-4668XlA-PF 20 201002201 發明專利說明書 ※申請案更广―㈣寫;惟'有"__ 發明名稱：（中文/英文） 原申明案號.映1Q3135 命f ^^ycci,ci) λ. ^yi 3有四級錢化合物的保存組合物/pRESEjRVAgVE BLENDS CONTAINING QUATERNARY ΑΜΜΟΝ I Ul^&j^UNDS^ 二、中文發明摘要： 本發明提供一種殺生物劑組合物，其包含特定四級敍 殺生物劑及一種以上之酮酸、芳族羧酸及其鹽或其混合物 所組成之一協同作用混合物。 三、英文發明摘要：

   The present invention provides a biocidal composition comprising a synergistic mixture of certain quaternary ammonium biocides and one or more ketone acids, aromatic carboxylic acids, salts thereof, or mixtures thereof. 四、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明：無。 8024-4668X1A-PF 1 201002201 五、本案右有化料時’請鮮最能㈣發明特徵的化學式： 無0 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種抗微生物組合物，其包含“）（〇 一四級銨化合物，（ii)一聚四級銨化合物，或（ii^兩者之 混合物，以及（b)(i)—環狀或非環狀之酮酸或其鹽，（^) 一芳族羧酸或其鹽，或（iii)兩者之混合物。 【先前技術】 多數四級銨化合物已知為有效之抗微生物劑及保存 劑’如氯化苄乙氧銨。然而，氯化苄乙氧銨及多數其他四 級銨化合物價格昂貴。而且，當與陰離子調配時，—般會 減低四級銨化合物的功效。因此，仍有需要一種含有低^ 度四級銨化合物且在陰離子配方中仍維持其功效之改良抗 微生物及保存組合物。 【發明說明】 本申請人發現酮酸、芳族羧酸及其鹽協同性促進特定 四級銨殺生物劑的表現。本巾請人還發現這些四級錢殺生 物劑通常在陰離子配方中不活化，但以含有至少—種該四 級銨殺生物劑及一酮酸、一芳族羧酸或其鹽或彼等之混合 8024-4668X1A-PF 2