TW200952013A - Dispersion of electroconductive composition, electroconductive composition and solid electrolytic capacitor - Google Patents

Dispersion of electroconductive composition, electroconductive composition and solid electrolytic capacitor Download PDF

Info

Publication number
TW200952013A
TW200952013A TW098112958A TW98112958A TW200952013A TW 200952013 A TW200952013 A TW 200952013A TW 098112958 A TW098112958 A TW 098112958A TW 98112958 A TW98112958 A TW 98112958A TW 200952013 A TW200952013 A TW 200952013A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
dispersion
conductive composition
water
electrolytic capacitor
solid electrolytic
Prior art date
Application number
TW098112958A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI368243B (en
Inventor
Ryousuke Sugihara
Kei Hirota
Original Assignee
Tayca Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tayca Corp filed Critical Tayca Corp
Publication of TW200952013A publication Critical patent/TW200952013A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI368243B publication Critical patent/TWI368243B/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/128—Intrinsically conductive polymers comprising six-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polyanilines, polyphenylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L65/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/124—Intrinsically conductive polymers
    • H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/48—Conductive polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/52—Separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/54—Electrolytes
    • H01G11/56—Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/0029—Processes of manufacture
    • H01G9/0036—Formation of the solid electrolyte layer
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/004—Details
    • H01G9/022—Electrolytes; Absorbents
    • H01G9/025—Solid electrolytes
    • H01G9/028—Organic semiconducting electrolytes, e.g. TCNQ
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
    • H01G9/15—Solid electrolytic capacitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Description

200952013 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於導電性組成物之分散液，特別是關於適 合用作爲固體電解電容器之固體電解質的導電性組成物之 分散液，將該導電性組成物之分散液加以乾燥所獲得之導 電性組成物、以及將該導電性組成物用作爲固體電解質之 固體電解電容器。 【先前技術】 〇 導電性高分子係因其之高導電性而一直被用作爲鉬固 體電解電容器、鈮固體電解電容器、鋁固體電解電容器等 之固體電解電容器之固體電解質。 並且，在該用途之導電性高分子係使用例如藉由將噻 吩（thiophene)或其衍生物等之聚合性單體加以氧化聚合 所合成得者。 在實施如上所述噻吩或其衍生物等之聚合性單體的氧 化聚合，特別是化學氧化聚合時之摻雜劑（dopant )係主 ® 要使用有機磺酸，其中，一般認爲以芳香族磺酸爲適合， 氧化劑係使用過渡金屬，其中，一般認爲以鐵爲適合，且 通常芳香族磺酸之鐵鹽係被用作爲在進行噻吩或其衍生物 等的聚合性單體之化學氧化聚合時的氧化劑兼摻雜劑》 並且，在該芳香族磺酸之鐵鹽之中，甲苯磺酸鐵鹽或 甲氧基苯磺酸鐵鹽等係被認爲特別有用，且有報告指出使 用此等的導電性高分子之合成係因可將其等之氧化劑兼摻 雜劑與噻吩或其衍生物等之聚合性單體混合即可達成，而 爲簡單且適合工業化（發明專利文獻1至2)。 200952013 然而’藉由使用甲苯磺酸鐵鹽作爲氧化劑兼摻雜劑所 獲得之導電性高分子’卻在初期電阻値或耐熱性方面，並 未具有可充分地令人滿意的特性，此外，藉由使用甲氧基 苯磺酸鐵鹽作爲氧化劑兼摻雜劑所獲得之導電性高分子， 若與使用甲苯磺酸鐵鹽之導電性高分子相比較，雖然初期 電阻値低且耐熱性也是優越，但是仍然不能獲得可充分地 令人滿意的特性。 其係由於甲苯磺酸鐵鹽或甲氧基苯磺酸鐵鹽係靨於固 〇 體，通常係必須以溶解於醇的狀態來使用，但是此等之溶 液在儲存期間卻會發生沉澱之緣故。 亦即’若使用已發生沉澱的甲苯磺酸鐵鹽或甲氧基苯 磺酸鐵鹽之醇溶液時，則均勻性將會降低，使得使用導電 性髙分子所獲得之固體電解電容器之ESR(等效串聯電阻 :Equivalent Series Resistance )增加、或在髙溫條件下的 可靠性降低之緣故。 此外，若在將所獲得之導電性高分子用作爲固體電解 © 電容器之固體電解質之情況時，則藉由化學氧化聚合法所 合成之導電性高分子，由於其係通常對於溶劑並無溶解性 ，必須直接在具有由鉬（tantalum)、鈮（niobium) ' IS (aluminium)等之閥金屬（valve-acting metal)之多孔質 體所構成之陽極與由該閥金屬之氧化皮膜所構成之介電質 層之元件上形成導電性髙分子。 然而，如此在元件上直接形成導電性高分子之措施’ 則將導致被強制進行在條件上非常困難的作業，以致造成 缺乏再現性且製程管理變得非常困難之問題。 200952013 基於如上所述之情況，已積極性地檢討一種可溶化導 電性高分子（發明專利文獻3 )。根據該發明專利文獻3 之報告，若混合聚苯乙烯磺酸、過硫酸銨、鐵鹽、伸乙基 二氧基噻吩（ethylenedioxythiophene)等，並使其進行反 應時，則可獲得導電性高分子之分散液。然而，藉由使用 此法所獲得之導電性高分子係如欲用作爲固體電解電容器 之固體電解質時，則需要更進一步地提高導電率。 此外，已有報告揭述一種經在聚苯胺摻雜苯酚磺酸酚 ❹ 醛清漆樹脂所獲得之導電性高分子（發明專利文獻4至5 )。然而，藉由使用此等所獲得之導電性髙分子，也是導 電性並非爲可稱得上爲已足夠高，若欲用作爲固體電解電 容器之固體電解質時’則需要更進一步地提高導電性。 此外，已有報告揭述一種在聚苯胺摻雜溶劑可溶型聚 酯磺酸所獲得之導電性高分子（發明專利文獻6)。然而 ，藉由使用該法所獲得之導電性高分子，也並非爲導電性 己稱得上是足夠高，若欲用作爲固體電解電容器之固體電 © 解質時，則需要進一步地提高導電性。 (發明專利文獻） 發明專利文獻1:日本發明專利特開第2003-160647號公報 發明專利文獻2:日本發明專利特開第2〇〇4_265927號公報 發明專利文獻3:發明專利第2,636,968號公報 發明專利文獻4:發明專利第3,906,071號公報 發明專利文獻5:日本發明專利特開第2007-277569號公報 發明專利文獻6 :日本發明專利特開平第8_4 1321號公報 【發明内容】 200952013 〔所欲解決之技術問題〕 本發明係有鑑於如上所述之情況，以提供一種適合用 作爲固體電解電容器之固體電解質之導電性組成物，並有 效地利用該導電性組成物所具有之優越的特性，而提供一 種ESR爲小且在高溫條件下之可靠性高之固體電解電容器 爲其目的。 〔解決問題之技術方法〕 本發明之發明人等爲解決如上所述之目的而經專心重 Φ 複硏討結果發現：一種經將包含聚苯乙烯磺酸；在選自由 具有以下列通式（I)(式中，R爲氫或甲基）所代表之重 複單元之苯酚磺酸酚醛清漆樹脂及磺化聚酯所組成的族群 中之至少一種的存在下將噻吩或其衍生物在水中或由水與 水混合性溶劑之混合物所構成之水性液中加以氧化聚合所 獲得之導電性髙分子、及高沸點溶劑的導電性組成物之分 散液加以乾燥所獲得之導電性組成物係適合達成如前所述 之目的，並根據其而終於達成本發明。
亦即，本發明係關於一種導電性組成物之分散液，其 特徵爲包含：聚苯乙烯磺酸；在選自由具有以通式（I)所 代表之重複單元之苯酚磺酸酚醛清漆樹脂及磺化聚酯所組 200952013 成的族群中之至少一種的存在下，將噻吩或其衍生物在水 中或由水與水混合性溶劑之混合物所構成之水性液中加以 氧化聚合所獲得之導電性高分子：及高沸點溶劑。 此外，本發明係關於一種導電性組成物之分散液，其 特徵爲包含：在聚苯乙烯磺酸的存在下，將噻吩或其衍生 物在水中或由水與水混合性溶劑之混合物所構成之水性液 中加以氧化聚合所獲得之導電性高分子；在選自由具有以 通式（I)所代表之重複單元之苯酚磺酸酚醛清漆樹脂及磺 © 化聚酯所組成的族群中之至少一種的存在下，將噻吩或其 衍生物在水中或由水與水混合性溶劑之混合物所構成之水 性液中加以氧化聚合所獲得之導電性高分子：及高沸點溶 劑。 並且，本發明係關於一種經將如上所述導電性組成物 之分散液加以乾燥所獲得之導電性組成物、以及一種經將 該導電性組成物用作爲固體電解質之固體電解電容器。 〔發明之功效〕 Ο 本發明之導電性組成物係導電性爲高且耐熱性爲優越 、適合用作爲固體電解電容器之固體電解質’藉由將其用 作爲固體電解電容器之固體電解質，則可提供一種ESR爲 小且在高溫條件下之可靠性高之固體電解電容器。 【實施方式】 〔實施發明之形態〕 在本發明中，在合成導電性高分子時，則使用聚苯乙 烯磺酸、與選自由具有以通式（I)所代表之重複單元之苯 酚磺酸酚醛清漆樹脂及磺化聚酯所組成的族群中之至少一 200952013 種作爲摻雜劑，此等係在合成導電性高分子時’則將作爲 優越的分散劑而發生作用，使得氧化劑或作爲聚合性車體 的噻吩或其衍生物等均勻地分散於水中或水性液中’且嵌 入於所合成的高分子中而作爲摻雜劑，使得所獲得之導電 性高分子變成爲具有適合用作爲固體電解電容器之固體電 解質的高導電性者。並且，藉由如上所述之摻雜劑作爲優 越的分散劑而發生作用，則可使得所獲得之導電性高分子 變成爲具有適合用作爲固體電解電容器之固體電解質的優 © 越耐熱性者，此外，也可使透明性變成爲高者。 如上所述之聚苯乙烯磺酸係較佳爲其之數量平均分子 量爲 1 0,000 至 1，000,000 者》 亦即，若該聚苯乙烯磺酸之數量平均分子量爲小於 1 0,00 0之情況時，則所獲得之導電性高分子之導電性降低 ，且有可能導致透明性也惡化的顧慮。此外，若該聚苯乙 烯磺酸之數量平均分子量爲大於1，〇〇〇,〇〇〇之情況時，則有 可能導致導電性組成物之分散液黏度增高，使得在製造固 ❹ 體電解電容器時有不容易使用的顧慮。並且，該聚苯乙烯 磺酸係其之數量平均分子量爲在如上所述範圍內較佳爲 20,000以上、更佳爲40,000以上者，且較佳爲800,000以 下、更佳爲300,000以下者。 此外，具有以如上所示通式（I)所代表之重複單元之 苯酚磺酸酚醛清漆樹脂係較佳爲其之數量平均分子暈爲 5,000 至 500,000 者。 亦即，若該苯酚磺酸酚醛清漆樹脂之數量平均分子量 爲小於5,000之情況時，則所獲得之導電性高分子之導電 200952013 性降低，且有可能導致透明性也惡化的顧慮。 苯酚磺酸酚醛清漆樹脂之數量平均分子量爲大 之情況時，則導電性組成物之分散液黏度增高 造固體電解電容器時有不容易使用的顧慮。並 磺酸酚醛清漆樹脂係其之數量平均分子量爲在 範圍內較佳爲1 0,000以上，且更佳爲400,000 一步更佳爲80,000以下者。 此外，如上所述磺化聚酯係經將磺酸基間 © 磺酸基對苯二甲酸等之二羧基苯磺酸或磺酸基 酯、磺酸基對苯二甲酸酯等之二羧基苯磺酸二 基二醇之混合物，在氧化銻或氧化鋅等觸媒的 縮聚合所獲得者；或者經將該二羧基苯磺酸或 酸二酯、伸烷基二醇、及對苯二甲酸或對苯二 之混合物，在氧化銻或氧化鋅等觸媒的存在下 所獲得者，且該磺化聚酯係較佳爲其之數量平 5,000 至 300,000 者。 © 亦即，若磺化聚酯之數量平均分子量爲小 情況時’則所獲得之導電性高分子之導電性降 能導致透明性也惡化的顧慮。此外，若磺化聚 均分子量爲大於3 00,000之情況時，則導電性 散液黏度增高，使得在製造固體電解電容器時 用的顧慮。並且’該水溶性聚酯係其之數量平 在如上所述範圍內較佳爲10, 〇〇〇以上、更佳爲 者’且較佳爲100,000以下、更佳爲80，〇〇〇以 在本發明中，雖然將用作爲摻雜劑的聚苯 此外，若該 於 500,000 ，使得在製 且，該苯酚 如上所述之 以下者，進 苯二甲酸、 間苯二甲酸 酯，與伸烷 存在下加以 二羧基苯磺 甲酸二甲酯 加以縮聚合 均分子量爲 於5,000之 低，且有可 酯之數量平 組成物之分 有不容易使 均分子量爲 20,000以上 下者。 乙烯磺酸、 -10- 200952013 具有以通式（I)所代表之重複單元之苯酚磺酸酚醛清漆樹 脂、磺化聚酯，以與該聚苯乙烯磺酸與由該苯酚磺酸酚醛 清漆樹脂及磺化聚酯所組成的族群中之至少一種之組合來 倂用，但是也可爲混合該聚苯乙烯磺酸與由苯酚磺酸酚醛 清漆樹脂及磺化聚酯所組成的族群中之至少一種，並在其 之混合物的存在下進行噻吩或其衍生物之氧化聚合；另外 ，也可爲在聚苯乙烯磺酸的存在下，使噻吩或其衍生物進 行氧化聚合以嵌入於高分子中，並且，與其分開而另外在 © 由該苯酚磺酸酚醛清漆樹脂及磺化聚酯所組成的族群中之 至少一種的存在下，將噻吩或其衍生物加以氧化聚合以嵌 入於高分子中，然後混合此等高分子，使得從結果來看， 則已達成倂用聚苯乙烯磺酸與由該苯酚磺酸酚醛清漆樹脂 及磺化聚酯所組成的族群中之至少一種之狀態。 並且，該聚苯乙烯磺酸與由該苯酚磺酸酚醛清漆樹脂 及磺化聚酯所組成的族群中之至少一種的比率，以質量比 計，則較佳爲1 : 0.0 5至1 : 1 0。 ® 亦即，若在相對於聚苯乙烯磺酸之由該苯酚磺酸酚醛 清漆樹脂及磺化聚酯所組成的族群中之至少一種的比率係 小於如上所述者之情況時，則在用作爲固體電解電容器之 固體電解質時，固體電解電容器之ESR將增大，加上有可 能導致耐熱性惡化的顧慮；此外，若在相對於聚苯乙烯磺 酸之由該苯酚磺酸酚醛清漆樹脂及磺化聚酯所組成的族群 中之至少一種的比率係大於如上所述者之情況時，則在用 作爲固體電解電容器之固體電解質時，也有可能導致ESR 將增大的顧慮。並且，該相對於聚苯乙烯磺酸之由該苯酚 -11- 200952013 磺酸酚醛清漆樹脂及磺化聚酯所組成的族 的比率係在如上所述範圍內較佳爲1: 〇」 :0.3以上，且較佳爲1: 5以下、更佳爲 在本發明之分散液係含有高沸點溶劑 高沸點溶劑之理由係基於欲提高所製得之 製膜性、藉此可提高導電性，使得用作爲 之固體電解質時，則可將ESR變小之緣故 在製造固體電解電容器時，當將固體電解 © 元件浸漬於導電性組成物之分散液中，取 ’筒沸點溶劑也將脫離出去，但是可認爲 脫離出去時，則將提高導電性組成物之厚 ，因此導電性高分子之間的面間隔變得狹 子之導電性提高，使得用作爲固體電解電 質時，可使其變成爲ESR爲小者之緣故。 如上所述之高沸點溶劑係較佳爲沸點 ，此等「高沸點溶劑」的具體實例係包括 © 亞颯（沸點：189°C) 、r-丁內酯（沸點： 楓（沸點：285 °c) 、N-甲基吡咯啶酮 二甲基砸（沸點：233 °C)、乙二醇（沸| 甘醇（沸點：244°C )等，但是特佳爲二寻 該高沸點溶劑之含量，係相對於分散液中 以質量基準計，則較佳爲5至3,000% (亦 係相對於100質量份之導電性高分子爲5 )，特佳爲20至700%。若高沸點溶劑之 所述時，導電性組成物之製膜性降低，其 群中之至少一種 以上、更佳爲1 1 : 3以下。 ，使其含有如此 導電性組成物之 固體電解電容器 。其理由爲例如 電容器之電容器 出並加以乾燥時 該高沸點溶劑在 度方向的層密度 窄、導電性高分 容器之固體電解 爲1 5 0 °c以上者 :例如，二甲基 2〇4°C )、環丁 电點：2 0 2 °C )、 占；198。(：）、二 1基亞颯。並且， 之導電性高分子 即’高沸點溶劑 至3,000質量份 含量係小於如上 之結果，則有可 -12- 200952013 能提高導電性組成物之導電性的作用降低之情況，若高沸 點溶劑之含量係多於如上所述時，則有可能導致多消耗分 散液之乾燥所需要的時間，此外，反而有可能造成導電性 降低的顧慮。 再者，在分散液中的導電性高分子之含量，係由於會 對於將電容器元件浸漬於導電性組成物之分散液並取出時 等之作業性造成影響，通常較佳爲約1至10質量％。亦即 ，若導電性高分子之含量係少於如上所述時，則有乾燥需 Φ 要耗費時間的顧慮，且若導電性高分子之含量係多於如上 所述時，則有因分散液的黏度增高而降低在製造固體電解 電容器時之作業性的顧慮。 將含有導電性高分子與高沸點溶劑之分散液加以乾燥 所獲得之乾燥物，由於其係可視爲以導電性高分子爲主劑 ，且含有若干髙沸點溶劑，在本說明書中，則將經乾燥導 電性組成物之分散液所獲得者表示爲「導電性組成物J 。 但是，高沸點溶劑也是屬於溶劑，若以更進一步的高溫加 © 以乾燥時，則有可能使其大部份蒸發，但是在本發明中， 經將含有導電性高分子與高沸點溶劑的導電性組成物之分 散液加以乾燥所獲得之乾燥物，即使爲在其中幾乎並未含 有高沸點溶劑者，則將其也表示爲「導電性組成物」。 在本發明中，用於以氧化聚合合成導電性高分子之聚 合性單體係使用噻吩或其衍生物，在該噻吩或其衍生物中 之「噻吩之衍生物」係包括：例如，3,4-伸乙基二氧基噻 吩、3-烷基噻吩、3-烷氧基噻吩、3-烷基-4-烷氧基噻吩、 3，4-烷基噻吩、3，4-烷氧基噻吩等，其之烷基或烷氧基之碳 -13- 200952013 數係較佳爲1至16，特佳爲1至4，尤其是較佳爲碳數爲 2之3,4-伸乙基二氧基噻吩。 由於用作爲摻雜劑之聚苯乙烯磺酸、苯酚磺酸酚醛清 漆樹脂、磺化聚酯中任一者對於水或由水與水混合性溶劑 之混合物所構成之水性液具有溶解性，氧化聚合係在水中 或水性液中進行。 用於構成如上所述水性液之水混合性溶劑係包括：例 如，甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、乙腈等，且此等水混合性 ❹ 溶劑之與水之混合比率係較佳爲水性液全部中之50質量％ 以下。 在合成導電性高分子時之氧化聚合係可採用化學氧化 聚合、電解氧化聚合中任一者。 在進行化學氧化聚合時之氧化劑係可使用：例如，過 硫酸鹽，該過硫酸鹽係使用·例如，過硫酸銨、過硫酸鈉 、過硫酸鉀、過硫酸鈣、過硫酸鋇等。 在化學氧化聚合中，摻雜劑、聚合性單體、氧化劑之 © 使用量係並無特殊的限制，但是例如在「摻雜劑」係使用 聚苯乙烯磺酸與具有以通式（I)所代表之重複單元之苯酚 磺酸酚醛清漆樹脂、「聚合性單體」係使用3,4_伸乙基二 氧基噻吩、「氧化劑」係使用過硫酸銨之情況時，則此等 之使用比率以質量比計’則較佳爲摻雜劑：3，4 _伸乙基二 氧基噻吩：氧化劑=(1) : (0.1至10) : (0.1至10) ，特佳爲摻雜劑：3,4-伸乙基二氧基噻吩：氧化劑=(〇 :(0·2至4 ) : ( 〇.2至4 )。在化學氧化聚合時之溫度係 較佳爲5至95°C，更佳爲10至30°C，此外，聚合時間係 -14- .200952013 較佳爲1小時至72小時，更佳爲8小時至24小時。 電解氧化聚合係以定電流或定電壓皆可進行，但是例 如以定電流進行電解氧化聚合時，則電流値較佳爲0.05 mA/cm2 至 1〇 mA/cm2，更佳爲 0.2 mA/cm2 至 4 mA/cm2， 以定電壓進行電解氧化聚合時，則電壓係較佳爲0.5 V至 10V，更佳爲1.5V至5V。電解氧化聚合時之溫度係較佳 爲5至95°C，特佳爲10至30°C »此外，聚合時間係較佳 爲1小時至72小時，更佳爲8小時至24小時。另外，在 ❹ 電解氧化聚合時，也可添加硫酸亞鐵（ferrous sulfate)或 硫酸鐵（ferric sulfate)作爲觸媒。 藉由如上所述所獲得之導電性高分子，在剛聚合之後 ，係以已分散於水中或水性液中之狀態來獲得，且含有用 作爲氧化劑之過硫酸鹽或用作爲觸媒之硫酸鐵鹽或其之分 解物等。因此，將含有此等雜質之導電性高分子之水分散 液使用超音波均質機或行星式球磨機（planetary ball mill )等之分散機將雜質加以分散後，以陽離子交換樹脂移除 ® 金屬成份。此時之導電性高分子之粒徑係較佳爲100 # m 以下，特佳爲以下。然後，則以乙醇沉澱法、超過 濾法、陰離子交換樹脂等移除由於氧化劑或觸媒之分解所 形成的硫酸等，然後，添加高沸點溶劑。 本發明之導電性組成物係適合用作爲固體電解電容器 之固體電解質，而用作爲鋁固體電解電容器、及钽固體電 解電容器、鈮固體電解電容器等之固體電解電容器之固體 電解質時，則可提供一種ESR爲小、且在高溫條件下之可 靠性高之固體電解電容器。 -15- 200952013 如上所述，將本發明之導電性組成物用作爲固體電解 電容器之固，體電解質時，雖然也可將其直接使用，但是， μ當的方法係以將導電性組成物分散於水中或水性液中之 分散液來使用，然後，將經乾燥所獲得之導電性組成物作 爲固體電解質來使用之方式。並且，此時，爲提高導電性 組成物與電容器元件之密著性，則較佳爲預先在導電性組 成物之分散液中添加黏結劑樹脂。 如上所述之「黏結劑樹脂」係包括：例如，聚胺基甲 0 酸酯、聚酯、丙烯酸樹脂、聚醯胺、聚醯亞胺、環氧樹脂 、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯腈樹脂、聚苯乙烯樹脂、酚 醛清漆樹脂、矽烷偶合劑等，特佳爲聚酯、聚胺基甲酸酯 、丙烯酸樹脂等。此外，若爲如磺化聚烯丙基、磺化聚乙 烯基、磺化聚苯乙烯的經加成磺酸基者時，由於可提高導 電性組成物之導電性，因此爲更佳。 在下文中，則說明將本發明之導電性組成物用作爲固 體電解質來製造固體電解電容器之實例。 © 首先，在將本發明之導電性組成物用作爲鉅固體電解 電容器、鈮固體電解電容器、鋁積層型固體電解電容器等 之固體電解質之情況時，則將由鉬、鈮、鋁等之閥金屬之 多孔質體所構成之陽極、與具有由此等閥金屬之氧化皮膜 所構成之介電質層的電容器元件浸漬於本發明之導電性組 成物之分散液中，取出後加以乾燥，並藉由重複進行對於 該分散液之浸漬與乾燥之步驟，以形成由導電性組成物所 構成之固體電解質層後，積層碳膏（carbonpaste)、銀膏 (silver paste )，並經乾燥後，加以包裝，藉此則可製造 -16- 200952013 钽固體電解電容器、鈮固體電解電容器、鋁積層型固體電 解電容器等。 此外’也可在藉由使用非鐵鹽系之有機磺酸鹽作爲摻 雜劑’而在含有聚合性單體、氧化劑之液浸漬如前所述之 電容器元件，取出後，實施聚合、浸漬於水、拉上、洗滌 後’加以乾燥以合成導電性高分子後，重複進行將此等之 全部浸漬於本發明之導電性組成物之分散液，拉上並加以 乾燥之操作來形成固體電解質層，此外，也可採取其之相 〇 反的形態。 並且，將藉由如上所述之方式爲導電性組成物所覆蓋 之元件以碳膏、銀膏覆蓋後，加以包裝，則也可製造钽固 體電解電容器、鈮固體電解電容器、鋁積層型固體電解電 容器等。 此外，在將本發明之導電性組成物用作爲鋁捲繞型固 體電解電容器之固體電解質之情況時，則將鋁箔之表面加 以浸蝕處理後，在經實施化學法處理來形成介電質層的陽 © 極上安裝引線端子，另外，在由鋁箔構成之陰極上安裝引 線端子，然後，將由經隔著隔離物而捲繞此等之附有引線 端子之陽極與陰極所製造之電容器元件，浸漬於本發明之 導電性組成物之分散液中，取出、加以乾燥後，則爲移除 並未進入於鋁箔上之由於浸蝕所形成的細孔中之導電性組 成物而浸漬於純水，取出後加以乾燥’並重複進行此等操 作後，以外裝材料加以包裝，則可製造鋁捲繞型固體電解 電容器。 如上所述，本發明之導電性組成物係具有適合用作爲 -17- .200952013 固體電解電容器之固體電解質的高導電性與優越的耐熱性 ，加上由於透明性也高，除了用作爲固體電解電容器之固 體電解質以外，也可用作爲抗靜電薄膜、抗靜電布、抗靜 電樹脂等之抗靜電材料之導電體。此外，本發明之導電性 組成物係也可利用此等的特性而在此等用途以外，也可用 作爲蓄電池之正極活化物質、抗腐蝕性用塗料之基材樹脂 等。 例如，如欲使用本發明之導電性組成物作爲導電體來 〇 製造抗靜電薄膜時，則在基材薄片塗佈如前所述導電性組 成物之分散液，或者將基材薄片浸漬於導電性組成物之分 散液，拉上後，加以乾燥，以形成抗靜電薄膜，然後從基 材薄片剝離該薄膜即可，但是，也有以不從基材薄片剝離 經形成在基材薄片之一面或兩面上的抗靜電薄膜，而以將 基材薄片作爲支撐材料的抗靜電片來使用之方式也係適合 之情況。此外，如欲使用本發明之導電性組成物作爲導電 體來製造抗靜電布時，則在布上塗佈該導電性組成物之分 © 散液，或者將布浸漬於導電性組成物之分散液，拉上後， 加以乾燥即可。並且，藉由如上所述之方式製造抗靜電片 或抗靜電布時，若預先在該導電性組成物之分散液中添加 黏結劑樹脂時，則因可提高導電性組成物對於基材薄片或 布的密著性而爲較佳》 《實施例》 在下文中，則列舉實施例更具體地說明本發明，但是 本發明並不受限於此等例示性實施例。此外，在下列之實 施例等中，表示濃度或使用量之際的％，除非另有特別指 -18- 200952013 定其之基準以外，則係爲重量基準之％。 〔實施例1〕 將 200克之將聚苯乙烯磺酸（Tayca公司（Tayca Corporation)製造、數量平均分子量爲500,000 )與磺化聚 酯〔互應化學股份有限公司（Goo Chemical Co.，Ltd.)製 造、PLASCOATZ-56 1(商品名）、數量平均分子量爲27,000 〕以1 : 1之質量比加以混合所獲得混合物之3 %水溶液飼 入內容積爲1公升之容器中，添加2克之過硫酸銨作爲氧 φ 化劑後，以攪拌機攪拌使其溶解。其次，添加入0.4克之 硫酸鐵之40%水溶液，一面攪拌一面在其之中緩慢地逐滴 加入3毫升之3,4-伸乙基二氧基噻吩，歷時24小時，以進 行3，4-伸乙基二氧基噻吩之聚合。 此外，如上所述之摻雜劑（聚苯乙烯磺酸與磺化聚酯 之質量比爲1· 1之混合物）、聚合性單體（3,4 -伸乙基二 氧基噻吩）及氧化劑（過硫酸銨）的比率係以質量比計， 則爲摻雜劑：聚合性單體：氧化劑=6克：4克：2克=1 〇 ：0.67 ： 0.33。 如上所述聚合後，以水稀釋成4倍後，以超音波均質 機（日本精機公司（Nippon Seiki Co.，Ltd.)製造、US-T300 (商品名）〕施加30分鐘之分散處理。然後，添加入i 00 克之Organo公司（Organo Corporation)之陽離子交換樹 脂Amberlite 120B (商品名），以攪拌機攪拌1小時，其 次，以東洋濾紙公司製造之濾紙No. 131過濾，並重複進 行三次的使用該陽離子交換樹脂之處理與過濾，以移除液 中之全部陽離子成份。 -19- 200952013 將經如上所述處理後之液通過孔徑爲1 將其之通過液以超過濾裝置〔Sartorius公司（ )製造之Vivaflow 200 (商品名）、分子量 加以處理，以移除液中之游離低分子成份。 液以水稀釋調整成濃度爲3 %，並對於4 0克; 加入4克之作爲高沸點溶劑之二甲基亞碾， 獲得導電性組成物之分散液。此外，該二甲 係相對於導電性高分子爲3 3 0 %。 〇 其次，使用如上所述之導電性組成物之 鉬固體電解電容器，並實施其之評估。詳細 述。但是其之評估方法或評估結果，則在經 例或比較例之後加以說明。 將耝燒結物（tantalum sintered body) 爲〇·1 %之磷酸水溶液之狀態下，以施加20 施化學法處理，使氧化皮膜形成於鉬燒結物 介電質層。其次，將如上所述钽燒結物浸漬 © 之3,4-伸乙基二氧基噻吩溶液之乙醇溶液， ，並放置5分鐘。然後，浸漬於預先製備之 之苯酚磺酸丁基胺水溶液（pH 5)與濃度爲 銨水溶液以1 : 1之質量比加以混合所獲得 成之氧化劑兼摻雜劑溶液中，30秒鐘後取a 放置30分鐘後，在50°C下加熱10分鐘，乜 聚合後，將如上所述钽燒結物浸漬於水 分鐘後，取出，並在70°C下乾燥30分鐘。 之該操作後，浸漬於在本實施例1中之藉疰 // m之濾網，並 Sartorius K.K. 分級爲5萬〕 將該處理後之 之其之3%液添 加以攪拌，以 基亞颯之含量 分散液來製造 細節係如下所 揭述其他實施 以浸漬於濃度 V之電壓來實 之表面以構成 於濃度爲3 5 % 1分鐘後取出 將濃度爲50% 30%之過硫酸 之混合物所構 丨，並在室溫下 I進行聚合。 中，且放置30 重複進行六次 I如前所述所調 -20- 200952013 製得之導電性組成物之分散液，3 0秒鐘後取出，並在70 °C下乾燥30分鐘。重複進行兩次之該操作後，在15〇乞下 放置60分鐘，以形成由導電性組成物所構成之固體電解質 層。然後，以碳膏、銀膏覆蓋該固體電解質層，以製造鉬 固體電解電容器。 〔實施例2〕 將600克之將聚苯乙稀擴酸（Tayca公司製造、數量 平均分子量爲1 00,000 )與具有以通式（I)所代表之重複 © 單元之苯酚磺酸酚醛清漆樹脂〔小西化學工業股份有限公 司(Konishi Chemical Industry Company Ltd.)製造之 l〇tEG0727(商品名）、數量平均分子量爲60,000、式中之 R爲氫〕以3: 1之質量比加以混合所獲得混合物之4%水 溶液飼入內容積爲1公升之不銹鋼製容器中，添加0.3克 之硫酸亞鐵•七水合物作爲觸媒，加以溶解。對於其之中 緩慢地逐滴加入4毫升之3,4 -伸乙基二氧基噻吩。然後， 以不銹鋼製造之攪拌彈簧加以攪拌、在容器安裝陽極、在 胃攪拌彈簧安裝陰極，並以1 mA/cin2之定電流進行18小時 之電解氧化聚合。經如上所述之電解氧化聚合後，以水稀 釋爲4倍後，以超音波均質機〔日本精機公司製造、US-T3 00 (商品名）〕進行30分鐘之分散處理。然後，以與實施例 1相同的方式，重複進行三次的使用陽離子交換樹脂之處 理與過濾，以移除液中之陽離子成份。 將經如上所述處理後之液通過孔徑爲l#m之濾網，並 將其之通過液以超過濾裝置（Sartorius公司製造之 Vivafl〇w 200 (商品名）、分子量分級爲5萬〕加以處理， -21 - 200952013 以移除液中之游離低分子成份。將該處理後之液以水稀釋 調整成濃度爲3%，並對於40克之其之3%液添加入4克之 作爲高沸點溶劑之二甲基亞碾，加以攪拌，以獲得導電性 組成物之分散體。此外，該二甲基亞碾之含量係相對於導 電性高分子爲330%。 接著，除了取代以實施例1所調製得之導電性組成物 之分散液，而使用藉由如上所述所獲得之導電性組成物之 分散液以外，進行與實施例1相同的操作，以製造鉬固體 〇 電解電容器。 〔實施例3〕 將600克之聚苯乙烯磺酸（Tayca公司製造、數量平 均分子量爲100,000)之4%水溶液飼入內容積爲1公升之 不銹鋼製容器中，添加0.3克之硫酸亞鐵•七水合物使其 溶解，並在其之中緩慢地逐滴加入4毫升之3，4-伸乙基二 氧基噻吩。以不銹鋼製造之攪拌翼加以攪拌，在容器安裝 陽極，在攪拌翼之安裝根部安裝陰極，並以1 mA/cm2之定 ® 電流進行18小時之電解氧化聚合。經如上所述之電解氧化 聚合後，以水稀釋成4倍後，以超音波均質機〔日本精機 公司製造、US-T3 00(商品名）〕進行30分鐘之分散處理 。然後，添加1 〇〇克之Organo公司製造之陽離子交換樹脂 Amberlite 12 0B (商品名），以攪拌機攪拌1小時。其次， 以東洋濾紙公司製造之濾紙No· 131過濾，並重複進行三 次的使用該陽離子交換樹脂之處理及後續的過濾，以移除 液中之全部陽離子成份。 將經如上所述處理後之液通過孔徑爲之濾網，並 -22- 200952013 將其之通過液以超過濾裝置（Sartorius公 Vivaflow 200 (商品名）、分子量分級爲5萬）加 以移除液中之游離低分子成份。將該處理後之液 調整成濃度爲3%，並對於40克之其之3%液，添 之作爲高沸點溶劑之二甲基亞颯，以獲得導電性 分散液A。此外，該二甲基亞楓之含量係相對於 分子爲3 3 0%。 除了如上所述以外，將200克之具有以通式 〇 表之重複單元之苯酚磺酸酚醛清漆樹脂（小西化 份有限公司製造之l〇tEG0727 (商品名）、數量平 爲6 0,000、式中之R爲氫〕之3%水溶液飼入內 公升之容器中，添加2克之過硫酸銨作爲氧化劑 拌機攪拌使其溶解。其次，添加0.4克之硫酸鐵 溶液，一面攪拌一面在其之中緩慢地逐滴加入3毫 伸乙基二氧基噻吩，歷時24小時，以進行3,4-伸 基噻吩之化學氧化聚合。 ® 經如上所述聚合後，以水稀釋成4倍後，以 質機（日本精機公司製造、US-T3 00)進行30分 處理。然後，添加1〇〇克之Organ。公司製造之陽 樹脂Amberlite 120B (商品名），以攪拌機攪拌 其次，以東洋濾紙公司製造之濾紙No. 131過濾 行三次的使用該陽離子交換樹脂之處理與過濾， 中之全部陽離子成份。 將經如上所述處理後之液通過孔徑爲1/zm；； 將其之通過液以超過濾裝置（Sartorius公i 3製造之 以處理， 以水稀釋 加入4克 組成物之 導電性高 (I )所代 學工業股 均分子量 容積爲1 後，以攪 之40%水 升之3,4-乙基二氧 超音波均 鐘之分散 離子交換 1小時。 。重複進 以移除液 匕濾網，並 司製造之 -23- 200952013
Vivaflow 200 (商品名）、分子量分級肩 以移除液中之游離低分子成份。將該處 調整成濃度爲3%，並對於40克之其之 之作高沸點溶劑之二甲基亞颯，加以攪 組成物之分散液B。此外，該二甲基亞 導電性高分子爲3 3 0 %。 並且，將如上所述之分散液A與分 爲3 : 1的比率加以混合，以作爲實施例 © 之分散液。 接著，除了取代藉由實施例1所調 物之分散液，而使用藉由如上所述所獲 之分散液以外，進行與實施例1相同的 體電解電容器。 〔實施例4〕 以與實施例3相同的方式，在聚苯 進行3,4-伸乙基二氧基噻吩之電解氧化 ® 施例3相同的精製處理，以獲得濃度爲 之分散液C。亦即，此分散液C係與在 液A爲相同內容者。 除了如上所述以外，除了取代200 酸（Tayca公司製造、數量平均分子量】 聚酯（數量平均分子量爲27,000)以1: 合之3 %水溶液，而使用200克之磺化赛 有限公司製造、PLAS COAT Z-561 (商 分子量27,000〕之3%水溶液以外，其餘 ，5萬〕加以處理， 理後之液以水稀釋 3 %液，添加入4克 拌，以獲得導電性 碾之含量係相對於 散液B以質量比計 3之導電性組成物 製得之導電性組成 得之導電性組成物 操作，以製造钽固 乙烯磺酸的存在下 聚合，並進行與實 3%之導電性組成物 實施例3中的分散 克之將聚苯乙烯磺 專100,000)與磺化 1之質量比加以混 :酯（互應化學股份 品名）、數量平均 全部則進行與實施 -24- 200952013 例1相同的操作，在該磺化聚酯的存在下，以與實 相同的方式，進行3,4-伸乙基二氧基噻吩之化學氧 ，並進行與實施例1相同的精製處理及二甲基亞颯 ，以獲得濃度爲3%之導電性組成物之分散液D。此 二甲基亞楓之含量係相對於導電性高分子爲330%。 並且，將如上所述分散液C與分散液D以1: 量比加以混合，以獲得實施例4之導電性組成物之 〇 〇 接著，除了取代藉由實施例1所調製得之導電 物之分散液，而使用藉由如上所述所獲得之導電性 之分散液以外，進行與實施例1相同的操作，以製 體電解電容器。 〔實施例5〕 將藉由如前所述實施例3所調製得之導電性組 分散液C與藉由實施例4調製得之導電性組成物之 D以1 : 2之質量比的比率加以混合，以獲得實施例 ® 電性組成物之分散液。 接著，除了取代藉由實施例1所調製得之導電 物之分散液，而使用藉由如上所述所獲得之導電性 之分散液以外，進行與實施例1相同的操作，以製 體電解電容器。 〔比較例1〕 除了在實施例1中取代2 00克之將聚苯乙烯磺 量平均分子量爲5 00,00 0)與磺化聚酯（數量平均分 27,000)以1: 1之質量比加以混合所獲得混合物二 施例1 化聚合 之添加 外，該 1之質 分散液 性組成 組成物 造钽固 成物之 分散液 5之導 性組成 組成物 造鉬固 酸（數 子量爲 :3%水 -25- 200952013 溶液，而使用200克之聚苯乙烯磺酸（Tayca公司製造、 數量平均分子量爲100,000)之3%水溶液以外，進行與實 施例1相同的操作，以獲得導電性組成物之分散液。 接著，除了取代藉由實施例1所調製得之導電性組成 物之分散液’而使用藉由如上所述所獲得之導電性組成物 之分散液以外’進行與實施例1相同的操作，以製造鉬固 體電解電容器。 〔比較例2〕 © 除了取代在實施例1中的200克之將聚苯乙烯磺酸（ 數量平均分子量爲500,000)與磺化聚酯（數量平均分子量 爲27,000 )以1 : 1之質量比加以混合所獲得混合物之3% 水溶液，而使用200克之具有以通式（I )所代表之重複單 元之苯酚磺酸酚醛清漆樹脂（小西化學工業股份有限公司 製造之lotEG0727 (商品名）、平均分子量爲60,000、式 中之R爲氫〕之4%水溶液以外，進行與實施例1相同的操 作，以獲得導電性組成物之分散液。 ® 接著，除了取代藉由實施例1所調製得之導電性組成 物之分散液，而使用藉由如上所述所獲得之導電性組成物 之分散液以外，進行與實施例1相同的操作，以製造鉅固 體電解電容器。 〔比較例3〕 除了取代在實施例2中的600克之將聚苯乙烯磺酸（ 數量平均分子量爲1 00,000 )與苯酚磺酸酚醛清漆樹脂（數 量平均分子量爲60,000 )以3 : 1之質量比加以混合所獲得 混合物之4%水溶液，而使用600克之磺化聚酯（互應化學 -26- 200952013 股份有限公司製造、PLAS COAT Z-561 (商品名）、數量 平均分子量爲27,〇〇〇)之4%水溶液以外，進行與實施例2 相同的操作，以獲得導電性組成物之分散液。 接著’除了取代藉由實施例1所調製得之導電性組成 物之分散液，而使用如上所述之導電性組成物之分散液以 外’進行與實施例i相同的操作，以製造钽固體電解電容 器。 就藉由如上所述所製造之實施例1至5及比較例1至 © 3之鉬固體電解電容器，測定其之ESR及靜電容量（ electrostatic capacity; capacitance)。其之結果係如表 1 所示。此外，ESR及靜電容量之測定方法係如下文所示。 ESR之測定係使用HEWLETT PACKARD公司製造之電感-電容-電阻儀（LCRmeter) ( 4284A)，且在 25°C、100kHz 下測定ESR。靜電容量之測定係使用HEWLETT PACKARD 公司製造之電感-電容-電阻儀（LCR meter ) ( 4284A )， 且在25°C、120 Hz下測定靜電容量。並且，在此等之測定 ® 中任一種試料也各使用10個，在表1所示之ESR値及靜 電容量値係經測定此等1 〇個之平均値，且將小數點以下加 以四捨五入所獲得者。 -27- 200952013 表1 ESR 〇Ω) 靜電容量UF) 實施例1 18 151 實施例2 19 151 實施例3 14 152 實施例4 15 151 實施例5 13 151 比較例1 26 151 比較例2 220 134 比較例3 181 141 如表1所示，實施例1至5之鉅固體電解電容器，與 比較例1至3之钽固體電解電容器相比較，其係ESR爲小 ，並且具有與比較例1至3之鉬固體電解電容器爲同等或 其以上之大的靜電容量’因ESR小且靜電容量大而具有作 爲固體電解電容器之優越特性。 其次，將各10個之如上所述實施例1至5及比較例1 至3之钽固體電解電容器在125 °C下儲存200小時後，與 如前所述者相同地測定ESR及靜電容量。其之結果係如表 2 ESR (mQ) 靜電容量UF) 實施例1 19 150 實施例2 20 150 實施例3 15 151 實施例4 16 150 實施例5 14 150 比較例1 28 147 比較例2 279 125 比較例3 236 132 ❹ 如表2所示，實施例1至5之钽固體電解電容器，與 比較例1至3之鉬固體電解電容器相比較，係顯現在高溫 儲存後，ESR也爲小，並且具有與比較例1至3之鉬固體 -28 - 200952013 電解電容器爲同等或其以上之大的靜電容量，且在高溫條 件下可靠性高。 如上所述，實施例1至5之钽固體電解電容器係ESR 爲小，且靜電容量爲大，而且在高溫條件下之可靠性高， 其係表示在製造該鉬固體電解電容器時所用作爲固體電解 質的導電性組成物之導電性爲高，且耐熱性爲優越。 亦即，所謂的「ESR爲小、且靜電容量爲大」係根據 用作爲固體電解質的導電性組成物之導電性爲高所獲得， © 此外，在高溫儲存後之ESR也爲小、且靜電容量也爲大， 其係由於用作爲固體電解質的導電性組成物之耐熱性爲優 越之緣故。 〔在鋁固體電解電容器之評估〕 〔實施例6〕 就10毫米長度x3.3毫米寬度之鋁蝕刻箔，爲區別爲距 自長度方向的一端爲4毫米之部份、距自另一端爲5毫米 之部份，則朝該箔之寬度方向以1毫米寬度塗佈聚醯亞胺 ® 溶液，並加以乾燥。其次，在距自該箔之長度方向的一端 爲5毫米側之部份的該一端爲2毫米之處，安裝作爲陽極 之銅線。此外，將距自該箔之長度方向的一端爲4毫米側 之部份（4毫米 X 3.3毫米）浸漬於10%己二酸銨水溶液 ，並施加8 V之電壓來進行化學法處理’以形成作爲介電 質層之氧化皮膜。 其次，將藉由如上所述所製得之電容器元件浸漬於濃 度爲35 %之3,4 -伸乙基二氧基噻吩溶液之乙醇溶液，1分鐘 後取出，並放置5分鐘。然後’將該電容器元件浸漬於預 -29- 200952013 先製備之將濃度爲50%之苯酚磺酸丁基胺水溶液（pH 5) 與濃度爲3 0%之過硫酸銨水溶液以1 : 1之質量比加以混合 所獲得混合物所構成之氧化劑兼摻雜劑溶液中，3 0秒鐘後 取出’在室溫下放置30分鐘後，在50°C下加熱10分鐘， 以進行聚合。然後，將該電容器元件浸漬於水中，並放置 30分鐘後，取出且在70 °C下乾燥30分鐘。重複進行五次 之該操作後，將該電容器元件浸漬於藉由實施例1所調製 得導電性組成物之分散液，30秒鐘後取出，且在70 °C下乾 © 燥30分鐘。重複進行兩次之該操作後，在150 下放置60 分鐘’以形成由導電性組成物所構成之固體電解質層。然 後’以碳膏、銀膏覆蓋該固體電解質層，以製造鋁固體電 解電容器。 〔實施例7〕 除了取代藉由實施例1所調製得之導電性組成物之分 散液’而使用藉由實施例2所調製得之導電性組成物之分 散液以外，進行與實施例6相同的操作，以製造鋁固體電 ® 解電容器。 〔實施例8〕 除了取代藉由實施例1所調製得之導電性組成物之分 散液’而使用藉由實施例3所調製得之導電性組成物之分 散液以外，進行與實施例6相同的操作，以製造鋁固體電 解電容器。 〔實施例9〕 除了取代藉由實施例1所調製得之導電性組成物之分 散液’而使用藉由實施例4所調製得之導電性組成物之分 -30- 200952013 散液以外，進行與實施例 解電容器。 〔實施例1 〇〕 除了取代藉由實施例 散液，而使用藉由實施例 散液以外，進行與實施例 解電容器。 〔比較例4〕 Ο 除了取代藉由實施例 散液，而使用藉由比較例 散液以外，進行與實施例 解電容器。 〔比較例5〕 除了取代藉由實施例 散液，而使用藉由比較例 散液以外，進行與實施例 ® 解電容器》 〔比較例6〕 除了取代藉由實施例 散液，而使用藉由比較例 散液以外，進行與實施例 解電容器。 就如上所述所製造之 鋁固體電解電容器，與如 靜電容量。其之結果係如 6相同的操作，以製造鋁固體電 1所調製得之導電性組成物之分 5所調製得之導電性組成物之分 6相同的操作，以製造鋁固體電 1所調製得之導電性組成物之分 1所調製得之導電性組成物之分 6相同的操作，以製造鋁固體電 1所調製得之導電性組成物之分 2所調製得之導電性組成物之分 6相同的操作，以製造鋁固體電 1所調製得之導電性組成物之分 3所調製得之導電性組成物之分 6相同的操作，以製造鋁固體電 實施例6至10及比較例4至6之 前所述者相同地測定其之ESR及 表3所示。此外，ESR及靜電容 -31 - 200952013 量之測定係各試料皆各實施10個，且以表3所示之esr 値及靜電容量値係經測定此等1〇個之平均値，且將小數點 以下加以四捨五入所獲得者。 表3 ESR (mQ) 靜電容量UF) 實施例ό 9 51 實施例7 9 51 實施例8 5 52 實施例9 6 51 實施例10 5 53 比較例4 19 51 比較例5 98 48 比較例ό 87 49 如表3所示，實施例6至10之鋁固體電解電容器，與 比較例4至6之鋁固體電解電容器相比較，其係ESR爲小 ，並且具有與比較例4至6之鋁固體電解電容器爲同等的 大小之靜電容量，因ESR小且靜電容量大而具有作爲固體 電解電容器之優越特性。 其次，將各10個之如上所述實施例6至10及比較例 ^ 4至6之鋁固體電解電容器在125°C下儲存200小時後’與 〇 如前所述者相同地測定ESR及靜電容量。其之結果係如表 4所示。 -32- 200952013 表4 ESR (mQ) 靜電容量（jt/F) 實施例6 10 49 實施例7 10 50 實施例8 6 51 實施例9 7 50 實施例10 6 52 比較例4 24 45 比較例5 252 42 比_6 161 45 如表4所示，實施例6至10之鋁固體電解電容器，與 比較例4至6之鋁固體電解電容器相比較，係在高溫儲存 ❿ 後之ESR也爲小，並且具有與比較例4至6之鋁固體電解 電容器同等或其以上之大的靜電容量而顯現在高溫條件下 之可靠性高。 〔產業上之利用可能性〕 若根據本發明，則可提供一種導電性爲高且耐熱性爲 優越、適合用作爲固體電解電容器之固體電解質之導電性 組成物，且可提供一種將其之導電性組成物用作爲固體電 φ 解質的ESR爲小且在高溫條件下之可靠性高之固體電解電 容器。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無。 -33-

Claims (1)

  1. 200952013 七、申請專利範圍： 1. 一種導電性組成物之分散液，其特徵爲包含：聚苯乙 烯磺酸；在選自由具有以通式（I)
    (式中，R係氫或甲基）所代表之重複單元之苯酚磺 酸酚醛清漆樹脂及磺化聚酯所組成的族群中之至少一 種的存在下，將噻吩或其衍生物在水中或由水與水混 合性溶劑之混合物所構成之水性液中加以氧化聚合所 獲得之導電性高分子；及高沸點溶劑。 2. —種導電性組成物之分散液，其特徵爲包含：在聚苯 乙烯磺酸的存在下，將噻吩或其衍生物在水中或由水 與水混合性溶劑之混合物所構成之水性液中加以氧化 ¥合所獲得之導電性高分子；在選自由具有以通式（1
    (式中，R爲氫或甲基）所代表之重複單元之苯酚磺 -34- 200952013 酸酚醛清漆樹脂及磺化聚酯所組成的族群中之至少一 種的存在下將噻吩或其衍生物在水中或由水與水混合 性溶劑之混合物所構成之水性液中加以氧化聚合所獲 得之導電性高分子；及高沸點溶劑。 3. 如申請專利範圍第1或2項之導電性組成物之分散液 ，其中聚苯乙烯磺酸、與選自由具有以通式（I)所代 表之重複單元之苯酚磺酸酚醛清漆樹脂及磺化聚酯所 組成的族群中之至少一種的比率係以質量比計，則爲 〇 1:0.05 至 1:10。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之導電性組成物 之分散液，其中噻吩之衍生物係3,4-伸乙基二氧基噻 吩。 5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之導電性組成物 之分散液，其中高沸點溶劑之沸點係150°C以上。 6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之導電性組成物 之分散液，其中高沸點溶劑係二甲基亞颯。 © 7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之導電性組成物 之分散液，其係更進一步包含黏結劑。 8. —種導電性組成物，其特徵爲經將如申請專利範圍第 1至7項中任一項之導電性組成物之分散液加以乾燥 所獲得。 9. 一種固體電解電容器，其特徵爲其係使用如申請專利 範圍第8項之導電性組成物作爲固體電解質。 10. —種固體電解電容器，其特徵爲包括由钽、鈮、鋁等 閥金屬之多孔體所構成之陽極，由該閥金屬之氧化皮 -35- 200952013 、 膜所構成之介電質層，及固體電解質層；該固體電解 質層係由在非鐵鹽系氧化劑兼摻雜劑的存在下，將唾 吩或其衍生物化學氧化聚合於該介電質層上所形成之 導電性高分子層，及形成於其上的如申請專利範圍第 8項之導電性組成物層所構成的。
    -36- 200952013 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： Μ 〇 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
TW098112958A 2008-04-21 2009-04-20 Dispersion of electroconductive composition, electroconductive composition and solid electrolytic capacitor TWI368243B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008109732 2008-04-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200952013A true TW200952013A (en) 2009-12-16
TWI368243B TWI368243B (en) 2012-07-11

Family

ID=41216750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW098112958A TWI368243B (en) 2008-04-21 2009-04-20 Dispersion of electroconductive composition, electroconductive composition and solid electrolytic capacitor

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7990684B2 (zh)
EP (1) EP2270092B1 (zh)
JP (1) JP4454042B2 (zh)
KR (1) KR100979381B1 (zh)
CN (1) CN101932653B (zh)
TW (1) TWI368243B (zh)
WO (1) WO2009131012A1 (zh)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010095650A1 (ja) * 2009-02-17 2010-08-26 綜研化学株式会社 複合導電性高分子組成物、その製造方法、当該組成物を含有する溶液、および当該組成物の用途
US20120104308A1 (en) * 2009-07-08 2012-05-03 Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. Composition for Solid Electrolyte and Solar Cell Using the Same
JP5417629B2 (ja) 2009-07-08 2014-02-19 綜研化学株式会社 導電性高分子組成物およびその製造方法
JP5371710B2 (ja) 2009-11-20 2013-12-18 三洋電機株式会社 固体電解コンデンサの製造方法
WO2011065213A1 (ja) * 2009-11-27 2011-06-03 コニカミノルタホールディングス株式会社 分散液、透明電極、および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5491246B2 (ja) * 2010-03-25 2014-05-14 Ｎｅｃトーキン株式会社 導電性高分子およびその製造方法、導電性高分子分散液、ならびに固体電解コンデンサおよびその製造方法
BR112013003941A2 (pt) 2010-08-20 2024-01-16 Centre Nat Rech Scient Composições poliméricas, películas de polímeros, géis de polímero, espumas de polímero, e dispositivos eletrônicos que contêm tais películas, géis e espumas
JP5915826B2 (ja) * 2011-04-19 2016-05-11 イーメックス株式会社 フェノール化合物含有導電性高分子
CN105348667B (zh) * 2011-09-06 2018-01-23 帝化株式会社 导电性高分子分散液、导电性高分子及其用途
JP5872872B2 (ja) 2011-12-12 2016-03-01 Ｎｅｃトーキン株式会社 導電性高分子組成物の製造方法、導電性高分子材料の製造方法、導電性基材の製造方法、電極の製造方法および固体電解コンデンサの製造方法
JP5952551B2 (ja) 2011-12-12 2016-07-13 Ｎｅｃトーキン株式会社 導電性高分子組成物およびその製造方法、導電性高分子材料の製造方法、導電性基材の製造方法、電極の製造方法、電子デバイスの製造方法並びに固体電解コンデンサの製造方法
WO2013112777A1 (en) * 2012-01-25 2013-08-01 Kemet Electronics Corporation Polymerization method for preparing conductive polymer
US10340091B2 (en) 2016-05-19 2019-07-02 Kemet Electronics Corporation Polyanion copolymers for use with conducting polymers in solid electrolytic capacitors
US9378898B2 (en) 2012-12-07 2016-06-28 Kemet Electronics Corporation Linear-hyperbranched polymers as performance additives for solid electrolytic capacitors
JP6266107B2 (ja) 2013-07-24 2018-01-24 ケメット エレクトロニクス コーポレーション コンデンサ用の二重架橋剤系を含む導電性ポリマー組成物
JP5543001B2 (ja) * 2013-09-02 2014-07-09 三洋電機株式会社 電解コンデンサの製造方法
CN104672786B (zh) * 2015-03-11 2017-05-17 中国科学院理化技术研究所 一种水溶性pedot‑pss分散液及其均相聚合制备方法
CN107533921B (zh) * 2015-04-28 2019-06-28 松下知识产权经营株式会社 电解电容器
JP6816770B2 (ja) * 2016-08-24 2021-01-20 株式会社村田製作所 固体電解コンデンサ素子、固体電解コンデンサ、固体電解コンデンサ素子の製造方法、及び、固体電解コンデンサの製造方法
JP6832749B2 (ja) * 2017-03-06 2021-02-24 信越ポリマー株式会社 帯電防止フィルムの製造方法
US10943742B2 (en) 2017-10-18 2021-03-09 Kemet Electronics Corporation Conductive polymer dispersion for improved reliability
US10658121B2 (en) 2017-10-18 2020-05-19 Kemet Electronics Corporation Process for forming a solid electrolytic capacitor
US11177076B2 (en) 2017-10-18 2021-11-16 Kemet Electronics Corporation Conductive polymer capacitor for improved reliability
WO2020033820A1 (en) 2018-08-10 2020-02-13 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor formed from conductive polymer particles
US11183342B2 (en) 2018-08-10 2021-11-23 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor containing polyaniline
CN112889123A (zh) 2018-08-10 2021-06-01 阿维科斯公司 包含本征导电聚合物的固体电解电容器
CN118213199A (zh) 2018-12-11 2024-06-18 京瓷Avx元器件公司 含有本征导电聚合物的固体电解电容器
US11670461B2 (en) 2019-09-18 2023-06-06 KYOCERA AVX Components Corporation Solid electrolytic capacitor for use at high voltages
KR102709339B1 (ko) 2019-12-10 2024-09-25 교세라 에이브이엑스 컴포넌츠 코포레이션 프리코트 및 내재적으로 전도성인 폴리머를 포함하는 고체 전해 커패시터
CN114787951A (zh) 2019-12-10 2022-07-22 京瓷Avx元器件公司 具有增强的稳定性的钽电容器
EP3889980A1 (en) * 2020-04-02 2021-10-06 Heraeus Deutschland GmbH & Co KG Process for producing polymer capacitors for high reliability applications
US11631548B2 (en) 2020-06-08 2023-04-18 KYOCERA AVX Components Corporation Solid electrolytic capacitor containing a moisture barrier
DE112021004836T5 (de) 2020-09-17 2023-07-13 Kemet Electronics Corporation Leitfähige polymerdispersion für verbesserte zuverlässigkeit
EP4160632A1 (en) * 2021-09-29 2023-04-05 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Process for producing polymer capacitors for high reliability applications

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59010247D1 (de) 1990-02-08 1996-05-02 Bayer Ag Neue Polythiophen-Dispersionen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
JP3509205B2 (ja) 1994-08-01 2004-03-22 東洋紡績株式会社 有機重合体組成物、これを用いた導電性薄膜および薄膜の製造方法
JP3254163B2 (ja) * 1997-02-28 2002-02-04 昭和電工株式会社 コンデンサ
JP4036985B2 (ja) * 1998-10-26 2008-01-23 三洋電機株式会社 固体電解コンデンサ
US6430032B2 (en) * 2000-07-06 2002-08-06 Showa Denko K. K. Solid electrolytic capacitor and method for producing the same
EP1275124B1 (en) * 2000-12-01 2005-05-04 Showa Denko K.K. Niobium powder for capacitor, sintered body thereof and capacitor using the sintered body
JP3906071B2 (ja) 2000-12-27 2007-04-18 日東電工株式会社 導電性ポリアニリン組成物、そのフィルム及びそれらの製造方法
US6625009B2 (en) * 2001-04-05 2003-09-23 Rohm Co., Ltd. Solid electrolytic capacitor and method of making the same
JP2003197468A (ja) * 2001-10-19 2003-07-11 Nec Tokin Toyama Ltd 固体電解コンデンサ及びその製造方法
JP4328483B2 (ja) * 2001-11-26 2009-09-09 Ｎｅｃトーキン株式会社 固体電解コンデンサ及びその製造方法
JP4688125B2 (ja) 2001-11-27 2011-05-25 テイカ株式会社 導電性高分子およびそれを用いた固体電解コンデンサ
US6671168B2 (en) * 2001-11-30 2003-12-30 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Solid electrolytic capacitor and method for manufacturing the same
JP2004265927A (ja) 2003-02-13 2004-09-24 Sanyo Electric Co Ltd 固体電解コンデンサの製造方法
JPWO2004106404A1 (ja) * 2003-05-27 2006-07-20 富士通株式会社 有機導電性ポリマー組成物、それを用いた透明導電膜及び透明導電体、並びに、該透明導電体を用いた入力装置及びその製造方法
WO2005014692A1 (ja) * 2003-08-11 2005-02-17 Tayca Corporation 導電性高分子およびそれを用いた固体電解コンデンサ
ATE440373T1 (de) * 2003-10-17 2009-09-15 Starck H C Gmbh Elektrolytkondensatoren mit polymerer aussenschicht
US7338620B2 (en) * 2004-03-17 2008-03-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water dispersible polydioxythiophenes with polymeric acid colloids and a water-miscible organic liquid
JP2006028214A (ja) * 2004-07-12 2006-02-02 Nagase Chemtex Corp ポリ（３，４−ジアルコキシチオフェン）とポリ陰イオンとの複合体の水分散体の製造方法
DE102005033839A1 (de) 2005-07-20 2007-01-25 H.C. Starck Gmbh Elektrolytkondensatoren mit polymerer Außenschicht und Verfahren zur ihrer Herstellung
TWI479509B (zh) * 2006-02-09 2015-04-01 信越聚合物股份有限公司 導電性高分子溶液、導電性塗膜、電容器，以及電容器之製造方法
JP5042638B2 (ja) 2007-01-15 2012-10-03 信越ポリマー株式会社 導電性高分子溶液の製造方法
WO2008132955A1 (ja) 2007-04-16 2008-11-06 Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. 導電性高分子溶液の製造方法
JP4740193B2 (ja) 2007-05-31 2011-08-03 日東電工株式会社 導電性ポリアニリン組成物とその製造方法
JP5191171B2 (ja) 2007-06-20 2013-04-24 テイカ株式会社 導電性高分子合成用分散剤兼ドーパント、それを用いて合成した導電性高分子、上記導電性高分子を含有する導電性組成物、上記導電性高分子または導電性組成物の分散液および上記導電性高分子または導電性組成物の応用物

Also Published As

Publication number Publication date
JP4454042B2 (ja) 2010-04-21
EP2270092A1 (en) 2011-01-05
WO2009131012A1 (ja) 2009-10-29
KR20100068495A (ko) 2010-06-23
EP2270092A4 (en) 2011-04-06
CN101932653A (zh) 2010-12-29
TWI368243B (en) 2012-07-11
JPWO2009131012A1 (ja) 2011-08-18
CN101932653B (zh) 2013-02-27
KR100979381B1 (ko) 2010-08-31
EP2270092B1 (en) 2015-03-11
US20100284129A1 (en) 2010-11-11
US7990684B2 (en) 2011-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200952013A (en) Dispersion of electroconductive composition, electroconductive composition and solid electrolytic capacitor
JP4454041B2 (ja) 導電性組成物の分散液、導電性組成物およびその用途
TWI585149B (zh) 導電性高分子分散液、導電性高分子及其用途
JP5191171B2 (ja) 導電性高分子合成用分散剤兼ドーパント、それを用いて合成した導電性高分子、上記導電性高分子を含有する導電性組成物、上記導電性高分子または導電性組成物の分散液および上記導電性高分子または導電性組成物の応用物
JP6639153B2 (ja) 電解コンデンサ
JP6580436B2 (ja) 導電性高分子組成物およびその用途
JP5062738B2 (ja) 導電性組成物、その製造方法、上記導電性組成物の分散液および上記導電性組成物の応用物
CN101727999A (zh) 导电性高分子组合物及其制备方法、以及固体电解电容器
WO2012153790A1 (ja) 固体電解コンデンサの製造方法
JP6266241B2 (ja) 導電性ポリマー組成物、及びその製造方法
JP4565522B2 (ja) 導電性高分子の分散液の製造方法、導電性高分子の分散液、導電性高分子およびその用途
JP6223703B2 (ja) 導電性高分子溶液及びその製造方法、導電性高分子材料、ならびに固体電解コンデンサ
JP5598897B2 (ja) 固体電解コンデンサの製造方法
JP2011060980A (ja) 固体電解コンデンサ
CN107533921B (zh) 电解电容器
CN107430939B (zh) 电解电容器和导电性高分子分散体
JP6901158B2 (ja) 導電性高分子組成物およびその用途
JP6417452B2 (ja) 導電性ポリマー及びその製造方法