200940586 六、發明說明： I：發明所届之技術領域j 發明領域 於此所揭露的實施態樣係關於經純化的鹵水，例如鼻 5 有經減少的有機成份的函水，舉例來說：降低含量的瓖氧 樹脂、表_代醇、反應產物、催化劑及/或溶劑。於此所揭 露的實施態樣也係關於用於獲得具有經減少的有機成份之 鹵水的方法及裝置。於此所揭露的其它實施態樣係關於使 〇 鹵水被使用於一方法及裝置中以便將具有經減少的有機成 10 份的鹵水包括於其中之方法及裝置的改良，及/或關於由此 所獲得之齒水。於此所揭露的實施態樣係可用於各種方法 ' 及技術中，例如涉及水、廢水及_水純化的方法，舉例如 - 在氣/鹼方法中及涉及製造環氧樹脂之方法。因此，於此所 揭露的實施態樣也關於純化由工業製程中所產生之由水的 15 方法及裝置，例如製造環氧樹脂。經純化的鹵水可被使用 於工業製程中，例如用於將鹵水電解轉換為氣氣及氫氧化 Ο 鈉或次氯酸鹽的氣/驗方法。 發明背景 在化學製程中，需要獲得輸入處理流的最大效用以及 再循環處理流或是將來自一製程之副產物使用於其它製程 的能力，特別是在附近的製程中。處理流如此之使用係環 境及經濟上所欲的。 200940586 在藉由多元酚和表_代醇及鹼金屬氫氧化物之反應而 製造環氧樹脂中，一鹼金屬南化鹽係產生為副產物。該鹽 炎負可以在水溶液中，若該製造方法涉及到和多種液相接 觸，或是成為一固態鹽，若是在該反應步驟期間有使用共 5 沸水移除的技術。 該副產物鹽類或鹵水係通常染有有機化合物，例如： 瓖氧樹脂產物、表i代醇、由表函代醇水解而來的反應產 物、相轉移催化劑或是由反應器而來的共溶劑，或是另外 的溶劑。所欲的是，在處理或再使用之前純化該副產物鹽 Θ _或是鹵水。 1〇 第JP04060994(B)號專利及第jp6〇〇81176(A)號公開案 係針對分離一形成為副產物之無機鹽類，藉由添加該形成 _ 為副產物之無機鹽類的經濃縮水溶液至一環氧樹脂反應產 一 物’將所致之混合物分離為三層之樹脂溶液層、無機鹽類 l5 的水性層以及無機鹽類的泥狀層，且將無機鹽類由該泥狀 層過濾出來。如這些日本文獻之英文摘要中所示，一具有 羧基或胺基之化合物係和一表氣醇及鹼類之水溶液反應， ® 同時藉由共沸蒸餾移除水以產生一環氧樹脂。在該方法 中’為了移除形成為副產物之無機鹽類，上述無機鹽類的 2〇 .經濃縮水溶液係直接或在將過多之表氣醇蒸餾出來之後添 加至該上述之反應產物且以有機溶劑稀釋，且該所致之混 舍物係經攪動，停止且分離為三層之樹脂溶液層、無機鹽 類的水性層以及無機鹽類的泥狀層。接著將無機鹽類由該 200940586 無機鹽類泥狀層中過濾出來，且該無機鹽類，即為該副產 物，係有效地由上述反應產物分離為高純度結晶。 5 Ο 10 15 ❹ 美國第4,751，280號專利揭露一藉由共沸水移除後緊 接乾燥、過濾及清洗步驟之反應製造環氧樹脂之方法。如 其中所揭露者，可藉由「任何適用之物理性手段」來完成 鹽類移除，例如：聽或離心，而垂直籃式離心機係提引 為特定適用之裝置。 歐洲第ΕΡ0356854 Β1號專利揭露一藉由以溶劑清 洗、脫液該鹽餅且乾燥該鹽以產生一染有小量剩餘有機污 染物之鹽_處理經有機污染龍的方法。該範例描述在 一籃式離心機中以表氣醇及表氣醇/1-甲氧-2-丙醇混合物 清洗由環氧樹脂製造而來之經污染鹽類，接著在該籃式離 心機中脫液。該鹽類係接著在一旋轉式乾燥機中乾燥。 DD216471 Α1公開案揭露將來自環氧樹脂製造之反應 產物(環氧樹脂、無機鹽類及固態有機副產物)和—有機溶劑 混合15分鐘以上，接著添加水，接著將水相移出以產生經 改良之相分離。 DD15578G A3公開案揭露使用離，。以自_水性鹽層 分離出環氧樹脂/溶劑層。 CS190218 Β1專利案揭露由反應混合物分離環氧樹脂 為一鹽層及一含有表氣醇及環氧樹脂之樹脂層，其包括藉 由重力或離心分離。 20 200940586
Csm77〇m、csl745()8 B1 以及 CSU6i7i 專利案揭 露使用離心以在—製備環氧樹脂之範例中分離有機相及水 相。 si；24·揭露使用過紅移除在製備環氧祕樹脂 5 中所形成之鹽類。 SU191118敘述在環氧樹脂製造期間由—樹脂溶液連 續移除飽和水性鹽層，接著共沸蒸德水且接續藉由過濾移 除鹽類。 CN1850635 A公開案揭露藉由中和、過滤、薄膜蒸館、 10結晶及固·液分離而處理來自環氧樹脂製程之廢棄_水的 方法。也揭露的是使用生物性處理具有低鹽成份之廢水。 CN1884G79A公開案揭露藉由和Ηα反應、巾和、移 除漂浮雜質、及多重結晶以及固/液分離步驟而純化來自環 氧樹脂製造之經污染固態鹽類的方法。 15 CN1792832 A公開案揭露以一溶劑萃取來自環氧樹脂 製程之廢棄鹵水、以酸中和至pH 5_9、添加一促凝劑及/或 一凝聚劑、過濾、藉由蒸發而濃縮、接著由該廢水結晶鹽 類而獲得固態鹽產物的方法。 CN1124231 B專利案及CN1263051 A公開案揭露藉 20由移出該有機相、濃縮及結晶以獲得固態鹽而處理來自環 氧樹脂製程之廢水的方法。由結晶步驟而來之部份母液係 經排除，且一部份可經再循環。由蒸發結晶而得之濃縮物 可被使用於清洗水。 200940586 GB232GG2G A公開案揭露使用粉末褐煤或經活化之^ 由廢水移除經齒化之有機化合物的方法。該方法係* =碳 可應用於來自各觀學製造軸之廢水，包括環氧 5 JP3409915 B2專利牵描霞你田胜士# ±± 寻W系竭路使用帶有旋轉鐵餅之離,、、 分離槽以改善自廢水之環氧樹脂相分離。 心 JP03094884 Α公開案揭露使用經活 灭以吸收雜 質’包括來自環氧樹脂廢水之聚合物。使用批次處理之仁μ Ο 係聲稱為將由10,000 mg/L·降為1200 mg/L。 〇〇 10 PL151776 B2專利案揭露—藉由使用乡重蒸發結晶广 濾步驟而處理環氧樹脂廢水的方法。也進SpH調整=過 - 清洗。一含有甘油及聚合甘油之有機相係經回收的。J"類
. 美國第4,976,864 A號專利及歐洲第362934 B1 D 利揭露一藉由在鹼性狀態下水解接著藉由蒸發結晶戈 15析以移除90%之NaC1而用以處理環氧樹脂廢水之方2法〜 亦敘述到使用厭氧性及好氧性消化的組合。 其 ® DD243503 A1公開案揭露使用加熱及移出以自包含
NaC丨及固體之廢水移除不可溶之環氧樹脂。 C發明内容3 2〇 發明概要 於此所揭露的實施態樣係針對固態鹽組成物之回收及 /或純化的方法，例如：由環氧樹脂產物回收及/或純化鹽類 副產物，且特定地係固態鹽類組成物之純化以獲得經純化 之乾淨鹵水，使得該乾淨函水係適用於再使用，例如：回 200940586 收利用或排出。 於此所«的實施態樣提供純化Μ鹽組成物之方 法，包括：由-含有環氧樹脂及表齒代醇和溶劑之至少一 者之有機相中分離出固態鹽以獲得—經分離之固態鹽，以 5至少一溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低殘留在該固態鹽 中之環氧樹脂的量，在一溫度下乾燥該經清洗之鹽以降低 在該固態鹽中之揮發性成份的量以獲得一具有經降低 發性成份含量的固態鹽，將該具有經降低之揮發性成份含 量的固態鹽溶解在形成齒水之水中，以及由該南水移除不 可溶性物質及可溶性有機污染物之至少一者以形成一經純 化的齒水。舉例來說，該「移除」可包括使該函水接受一 分離技術以移除不可溶性物質及/或純化職水以移除可 溶性有機污染物。 於此所揭露的其它實施態樣係提供用於純化一固態鹽 15組成物之方法’包括：由一含有環氧樹脂及表函代醇和溶 劑之至少一者之有機相中分離出固態鹽以獲得一經分離之 固態鹽；以至少一溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低殘留 在該固態鹽中之環氧樹脂的量；將該具有經降低之環氧樹 月曰含量的固態鹽溶解在形成由水之水中；汽提、蒸館或是 20用其它的方式處理該齒水以以降低在該南水中之揮發性成 伤的垔以獲得-具有經降低之揮發性成份含量的豳水；使 該具有經降低之揮發性成份含量的齒水接受一分離技術以 移除不可溶性物質；以及純化該南水以移除可溶性有機污 染物。 200940586 5 ❹ 10 15 20 於此所揭露的實施態樣也提供用於製造環氧樹脂的方 法，包括：使多元酚和表鹵代醇及鹼金屬氫氧化物反應； 產生％氧樹脂及鹼金屬鹵化物固態鹽組成物；純化該固離 鹽組成物’包括：由-含有環氧樹脂及表_代醇和溶狀 至少一者之有機相中分離出固態鹽以獲得一經分離之固熊 鹽；以至少-溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低殘留在該 固態鹽中之環氧樹脂的量；在一溫度下乾燥該經清洗之鹽 以降低在該固態鹽中之揮發性成份的量以獲得—具有經降 低之揮發性成份含量的固態鹽；將該具有經降低之揮發性 成份含量的固態鹽溶解在形成画水之水中；以及使該函水 接文一分離技術以移除不可溶性 —水'去_水之至少一:== 鹵水至一不同的製程。 、 ^此所揭露的實_樣也提個於純化固 之:置，該農置包括:用以由一含有環氧樹脂及表二 和之至J -者之有機相中分離出固態鹽以獲柄八 離=態鹽的過據單元;用以以至少一溶劑清洗該經二 單元；用以在==態鹽中之環氧樹脂的量的清洗 '胤又下乾紐该經清洗之鹽以降低在誃固能 鹽中之揮發性成份的量輯得_具有經降 ^ 含量的固皞醆的弘pgg "輝發性成份 w的乾科mx將該具有經降低之m 成份含量的SI態鹽雜& m 钱之揮發性 乂成_水之水中的溶解單亓. 以由該鹵水分離出不可 ，用 卬+了岭性物質的分離單元；以 該#水分離出可溶性有機物質的純化單元。 用乂由 9 200940586 由一有機鹽類分離出該固態鹽可包括使該固態鹽組成 物接受物理性分離。由一有機鹽類分離出該固態鹽也可包 括使該固態鹽組成物接受過濾或離心。過濾可使用壓力過 濾器、真空過濾器及帶狀過濾器之至少一者而執行。離心 5可利用傾析型離心機及過濾梨離心機之至少一者而執行。 由一有機鹽類分離出該固態鹽可包括減少該固態鹽之 液體含量，俾使該固態鹽含有少於50%重量比的液體，少 於30%重量比的液體，或是少於20%重量比的液體。 該至少一溶劑可包括至少一可降低殘留在該固態鹽中 _ 10之環氧樹脂的量且同時不溶解該固態鹽之溶劑。在某些實 施態樣中，該至少一溶劑不含有不易於揮發的低揮發性成 份。在一系列實施態樣中，該至少—溶劑包括表氣醇。 - 在某些實施態樣中’「乾燥」可在一高達約之溫 度下執行；在其它實施態樣中高達約200CC;在其它實施 15態樣中咼達約15〇c>C ;以及在一至少約之溫度，或是 在一至少約100。(：之溫度，在不同的實施態樣中。在一系 列實施態樣中，該乾燥在可在惰性氣體存在下執行。 ❹ 在「清洗」之後且在「乾燥」之前，該經清洗之固態 鹽可經過俾使在該固態鹽中之液體量減少的處理。在不同 20的實施態樣中，該鹵水可具有在5及25 wt%間的鹽濃度，或 是在15及25 wt%間的鹽濃度。 圖式簡單說明 本揭露之實施態樣係進一步描述在之後的「詳細說明」 一節，參照圖式經由非限制性的示範範例說明，其中： 10 200940586 第1圖係說明包括選擇性單元之用於依據此中所揭露 之實施態樣而獲得經純化_水的示範性裝置。 C實施方式:j 較佳實施例之詳細說明 5 10 15 參 除非有另外的敘述，論及-化合物或成份係包括該化 合物或成份本身以及和其它化合物或成份的組合，例如化 合物的混合物。 如其中所使用的，該單數形式「一」及「該」包括複 數的引用，除非内文中清楚地另有描述。 除了有另外指明的地方，所有在本說明書及申請專利 範圍中所使用之用以表示組份數量、反應條件等等的數字 在所有實例中係被了解為經該辭「約」所修飾。因此，= 非有相反的指示，在下列說明書及所附申請專利範圍中所 提出之數值參數係依據由本揭露之實施態樣擬獲得之所欲 性質而變化之近似值。i少’不被視為限制中請專利範圍 之範圍均等論之應用的企圖，各數值參數應按照有效位數 之數字及四捨五入通常之慣例而解讀。 此外，在此說明書中數字範圍的記述係被視為在此範 圍内所有數子數值及範圍的揭露。舉例來說，若該範圍為 自約1至約50，其係被視為包括，舉例來說，1、7、34、 46_1、23.7，或是在此範圍内任何其它數值或範圍。 此中所揭露之實施態樣可使用於純化固態鹽組成物， 特別是共沸性固態鹽組成物。此中所揭露之實施態樣也關 於形成經純化之鹵水，及關於使用該經純化之齒水，例如： 20 200940586 使用於一製程中循環及/或使用於一個別之製程，以及也用 於處置該齒水。 該固態鹽組成物可包括鹼金屬幽化物固態鹽組成物或 是驗土金屬鹵化物固態鹽組成物，例如：但並不限定於， 5 氣化納、氣化奸、及氣化辦固態鹽組成物》 依據此中所揭露之實施態樣所純化之固態鹽組成物可 來自各種方法，且該經純化之i水可被利用於各種方法。 舉例來說，該被純化中之組成物可包括組成物，該組成物 包括，但不限定於’來自以下之副產物：來自雙酚A和表 ❹ 10 氣醇及氫氧化鈉用作製造環氧樹脂之反應；藉由使雙酚-F 酚醛和表鹵代醇及鹼金屬氫氧化物反應而製造液態環氧酚 醛樹脂之反應；其它酚類化合物和表_代醇用以製造環氧 - 樹脂之反應；以及其它含有_ΟΗ之化學物品和和表鹵代醇 用以製造環氧樹脂之反應’包括單-或多-官能性醇類、羧酸 15 類等等。表鹵代醇可以是，舉例來說、表氣醇及/或表漠醇。 此中所揭露之實施態樣係針對用於自環氧樹脂產物回 收鹽類副產物，以及用以獲得乾淨之_水’使得該乾淨鹵 〇 水係適用於再使用’例如：回收利用或排出之純化的方法。 舉例來說，此中所揭露之實施態樣係可特別使用於和涉及 20藉由使雙紛_Α和表鹵代醇及驗金屬風乳化物反應而製造環 氧樹脂之方法及系統相關之鹵水純化，其中該反應器使用 共沸乾燥而形成一固體鹽類。 舉例來說，此中所揭露之實施態樣係可使用於該等方 法中，例如：在美國第4,751，280號專利中所揭露的（其係 12 200940586 5 ❹ 10 15 20 全面地併入於此作為參考），關於製備含有一和表鹵代醇反 應之活性氫原子之芳香族化合物的縮水甘油衍生物。此類 的方法可包括使一莫耳過量之至少一表鹵代醇和至少一含 有一和表齒代醇反應之活性氫原子之芳香族化合物在一有 機溶劑或有機溶劑、鹼金屬氫氧化物以及可擇地存在有一 用於芳香族活性含氫化合物及表鹵代醇間之反應的催化劑 之混合物存在下，且同時控制該反應混合物中水的濃度的 情形下反應。 因此，舉例來說，在涉及形成固態鹽之環氧樹脂製造 科技中，例如：共沸並聯-乾燥偶合/環氧化作用或是環氧化 作用，由環氧樹脂製造反應器而來之流出物係一包括固態 鹽及一環氧樹脂、表鹵代醇以及可擇之一或多種其它溶劑 之有機液態混合物的泥漿。該反應器流出物可依據此處所 揭露之實施態樣直接處理。任擇地，該表齒代醇及其它揮 發性成份可由該環氧樹脂及鹽類揮發，接著添加一第二溶 劑或溶劑混合物而獲得一固態鹽及環氧樹脂和第二溶劑或 溶劍混合物之有機液態混合物m，其係可接續依據此 處戶斤揭露之方法處理。 在實施態樣中，藉由過濾或離心可將該固態鹽自該 有機液體中分離出來’可以表錢醇及/或溶劑清洗該固態 鹽；該鹽可經㈣赠去揮雜成份；賴態鹽可被溶解 在水中而形成鹵水；該鹵水可經處理（例如，但不限於，藉 由過遽、溶氣浮選或其它方法）而移除固體；㈣水亦可經 處嫂以除去可純有誠份，㈣：藉由碳吸收。 13 200940586 在另一實施態樣中’可藉由過濾或離心將該固態鹽自 該有機液體中分離出來，可以表鹵代醇及/或溶劑清洗該固 態鹽；該固態鹽可被溶解在水中而形成鹵水；該函水可經 蒸德以除去揮發性有機成份；該函水可經處理（例如，但不 5限於，藉由過濾、溶氣浮選或其它方法）而移除固體。該鹵 水亦可經處理以除去可溶性有機成份，例如：藉由碳吸收。 依據此中所揭露之實施態樣，可得到含有少量有機污 染物的高純度鹵水。舉例來說，在不同的實施態樣中，該 經純化的鹵水可含有少於1〇〇 ppm之總有機碳（T〇tal 0 10 Organic Carbon ; T0C);在其它實施態樣中少於2〇 ppm之 TOC ’在其它實施態樣中少於1 〇 ppm之T〇c ;以及在其它 仍有之實施態樣中少於5 ppm之TOC。該經純化之鹵水係 適用為其它之製造方法之原料。依據此中所揭露之實施態 樣，該經純化之齒水可因而使用於種種製程中，包括，但 15不限疋於，氣/驗製造及蘇打灰製造。該鹵水也具足夠純度 而符合排放於海洋或其它械水系統之標準而不需除了可擇 之稀釋之外之額外的處理。 ❹ 該固態鹽可藉由一或多種物理性固體分離技術由該有 機相被分離出來，例如：含有環氧樹脂及表函代醇及/或一 20溶劑之有機相，該物理性固體分離技術包括，但不限定於， 傾析、重力沉;殿、過濾、過遽型離心或沉殿型離心。該固 態鹽分離可在一連續型或批次型設備中完成。 因此，該固態鹽可藉由使用各種裴置之過濾法自該有 機相分離出來，包括，但不限定於，壓力過濾器、真空過 14 200940586 濾器、旋轉式過濾器、鼓狀過濾器、碟形過濾器或帶狀過 濾器，或是過濾型之離心機，包括，籃式離心機、錐形篩 網離心機、推料式離心機或是刮刀卸料離心機，或是沉澱 型離心機，包括：固體轉筒離心機及篩網轉筒離心機。 5 ❹ 10 15 20 在某些實施態樣中，可執行固態鹽分離以由該固體分 離步驟獲得一餅塊狀物，該餅係經脫液至含有少於50%重 量液體之程度；在其它實施態樣中，少於30%重量液體之 程度；及在其它仍有之實施態樣中，少於20%重量液體之 程度。 接著，該固體分離步驟，該所致之材料可以至少一溶 劑清洗一或二次以降低剩餘在該鹽餅中之環氧樹脂的量。 該至少一溶劑可以是，但不限定於，任何可以降低剩餘在 該固態鹽（例如：該固態鹽餅）中之環氧樹脂的量的溶劑，然 而並不會溶解該固態鹽。在某些實施態樣中，該至少一溶 劑係具足夠揮發性而可輕易地藉由蒸發而除去，且剩餘在 該鹽餅上之該環氧樹脂、該表鹵代醇及/或該溶劑係可溶於 其中的。除了表i代醇，適用之溶劑通常包括，舉例來說， 經鹵化的碳氫化合物、酮類、脂肪族醇、芳香族碳氫化合 物、二醇醚類及其等之組合物。特別適用之溶劑包括，舉 例來說，表氣醇、甲苯、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、二 甲苯、苯、甲醇、乙醇、異丙醇、二丙二醇甲醚以及其等 之組合物。 在某些實施態樣中，使用於清洗該鹽餅之溶劑也和被 包含在保留於該固態鹽餅上之液體中之一或多種溶劑相 15 200940586 同。因此，舉例來說，包含有環氧樹脂及表鹵代醇之固態 鹽餅可以表_代醇來清洗。如另一範例，一包含有環氧樹 脂、表_代醇及一共溶劑之固態鹽餅可以表鹵代醇或是表 鹵代醇/共溶劑混合物來清洗。一包含有環氧樹脂及一溶 5 劑，但含有少量或是不含有表鹵代醇之固態鹽餅可相同地 以相同的溶劑來清洗。 較佳地，該固態鹽餅係經清洗一或多次，且在某些實 施態樣中，清洗二次。較佳地，該使用於清洗該餅之表氣 醇或溶劑不包含不易於揮發之樹脂或其它低揮發性成份。 © 10 該餅在清洗時所處的溫度並非是關鍵性的。然而，該清洗 步驟之溫度係自約5°C至100°C，在某些實施態樣中，且 在其它實施態樣中，更多係自20°C至80°C。 - 在該固態鹽餅經清洗之後，含有該經清洗之固態鹽及 該有機清洗液體之泥漿係可擇地接受一第二鹽/液體分離 15 步驟以降低剩餘在該鹽餅上之有機液體的量。在此可擇性 之第二鹽/液體分離步驟中，可藉由過濾（包括，但並不限定 為，傾析、重力沉澱、過濾、過濾型離心或沉澱型離心）將 ® 固態鹽由有機相分離出來。因此，該固態鹽可藉由使用各 種裝置之過濾法自該有機相分離出來，包括，但不限定於， 20 壓力過濾器、真空過濾器、旋轉式過濾器、鼓狀過濾器、 碟形過濾器或帶狀過濾器，或是過濾型之離心機，包括， 籃式離心機、錐形篩網離心機、推料式離心機或是刮刀卸 料離心機，或是沉澱型離心機，包括：固體轉筒離心機及 篩網轉筒離心機。 16 200940586 可執行該固態鹽分離以由該固體分離步驟獲得一餅塊 狀物，在某些實施態樣中該餅係經脫液至含有少於50%重 量液體之程度；在其它實施態樣中，少於30%重量液體之 程度；及在其它仍有之實施態樣中，少於20%重量液體之 5 程度。 該由有機液體之第一鹽分離步驟、該清洗步驟及該由 有機清洗液體之第二可擇鹽分離步驟可在分別的設備中完 成。在某些實施態樣中，該由有機液體之第一鹽分離步驟、 〇 該清洗步驟及該由有機清洗液體之第二可擇鹽分離步驟係 10 各自在經設計為可由液體分離出固體且可清洗該固體餅之 設備的單一部件内執行。用於合併之固/液分離及清洗之適 ' 用的設備包括，但不限定於，旋轉式過濾器、壓力過濾器、 ' 真空過濾器、帶狀過濾器、固體轉筒離心機、篩網轉筒離 心機、籃式離心機、推料式離心機及刮刀卸料離心機。 15 在一實施態樣中，在以至少一溶劑清洗該固態鹽之 後，該鹽係在一升高的溫度下乾燥以去除揮發性成份。舉 ® 例來說，可被去除之該揮發性成份是，不限定為，表鹵代 醇'溶劑或是溶劑組合物及環氧樹脂製造過程之其它高揮 發性副產物。在某些實施態樣中，該餅係經乾燥至含有少 20 於0.1重量％之表鹵代醇及/或溶劑；在其它實施態樣中， 少於100 ppm之表鹵代醇及/或溶劑；及在其它仍有之實施 態樣中，少於20 ppm之表鹵代醇及/或溶劑。 在某些實施態樣中，某些實施態樣中的該固態鹽餅係 在高至約300°C之溫度下乾燥，其它實施態樣中在高至約 17 200940586 200°C之溫度，其它實施態樣中在高至約i5〇〇c之溫度， 且在至少約60oC之溫度，或是至少約1〇〇〇c之溫度，在各 種實施態樣巾。在其它實施態射，該„簡可在約4〇〇c 及3 00°C之間的溫度乾燥；在其它實施態樣中係在約6〇〇c 5及2〇〇°C之間；且在其它仍有之實施態樣中，係在約！ 00〇c 及l5〇oc之間。在某些實施態樣令，該餅可在约〇」磅/平 方英叶及45碎/平方英忖間之壓力下乾燥；在其它實施態 樣中，係在約4磅/平方英吋及30磅/平方英吋間；且在其 它仍有之實施態樣中，係在約8磅/平方英吋及2〇磅/平方 1〇英吋間。該乾燥溫度應是在表氣醇或溶劑於該乾燥器中之 壓力下的沸點之上。當利用一溶劑的組合時，該乾燥溫产 應是比該等溶劑之各者於該乾燥器中之壓力下_點為 兩〇 15 20
可藉由許多習於固體乾燥技藝者已熟知的方法來完該 鹽之乾燥。乾燥設備包括，但不限定於，直接乾燥設備及 間接乾燥設備二者，其巾於直接錢設備處體係藉由 和熱氣體直接制而乾燥，岐間接錢設備處該^係 藉由將熱轉移通過-_表面而被乾燥。可使用批次或連 續式乾燥。剌之直接絲設備的範例包括旋轉式乾燥 機、噴霧乾賴、氣流錢機、傳送帶乾軸、盤式乾燥 機及流化床乾燥機。適用之間接乾燥設備的範 式乾燥機、鼓式麟機、碟式乾_、職_板乾燥機 及槳葉攪拌乾燥機。 18 200940586 對於直接乾燥設備，該所使用的熱氣體可以是惰性氣 舉例如衫限定為氮氣，崎低起火或是爆炸的風險。 對於=接乾燥設備，當乾燥該固態鹽以增進移除表氯醇及/ 5 ❿ 10 15 20 二二〜11時’可以選擇性地使用—如但不限定為氮氣之 月)·生礼體。因此，可添加―惰性氣體至進行乾燥的乾燥機。 ，該經乾燥之固態鹽係經溶解於水中而形成_水。較佳 在某些實施態樣中，該鹽係經溶解於水中而形成一具 有5至25重量％鹽之^水；在其它實施態樣中，為μ至 量％鹽之幽水。在某些實施態樣中，該鹽是就卜 及美Γ些實施態樣中，使用於溶解鹽的水並不包括有機 括:=染物。舉例來說’可使用經純化以移除污染物（包 括.有機及無機污染物）的水。 實施經任何技術處理以移除不可溶物質。在某些 於）.·砂i該技術可包括物雜分離，例如（但不限定 可或其它移__方法。不可溶物質 及：=造反應器中所形成之聚合物副產物以 水可經機、：Γ的產物環氧_。舉例來說， 法處理而移除不==氣浮選或其它移除固體技術的方 珠岩嶋11，㈣叫1藻土、珍 能力。燒Μ’以增進藉由過遽而移除不可溶物質的 在固體自該南水移除之後，該 溶性有機成份。該純化方法可以是吸附、：=可 19 200940586 臭:化、過氧化物氧化、#同氧化法(—η)、氯 化刀解、達式氧化、生物性處理及/或其它處理方法。吸附 可使用各種吸_完成，包括：活㈣、聚合性吸 附劑或其它吸附媒質。生物性處理方法係該技術領域中習 」藝者所熟知的，且包括·生物性氧化、膜式生物反應 益、好乳性及麼氧性處理，以及其它方法。也可能利用一 或多種純化方法的組合。 。在某些實施態樣十，齒水可藉由碳吸附而純化。用於 10 15 20 反吸附之活性碳可由煤、椰子殼或其它的碳來源所製備。 該碳吸附床係經尺寸化為以較佳為比一星期還長之轉換頻 率而移除有機成份’更佳為比二星期還長。一或二種碳床 係可串聯或平行使用。 ❹ 若使用吸附性純化，在該吸附床之前，可自該幽水移 除固體及其它不可溶性成份，以預防吸附床的堵塞。舉例 來說’夕於95重量％之gj體及不可溶性成份（包括聚合物及 環氧樹脂)係經移除的。在某些實施態樣中，該移除率係使 得該吸附床不需要超過二星期_次的頻繁地更換。 另-實施態樣提供-用於純化固態鹽組成物之方法， 包括以下步驟：由一含有環氧樹脂及表南代醇和溶劑之至 少-者的有機相分離出固態鹽以得到—經分離之固態鹽； 以至少-溶劑清洗該經分離之固態鹽以降低殘留在該固態 鹽中之環氧樹脂的量；將該具有經降低之環氧樹脂含量的 固態鹽溶解在形成函水之水中；汽提、蒸館或是用其它的 方式處理該齒水以降低在該^水中之揮發性成份的量以獲 20 200940586 5 Ο 10 得一具有經降低之揮發性成份含㈣ 低之揮發性成份含旦 ，使该具有經降 性物質，、及吨化=水接受一分離技術以移除不可溶 在此實施科物。 並非係經乾燥而移除揮發性有機成卜^之别，該鹽餅 係藉由蒸顧或是以自…“ 〃 4發性有機成份 夂疋几k自该鹵水中移除。適 蒸館或是汽提該揮發性有 於自該函水中 有機成㈣⑽係、蒸__域中 知的，包括(但不較為）：_管柱'汽提 樣中’使用於清洗步驟的溶劑也可以 二二1 _ ’以至於其可藉由蒸館或是汽提輕 水移除。舉例來說，可使用於此實施態樣之溶劑 t括表錢醇、甲基異丁基酮、甲笨、甲基乙基闕、二甲 本、苯、甲醇、乙醇、異丙醇及其等之組合。 15 20 在“嚴被，合解後所形成的齒水可含有足夠的有機成份 Μ形成-第二液體相，因為這麵趙^水巾的溶解度已 =超過。在蒸能^水以移除揮發性有機成份殘餘物之 前’此第二液體相係可擇地自該*水移除。可藉由傾析或 其它適用之手段來移除該第二液體相。可利用重力傾析 器、離心爾H、接續有重力傾以黏合器或是其它傾析 裝置。 一旦藉由上述之實施態樣獲得誘經純化之函水，該鹵 水係可擇驗結晶、去水或乾燥、対乾燥，或是利用其 它任何在獲得經純化之固態鹽產物之動機之内的技術來乾 燥。 21 200940586 5 10 15 20 並且，該經處理至一所欲之純化程度的函水可經稀釋 以降低該鹽濃度且排放至海洋或其它鹼水水域之中。 此處所揭露之實施態樣可被使用於各種裝置且該裝置 可經由各種方式組合以獲得純化之固態鹽組成物。舉例來 說，如圖式中所說明的，該固態鹽組成物可經由線路！被 饋入-過滤單元2以由-含有環氧樹脂及表齒代醇和溶?劑 之至少一者之有機相中分離出固態鹽以獲得一經分離之固 態鹽。該經分離之固態鹽可經由線路3被饋入清洗單元4 其中，該經分離之固態鹽係以至少一溶劑清洗以降二二留 在該固態鹽中之環氧樹脂的量。該經清洗之固態鹽可經由 線路5被饋人可擇性之驗單元6且之後經由線路7被饋 ^乾燥單元9以在乾狀前先使該經清洗之㈣鹽脫液， 或疋可以直接經由線路8被镇入乾燥單元9以在—度下 =該經清洗之鹽崎低在態財之揮發= ^獲得-具有經降低之揮發性成份含量的固態鹽。由乾焊 = '而來之該經乾燥的固態鹽可經由線路H)被饋入溶解 經降低之揮發性成份含量的固』 解在开水之水中。該以可經由線路12 元13以由該鹵水分離出不可溶性物質。 刀離早 14被鎮入純化單元15以由 “ ’ 7可經由線路 經分離之料可接著經由線路有機物質。該存、處置或是使用於另外的方法中之—者。Μ再循環、儲 範例
G ❹ 22 200940586 下述範例係僅用於說明之目的，而非意於限制此處所 揭露之實施態樣的範圍。除非另有陳述，該單位為重量百 分比。 範例1 5 一來自液體環氧樹脂製造反應器之反應產物，包括： 液態環氧樹脂、表氯醇、1_甲氧基_2_丙醇、固體NaC1鹽及 甘油類型的聚合物，係被饋入一刮刀卸料離心機。在該刮 刀卸料離心機中，該鹽係經脫液且以表氯醇清洗二次以降 低環氧樹脂含量，導致一含有約15%表氯醇之鹽餅。該溼 10鹽餅係藉由螺旋傳送器而移動至一旋轉槳葉攪摔乾燥機。 3兹方疋轉槳葉擾拌乾燥機係被蒸氣加熱至15〇〇C以使表氣醇 及其它揮發性成份自該鹽揮發，而小量之氮係被導入該乾 燥機以加速表氯醇的移除。該經乾燥之鹽，含有少於20卯功 之表氣醇，係在一攪動槽中溶於水中而造成一含有近乎 15 18 % N a C1之i水。該豳水係經過二階段溶氣浮選以移除聚 合物、環氧樹脂及其它固體。該卣水係接著通過二個含有 以煤為主之活性碳的碳吸附床。該齒水之總有機碳含量 (Total Organic Carb〇n; T0C)係經測量且發現為含有<5 p如 TOC。 PPm 20 範例2 -來自液體環氧樹脂製造反應n之反應產物，包括· 液態環氧樹脂、表氯醇、甲氧基_2_丙醇、固體㈣鹽及 甘油類型的聚合物，係被饋入-到刀卸料離心機。在該到 刀卸料離心射，言亥鹽係經脫液且以表氣醇清洗二次^降 23 200940586 5 10 15 20 低環氧樹脂含量，導较__入古μ _ 藉一 及其它揮發性成 ^使表乳醉 燥機以加速表二 小量之氮係被導入該乾 核氯_歸。該_狀鹽，含有少於 4录虱醇，係在—權备 νν ⑽Naa之& 射轉水^料—含有近乎 鹵水。該鹵水係使用—半連續 移除聚合物甘— m而過▲以 用聚9八匕固體。在該過濾步驟中係使 诵稀過滤器媒質及石夕藻士過濾器輔助器。該齒水係接 -一個含有以煤為主之活性碳的碳吸附床。該由水之 〜有機碳含量⑽難啦歸現為含有<5 ppm T0C。 如上所述’此處所揭露之實施態樣係提供用於自環氧 m產物回收鹽副產物且用於純化函水之方法及裝置。此 7揭露之方法係可供用於回收高純度鹽或是一高純度幽 7 或多者。因此所回收之鹽及齒水係適用於再利用。 另^方面’由於回收高純度南水，該幽水係適用於排放至 如海洋或是其它驗水水域而不需額外的處理。 、雖然該等揭露包括有限的實施態樣數目，該領域中具 有通常知識者’利用本揭露’將了解到可想出其它實施陳 樣而不偏離本揭露之範圍。另一方面，該範圍應只受限二 所附之申請專利範圍。 ； 式簡單說明】 第^圖係說明包括選擇性單元之用於依據此中所揭露 之實施嘘樣而獲得經純化_水的示範性裝置。
24 200940586 【主要元件符號說明】 1…線路 9…乾燥單元 2···過遽單元 10…線路 3…線路 11…溶解單元 4··.清洗單元 12…線路 5…線路 13…分離單元 6…脫液單元 14…線路 7…線路 15…純化單元 8…線路 16…線路 25