JPH02102703A - 有機化合物で汚染された無機塩の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機化合物で汚染された無機塩の処理に関す
る。

〔従来技術および発明が解決しようとする課題〕有機化
合物、例えばヒドロキシ含有化合物およびエピハロヒド
リンからのエポキシ樹脂の製造並びにアルカリ金属又は
アルカリ土類金属ヒドロキシドカーボネート等の￥Ｊ造
に対する多くのプロセスは、環境的に許容されうる方法
で処理されねばならぬ多量の無機塩を生成する。

例えばエポキシ樹脂の製造に対する多くのこれらの有機
プロセスにおいて、この無機塩は、有機反応剤のみなら
ず、高沸点の有機副生成物によっても汚染される。汚染
された塩の処理の一方法は、埋めたて式ごみ廃棄による
方法であり、これは高価であるばかりでなく、好ましく
ない処理方法である。エポキシ樹脂の製造プロセスにお
いて、エピハロヒドリンおよび高沸点副生成物で汚染さ
れたこの塩は、汚染された塩を水に溶解し、得られたブ
ラインを処理池に送ることによって処理される。

この方法は、許容されうるけれども、塩の水溶液、ブラ
イを生起し、これは相当量の比較的高沸点の有機化学不
純物を含有する。この塩−水溶液は、著しく高い量の全
有機炭素（ＴＯＣ）を含有し、高い合計酸素要求量（Ｔ
ＯＤ）、生物学的酸素要求量（Ｉ３０Ｄ）又は化学的酸
素要求量（ＣＯＤ）をもたらす。

これらの奢るしい高量のＴＯＣ、ＴＯＤ　、　ＢＯＤ又
はＣＯＤのため、有機廃棄物の処理池にはばく大な負担
がかかっている。この方法は、費用がかかるのみならず
、塩が失われる。しかし、もしも塩があたかも殆どの有
機汚染物が塩の中に存在している如くに処理されるなら
ば、塩はそのような塩が用いられる他のプロセスに対す
る原料として使用され得る。

以下の方法を実施することは非常に望ましい。

すなわち、比較的高沸点の有機化学不純物で汚染された
無機塩が、無機塩から相当量の有機化学不純物を除去す
るために処理されることができ、その結果その方法は該
無機塩が公知であるその後の有用な目的に対して用いる
ことができるであろう。

〔課題を解決するための手段、発明の作用および効果〕

本発明は、少なくとも１種の有機化学不純物で汚染され
た無機塩から比較的高沸点の化学不純物を除去する方法
に関し、この方法は ＜Ａ＞　　有機化学不純物が処理温度で可溶性である溶
剤又は混合溶剤を用いて汚染された無機塩を洗浄し、こ
れにより溶剤および不純物を含有する溶液を形成し、次
いで適当な手段により溶液および無機塩を分離し； （Ｂ）　　生成無機塩の組成物が６０重置火以下の溶液
を含有するように、このように処理された塩から過剰の
溶液を除去し； （Ｃ）　　工程（Ｂ）の後に無機塩組成物中に残存する
残留溶剤又は溶剤混合物を除去するのに十分な温度およ
び圧力の条件下で処理された無機塩組成〒勿を乾燥に委
ね； これにより乾燥基準で７００ｐｐｍ以下の重量部の全有
機炭素を含有する無機塩組成物を得ることを特徴とする
。

汚染された無機塩の組成物は、もし、水を含有している
場合、組成物の水分含量が好ましくは２重置％以下、更
に好ましくは１重量％以下、最も好ましくは０．２重量
％以下になるように、先ず組成物を’ｕｆ％せしめるこ
とによりそのような汚染無機物を含有する母液から除去
されうる。これは、例えば適当な温度、圧力、例えば好
ましくは４０℃〜１５０°Ｃ１更に好ましくは５０℃〜
１００℃、最も好ましくは６０°Ｃ〜７０℃；好ましく
は１３．７９ｋＰａ　（２ｐｓｉａ）〜２０６．８４ｋ
Ｐａ　（３０ｐｓｉａ）、更に好ましくは２０．６８ｋ
Ｐａ（３ｐｓｉａ）　〜１３７．９０ｋｒ’ａ　（２０
ｐｓｉａ）　；最も好ましくは２７．５８ｋＰａ　（４
ｐｓｉｎ）〜１０３．４２ｋＰａ　（１５ｐｓｉａ）　
；所望レベルまで非化学的結合水分量を減少するのに十
分な時間、乾燥することにより達成できる。

比較的高沸点の化学的不純物によって汚染された無機塩
は、汚染された無機塩および生成物並びに未反応反応剤
を含有する生成物流から例えば口過、濃縮、沈殿、デカ
ンテーション等の適当な方法によって除去できる。

次いで得られた汚染無機塩の組成物を、処理される無機
塩１ポンド当なり好ましくは０．７６〜１８．９３１（
０，２〜５ガロン）、より好ましくは１．１４〜１１．
３６／（０，３〜３ガロン）、最も好ましくは１．８９
〜３．７９１（０，５〜１ガロン）の溶剤中、有機溶剤
又は有機溶剤の混合物で１回又はそれ以上洗浄される。

適当な溶剤には、例えばハロゲン化炭化水素；ケトン、
脂肪族アルコール、芳香族炭化水素、グリコールエーテ
ルおよびそれらの組合わせをかむ。

特に好ましい溶剤には、例えばエビクロロヒドリン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルゲトン、トルエン
、キシレン、ベンゼン、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、プロピレングリコールメチルエーテル、
およびそれらの組合わせが含まれる。

汚染された無機塩を洗浄するなめに用いられる溶剤の温
度は限定されない。しかし、適当な温度は５℃〜１００
℃、より好ましくは１０℃〜６０℃、最も好ましくは２
０℃〜４０℃である。

汚染された無機塩を溶剤又は溶剤混合物で洗浄後、この
ように処理された無機塩を口過、遠心分離、沈殿、デカ
ンテーション等により、無機塩が揮発性有機成分の好ま
しくは６０重量％以下、より好ましくは４０重厘％以下
、最も好ましくは２０重置火を含有する程度にまで脱液
する。

デリカリング（ｄｅｌ　ｉｑｕｏｒｉｎｇ）完了後、無
機塩を適当な乾燥機内で乾燥し有機溶剤を除去する。乾
燥は、好ましくは４０℃〜６００℃、より好ましくは５
０℃〜３００℃、最も好ましくは６０℃〜１５０℃の温
度で行うことができる。この乾燥工程は、この目的（Ｄ
ｏｒｕｓ　Ｄｉｓｃ）’３２燥機、流動床乾燥機等が含
まれる。

この乾燥工程は、好ましくは１．３８〜３１０．２８ｋ
Ｐａ（０，２〜４５ｐｓｉａ）、更に好ましくは２７．
５８〜２０６．８５ｋＰａ（４〜３０ｐｓｉａ）、最も
好ましくは５５．１６〜１３７．９０ｋＰａ（８〜２０
ｐｓｉａ）の圧力で好ましく行なわれる。

本発明の方法により、乾燥工程後、無機塩が得られ、こ
の塩は乾燥基準で７００ｐｐｍ以下、好ましくは２８５
ｐｐｍ以下、より好ましくは１４０ｐｐｍ以下、最も好
ましくは７０ｐｐｍ以下の全有機炭素（ＴＯＣ）を含有
する。

化学的不純物は、もしも溶剤の沸点と有機化学不純物の
沸点との差異が存在するならば、蒸留により溶剤から除
去され得る。さもなければ、該不純物は水洗によりおよ
びその後の燃焼により除去されうる。

比軸的高い沸点の有機化学不純物を除去する方法は、脂
肪族水酸基含有化合物とエピハロヒドリンとの反応生成
物を脱水素ハロゲン化することによるエポキシ樹脂の製
造において生成するハロゲン１ヒアルカリ金属の処理に
おいて特に適当である。

この場合、比較的高い沸点の有機化学不純物は、エピハ
ロヒドリンと水との反応生成物、すなわち、グリセリン
（Ｂ、Ｐ、　２９０℃）およびグリセリンモノクロルヒ
ドリン（Ｂ、Ｉ’、　２１３℃）又は何らかの反応性有
機体であり、これは重合により又は成分間の反応および
その後の重合により非常に低い蒸気圧を有する化合物を
形成する傾向にある。このため、該生成物の熱分解温度
又は通常の蒸留方法による有効な除去に対し塩成分の融
点に等しいか又はより大なる温度が必要とする０反応性
有機物の例は、エピハロヒドリンと反応する活性水素原
子を含有する芳香族化合物のグリシジル誘導体である。

他のプロセスには、例えばエピハロヒドリン等からのグ
リセリンの製造における塩を洗浄しそして回収すること
を含む。

次に本発明を実施例により説明する。

〔実施例〕

３０重置火のエビクロロヒドリン、０．５〜１．５重量
％のグリセリンモノクロロヒドリンおよびグリセリンジ
クロロヒドリンの混合物並びに１０ｆｆｉ量％のエポキ
シ樹脂を含有するエポキシ樹脂からの１３６ｋｇ　（３
００１ｂｓ、）の塩化ナトリウムを、３５℃の温度で３
０分間３００ｒｐｍでバスケット型の遠心機内、エビク
ロロヒドリン／プロピレングリコールメチルエーテル（
１−メトキシ−２−プロパツール）の９０／１０重阪％
混合物２９０ガロン（１０８９，９ｌ）で洗浄した。次
いで３００ｒｐ＋ｎで運転する遠心機内で３０℃の温度
で１１分間、１０７ガロン（４０５ｌ）のエピハロヒド
リンを用いて塩を洗浄した０次いで８００ｒｐｍで運転
するバスケット型遠心機内で２〜４分間脱液し、乾燥塩
の重量基準で１７〜２３％の残留揮発物を３有する塩化
ナトリウムケークを得た。次いで、塩をトルスディスク
屹燥機内で９０〜１２０℃の温度で１５〜２０分間乾燥
した。この後、塩化ナトリウムは３０３重ｆｉｔ　ｐｐ
ｍのエビクロロヒドリンおよび４７重ｉｐｐｍのプロピ
レングリコールメチルエーテル（１−メトキシ−２−１
０パノール）を含有していた。この塩のサンプルを、脱
イオン水中で溶解し１８％のブライン液を得た。全有機
炭素分析はブライン液中４０〜５０ｐｐｍのＴＯＣを示
した。乾燥基準で、処理された乾燥塩は２２２〜２７８
ｐｐｍのＴＯＣを有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種の有機化学不純物で汚染された無機
   塩から比較的高沸点の化学不純物を除去する方法であっ
   て、 （Ａ）有機化学不純物が処理温度で可溶性である溶剤又
   は混合溶剤を用いて汚染された無機塩を洗浄し、これに
   より溶剤および不純物を含有する溶液を形成し、次いで
   適当な手段により溶液および無機塩を分離し； （Ｂ）生成無機塩の組成物が６０重量％以下の溶液を含
   有するように、このように処理された塩から過剰の溶液
   を除去し； （Ｃ）工程（Ｂ）の後に無機塩組成物中に残存する残留
   溶剤又は溶剤混合物を除去するのに十分な温度および圧
   力の条件下で処理された無機塩組成物を乾燥に委ね； これにより乾燥基準で７００ｐｐｍ以下の重量部の全有
   機炭素を含有する無機塩組成物を得る、前記寸法。 ２、（ａ）汚染された無機塩を、処理される無機塩１ポ
   ンド当り０．２〜５ガロン（１８．９３ｌ）の溶剤を用
   い５℃〜１００℃の温度で洗浄し、 （ｂ）工程（Ｂ）の生成物は、乾燥無機塩の重量基準で
   ６０重量％以下の揮発分を有し、（ｃ）乾燥工程（Ｃ）
   を４０℃〜６００℃の温度で実施し、次いで （ｄ）生成物は２８５ｐｐｍ以下の全有機炭素を含有す
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、（ａ）汚染された無機塩を、処理される無機塩１ポ
   ンド当り０．３〜３ガロン（１１．３６ｌ）の溶剤を用
   い１０℃〜６０℃の温度で洗浄し、 （ｂ）工程（Ｂ）の生成物は、乾燥無機塩の重量基準で
   ４０重量％以下の揮発分を有し、（ｃ）乾燥工程（Ｃ）
   を５０℃〜３００℃の温度で実施し、次いで （ｄ）生成物は１４０ｐｐｍ以下の全有機炭素を含有す
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、（ａ）汚染された無機塩を、処理される無機塩１ポ
   ンド当り０．１〜１ガロン（３．７９ｌ）の溶剤を用い
   １０℃〜６０℃の温度で洗浄し、 （ｂ）工程（Ｂ）の生成物は、乾燥無機塩の重量基準で
   ２０重量％以下の揮発分を有し、（ｃ）乾燥工程（Ｃ）
   を６０℃〜１５０℃の温度で実施し、次いで （ｄ）生成物は７０ｐｐｍ以下の全有機炭素を含有する
   、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、（ａ）処理される無機塩がハロゲン化アルカリ金属
   であり；そして （ｂ）工程（Ａ）で用いられる溶剤を、エピハロヒドリ
   ン、ケトン、アルコール、芳香族炭化水素、グリコール
   エーテル又はそれらの任意の組合わせから選ぶ、特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ６、（ａ）処理される無機塩が塩化ナトリウム又は塩化
   カリウムであり、 （ｂ）工程（Ａ）で用いた溶剤を、エピハロヒドリン、
   メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエ
   ン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロ
   ピレングリコールメチルエーテル又はそれらの任意の組
   合せから選ぶ、特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、（ａ）処理される無機塩が塩化ナトリウムであり、 （ｂ）工程（Ａ）で用いた溶剤をエピハロヒドリン、メ
   チルイソブチルケトン、又はそれらの任意の組合せから
   選ぶ、特許請求の範囲第６項記載の方法。