JP3409915B2 - エポキシ樹脂の連続精製方法 - Google Patents
エポキシ樹脂の連続精製方法Info
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- JP3409915B2 JP3409915B2 JP07859294A JP7859294A JP3409915B2 JP 3409915 B2 JP3409915 B2 JP 3409915B2 JP 07859294 A JP07859294 A JP 07859294A JP 7859294 A JP7859294 A JP 7859294A JP 3409915 B2 JP3409915 B2 JP 3409915B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エポキシ樹脂製造にお
いて、フェノール類とエピハロヒドリンとをアルカリ金
属水酸化物の存在下で反応させた後、残留するアルカリ
金属水酸化物及び反応により副生アルカリ塩を水により
水洗し除去する工程において、剪断性を有する部位を内
部に有する分離槽を持つ遠心分離器により連続的に混
合、分離および除去を効率よく行うエポキシ樹脂の連続
精製方法に関する。
いて、フェノール類とエピハロヒドリンとをアルカリ金
属水酸化物の存在下で反応させた後、残留するアルカリ
金属水酸化物及び反応により副生アルカリ塩を水により
水洗し除去する工程において、剪断性を有する部位を内
部に有する分離槽を持つ遠心分離器により連続的に混
合、分離および除去を効率よく行うエポキシ樹脂の連続
精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は、通常フェノール類とエ
ピハロヒドリンとを、アルカリ金属水酸化物の存在下で
反応させ、さらに疎水性の有機溶剤に溶解し、未反応の
アルカリ金属水酸化物及び副成したアルカリ塩を、系外
に取り除く工程をへて得られる。
ピハロヒドリンとを、アルカリ金属水酸化物の存在下で
反応させ、さらに疎水性の有機溶剤に溶解し、未反応の
アルカリ金属水酸化物及び副成したアルカリ塩を、系外
に取り除く工程をへて得られる。
【０００３】この未反応のアルカリ金属水酸化物及び副
成したアルカリ塩に基づく無機イオンは微量でも、エポ
キシ樹脂に残存すると、エポキシ樹脂の品質が著しく低
下し、この除去は重要である。
成したアルカリ塩に基づく無機イオンは微量でも、エポ
キシ樹脂に残存すると、エポキシ樹脂の品質が著しく低
下し、この除去は重要である。
【０００４】従来この精製方法は、混合槽を用いて、反
応生成溶液に対して、重量基準で、反応生成物溶液／水
＝１００／１００〜１００／５０の大量の水により攪拌
混合により洗浄し、その後水洗水を静置分離あるいは、
遠心分離し、次いで溶剤を除去、あるいは溶液中の水分
を脱水後、精密濾過し、精製エポキシ樹脂を得る方法が
実施されていた。
応生成溶液に対して、重量基準で、反応生成物溶液／水
＝１００／１００〜１００／５０の大量の水により攪拌
混合により洗浄し、その後水洗水を静置分離あるいは、
遠心分離し、次いで溶剤を除去、あるいは溶液中の水分
を脱水後、精密濾過し、精製エポキシ樹脂を得る方法が
実施されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、例えば
反応生成物溶液と大量の水とを攪拌混合した後に静置分
離する場合、攪拌混合により反応生成物溶液とアルカリ
等を洗浄した水を静置分離する時に、洗浄水の層が、こ
の水泡と水泡の隙に樹脂溶液を含んだ状態になり、油水
分離が充分に行えず、また、不純物の除去が充分でなく
エポキシ樹脂の品質を維持する為に、水洗工程を繰り返
し行う必要があった。一方、反応生成物溶液と大量の水
とを攪拌混合した後に遠心分離する場合には、この場合
も、油水分離並びに不純物除去が充分でなく、洗浄と分
離を繰り返し行わなければならないという課題を有して
いた。
反応生成物溶液と大量の水とを攪拌混合した後に静置分
離する場合、攪拌混合により反応生成物溶液とアルカリ
等を洗浄した水を静置分離する時に、洗浄水の層が、こ
の水泡と水泡の隙に樹脂溶液を含んだ状態になり、油水
分離が充分に行えず、また、不純物の除去が充分でなく
エポキシ樹脂の品質を維持する為に、水洗工程を繰り返
し行う必要があった。一方、反応生成物溶液と大量の水
とを攪拌混合した後に遠心分離する場合には、この場合
も、油水分離並びに不純物除去が充分でなく、洗浄と分
離を繰り返し行わなければならないという課題を有して
いた。
【０００６】本発明が解決しようとする課題は、反応生
成物である粗エポキシ樹脂中の未反応のアルカリ金属水
酸化物及び副成したアルカリ塩の洗浄分離を少量の水で
効率よく行なうことができ、かつ不純物の除去効果が格
段に優れて不純物の含有率が著しく少なくなるエポキシ
樹脂の精製方法を提供することにある。
成物である粗エポキシ樹脂中の未反応のアルカリ金属水
酸化物及び副成したアルカリ塩の洗浄分離を少量の水で
効率よく行なうことができ、かつ不純物の除去効果が格
段に優れて不純物の含有率が著しく少なくなるエポキシ
樹脂の精製方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上述の従来の技術に鑑
み、本発明者らは鋭意検討した結果、以下述べる方法に
より前述の課題を解決できることを見いだし本発明を完
成するに至った。
み、本発明者らは鋭意検討した結果、以下述べる方法に
より前述の課題を解決できることを見いだし本発明を完
成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明はアルカリ触媒の存在下
にフェノール類とエピハロヒドリンとを反応させて得ら
れる粗エポキシ樹脂と有機溶剤との混合溶液（Ａ）と、
水（Ｂ）とを、軸方向に回転軸を有する円筒中空形状の
分離槽を有し、かつ、該分離槽の内部に前記回転軸と同
軸の円盤形状物若しくはドーナツ型形状物を剪断性部位
として配設された遠心分離器に連続的に導入し、次いで
精製されたエポキシ樹脂と処理水とを連続的に遠心分離
器から排出することを特徴とするエポキシ樹脂の連続精
製方法に関する。
にフェノール類とエピハロヒドリンとを反応させて得ら
れる粗エポキシ樹脂と有機溶剤との混合溶液（Ａ）と、
水（Ｂ）とを、軸方向に回転軸を有する円筒中空形状の
分離槽を有し、かつ、該分離槽の内部に前記回転軸と同
軸の円盤形状物若しくはドーナツ型形状物を剪断性部位
として配設された遠心分離器に連続的に導入し、次いで
精製されたエポキシ樹脂と処理水とを連続的に遠心分離
器から排出することを特徴とするエポキシ樹脂の連続精
製方法に関する。
【０００９】本発明において、フェノール類とエピハロ
ヒドリンの反応は公知慣用のエポキシ樹脂の製造と同様
であって、その方法は特に限定されないが、例えば、フ
ェノール類にエピハロヒドリンをアルカリ触媒の存在下
付加反応を行った後、脱塩反応を行なってグリシジルエ
ーテル基を生成させ、目的とする粗エポキシ樹脂を得る
方法が挙げられる。
ヒドリンの反応は公知慣用のエポキシ樹脂の製造と同様
であって、その方法は特に限定されないが、例えば、フ
ェノール類にエピハロヒドリンをアルカリ触媒の存在下
付加反応を行った後、脱塩反応を行なってグリシジルエ
ーテル基を生成させ、目的とする粗エポキシ樹脂を得る
方法が挙げられる。
【００１０】本発明で使用されるエピハロヒドリンとし
ては、例えばエピクロルヒドリン、エピブロモヒドリ
ン、β−メチルエピクロルヒドリン等が挙げられるが、
好ましくはエピクロルヒドリンがある。
ては、例えばエピクロルヒドリン、エピブロモヒドリ
ン、β−メチルエピクロルヒドリン等が挙げられるが、
好ましくはエピクロルヒドリンがある。
【００１１】本発明で使用されるフェノール類は、特に
限定されないが、例えば、ハイドロキノン、レゾルシ
ン、カテコール、ジナフトール等の２価のフェノール
類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳ、ビスフェノールＡＤ、テトラブロモビスフェノ
ールＡ等のビスフェノール類、ビフェノール、テトラメ
チルビフェノール等のビフェノール類、フェノールノボ
ラック、クレゾールノボラック、ビスフェノールＡノボ
ラック、ビスフェノールＦノボラック等のフェノール類
とホルムアルデビドから得るノボラック樹脂類、モノナ
フトールノボラック、ジナフトールノボラック、ビス−
（２，７−ジヒドロキシナフチル）−１，１−メタン、
（２−ヒドロキシナフチル）−１−（２，７−ジヒドロ
キシナフチル）−１−メタン、ビス−（２−ヒドロキシ
ナフチル）−１，１−メタン等のナフトール類とホルム
アルデヒドから得られるナフトールノボラック樹脂、或
いは、ジナフトールノボラック、 ビス−（２，７−ジ
ヒドロキシナフチル）−１，１−メタン、（２−ヒドロ
キシナフチル）−１−（２，７−ジヒドロキシナフチ
ル）−１−メタン、ビス−（２−ヒドロキシナフチル）
−１，１−メタン等の多官能型ナフトール類、フェノー
ル、クレゾール、ビスフェノール類及びナフトール類と
ジシクロペンタジエン等不飽和脂環式炭化水素等との反
応物でる水酸基含有化合物のポリグリシジルエーテル等
が挙げられる。
限定されないが、例えば、ハイドロキノン、レゾルシ
ン、カテコール、ジナフトール等の２価のフェノール
類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳ、ビスフェノールＡＤ、テトラブロモビスフェノ
ールＡ等のビスフェノール類、ビフェノール、テトラメ
チルビフェノール等のビフェノール類、フェノールノボ
ラック、クレゾールノボラック、ビスフェノールＡノボ
ラック、ビスフェノールＦノボラック等のフェノール類
とホルムアルデビドから得るノボラック樹脂類、モノナ
フトールノボラック、ジナフトールノボラック、ビス−
（２，７−ジヒドロキシナフチル）−１，１−メタン、
（２−ヒドロキシナフチル）−１−（２，７−ジヒドロ
キシナフチル）−１−メタン、ビス−（２−ヒドロキシ
ナフチル）−１，１−メタン等のナフトール類とホルム
アルデヒドから得られるナフトールノボラック樹脂、或
いは、ジナフトールノボラック、 ビス−（２，７−ジ
ヒドロキシナフチル）−１，１−メタン、（２−ヒドロ
キシナフチル）−１−（２，７−ジヒドロキシナフチ
ル）−１−メタン、ビス−（２−ヒドロキシナフチル）
−１，１−メタン等の多官能型ナフトール類、フェノー
ル、クレゾール、ビスフェノール類及びナフトール類と
ジシクロペンタジエン等不飽和脂環式炭化水素等との反
応物でる水酸基含有化合物のポリグリシジルエーテル等
が挙げられる。
【００１２】本発明でフェノール類とエピハロヒドリン
の反応に使用されるアルカリ触媒としては特に限定され
ないが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム等が挙げられ、なかでも水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムが好ましい。
の反応に使用されるアルカリ触媒としては特に限定され
ないが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム等が挙げられ、なかでも水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムが好ましい。
【００１３】本発明で使用される有機溶剤は、エポキシ
樹脂を溶解するが水には不溶または難溶性の疎水性有機
溶剤であればよく特に限定するものではなく、好ましく
はメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケ
トン系溶剤、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族
系溶剤がある。また、その使用量も樹脂溶液が流動性を
有する事が出来ればよく特に限定するものではないが、
流動性並びに遠心機内における分離性能等に優れる点か
ら、重量基準で粗エポキシ樹脂／有機溶剤＝１００／２
００〜１００／５０であることが好ましい。
樹脂を溶解するが水には不溶または難溶性の疎水性有機
溶剤であればよく特に限定するものではなく、好ましく
はメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケ
トン系溶剤、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族
系溶剤がある。また、その使用量も樹脂溶液が流動性を
有する事が出来ればよく特に限定するものではないが、
流動性並びに遠心機内における分離性能等に優れる点か
ら、重量基準で粗エポキシ樹脂／有機溶剤＝１００／２
００〜１００／５０であることが好ましい。
【００１４】また、本発明で使用される連続遠心分離器
は、軸方向に回転軸を有する円筒中空形状の分離槽を有
し、かつ、該分離槽の内部に前記回転軸と同軸の円盤形
状物若しくはドーナツ型形状物を剪断性部位として配設
されたものであって、具体的には第１図の断面図で示さ
れるものが挙げられる。本発明においては、分離槽中に
剪断性を有する円盤状或いはドーナツ状の剪断部位を配
設することにより、樹脂の洗浄効率が著しく向上し、エ
ポキシ樹脂精製物中の残留無機イオン含有量を１ｐｐｍ
以下にすることが可能となる。
は、軸方向に回転軸を有する円筒中空形状の分離槽を有
し、かつ、該分離槽の内部に前記回転軸と同軸の円盤形
状物若しくはドーナツ型形状物を剪断性部位として配設
されたものであって、具体的には第１図の断面図で示さ
れるものが挙げられる。本発明においては、分離槽中に
剪断性を有する円盤状或いはドーナツ状の剪断部位を配
設することにより、樹脂の洗浄効率が著しく向上し、エ
ポキシ樹脂精製物中の残留無機イオン含有量を１ｐｐｍ
以下にすることが可能となる。
【００１５】また、分離槽中に配設させる剪断性部位
は、分離槽と同軸の円盤形状物或いはドーナツ型形状物
状であり、これらはどちらか一方の形状物が配設されて
いてもよいし、円盤形状物とドーナツ型形状物状とが配
設されたものであってもよい。後者の場合には、これら
が交互に重なった複数段の剪断部を形成していることが
好ましい。また、該円盤形状物およびドーナツ型形状物
は、中心軸に固定されて分離槽の回転に伴わないもので
あってもよいし、また、分離槽に完全に固定されて分離
槽と共に回転するものであってもよい。当該遠心分離器
に混合溶液（Ａ）と水（Ｂ）の導入方法および精製物を
排出する方法は特に限定されるものではないが、洗浄効
率に優れる点から混合溶液（Ａ）を分離槽の内殻から導
入して精製されたものを外殻から排出すること、即ち、
常に未精製の粗エポキシ樹脂を含む混合溶液（Ａ）と水
（Ｂ）とが槽内で向流方向で接触するように導入するこ
とが好ましい。
は、分離槽と同軸の円盤形状物或いはドーナツ型形状物
状であり、これらはどちらか一方の形状物が配設されて
いてもよいし、円盤形状物とドーナツ型形状物状とが配
設されたものであってもよい。後者の場合には、これら
が交互に重なった複数段の剪断部を形成していることが
好ましい。また、該円盤形状物およびドーナツ型形状物
は、中心軸に固定されて分離槽の回転に伴わないもので
あってもよいし、また、分離槽に完全に固定されて分離
槽と共に回転するものであってもよい。当該遠心分離器
に混合溶液（Ａ）と水（Ｂ）の導入方法および精製物を
排出する方法は特に限定されるものではないが、洗浄効
率に優れる点から混合溶液（Ａ）を分離槽の内殻から導
入して精製されたものを外殻から排出すること、即ち、
常に未精製の粗エポキシ樹脂を含む混合溶液（Ａ）と水
（Ｂ）とが槽内で向流方向で接触するように導入するこ
とが好ましい。
【００１６】更に具体的には、例えば、第１図におい
て、水溶性のアルカリ金属水酸化物及び、アルカリ塩等
の不純物を含む粗エポキシ樹脂と有機溶剤との混合溶液
（Ａ）（重液）と、該混合溶液（Ａ）には溶け合わず、
かつ比重が異なる水（Ｂ）（軽液）とを、第１図の円筒
中空形の分離槽Ａに混合溶液（Ａ）および水（Ｂ）をそ
れぞれ上下異なる位置から導入する。ここで、分離槽Ａ
は、剪断性部位Ｂ（円盤形状物）および剪断性部位Ｂ’
（ドーナツ型形状物）で表される２つの剪断性部位より
上に位置する分離室Ｃ、前記剪断性部位より下に位置す
る分離室Ｃ、および前記２つの剪断性部位で挟まれた峡
部とから構成される。次いで、回転軸に固定された分離
槽Ａを軸の円周方向に回転させることにより、分離槽Ａ
内の液を回転させる。この際、上方から分離槽Ａ（上部
分離室Ｃ）内に導入された混合溶液（Ａ）は、重液ゆえ
軸の円周方向に回転し乍ら下方に移動する。一方、下方
から分離槽Ａ（下部分離室Ｃ）内に導入された水（Ｂ）
は、軽液ゆえに軸の円周方向に回転し乍ら上方に移動す
る。分離槽Ａ内において混合液（Ａ）と水（Ｂ）は、こ
れらの回転力と内部にある第１図のＢ（円盤形状物）お
よびＢ’（ドーナツ型形状物）に示す剪断性部位により
混合され、混合後上下それぞれの分離室Ｃ内で回転によ
る遠心力により分離され、不純物が除去され精製された
エポキシ樹脂溶液である重液は分離槽Ａの外殻下部か
ら、不純物を含んだ水（処理水）である軽液は分離槽Ａ
の内殻上部を経て外に排出される。尚、第１図中、混合
液（Ａ）の流れを白抜き矢印で示し、水（Ｂ）の流れを
実線の矢印で示す。
て、水溶性のアルカリ金属水酸化物及び、アルカリ塩等
の不純物を含む粗エポキシ樹脂と有機溶剤との混合溶液
（Ａ）（重液）と、該混合溶液（Ａ）には溶け合わず、
かつ比重が異なる水（Ｂ）（軽液）とを、第１図の円筒
中空形の分離槽Ａに混合溶液（Ａ）および水（Ｂ）をそ
れぞれ上下異なる位置から導入する。ここで、分離槽Ａ
は、剪断性部位Ｂ（円盤形状物）および剪断性部位Ｂ’
（ドーナツ型形状物）で表される２つの剪断性部位より
上に位置する分離室Ｃ、前記剪断性部位より下に位置す
る分離室Ｃ、および前記２つの剪断性部位で挟まれた峡
部とから構成される。次いで、回転軸に固定された分離
槽Ａを軸の円周方向に回転させることにより、分離槽Ａ
内の液を回転させる。この際、上方から分離槽Ａ（上部
分離室Ｃ）内に導入された混合溶液（Ａ）は、重液ゆえ
軸の円周方向に回転し乍ら下方に移動する。一方、下方
から分離槽Ａ（下部分離室Ｃ）内に導入された水（Ｂ）
は、軽液ゆえに軸の円周方向に回転し乍ら上方に移動す
る。分離槽Ａ内において混合液（Ａ）と水（Ｂ）は、こ
れらの回転力と内部にある第１図のＢ（円盤形状物）お
よびＢ’（ドーナツ型形状物）に示す剪断性部位により
混合され、混合後上下それぞれの分離室Ｃ内で回転によ
る遠心力により分離され、不純物が除去され精製された
エポキシ樹脂溶液である重液は分離槽Ａの外殻下部か
ら、不純物を含んだ水（処理水）である軽液は分離槽Ａ
の内殻上部を経て外に排出される。尚、第１図中、混合
液（Ａ）の流れを白抜き矢印で示し、水（Ｂ）の流れを
実線の矢印で示す。
【００１７】また、遠心分離器の回転速度は特に限定さ
れるものではないが、本発明の効果が顕著である点から
１０００〜３０００ｒｐｍであることが好ましい。
れるものではないが、本発明の効果が顕著である点から
１０００〜３０００ｒｐｍであることが好ましい。
【００１８】更に、本発明で用いる遠心分離器は、第１
図に代表される単槽型のものに限定されず、剪断部位が
配設された分離槽を軸方向に複数段有するもの、特に２
〜６段有するものが洗浄効果が格段に優れる点から好ま
しい。この場合、その構造は特に限定されるものではな
いが、洗浄効果並びに分離効率を著しく顕著ならしめる
為には、粗エポキシ樹脂含有溶液溶液（Ａ）は最上段分
離槽の底部内殻より導入され、剪断部位を通過して分離
室へ送り込まれ、ついで該分離室外殻の上部或いは下部
にある出口から一段下の分離槽へ送り込まれ、次なる分
離槽においても該分離槽底部内殻より導入され、最上段
分離槽における場合と同様の洗浄分離が行われ、最終的
に最下段の分離槽の外郭より排出され、一方、水（Ｂ）
は最終的に最下段の分離槽の底部から導入され、樹脂を
洗浄した後、各分離槽の内殻に設けられた通用路を通っ
て順次上の分離槽へと移送され、最終的に最上段の分離
槽の内殻上部より処理水として排出される構造を有する
ことが好ましい。
図に代表される単槽型のものに限定されず、剪断部位が
配設された分離槽を軸方向に複数段有するもの、特に２
〜６段有するものが洗浄効果が格段に優れる点から好ま
しい。この場合、その構造は特に限定されるものではな
いが、洗浄効果並びに分離効率を著しく顕著ならしめる
為には、粗エポキシ樹脂含有溶液溶液（Ａ）は最上段分
離槽の底部内殻より導入され、剪断部位を通過して分離
室へ送り込まれ、ついで該分離室外殻の上部或いは下部
にある出口から一段下の分離槽へ送り込まれ、次なる分
離槽においても該分離槽底部内殻より導入され、最上段
分離槽における場合と同様の洗浄分離が行われ、最終的
に最下段の分離槽の外郭より排出され、一方、水（Ｂ）
は最終的に最下段の分離槽の底部から導入され、樹脂を
洗浄した後、各分離槽の内殻に設けられた通用路を通っ
て順次上の分離槽へと移送され、最終的に最上段の分離
槽の内殻上部より処理水として排出される構造を有する
ことが好ましい。
【００１９】このような遠心分離器としては、例えば単
槽横型のものとして、日立製作所製ウルトレックス遠心
分離抽出装置、また、１段乃至６段型の縦型ロバテル社
製ロバテル遠心抽出機が挙げられる。
槽横型のものとして、日立製作所製ウルトレックス遠心
分離抽出装置、また、１段乃至６段型の縦型ロバテル社
製ロバテル遠心抽出機が挙げられる。
【００２０】本発明において、粗エポキシ樹脂と有機溶
剤との混合溶液（Ａ）と水（Ｂ）との混合比率は、特に
限定されるものではなく、勿論水を大量に使用して洗浄
効果を向上させてもよいが、本発明においては分離槽内
に剪断部位を有するので洗浄効率が格段に向上し、未反
応のアルカリ金属水酸化物及び副成したアルカリ塩を反
応生成物中から効率よく分離除去できるので水（Ｂ）の
使用量はごく少量に抑えることが可能である。具体的に
は混合溶液（Ａ）／水（Ｂ）＝１００／３０〜１００／
５の範囲が挙げられる。
剤との混合溶液（Ａ）と水（Ｂ）との混合比率は、特に
限定されるものではなく、勿論水を大量に使用して洗浄
効果を向上させてもよいが、本発明においては分離槽内
に剪断部位を有するので洗浄効率が格段に向上し、未反
応のアルカリ金属水酸化物及び副成したアルカリ塩を反
応生成物中から効率よく分離除去できるので水（Ｂ）の
使用量はごく少量に抑えることが可能である。具体的に
は混合溶液（Ａ）／水（Ｂ）＝１００／３０〜１００／
５の範囲が挙げられる。
【００２１】特に上述した多段の分離層を有する遠心分
離器を用いる場合には、常に未精製のエポキシ樹脂溶液
と水とが槽内で向流方向で接触すること、すなわち各分
離槽内で精製されつつある反応生成物溶液は最終的に出
口付近で新たな水と接触する構造を有するために水の使
用量を著しく低減できる。
離器を用いる場合には、常に未精製のエポキシ樹脂溶液
と水とが槽内で向流方向で接触すること、すなわち各分
離槽内で精製されつつある反応生成物溶液は最終的に出
口付近で新たな水と接触する構造を有するために水の使
用量を著しく低減できる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】合成例１
攪拌機、加熱媒体、冷却媒体、温度指示計、滴下タン
ク、冷却コンデンサーを装着した５０リットルの反応装
置中で、テトラブロムビスフェノールＡ１５ｋｇｓをエ
ピクロルヒドリン４．９ｋｇｓ及びトルエン９．０ｋｇ
ｓに溶解した後、攪拌しながら８０℃で２０％水酸化ナ
トリウム水溶液２１．０ｋｇｓを５時間かけて滴下後、
更に１時間反応させ、次いで水層を棄却し、。エポキシ
樹脂トルエン溶液２７ｋｇｓを得た。
ク、冷却コンデンサーを装着した５０リットルの反応装
置中で、テトラブロムビスフェノールＡ１５ｋｇｓをエ
ピクロルヒドリン４．９ｋｇｓ及びトルエン９．０ｋｇ
ｓに溶解した後、攪拌しながら８０℃で２０％水酸化ナ
トリウム水溶液２１．０ｋｇｓを５時間かけて滴下後、
更に１時間反応させ、次いで水層を棄却し、。エポキシ
樹脂トルエン溶液２７ｋｇｓを得た。
【００２４】合成例２
トルエン量を１４ｋｇｓ用いた以外は合成例１と同様の
操作を行い、エポキシ樹脂トルエン溶液３２ｋｇｓを得
た。
操作を行い、エポキシ樹脂トルエン溶液３２ｋｇｓを得
た。
【００２５】合成例３
合成例１と同様の装置中で、ｏ−クレゾールノボラック
樹脂５ｋｇｓをエピクロルヒドリン２０ｋｇｓに溶解
し、７０℃にて２０％ＮａＯＨ１１ｋｇｓを３時間要し
て添加した。その後同温度で１時間攪拌し、静置分液し
て水層を棄却した。次いで過剰のエピクロルヒドリンを
蒸留回収し、さらにメチルイソブチルケトン（ＭｉＢ
Ｋ）１１部に溶解し、エポキシ樹脂ＭｉＢＫ溶液１８部
を得た。
樹脂５ｋｇｓをエピクロルヒドリン２０ｋｇｓに溶解
し、７０℃にて２０％ＮａＯＨ１１ｋｇｓを３時間要し
て添加した。その後同温度で１時間攪拌し、静置分液し
て水層を棄却した。次いで過剰のエピクロルヒドリンを
蒸留回収し、さらにメチルイソブチルケトン（ＭｉＢ
Ｋ）１１部に溶解し、エポキシ樹脂ＭｉＢＫ溶液１８部
を得た。
【００２６】実施例１
合成例１で得られたエポキシ樹脂トルエン溶液２７ｋｇ
ｓと水１．４ｋｇｓを、樹脂溶液／水＝１００／５〜２
０の重量基準で、４段縦型ロバテル遠心抽出機（一槽あ
たり円盤状剪断部位とドーナツ状剪断部位とが交互に２
枚づつ配設）に送液し、ついで精製後の樹脂溶液と処理
水とを排出した。このときの遠心分離器の回転は１５０
０ｒｐｍに調整した。精製後の樹脂溶液からトルエンと
水を減圧除去し、エポキシ樹脂精製物１８ｋｇｓを得
た。ついで得られたエポキシ樹脂精製物について収量、
遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を求めた。
結果を表−１に示す。
ｓと水１．４ｋｇｓを、樹脂溶液／水＝１００／５〜２
０の重量基準で、４段縦型ロバテル遠心抽出機（一槽あ
たり円盤状剪断部位とドーナツ状剪断部位とが交互に２
枚づつ配設）に送液し、ついで精製後の樹脂溶液と処理
水とを排出した。このときの遠心分離器の回転は１５０
０ｒｐｍに調整した。精製後の樹脂溶液からトルエンと
水を減圧除去し、エポキシ樹脂精製物１８ｋｇｓを得
た。ついで得られたエポキシ樹脂精製物について収量、
遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を求めた。
結果を表−１に示す。
【００２７】実施例２〜１２
用いるエポキシ樹脂溶液、洗浄条件および分離条件を表
−１〜表−４に従う他は実施例１と同様にしてエポキシ
樹脂精製物を得た。
−１〜表−４に従う他は実施例１と同様にしてエポキシ
樹脂精製物を得た。
【００２８】ついで得られたエポキシ樹脂精製物につい
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−１〜表−４に示す。
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−１〜表−４に示す。
【００２９】実施例１３〜１５
遠心抽出機を単槽横型ウルトレックス遠心抽出装置にし
これを４段直列に連結にし、洗浄条件および分離条件を
表−５に従う他は実施例１と同様にしてエポキシ樹脂精
製物を得た。
これを４段直列に連結にし、洗浄条件および分離条件を
表−５に従う他は実施例１と同様にしてエポキシ樹脂精
製物を得た。
【００３０】ついで得られたエポキシ樹脂精製物につい
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−５に示す。
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−５に示す。
【００３１】実施例１６〜２１
合成例３で得られたエポキシ樹脂ＭｉＢＫ溶液を用い、
洗浄条件および分離条件を表−６〜表−７に従う他は実
施例１と同様にしてエポキシ樹脂精製物を得た。
洗浄条件および分離条件を表−６〜表−７に従う他は実
施例１と同様にしてエポキシ樹脂精製物を得た。
【００３２】ついで得られたエポキシ樹脂精製物につい
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−６〜表−７に示す。
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−６〜表−７に示す。
【００３３】比較例１
合成例１で得られたエポキシ樹脂トルエン溶液２７ｋｇ
ｓを水１．４ｋｇｓで５０リットルの反応装置中にて洗
浄し水層棄却後、樹脂溶液からトルエンと水を減圧除去
し、エポキシ樹脂精製物を得た。
ｓを水１．４ｋｇｓで５０リットルの反応装置中にて洗
浄し水層棄却後、樹脂溶液からトルエンと水を減圧除去
し、エポキシ樹脂精製物を得た。
【００３４】ついで得られたエポキシ樹脂精製物につい
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−８に示す。
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−８に示す。
【００３５】比較例２〜６
用いるエポキシ樹脂溶液、洗浄条件および分離条件を表
−８〜表−９に従う他は、比較例１と同様にしてエポキ
シ樹脂精製物を得た。
−８〜表−９に従う他は、比較例１と同様にしてエポキ
シ樹脂精製物を得た。
【００３６】ついで得られたエポキシ樹脂精製物につい
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−８〜表−９に示す。
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−８〜表−９に示す。
【００３７】比較例７
合成例１と同様の方法で得られたエポキシ樹脂トルエン
溶液２７ｋｇｓを水１．４ｋｇｓで５０リットルの反応
装置中にて洗浄し、次いで分離槽内に剪断部位を有さな
い遠心分離器で遠心分離を行い水層棄却後、樹脂溶液か
らトルエンと水を減圧除去し、エポキシ樹脂精製物を得
た。
溶液２７ｋｇｓを水１．４ｋｇｓで５０リットルの反応
装置中にて洗浄し、次いで分離槽内に剪断部位を有さな
い遠心分離器で遠心分離を行い水層棄却後、樹脂溶液か
らトルエンと水を減圧除去し、エポキシ樹脂精製物を得
た。
【００３８】ついで得られたエポキシ樹脂精製物につい
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−１０に示す。
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−１０に示す。
【００３９】比較例８〜１５
用いるエポキシ樹脂溶液、洗浄条件および分離条件を表
−８〜表−９に従う他は、比較例１と同様にしてエポキ
シ樹脂精製物を得た。
−８〜表−９に従う他は、比較例１と同様にしてエポキ
シ樹脂精製物を得た。
【００４０】ついで得られたエポキシ樹脂精製物につい
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−１０〜表−１２に示す。
て収量、遊離塩素量、遊離ナトリウム、エポキシ当量を
求めた。結果を表−１０〜表−１２に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【表６】
【００４７】
【表７】
【００４８】
【表８】
【００４９】
【表９】
【００５０】
【表１０】
【００５１】
【表１１】
【００５２】
【表１２】
【００５３】
【発明の効果】本発明によれば、反応生成物である粗エ
ポキシ樹脂中の未反応のアルカリ金属水酸化物及び副成
したアルカリ塩の洗浄分離を少量の水で効率よく行なう
ことができ、かつ不純物の除去効果が格段に優れて不純
物の含有率が著しく少なくなるエポキシ樹脂の精製方法
を提供できる。
ポキシ樹脂中の未反応のアルカリ金属水酸化物及び副成
したアルカリ塩の洗浄分離を少量の水で効率よく行なう
ことができ、かつ不純物の除去効果が格段に優れて不純
物の含有率が著しく少なくなるエポキシ樹脂の精製方法
を提供できる。
【図１】 第１図は本発明の精製方法の精製工程で用い
る遠心分離器の１例の断面図である。尚、図中、太線で
示す部分は、駆動部と駆動部に固定された分離槽Ａを示
し（回転部）、太線の他の線分は回転軸に固定された部
分（固定部）である。
る遠心分離器の１例の断面図である。尚、図中、太線で
示す部分は、駆動部と駆動部に固定された分離槽Ａを示
し（回転部）、太線の他の線分は回転軸に固定された部
分（固定部）である。
Ａ：円筒中空形の分離槽
Ｂ：剪断性部位（円盤形状物）
Ｂ’：剪断性部位（ドーナツ型形状物）
Ｃ：分離室
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平２−175714（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−233241（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−150412（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−123502（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−117358（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−105020（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−278519（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−96212（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−155872（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 59/00 - 59/08
B01D 11/04
B04B 5/06
Claims (8)
- 【請求項１】 アルカリ触媒の存在下にフェノール類と
エピハロヒドリンとを反応させて得られる粗エポキシ樹
脂と有機溶剤との混合溶液（Ａ）と、水（Ｂ）とを、鉛
直方向の軸方向に回転軸を有し、駆動部に固定された円
筒中空形状の分離槽を有し、かつ、該分離槽の内部に前
記回転軸と同軸の円盤形状物若しくはドーナツ型形状物
を剪断性部位として配設された遠心分離器に、前記混合
液（Ａ）を上方から、前記水（Ｂ）を下方から連続的に
導入し、次いで精製されたエポキシ樹脂と処理水とを連
続的に遠心分離器から排出することを特徴とするエポキ
シ樹脂の連続精製方法。 - 【請求項２】 混合溶液（Ａ）を遠心分離器の内殻から
分離槽に連続的に供給し、精製されたエポキシ樹脂を分
離槽の外殻から排出する請求項１記載の連続精製方法。 - 【請求項３】 遠心分離器が、同軸の分離槽を垂直方向
に２〜６段有するものである請求項２記載の連続精製方
法。 - 【請求項４】 遠心分離器の分離槽の回転速度が１００
０〜３０００ｒｐｍである請求項２または３記載の連続
精製方法。 - 【請求項５】 混合溶液（Ａ）と、水（Ｂ）との混合割
合が、重量基準で、混合溶液（Ａ）／水（Ｂ）＝１００
／３０〜１００／５である請求項１〜４の何れか１つに
記載の連続精製方法。 - 【請求項６】 混合溶液（Ａ）が、粗エポキシ樹脂と、
有機溶剤との存在比が重量基準で、反応生成物／有機溶
剤＝１００／２００〜１００／５０である請求項１〜５
の何れか１つに記載の連続精製方法。 - 【請求項７】 フェノール類が、ビスフェノール類、あ
るいは置換フェノールノボラック類である請求項１〜６
記載の連続精製方法。 - 【請求項８】 有機溶剤が疎水性の溶剤である請求項１
〜７記載の連続精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07859294A JP3409915B2 (ja) | 1994-04-18 | 1994-04-18 | エポキシ樹脂の連続精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07859294A JP3409915B2 (ja) | 1994-04-18 | 1994-04-18 | エポキシ樹脂の連続精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07286030A JPH07286030A (ja) | 1995-10-31 |
| JP3409915B2 true JP3409915B2 (ja) | 2003-05-26 |
Family
ID=13666184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07859294A Expired - Fee Related JP3409915B2 (ja) | 1994-04-18 | 1994-04-18 | エポキシ樹脂の連続精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3409915B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8466257B2 (en) | 2008-02-22 | 2013-06-18 | Dow Global Technologies Llc | Process and apparatus for purifying solid salt compositions |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2844400A (en) * | 1998-12-29 | 2000-07-31 | Corning Incorporated | Method for fabricating an optical device using purified adhesives in the opticalpath |
| DE10208743A1 (de) * | 2002-02-28 | 2003-12-11 | Siemens Ag | Korrosionsarme Epoxidharze und Herstellungsverfahren dazu |
| CN102292372B (zh) * | 2008-12-18 | 2013-06-05 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 从环氧树脂溶液分离固体盐的方法 |
| JP7061538B2 (ja) * | 2018-08-31 | 2022-04-28 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ジグリシジルアミン系エポキシ化合物の精製方法 |
-
1994
- 1994-04-18 JP JP07859294A patent/JP3409915B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8466257B2 (en) | 2008-02-22 | 2013-06-18 | Dow Global Technologies Llc | Process and apparatus for purifying solid salt compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07286030A (ja) | 1995-10-31 |
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