JP2000136262A - 未反応フェノール性化合物の抽出方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリカーボネート樹脂の製造時において発生
する反応排水中の未反応のフェノール性化合物を効率良
く短時間で抽出する方法を提供する。 【解決手段】 フェノール性化合物のアルカリ水溶液と
ホスゲンとを有機溶媒の存在下に反応させてポリカーボ
ネート樹脂を製造するにあたり、かかる反応系から発生
する未反応フェノール性化合物を含有する反応排水から
未反応フェノール性化合物を有機溶媒相に抽出する方法
において、未反応フェノール性化合物を含有する反応排
水と有機溶媒とを予め混合し、次いでかかる混合液にｐ
Ｈ調節剤を添加し、該反応排水のｐＨを５〜１０とし
て、さらに該反応排水と有機溶媒とを混合することによ
り、該未反応フェノール性化合物を有機溶媒相に抽出す
ることを特徴とする未反応フェノール性化合物の抽出方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂の製造時の反応で発生する未反応のフェノール性化
合物を含有する反応排水からフェノール性化合物を効率
良く、短時間で抽出する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂の製造方法として
は、フェノール性化合物のアルカリ水溶液とホスゲンと
を有機溶媒の存在下で反応させる溶液法が広く採用され
ている。この方法では相当量の反応排水が発生し、この
反応排水中には原料として使用した二価のフェノール性
化合物や末端停止剤として使用した一価のフェノール性
化合物の未反応物が存在している。

【０００３】従来、ポリカーボネート樹脂の製造におけ
る反応排水中よりフェノール性化合物を回収する方法と
しては、酸析によって沈殿させたフェノール性化合物を
濾過分離する方法が知られている。

【０００４】しかしながら、この方法で回収したフェノ
ール性化合物は不純物が多く且つ固体状であるので再利
用するには精製、乾燥、秤量等の複雑な工程を要する。
しかも、フェノール性化合物の回収率を向上させるため
にｐＨを５以下、好ましくは３以下にする必要があるた
め、使用する機器の腐蝕が生じ易い。またこの方法で
は、酸析の際フェノール性化合物は酸性水に対する溶解
度分は回収できず、水に対する飽和溶解度に達しない低
濃度のフェノール性化合物を含有する反応排水からは回
収できないという問題がある。

【０００５】これに対し特開平３−２９２３４１号公報
では、未反応フェノール性化合物の有機溶媒抽出法が示
されている。この公報では、ポリカーボネート樹脂の製
造時において発生する反応排水のｐＨを５より高く且つ
１０以下にすると共に、該反応排水に対し５容量％以上
の有機溶媒を接触させてフェノール性化合物を抽出する
方法が開示されている。この方法によれば複雑な工程は
不要で、中性域のｐＨで抽出を行うため機器の腐蝕の心
配もない。また、未反応フェノール性化合物の回収効率
は、該フェノール性化合物の有機溶媒と反応排水とへの
分配により決定されるので、水に対する飽和溶解度に達
しない低濃度のフェノール性化合物を含有する排水から
の回収も可能である。

【０００６】しかしながら、かかる方法は、反応排水の
ｐＨが５〜１０の範囲になるようにｐＨ調節剤を添加し
た際、未反応フェノール性化合物が酸析し、この析出物
が反応排水相に分散する。この析出物を有機溶媒相に抽
出するには長時間を要するため、特に大量の反応排水を
扱う場合において、より効率的に短時間で、コンパクト
な装置により行える抽出方法が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、ポリカー
ボネート樹脂の製造時において発生する反応排水中の未
反応のフェノール性化合物を効率良く短時間で抽出する
方法を提供することを目的として鋭意研究を重ねた結
果、未反応フェノール性化合物を含有する反応排水と有
機溶媒を予め混合し、分散させた状態で、この混合液に
ｐＨ調節剤を添加し、該反応排水のｐＨを５〜１０とし
て、さらに該反応排水と有機溶媒とを混合することによ
り上記目的を達成することを見出し本発明に到達した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、フェノール性化合物のアルカリ水溶液とホスゲンと
を有機溶媒の存在下に反応させてポリカーボネート樹脂
を製造するにあたり、かかる反応系から発生する未反応
フェノール性化合物を含有する反応排水から未反応フェ
ノール性化合物を有機溶媒相に抽出する方法において、
未反応フェノール性化合物を含有する反応排水と有機溶
媒とを予め混合し、次いでかかる混合液にｐＨ調節剤を
添加し、該反応排水のｐＨを５〜１０として、さらに該
反応排水と有機溶媒とを混合することにより、該未反応
フェノール性化合物を有機溶媒相に抽出することを特徴
とする未反応フェノール性化合物の抽出方法が提供され
る。

【０００９】本発明において、ポリカーボネート樹脂を
製造する方法は、フェノール性化合物のアルカリ水溶液
とホスゲンとを有機溶媒の存在下に反応させる溶液法で
ある。溶液法による反応は、通常二価フェノールとホス
ゲンとの反応であり、酸結合剤および有機溶媒の存在下
に反応させる。

【００１０】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，
４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビ
ス｛（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒ
ドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−
ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレ
ン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−
ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，
α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
ケトン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルお
よび４，４′−ジヒドロキシジフェニルエステル等があ
げられ、これらの二価フェノールは単独または２種以上
を混合して使用できる。また、三官能以上の多官能性芳
香族化合物や芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸
を一部使用して共重合させてもよい。なかでもビスフェ
ノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチ
ル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α′−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベ
ンゼンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビスフ
ェノールより得られる単独重合体または共重合体が好ま
しく、ビスフェノールＡの単独重合体および１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサンとビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン
またはα，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ
−ジイソプロピルベンゼンとの共重合体がより好まし
く、ビスフェノールＡの単独重合体が特に好ましく使用
される。

【００１１】酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピ
リジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒として
は、例えば塩化メチレン、１,２−ジクロロエタン、テ
トラクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の
塩素化炭化水素が好ましく用いられ、なかでも塩化メチ
レンが特に好ましく用いられる。

【００１２】また、反応促進のために例えばトリエチル
アミン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、
テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド等の第三級
アミン、第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウ
ム化合物等の触媒を用いることもできる。反応温度は通
常０〜４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中
のｐＨは９以上に保つのが好ましい。

【００１３】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単
官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているの
で、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。か
かる単官能フェノール類としては、一般にはフェノール
又は低級アルキル置換フェノールであって、下記一般式
で表される単官能フェノール類を示すことができる。

【００１４】

【化１】

【００１５】［式中、Ａは水素原子または炭素数１〜
９、好ましくは１〜８の脂肪族炭化水素基であり、ｒは
１〜５、好ましくは１〜３の整数である］。

【００１６】上記単官能フェノール類の具体例として
は、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ルが挙げられる。

【００１７】これらの末端停止剤は、得られたポリカー
ボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％以上、
好ましくは少くとも１０モル％以上末端に導入されるこ
とが望ましく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以
上混合して使用してもよい。

【００１８】得られるポリカーボネート樹脂の分子量
は、粘度平均分子量（Ｍ）で１０，０００〜５０，００
０が好ましく、１３，０００〜３０，０００が特に好ま
しい。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１０
０ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解
した溶液から求めた比粘度（η_sp）を次式に挿入して求
めたものである。 η_sp／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００１９】上述のポリカーボネート樹脂の製造反応終
了後の溶液は、静置あるいは遠心分離等によりポリカー
ボネート樹脂が溶解する有機相と水相とに分離される。
分離された水相は反応排水として通常廃棄される。本発
明においては、かかる反応排水中に残存する未反応フェ
ノール性化合物を効率良く、短時間で有機溶媒に抽出す
る。

【００２０】かかる反応排水中に残存する未反応フェノ
ール性化合物は、主として原料で使用した二価フェノー
ルであり、一部末端停止剤として使用した単官能フェノ
ールであり、これらはアルカリ塩として反応排水中に溶
解している。

【００２１】本発明においては、かかる反応排水から未
反応フェノール性化合物を有機溶媒相に抽出する方法に
おいて、反応排水と有機溶媒とを予め混合し、次いでか
かる混合液にｐＨ調節剤を添加し、該反応排水のｐＨを
５〜１０として、さらに該反応排水と有機溶媒とを混合
することにより、該未反応フェノール性化合物を有機溶
媒相に抽出する方法が用いられる。

【００２２】有機溶媒としては、ポリカーボネート樹脂
の製造反応と同じ有機溶媒が、さらに製造反応に再使用
できるため好ましく、具体的には、塩化メチレン、１,
２−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロホル
ム、クロロベンゼン等の塩素化炭化水素が好ましく用い
られ、なかでも塩化メチレンが特に好ましく用いられ
る。また、使用する有機溶媒にはポリカーボネートオリ
ゴマーやポリカーボネート樹脂が一部溶解していてもよ
い。

【００２３】本発明においては、反応排水と有機溶媒と
を予め混合した後に、かかる混合液にｐＨ調節剤を添加
し、該反応排水のｐＨを５〜１０とする。反応排水と有
機溶媒とを予め混合させずにｐＨ調節剤を添加し、該反
応排水のｐＨを５〜１０とすると、ｐＨ調節剤を添加し
た際に、未反応フェノール性化合物が酸析し、この析出
物が反応排水中に分散し、有機溶媒相への未反応フェノ
ール性化合物の抽出に長時間を要することとなり、効率
的でなく好ましくない。ｐＨ調節剤としては、有機酸や
鉱酸が使用され、塩酸または硫酸が好ましく使用され
る。

【００２４】ｐＨ調節剤を添加した反応排水のｐＨは５
〜１０の範囲であり、好ましくは６〜９の範囲である。
反応排水のｐＨを５より低くすると使用する機器が腐蝕
し易くなり好ましくなく、１０より高くなると未反応フ
ェノール性化合物を十分に抽出できず好ましくない。

【００２５】本発明において、反応排水と有機溶媒とを
混合する方法としては、攪拌機で攪拌翼により混合する
方法が使用できる。さらに、より効率的に、コンパクト
な装置で反応排水と有機溶媒とを混合し、未反応フェノ
ール性化合物を極めて効率良く速やかに抽出できる方法
として、フローミキサーが好適に採用される。フローミ
キサーは、ｐＨ調節剤を添加する前の反応排水と有機溶
媒とを混合させる際およびｐＨ調節剤を添加した後の反
応排水と有機溶媒とを混合させる際共に使用することが
好ましい。

【００２６】このフローミキサーは、液体混合流を短時
間に効果的に均一に混合することができるものであれば
よく、液の流れによる運動エネルギーを利用する方法で
液滴分散を行なう装置であり、分散器が液輸送時の流路
内に設置することができるものである。フローミキサー
として、具体的には、ノズル、オリフィス板、インジェ
クター、スタティックミキサーなどが挙げられ、特に好
ましいのはスタティックミキサーである。このスタティ
ックミキサーとしては、３〜２０のエレメント、好まし
くは３〜１５のエレメントを有するものが有利に利用さ
れる。かかるエレメント数を有するスタティックミキサ
ーは、混合が十分となり好ましい。

【００２７】スタティックミキサーは、混合器または熱
交換機として、通常良く知られた化学工学上の装置であ
る。スタティックミキサーは、米国ケニックス社より開
発され、市販されている混合器であって、駆動部を有し
ない管型の混合器であって、その内部にエレメントと称
する長方形の板を左右逆方向に直角にねじった構造の物
体が内蔵されており、そのねじれ方向を、左右交互にそ
れぞれの断面が直角に交わるように配列されたものであ
る。

【００２８】スタティックミキサーにより反応排水と有
機溶媒とを予め混合し、次いでかかる混合液にｐＨ調節
剤を添加し、さらにスタティックミキサーにより該反応
排水と有機溶媒とを混合する場合に、予め混合させる反
応排水と有機溶媒とを導入するスタティックミキサーの
入口とｐＨ調節剤を添加した反応排水と有機溶媒とを混
合し、導出するスタティックミキサーの出口との差圧
が、０．９ｋｇｆ／ｃｍ²〜１０ｋｇｆ／ｃｍ²の範囲が
好ましく、１ｋｇｆ／ｃｍ²〜５ｋｇｆ／ｃｍ²の範囲が
より好ましい。かかる範囲に差圧を設定することにより
上記反応排水中の未反応フェノール性化合物は有機溶媒
相へ十分に抽出され、送液圧力も適当であり好ましい。
スタティックミキサーの入口と出口との差圧の調節は、
スタティックミキサーの管内径、エレメント数、反応排
水および有機溶媒の流量を調整すると良い。かかるスタ
ティックミキサーを使用する方法は、スタティックミキ
サー前後の差圧を一定の範囲に調整するという一因子の
みの管理で、抽出状態を充分に把握でき、該反応排水中
の未反応フェノール性化合物が効率良く回収されるの
で、設備の運転面においても工程管理が容易で極めて有
効な方法である。

【００２９】また、本発明において、未反応フェノール
性化合物の酸化による着色を防止するために、ポリカー
ボネートの製造反応時の水相や抽出時の反応排水中にハ
イドロサルファイトなどの還元性酸化防止剤を配合する
ことが好ましい。

【００３０】本発明の抽出方法により得られた未反応フ
ェノール性化合物の有機溶媒溶液は、そのまま溶液法に
よるポリカーボネート樹脂の製造において再使用するこ
とができる。

【００３１】

【実施例】以下に、実施例を挙げて、本発明を詳述す
る。なお、フェノール性化合物の濃度、フェノール性化
合物の抽出率は下記の方法で求めた。

【００３２】（１）フェノール性化合物の濃度 フェノール性化合物を含有する反応排水の一定量をメス
フラスコに取り、そのｐＨが１３〜１４になるように水
酸化ナトリウムと水で１００倍に希釈した溶液の２９
４．０ｎｍにおけるフェノール性化合物のナトリウム塩
の吸光度を紫外線吸収スペクトロメーター（日立製作所
製Ｕ３２００型）によって測定し、下記式に代入して求
めた。 Ａ＝１００×Ｗ／（２２．０２×ｌ） Ａ：フェノール性化合物濃度（ｇ／ｌ） Ｗ：２９４．０ｎｍでの吸光度 ｌ：セル光路長（ｃｍ）

【００３３】（２）フェノール性化合物の有機溶媒によ
る抽出率 抽出前の反応排水中のフェノール性化合物濃度および抽
出後の排水中に溶解したフェノール性化合物濃度は、上
述した（１）と同様の方法で求め、抽出後の排水中に分
散したフェノール性化合物は、ろ過、乾固して、その重
量を測定して、下記式に代入して算出した。 抽出率（％）＝｛（Ｘ−Ｙ−Ｚ）／Ｘ｝×１００ Ｘ：抽出前の反応排水中のフェノール性化合物濃度（ｇ
／ｌ） Ｙ：抽出後の排水中に溶解したフェノール性化合物濃度
（ｇ／ｌ） Ｚ：抽出後の排水中に分散したフェノール性化合物の重
量を排水１ｌに対して換算した値（ｇ／ｌ）

【００３４】［参照例１］攪拌機を備えた７ｍ³の反応
器に、２５重量％の水酸化ナトリウム水溶液７５５ｌ、
水２３４０ｌ、ハイドロサルファイト１．４ｋｇ、ビス
フェノールＡ７１７ｋｇ及び塩化メチレン１９８８ｌを
投入して攪拌溶解した。溶解後攪拌下液温を２５±２℃
の範囲に保ちながらホスゲン３５０ｋｇを９０分間で吹
き込んで反応させた。吹き込み終了後ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール３２ｋｇ及び２５重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液３１８ｌを加え、液温を３２±２℃の範囲に保
ち１５０ｍｉｎ間攪拌して重合を終了した。重合終了後
塩化メチレン１８００ｌを加え５分間攪拌後静置して塩
化メチレン相と水相（反応排水）とを分離した。

【００３５】分離した塩化メチレン溶液を水洗し、塩化
メチレンを除去して粘度平均分子量１５，０００のポリ
カーボネート樹脂の粉体を得た。一方、分離した反応排
水中のフェノール性化合物の濃度は３．００ｇ／ｌであ
った。

【００３６】［実施例１］参照例１で得られた反応排水
１２００ｍｌと塩化メチレン６００ｍｌを還流冷却器及
び攪拌機を備えた２ｌのセパラブルフラスコに投入し、
３０秒間３００ｒｐｍで攪拌後、９８重量％濃硫酸８．
８ｍｌを加え更に１分間、３００ｒｐｍで攪拌した。攪
拌を停止し２分間静置した後、塩化メチレン相と水相
（抽出後の排水）とを分離した。この時水相及び塩化メ
チレン相とも透明であり、フェノール性化合物の析出物
の分散は認められなかった。水相のｐＨは７．５であっ
た。水相中のフェノール性化合物濃度を測定したところ
０．１５０ｇ／ｌであり、抽出率は９５．０％と良好な
ものであった。

【００３７】［比較例１］参照例１で得られた反応排水
１２００ｍｌと塩化メチレン６００ｍｌを実施例１記載
のセパラブルフラスコに投入し、無攪拌の状態で９８重
量％濃硫酸９．０ｍｌを加えて、次いで１分間、３００
ｒｐｍで攪拌した。攪拌を停止し２分間静置した後、塩
化メチレン相と水相（抽出後の排水）とを分離した。こ
の時水相中にはフェノール性化合物の析出物が分散して
おり、これをろ過、乾固して重量を測定すると０．８０
ｇであった。ろ液（水相）のｐＨは７．１であった。ろ
液（水相）中のフェノール性化合物濃度を測定したとこ
ろ０．２２１ｇ／ｌであり、抽出率は７０．４％であっ
た。

【００３８】［実施例２］参照例１で得られた反応排水
を９．０ｍ³／ｈｒ、塩化メチレンを４．６ｍ³／ｈｒの
流量でスタティックミキサーＩへ導入した。スタティッ
クミキサーＩから導出した反応排水と塩化メチレンとの
混合液に、ｐＨ調整のため９８重量％濃硫酸を７０ｌ／
ｈｒの流量で添加し、次いで、濃硫酸を添加した混合液
をスタティックミキサーＩＩへ導入し、さらに混合さ
せ、スタティックミキサーＩＩの出口からかかる混合液
を導出した。スタティックミキサーＩおよびスタティッ
クミキサーＩＩは、共にエレメント数３、管内径５０ｍ
ｍのもの（東レ（株）製ハイミキサー）を使用した。ま
た、反応排水、塩化メチレン及び９８重量％濃硫酸の送
液には、それぞれ遠心ポンプを使用した。スタティック
ミキサーＩの入口からスタティックミキサーＩＩの出口
までの差圧を測定したところ１．７３ｋｇｆ／ｃｍ²で
あった。スタティックミキサーＩＩの出口から導出した
混合液を採取し２分間静置した後、塩化メチレン相と水
相（抽出後の排水）とを分離した。水相及び塩化メチレ
ン相とも透明であり、水相中にフェノール性化合物の析
出物の分散は認められなかった。水相のｐＨは７．３で
あった。水相中のフェノール性化合物濃度を測定したと
ころ０．０６４ｇ／ｌであり、抽出率は９７．９％であ
った。この結果を表２に示した。

【００３９】［実施例３］実施例２において、反応排水
の流量を７．０ｍ³／ｈｒ、塩化メチレンの流量を３．
７ｍ³／ｈｒおよび９８重量％濃硫酸を５６ｌ／ｈｒに
代える以外は実施例２と同様の操作を行った。得られた
水相及び塩化メチレン相とも透明であり、水相中にフェ
ノール性化合物の析出物の分散は認められなかった。水
相のｐＨは６．８であった。水相中のフェノール性化合
物濃度を測定したところ０．０５７ｇ／ｌであり、抽出
率は９８．１％であった。この結果を表２に示した。

【００４０】［実施例４］実施例２において、スタティ
ックミキサーＩをエレメント数５、管内径５０ｍｍのも
のに、スタティックミキサーＩＩをエレメント数６、管
内径５０ｍｍのものに代える以外は実施例２と同様の操
作を行った。得られた水相及び塩化メチレン相とも透明
であり、水相中にフェノール性化合物の析出物の分散は
認められなかった。水相のｐＨは７．３であった。水相
中のフェノール性化合物濃度を測定したところ０．０５
３ｇ／ｌであり、抽出率は９８．２％であった。この結
果を表２に示した。

【００４１】［実施例５］実施例２において、反応排水
の流量を１２．９ｍ³／ｈｒ、塩化メチレンの流量を
６．２ｍ³／ｈｒおよび９８重量％濃硫酸を９２ｌ／ｈ
ｒとし、スタティックミキサーＩおよびスタティックミ
キサーＩＩをそれぞれエレメント数３、管内径６５ｍｍ
のものに代える以外は実施例２と同様の操作を行った。
得られた水相及び塩化メチレン相とも透明であり、水相
中にフェノール性化合物の析出物の分散は認められなか
った。水相のｐＨは７．７であった。水相中のフェノー
ル性化合物濃度を測定したところ０．０５９ｇ／ｌであ
り、抽出率は９８．０％であった。この結果を表２に示
した。

【００４２】［実施例６］実施例２において、反応排水
の流量を１１．９ｍ³／ｈｒ、塩化メチレンの流量を
５．５ｍ³／ｈｒおよび９８重量％濃硫酸を８６ｌ／ｈ
ｒとし、スタティックミキサーＩをエレメント数３、管
内径６５ｍｍのものに、スタティックミキサーＩＩをエ
レメント数６、管内径６５ｍｍのものに代える以外は実
施例２と同様の操作を行った。得られた水相及び塩化メ
チレン相とも透明であり、水相中にフェノール性化合物
の析出物の分散は認められなかった。水相のｐＨは７．
７であった。水相中のフェノール性化合物濃度を測定し
たところ０．０７０ｇ／ｌであり、抽出率は９７．７％
であった。この結果を表２に示した。

【００４３】［実施例７］実施例２において、スタティ
ックミキサーＩおよびスタティックミキサーＩＩをそれ
ぞれエレメント数３、管内径６５ｍｍのものに代える以
外は実施例２と同様の操作を行った。得られた水相中に
はフェノール性化合物の析出物が少量分散しており、水
相１０００ｍｌを採取して析出物をろ過、乾固して重量
を測定すると０．０８１ｇであった。ろ液（水相）のｐ
Ｈは７．３であった。ろ液（水相）中のフェノール性化
合物濃度を測定したところ０．１９０ｇ／ｌであり、抽
出率は９１．０％であった。この結果を表２に示した。

【００４４】［実施例８］実施例２において、ポリカー
ボネート樹脂を３．０ｇ／ｌ溶解している塩化メチレン
を塩化メチレンの代わりに使用した以外は実施例２と同
様の操作を行った。スタティックミキサーＩの入口から
スタティックミキサーＩＩの出口までの差圧を測定した
ところ１．７４ｋｇ／ｃｍ²であった。スタティックミ
キサーＩＩの出口から導出した混合液を採取し２分間静
置した後、塩化メチレン相と水相（抽出後の排水）とを
分離した。水相及び塩化メチレン相とも透明であり、水
相中にフェノール性化合物の析出物の分散は認められな
かった。水相のｐＨは７．２であった。水相中のフェノ
ール性化合物濃度を測定したところ０．０６２ｇ／ｌで
あり、抽出率は９７．９％であった。

【００４５】［参照例２］（抽出したフェノール性化合
物溶液を使用した重合反応） 攪拌機を備えた７ｍ³の反応器に、２５重量％の水酸化
ナトリウム水溶液７５５ｌ、水２３４０ｌ、ハイドロサ
ルファイト１．４ｋｇ、ビスフェノールＡ７０６ｋｇ及
び実施例２で得られたフェノール性化合物の塩化メチレ
ン溶液１９８８ｌを投入して攪拌、溶解した。溶解後攪
拌下液温を２５±２℃の範囲に保ちながらホスゲン３５
０ｋｇを９０分間で吹き込んで反応させた。ホスゲン吹
き込み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３２ｋ
ｇ及び２５重量％水酸化ナトリウム水溶液３１８ｌを加
え、液温を３２±２℃の範囲に保ち１５０ｍｉｎ間攪拌
して重合を終了した。重合終了後塩化メチレン１８００
ｌを加え５分間攪拌後静置して塩化メチレン相と水相
（反応排水）を分離した。

【００４６】分離した塩化メチレン溶液を水洗し、塩化
メチレンを除去して得られたポリカーボネート樹脂の粘
度平均分子量は１５，１００であり、抽出したフェノー
ル性化合物溶液を使用しても重合反応に悪影響はなかっ
た。また、分離した反応排水中のフェノール性化合物の
濃度は２．９０ｇ／ｌであり、この反応排水も再利用で
きる。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】表１および表２より明らかなように、実施
例２〜６によれば、反応排水中に含まれるフェノール性
化合物を９７〜９９％という高い回収率で有機溶媒へ抽
出することができる。実施例７では、スタティックミキ
サー前後の差圧が実施例２〜６に比べて低いため、抽出
率は若干劣っているが、未反応フェノール性化合物を含
有する反応排水と有機溶媒を予め混合分散しなかった比
較例１と比較すると、水相中に分散する固体状のフェノ
ール性化合物の量が減少しており、抽出率は改善してい
る。

【００５０】

【発明の効果】本発明の方法によれば、ポリカーボネー
ト樹脂を製造する際に発生する反応排水中から未反応の
フェノール性化合物を効率良く短時間で抽出でき、装置
も小型のもので充分であり、また、抽出したフェノール
性化合物をポリカーボネート樹脂の製造反応に有効に再
利用できるので、ポリカーボネート樹脂の生産収率を向
上させることができ、その奏する工業的効果は格別であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D037 AA13 AB16 BA11 BB08 CA02 CA14 4F301 AA22 BA22 BC06 BF06 BF31 BF40 CA05 CA12 CA73 4J029 AA09 AB07 AC01 AC02 AD01 HA01 HC01 KD15 KE09 KH08 KJ02 LB02

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フェノール性化合物のアルカリ水溶液と
   ホスゲンとを有機溶媒の存在下に反応させてポリカーボ
   ネート樹脂を製造するにあたり、かかる反応系から発生
   する未反応フェノール性化合物を含有する反応排水から
   未反応フェノール性化合物を有機溶媒相に抽出する方法
   において、未反応フェノール性化合物を含有する反応排
   水と有機溶媒とを予め混合し、次いでかかる混合液にｐ
   Ｈ調節剤を添加し、該反応排水のｐＨを５〜１０とし
   て、さらに該反応排水と有機溶媒とを混合することによ
   り、該未反応フェノール性化合物を有機溶媒相に抽出す
   ることを特徴とする未反応フェノール性化合物の抽出方
   法。
2. 【請求項２】 フローミキサーを用いて、未反応フェノ
   ール性化合物を含有する反応排水と有機溶媒とを混合
   し、該未反応フェノール性化合物を有機溶媒相に抽出す
   る請求項１記載の未反応フェノール性化合物の抽出方
   法。
3. 【請求項３】 フローミキサーが、スタティックミキサ
   ーである請求項２記載の未反応フェノール性化合物の抽
   出方法。
4. 【請求項４】 スタティックミキサーの入口と出口との
   差圧が、０．９ｋｇｆ／ｃｍ²〜１０ｋｇｆ／ｃｍ²であ
   る請求項３記載の未反応フェノール性化合物の抽出方
   法。