CN100347104C - 环氧树脂含盐废水的处理及盐的回收方法 - Google Patents

环氧树脂含盐废水的处理及盐的回收方法 Download PDF

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本发明涉及一种环氧树脂含盐废水处理及回收盐的方法,其特征是向含盐废水中加入苯系物和/或甲基异丁基酮萃取剂,萃取分离上层有机相返回环氧树脂生产,下层废水先加入酸性物质中和至pH5-9,分出下层废物,上层液经分离、浓缩、结晶、干燥得成品盐。预处理能得到单一产品盐,回收盐纯度高,同时解决了废盐的污染问题,另外可有效去除杂质,从而使蒸发器的蒸发效率提高,使用寿命延长。在蒸发中的液相过滤,有效去除了杂质,不仅蒸发效率高,吨废水只需0.5吨左右蒸汽,可使生产成本大大降低,而且蒸发器使用寿命提高,并且还保证了分离产品的纯净,废水处理经济效益好。

Description

环氧树脂含盐废水的处理及盐的回收方法
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂含盐废水处理及回收盐的方法。
背景技术
在环氧树脂生产中,会产生高浓度含盐废水,例如软树脂废水中盐浓度高达25%。含盐废水因CL-浓度较高(CODCr约为11000,CL-约为60000~12000mg/L),不仅难以生化处理,(生化处理上限一般是:CODCr<2000,CL-<15000mg/L),而且成分较复杂,含有油状有机物、碱、盐等,分开困难,现有技术对该类废水处理方法有:《废水处理工程》(1998年4月第1版,化学工业出版社),解绍采用稀释后按常规城市污水处理方法处理。该方法不仅占地面积大,废水处理成本高;而且由于废水中含有较多分子量较大的油状有机物、碱和盐类,常规处理方法很难彻底清除。
浓缩焚烧法,因环氧树脂废水中含大量的Na-、Cl-、OH-,在焚烧炉中会以熔融盐形式出现,不仅容易堵塞焚烧炉,而且处理成本昂贵,实用性及经济性较差。
中国专利CN92113481.9公开的高浓度盐类废水回收方法,工艺过程为:先由结晶罐处理、蒸发,使盐水过饱和而析出晶体,然后进行固液分离,得到附着有有机物的盐,加热使表面的有机物蒸发,促发生分解反应(包括硫化反应),将有机碳予以破坏,成为碳渣,然后再溶于水,经过滤使盐水与碳渣分离、纯化。由于未经有机相的分离,及浓缩前与浓缩中未进行去杂,因而所得盐成份复杂,实用性差,浓缩时会造成蒸发效率降低,缩短蒸发器的使用寿命。
中国专利CN99114064.8公开了一种环氧树脂高度废水闭路循环处理工艺,先将环氧树脂高浓度废水进行油相和水相的分离,分出第一个副产物——油状有机物;废水清液浓缩结晶,得到结晶晶浆和冷凝水,冷凝水作为树脂成品的洗涤用水;结晶浆再进行分离,得到结晶盐(第二个副产物)和结晶母液;采出部分结晶母液作为成品液碱(第三个副产物),其余结晶母液与下一批环氧树脂废水混合,返回第一步分离,从而构成闭路循环圈。然而此法预处理(包括去除有机物和无机物)效果不理想,造成蒸发效率和运行可靠性差,不利于长期运行;其次,所得盐品质差,不能得到较高纯度的工业盐,经济效益差,蒸汽用量大(平均2吨左右蒸汽/吨废水)。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足,提供一种回收盐纯度高,蒸汽用量少,运行可靠,经济效益好的环氧树脂含盐废水处理及盐回收的方法。
本发明目的实现,主要通过向废水中加入萃取剂使有机相得以分离,而后采用酸中和去除碱性物质和酚类物质,再通过沉降去除不溶性杂质,得到剩余产物盐。具体说,本发明环氧树脂含盐废水处理及盐回收的方法,其特征是向含盐废水中加入苯系物和/或甲基异丁基酮萃取剂,萃取分离上层有机相返回环氧树脂生产,下层废水先加入酸性物质中和至PH5-9,分出下层废物,上层液经浓缩、结晶、干燥得成品盐。
本发明加入萃取剂,其作用是提高有机相分离能力,加快分离速度,使之得到尽可能除去,防止在后续蒸发时附着于蒸发器,减轻对蒸发器堵塞,并可以有效提高蒸发器传热系数,提高蒸发分离效率,降低分离成本,同时还增强了操作可靠性。所说苯系物萃取剂例如但不限于苯、甲苯、二甲苯等。萃取剂加入量优选为废水量的1%-10%wt。
加酸性物质,作用是与废水中的碱性物质(例如烧碱)中和后生成盐(例如氯化钠),并与在碱性条件下呈溶解的酚钠反应,生成酚(如双酚A、双酚F)析出而被分离除去,而产生的盐则溶解于废水中,这样可以提高成品盐的单一性。本发明中和用酸性物质,只要能产生中和反应的酸性物质均可使用,可以是有机酸,也可以是无机酸,从经济性考虑,较好采用无机酸,尤其是盐酸,采用盐酸还有利于保持最终产品的纯度。加酸中和更好是中和至PH6-8。
为进一步提高回收盐纯度,一种较好是在中和后加入混凝剂和絮凝剂,以提高杂质分离能力,以及杂质沉降速度,减少去杂处理时间。
本发明浓缩,是使含盐溶液中盐析出,可以采用公知的浓缩方法,本发明经试验认为一种较好采用多效蒸发方式,有利于降低浓缩成本。为获得回收盐有更高的纯度,一种较好是在蒸发流程中设置过滤器,对蒸发循环的液相过滤,以进一步滤除剩于液中的微小杂质,不仅有利于提高蒸发效率,而且可防止蒸发器结垢,提高蒸发器使用寿命,以及可获得高纯度回收盐。
本发明方法由于先加萃取剂去除有机物,再用酸中和去除碱性物质并使酚类析出,最后通过沉淀分离回收盐,以及在蒸发浓缩过程中采用过滤净化。较现有处理方法具有:预处理能得到单一产品盐,回收盐的纯度大大提高(见表一),同时解决了废盐的污染问题,另外由于在蒸发前和蒸发中(蒸发中的液相过滤)去除杂质,从而使蒸发器的蒸发效率提高,吨废水只需0.5吨左右蒸汽,可使生产成本大大降低,并可提高蒸发器的使用寿命,同时又能保证分离产品的纯净,废水处理经济效益好(见表二)。
表一回收盐质量分析表
表二经济效益表
说明:上表为按液体树脂10000吨/年、固体环氧树脂10000吨/年,共约产生高盐浓度废水35000吨/年,按本发明方法可回收约4900吨成品工业盐(以优级品计算)。
以下结合二个具体实施方式,进一步说明本发明。
具体实施方式
实施例1:600g中分子量和400g低分子量环氧树脂混合废水,加入50g甲苯进行萃取,经搅拌、静置、分层。分出上层51g有机相返回环氧树脂生产工艺。下层废水加入18g浓盐酸中和,结束时PH等于7,加入1g絮凝剂,搅拌、静置、分层。分出下层废物30g,压滤液返回下一次絮凝液;上层液体987g,经过滤后,进入三效蒸发浓缩,蒸发浓缩时对循环液相进行过滤。蒸出的气相冷凝后返回环氧树脂生产,得到固含量为30%的盐浆559g,经离心脱水得湿盐239g,干燥,得成品盐167g。
实施例2:700g中分子量和300g低分子量环氧树脂混合废水,加入20g甲苯和20g甲基异丁基酮混合萃取剂进行萃取,经搅拌、静置、分层。分出上层41g有机相返回环氧树脂生产工艺。下层废水加入16g浓盐酸中和,结束时PH等于7.4,加入0.9g絮凝剂,搅拌、静置、分层。分出下层废物28g,压滤液返回下一次絮凝液;上层液体956.1g经过滤器过滤后,进入三效蒸发浓缩,蒸发浓缩时对循环液相进行过滤。蒸出的气相冷凝后返回环氧树脂生产,蒸发得到固含量为33%的盐浆521g,经离心脱水得湿盐227g,干燥,得成品盐162g。

Claims (7)

1.环氧树脂含盐废水处理及盐回收的方法,其特征是向含盐废水中加入苯系物和/或甲基异丁基酮萃取剂,萃取分离上层有机相返回环氧树脂生产,下层废水先加入酸性物质中和至PH5-9,分出下层废物,上层液经浓缩、结晶、干燥得成品盐。
2.根据权利要求1所述环氧树脂含盐废水处理及盐回收的方法,其特征是萃取剂加入量为废水量的1%-10%wt。
3.根据权利要求1所述环氧树脂含盐废水处理及盐回收的方法,其特征是下层废水加酸性物质中和至PH6-8。
4.根据权利要求1或3所述环氧树脂含盐废水处理及盐回收的方法,其特征是所说酸性物质为盐酸。
5.根据权利要求1所述环氧树脂含盐废水处理及盐回收的方法,其特征是中和后加有混凝剂和絮凝剂。
6.根据权利要求1所述环氧树脂含盐废水处理及盐回收的方法,其特征是所说浓缩为蒸发浓缩。
7.根据权利要求6所述环氧树脂含盐废水处理及盐回收的方法,其特征是蒸发过程液相循环回路中有过滤器。
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