TW200932857A - Pressure sensitive adhesive, pressure sensitive adhesive for optical member, optical member having pressure senstive adhesive layer - Google Patents
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Description
200932857 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於㈣劑’尤其是在適合使用於液晶顯示 置、有機EL顯示裳置、電裂顯示器等之影像顯示装置㈣ 學薄膜(偏光膜、相位差膜、光學補償膜、亮度提升膜 等中’例如用於將使偏光膜被三醋酸纖維素㈣膜等保護膜 所被覆的光學積層體與液晶單元的玻璃基板進行接勘的光 學構件聽著劑,以及設有此種黏著劑層之光學構件,暨附 有黏著劑層之偏光板;更詳言之,係關於可在維持耐久性之 下’抗靜電性能仍優越之光學構件㈣著劑及附有此種勒著 劑層之光學構件。 【先前技術】 習知以來,係進行將使偏光膜(例如賦予了偏光性之聚乙 烯醇系薄膜等)之兩面被纖維素系薄膜(例如三醋酸纖維素 薄膜)所被覆的偏光板,積層於在2片玻璃板之間挾持著經 配向之液BB成分的液晶單元的表面上,而作成液晶顯示板, 對於液晶單元面之積層,通常係藉由將設於偏光板表面之黏 著劑層抵接於該單元面,並予以押附而進行。 而且’於上述偏光板等之光學構件之表面上所設置的黏著 劑層上’係以防止損傷或污染為目的而設置分隔件,或以防 止於加工及搬送過程所發生之損傷或污染等為的目,而設置 表面保護薄膜等,但在貼合至液晶單元等時,此等分隔件或 097144636 4 200932857 表面保護薄膜變得不需要,而予以剝離去除。在自此種光學 構件剝離分隔件或表面保護薄膜時,會產生靜電,而因此靜 電使雜質附著於光學構件上,或因液晶配向紊亂而發生異常 ’、、'頁示或發生周邊電路元件之靜電破壞等不良情形的問題。 另外’在將上述設有黏著劑層之光學構件貼合至液晶單元 上寺在發生了異物混入或損傷、接黏錯誤等情況,雖可予 以剝離而再貼合,但在此種剝離時亦與上述同樣地產生靜電 〇 而發生不良情形。 作為此種對桌,例如提案有於光學構件所使用之黏著劑組 -成物中’於基質聚合物中調配離子性液體,藉此表現抗靜電 : 性能(例如,參照專利文獻1)。 另方面’亦提案有於偏光板或相位差板所使用之黏著劑 中藉由3有丙烯酸聚合物與紫外線硬化型樹脂與交聯劑’ 而作成_高貯藏彈性域的黏著劑,則可表現耐久性或耐 〇 漏光性(例如,參照專利文獻2)。 專利文獻1:日本專利特開2006-11365號公報 專利文獻2 :日本專利特開2__235568號公報 【發明内容】 (發明所欲解決之問題) -然1^於上述專利文獻1之揭示技術巾,雖可相到抗靜 電!此的效果’但由於僅依賴離子液體之抗靜電性能,故抗 靜電性能不足。又,於μ、+、* 〜上4專利文獻2之揭示技術中,雖有 097144636 5 200932857 關於耐久性或耐漏紐之效果,但完全 能二對於自光學構件剝離分隔件電性 之靜電的對應方面仍殘存著問題。 、、產生 腦二:見偏光=液晶顯示板’係廣範圍地使用作為電 電視、仃車導航等之顯示裝置,隨之而使心^ 非㊉嚴可,而要求即使在此種嚴苛環境下之使㈣具有2 财久性,例如’即使在高溫、高濕之嚴苛環境下,要求其 發生在黏著_與_板之間所發生之發__現象、。 ,此’本發明在此種背景下,以提供下述者為目的: 在商溫、高濕條件下,光學積層體、尤其Μ光板與破軌 板之間的接黏性良好,黏著劑層與玻璃基板間 = 剝離而耐久性良好,且抗靜電性能優越,不污染高價== 模組等之被黏體的黏著劑,尤其是光學構件用黏著劑及附有 此種黏著劑層之光學構件。 (解決問題之手段) 因此’本發明者有鏗於此等情事而潛心研究,結果發現, 藉由於以丙烯酸系樹脂作為主成分之黏著劑組成物中,含有 具親水性基之不飽和化合物作為可藉活性能量射線及熱中 之至少一者進行交聯之成分,則即使於高溫、高濕之條件 下,仍可成為使光學積層體、尤其是偏光板與玻璃基板間之 接黏性優越,黏著劑層與玻璃基板間不發生發泡或剝離而耐 久性良好,且抗靜電性能優異,不發生被黏體污染的黏著 097144636 6 200932857 劑’遂完成本發明。 亦即,本發明之要旨如下所述。 C二種黏著劑’其特徵為’使含有丙蝉酸系樹脂⑴及具 之不飽和化合物⑻的樹脂組成物’藉活性能量射 線及熱中之至少-者進行交聯而成。 、⑵如上述⑴之黏者劑,其中’丙烯酸系樹脂(Α)係含有 選自含減單體、錢基單體、含氧騎絲單體、含酿胺 基單體、含胺基單體之至少—種單體3〜9()重量%作為共聚合 成分。 (3) 如上述(1)或(2)之黏著劑,其中,具親水性基之不飽 和化合物(B)之不飽和基為(甲基)丙烯醯基。 (4) 如上述(1)〜(3)之黏著劑,其申,樹脂組成物進一步含 有聚合起始劑(C)。 (5) 如上述(1)〜(4)之黏著劑,其中,樹脂組成物進一步含 Q 有交聯劑(D)。 (6) —種光學構件用黏著劑’係含有(1)〜(5)中任一項之黏 著劑。 (7) 如上述(6)之光學構件用黏著劑,其中,光學構件為偏 光板。 (8)—種附有黏著劑層之光學構件’係具有含上述或(7) 之光學構件用黏著劑的黏著劑層。 (發明效果) 097144636 7 200932857 本發明之黏著劑、廿θ 尤其疋光學構件用黏著劑,係即使在高 溫、南濕條件下,杏風 心予積層體、尤其是偏光板與玻璃基板間 #仍優越著劑層與玻璃基板間不發生發泡或制離 而耐久性良好,且括輕恭t 靜電性優越,再者,幾乎無黏著劑成分 之參出(bleeding) ’故具有不污染獅體之效果。 【實施方式】 以下針對本發日物成進行詳細說明,此等表示較佳實施 態樣之一例。 尚 本發@中,(甲基)丙浠酸係指丙浠酸或曱基丙烯 酉文’(甲基)丙醯基係指丙烯醯基或甲基丙稀酿基,(甲基) 丙烯酸酯係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。 本發明所使用之丙烯酸系樹脂(A),作為聚合成分,較佳 係含有(甲基)丙烯酸酯系單體(al)及含官能基單體(a2)作 為主成分,並視需要亦可以其他共聚合性單體(a3)作為共聚 合成分。本發明之丙烯酸系樹脂係使用官能基單體 作為其共聚合成分’此情況由可成為丙烯酸系樹脂(A)之交 聯點,更加提升與基材或被黏體間之密黏性、抗靜電性能的 觀點而言屬較佳。 作為此種(甲基)丙烯酸酯系單體(al;),可舉例如(曱基) 丙烯酸烷基酯等之脂肪族系(曱基)丙烯酸酯系單體、(曱基) 丙烯酸苯基酯等之芳香族系(曱基)丙烯酸酯系單體。 關於此種(曱基)丙烯酸烷基酯,烷基之碳數通常為 097144636 8 200932857 M2、特佳卜8、更佳4〜8,具體可舉例如(甲基)丙稀酸甲 酉曰、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烤酸正丁酯、(甲基)丙烯 酸異丁醋、(甲基)丙烯酸第三丁醋、(▼基)丙婦酸正丙醋、 ' (甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基) '丙烯酸正辛醋、(甲基)丙烯酸異癸醋、(甲基)丙烯酸月桂 酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙埽酸硬脂酯、(曱基) 丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異稻酯等。另外,作為(曱基) ❹丙烯酸苯基醋,可舉例如(甲基)丙稀酸¥酯、(甲基)丙稀酸 苯氧基乙酯等。 作為其他(甲基)丙烯酸醋系單體,可舉例如(甲基)丙烯酸 四氫糠酯等。此等可單獨丨種或合併2種以上使用。 此種(甲基)丙烯酸醋系單體(al)中,由共聚合性、黏著物 性、操作容易度及原料取得容易度而言,較佳係使用(甲基) 丙稀酸正丁醋、(甲基)丙稀酸2_乙基己醋,由抗靜電性能 〇 優越之觀點而言,更佳係使用(甲基)丙烯酸正丁酯。 作為含官能基單體(a2),可舉例如含羥基單體、含羧基單 體、含氧基伸烷基單體、含醯胺基單體、含胺基單體、含氮 單體、含環氧丙基單體、含磷酸基單體、含續酸基單體等, 可單獨或合併2種以上使用。 #為上述含減單體,可舉例如(甲基)丙_ 2_經基乙 醋、(甲基)丙晞酸4-經基丁醋、(甲基)丙烯酸卜經基戊醋、 (甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸卜羥基辛酯、(甲 097144636 9 200932857 基)丙烯酸10-羥基癸酯、(曱基)丙烯酸(4-羥基甲基環己 基)曱酯等之(曱基)丙烯酸羥基烷基酯,己内酯改質(曱基) 丙烯酸2-羥基乙酯等之己内酯改質單體,2-丙烯醯氧基乙 基-2-羥基乙基酞酸、N-羥甲基(曱基)丙烯醯胺、N-羥基乙 基(曱基)丙烯醯胺等之含1級羥基單體;(甲基)丙烯酸2- 羥基丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基丁酯、(曱基)丙烯酸2-經 基-3-苯氧基丙酯、(曱基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙醋、(曱基) 丙烯酸2-經基-3-苯氧基丙酯等之含2級經基單體;(曱基) 丙烯酸2, 2-二甲基-2-經基乙酯等之含3級經基單體。 另外,亦可使用一乙一醇(甲基)丙浠酸醋、聚乙二醇單(曱 基)丙烯酸酯等之聚乙二醇衍生物,聚丙二醇單(甲基)丙烯 is曰4之聚丙一醇衍生物,聚乙二醇聚丙二醇單(甲基)丙稀 酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)單(曱基)丙烯酸醋、聚(丙二醇_ 丁二醇)單基)丙烯酸醋等之氧基伸烧基改質單體。 此種含經基單體中,由與交_之反應性優越的觀點而 言,較佳為含1級經基單體,更者,由二(甲基)丙烯酸醋等 之雜質較少、製造容易的觀點而言,特佳係使用(甲基)丙歸 酸2-經基乙酯。 尚且’作為此種含經基單體’較佳係使用雜質之二(甲基) 丙烯酸酯之含有比例為〇 5% 以下。 ·5从下者,更佳以下、特佳 作為上述含幾基單體,可舉例如丙婦酸、f基丙婦酸、丁 097144636 200932857 一 烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、衣康酸、反丁烯一西文 丙烯醯胺N-甘醇酸、桂皮酸、(曱基)丙烯酸之麥克爾加成 物(Michael Addition)(例如,丙烯酸一聚物、甲基丙稀 •二聚物、丙烯酸三聚物、甲基丙稀酸二聚物、丙稀酸四聚物、 > 甲基丙烯酸四聚物等)、2-(曱基)丙烯醯氧基乙基二羧酸單 酯(例如,2-丙烯醢氧基乙基琥珀酸單酯、2_曱基丙烯醯氧 基乙基琥珀酸單酯、2-丙烯醯氧基乙基酞酸單酯、2_曱基丙 ❹ 烯醯氧基乙基酞酸單酯、2-丙烯醯氧基乙基六氫酞酸單醋、 2-甲基丙烯醯氧基乙基六氫酞酸單酯等)等。又,此種含羧 基單體可直接使用酸,亦可依藉由鹼經中和之鹽的形式使 用。 尚且,於使用此種含羧基單體的情況,較佳係於使其共聚 合而聚合物化後,將來自含鲮基單體之羧基藉中和劑中和, 作成部分中和物、或完全中和物。 ❿ 作為此種中和劑,可舉例如氨、顯示驗性之錢鹽及單乙基 胺、單乙醇胺等之-級胺;二乙基胺、二乙醇胺等之二級:; 三乙基胺、三乙醇胺、n,n,n、三甲基乙二胺'"基二乙 醇胺、N,N-二乙錢基胺等之三級胺;二胺、聚乙亞^ 於1分子中具有複數錢原子的胺化合物4鱗之= 基化合物等之胺化合物;氫氧化,. 辰式妝 之驗金屬之祕綱。'•鉀等 此等中和劑中,由中和後之抗 靜電能力的觀點而言 ,較佳 097144636 200932857 為驗金屬之氫氧化物,由與丙烯酸系樹脂之相溶性而言,特 佳係使用獻氧化卸。 作為上述含氧基伸烷基之單體,可舉例如(曱基)丙烯酸 2- 曱氧基乙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基乙酯、(曱基)丙烯酸 3- 甲氧基丁酯、(曱基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、2-丁氧基二 乙二醇(曱基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(曱基)丙烯酸酯、 曱氧基三乙二醇(曱基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基) 丙烯酸酯、曱氧基二丙二醇(曱基)丙烯酸酯、曱氧基聚乙二 醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇聚丙二醇單(甲基)丙烯 酸酯、月桂氧基聚乙二醇單(曱基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙 二醇單(曱基)丙烯酸酯等之脂肪族系之(曱基)丙烯酸酯,或 (曱基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯 酸酯、苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(曱基)丙烯酸酯、壬基苯基 環氧乙烷加成物(曱基)丙烯酸酯等之芳香族(曱基)丙烯酸 酉旨的丙烯酸醋等。 作為上述含醯胺基單體,可舉例如丙烯醯胺、甲基丙烯醯 胺、N-(正丁氧基烧基)丙稀酿胺、N-(正丁氧基烧基)曱基丙 烯醯胺、N,N-二甲基(曱基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基) 丙烯醯胺、N, N-二曱基胺基丙基(曱基)丙烯醯胺、丙烯醯胺 -3-曱基丁基曱基胺、二甲基胺基烷基丙烯醯胺、二甲基胺 基烷基曱基丙烯醯胺等。 作為上述含胺基單體,可舉例如(甲基)丙烯酸二曱基胺基 097144636 12 200932857 乙酯、(曱基)丙烯酸二乙基胺基乙酯或其之4級化物等。 作為上述含氮單體,可舉例如丙烯醯基咮啉等。 作為上述含環氧丙基單體,可舉例如(曱基)丙烯酸環氧丙 ' S旨、烯丙基環氧丙基醚等。 ' 作為上述含磷酸基單體,可舉例如2-(曱基)丙烯醯氧基 乙基酸性磷酸、雙(2-(曱基)丙烯醯氧基乙基)酸性磷酸等。 作為上述含磺酸基單體,可舉例如伸乙基磺酸、烯丙基磺 0 酸、曱基烯丙基磺酸等之烯烴磺酸,2-丙烯醯胺-2-曱基丙 烷磺酸、苯乙烯磺酸或其之鹽等。 此種含官能基單體(a2)中,適合使用含羥基單體、含羧基 單體、含氧基伸烷基單體、含醯胺基單體、含胺基單體,再 者,由剝離物性優越、亦有助於耐久性之觀點而言,特別適 合使用含羥基單體、含羧基單體、含氧基伸烷基單體。 此等含官能基單體(a2)可使用1種或並用2種以上。 D 作為其他共聚合性單體(a3),可舉例如丙烯腈、曱基丙烯 腈、苯乙烯、α-曱基苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、 硬脂酸乙烯酯、氯化乙烯、偏二氯乙烯、烷基乙烯基醚、乙 烯基曱苯、乙烯基°比啶、乙烯基°比咯啶酮、衣康酸二烷基酯、 反丁烯二酸二烷基酯、烯丙基醇、氣化丙烯酸、曱基乙烯基 酮、Ν-丙烯醯胺曱基三曱基氯化銨、烯丙基三曱基氣化銨、 二甲基烯丙基乙烯基酮等之單體。 另外,在以高分子量化為目的時,亦可並用乙二醇二(甲 097144636 13 200932857 基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(曱 基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、二乙烯基苯等之具有二個以上乙烯性不飽和基的 化合物等。 丙烯酸系樹脂(A)中,(曱基)丙烯酸酯系單體(al)、含官 能基單體(a2)及其他共聚合性單體(a3)之含有比例,較佳係 (曱基)丙烯酸酯系單體(al)為10〜99. 9重量%、含官能基單 體(a2)為0. 1〜90重量%、其他共聚合性單體(a3)為0〜49. 9 重量%,更佳係(曱基)丙烯酸酯系單體(al)為30〜95重量°/〇、 含官能基單體(a2)為5〜70重量%、其他共聚合性單體(a3) 為0〜29重量%。 另外,丙烯酸系樹脂(A)中,作為含官能基單體(a2),較 佳係相對於總單體成分,含有3〜90重量%之選自含羥基單 體、含羧基單體、含氧基伸烷基單體、含醯胺基單體、含胺 基單體的至少一種(特佳為選自含羥基單體、含羧基單體、 含氧基伸烷基單體之至少一種)單體,特佳為含有5〜70重量 %、更佳15〜40重量%。若上述單體之含量過少,則有難以得 到更加提升抗靜電性能之傾向,若過多,則有黏著性劣化的 傾向。 若(曱基)丙烯酸酯系單體(al)過少,在例如使用作為黏著 劑時,有黏著力不足之傾向,若過多,則因官能基導入量變 少而凝集力不足,或因極性降低而有抗靜電能力降低的傾 097144636 14 200932857 向。若含官能基單體(a2)過少,則同樣地因凝集力不足、或 極性降低,而有抗靜電能力降低之傾向,若過多,則黏度變 高,有樹脂穩定性惡化的傾向。若其他共聚合性單體(a3) 過少,則有難以得到本發明效果的傾向。 本發明中,係藉由使上述(al)〜(a3)之單體成分進行聚 合’而製造丙烯酸系樹脂(A),於此種聚合時,可藉由溶液 自由基聚合、懸濁聚合、塊狀聚合、乳化聚合等之習知方法 ❹而進行。例如,於有機溶媒中,混合或滴入上述(曱基)丙烯 酸醋系單體(al)、含官能基單體(a2)、其他共聚合性單體⑽ 等之聚合單體、聚合起始劑(偶氮雙異丁腈、偶氮雙異戊猜、 過氧化苯f鱗)’以迴錄態或5G〜9()t進行聚合2〜2〇小 時。 另外於本發明巾’更佳係使料共聚合性單體之其他具 有抗靜電性能的化合物進行共聚合,而使丙賴緒脂⑴ Q 之抗靜電性能更加優越。 作為此種具有抗靜電性能之化合物,若為具有顯示親水性 之構造部位者即可’作為親水性基,可舉例如具有離子性基 的化合物。作為具有離子性基之化人 物,可舉例如咪唑鑌鹽 之(曱基)丙烯酸酯等之具有聚合性其 - 基的離子液體、具有4 級銨鹽基之胺基甲酸乙酯(甲基祕綠 - )丙烯酸醋系化合物等之含 離子性基聚合性化合物等。 此等之中,可特別適合使用含有(ψ 、τ基)内烯醯基之咪唑鏽 097144636 15 200932857 鹽系離子液體、含4級銨鹽之胺基甲酸乙酯(曱基)丙歸酸 酯、或使用其單末端曱基、乙基、烯丙基等作為原料的胺基 曱酸乙酯(曱基)丙烯酸酯。 另外’亦可於藉由共聚合而暫時製成之丙烯酸系樹脂(A) 之側鏈上,藉接枝化反應導入具有抗靜電性能的化合物。此 時,例如可藉由自上述具有親水性構造部位之化合物中選擇 含羥基的化合物,與聚異氰酸酯化合物進行反應而作成胺基 曱酸乙酯聚合物後,與丙烯酸系樹脂(A)之羥基反應而予以 導入。 如此’關於所得之丙烯酸系樹脂(A)之重量平均分子量, 並無特別限定,由耐久性能與無被黏體污染之觀點而言,較 佳為60萬以上、特佳80萬以上、更佳1〇〇萬以上、再更佳 120萬以上。若此種重量平均分子量過低,則有黏著劑層之 耐熱、耐濕熱等之耐久性能與防漏光性能的均衡劣化的傾 向。又,丙烯酸系樹脂(A)之重量平均分子量之上限,係由 製造容易度或經濟性之觀點而言,通常為300萬。 另外’丙烯酸系樹脂(A)之分子量之分散度(重量平均分子 量/數量平均分子量),較佳為10以下、更佳7以下、特佳 5以下。若此種分散度過咼,則有黏著劑層之耐濕熱、防漏 光性能等之耐久性能劣化的傾向。又,分散度之下限係由製 造之界限的觀點而言,通常為1. 1。 再者,丙烯酸系樹脂(A)之玻璃轉移溫度亦一律無特定, 097144636 16 200932857 較佳為-80〜-20°C、特佳-75—25°C、更佳-55〜-30°C,玻璃 轉移溫度若過南’則有黏性不足之傾向,若過低則有耐熱性 劣化的傾向。 尚且,上述重量平均分子量及數量平均分子量,係由標準 聚本乙婦分子置換舁所仔之重量平均分子量,藉由於高速液 體色層分析儀(曰本Waters公司製,「Waters 2695(本體)」
與「Waters 2414(檢測器)」),使用管柱:Sh〇dex GPC KF-806L(排除界限分子量:2xl〇7,分離範圍:1〇〇〜2xl07, 理論段數:10, 000段/根,填充劑材質:苯乙烯_二乙烯基 苯共聚物,填充劑粒徑:1 〇以m)之3根串聯而進行測定,又, 分散度係由重量平均分子量與數量平均分子量而求取。又, 玻璃轉移溫度係藉Fox公式而算出。 本^月中係相對於樹脂組成物總量,通常含有上述丙烯 酸系樹脂⑴50重量%以上、較佳6〇重量%以上、更佳7〇重 量%以上。又,上限通常為99. 9重量%。 本么明中’戶斤謂具親水性基之不飽和化合物⑻,若為具 有顯丁親Jc J±之構造部分與聚合性之*飽*基的兩者的化 合物即可,作為_ ’不親水性之構造部分,可舉例如非離子性 基、陽離子性基、降雜 ^雕子性基、兩性離子基等,作為聚合性 之不飽#基可舉例如乙烯基或烯丙基等之烯基,或(甲基) 丙烯酿基等。作為 此種不飽和基,由聚合時反應性較高的觀 點而言,較佳為(甲基)兩烯醯基。 097144636 17 200932857 於此 μ 縣之㈣和化合物⑻,可為具有親 1分子_具有1個聚合性不飽和基的單官能不 飽和化合物,亦可為於1分子中具有2個以上不飽和基的多 官能不飽和化合物,如可制具親水性基之胺基甲酸乙醋 (曱基)丙稀从系化合物、具親水性基之環氧基(甲基)丙稀 酸醋系化合物、具親水性基之聚S旨(甲基)丙烯酸酯系化合 物’或含有財性麵於丨好中含有丨仙上乙稀性不飽 和基的乙烯性不飽和單體(例如單官能單冑、2官能單體、3 官能以上之單體)等。 以下,著眼於親水性基之種類,將具親水性基之不飽和化 合物⑻分類為具非離子性基之不飽和化合物(⑷、具陽離 子性基之不飽和化合物(1:)2)、具陰離子性基之不飽和化合物 (b3)、具有兩性離子基之不飽和化合物(b4)而說明。又,此 等具有親水性基之不飽和化合物(Μ)〜(b4),係可單獨使 用,或並用2種以上。 作為具非離子性基之不飽和化合物(bl),可為於分子内具 有非離子性基與不飽和基之化合物,例如可使用具非離子性 基之單官能不飽和化合物、具非離子性基之多官能不飽和化 合物、具非離子性基之胺基曱酸乙酯(甲基)丙烯酸酯系化合 物等。 作為具非離子性基之不飽和化合物(bl)之不飽和基,較佳 為(曱基)丙烯醯基,由反應性較高之觀點而言,特佳為丙烯 097144636 18 200932857 醯基。作為此種非離子性基’可舉例如氧基伸烷基,作為其 之重複單位,較佳為2〜100、更佳3〜50。 於此’於使用含(甲基)丙烯醯基之化合物作為含有非離子 • 性基與不飽和基之化合物(bl)時,在所有分子末端被(甲基) 丙烯醯基所封鎖的情況,由於有無法得到充分抗靜電性能的 傾向,故較佳係使分子末端之一部分直接以例如羥基、甲氧 基、烯丙基等(甲基)丙烯醯基以外的取代基殘留著。此認為 ❹ 係在含不飽和基之化合物製作網絡時,若被高反應性之(甲 基)丙烯醯基進行末端封鎖,則其自由度被奪取所致。 作為上述具有非離子性基之單官能不飽和化合物,可舉例 如含有氧基伸烷基鏈作為非離子性基的下述一般式(1)所示 化合物(以下稱為含氧基伸烷基鏈之不飽和化合物)等。此種 含氧基伸烧基鏈之不飽和化合物係因抗靜電性能優越而適 合使用。 0 (化 1)
A * · (1) (式中’ X為伸烷基,η為1以上之整數,A為(甲基)丙烯 醯基或烯基,B為氫原子、烷基、苯基、醯基、烯丙基。) 上述一般式(1)中之X為伸烧基,其中’較佳為碳數1~1〇 之伸烧基,特佳為伸乙基、伸丙基、四亞甲基等之碳數1〜4 之伸烧基。又’在η為2以上之聚氧伸烧基鏈部位的情況, 097144636 19 200932857 可為相同之氧基伸烷基鏈的均聚物,亦可為使不同之氧基伸 烷基鏈進行無規或嵌段狀之共聚合者。 上述一般式(1)中之A為(曱基)丙烯醯基或烯基,作為烯 基,通常為碳數2〜6者,例如使用乙烯基或烯丙基。此等之 中,較佳為曱基丙烯醯基、丙烯醯基、烯丙基,特佳為曱基 丙烤醯基、丙稀醢基。 上述一般式(1)中之B為氫原子、烷基、苯基、醯基、烯 丙基,作為烷基,通常使用碳數1〜20、較佳1〜10者。此等 之中,較佳為氳原子、曱基、乙基。 上述一般式(1)中之η為1以上之整數,較佳為1〜500、 特佳2〜100、更佳3〜50。若無氧基伸烷基鏈,則有抗靜電能 力不足的傾向,若過多,則有耐久性不充分的傾向。 作為上述含氧基伸烷基鏈之單官能單體的具體例,可舉例 如: [Α ··(甲基)丙烯醯基的情況] 可舉例如聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等之聚乙二醇衍生 物、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等之聚丙二醇衍生物、聚乙 二醇-聚丙二醇單(曱基)丙烯酸酯、聚(乙二醇-丁二醇)單 (曱基)丙烯酸酯、聚(丙二醇-丁二醇)單(甲基)丙烯酸酯、 曱氧基聚乙二醇單(曱基)丙烯酸酯或乙氧基聚乙二醇單(曱 基)丙烯酸酯等之烷氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯等。 [A :烯基的情況] 097144636 20 200932857 可舉例如聚乙二醇單稀丙基 二_基_等之聚f 物、聚丙 單烯丙基醚等。 物、聚乙二醇-聚丙二醇- 述中較佳為聚乙二醇衍生物 化物,更㈣絲醇之烧氧 斑耐久性之^ 释早丙私,又’由抗靜電能力 5:_、特佳:的觀點而言,環氧乙燒加成莫耳數η較佳為 ❹ 5〜100、更佳6〜3〇。若環氧乙烷加成莫耳數η 過小,則有抗靜電能力劣化的傾向,若過大,則有耐久性惡 化的傾向。再者,由硬化性優越的觀點而言,Α較佳係 基)丙烯醯基。 另外,作為上述一般式(丨)所示之含有氧基伸烷基鏈之單 官能乙烯性不飽和單體的重量平均分子量,通常較佳為 100〜20000、特佳200〜10000、更佳300〜1000。若上述重量 平均分子量過小,則有抗靜電能力劣化的傾向,若過大,則 φ 有耐濕熱性降低的傾向。 作為上述具非離子基之多官能不飽和化合物,可舉例如二 乙一醇二(曱基)丙婦酸醋、四乙二醇二(甲基)丙烯酸g旨、聚 乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸醋、聚 丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質雙酚A型二(甲基) 丙烯酸酯、環氧丙烷改質雙酚A型二(甲基)丙烯酸醋、丨,6_ 己二醇環氧乙烧改質二(甲基)丙稀酸6旨、乙二醇二環氧丙基 醚二(曱基)丙烯酸酯、二乙二醇二環氧丙基醚二(甲基)丙稀 097144636 21 200932857 酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質二丙烯酸酯等之2官能單 體;三(曱基)丙烯醯氧基乙氧基三羥曱基丙烷、甘油聚環氧 丙醚聚(曱基)丙烯酸酯、異三聚氰酸環氧乙烷改質三(曱基) 丙烯酸酯、環氧乙烷改質二季戊四醇五(曱基)丙烯酸酯、環 氧乙烷改質二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質季 戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質季戊四醇四(甲基) 丙烯酸酯等之3官能以上之單體。 作為上述含非離子性基之胺基曱酸乙酯(曱基)丙烯酸酯 系化合物,可舉例如使多元異氰酸S旨系化合物、具有非離子 性基之多元醇、含羥基之(曱基)丙烯酸系化合物進行反應而 得者。 作為此種多元異氰酸酯系化合物,並無特別限定,可舉例 如芳香族系、脂肪族系、脂環式系等之聚異氰酸酯,其中, 較佳係使用曱苯二異氰酸酯、二苯基曱烷二異氰酸酯、氫化 二苯基曱烷二異氰酸酯、聚苯基曱烷聚異氰酸酯、改質二苯 基曱烷二異氰酸酯、氫化二曱苯二異氰酸酯、二曱苯二異氰 酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、三曱基六亞曱基二異氰酸酯、 四曱基二曱苯二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、降稻烯二異 氰酸酯、1, 3-雙(異氰氧基曱基)環己烷、苯二異氰酸酯、離 胺酸二異氰酸酯、離胺酸三異氰酸酯、萘二異氰酸酯等之聚 異氰酸酯或此等聚異氰酸酯的三聚物化合物或多聚物化合 物,雙縮脲型聚異氰酸酯、水分散型聚異氰酸酯(例如,曰 097144636 22 200932857 本 Polyurethane 工業公司製之「 Aquanatel00 」、 「Aquanatell0」、「Aquanate200」、「Aquanate210」等)等0 其中’較佳係使用異佛酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六 亞甲基二異氰酸酯、或此等之三聚物化合物或多聚物化合 物。 作為此種具有非離子性基的多元醇,並無特別限定,可舉 例如乙一醇、一乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、
丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、聚丁二醇等之院二 醇系化合物、聚丁二醇等之多元醇;具有聚環氧乙烷、聚環 氧丙烷、環氧乙烷/環氧丙烷之嵌段或無規共聚物之至少一 種構造的聚醚多元醇;該多元醇或聚醚多元醇與順丁烯二酸 酐、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸針、衣康酸、己二酸、 異酉太酸等之多元酸的縮合物的聚@|多元醇;己内g旨改質聚四 亞曱基多元醇等之己内醋改質多元醇;等。此等之中,較佳 係使用聚乙二醇衍生物,特佳係使用聚乙二醇。 作為此種含《(甲基)丙烯酸系化合物,並無特別限定, 可舉例如(甲基)丙稀酸2,基乙醋、(甲基)丙烯酸2_減 丙醋、(曱基)丙稀酸2-經基丁輯、(甲基)内稀酸4_声^ 酉旨、(甲基)丙烯酉吏6-經基己酉旨、2_(甲基化歸酿氧^基 -2-經基丙統_、2,基_3_(f基)丙㈣氧基丙基(; 基)丙烯酸醋、己内醋改質(甲基)丙稀酸2,基已醋、土 四醇三(曱基)丙稀酸醋、二季戊四醇五(甲基)丙_酷、己 097144636 23 200932857 ㈣改f二季戊四醇五(甲基^烯酸i旨、己内S旨改質季戊四 醇三(甲基)丙烯酸i旨、環氧乙烧改質二季戊四醇五(甲基) 丙稀酸_、環氧乙奸質季戊讀三(甲基)丙稀㈣等,其 中較佳為具有3個以上丙騎基之含縣(曱基)丙烯酸系 化合物。又,此等可使们種或組合2種以上使用。 作為此種具有非離子性基之胺基甲酸乙醋(曱基)丙婦酸 醋系化合物,係使㈣二醇系化合物作為上述含非離子性基 多凡醇ϋ系化合物之兩末端之經基中的—者與異氛酸 醋基進行反應,另-者㈣基㈣,而具有氧基伸烧基鍵構 造的胺基曱酸乙醋(甲基)丙稀_,其即使於藉活性能量射 線照射而硬化後,氧基伸絲鏈之自由度大而容㈣生離子 之搬運,故顯示優越的抗靜電性能,故較佳。 另外’作為此種具有非離子性基之絲甲酸乙目旨(甲基) 丙烯酸@旨系化合物,亦可取代上述具有複數健基之多元 醇,使用僅具有1個羥基之烷二醇系化合物而得者。作為上 述僅具有1個經基之烧二醇系化合物,可舉例如聚乙二醇單 甲細、聚乙二醇單乙基趟、聚乙二醇單丙基醚、聚乙二醇 單丁基醚、聚乙二醇單烯丙基醚、聚乙二醇月桂基醚、聚乙 二醇鯨蠟基醚、聚乙二醇硬脂基醚、聚乙二醇壬基苯基醚、 聚乙二醇三癸基醚、聚乙二醇油基醚、聚乙二醇辛基苯基 喊、t氧乙稀油基鯨躐基驗等之聚乙二醇衍生物,聚丙二醇 單甲基醚等之聚丙二醇衍生物等之含烷基聚烷二醇衍生物。 097144636 24 200932857 作為此種含非離子性基之胺基甲酸乙酯(曱基)丙烯酸酯 系化合物的製造方法,並無特別限制,可舉例如將多元異氰 酸醋化合物與具有非離子性基之多元醇進行反應後,使殘存 • 之異氰酸酯基與含羥基之(甲基)丙烯酸系化合物進行反應 ' 的方法。此反應中,較佳係使用辛烯酸錫、二月桂酸二正丁 基錫、辛酸鉛、辛酸鉀、醋酸鉀、辛酸亞錫、三乙二胺等之 胺基曱酸乙酯化觸媒。 G 此種含非離子性基之胺基曱酸乙酯(曱基)丙烯酸酯系化 合物的重量平均分子量,較佳為300〜4〇〇〇、更佳6〇〇〜3〇〇〇、 特佳1000〜2000。亦即,若上述重量平均分子量過小,則有 於硬化後凝集力不足的傾向,若過大,則有黏度過高而製造 困難的傾向》 尚且,至此為止,作為含非離子性基之胺基曱酸乙酯(甲 基)丙稀酸醋系化合物’雖針對原料之多元醇具有非離子性 ❹^的情況進行說明,但非離子性基亦可由多元異氛酸醋系化 合物所具有’亦可由含經基之(f基)丙烯酸醋系化合物所具有。 另外,關於含非離子性基之胺基甲酸乙醋(甲基)丙婦酸醋 系化口物’亦有效的是,有意地殘留異氰酸S旨基,作成於分 子内具有異氰酸酿基與不飽和鍵結的胺基甲酸乙酿丙稀酸
Sa而可製作與丙烯酸聚合物的交聯點、提升黏著劑之凝集 力。 ’、 另外,此等具非離子性基之不飽和化合物(M),可單獨或 097144636 25 200932857 混合2種以上而使用。 作為具陽離子性基之不飽和化合物⑽可為於分子内具 有陽離子性基與不飽和基的化合物,可舉例如: ⑴屬於自(甲基)丙烯酸與碳數卜4之表氯醇四級化物所 衍生之化合物的(甲基)__基丙基絲化敍、三甲 基胺基乙基氯化(甲基)丙烯酸醋或(曱基)丙婦酸經基丙基 三乙基溴化錄等。 (II) 屬於自(曱基)丙婦醯胺或(甲基)丙烯酸與具有碳數 1〜4之烧基之二烧基烧醇胺所衍生之胺衍生物的二甲基胺 基乙基(曱基)丙烯酸I旨、二乙基胺基乙基(甲基)丙婦酸醋、 二甲基胺基丙基(曱基)丙烯酸醋等,或二甲基胺基丙基(曱 基)丙烯醯胺等之鹽酸、乳酸等酸的中和物,氯化甲基、氯 化乙基、漠化甲基、礙化乙基等之鹵化燒基的改質物,單氯 醋酸乙醋、單氯丙酸曱醋等之_化脂肪酸酷的改質物,二甲 基硫酸、二乙基硫酸等之二烷基硫酸的改質物。 (III) 二烯丙基二甲基氯化銨等之烯丙基化合物的胺衍生 物。 再者,作為具陽離子性基之不飽和化合物(b2),亦可使用 下述之離子㈣:具有含聚合性不飽和基作為陽離子性構造 -P刀的含魏鹽、含硫鏽鹽或含磷鏽鹽,使此種鹽與特定陰 離子鍵、”。者(以下稱為含聚合性不飽和基之離子液體。又, 本發明之離子液體,係表示於(MGGt:之範圍的-定溫度 097144636 26 200932857 下,由保㈣體之陽離子成分及陰離子成分所形成的離子性 物質)。 作為此種含聚合性^飽和基之離子液體,由可得到優越之 抗靜電f生犯的理由而言’較佳係使用由下述陽離子成分與陰 離子成分所形成者。 _±__優越抗靜電性能之陽離子成分 ,可舉例如 具有比定备陽離子、α底咬鏘陽離子“㈣咬鑌陽離子、具有 ❹11比洛淋月架之陽離子、具有吡咯骨架之陽離子、咪唑鑌陽離 子、四虱嘧啶鏽陽離子、二氫β比啶鏽陽離子、吼唑鑌陽離子、 ^坐琳鏽陽離子、三燒基疏陽離子、四炫基鱗陽離子、銨陽 離子的化合物等。 另一方面,作為陰離子成分,可舉例如Cl—、Br-、AlCh—、
Al2Cl7、BF4 ' PFr、Cl〇4-、N〇3-、CH3C〇〇-、CF3C〇〇-、CH3S〇3-、 CF3S〇3、(CF3S〇2)2N'、(ch3S〇2)3C_、AsF6-、SbFr、NbFr、TaF6-、 ❹ F(HF)n、(’ΡΓ、SCN-、C4F9S〇3-、(c2F5S〇2)2N_、CACOO—、 (CF3S〇2)(CF3CO)If 等。 而且,作為含聚合性不飽和基之離子液體中之聚合性不飽 和基,可舉例如烯丙基、(甲基)丙烯醯基等。其中,由與其 他構成單位之共聚合性或反應性佳的觀點而言,較佳係使用 含有(甲基)丙烯醯基的離子液體。 此等上述離子液體可單獨使用或並用2種以上。 作為本發明所使用之含聚合性不飽和基之離子液體,係自 097144636 27 200932857 上述陽離子成公伽& 〃陰離子成分的組合予以適當選擇而使 =1體而5 著物性與抗靜電能力及其他構成單位的 /、聚口 ι±之均衡的觀點而言,可舉例如由含聚合性不飽和基 之味嗤鏘鹽’例如卜(2-(甲基)丙烯醢氧基乙基)-3-辛基^ ^嗤鐵或卜(2'(甲基)丙稀醯氧基乙基)-3-辛基氣化哺 4鏘等之1 (曱基)丙稀醯氧基烧基_3_烧基味唾鑌的齒化 鹽,1-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)_3_辛基咪唑鏽三氟曱烷 砀醯胺或1-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)_3_辛基咪唑鑌四 氣棚酸Sa #之(甲基)丙稀醯氧基烧基-3-烧基味嗤鏽的含i 鹽’卜(2-(曱基)丙烯醯氧基乙基)_3_乙基_2_曱基味嗤錯二 氰醯胺或1-(2-(曱基)丙烯醯氧基乙基)_3_乙基_2_曱基咪 唑鏽硫基氰酸酯等之(曱基)丙烯醯氧基烷基烷基咪唑鏽的 含氮基鹽等之(甲基)丙烯酸味嗤鏽系化合物,1 _ 丁基-3-乙 烯基咪唑鑌四氟硼酸酯(1B3VIBF4)、1-丁基-3-乙烯基咪唑 錯二氣曱烧磺醯胺(1B3VITFSI)等之乙烯基咪唑鑌系化合 物’二曱基胺基乙基(曱基)丙烯酸酯二氰醯胺等之4級銨鹽 系化合物等所形成的離子液體。 上述含聚合性不飽和基之離子液體,若例如以咪唑鑌鹽為 例而說明’可藉由於不具有不飽和基之咪唑鏽鹽中導入不飽 和基的方法’或於咪唑中導入不飽和基而作成含不飽和基的 味°坐後予以鹵化、或再進行鹽交換的方法等進行製造。 另外’作為具陽離子性基之不飽和化合物(b2),亦可使用 097144636 28 200932857 含陽離子性基之胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯系化合物,可 舉例如使多元異氰酸酯系化合物、具有陽離子性基與羥基的 化合物、含經基之(甲基)丙嫦酸系化合物進行反應而得者。 作為此種多元異氰酸酯系化合物及含羥基(甲基)丙烯酸 ' 系化合物,可使用與於上述含非離子性基之胺基甲酸乙酯 (甲基)丙埽酸酯系化合物所說明者為相同者。 作為此種具有陽離子性基與羥基的化合物,並無特別限 ❹ 定,可舉例如於咪唑鑌鹽之側鏈具有羥基的化合物,或於銨 鹽之側鏈具有羥基的化合物,此等之中,較佳係使用含羥基 的敍鹽。 由與丙烯酸系樹脂(A)之相溶性的觀點而言,更佳係使用 由含羥基之陽離子成分與陰離子成分所形成的離子液體。 ❹ 作為此種具有羥基之陽離子成分,並無特別限定,可使用 於一般離子液體所使狀陽離子中含㈣基者。作為此 離子類’可舉例如雜環式化合物之陽離子類、尤其是含 1〜5個雜原子的1〜5員環之雜環 /、 是含有1 ““ ,環式化合物之陽離子類,特别 〜5個㈣子料雜科的含卜5 _原子之 員衣之雜環式化合物之陽離 離子、^各錢、陽離子、“ 4 ’其中’較佳為味唾鏽陽 哌啶鑷陽離子、吡啶鑷陽雜早笙 又’較佳係使關狀之四級娜Μ 離子等。 ^^ 鉍除離子、四級鱗陽離子。此蓉 ,較佳係使用咪唑鑷陽離子 離子、四級舰齡“ ^㈣離子、四級録陽 級物離子,由點度較低之觀點而言,特佳為使用 097144636 29 200932857 味β坐錯陽離子。 作為此種陰離子成分姐無特別限定,可使用例如Cl-、
Br、AlCl4'Al2Cl7'BF4、PF6、Cl〇4、N〇3、CH3C00、CF3C00' CH3S〇r、CF3S(V、(CF3S〇2)UCH3S〇2)3(T、AsF6_、SbF,、NbFr、 TaF6、F(HF)n_、(CN)2N、SCN、C4F9S〇3、(C2F5S〇2)2N_、C3F7COO-、 (CF3S〇2)(CF3CO)N-等一般離子液體所使用的陰離子。 作為此種含陽離子性基之胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯 系化合物的製造方法,姐無特別限制’例如可使多元異氰酸 酯化合物與具有陽離子性基與經基的化合物進行反應後,使 殘存之異氰酸酯基與含羥基之(甲基)丙烯酸系化合物進行 反應而製造。此反應中’較佳係使用辛烯酸錫、二月桂酸二 正丁基鍚、辛酸鉛、辛酸鉀、醋酸鉀、辛酸錫、三乙二胺等 之胺基曱酸乙酯化觸媒。 此種含陽離子性基之胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯系化 合物的重量平均分子量,較佳為3〇〇~4000、更佳6〇〇〜3000、 特佳酬〜2GGG。亦即’若上述重量平均分子量過小,則有 硬化後凝集力不^的傾向,若過大,職度過高而有製造困 難的傾向。 尚且至此為止’作為含陽離子性基之胺基甲酸乙醋(甲 基)丙烯酸㈣化合物’雖針對使用具有織與陽離子性基 之化合物的情況進行㈣,但陽離子性基亦可由多元異氣酸
酯系化合物所具有,亦可丄A J由含羥基之(甲基)丙烯酸酯系化合 097144636 200932857 物所具有。 另外,關於含陽離子性基之胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸匕 系化合物,亦有效的是,有意地殘留異氰酸酯基,作成於二 子内具有異氰酸酯基與不飽和鍵結的胺基甲酸乙酯丙烯萨 -面旨’而τ製作與丙烯酸聚合物的交聯點、提升黏著劑之凝^ 另外 Ο 一,此等具陽離子性基之不飽和化合物(b2),可單獨 混合2種^上而使用。 " ^為具陰離子性基之不飽和化合物(b3),可為於分子内具 有陰離子性基與不飽和基的化合物,可舉例如: (1)(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二 反丁· 文听衣康酸、 酸 丁稀酸等之α、沒-不飽和叛酸 Ο (11)不飽和多元酸酐(例如,琥珀酸酐,酞 丙烯酸翔I 八八1f基) 土乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯等之含經基 丙烯酸崎的半醋。 錄(甲基) (i i i)贫, 乙烯磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸基乙酯等之且斿 基的化合物。 八文 聽^其)峻性磷醯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3~氯_2-酸性磷 _ :丙基(甲基)丙烯酸酯等之具磷酸基化合物等。 或予離子性基之不飽和化合物(b3),可直接使用酸, ^ #分中和或完全中和而使用,或在依酸之狀態進行共 聚口後’進行部分中和或完全中和。作為於進行中和時可使 097144636 31 200932857 用之鹼性化合物,若可進行中和則無特別限制,可舉例女& 氧化鋰、氫氧化鉀、氫氧化鈉等之鹼金屬氫氧化物;氨水虱 單、二或三乙醇胺、三乙基胺、咮啉、胺基甲基丙醇、胺美 乙基丙二醇等之胺化合物等。 此等之中,由顯示高抗靜電性能之觀點而言,較佳係部分 中和物或完全中和物,更佳係藉鹼金屬之氫氧化物等進行中 和而得的酸之鹼金屬鹽。作為酸之鹼金屬鹽的具體例,可舉 例如(甲基)丙烯酸鉀、(曱基)丙烯酸鈉等之(曱基)丙烯酸的 鹼金屬鹽’東亞合成公司製(ΓΜ_510」)等之含羧基多官能(甲 基)丙烯酸酯系化合物的鉀及鈉鹽等 另外,作為具陰離子性基之不飽和化合物(1)3),亦可使用 具陰離子性基之胺基曱酸乙酯(甲基)丙烯酸酯系化合物,可 舉例如使多元異氰酸酯系化合物、具有陰離子性基與羥基的 化合物、含羥基之(曱基)丙烯酸系化合物進行反應而得者。 作為此種多元異氰酸酯化合物及含羥基之(甲基)丙烯酸 系化合物,可使用與於上述含非離子性基之胺基曱酸乙酯 (曱基)丙烯酸酯系化合物所說明者為相同者。 作為上述具有陰離子性基與羥基的化合物並無特別限 制,例如可為上述(0〜(iv)之含酸基化合物與含羥基化合 物’具體可舉例如二經甲基丙酸或二經甲基丁酸等之含絲 多兀醇化合物、丨2-羥基硬脂酸等之羥基烷基酸等或其中和 物等。 097144636 32 200932857 此等具陰離子性基之胺基甲酸乙酯(曱基)丙烯酸酯系化 合物,可直接使用酸,或予以部分中和或完全中和而使用, 由顯示高抗靜電性能的觀點而言,較佳為部分中和物或完全 中和物’更佳係藉由鹼金屬之氫氧化物等進行中和而得的酸 之驗金屬鹽。 作為此種具陰離子性基之胺基甲酸乙酯(曱基)丙烯酸酯 系化合物之製造方法,並無特別限制,例如可將多元異氰酸 ❹酯系化合物與具有陰離子性基與羥基的化合物進行反應 後’使殘存之異氰酸酯基與含羥基之(甲基)丙烯酸系化合物 進行反應而製造。此反應中,較佳係使用辛烯酸錫、二月桂 酸二正丁基錫、辛酸鉛、辛酸鉀、醋酸鉀、辛酸錫、三乙二 胺等之胺基甲酸乙酯化觸媒。 此種含陰離子性基之胺基甲酸乙酯(曱基)丙烯酸酯系化 合物的重量平均分子量,較佳為3〇〇〜4〇〇〇、更佳6〇〇 3〇〇〇、 Ο 特佳1000〜2000。亦即,若上述重量平均分子量過小,則有 於硬化後凝集力不足的傾向’若過大,财黏度過高而製造 困難的傾向。 尚且,至此為止,作為含陰離子性基之胺基甲酸乙酯(甲 基)丙烯酸s旨系化合物’雖針對具有經基與陰離子性基之化 合物的情況進行說明’但陰離子性基亦可由多元異氮酸醋系 化合物所具有,亦可由含經基之(甲基)丙稀酸醋系化合物所 具有。 097144636 33 200932857 另外,關於含陰離子性基之胺基曱酸乙酯(曱基)丙烯酸酯 系化合物,亦有效的是,有意地殘留異氰酸酯基,作成於分 子内具有異氰酸酯基與不飽和鍵結的胺基曱酸乙酯丙烯酸 酯,而可製作與丙烯酸聚合物的交聯點、提升黏著劑之凝集 力。 另外,此等具陰離子性基之不飽和化合物(b3),可單獨或 混合2種以上而使用。 作為具兩性離子基之不飽和化合物(b4),可為於分子内具 有兩性離子性基與不飽和基的化合物,有如(曱基)丙烯酸之 胺衍生物及(曱基)丙烯醯胺衍生物,可舉例如(甲基)丙烯酸 二曱基胺基乙酯及二甲基胺基丙基(曱基)丙烯醯胺的、單氣 醋酸胺基曱基丙醇鹽、單氯醋酸三乙醇胺鹽、單氣醋酸鉀、 單溴丙酸鈉等之鹵化脂肪酸鹽的改質物、丙烷礦内酯之改質 物及氧化物改質物等。 本發明中,上述具親水性基之不飽和化合物(B)中,特別 適合使用選自下述之至少一者:聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、 含(曱基)丙烯醯基之咪唑鑌鹽系離子液體、含(曱基)丙烯醯 基之銨鹽系離子液體、含4級銨鹽之胺基曱酸乙酯(曱基) 丙烯酸酯、含咪唑鏽鹽之胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、含 羧基之多官能(甲基)丙烯酸酯的鹼中和物、(曱基)丙烯酸等 之單官能(曱基)丙烯酸酯系化合物的中和物、環氧乙烧之重 複單位為5〜50之聚乙二醇,或將其單末端曱基、乙基、烯 097144636 34 200932857 丙基=使用作為原料且具有至少一個未被㈣酸封鎖 乙一醇鏈的胺基曱酸乙酯(曱基)丙烯酸酯。 a 作為·^述具親水性基之讀和化合物(B)的含量,係相 於丙歸酸系樹脂_〇重量份,較佳為_重量份、更 $ 5’重量份、再更佳7,重量份、特佳重量份。 ^上返具親水性基之不飽和化合物⑻之含量❹,則有與 目溶性降低、塗膜白化的傾向,若過少,則黏著劑之 ❹ 抗靜電性能不足。 另外本發明中’卩為樹脂組成物整體的不飽和基含量 由取得耐久性與防漏光性能之均衡的觀點而言,通常較佳A 10〜36〇mmol/100g 、特佳 3〇〜24〇_l/i〇〇g、更佳 5〇〜180動1/1G()g。若此種不飽和基含量過少,則因凝集力 ^足而有無法取得耐久性與防漏光性能之均衡的傾向,若過 多’則有黏著力過低而對财久性造成不良影響的傾向。 ❹肖且,本發明中’作為不飽和化合物,除了具親水性基之 不飽和化合物⑻之外,於保有财久性或抗靜電性能之二衡 的目的下,較佳係並用不具親水性基的不飽和化合物 (B,)。Μ如不具親水性基之胺基甲酸乙醋(甲基)丙婦酸醋 系化合物、或不具親水性基之於1分子内具有1個以上乙烯 性不飽和基的乙烯性不飽和化合物,例如可使用單官能不飽 和化合物、2讀不飽和化合物、3官能以上之化合 物。 口 097144636 35 200932857 作為具親纽基^紗化合_)料錢水性基之不 飽和化合物(Β,)之比例,由耐久性與抗靜電性能之均衡佳 的觀點而言’係相對於具親水性基之·和化合物⑻⑽ =量:不具親水性基之不飽和化合物(Β,)較佳為 10〜1000重量份、特佳100〜500重量份。 本發明中,係將含有至此為止所說明之丙稀酸系樹脂⑷ 及具親水性基之不飽和化合物⑻作為必須成分的樹脂組成 物’猎活性能量射線及射之至少一者進行交聯,而作成光 學構件用黏著劑。 ❹ 本發明之樹脂組成物’除了丙烯酸系樹脂(Α)及具親水性 基之不飽和化合物⑻之外,較佳係進一步含有聚合起始劑 (c)。作為聚合起始劑((:),可使用光聚合起始劑(cl)、熱聚 合起始劑(c2)等各種聚合起始劑,但由可藉極短時間之紫外 線等活性能量射線照射進行硬化的觀點而言,特佳係使用光 聚合起始劑(cl)。
Q 另外’於使用上述光聚合起始劑(cl)時’係藉活性能量射 線照射而使樹脂組成物交聯,於使用熱聚合起始劑時, 係藉加熱而使樹脂組成物交聯,視需要,較佳係並用兩者。 作為上述光聚合起始劑(cl),可舉例如:二乙氧基苯乙 酮、2-經基-2-曱基-1-笨基丙燒酮、苄基二甲基縮酮、 4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2—羥基_2_丙基)酮、丨_羥基環己基 苯基酮、2-曱基-2-N-味啉基(4_硫曱基苯基)丙烷酮、2_ 097144636 36 200932857 苄基I二甲基胺基一卜(4如未琳基苯基)丁嗣、2_經基一2— 甲基1 [4 (卜甲基乙基)苯基]丙轉聚物等之苯乙網類; 苯偶姻、苯偶姻甲絲、苯偶姻乙基_、苯偶姻異丙基醚、 苯偶姻異丁細等之苯偶姻類;二苯基酮、鄰苯甲醢基安息 香酸甲1日、4-苯基二苯基_、4_苯甲酿基_4,_甲基-二苯基 硫化物—3,3,4,4 -四(第三丁基過氧基幾基)二苯基酮、 ❹ ❹ 2, 4, 6_三甲基二苯基酮、4—苯甲醯基-N,N-二甲基-N—[2_(卜 側氧基_2~丙稀基氧基)乙基]苯漠化曱基紹、(4-苯甲醯基苯 基)二甲基氯化錄等之二苯基嶋;2_異丙基9__氧硫咖星、 4_異丙基氧硫如星、2 4_二乙基9_氧硫如星、& 9氧爪山星、1一氯-4-丙氧基9-氧硫如星、2-(3__二甲基胺 基:2-羥基)〜3’ 4_二甲基普9_氧硫岭9酮内消心 物等之9、氣硫咄β星類;2, 4, 6-三甲基苯甲醯基_: 酿、#Γ? β —尽丞氧化 2雙广二曱氧基苯甲醯基m三甲基1基氧化 膦、雙(2, 4, 6〜三甲基笨f醯基)苯基氧化膦等之 類H ’此等光聚合起始劑⑻可僅單獨 可並用2種以上。 1種,亦 另外,作為此等之輔助劑,亦可並用三乙醇 二 、Λ 4’ 二異丙醇 妝’〜二甲基胺基二苯基酮(米其勒酮)、4,4,、一 胺基二苯基綱、2-二甲基胺基乙基苯甲酸、4、二甲二乙基 曱酸乙S旨、4、二甲基胺基苯甲酸(正τ氧基)乙自旨、二胺基笨 胺基苯甲暖異戊醋、4-二甲基胺基苯曱酸2~乙基己曱基 日、2, 097144636 37 200932857 二乙基9-氧硫《山〇星、2, 4-二異丙基9-氧硫β山α星等。 此等之中’較佳係使用苄基二曱基縮酮、卜羥基環己基苯 基酮、苯甲醯基異丙基醚、4-(2-經基乙氧基)-笨基(2_經基 -2-丙基)酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮。 另外,作為上述熱聚合起始劑(c2),可舉例如甲基乙基酮 過氧化物、環己酮過氧化物、曱基環己酮過氧化物、曱基乙 醯乙酸酯過氧化物、乙醯醋酸酯過氧化物、丨,卜雙(第三己 基過氧基)-3,3,5-三曱基環己烷、l,i-雙(第三己基過氧 基)-環己烷、1,1-雙(第三丁基過氧基)_3,35_三甲基環己 烷、1,卜雙(第三丁基過氧基)-2-甲基環己烷、丨’卜雙(第三 丁基過氧基)-環己烷、1,1-雙(第三丁基過氧基)環十二烷、 M-雙(第三丁基過氧基)丁烷、2,2_雙(4,4_二第三丁基過 氧基環己基)丙烧、對甲烧過氧化氫、二異丙基苯過氧化氮、 1,1,3’3-四甲基丁基過氧化氫、異丙苯過氧化氫、第三己基 過氧化氫、第三丁基過氧化氫、α,α,_雙(第三丁基料 基)一異丙基苯、二異丙苯基過氧化物、2,卜二甲基卜 雙(第三丁基過氧基)己烧、第三丁基異丙苯基過氧⑽、’二 第三丁基過氧化物、2, 5-二曱基_2,卜雙(第三丁基過氧基) 己炔-3、異丁醯基過氧化物、3, 5,5_三甲基己醯基過氧化 物、辛醯基過氧化物、月桂醯基過氧化物、硬㈣基過氧化 物、琥賴過氧化物、間甲笨甲醯基苯甲醢基過氧化物、笨 甲酿基過氧化物、二正丙基過氧基二碳酸醋、二異丙基過氧 097144636 38 200932857 基二碳酸酯、雙(4-第三丁基環己基)過氧基二碳酸酯、二_2_ 乙氧基乙基過氧基二碳酸酯、二-2-乙氧基己基過氧基二碳 酸酉旨、一-3-曱氧基丁基過氧基二碳酸酯、二第三丁基過氧 — 基二碳酸酯、二(3-甲基-3-曱氧基丁基)過氧基二碳酸酯、 ' α,α,-雙(新癸醯基過氧基)二異丙基苯、異丙苯基過氧基 新癸酸酯、1,1,3, 3-四甲基丁基過氧基新癸酸酯、卜環己基 -1-甲基乙基過氧基新癸酸酯、第三己基過氧基新癸酸酯、 ❹第三丁基過氧基新癸酸酯、第三己基過氧基三甲基乙酸酯、 第三丁基過氧基三甲基乙酸酯、丨,H 3_四甲基丁基過氧基 -2-乙基己酸酯、2,5-二甲基_2,5_雙(2_乙基己醯基過氧基) 己酸醋、1-環己基-卜甲基乙基過氧基_2_乙基己酸醋、第三 己基過氧基-2-乙基己酸醋、第三丁基過氧基_2_乙基己酸 醋、第三己基過氧基異丙基單碳酸⑮、第三丁基過氧基異丁 酸西曰、第二丁基過氧基蘋果酸酯、第三丁基過氧基 ❹二甲基己酸g旨、第三丁基過氧基⑽咖旨、第三丁基過氧基 異丙基單碳酸酉旨、第三丁基過氧基-2-乙基己基單碳酸醋、 =二*丁基過减乙酸s旨、第三丁基過氧基間甲苯基苯甲酸 酉:第一 丁基過氧基苯甲酸醋、雙(第三丁基過氧基)異醜酸 酉曰2’5 —甲基_2, 5-雙(間甲苯基過氧基)己烧、第三己基 過氧基苯曱酸酯、25--田甘OCAit/ 一 ,5 一甲基―2,5-雙(苯甲酿基過氧基)己 烧…—丁基過氧基稀两基單碳酸醋、第三丁基三甲基石夕炫 基過氧化物、3 γ d > ,4’4 -四(第三丁基過氧基羰基)二苯基 097144636 39 200932857 酮、2, 3-二甲基-2, 3-二苯基丁烷等之有機過氧化物系起始 劑;2-苯基偶氮-4-甲氧基-2, 4-二甲基戊腈、一腈基 曱基乙基)偶氮]曱酿胺、1,1’ -偶氮雙(環己烧—1_甲腈)、 2,2 _偶氮雙(2-曱基丁腈)、2,2’ -偶氮雙異丁腈、£ 2,一 偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2一甲基丙酮胨) 重鹽酸、2, 2 -偶氮雙(2-甲基-N-苯基丙酮脒)重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[N-(4-氯苯基)-2-曱基丙酮脒]重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[N-(4-氫苯基)-2-甲基丙酮脎]重鹽酸、 2,2’ _偶氮雙[2-甲基-N-(苯基甲基)丙酮脒]重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[2-甲基-N-(2-丙烯基)丙酮肺]重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[N-(2-羥基乙基)-2-甲基丙酮脒]重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑琳一2-基)丙燒]重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷;|重鹽酸、2, 2,_偶 氮雙[2-(4, 5, 6, 7-四氫1H-1,3-二呼-2-基)丙烷]重鹽酸、 2,2’ -偶氮雙[2-(3,4,5,6四氫嘧啶-2-基)丙烷]重鹽酸、 2, 2’ -偶氮雙[2-(5-經基-3, 4, 5, 6-四氫嘧咬-2-基)丙烧] 重鹽酸、2,2’ -偶氮雙[2-[1-(2-羥基乙基)-2-咪唑啉—2-基)丙烷]重鹽酸、2,2’ -偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙 炫]、2, 2’ -偶氮雙[2-甲基-N-[l,1-雙(羥基曱基)一2一羥基 乙基]丙酮醯胺]、2, 2’ ~偶氮雙[2-曱基_n-(i,1-雙(羥基曱 基)乙基]丙酮醯胺]、2,2’ -偶氮雙[2-曱基-N-(2-雙(羥基 乙基)丙酮醢胺]、2,2’ -偶氮雙(2-曱基丙酮醯胺)、2,2,- 097144636 40 200932857 偶氮雙(2,4,4-二甲基戊烷)、2,2,_偶氮雙(2_曱基丙 烷)、二甲基-2,2,-偶氮雙(2一甲基丙酸酯)、4,4,—偶氮雙 (4-氰基戊酸)、2,2’ -偶氮雙[2_(羥基甲基)丙腈]等之偶氮 系起始劑,等。又,此等熱聚合起始劑可僅單獨使用丨種, - 亦可並用2種以上。 關於上述聚合起始劑(C)之含量,係相對於丙烯酸系樹脂 (A)100重直伤,較佳為〇. 〇卜1〇重量份、特佳〇·卜7重量 Ο 份、更佳〇.3〜3重量份。若上述聚合起始劑(c)之含量過少, 則缺乏硬化性而不穩定的傾向,若過多,則有無法得到其以 上之效果的傾向。 在上述活性能量射線照射時,可利用遠紫外線、紫外線、 近紫外線、紅外線等之光線m r麟等之電磁波, 電子束/子束、中性子束等。由硬化速度、照射裝置之取 得容易度、價袼等而言,以紫外線照射所進行之硬化較有 β利。X ’在進㈣子束照料,即使不使訂述光聚合起始 劑(cl)亦可進行硬化。 而且,作為進行上述紫外線照射時之光源,係使用高麼水 =燈、無電極燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、聽燈、金屬齒 y燈化干燈、黑燈等。於上述高麼水銀燈的情況,係例如 以5 3000mJ/Cfll、較佳1〇1〇_j/cm2之條件進行。又在 上述無電極燈的情況,係例如以2〜15〇 5〜500mJ/cm2 之你姓 條件進订。而且,照射時間係視光 097144636 200932857 光源數與=^轉、塗料度、其他斜Μ,通常為數 〆數十秒’現情況亦可為數分之i秒。另—方面,於上述 ==的情況’係例如使用具有5〇〜_“範圍之能 罝的電子束’設為2〜5〇Mrad的照射量。 另外’作為上述聚合起始劑⑹,於使用熱聚合 聚合反應起始並進行。加熱所進行之交聯時的 度或處理時間,係視所使狀熱聚合起始·2)的種 而、’。通常藉起始劑之半衰期予以計算,處理溫度通常較 佳為7〇。〇1耽,處理時間通常較佳為Q, 2 分鐘、特佳 0 · 5〜10分鐘。 本發明之光學構件㈣著劑,係使含有上述_酸系樹脂 (A)具親水性基之不飽和化合物⑻的樹脂組成物,較佳係 進一步含有因交聯劑所造成之交聯者。 於利用父聯劑進行交聯之情形,樹脂組成物係除了上述丙 烯酸系樹脂(A)、具親水性基之不飽和化合物(B)之外,更進 一步含有交聯劑(D)者。 作為上述交聯劑(D),若為具有可與上述丙烯酸系樹脂(A) 所含之官能基進行反應之官能基的化合物即可,可舉例如異 氰酸酯系化合物、環氧系化合物、氮丙啶(aziridine)系化 合物、二聚氰胺化合物、醛系化合物、胺系化合物、金屬嵌 合物系化合物。此等之中,由提升與基材之密黏性的觀點或 與基質反應物之反應性的觀點而言,適合使用異氰酸酯系化 097144636 42 200932857 合物。 作為上述異氰酸酯系化合物,可舉例如2, 4-甲苯二異氰 酸酯、2, 6-曱苯二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、1,3-二甲苯二異氰酸酯、1,4-二甲苯二異氰酸酯、六亞曱二異氰 - 酸酯、二苯基曱烷-4, 4-二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、 1,3-雙(二氰氧基甲基)環己烷、四曱基二曱苯二異氰酸酯、 1,5-萘二異氰酸酯、三苯基曱烷三異氰酸酯、及此等之聚異 ^ 氰酸酯化合物與三羥曱基丙烷等之多元醇化合物的加成 體、此等聚異氰酸酯化合物之雙縮脲體或三聚異氰酸酯體 等。 作為上述環氧系化合物,可舉例如雙酚A ·表氣醇型之環 氧樹脂、乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、甘 油二環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙 基醚、三羥曱基丙烷三環氧丙基醚、山梨醇聚環氧丙基醚、 Q 聚甘油聚環氧丙基醚、季戊四醇聚環氧丙基丁四醇 (erythritol)、二甘油聚環氧丙基醚等。 作為上述氮丙啶系化合物,可舉例如四羥甲基曱烷-三-冷-氮丙σ定基丙酸醋、三經曱基丙烧-三-y5_氮丙唆基丙酸 酯、Ν, Ν’ -二苯基曱烷-4, 4’ -雙(1-氮丙啶基羧基醯胺)、 Ν,Ν’ -六亞曱基-1,6-雙(1-氮丙啶基羧基醯胺)等。 ' 作為上述三聚氰胺系化合物,可舉例如六甲氧基曱基三聚 氰胺、六乙氧基曱基三聚氰胺、六丙氧基曱基三聚氰胺、六 097144636 43 200932857 丁氧基甲基一聚氰胺、六戊基氧基甲基三聚氛胺、六己基專 基甲基三聚氰胺、三聚氰胺樹脂等。 作為上述搭系化合物,可舉例如乙二搭、丙二路、丁二搭 順丁婦二搭、戊二酸、甲苯㈣。 作為上述胺系化合物,可舉例如六亞甲基二胺、三乙基二 胺、聚伸乙亞胺、六亞甲基四胺、二伸乙基三胺、三乙基四 胺、異佛鲷二胺、胺基樹月旨、聚醯胺等。
作為金屬嵌合物系化合物,可舉例如紹、鐵、銅、鋅 '錫、 欽、錄、錄、鎮、飢、路、鍅等之多金屬的乙醯丙酮或乙醯 .乙醯基g旨配位化合物等。 另外,此等父聯劑(D)可單獨使用,亦可並用2種以上。
父聯齊j(D)之3量可由内締酸系樹脂⑴中所含之官能基 的量、丙烯酸系樹脂(A)之分子量、用途目的而適當選擇, 通常係相對於丙烯酸系樹月旨OO100重量份,較佳為卜15 重量份、更佳0. 2〜12重量份、特佳1. 5~10重量份。 若此種交聯劑(D)過少,則凝集力不足,而有難以得到充 分耐久性的傾向,若過多,則柔軟性及黏著力降低,耐久性 惡化,容易發生剝離,故有難以與光學薄膜貼合的傾向。 另外,本發明中,為了使由樹脂組成物交聯所得之黏著劑 的抗靜電性能更加提升,較佳係於交聯劑(D)之一部分使用 經導入了具有抗靜電性能之構造部位的交聯劑。在導入此種 具有抗靜電性能之構造部位時,可使用與於上述丙烯酸系樹 097144636 44 200932857 月曰(A)之側鏈上進行接枝化反應之具有抗靜電性能之化合物 相同者。 作為於交聯劑導入具有抗靜電性能之構造部位的方法,例 如在使用異氰酸酯系化合物作為交聯劑時,若使用於其構造 . 中具有羥基之化合物作為具有抗靜電性能的化合物,則藉由 上述經基與異氰酸醋基進行反應,可製造於一部分導入了具 有抗靜電性能之構造部位的交聯劑。 ❹ 尚且,關於將具有抗靜電性能之構造部位導入至交聯劑, 可先導入具有抗靜電性能之構造部位,再與丙烯酸系樹脂(A) 混合,亦可在丙烯酸系樹脂(A)、具親水性基之不飽和化合 物(B)、交聯劑(D)之混合時,同時添加具有抗靜電性能之化 合物’使其與交聯劑進行反應。 另外’本發明中,形成光學構件用黏著劑之樹脂組成物, 係由提升對光學積層體之密黏性的觀點而言,較佳為進一步 ❹ 含有矽烷偶合劑(E) ’此種矽烷偶合劑(E)之含量,係相對於 丙稀酸系樹脂(A)100重量份,較佳為0.001〜1〇重量份、特 佳0. 01〜1重量份、更佳0. 03〜0.8重量份。若此種含量過少, 則有無法得到添加效果之傾向,若過多,則有與丙稀酸系樹 脂(A)之相溶性惡化,無法得到接黏力或凝集力的傾向。 作為上述石夕烧偶合劑(E),可舉例如環氧系石夕烧偶合齊j、 ' 丙烯酸系矽烷偶合劑、酼基系矽烷偶合劑、羥基系矽燒偶合 劑、羧基系矽烷偶合劑、胺基率矽烷偶合劑、醯胺基系石夕烧 097144636 45 200932857 、氰賤酯基系石夕烧偶合劑等。此等可單獨使用,亦 可並用2種以l 上。此#之中,較佳係使用環氧系矽烷偶合 」疏基彡外偶合劑,由提升濕熱耐久性與减黏著力過 ;θ力的觀點而言’較佳係並用環氧系發燒偶合劑與疏基系 矽烷偶合劑。 作為上述環氣系發烧偶合劑之具體例,可舉例如r-環氧 丙氧基丙基〜曱氧基矽烷、環氧丙氧基丙基三乙氧基矽 炫、r-環氧汚氧基丙基甲基二乙氧基残、厂環氧丙氧基 丙基甲基一曱氧基石夕烧、曱基三(環氧丙基)石夕烧、卢-(3, 4- 環氧基環己基)乙基三甲氧基魏ϋ4~環氧基環己基) 乙基一曱氧基;^燒等,其中較佳為環氧丙氧基丙基三甲 氧基雜、卜環氧丙氧基丙基三乙氧基魏、τ-環氧丙氧 基丙基曱基二乙氧基石H-(3, 4-環氧基環己基)乙基三 曱氧基矽烷。 Ο 作為亡述疏系石夕燒偶合劑之具體例,可舉例如厂疏基丙 基三甲氧基魏、基丙基三乙氧基魏、τ-絲丙基 二曱氧基甲基矽烷等。 本發明之樹脂組成物較佳係進一步含有抗靜電劑⑻ 為此種抗靜·,可使Μ知之抗靜_(具離子性 合物),可使關如驗域萆、驗土金屬鹽、崎 ⑽鹽、含氰基鹽、脂肪族俩鹽、高 、,现^米 醇環氧烧加成物硫酸,鹽、高級醇橋二^ 097144636 46 200932857 加成物麟酸知鹽、烧基甜菜驗化合物、烧基P米β坐琳化合物、 烷基苯胺化合物、聚乙烯苄基型陽離子化合物、聚丙婦酸型 陽離子化合物等。 此等之中’較佳係使用驗金屬鹽、驗土金屬鹽、四級敍鹽、 ' 咪唑鏘鹽、含氰基鹽,特佳係使用鹼金屬鹽或咪唑鏽鹽。 作為上述鹼金屬蠱,適合使用例如由選自Li+、Na+、K+之 陽離子,與選自 Cl、Br'r、BFr、PF6'sCN—、Cl(V、CF3S〇r、 ❹(cr3S〇2)’、(CF3S〇2)3C_之陰離子所構成的金屬鹽。此等之 中,由離子傳導性優越而抗靜電機能優越的觀點而言,較佳 為鋰鹽,具體而言,較佳係使用UBr、LiI、LiBF4、UpF6、
LiSCN、LiC1〇4、LiCF3S〇3、Li(CF3S〇〇2N、U(CF桃)3C 等之 鋰鹽,特佳係使用 LiCF3S〇3、Li(CF3S〇2)2N、LiI、LiCl〇4 等 之鋰鹽,更佳係使用LiCFaSO3、Li(CF3S0〇2N等之鋰鹽,4特 佳為使用LiCF3S0”另外,此種驗金屬鹽亦可溶解於聚峻多 Q 元醇中而使用。 作為上述驗土類金屬鹽,可舉例如舞鹽、鎮鹽及此等之 化物。 國 作為上述四級銨鹽,較佳係使用烷基三曱基銨鹽、二烷基 -甲基銨料之四減顧’三絲祕_、絲吨 鹽、(聚)氧伸烷基三烷基銨鹽。 作為上述咪嗤銪鹽,可舉例如單烧基嗦唾錯陽離子、二^ 基味唾鏽陽離子、三烧基咪嗤鑌陽離子等之具㈣嗤鑽陽^ 097144636 47 200932857 子的咪唑鑌鹽,具體可舉例如具有丨,3_二甲基咪唑鑌陽離 子、1,3-二乙基咪唑鑕陽離子、卜乙基_3_甲基咪唑鏽陽離 子、卜丁基-3-曱基咪唑鏽陽離子、丨_己基_3_曱基咪唑鑌陽 離子1辛基-3-甲基味唾鑌陽離子、卜癸基_3_曱基咪嗤鐵 陽離子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鑌陽離子、卜十四烷基_3_ 甲基味销陽離子、U—二甲基_3_丙㈣錢陽離子、卜 乙基-2, 3-二曱基咪唑鑌陽離子'卜丁基—2, 3_二甲基咪唑鏽 陽離子、卜己基—2, 3_二甲基σ米唾鏘陽離子等的咪吐鑽鹽。 作為上述含氰基鹽,可使用公知之__般具有含氰基之陰離 子的離子性化合物,特佳係使用下述—般式⑵所示之具有 含氰基之陰離子的離子性化合物 (化2) d 殊2 iW (¾ 〇 (式令,X表示選自由销、碳、氮、銘、矽、磷、坤及石西 所組成群中之任i種元素4表示氫原子、絲或三氣甲基。 表示可為相同或相異之有機鍵結基。a為1以上之整 數,b、c及d為〇以上之整數。) 上:-般式⑵中之x為選自由硼、碳、氮、硫、紹、石夕、 及輯組柄中妹1種缝,其中健_、碳、 乳、领_。 作為上述一般式⑵中之Y,表示氫原子、貌基或三氟甲 097144636 48 200932857 签,祕擁為碳數㈣者,更佳為碳數 之具體例,可舉例如甲基、乙基等。作為 作為烧基 甲基、三氟甲基。 X住為氳原子、 • 上述一般式⑵中之Lm為有機鍵結基 • -〇-、一C0”特佳為普、_c〇 ,卜、 相同或相異。 種^及^可為 上述-般式⑵中之a4l以上之整數,卜 〇上之整數,由於陰離子價為-1,故在元素X之原计二以 時,係以滿足X-卜(a+d)之關係的方式決定a及只會、X 此種一般式⑵所示之含氮基之陰離子的具體例,之可值兴例 等之中,較佳係使用s-(cn)、n-㈣2。 此 另外’含乱基之陰離早夕八2窃 謂。 4子之分子-,通常為秦_、較佳 作為此種含氰基之離子性化合物的陽 鼙限定,可舉例如鹼金屬 取刀並無特別 屬等之金屬“離子屬二 =過渡金屬、稀土類金 陽離子、4級鱗_子#,鱗之卜 ^級叙 合物之陽離子類、4級㈣離子。 ' '、式化 再者’作為此種雜環式 1〜5個雜原子之η員環雜二二陽離子類,較佳為含有 含有1原子作為雜原子的 J:特佳為 u雜屌子之〗〜5員環雜環 097144636 49 200932857 式化合物的陽離子類,特佳為咪唾錯鹽。 =為上述—般式⑵所示之具有含氰基之_子的離子性 胺、^基一3一甲基味唾鑌鹽二氛酿胺小甲基I丙基㈣ 鎖鹽-祕、卜丁基I甲基料鏽鹽二氰酿胺、卜甲基 醯胺、卜戊基_3—甲基料鑌鹽二氰酿 叙、 甲基料鏘鹽二氰醢胺Ή基j辛基味峻 ❹ 鎖鹽二乱醯胺、卜癸基I甲基咪哇鏘鹽二氰醯胺、卜癸基 _=基^鑌鹽二氰醯胺、卜乙基—3丙基味哇鑕鹽二氛酿 胺、丁r3-乙基咪顿鹽二氰酿胺等之二貌基輕錯鹽 二氰醯胺二甲基味哇鑌鹽二氣酿胺、12_二 甲基I丙基味唾鏽鹽二氰醯胺、1 一丁基-2, 米唾鑌 〇 鹽二氰酿胺、U-二甲基'3一己基咪唾鏽鹽二氰醯胺、! 2— 二f基-3-辛基咪唾鏘鹽二氰醒胺、卜乙基一 M_二甲基口米唾 鑌鹽二氰酿胺、卜異丙基_2,3_二甲基味哇鑌鹽二氛酿胺等 之二说基味嗤鏑鹽二氰酿胺,U一二子基味謂鹽硫氰酸 醋、卜乙基一3一甲基咪哇鏽鹽硫氰酸醋、Ι-f基-3-丙基· 鑌鹽硫氰酸酯、卜丁基I甲基•鏽鹽硫氰酸酯、U美 -3-戊基㈣鑌鹽硫氰酸酿小己基_3_甲基咪顿鹽硫級 醋、卜庚基^甲基味唾鏽鹽硫氰酸醋、Ι-f基-3-辛基口米哇 鏘鹽硫氰酸酯、卜癸基I甲基咪唾鏘鹽硫氰酸酯、卜十二 統基-3-甲基咪錢、鹽硫氰酸酯、卜乙基_3_丙基咪哇錯鹽硫 097144636 50 200932857 氰酸酯、1-丁基-3-乙基咪唑鑌鹽硫氰酸酯等之二烷基咪唑 鑌鹽硫氰酸酯,3-乙基-1,2-二曱基-咪唑鑌鹽硫氰酸酯、 1,2-二曱基-3-丙基咪唑鏽鹽硫氰酸酯、1-丁基-2, 3-二甲基 • 咪唑鏽鹽硫氰酸酯、1,2-二甲基-3-己基咪唑鑌鹽硫氰酸 - 酯、1,2-二甲基-3-辛基咪唑鏽鹽硫氰酸酯、:!-乙基-3, 4-二曱基咪唑鏽鹽硫氰酸酯、1-異丙基-2, 3-二曱基咪唑鑌鹽 硫氰酸酯等之三烷基咪唑鏘鹽硫氰酸酯。 ^ 此等之中,由於使用固體之咪唑鑌鹽可藉精製進行再結 晶,由容易調製高純度之離子化合物的觀點而言屬較佳,而 由容易調製高純度之離子化合物的觀點而言,特佳係使用 1_乙基-2,3-二曱基°米0坐錯鹽二氮酿胺、1-乙基_2,3_二曱基 咪唑鏘鹽硫氰酸酯。 另外,作為抗靜電劑(F),於離子性化合物中,較佳為使 用所謂離子液體。本發明中所謂之離子液體,係指於〇〜100 Φ °c範圍之一定溫度下保持液體之由陽離子成分及陰離子成 分所形成的離子性物質。 . 作為上述陽離子成分,係使用一般離子液體所使用之陽離 子。作為此種陽離子類,可舉例如雜環式化合物之陽離子 類,尤其是含有1〜5個雜原子之1〜5員環雜環式化合物的陽 離子類,特別是含有氮原子作為雜原子的含有1〜5個雜原子 ' 之1〜5員環雜環式化合物的陽離子類,其中較佳為咪唑鑌陽 離子、吡咯啶鑌陽離子、哌啶鑌陽離子、吡啶鑌陽離子等。 097144636 51 200932857 又,較佳亦可使用鏈狀之4级銨陽離子、4級鐫陽離子。此 等之中,由黏度較低的觀點而言,較佳為使用咪唑鏽陽離 子、他啶鏽陽離子、4級銨陽離子、4級鱗陽離子,特佳為 使用11米唾鐵陽離子。 另一方面,作為上述陰離子成分,可使用例如Cl-、Br_、 · A1C14、A12CK、BFr、PF6—、Cl〇4—、N〇3_、CH3COO-、CF3C0(T、 CH3S〇3_、CF3S〇3-、(CF3S〇2)2N-、(CH3S〇2)3C-、AsFe、SbF6_、NbFe-、
TaF6—、F(HF)„—、(CN)2N-、SOT、C4F9S(V、(C2F5S〇2)2fT、C3F7C00—、 ❹ (CF3S〇2)(CF3CO)N—等一般離子液體所使用之陰離子。 作為上述抗靜電劑(F)之含量,係相對於丙烯酸系樹脂 (A)100重量份,通常設定為0. 〇〇1〜20重量份、較佳0. 01〜1〇 重量份、特佳0.02〜5重量份。若上述抗靜電劑(F)之含量過 少,則有無法得到調配效果的傾向,若過多,則有耐久性降 低、抗靜電劑滲出的可能性。 本發明中’於黏著劑形成材料之樹脂組成物中,在不損及 〇 本發明效果的範圍内’可進一步調配其他丙烯酸系黏著劑、 其他黏著劑、胺基曱酸乙酯樹脂、松香、松香醋、氫化松香 酯、酚樹脂、芳香族改質萜樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環 族系石油樹脂、苯乙烯系樹脂、二甲笨系樹脂、多元醇等之 黏著賦予劑、著色劑、填充劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、 機能性色素等之習知添加劑,或藉紫外線或放射線照射而發 生呈色或變色的化合物。 097144636 52 200932857 另外’除了上述添加#Ux外,亦可少量含有樹脂組成物之 構成成分之製造原料等所含的雜質。 #如此’本發明中’係得到使上述樹脂㈣物交聯而成的黏 著劑、尤其是光學構件用轉劑,但藉由將此種黏著劑設置 於光學構件(光學積㈣)上,料得_有黏著綱之光學 才盖株〇 於及附有黏著劑層之光學構件上,亦可在黏著劑層之與光 〇 學構件相反的面上再設置脫模片。 作為此種附有黏著劑層之光學構件的製造方法,並無特別 限定,可藉由下述方法進行製造:⑴在光學構件上塗佈樹 脂組成物並予以乾燥後,再貼合脫模片的方法;或⑵在脫 模片上塗佈樹脂組成物並予以乾燥後,再貼合光學構件之方 ^等;由因稀釋溶劑使光學構件劣化的可能性較低的觀點而 & ’較佳為⑵之在脫模片上塗佈樹脂組成物的製造方法。 ❹ 另外,在供於實用時,係將此種脫模片剝除而使用,脫模 片更佳為矽系之脫模片。 另外,在使樹脂組成物藉由活性能量射線照射及加熱之至 少一者進行交聯的情況,可藉由下述方法進行製造 光學構件上,塗佈樹脂組成物並予以乾燥後,貼合脫模片, 進行活性能量射線照射及加熱之至少一者的處理的方法;[2] 於脫模片上,塗佈樹脂組成物並予以乾燥後,貼合光學構 件,進行活性能量射線照射及加熱之至少一者的處理的方 097144636 53 200932857 法;[3]於光學構件上,塗 進行活性能量射線照射及力日’且、物並'^以乾燥後,再 脫模片的方法“4]於脫楔至:—者的處理’之後貼合 燥後,再騎活性能量㈣㈣’㈣樹駭錢並予以乾 之德貼鮮M I 的處理’ 之後貼合先學構件的方法;此等之中由不傷 觀點與作業性或穩定製造之觀點而言,較佳為。=之 且僅進行活性能量射線照射的情形。 ’ 方法, ❹ 於上述塗佈時,較佳係稀釋於賴中進行塗佈,稀釋濃产 較佳為10〜50重量%、特佳1卜25重量%。作為此種溶劑,二 為可使樹脂組成物溶解者則無特別限定,可使用例如醋酸曱 酯、醋酸乙酯、乙醯醋酸甲酯、乙醯醋酸乙酯等之酯系溶劑, 丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮等之酮系溶劑,曱笨、二 甲苯等之芳香族系溶劑,曱醇、乙醇、異丙醇等之醇系溶劑。 此等之中,由溶解性、乾燥性、價格等之觀點而言,適合使 用醋酸乙酯、曱基乙基酮、甲醇。
關於由上述方法所製造之黏著劑層之凝膠分率,由耐久性 能與防止漏光性能的觀點而言’較佳為80%以上,特佳為9〇% 以上。若凝膠分率過低,則有因凝集力不足所引起之耐久性 不足或漏光現象惡化的傾向。又’凝膠分率之上限值通常為 100%。 尚且,在將光學構件用黏著劑之凝膠分率調整為上述範圍 時,可藉由下述達成:例如,調整活性能量射線之照射量或 097144636 54 200932857 照射強度;調整含不飽和基之化合物_類 起始劑之種類及其並用比例;調整聚合起始劑之調,t聚合 整交聯劑之種類與量等。又,上述活性能量 2,調 照射強度、聚合起始劑之組成比、調配量,係因各:射量或 作用而使鄉分率發錢化,故轉取得各自=相互 尚且,上述凝膠分率為交聯度之指標,=算 亦即’將如後述所得之 下方法异出。 ο 網目之SUS製金屬網包覆 Λ 77 5件者)以200 金屬網中殘存之本中浸潰23°c χ24小時,將 金屬、,罔中殘存之不溶解點著子將 分率。其中,基材重量係事先、、 垔里百刀率作為凝膠 另外,所得之附有黏著劑 于 度,並無制限定,較佳 I構件巾之黏著劑層的厚 φ 佳12〜30_。若此黏著劑5〜3〇〇Mm、特佳10〜50_、更 易穩定的傾向,若過厚,則之厚度過薄’則有黏著物性不 向。 有光學構件整體之厚度增加的傾 本發明所得之附有黏著齋 脫模片者之脫則_彳4之光學構件’係直接或將具有 上,再供於例如液晶顯%將㈣劑層面貼合至玻璃基板 本發明之黏著劑層之初期 而適當決定。例如,在^點著力’係配合被黏體之材料等 況,於重製_貼)時著:力。又,即使為永久接黏的情 |發生靜電則有卡入雜質等情況, 097144636 55 200932857 故要求抗靜電性。 上述初期黏著力係如下述般算出。針對所調製之附有黏著 劑層之光干構件,裁斷為寬25顏,剝離脫模薄膜,將黏著 劑層侧按壓至無驗破璃板(c〇rning公司製,「.— 1737」。)’將光學構件與玻璃板貼合。其後,進行高壓爸處 里(5〇C 〇.5MPa,20分鐘),於24小時後進行i8〇t:剝離 試驗。 作為本發明之光學構件,並無特別限定,可舉例如液晶顯 不裝置、有機EL顯示裝置、PDp等之影像顯示裝置所適合 使用的光學薄膜’例如偏光板或相位差板、橢圓偏光板、光 學補償臈’亮度提升膜,再者可舉例如使此等積層者,其中, 本發明對偏光板特別有效。 本發明所使狀偏光板,通常係於偏光膜之兩面上積層了 三醋酸纖維素系薄膜作為保護膜者,作為此種偏光膜,係使 將由平均聚合度1,5〇〇〜1〇,〇〇〇、皂化度85〜1〇〇莫耳%之聚 乙烯醇系樹脂所形成的薄膜作為基底薄膜,藉碘_碘化鉀之 水溶液或二色性染料進行染色之單軸延伸薄膜(2〜1〇倍,較 佳3〜7倍左右之延伸倍率)。 作為聚乙稀醇系樹脂,通常將使醋酸乙烯酯聚合之聚醋酸 乙烯酯進行皂化而製造,但亦可含有少量之不飽和羧酸(包 括鹽、酯、醯胺、腈等)、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸 鹽等可與醋酸乙烯酯進行聚合的成分。又,可舉例如使聚乙 097144636 56 200932857 烯醇於酸存在下與醛類反應之例如聚丁醛樹脂、聚乙烯曱醛 樹脂等所謂的聚乙烯縮醛樹脂及聚乙烯醇衍生物。 (實施例) ' 以下’舉實施例更具體說明本發明,本發明在不超過其要 ' 旨之下’並不限定於以下實施例。 尚且’例中所謂「份」、「%」,在未特別限定下係指重量基 準。 ❹[丙烯酸系樹脂(A)之調製] [丙稀酸糸樹脂(A-1)] 於具備迴流冷卻器、攪拌器、氮氣之吹入口及溫度計的4 口圓底燒瓶中,填裝醋酸乙酯100份,並加入作為聚合起始 劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)O. 05份,於攪拌下進行升溫,在 迴流溫度下,將丙烯酸丁酯(al)69份、丙烯酸2-羥基乙酯 (a2)30份、丙烯酸(a2)l份之混合物歷時2小時予以滴入。 φ 於聚合途中逐次追加使AIBN0. 05份溶解於醋酸乙酯1〇份中 的聚合起始劑液,並於醋酸乙酯迴流溫度下進行聚合3.5 小時後,予以稀釋,得到丙烯酸系樹脂(A-1)溶液(重量平均 分子量(Mw)85萬、分散度(Mw/Mn)4.5,玻璃轉移溫度_43 °C,固形份 35%,黏度 7, OOOmPa · s(25°C))。 [丙烯酸系樹脂(A-2 )] 於具備迴流冷卻器、擾拌器、氮氣之吹入口及溫度計的4 口圓底燒瓶中,填裝丙稀酸丁酯(al)90份、丙烯酸(a2)l〇 097144636 57 200932857 份、醋酸乙酯100份、丙酮45份,於加熱迴流開始後,加 入作為聚合起始劑的偶氮雙異丁腈(AIBN)O.03份,於醋酸 乙酯迴流溫度下進行反應3小時後,以醋酸乙酯予以稀釋, 得到丙烯酸系樹脂溶液(重量平均分子量(Mw)160萬、分散 度(Mw/Mn)3. 2,玻璃轉移溫度-49°C ’固形份17. 5%,勒度 8200mPa · s(25°C))。 對上述所得之丙烯酸系樹脂100份(固形份),以曱醇稀 釋,使其含有作為中和劑之氳氧化鉀之10%甲醇溶液(相對 於羧基1莫耳,為1當量),予以充分攪拌,得到丙烯酸系 樹脂(A-2)之12%溶液。 [丙烯酸系樹脂(A-3)] 於具備迴流冷卻器、攪拌器、氮氣之吹入口及溫度計的4 口圓底燒瓶中,填裝丙烯酸丁酯(al)94. 5份、丙烯酸2-羥 基乙酯(a2)5份、丙烯酸(a2)0. 5份及醋酸乙酯80份、丙酮 45份’於加熱迴流開始後’加入作為聚合起始劑的偶氮雙 異丁腈(AIBN)O.03份’於醋酸乙酯迴流溫度下進行反應3 小時後’以醋酸乙酯予以稀釋,得到丙烯酸系樹脂(A-3)溶 液(重量平均分子量(Mw)180萬、分散度(Mw/Mn)3. 5,玻璃 轉移溫度-54°C ’固形份18%,黏度9000mPa · s(25°C))。 [具親水性基之不飽和化合物(B)] 作為具親水性基之不飽和化合物(B_b具非離子性基之單 官能不飽和化合物),係準備以下者。 097144636 58 200932857 • %氧烷之重複單位約9的甲氧基聚乙二醇_單丙烯酸酯 (日油公司製,BLEMMER AME-400) [具親水性基之不飽和化合物(b_2 :含非離子性基之胺基曱 酸乙醋(甲基)丙烯酸g旨系化合物)之製造] ' 於具備溫度計、攪拌機、水冷冷凝器之四口燒瓶中,填裝 異佛酮二異氰酸酯(異氰酸酯基含量37.8%)94.1g(〇.42莫 耳)與2, 6-二第三丁基經基甲苯2 〇g、二月桂酸二丁基錫 ❹〇.lg’於6〇°c以下將二季戊四醇五丙烯酸酯(0.51莫耳)[以 二季戊目醇五丙烯酸喊二季戊四醇六丙稀酸g旨之混合物 (羥基價50.0mgKOH/g)569.8g之形式填裝]以約2小時進行 滴入’於6G°C反應2小時’在殘存異氰酸基成為2.麟, 再於55°C下添加聚乙二醇(重量平均分子量993 1,環氧乙 烷加成莫耳數22,羥基價113mgK〇H/g)336. 2g(〇. 34莫耳), 以6(TC進行反應4小時,在殘存異氰酸醋基成為〇 3%時結 ❿束反應’得到含有具親水性基之不飽和化合物(b_2)的組成 物(樹脂份濃度100%)。 上述調製所得的組錢,係含有聽纽基之不飽和化合 物(B-2)69. 4%,並含有乙烯性不飽和單體(二季戊四醇五丙 烯酸酯與二季細醇六丙烯酸酯之齡物)3請,又,重量 平均分子量為2500。 j為具親雜基之不飽和化合物㈣:具陽軒性基之單 官能不飽和化合物),係準備以下者。 097144636 59 200932857 • 2-甲基丙烯醯氧基乙基三曱基銨二氰醯胺 作為具親水性基之不飽和化合物(B-4:具陽離子性基之單 官能不飽和化合物),係準備以下者。 • 1-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)_3-辛基咪唑鑌二氰醯胺 [具親水性基之不飽和化合物(B-5 :含陽離子性基之胺基曱 酸乙醋(甲基)丙浠酸g旨系化合物)之製造] 於具備溫度計、攪拌機、水冷冷凝器、氮氣吹入口之四口 燒瓶中’填裝六亞曱基二異氰酸g旨之三聚物(異氰酸醋基含 篁21.3%)128.1宮(0.22莫耳)與2,6-二第三丁基曱盼 0.56g、二月桂酸二丁基錫〇. i2g、二季戊四醇五丙烯酸酯 (0.44莫耳)[以二季戊四醇五丙稀酸醋與二季戊四醇六丙 烯酸酯之混合物(羥基價48mgKOH/g)507. 5g之形式填裝]、 甲基乙基酮300· Og,於6(TC反應2小時,在殘存異氰酸醋 基成為1. 0%時,冷卻至45°C,再於45t:下將二甲基烧基經 基乙基銨磺酸鹽[竹本油脂公司製「NGS-101」:參照下述一 般式(3)(分子量297. 0)]64.4g(0.22莫耳)添加至反應系統 中,以60°C進行反應3小時,在殘存異氰酸酯基成為〇. 時結束反應’得到具有4級銨鹽基構造之胺基甲酸乙醋(曱 基)丙烯酸酯系化合物(B-5)(樹脂份濃度70%)。 (化3) 097144636 60 200932857 h3c—ι|ι—ch2ch2oh ch3 - (於此,R為碳數8之燒基) 」乍為具親水性基之不飽和化合物(B_6:具陰離子性基之單 官能不飽和化合物),係準備以下者。 •丙稀酸钟 ❹[具親水性基之不飽和化合物(B〜7 :含陰離子性基之多官能 (甲基)丙烯酸酯系化合物)之製造] 才木集驗可浴性多官能丙婦酸酿(酸價95. 2 :細似 Μ 510(東亞合製))’以甲基乙基酮稀釋⑽,使其含有作 為中和劑之氫氧化鉀之1斷醇溶液(相對於綠i莫耳, 為1.0當量),丨以充分攪拌,_具親水性基之不飽和化 合物(B-7)。 ❹[不具親水性基之不飽和化合物(B,-1)之製造] 於具備迴流冷卻器、攪拌器、氮氣吹入口及溫度計之四口 圓底燒瓶中,填裝異佛酮二異氰酸酯19. 2份、二第三丁基 羥基酚0.05份、二月桂酸二丁基錫〇.〇2份,於5(Tc以下 將季戊四醇三丙烯酸酯與季戊四醇四丙稀酸酯之混合物(共 .榮社化學公司製LIGHT-ACRYLATE PE-3A,羥基價 120mgKOH/g)80. 8份,於70°C繼續反應’得到不飽和化合物 (B,-1)。 097144636 61 200932857 [光聚合起始劑(c-i)] 作為光聚合起始劑(C-i),係準備以下者。 • 一苯基酮與im環己基苯基酮之質量比丨:丨的混合 物(Ciba Specialty Chemicals 公司製,rIrgacure500」) [交聯劑(D-l)] 作為交聯劑(D-l),係準備以下者。 •二羥曱基丙烷之曱苯二異氰酸酯加成物之55%醋酸乙酯 溶液(日本 POLYURETHANE 公司製 rC0R0NATE [一55E」) [矽烷偶合劑(E-1)] 作為石夕烧偶合劑(E-1),係準備以下者。 • 環氧丙氧基丙基三曱氧基矽烷(信越化學公司製, 「ΚΒΜ403」) [抗靜電劑(F)] 作為抗靜電劑(F-1),係準備以下者。 •二甲基烧基羥基乙基錄磺酸鹽(竹本油脂公司製 「NGS-101」:參照上述一般式(3)) (實施例1) 以表1所示之調配組成調製樹脂組成物溶液(以醋酸乙酉旨 稀釋為黏度(l〇〇〇-l〇〇〇〇mPa · s/25°C)。將所得之組成物溶 液以乾燥後之厚度為25//m之方式塗佈於聚醋系脫模片 上’以90°C乾燥3分鐘後’將此組成物層侧轉印至偏光板(厚 190/zm)上,自聚酯系脫模片側,以FUSION公司製無電極燈 097144636 62 200932857 * [LH6UV燈之η燈泡]依高峰照度:6〇〇mW/cm2、累積曝光量: 240mJ/cm2進行紫外線照射’於23〇c、65%rh之條件下進行 14天熟成,而得到附有黏著劑層之偏光板。 、尚且’於偏光板係使用下述者:將膜厚30#m之聚乙烯醇 * 偏光膜(平均聚合度1700、平均皂化度99莫耳%,碘染色, 4倍延伸)之兩側,以厚8〇/ζιη之三醋酸纖維素薄膜進行積 層的偏光板(將聚乙烯醇偏光膜之延伸軸方向傾斜45度,切 φ 斷為 lOOmmxlOOmm)。 (實施例2-10及比較例1-3) 下述’以表1所示之調配組成進行與實施例1相同的作 業’得到附有黏著劑層之偏光板。 Ο 097144636 63 200932857 (1¾ 抗靜電劑(F) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ΙΛ Cxh ^ 矽烷偶合劑(E) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) E-1 (0.1) 交聯劑(D) 1—H LO Ci od D-l (2.5) D-l (2.5) D-l (2.5) D-l (2.5) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 /^N l_〇 Λ CM* s^ 1 1 1 D-l (2.5) 光聚合起始劑(C) C-l (0.6) 1—t CO CJ> <=>* C-l (0.6) C-l (0.6) C-l (0.6) ό <=> C-l (0.6) C-l (0.6) C-l (0.6) C-l (0.6) C-l (0.6) τ—1 S ό <=> C-l (0.6) 不飽和化合物(B’) 1 · 1 ____ 1 1 LTD ψ 03 w 丨LO OQ ^ 7 1 in CQ ^ 1 LO CO ^ 1 1 1 7 ^ 1 o i—H OQ w 1 1 1 T ^ 1 LO r—H 1 1 1 __— 1 S CO w 1 S OQ w 1 LO r-H 03 w T ^ 1 LO r-H OQ ^ 不飽和化合物(B) CO 1 T—1 PO W 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 卜 /**N 1 LO CQ ^ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 /-"N i in OQ w CO 1 1—^ 〇Q w CO /-N 1 CO CQ ^ 1 CQ W ώ§ 1 1 L〇 OQ 一 CO c CO /-N 1 LO OQ ^ LO p〇 C s§ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 丙烯酸系樹脂(A) —s 1 〇> 士 T-H A-l (100) A-l (100) 1 <=> H CD 為2 <M 〇 1 o <>α o 1 o -< 1—t c<x <〇 1 <=) Sw/ /""N <>a c=> 1 <=> N t-H 〇> 1 o 七— C<I o I ◦ CO S 1 c=> 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 比較例1 比較例2 比較例3 。傘#«tosw礞一nfwco (¾ 对 9 9ro95u60 200932857 、 另外,依與上軸同的方法,取代偏光板錢用 f酸乙二醋膜(厚38_,製作凝膠分率 ㈣ 將上述附有黏著劑之樣本切斷為制 離並將黏著劑層側貼合至更將脫模片剝 a, CTTO 50X100麵之卿、網片(200 網 ❹ 目),再將聊網片之長度方向由中央部反折而包覆樣本 後,於裝有甲苯250g之密封容器中,由坑環境下經浸潰 24小時時之重量變化,進行凝膠分率00之測定。、 (表面電阻率) 將所得之附有黏著劑之樣本切斷為40x40mm後於肌 65腿條件下將樣本進行_ 3小時後,針_ ❹ 1〇〜2〇秒後的黏著層’使用三菱化學公司製之電阻料 「Hiresta UP」測絲面電阻率(Ω/ϋ)。又表面電阻^ 值越小’表示抗靜電能力越佳。 其次,針對上述所得之附有黏著劑層之偏光板,如下述進 行耐久性及被黏物污染性之評價。將評價結果示於表2。 (耐久性) 將所得之附有黏著劑層之偏光板的脫模片剝離,並將黏著 劑層侧按壓至無鹼玻璃板(c〇rning公司製, Corral則’使偏光板與玻璃板貼合後,進行高· (抓、〇.5胸’2〇分鐘),其後,進行下述耐久試驗(耐教 097144636 .. …、 200932857 、漏光現象的評價。評j賈 試驗、熱循環試驗)之發泡、剝離 基準如下述。將評價結果示於表2 尚且僅於耐熱試驗,偏光板係喊為直交偏光(cr〇Ss nicol)之方式於表背兩面上貼合相同之樣本 ,作為漏光觀察^ 用。 ’、 所使用之試驗片尺寸係於熱循環中使用 lOcmxlOcm,於耐 熱試驗中使用20cmxl5cm。 [财久試驗] (1) 耐熱試驗 8〇°C、1〇〇小時之耐久試驗 (2) 熱循環試驗 以於-4(TC放置30分鐘後、於85°C放置30分鐘的操作作 為1循環,進行1〇〇循環的耐久試驗 [評價基準] (發泡) 〇…未見到發泡 △…見到些許發泡 X…見到許多發泡 (剝離) 〇···無剝離,或者發生未滿〇. 5mm之剝離或浮起痕跡 △…發生未滿1顏之剝離或浮起痕跡 X…發生1則1以上之剝離或浮起痕跡 097144636 66 200932857 (漏光) 〇…未見到漏光,或幾乎未見到漏光 △…僅發生些許漏光 ‘ X…於四邊發生大幅漏光 •[被黏體污染體] 將所得之附有黏著劑之偏光板樣本裁斷為寬25mm,剝離 脫模薄膜,將黏著劑層側按壓至無驗玻璃板(Corning公司 0 製,「Corning 1737」)予以貼合。其後,進行高壓釜處理(50 °C,0. 5MPa,20分鐘)後,於23°C50%RH之條件下放置2週, 自玻璃板剝離黏著劑樣本後以目視觀察糊料殘留。評價基準 係如下述。 〇…未見到糊料殘留 X…見到糊料殘留
097144636 67 200932857 (表2)
凝膠分率 表面電阻率 耐熱試驗 循環試驗 被黏體污染性 (%) (Ω/Π) 發泡 剝離 漏光 發泡 剝離 實施例1 97 4X101。 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例2 99 2x10" 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例3 98 議1。 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例4 98 2x10" 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例5 96 3x10" 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 實施例6 99 2χ1010 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例7 99 lxlO8 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例8 97 8x108 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例9 97 3χ10Η 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 實施例10 96 4x1010 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 比較例1 99 ΙχΙΟ14 〇 〇 〇 〇 〇 〇 比較例2 98 2χ1012 〇 〇 〇 〇 〇 〇 比較例3 90 4χ1010 — X X — X X 097144636 68 200932857 於使用了丙烯系樹脂(A-l)的實施例丨〜5與比較例丨中’ 相較於使用了未使用具有親水性基之不飽和化合物(B)之黏 著劑的比較例1,使用了具有親水性基之不飽和化合物(B) 之實施例1〜5係顯示較低表面電阻率,抗靜電性能優越。 另外’使用了於進行鹼中和並具備抗靜電性能之丙烯酸系 樹脂(A-2)的實施例6~10與比較例2中,相較於未使用具有 親水性基之不飽和化合物(B)之比較例2,使用了具有親水 〇 性基之不飽和化合物(B)之實施例6〜10係顯示較低表面電 阻率,抗靜電性能優越。 另外’若進一步為了降低表面電阻值而使用大量之抗靜電 劑,則由於發生耐久性惡化及糊料殘留(參照比較例3),認 為無法供於實用。 雖參照詳細且特定之實施態樣而說明本發明,但在不脫離 本發明之精神與範圍之下,本領域從業者當明白,可進行各 Ο 種變更或修正。 本申請案係根據2007年11月19日申請之日本專利申請 案(特願2007-299345),將其内容取入於此作為參照。 (產業上之可利用性) p 本發明之黏著劑、尤其是光學構件用黏著劑,係不易於各 • 步驟中產生而帶有靜電,又,即使在高溫、高濕之條件下, 光學積層體與玻璃基板之接黏性仍優越’於黏著劑層與玻璃 基板之間不發生發泡或剝離,此外,可抑制因光學薄膜之收 097144636 69 200932857 縮而發生的漏光現象,故可得到耐久性優越之液晶顯示板, 作為電腦或液晶電視、行車導航等之顯示裝置非常有用。 097144636 70
Claims (1)
- 200932857 七、申請專利範圍: 1·種黏著劑’其特徵為,係使含有丙烤酸系樹脂⑴及 具親水性基之不餘和化合物⑻的樹腊組成物,藉活性能量 4射線及熱令之至少-者進行交聯而成。 2.如申„月專利範圍第j項之黏著劑,其中,丙婦酸系樹脂 (A)係含有選自含羥基單體、含羧基單體、含氧基伸烷基單 體、含醯胺基單體、含胺基單體之至少一種單體3〜9〇重量 ❹ %’作為共聚合成分。 3·如申咕專利範圍第1項之黏著劑,其中,具親水性基之 不飽和化合物(B)之不飽和基為(曱基)丙烯醯基。 4_如申請專利範圍第1項之黏著劑,其中,樹脂組成物進 一步含有聚合起始劑(C)。 5.如申睛專利範圍第1項之黏著劑,其中,樹脂組成物進 一步含有交聯劑(D)。 © 6. —種光學構件用黏著劑,係含有申請專利範圍第1至$ 項中任一項之黏著劑。 7.如申請專利範圍第6項之光學構件用黏著劑,其中,光 學構件為偏光板。 ' 8. —種附有黏著劑層之光學構件,係具有含申請專利範圍 • 第6項之光學構件用黏著劑的黏著劑層。 097144636 71 200932857 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 無五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 無097144636 3
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