TW200902310A - Stretched laminated film and bag - Google Patents
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200902310 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種可對肉類、加工肉、水產加工品、機 械零件等進行高效率之包裝處理，且具有熱收縮性及阻隔 性的延伸層疊薄膜以及使用該延伸層疊薄膜之袋。 【先前技術】 不座加工品 通书’對肉類、加 獨:佩苓忏寻進 r
行包裝時係使用延伸層疊薄膜。延伸層疊薄膜藉由具有多 種性質之各層而具有適合於各種用途的功能。用於熱收縮 包裝之延伸層疊薄膜所需之性質可列舉如下： ο)熱收縮性：薄膜藉由熱而產生收縮之性質。該性質係藉 由容易延伸之層而獲得。當使用溫水噴淋、熱風、溫水^ 等來對以具有熱收縮性之薄臈真空包裝之製品加熱時，薄 膜密著於内容物上’從而使製品之外觀變得良好。1 (2) 阻隔性：阻斷氧氣等之性質。該性質係、藉由不會使氧氣 等通過之層而獲得。例如，具有偏：氯乙料聚物、或乙 烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、醯胺樹脂等之層的積層薄 膜表現出氧氣阻隔性。藉此，可對内容物進行長 / (3) 透明性：表現出薄膜之透明度之性質。該性質受薄膜各 層之熱收縮率之差的影響。就製品之外觀方面而言，发 重要性質。 v、你 (4)熱封性：薄膜彼此藉由熱而 藉由熔解溫度較低之層而獲得 形成之袋之袋口加熱而將袋封 相互接著之性質。該性質係 。藉此，可藉由對由薄膜所 128965.doc 200902310 (5)重疊密封性：當對由镇 ^ '、斤形成之袋之袋口造4-為 時，即便將複數個袋之加熱部分 進仃熱封 亦不會相互黏著的性質。藉 软彼此 數。 了增加早位時間之包裂袋 於專利文獻1、專利文獻2 φ，植_ 士 獻2中揭不有於薄膜之表面層使 用乙烯-α-烯烴共聚物，且進 層使 疋电于束交聯而獲 、。该薄膜之熱收縮性、透明性優異 心η丨王1S：共，但重疊密封性差。 又，於專利文獻3及4中，描干右一本二a 揭不有表面層之熔解溫度較 、-表面層之炫解溫度至少高贼的熱收縮性層疊薄膜。 並且，揭示了該薄膜之耐燒穿性（b⑽如。ugh resistance) 良好，瞬熱密封性優異。但是存在下述問題，即，於產生 較大熱收縮之情形時，上述薄膜顯著白化，透明性顯著劣 化。 於專利文獻5、6中，揭示有下述層疊薄膜，其一表面層 包含脂肪族醯胺，另一表面層包含超低密度聚乙烯，且具 有阻隔層。但是，於產生熱收縮之情形時亦會白化，或者 由於熱收縮性不充分而導致薄膜與内容物無法密著。 如上所述，目前之現狀為，難以獲得上述（1)〜（5)中之任 一性質均可滿足之薄膜。 專利文獻1 :日本專利特表昭64-500180號公報（對應：美國 專利4863768、美國專利4985188) 專利文獻2:日本專利特開平9-39179號公報 專利文獻3 :日本專利特表2002-53 1288號公報（對應：美國 專利 6627274) 128965.doc 200902310 專利文獻4 :日本專利特表2003_523290號公報（對應：美國 專利 6787220) 專利文獻5:日本專利特開平10_3572〇號公報 專利文獻6 : WO 2000-26024號公報（英文） 【發明内容】 發明所欲解決之問題 本發明之目的在於提供一種重疊密封性及透明性優異， 且亦兼具熱收縮性、阻隔性、熱封性之延伸層疊薄膜以及 由該延伸層疊薄膜所形成之袋。 解決問題之技術手段 本發明者為達成上述目的而經過銳意研究之後，完成了 本發明。即，本發明如下所述： 1. 一種延伸層疊薄臈，其特徵在於：其係將表面層（A)、接 著層（A)、阻隔層、表面層之至少4層依次積層而形成 者，並且， (1) 上述表面層（A)之熔解溫度較上述表面層之熔解溫度 高65°C以上150°C以下， (2) 上述阻隔層包含偏二氣乙烯共聚物，阻隔層之炼解溫為 130°C以上且未達160°C。 2. —種延伸層疊薄膜，其特徵在於：其係將表面層（A)、接 著層（A)、阻隔層、表面層（B)之至少4層依次積層而形成 者，並且， (1)上述表面層（A)之熔解溫度較上述表面層（B)之熔解溫度 高65°C以上150°C以下， 128965.doc 200902310 (2) 上述阻隔層包含偏二氣乙烯共聚物，阻隔層之溶解溫度 為130°C以上且未達160°C， (3) 移動方向及橫向之於75°C下之熱收縮率均為2〇%以上 5 0°/。以下。 3.如1.中所記載之延伸層疊薄膜，其由包含積層於上述阻 隔層與上述表面層（B)之間之接著層（B)在内的至少5層所構 成’上述表面層（A)包含選自丙稀共聚物、瞌胺樹脂、酯 共聚物中之至少1種且凝膠分率為〇%以上5%以下，上述接 著層（A)包含乙烯共聚物且凝膠分率為25%以上7〇%以下， 上述接著層（B)包含乙烯共聚物，另外，上述表面層（B)包 含乙烯共聚物。 4·如3.中所記載之延伸層疊薄膜，其中上述表面層（A)包含 酿胺樹脂，上述表面層（B)包含乙烯共聚物。 5. 如3.中所記載之延伸層疊薄膜，其中整個薄膜中上述表 面層（A)所占之比例為〇 5〜2〇0/〇。 6. 如3.中所記載之延伸積層薄膜，其中上述阻隔層之熔解 溫度為13 51：以上且未達1 5 (TC。 7. 如3.中所記載之延伸層疊薄膜，其中移動方向及橫向之 於75 C下之熱收备§率均為25%以上45¾以下，且移動方向 與橫向總計為65%以上。 8. —種袋，其特徵在於：其係由如丨至7中任一項所記栽 之延伸層疊薄膜所形成者，且上述表面層⑷配置於該袋 之外側。 9’如4.中所記載之延伸層疊薄膜，其中表面層⑷包含混合 128965.doc 200902310 有 重里/°之非晶尼龍之醯胺樹脂，表面層（b)包含下述 乙烯共聚物’ 1¾乙稀共聚物係乙稀共單體與選自丁稀共單 體 '己烯共單體、及辛烯共單體中之任-共單體之共聚 物’且密度範圍為0.88〜0.92 g/cm3，藉由以财_721〇之 測定條件為基準之敎條件⑽t、212彻定所得的溶 融指數值為0.5〜7。 發明之效果
C
本發明之薄膜或使用該薄膜之袋的重疊密封性優異，可 高效且切實地進行包裝作業。並且，當進行熱收縮包裝 時可形成皺褶較少之美觀包裝，進而可形成熱收縮後不 會白化之透明性良好之包裝。 【實施方式】 下面’就本發明之實施形態進行詳細說明。本發明之延 伸層疊薄膜如下所述：其依次具有表面層（A)、接著層 (A)、阻隔層、表面層（B)之至少4層，表面層之熔解溫 度較表面層（B)之熔解溫度高65°C以上ι5〇χ：以下，阻隔層 包含偏二氣乙烯共聚物，阻隔層之熔解溫度為l3〇(>c以上 且未達160。(：。 表面層（A)係加工成袋時位於袋之外側，用以保持層疊 薄膜之強度之層。作為用於該層中之樹脂，可使用熔解溫 度相對較尚之樹脂’例如，丙稀共聚物、酿胺樹脂、酯共 聚物等。作為酯共聚物之例，可列舉：聚對苯二曱酸乙二 S曰、聚對苯二甲酸丁二酯等。其中，由於醯胺樹脂之耐熱 性、透明性、延伸性優異，故而可較好地加以使用。作為 128965.doc •10- 200902310 酿胺樹脂’可列舉尼龍-6、尼龍-12等脂肪族醯胺樹脂，尼 邊6’ 66、尼龍-6, 12等脂肪族醯胺共聚物，尼龍-6, 66，12 等脂肪族三元共聚物，其中，就獲得高熱收縮性之方面而 言’較好的是尼龍-6, 66。 表面層（A)之熔解溫度較好的是140T：至23〇t。於使用醯 胺樹脂之情形時’就獲得高熱收縮性及較佳之熱收縮應力 方面而言’樹脂之熔解溫度（Tm)較好的是14〇〜23〇。〇。其 中’更好的是155〜220°C者。 於使用酿胺樹脂作為用於表面層（A)中之樹脂之情形 時，若混合5〜40重量。/。之非晶尼龍，則可獲得良好延伸 ^ 適度熱收縮應力，故而較佳。視需要，可以不損及透 明性之程度添加甘油脂肪酸酯系界面活性劑等界面活性 劑，抗氧化劑，抗靜電劑，石油樹脂、礦物油、脂肪酸醯 胺系潤滑劑’二氧化矽、石炭酸鈣、滑石等抗結塊劑。又， 亦可於表面塗抹澱粉粉末等細粉末，以使作為袋而進行操 作時之剝離性良好。 就高熱收縮性及低熱收縮應力方面而言，表面層（a)相 對於薄膜全層之厚度比例較好的是〇 5〜2〇%，更好的是 1〜15% ’更好的是1〜5%。 另外’表面層（B)於加工成袋時位於最内側，係作為用 以密封袋之熱封層的層。該層中所使用之樹脂較好的是， 熔解溫度較表面層（A)中所使用之樹脂低65。〇以上15〇。〇以 下之範圍的樹脂。例如，可自聚乙稀、為乙稀共聚物之乙 烯-α-烯烴共聚物、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物等、或其等之 128965.doc 200902310 混合物等中選擇使用。其中，乙烯_α_烯烴共聚物之延伸 性、熱封性優異，故而較佳。 表面層（Β)之熔解溫度較好的是8〇。(：至13〇。(：。作為乙稀· α-烯烴共聚物，較好的是使用被稱為單卡心系觸媒、或多 中心系觸媒之觸媒進行聚合所得者。其中，就良好之熱封 性方面，較好的是使用單中心系觸媒聚合所得者。進而， 更好的是乙烯共單體與選自丁烯共單體、己烯共單體、及 辛烯共單體中之任一共單體的共聚物。另外，就透明性及 熱封性方面而言，乙烯_α_烯烴共聚物之密度範圍較好的 是0.88〜0.92 g/cm3，更好的是〇·89〜〇 918 g/cm3。又，就熱 收縮率及合適之熱收縮應力方面而言，藉由以 之測定條件為基準之測定條件^卯它、21·2 N)測定所得的 乙烯-α-烯烴共聚物之熔融指數值較好的是〇 5〜7，更好的 是1〜4。 於使用乙稀-α-稀烴共聚物來作為用於表面層（β)中之樹 脂之情形時，可於40重量％以下之範圍内，使作為其他樹 脂之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、高壓法低密度聚乙烯、石 油樹脂、氫化㈣脂等混合。於混合該等之情形時，可賦 予該層與防霧劑等界面活性劑之混練性、透明性、柔軟性 等物性。京尤良好之熱封性方面而言，乙稀_α_稀烴共聚物 之量較好的是60重量％以上。其他樹脂之混合量之範圍較 好的是5重量％以上2〇重量％以下。 進而，可於表面層（Β)中以不會損及密封性、透明性之 程度添加甘油脂肪酸酯等界面活性劑，抗氧化劑，抗靜電 128965.doc 200902310 劑，石油樹脂、礦物油、脂肪酸醯胺潤滑劑，二氧化矽、 碳酸鈣、滑石等抗結塊劑。 *就熱封性、&高熱收縮性方面而言，表面層（b)相對於 薄膜全層之厚度比例較好的是5〜60%，更好的是ι〇〜25%。 於薄膜為4層之情形時，較好的是】〇〜6〇%。 下面，對表面層（A)與表面層（B)之熔解溫度之差（65。〇以 上150°C以下）的含義進行詳細說明。依據m_K7i2i，使用 示差掃描熱析儀（DSC)進行敎所得之熔解溫度（Tm)值為 峰值，故而於達到Tm之前之溫度下，樹脂之一部分結晶 亦開始祕。其中亦存在會逐漸產生黏性者。若產生黏 性，則即便於到達炼解溫度之前，重疊之薄膜表面層彼此 間亦會產生黏著’ I會由於密封壓力而相互密著。作是， 若外側之層與㈣之層之熔解溫度差為机以上，則即便 於上述情形時，亦幾乎不會產生密著。另彳，若其等之差 為100°C以上，則不會產法炫：f 〇 ^ 』个B屋生雄者，且亦可增大熱封之溫度 範圍（通常’將熱封溫度設定在上㈣解溫度差之範圍 内），故而較佳。於此愔裕眭 馆形時，可增大包裝機之溫度或速 度等之運轉容許範圍。 另-方面’於炫解溫度之差超過⑽之情形時，由於 通常於表面層（B)中用作密封層之樹脂的料溫度最低亦 為80C左右，故而有睹妝 、 f將使用熔解溫度超過230。(：者來作 為表面層（A)。然而，若校紐、田由+ 右熔解溫度超過23(TC，則有時會在 熱收縮後產生白化。若谁—半土占， 進 y考慮到防止收縮後之白化， 確保良好之透明性，以；3 & , 及抑制共擠出時偏二氣乙烯共聚物 128965.doc -13- 200902310 產生黃變的觀點，則熔解溫度之差較好的是i5(rc以下且 為70°C以上，更好的是〗5〇它以下且為135<；(：以上。 另外，延伸層疊薄臈之阻隔層目具有氣體阻隔性，尤其 是氧氣阻隔性，而可發揮防止内容物氧化劣化的功能。就 氧氣阻隔性能之觀點考慮，於阻隔層中使用偏二氯乙婦共 聚物。所謂偏二氣乙烯共聚物，係指偏二氣乙烯與其他單 體之聚合物。作為偏二氯乙烯共聚物，較好的是偏二氯乙 烯-氣乙烯共聚物、或偏二氯乙烯_丙烯酸甲酯共聚物。 就氧氣阻隔性而言，會受到混合於樹脂中之熱穩定劑或 塑化劑之添加量、阻隔層之厚度等之影響，且亦會受到樹 脂自身之氧氣透過率之影響。於使用偏二氣乙烯共聚物之 情形時，就高氧氣阻隔性之方面而言，通常選擇偏二氣乙 烯共單體之共聚比例較高、且熔解溫度較高之偏二氣乙烯 共聚物。 另一方面，延伸層疊薄膜之阻隔層之熔解溫度為13〇乞 以上且未達16(TC。本發明之延伸層疊薄膜中，較好的是 使用偏二氣乙烯共聚物之熔解溫度（丁⑷為13〇。匸以上且未 達16(TC之阻隔層。藉此，難以產生由於表面層之熱收縮 率之差異而引起的熱收縮後之白化，濁度降低樹脂亦難 以產生黏性，可穩定地進行生產，故而較佳。更好的是 135 C以上且未達150°c，更好的是14〇它以上且未達 150〇C。 作為調整阻隔層之炼解溫度之因素’可列舉偏二氯乙烯 共聚物之共單體之共聚比例。藉由減少偏二氯乙烯之含 128965.doc -14- 200902310 1 ’可使炫解溫度下降。於使用偏二氣乙烯-氯乙烯共聚 物作為偏二氣乙烯共聚物之情形時，氯乙烯之含量較好的 疋15〜40重量％。更好的是大於19·5重量％且為34.5重量％ 以下’更好的是大於24.5重量％且為32重量％以下，最好 的是大於24.5重量％且為29.5重量。/。以下。又，於使用偏二 氯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物作為偏二氯乙烯共聚物之情形 時，丙烯酸甲酯之含量較好的是6〜12重量％，更好的是 8〜11重量％。 再者’為了使熔融加工變得容易而實現穩定之製造，可 於不損及本發明之效果之範圍内添加熱穩定劑或塑化劑。 ^好的是於1〜丨〇重量％之範圍内添加。熱穩定劑及塑化劑 4乎不會對偏二氯乙烯共聚物之熔解溫度產生影響。作為 熱穩定劑兼塑化劑’可列舉環氧化亞麻籽油、環氧化大豆 油等添加劑。該等之添加量較佳為2〜5重量％。進而，亦 可於偏一氯乙烯共聚物中添加脂肪酸醯胺系潤滑劑等潤滑 劑，以及二氧切、碳酸㉟、滑石等 延伸前之偏二氣乙稀共聚物之晶核，滑石可：速： 度，提昇熱收縮性，故而較好的是添加〇〇〇5〜〇3重量％之 ’月石就良好之氧氣透過率之觀點而言’阻隔層相對於全 層之厚度比例較好的是5〜3〇%，更好的是6〜2〇%。 另外’接著層㈧係將表面層㈧與阻隔層相互接著之 層：藉由—設置如此之層，可提昇接著力。並且，出乎意料 的是，藉此可抑制熱收縮後之白化。作為可用於接著層 ⑷中之樹脂’可使用乙稀共聚物。較好的是可使用乙 128965.doc 15· 200902310 烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯離子 聚合物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-順丁烯二酸軒共 聚物等。其中，就與表面層（A)、阻隔層之層間接著強 度，延伸性，熱收縮性，電子束照射處理時之交聯特性良 好之方面而言，較好的是乙烯·乙酸乙烯酯共聚物。進 而，更好的是乙酸乙稀醋之含量為10〜27重量％的乙歸_乙 酸乙烯酯共聚物。為了使層接著，可於接著層之上下 進一步設置接著層（A')。就獲得穩定之延伸性之觀點而
言，接著層（A)相對於整個薄膜之厚度比例較好的是 5〜40%，更好的是10〜30%。 另外，延伸層疊薄膜中 設置接著層（B)。與接著層（A)同樣，接著層（B)亦可抑制熱 收縮後之白化。可用於接著層（B)中之樹脂既可與接著層 (A)中所使用之樹脂相同亦可與其不同。若使用相同之樹 脂，則製造變得簡單，故而較佳。例&，可使用乙烯共聚 物。較好者可使用乙缔·乙酸乙料共聚物、乙婦_丙稀酸 共聚物1乙稀離子聚合物、乙稀调酸乙g旨共聚物、 乙烯-順丁烯二酸酐共聚物等。& 了使層接著，可於接著 層（B)之上下進―步設置接著層（B·)。就延伸性及強度之觀 點而，，接著層(B)相對於整個薄膜之厚度比例 5〜5〇%。將設置有接著層（B)之較佳 如圖i所示。 之層構成的剖面示意圖 照射電離性放射 薄膜之延伸性提 較好的是，在延伸之前對延伸層疊薄膜 線。藉此，尤其是接著層（A)產生交聯， 128965.doc -16· 200902310 高。由於偏二氣乙烯共聚物受到較強照射時會產生嚴重黃 變’故而較好的是調節照射，使電離性放射線照射不到偏 二氯乙烯共聚物之層。通常利用加速電壓來調節電離性放 射線之有效深度。作為電離性放射線照射，係照射α射 線、β射線、γ射線、中子束、電子束等電離性放射線。 凝膠分率表示各層之電子束交聯程度。就延伸性方面而 言，接著層（Α)之凝膠分率較好的是25〜70重量％。進而， 就延伸溫度及倍率之調整、製膜穩定性方面而言，接著層 (Α)之凝膠分率較好的是3〇〜55重量。/。。另外，表面層（八）之 凝膠分率較好的是〇〜5%。就袋之強度之方面而言，表面 層（Α)之凝膠分率較好的是〇%以上，就照射強度方面而 言，較好的是5 %以下。 依據JIS-K7121，使用示差掃描熱析儀（DSC)來測定延伸 層疊薄膜各層之熔解溫度。本發明中，由於「各層」之炼 解溫度與構成各層之「樹脂」之熔解溫度幾乎不存在差 異，故而為方便起見，代用「樹脂」自身之熔解溫度來作 為炼解温度。亦可對將薄膜各層剝離、切割而獲得的樣品 加以測定，測定熔解溫度。 作為延伸層疊薄臈之製造方法，可列舉：單起泡膨脹 法、雙起泡膨脹法、三起泡膨脹法、拉幅法。就所獲得之 薄膜之各物性的平衡性方面而言，較好的是雙起泡膨脹 法、三起泡膨脹法。下面，說明雙起泡膨脹法之概要内 容。 首先，以樹脂之熔解溫度以上之溫度使顆粒狀之樹脂熔 128965.doc 200902310 融’使用與層數相對應之台數的擠出機同時擠出各層。經 由聚合物管、模具，連續擠出成形為管狀，從而獲得層叠 薄膜。藉由水冷卻使其冷卻固化。接著，自表面層㈧側 照射電離性放料，使其㈣成料之㈣分率。作為昭 射之程度，就延伸性方面而言，較好的是：加速電壓為 i50〜3〇〇 kV，照射量為2〇〜15〇吻。就因照射引起色澤變 化之方面而言，更好的是：加速電麗為BO，。W，照射 量為40〜100 kGy。 其次’將管狀薄膜引導至延伸步驟。就熱收縮性、收縮 後之良好之透明性、生產穩定性方面而言，薄膜之延伸倍 率車X好的是，移動方向（MD)、寬度方向（TD)均延伸2〜6 七更好的是2.5〜4倍。更好的是，延伸前以6〇。〇〜98。〇預 熱後進行延伸。 就透月（·生方面而吕，較好的是藉由起泡膨服法進行延 伸0 ,所明延伸溫度’係指用溫度計對膨脹氣泡之最先延伸之 稱為頸部的部分之薄膜表面加以實測所得到的溫度。為了 於製袋加工之後獲得尺寸穩定性、熱收縮性、以及收縮後 之良好的透明性’延伸層疊薄膜之延伸溫度較好的是 50〜90°C。更好的是60〜80。(：。 為了抑制會使在連續製袋機中使用時、切割時、裝袋時 之可用性劣化的薄膜之捲縮，較好的是於4〇〜8〇。〇之溫度 下，對薄膜進行幾秒稱為熱定型之熱處理。 就阻隔性、袋之強度、生產性方面而言，延伸層疊薄膜 128965.doc 200902310 之厚度較好的疋20〜150 μηι，更好的是25〜8q㈣。上述膝 脹法可藉由利用同時雙軸延伸來使面積延伸倍率變化，而 製造各種厚度之層疊薄膜。另外，視需要，亦可進行 處理或電漿處理等表面處理，印刷處理。 進而，可將澱粉粉末等粉末噴附於薄膜内面，以防止薄 膜内面彼此黏接，從而使得容易打開袋而將内容物投入至 袋中。 延伸層疊薄膜較好的是，薄膜之移動方向（縱長方向）、 橫向（寬度方向）均具有鳩以上观以下之熱收縮率（如下 =，於听下測定）。其中，所謂薄膜之移動方向，传 =層疊薄膜擠出成形時之縱長方向。就包裝體緊密、美 二進仃包裝之方面而言，熱收縮率較好的是鳩以上。 就透明性方面而言，熱收縮率較好的是5〇%以下。其原因 2隨：時會由於熱收縮性較低之偏二氯乙烯共聚物層益 收縮而引起⑽，導致製品外觀劣化。移動方向、 =:下:為相等之熱收縮率，當各方向間之收縮差為 :日，袋邊角部較為美觀，故而較佳。就外 二：好的是具有25%以上45%以下之熱 的疋具有30%以上45% 文好 肉類之情來# …收細率。例如於内容物為 收縮率二二Si保存期間等，故而較佳…^ 一 了適S调整延伸溫度、延伸倍率。 就包襞體緊密、美觀地進 是’移動方向與橫向之孰… 而S ’較好的 ^ ”白之熱收縮率總計為65%以上。 k伸層疊薄膜可 、 乍敕。延伸層疊薄臈可用作通常被稱 128965.doc 19. 200902310 為底部密封袋的兩邊密封式袋 造：對筒狀、管狀薄膜之一邊 割，裝入内容物，密封袋〇。 作通常被稱為側密封袋之袋。 等而製造。 °該袋主要以 戈x如下方式來製 ’沿寬度方向掩·/- h 又乃问進仃密封及切 另外，延伸層疊薄膜亦可用 該袋可藉由將薄膜熔化密封 即便將對延伸層疊薄膜進行製袋加工後而形成之袋的加 熱部分重4，並熱封’袋亦不會相互黏著。對塊狀肉等體 積相對較大之内容物亦可高效率地進行包裝。
若將由延伸層疊薄膜真空所包裝之包裝體浸入至 7〇〜’C之熱水槽中幾秒鐘，則延伸層疊薄膜產生熱收 縮，從而形成緊密且美觀之包裝體。例如，於生肉包裝 中，藉由緊密地繃緊包裝’可使包裝肉之外觀美觀，商品 4貝值k昇並且可抑制肉汁或血液之積存，從而亦可獲得 抑制内容物腐爛之效果。為了確保美觀的外觀以及内容物 之可見性而提昇商品價值，則必須使熱收縮後之薄膜亦顯 示出良好之透明性。具體而言，較好的是濁度為5〇0/〇以 下，更好的是40°/。以下，更好的是3〇%以下。 實施例 以下’利用實施例及比較例來對本發明進行更詳細之說 明。再者’各種物性之評價方法如下所述。其中，將延伸 層疊薄膜之自擠出機之移動方向（縱長方向）稱為MD方向， 將與其垂直之橫向（寬度方向）稱為TD方向。 《熔解溫度（Tm)》 測疋裝置：珀金埃爾默（PerkinElmer)公司製造之 128965.doc •20· 200902310
Diamond DSC(商品名；輸入補償DSC ··輸入補償示差掃描 熱析儀） 測定方法：依據JIS-K7121。 測定溫度：以下述溫度程式進行測定。 (i) 以10°C/min自（TC升溫至20(TC為止，保持丨分鐘 (ii) 以liTC/min自200°C冷卻至(TC為止，保持！分鐘 (iii) 以 10°C/min 自 0°C 升溫至 200。(：為止 ※若為熔點較高之樹脂，則升溫至250。(：為止 將上述（iii)(第二次加熱）之熔解溫度設為1^。再者，對 於具有複數個峰值者’設其最大峰值為。另外，對於 不具有熔解溫度之非晶樹脂，設其流動起始溫度為Tm。 《7 5 °C之熱收縮率之評價》
測定溫度：75°C 測定方法：依據ASTMD-2732。 (1)沿MD、TD標記出1〇〇爪爪之線或點之記號，將延伸層 疊4膜改潰於75 C之溫水槽中4秒鐘，使其自由熱收縮。 (ii)收縮後，測定記號之間隔，藉由下式求出薄膜之熱 收縮率。 75 C之熱收縮率（％)=((100(mm)_收縮後之尺寸⑼…)/ 100(mm))x 100 《熱收縮後之濁度》 測定裝置.日本電色工業公司製造之NDH 2〇〇〇濁度測 定器（HAZE METER，商品名） 測定方法.依據ASTM D-1 003 ^將測定樣品於75。(3之溫 128965.doc •21 · 200902310 水槽中浸潰4秒鐘’使之自由熱收縮。測定其濁度。值越 小則透明性越高。 《凝膠分率之評價》 使用凝膠分率來作為層之交聯度之尺度。 測定樣品：將各層剝離或切割後作為樣品。 測定方法：將約1〇〇 mgi樣品裝入至將15〇網眼之不鏽 鋼製金屬網摺疊而形成的袋中，於沸騰對二甲苯中萃取12 小時，藉由下式求出不溶物之比例。 凝膠分率（重量％)=(萃取後之樣品重量/萃取前之樣品重 量）X 100 《乳氣阻隔性之評價》 測定裝置：MOCON公司製造之透氧分析裝置（〇χ_ TRAN(註冊商標）2〇〇H)
測定條件：65%RH、溫度23°C &片!疋開始3小時後之氧氣透過率之值進行測定，且評 氧氣阻隔性。氧軋透過率越小則氧氣阻隔性 越大。 《袋之重疊密封性評價》 定裝置.古川製作所公司製造之大型肉用真空包裝機
FVM-WM 密封溫度：140〜15CTC 费封時間：2秒 冷卻時間：2秒 將兩個袋之熱封部分重疊，同時加以熱封，確認袋之重 128965.doc -22- 200902310 疊部分是否相互黏著或密著。重複進行10次試驗，表示出 黏著或密著之次數。其中，此處所謂之黏著，係指袋之外 層亦彼此密封且無法剝離之狀態。所謂密著，係指袋之外 層彼此緊貼，但可將密封部分之一部分剝離的狀態。 [實施例1〜25、比較例1〜12] 實施例1〜25中使用分別示於表1〜6中之樹脂，比較例 1〜12中使用分別示於表7〜9中之樹脂，且使用對應於層數 而必需之台數的擠出機’利用雙起泡膨脹法製造延伸層疊 薄膜。 實施例3、9、23、25以及比較例1、3、5、8、9中所使 用之乙；fc^-α -烯烴共聚物係乙烯-丁稀共聚物（密度：0.900 g/cm3 ;熔點：115。〇;熔融指數：〇 7 g/1〇 min)。實施例 1、2、5〜8、1〇、11、13、14、16、17、20〜22、24以及比 較例2、6、1〇〜12中所使用之乙烯-a-烯烴共聚物係乙烯-己 烯共聚物（密度：0.904 g/cm3 ;熔點：87°C ;熔融指數： 2·5 g/10 min)。實施例15、比較例3中使用38重量％之乙 烯-己烯共聚物（密度：〇.9〇〇 g/cm3 ;熔點：95°C ;熔融指 數：4 g/10 min)與60重量％之乙烯-己烯共聚物（密度： 0.904 g/cm3 ;溶點：87°C ;溶融指數：2.5 g/10 min)的混 合物。比較例4、7中所使用之乙烯-a-烯烴共聚物係乙烯-己烯共聚物（密度：0.900 g/cm3 ;熔點：95°C ;熔融指數： 4 g/1 0 min)。實施例4、比較例4中所使用之乙烯-a-烯烴共 聚物係乙烯-辛烯共聚物（密度：0.912 g/cm3 ;熔點： 123°C ;熔融指數：1 g/l〇 min)。比較例6中使用38重量％ 128965.doc -23· 200902310 之乙烯-己烯共聚物（密度：0.930 g/cm3 ;熔點：121°C ;熔 融指數：2 g/10 min)與60重量％之乙烯-己烯共聚物（密 度：0.900 g/cm3 ;熔點：95〇C ;熔融指數：4 g/10 min)的 混合物。 再者，表1〜9之樹脂組成中，除實施例13以外，均係自 上而下表示表面層（A)、接著層（A)、阻隔層、接著層（B)、 表面層（B)之各層之樹脂組成，實施例13係自上而下表示 表面層（A)、接著層（A，）、接著層（A)、阻隔層、接著層
(B)、接著層（B1)、表面層之各層之樹脂組成。再者， 作為偏二氣乙稀共聚物之添加劑，預先混合1.0重量％之環 氧化亞麻籽油、3·〇重量％之癸二酸二丁酯（DBs，dibutyl sebacate)、〇.01重量％之滑石。 擠出機中設置4至6個溫度調節區段，沿供給漏斗、擠出 機頭、配接口（adapter)之方向依次設定溫度。將擠出表面 層之擠出機的溫度設定為220°C、230°C、240。(：、 同樣將擠出接著層、表面層（B)之擠出機的溫度 口又疋為 150 C、16〇°c、17〇。〇、180°C、190。(：、190。(：，將 擠出阻隔層之擠出機的溫度設定為150。。、160。。、170t ' 17〇c。將模具溫度設定為230〇c。 來:管自擠出機炫融擠出。使用水冷環，一面用水 中士面獲得未延伸之膜管(以下，稱為型坯)。 二仃擠出時’調整各擠出量 ) 之厚度比例。罝駚工 T所不之層 間隔之8處取樣Γ，沿薄膜之寬度方向之直線，自等 7 ，用顯微鏡觀察其剖面，測定各層之厚 128965.doc •24· 200902310 度’計算出8處之平均值。 對所獲得之未延伸膜管，以21〇 kv之加速電屋，且以使 、達到特疋凝膠分率之方式調整電子束照射量而照射電子 束，使其交聯。接著，於8{rc對經照射之未延伸膜管進行 預熱，用劃分為5級之紅外加熱加熱器對延伸部加熱（進行 …調節，以使頭部附近之溫度在60〜100七之範圍内）， 使其起泡膨脹。—面用氣冷環使起泡膨服之膜管冷卻，— 面用壓縮機將其摺疊。 ，使摺疊之薄膜通過兩個听之加熱輥而使其熱定型，之 ，、’,使其通過冷卻輥而使其冷卻。一面用除褶輥使薄膜變 传平坦’ 一面捲取薄膜。此時，測定延伸層疊薄膜之厚 度—且利用型坯厚度來調整厚度，以使延伸層疊薄膜達到 特定之厚度。其中’亦存在利用延伸倍率來調整延伸穩定 性者。再者’就薄膜之延伸倍率而言，藉由將延伸部夾持 於其間之夹送輥與捲取機輥之速度比來表示延伸倍 率’藉由用薄膜寬度除以型坯摺疊寬度而計算出之值來表 示TD之延伸倍率。 利用製袋機對該延伸層疊薄膜進行底部密封，獲得袋 (袋寬為300 _，袋長為_ _)。對各個袋分別進^ 《75 C之熱收縮率之評價》、《熱收縮後之濁度之評價》、 《氧氣阻隔性之評價》、《袋之重疊密封性之評價》。 根據實施例1〜24、比較例1〜12之結果可知，若表面層 (A)之熔解溫度較表面層（B)之熔解溫度高65它以上15^c以 下，則重疊密封性較佳。另外’若於75。〇之溫度下，薄膜 128965.doc -25- 200902310 之移動方向、橫向均具有20%以上50%以下之熱收縮率， 則可使包裝體緊密且美觀地進行繃緊包裝。 根據實施例1 ~24以及比較例2、5、8、9之結果可知，若 阻隔層之熔解溫度未達160°C，則75°C之熱收縮率、及熱 收縮後之濁度良好。進而可知，阻隔層之熔解溫度更好的 是150°C以下。另一方面，若熔解溫度超過160°C，則產生 白化，導致濁度增高。 表1 樹脂組成 熔解 溫度 °C 外/内 樹脂熔解 溫度差 層 比 例 % 延伸 倍率 MD xTD 厚 度 μπι 熱收縮 率％ MD/TD 濁 度 % 氧氣阻 隔性 cc/m2/day 重疊密 封性 黏著/ 密著 實 施 例 1 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芬酸醯胺...凝膠分 率為0% 192 105 3 3χ3 60 38/40 28 25 0/0 乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)...凝膠分率為52% 30 偏二氣乙烯/氯乙烯共聚物 (72.5/27.5) 145 15 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 35 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 87 17 實 施 例 2 尼龍-6 + 0.10重量％之芥酸醯胺...凝膠分 率為0% 220 133 3 3χ3 60 36/38 28 25 0/0 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為50% 30 偏二氣乙烯/氯乙烯共聚物 (72.5/27.5) 145 15 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 35 乙烯·α·烯烴共聚物(密度為0.904) 87 17 實 施 例 3 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺…凝膠分 率為0% 192 77 3 3χ3 60 39/40 28 25 0/1 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)...凝膠分率為54% 30 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5) 145 15 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 35 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.900) 115 17 實 施 例 4 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺…凝膠分 率為0% 192 69 3 3χ3 60 27/33 38 25 0/2 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)...凝膠分率為52% 30 -26- 128965.doc 200902310 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5) 145 15 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 35 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.912) 123 17 表2 熔解 外/内 層 比 例 % 延伸 倍率 MD xTD 厚 熱收縮 濁 氧氣阻 重疊密 封性 黏著/ 密著 樹脂組成 溫度 樹脂溶解 度 率％ 度 隔性 °c 溫度差 μπι MD/TD % cc/m2/day h-聚丙烯樹脂 + 0.10重量％之芥酸醯胺...凝膠分 率為2% 161 10 實 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 30 施 18%)…凝膠分率為54°/〇 74 3χ3 60 38/38 28 25 Λ/1 例 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 145 15 5 (72.5/27.5) 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 35 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 87 10 實 施 例 5 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺...凝膠分 率為0% 192 3 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為51% 105 30 3χ3 60 33/35 33 20 0/0 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物(78/22) 155 15 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 35 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 87 17 實 施 例 7 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺…凝膠分 率為0% 192 3 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為53% 105 30 3^3 60 28/32 36 15 0/0 偏二氯乙烯/氯乙烯共聚物(80/20) 159 15 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 35 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 87 17 實 施 例 g 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芬酸醯胺...凝膠分 率為0% 192 3 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)...凝膠分率為53% 105 30 3χ3 60 38/40 25 50 0/0 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物(70/30) 135 15 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 35 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 87 17 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量。/。之芥酸醯胺…凝膠分 率為0% 192 17 實 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 25 施 15%)...凝膠分率為36% 77 3x4 60 31/35 28 22 0/1 例 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 145 13 9 (72.5/27.5) 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（VAc為 21%) 35 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.900) 115 10 -27- 128965.doc 200902310 表3 樹脂組成 熔解 溫度 °c 外/内 樹脂熔解 溫度差 層 比 例 % 延伸 倍率 MD xTD 厚 度 μπι 熱收縮 率。/〇 MD/TD 濁 度 % 氧氣阻 隔性 cc/m2/day 重疊密 封性 黏著/ 密著 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺…凝膠 分率為0% 192 8 實 施 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為49% 105 28 60 38/34 28 29 0/0 例 10 偏二氯乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5) 145 13 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 34 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 87 17 實 施 例 ]] 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺...凝膠 分率為0% 192 3 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)...凝膠分率為51% 105 30 3x3 60 34/36 31 14 0/0 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物(92/8) 150 15 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 17 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 87 35 實 施 例 12 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺…凝膠 分率為〇% 192 3 乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為53% 106 30 3x3 60 42/44 37 25 0/0 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5) 145 15 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 86 52 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺...凝膠 分率為0% 192 3 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)...凝膠分率為60% 15 實 施 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 24%)...凝膠分率為45% 105 15 3x3 60 40/42 35 25 0/0 例 13 偏二氣乙稀/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5) 145 15 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 24%) 15 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 20 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 87 17 -28- 128965.doc 200902310 表4 樹脂組成 熔解 溫度 °c 外/内 樹脂熔 解溫 度差 實施例 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量。/。之芥酸醯胺…凝膠 192 分率為0°/。_ 稀-乙酸乙烯酯共聚物〇/八《:為 18%)…凝膠分率為52% 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) + 30重量％之高壓法低密度聚乙 烯(密度為0.916) 145 105 87 實施例15 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺…凝膠 192 分率為0%_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18。/。)...凝膠分率為54% 偏二氣乙烯/氯乙烯共聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙稀酯共聚物(VAc為 18%)_ 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.900) +乙烯-α-烯烴共聚物（密度為 0.904) 60 重量 ％ 145 105 87 實施例16 尼龍-6,66共聚物+丨0重量％之尼 龍-6 + 0.10重量。/。之芥酸醯胺…凝 220 膠分率為0%_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)...凝膠分率為52% 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ 乙烯-α-烯烴尾系為0.904)_ 145 87 133 實施例： 尼龍-6,66共聚物 + 10重量％之非晶尼龍+ 0.10重 192 量％之芥酸醯胺…凝膠分率為0% 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為50% 偏二氯乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 145 87 105 層比例%330153517330153517330153517330153517
延伸 倍率 MDx TD 3x3 3x3 3x3 3x3 厚 度 μπι 60 60 60 60
熱收縮 率％ MD/TD 33/35 22 氧氣阻 隔性 cc/m2/day 重疊密 封性 黏著/ 密著 38/40 37/38 37/40 25 0/0 8 2 28 24 25 25 25 0/0 0/0 0/0 128965.doc 29- 200902310表5
/IV 樹脂組成 解度 熔溫
P ΙΙΪΪ 層比伤%
延伸 倍率 MDx TD 厚 度 μπι
熱收縮 率％ MD/TD 濁 度 % 氧氣阻 隔性 cc/m2/day 重疊密 封性 黏著/ 密著 實施例18 實施例 實施例20 實施例： 實施例22 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺…凝膠分 192 率為0%_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為53% 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ _乙烯-丙烯酸甲酯共聚為 0.940)_ 145 94 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺...凝膠分 192 率為0%_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為52% 偏二氯乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ 乙烯-丙烯酸乙酯(密度為0.930)~~ 聚對苯二甲酸乙二酯…凝膠分率 為0%_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18°/〇)...凝膠分率為50% 偏二氣乙烯/氣乙稀共聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 30 98 96 15 35 17 30 3x3 3x3 60 60 39/40 39/41 38 25 0/0 145 96 190 145 87 尼龍·6,66共聚物 + 0.10重量。/。之芥酸醯胺…凝膠分 192 率為0%_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為47% 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ ί一共聚物(密度為0.9〇4) 105 37 25 0/0 15 35 ΤΓ 30 15 35 ΤΓ 30 3x3 3x3 60 100 33/35 38/40 35 25 0/0 145 87 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量°/〇之芥酸醯胺…凝膠分 192 率為0%_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)...凝膠分率為53% 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙烯醋異聚物(VAc^_ 18%)_ 乙烯-a-烯烴共 145 87 30 0/0 15 35 ΤΓ 30 15 35 17 3x3 40 38/40 25 45 0/0 128965.doc -30- 200902310表6 樹脂組成
溶解 溫度 °C 外/内 樹脂溶 解溫 度差 實施例23實施例24實施例25 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺…凝膠 分率為0%_ 1烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)...凝膠分率為54%_ 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物(8_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ 乙烯_α-烯烴共聚物(密度為0.900) 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺…凝膠 分率為0%_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%),..凝膠分率為40%_ 偏二氣乙烯/氯乙烯共聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ 乙烯-α-烯烴共聚物(j度爲〇5〇4) 聚對笨二甲酸丁二酯二凝泰H 為0% @ -_乙"酸_乙烯酯共聚物(VAc為 18°/〇)...凝膠分率為50%_ 偏二氣乙烯/氣乙烯真聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.900) 192 145 115 192 145 87 238 145 115 77 105 123 層比例 ％ 5^-^-3^5^-330153517
延伸 倍率 MDx TD 3x3 3x4 3x3 厚 度 μιη 60 60
熱收縮 率％ MD/TD 18/19 30 氧氣阻 隔性 cc/m2/day £性ΐ 重封黏密 51/53 32/34 9 3 13 50 24 0/ 0/0 0/0 表7 樹脂組成 熔解 溫度 °C 外/内 樹脂炫 解溫 度差 層 比 例 % 延伸 倍率 MD xTD 厚 度 μιη 熱收縮 率％ MD/TD 濁 度 % 氧氣阻 隔性 cc/m2/day 重疊密 封性 黏著/ 密著 比 較 例 1 乙婦-α-稀烴共聚物 + 2.0重量％之芥酸醯胺（密度為 0.900)…凝膠分率為25% 115 0 8 3x3 60 38/44 26 25 10/0 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為49% 28 偏二氯乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5) 145 13 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 34 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.900) 115 17 比 較 例 2 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺…凝膠分 率為0% 192 105 3 3χ3 60 28/30 45 10 0/0 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)...凝膠分率為52% 30 偏二氯乙烯/氣乙烯共聚物(85/15) 168 15 128965.doc -31 - 200902310 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 35 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 87 17 乙稀-α·烯煙共聚物 + 2.0重量％之芥酸醯胺（密度為 0.900)…凝膠分率為25% 115 8 比 乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為49% 28 較 例 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5) 145 27 13 3x3 60 41/48 28 25 0/10 3 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 34 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.900) +乙烯-α-烯烴共聚物（密度為 0,904) 87 0 比 較 例 4 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.912) + 2.0重量％之芥酸醯胺...凝膠分 率為28% 123 8 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)...凝膠分率為49% 28 28 3x3 60 38/40 48 15 0/10 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物(80/20) 159 13 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 34 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.900) 95 17 比 較 例 5 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.900) + 2.0重量％之芥酸醯胺...凝膠分 率為24% 115 17 乙稀·乙酸乙缔酯共聚物(VAc為 15%)…凝膠分率為36% 0 25 3x3 60 33/38 15 14 10/0 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物(83/17) 166 13 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 21%) 35 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.900) 115 10 表8 樹脂組成
溶解 溫度 °C 外/内 樹脂炫 解溫 度差 比較例6 比較例 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.930) + 60重量％之乙稀-α-稀烴共聚物 (密度為0.900) + 2.0重量％之芥酸醯胺…凝膠分 率為27%_ 乙每-乙H稀醋共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為49% 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ 乙烯·α·烯烴共聚物(密度為0.904) 聚丙稀 + 25重量％之聚丁烯 + 2.0重量％之芥酸醯胺…凝膠分 率為2%_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)…凝膠分率為49% 偏二氯乙烯/氣乙烯共聚物(85/15) 121 145 87 150 34 層比例 ％ 82813341782813
延伸 倍率 MD xTD 3χ3 3x3 厚 度 μπι 60
熱收縮 率％ MD/TD 33/37 35/36 濁度％ 5 69 氧氣阻 隔性 cc/m2/day 25 0/10 0/6 128965.doc -32- 168 95200902310 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ 乙烯-α-烯烴共密度為0.900) 34ΊΤ 比較例_ 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量。/。之芥酸醯胺...凝膠分 192 率為0%_ ϋ ϋ"乙烯酯共聚物(vac為 15%)…凝膠分率為36% 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物(83/17) 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 21%)_ 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.900) 166 115 77 17 25 "ΤΓ 35 1〇~ 3x4 60 29/33 64 14 比較例 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.900) + 2.0重量％之芥酸醯胺…凝膠分 115 率為24% 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 15%)…凝膠分率為36% 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 (72.5/27.5)_ 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 21%)_ 烯-α-烯:if共聚物(密度為0.900) 145 115 17 25 13 35 To" 3x4 60 35/40 12 34 10/0 比較例， 尼龍-6,66共聚物 + 0.10重量％之芥酸醯胺…凝膠分 192 率為0%_ 乙烯-乙酸乙烯酯共瓦形? (VAc為 18%)凝膠分率為52% 105 偏二氣乙烯/氯乙烯共聚物(65/35) 129 30 3x3 60 39/43 24 70 0/0 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%)_ 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 87 15 35ΤΓ 表9 樹脂組成 熔解 溫度 °c 外/内 樹脂溶 解溫 度差 層比例％
延伸 倍率 MD xTD 厚 度 μπι
熱收縮 率％ MD/T D 濁度％ 氧氣阻 隔性 cc/m2/day
Hi 尼龍-MXD6共聚物樹脂 + 0.10重量％之芥酸醯胺…凝膠 分率為0% 243 比 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 較 18%)…凝膠分率為52% 例 偏二氣乙烯/氣乙烯共聚物 145 11 (72.5/27.5) 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 87 156 30 15 35ΤΓ 3x3 60 28/30 74 10 0/0 150 比較例 聚丙烯 + 25重量％之聚丁烯 + 2.0重量％之芥酸醯胺…凝膠分 率為2% 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18°/。)…凝膠分率為52% 偏二氣乙烯/氯乙烯共聚物 (72.5/27.5) 145 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(VAc為 18%) 乙烯-α-烯烴共聚物(密度為0.904) 87 63 30 15 35ΤΓ 3x3 60 35/38 33 31 0/5 128965.doc -33- 200902310 產業上之可利用性 本發明之薄膜或袋係關於一種可對肉類、加工肉、水產 加工品、機械零件等進行高效率之包裝處理，且具有熱收 縮性及阻隔性之延伸層疊薄膜以及使用該延伸層疊薄臈之 袋。當對厚度較厚且體積較大者進行包裝日寺，可防止薄膜 中產生皺褶，從而切實地實現密封包裝。 、 【圖式簡單說明】 【主要ϋ 1 10 疋件符號說明】 11 12 13 14 延伸層疊薄骐 表面層（Α) 接著層（Α) 阻隔層 接著層（Β) 表面層（Β) 128965.doc -34-
Claims (1)
- 200902310 十、申請專利範圍： 1. 一種延伸層疊薄膜，其特徵在於：其係將表面層（A)、接 著層（A)、阻隔層、表面層⑺）之至少4層依次積層而形成 者，並且， (1) 上述表面層（A)之熔解溫度比上述表面層（B)之熔解 溫度高65°C以上1 50〇C以下， (2) 上述阻隔層包含偏二氯乙烯共聚物，阻隔層之熔解 溫度為130°C以上且未達16〇。<3。 2. —種延伸層疊薄膜，其特徵在於：其係將表面層（A)、接 著層（A)、阻隔層、表面層（B)之至少4層依次積層而形成 者，並且， (1) 上述表面層（A)之熔解溫度比上述表面層（B)之熔解 溫度高6 5 °C以上1 5 0 °C以下， (2) 上述阻隔層包含偏二氯乙稀共聚物，阻隔層之溶解 溫度為13(TC以上且未達160°C， (3) 移動方向及橫向之於75°C下之熱收縮率均為20%以 上50%以下。 3. 如請求項1之延伸層疊薄臈，其由包含積層於上述阻隔 層與上述表面層（B)之間之接著層（B)的至少5層所構成， 上述表面層（A)包含選自丙烯共聚物、醯胺樹脂、g旨共聚 物中之至少1種且凝膠分率為0%以上5%以下，上述接著 層（A)包含乙烯共聚物且凝膠分率為25%以上70%以下， 上述接者層（B)包含乙稀共聚物’進而，上述表面層（b) 包含乙烯共聚物。 128965.doc 200902310 4. 如明求項3之延伸層疊薄膜，其中上述表面層（a)包含醯 胺樹脂’上述表面層（B)包含乙烯共聚物。 5. 如請求項3之延伸層疊薄膜，其中整個薄膜中上述表面 層（A)所占之比例為〇 5〜2〇0/〇。 6. 如明求項3之延伸層疊薄膜，其中上述阻隔層之熔解溫 度為135°C以上且未達15〇〇c。 7. 如明求項3之延伸層疊薄膜，其中移動方向及橫向之於 75 C下之熱收縮率均為25%以上45%以下，且移動方向 與橫向之熱收縮率總計為65%以上。 8. 一種袋’其特徵在於：其係由如請求項1至7中任一項之 延伸層疊薄膜所形成者，且上述表面層（A)係配置於該袋 之外側。 9*如請求項4之延伸層疊薄膜，其中表面層（A)包含混合有 5 40重里/〇之非晶尼龍之醯胺樹脂，表面層（b)包含乙稀 共單體與選自丁烯共單體、己烯共單體、及辛烯共單體 中之任一共單體之共聚物，且密度範圍為〇 88〜〇92 g/cm3，藉由以JIS_K_721〇之測定條件為基準之測定條件 (190C、21·2 N)測定所得的熔融指數值為〇.5〜7。 128965.doc
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