TW200811238A - Thermal plastic resin composition and moldings thereof - Google Patents
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200811238 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種摻合熱可塑性樹脂及具有特定三個 以上官能基之化合物而構成之熱可塑性樹脂組成物及其成 形品,其作爲電·電子儀器零件、汽車零件、機械零件等 係具優越有用之流動性及機械特性,於較佳形態中,該熱 可塑性樹脂組成物也具低翹曲性、優越之雷射透過性與雷 射熔接性。 【先前技術】 由於熱可塑性樹脂之聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯 胺樹脂等具有優越之機械特性、耐熱性、成形性、回收性, 已廣泛使用於各種容器、薄膜、電與電子零件等。其中, 由於爲聚酯樹脂之一種的聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二 甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯因無機塡充劑所造成之 補強效果更爲提高,也具優越之耐藥品性,因而泛用於汽 車或電•電子儀器的連接器、繼電器、開關等之工業用成 形品材料。 但是,近年來對於工業用成形品之小型化、輕量化的 要求日益提高,尤其對於此等之要求,特別是用於汽車或 電•電子儀器用途之聚對苯二甲酸丁二酯,期望不使機械 特性降低,而使熔融時之流動性得以改良。 於專利文獻1中,揭示一種聚酯樹脂,其具有三元以 上之多元羧酸或多元醇的熔融張力爲0 · 8〜5 · 0g,發現所得 的聚酯樹脂之黏度將增加,流動性將降低的問題。 -5- 200811238 另外,於專利文獻2中,揭示一種改良流動性的方法, 其熔融混合特定之熱可塑性樹脂與具有特定至少三官能基 的化合物組合,將有流動性改良效果不足,並且機械物性 亦降低之傾向。 再者,於專利文獻3中揭示:由聚對苯二甲酸丁二酯 樹脂與苯乙烯系樹脂、無機塡充劑而構成的聚酯樹脂組成 物具優越之低翹曲性與機械特性,但是此聚酯樹脂組成物 具有流動性爲低的,無法因應於近年來工業用成形品之小 ^ 型、輕量化等問題。 另一方面,於習知伴隨產品形狀複雜化之各零件接合 中,已逐漸採行利用接著劑所成之接合、利用螺栓等所成 之機械性接合等。但是,利用接著劑的話,其接著強度將 成爲問題,又,螺栓等所成之機械性接合的話,費用、連 接費事、重量增加將成爲問題。熱板熔接的話,拉絲之問 題、振動熔接、超音波熔接必須於接合附近進行所發生的 _ 毛邊處理。另一方面,樹脂成形物之雷射熔接係將雷射光 照射於重疊的樹脂成形品,透過照射後之一側,被另一側 所吸收後而予以熔融、熔接的技法,利用可三維接合、非 接觸加工、無毛邊發生等之優點,正在急速擴大成爲廣範 圍領域的技法。 然而,相較於耐綸樹脂等之熱可塑性樹脂,聚酯樹脂, 尤其聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂之情況,其雷射光線透過 率極爲低,適合採用將聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂作爲雷 射光線透過側成形品之雷射熔接技法時,由於其雷射光線 -6 - 200811238 透過率爲低的,因而厚度的限制嚴格,爲了雷射光 率之提高,因而厚度薄化之因應成爲必要的,產品 由度將大幅變小。 於專利文獻4中揭示:藉由摻合聚對苯二甲酸 或是由聚對苯二甲酸丁二酯與聚對苯二甲酸丁二酯 而構成的聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂與聚碳酸酯樹 烯腈/苯乙烯共聚物、聚苯醚、苯乙烯樹脂、丙烯酸 聚醚礪、聚芳香酯、聚對苯二甲酸乙二酯之一種以上 使雷射光線透過率得以提高而進行雷射熔接的例子 於專利文獻5中揭示:利用由聚對苯二甲酸丁二酯 酸酯系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯 之一種以上而構成的樹脂組成物,使雷射光線透過 提高而進行雷射熔接的例子;但是,若相較於聚對 酸丁二酯樹脂單體的話,雖然此等樹脂組成物能夠 高雷射光線透過率,但是將發生流動性未必足夠, 形於大尺寸成形品時之問題。 專利文獻1:日本專利特開2001-200038 -號公 請專利範圍) 專利文獻2 :日本專利特開平7 _ 3 〇 4 9 7 〇號公報 專利範圍) 專利文獻3:日本專利特開平ι〇-6〇24〇號公報 專利範圍) 專利文獻4:日本專利特開2〇〇3-292752號公幸| 專利範圍) 線透過 設計自 丁二酯 共聚物 脂、丙 樹脂、 .樹脂, :惟, 與聚碳 系樹脂 率得以 苯二甲 大幅提 無法成 報(申 (申請 (申請 受(申請 ‘200811238 專利文獻5 ·· W02 003/08 5 046號公報(申請專利範圍) 【發明內容】 發明所欲解決之枝術問顆 本發明之課題係提供一種摻合熱可塑性樹脂及具有特 定三個以上官能基之多官能性化合物而構成之熱可塑性樹 脂組成物及由它而構成的成形品,該熱可塑性樹脂組成物 係具有優越之流動性及機械特性,在較佳形態中,也具低 翹曲性、優越之雷射透過性及雷射熔接性的。 解決問題之技術手段 本發明係爲了解決如此之課題,採用如下之技術手段。 本發明係提供: (1 )——種熱可塑性樹脂組成物,其係相對於(A )熱 可塑性樹脂100重量份,摻合0.1〜4重量份之(B)具有 三個以上官能基之多官能性化合物且具有官能基之末端構 造的至少一個爲式(〇所示構造之化合物而構成:
其中,R表示碳數1〜15之烴基,η表示1〜10之整數, X表示由羥基、醛基、羧基、磺基、環氧丙基、胺基、異 氰酸酯基、碳化二亞胺基、噁唑啉基、噁畊基、酯基、醯 胺基、矽烷醇基、矽烷醚基所選出之至少一種官能基。 (2 )揭示於(1 )之熱可塑性樹脂組成物,其中於式 (1 )中,R表示伸烷基,η爲1〜7之整數,X表示由羥基、 羧基、環氧丙基、胺基、異氰酸酯基、酯基、醯胺基所選 -8-
V 200811238 出之至少一種官能基。 (3 )揭示於(1 )或(2 )之熱可塑性樹脂組成物,其 中(A )熱可塑性樹脂爲由聚酯樹脂與聚碳酸酯樹脂所選出 之一種以上。 (4 )再者,揭示於(1 )〜(3 )中任一項之熱可塑性 樹脂組成物,其係進一步摻合(C )具有少於三個官能基之 末端封鎖劑而構成。 (5 )再者,揭示於(1 )〜(4 )中任一項之熱可塑性 ^ 樹脂組成物,其係進一步摻合(D )酯交換觸媒而構成。 (6 )再者,揭示於(1 )〜(5 )中任一項之熱可塑性 樹脂組成物,其係進一步摻合(E )無機塡充劑而構成。 (7 )再者,揭示於(1 )〜(6 )中任一項之熱可塑性 樹脂組成物,其係進一步摻合(F )耐衝擊性改良劑而構成。 (8 )揭示於(1 )〜(7)中任一項之熱可塑性樹脂組 成物,其中(A )熱可塑性樹脂爲一種摻合(A-1 )由聚酯 樹脂與聚碳酸酯樹脂所選出之一種以上及(A-2 )由苯乙烯 ^ 系樹脂、丙烯酸樹脂、聚芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂與對苯 二甲酸伸環己酯樹脂所選出之一種以上的樹脂。 (9 ) 一種成形品,其係成形由利用(1 )〜(8 )中任 一項之熱可塑性樹脂組成而構成。 〔發明之效果〕 若根據本發明,能夠提供一種含有熱可塑性樹脂之樹 脂組成物及由此樹脂組成物而構成的成形品,其係具優越 之流動性及機械特性,於較佳形態中,也具優越之低翹曲 -9- ‘200811238 性、雷射透過性及雷射熔接性。 〔發明之實施形態〕 本發明使用之(A)熱可塑性樹脂若爲可進行熔融成形 之樹脂的話即可’另外’也包含摻合二種以上熱可塑性樹 脂(嚴格來說爲樹脂組成物)的槪念。如此之熱可塑性樹 月旨’例如’可列舉:聚乙烯樹脂、聚丙嫌樹脂、聚甲基戊 烯樹脂、環狀烯烴系樹脂、丙烯腈•丁二烯·苯乙嫌(ABS) 樹脂、丙燦腈-苯乙嫌(AS)樹脂、醋酸纖維素等之纖維素 ® 系樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙縮醒樹脂、聚碳酸 酯樹脂、聚苯醚樹脂、聚芳香酯樹脂、聚礪樹脂、聚苯硫 醚樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚醯亞胺樹脂及聚醚醯亞胺樹脂 等,可以使用一種或倂用二種以上。其中,基於耐熱性、 成形性、流動性與機械特性之觀點,較宜爲聚酯樹脂、聚 醯胺樹脂、聚乙縮醛樹脂與聚碳酸酯樹脂,更佳爲聚酯樹 脂、聚醯胺樹脂、聚碳酸酯樹脂,最好爲由聚酯樹脂與聚 _ 碳酸酯樹脂所選出之至少一種以上。另外,此等樹脂可以 使用一種,也可以倂用二種以上而作成聚合物合金使用。 將聚酯樹脂作爲本發明使用之(A )熱可塑性樹脂使用 的情形,所謂聚酯樹脂係以由(甲)二羧酸或其酯形成性 衍生物與二醇或其酯形成性衍生物、(乙)羥基羧酸或其 酯形成性衍生物、(丙)內酯所選出之一種以上作爲主要 構造單位之聚合物或共聚物。 該二羧酸或其酯形成性衍生物,可列舉:對苯二甲酸、 間苯二甲酸、苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、雙 -10- 200811238 (對羧基苯基)甲烷、蒽二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸、 5-四丁基鳞間苯二甲酸、間苯二甲酸二甲酯-5_磺酸鈉等之 芳香族二羧酸;草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、 十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、二聚體酸等之脂肪族二羧 酸等;1,3-環己烷二羧酸、14·環己烷二羧酸等之脂環式二 羧酸及此等之酯形成性衍生物等。 另外,該二醇或其酯形成性衍生物,可列舉:碳數2 〜20之脂肪族二醇,亦即,乙二醇、丙二醇、ι,4 -丁二醇、 新戊二醇、1,5 -戊二醇、1,6_己二醇、十亞甲基二醇、環己 烷二甲醇、環己烷二醇、二聚體二醇等;或是分子量2〇〇 〜100000之長鏈二醇,亦即聚乙二醇、聚-i,%丙二醇、聚 四亞甲基二醇等;芳香族二羥基化合物,亦即4,4,_二羥基 聯苯、氫醌、第三丁基氫醌、雙酚A、雙酚S、雙酚F及 此等之酯形成性衍生物等。 以二羧酸或其酯形成性衍生物與二醇或其酯形成性衍 生物作爲構造單位之聚合物或共聚物,可列舉:.聚對苯二 甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、 聚對苯二甲酸環己烷二甲酯、聚對苯二甲酸己二酯、聚間 苯二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸丙二酯、聚間苯二甲酸丁 二酯、聚間苯二甲酸環己烷二甲酯、聚間苯二甲酸己二酯、 聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丁二 酯、聚間苯二甲酸/對苯二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸/對 苯二甲酸丙二酯、聚間苯二甲酸/對苯二甲酸丁二酯、聚對 苯二甲酸/萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸/萘二甲酸丙二 200811238 酯、聚對苯二甲酸/萘二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸/癸烷 二羧酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯/聚對苯二甲酸環己烷 二甲酯、聚、對苯一甲酸乙一酯/間苯二甲酸二甲酯-5-擴酸 鈉、聚對苯二甲酸丙二酯/間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉、聚 對苯二甲酸丁二酯/間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉、聚對苯二 甲酸乙二酯7聚乙二醇、聚對苯二甲酸丙二酯/聚乙二醇、 聚對苯二甲酸丁二酯/聚乙二醇、聚對苯二甲酸乙二酯/聚 四亞甲基二醇、聚對苯二甲酸丙二酯/聚四亞甲基二醇、聚 對苯二甲酸丁二酯/聚四亞甲基二醇、聚對苯二甲酸/間苯 二甲酸乙二酯/聚四亞甲基二醇、.聚對苯二甲酸/間苯二甲 酸丙二酯/聚四亞甲基二醇、聚對苯二甲酸/間苯二甲酸丁 二酯/聚四亞甲基二醇、聚對苯二甲酸/琥珀酸乙二酯、聚 對苯二甲酸/琥珀酸丙二酯、聚對苯二甲酸/琥珀酸丁二 酯' 聚對苯二甲酸/己二酸乙二酯、聚對苯二甲酸/己二酸 丙二酯、聚對苯二甲酸/己二酸丁二酯、聚對苯二甲酸/癸 二酸乙二酯、聚對苯二甲酸/癸二酸丙二酯、聚對苯二甲酸 /癸二酸丁二酯、聚對苯二甲酸/間苯二甲酸/己二酸乙二 酯、聚對苯二甲酸/間苯二甲酸/己二酸丙二酯、聚對苯二 甲酸/間苯二甲酸/己二酸丁二酯、聚對苯二甲酸/間苯二甲 酸/癸二酸丁二酯等之芳香族聚酯樹脂;聚草酸乙二醋、聚 草酸丙二酯、聚草酸丁二酯、聚琥珀酸乙二酯、聚琥珀酸 丙二酯、聚琥珀酸丁二酯、聚己二酸乙二酯、聚己一酸丙 二酯、聚己二酸丁二酯、聚己二酸新戊二酯、水癸一酸乙 二酯、聚癸二酸丙二酯、聚癸二酸丁二酯、聚琥珀酸’己一 200811238 酸乙二酯、聚琥珀酸/己二酸丙二酯、聚琥珀酸/己二酸丁 二酯等之脂肪族聚酯樹脂。 另外,該羥基羧酸可列舉:乙醇酸、乳酸、羥基丙酸、 羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基安息香酸、對羥基 安息香酸、6-羥基-2-萘酸及此等之酯形成性衍生物等,以 此等羥基羧酸作爲構造單位之聚合物或共聚物,可列舉: 聚乙二醇酸、聚乳酸、聚乙二醇酸/乳酸、聚羥基丁酸/β-羥基丁酸/β-羥基戊酸等之脂肪族聚酯樹脂。 Φ 另外,該內酯可列舉··己內酯、戊內酯、丙內酯、十 一烷內酯、1,5·氧代環丙烷-2-酮等,以此等內酯作爲構造 單位之聚合物或共聚物,可列舉:聚己內酯、聚戊內酯、 聚丙內酯、聚己內酯/戊內酯等。 此等之中,較宜爲以二羧酸或其酯形成性衍生物與二 醇或其酯形成性衍生物作爲主要構造單位之聚合物或共聚 物,更佳爲芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物與脂肪族二 醇或其酯形成性衍生物作爲主要構造單位之聚合物或共聚 ^ 物,最好爲以對苯二甲酸或其酯形成性衍生物與由乙二 •醇、丙二醇、丁二醇所選出之脂肪族二醇或其酯形成性衍 生物作爲主要構造單位之聚合物或共聚物,其中’尤以聚 對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸 丁二酯、聚對苯二甲酸環己烷二甲酯、聚萘二甲酸乙二酯、 聚萘二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚間苯二甲酸/對 苯二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸/對苯二甲酸丙二酯、聚間 苯二甲酸/對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸/萘二甲酸乙 -1 3- .200811238 —酯、聚對苯二甲酸/萘二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸/萘 二甲酸丁二酯等之芳香族聚酯樹脂較爲理想,聚對苯二甲 酸丁二酯最爲理想。 於本發明中’相對於以該二殘酸或其酯形成性衍生物 與二醇或其酯形成性衍生物作爲主要構造單位之聚合物或 共聚物中之全部二羧酸的對苯二甲酸或其酯形成性衍生物 的比例較宜爲3 G莫耳%以上,更佳爲4 0莫耳%以上。 於本發明中,聚酯樹脂也可以使用於熔融時可形成異 ^ 方向性之液晶性聚酯。液晶性聚酯之構造單位可列舉:芳 香族氧羰基單位、芳香族二羥基單位、芳香族及/或脂肪族 二羰基單位、伸烷基二羥基單位、芳香族亞胺氧基單位等。 另外,於本發明中,基於流動性、機械物性之觀點, 較宜使用二種以上之聚酯樹脂,尤以非液晶性聚酯與液晶 性聚酯之組合特別理想。 雖然本發明使用之聚酯樹脂的羧基末端基量並未予以 特別限定,但是基於流動性、耐水解性及耐熱性之觀點, 較宜爲50eq/t以下/更佳爲30eq/t以下,最好爲20eq/t 以下,尤以l〇eq/t以下特別理想。下限爲Oeq/t。還有,於 本發明中,(A)熱可塑性樹脂之羧基末端基量係於鄰甲酚 /氯仿溶劑中予以溶解之後,利用乙醇性氫氧化鉀滴定而測 出之値。 雖然本發明使用之聚酯樹脂的乙烯基末端基量並未予 以特別限定,但是基於色調及流動性之觀點,較宜爲 以下,更佳爲l〇eq/t以下,最好爲5eq/t以下。下限爲〇eq/t。 -14- 200811238 還有,於本發明中,(A )熱可塑性樹脂的乙烯基末端基量 係使用重氫化六氟異丙醇溶劑,利用iH-NMR測定之値。 雖然本發明使用之聚酯樹脂的羥基末端基量並未予以 特別限定,但是基於成形性及流動性之觀點,較宜爲5 0 e q/t 以上,更佳爲80eq/t以上,最好爲100eq/t以上,尤以120eq/t 以上特別理想。上限並未予以特別限定,爲1 8 0 e q/t。還有, 於本發明中,(A )熱可塑性樹脂的羥基末端基量係使用重 氫化六氟異丙醇溶劑,利用1H-NMR測出之値。 # 只要本發明使用之聚酯樹脂爲可以熔融混攪的話,聚 酯樹脂的黏度並未予以特別限定,基於成形性之觀點,2 5 t測定鄰氯酚溶液時之固有黏度較宜爲0.36〜1.60dl/g之 範圍,更佳爲0 · 5 0〜1 · 5 0 d 1 / g之範圍。 基於耐熱性之觀點,本發明使用之聚酯樹脂的分子 量,其重量平均分子量(Mw)較宜爲超過8000〜500000 以下之範圍,更佳爲超過8 0 0 0〜3 0 0 0 0 0以下之範圍,最好 爲超過8000〜250000以下之範圍。於本發明中,聚酯樹脂 m 胃 之Mw係藉由使用六氟異丙醇作爲溶劑之凝膠滲透層析儀 (GPC)測定的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)換算後之値。 本發明使用之聚酯樹脂的製法並未予以特別限定,能 夠利用習知之聚縮合法或開環聚合法等加以製造,可以爲 分批聚合與連續聚合中任一種,另外,也可以採用酯交換 反應及利用直接聚合所進行的反應中任一種,基於能夠減 少羧基末端基量’並且,流動性提昇效果變大之觀點,較 宜爲連續聚合,基於成本之觀點,較宜爲直接聚合。 -15- 200811238 本發明使用之聚酯樹脂爲藉由以二羧酸或其酯形成性 衍生物與二醇或其酯形成性衍生物作爲主要成分之縮合反 應所得的聚合物或共聚物之情形下,進行二羧酸或其酯形 成性衍生物與二醇或其酯形成性衍生物之酯化反應或酯交 換反應,接著,能夠藉由進行聚縮合反應而加以製造。還 有,爲了有效進行酯化反應或酯交換反應及聚縮合反應, 於此等之反應時較宜添加聚合反應觸媒,聚合反應觸媒之 具體例可列舉:鈦酸之甲酯、四正丙酯、四正丁酯、四異 丙酯、四異丁酯、四第三丁酯、環己酯、苯酯、苄酯、甲 苯酯或此等混合酯等之有機鈦化物;二丁基氧化錫、甲基 苯基氧化錫、四乙基氧化錫、六乙基氧化二錫、環己基氧 化二錫、二(十二烷基)氧化錫、三乙基氫氧化錫、三苯 基氫氧化錫、三異丁基醋酸錫、二丁基二醋酸錫、二苯基 二月桂酸錫、一丁基三氯化錫、二丁基二氯化錫、三丁基 氯化錫、二丁基硫化錫及丁基羥基氧化錫、甲基錫酸、乙 基錫酸、丁基錫酸等烷基錫酸等之錫化物;四正丁氧基鉻 等之鉻化物;三氧化銻、醋酸銻等之銻化物等,此等聚合 反應觸媒之中,較宜爲有機鈦化物及錫化物,再者,較宜 爲鈦酸之四正丙酯、四正丁酯及四異丙酯,尤以鈦酸之四 正丁酯特別理想。此等之聚合反應觸媒可以僅使用一種, 也可以倂用二種以上。基於機械特性、成形性及色調之觀 點,相對於聚酯樹脂1 00重量份,聚合反應觸媒之添加量 較宜爲0.005〜0.5重量份之範圍,更佳爲0.01〜0.2重量 份之範圍。 -16- 200811238 使用聚碳酸酯作爲本發明所用之(A )熱可塑性 情形,所謂聚碳酸酯係指以由雙酚A,亦即2,2’-雙 基苯基)丙烷、4,4,-二羥基二苯基烷或4,4,-二羥基 颯、4,4’-二羥基二苯基醚所選出之一種以上二羥基 作爲主要原料之聚碳酸酯。 其中,較宜爲以雙酚A,亦即2,2’-雙(4-羥基 丙烷作爲主要原料所製造的。 本發明使用之聚碳酸酯樹脂的製法並未予以 • 定’能夠藉由習知之酯交換反應及光氣法加以製造 而言,較宜爲將該雙酚A等作爲二羥基成分使用, 交換法或光氣法所得的聚碳酸酯。再者,該雙酚A 聚碳酸酯樹脂可能進行共聚合的其他二羥基化合 如,與4,4’-二羥基二苯基烷或4,4’-二羥基二苯基碾 二羥基二苯基醚等倂用也爲可能的,相對於二羥基 之總量,其他二羥基化合物之用量較宜爲1 0莫耳%
此等聚碳酸酯樹脂之聚合度並未予以特別限定 - 碳酸酯樹脂〇.7g溶解於l〇〇ml之二氯甲院中,20 °C 之比黏度較宜爲〇·1〜2.0之範圍,尤以0.5〜1.5之 別理想,最好爲0 · 8〜1 · 5之範圍。 使用聚醯胺作爲本發明所用之(Α)熱可塑性樹 形,所謂聚醯胺係指以胺基酸、內酯或二胺與二竣 要構造成分之聚醯胺。其主要構造成分之代表例,ϊ 6-胺基己酸、1 1-胺基十一烷酸、12-胺基十二烷酸、 甲基安息香酸等之胺酸、ε·己內醯胺、ω-月桂內醯 樹脂的 (4-羥 二苯基 化合物 苯基) 特別限 。具體 利用酯 係與此 物,例 I 、 4,4,-化合物 ;以下。 ,將聚 測定時 範圍特 脂之情 酸爲主 J列舉= 對胺基 胺等之 -17- 200811238 己內醯胺;五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、2-甲基五亞甲 基二胺、九亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二 胺、2,2,4-/2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二 胺、間苯二甲基二胺、對二甲苯二胺、1,3-雙(胺基甲基) 環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、1-胺基-3-胺基甲基 -3,5,5-三甲基環己烷、雙(4-胺基環己基)甲烷、雙(3-甲基-4_胺基環己基)甲烷、2,2-雙(4-胺基環己基)丙烷、 雙(胺基丙基)哌畊、胺基乙基哌哄等之脂肪族、脂環族、 芳香族之二胺;及己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十 二烷二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、2-氯對苯二甲酸、 2 -甲基對苯二甲酸、5 -甲基間苯二甲酸、間苯二甲酸二甲 酯-5-磺酸鈉、2,6 -萘二甲酸、六氫化對苯二甲酸、六氫化 間苯二甲酸等之脂肪族、脂環族、芳香族之二羧酸,於本 發明中,能夠分別以單獨或混合物之形式,使用由此等原 料所衍生的耐綸均聚物或共聚物。 於本發明中,特別有用的聚醯胺樹脂係具優越之具有 1 5 0°C以上熔點之耐熱性或強度的聚醯胺樹脂,具體例可列 舉:聚己內醯胺(耐綸6 )、己二酸己二胺縮聚物(耐綸 66).、己二酸戊二胺縮聚物(耐綸56)、己二酸癸二胺縮 聚物(耐綸610)、己二酸十二(二胺)縮聚物(耐綸612)、 聚十一烷醯胺(耐綸1 1 )、聚十二烷醯胺(耐綸1 2 )、聚 己內醯胺/己二酸己二胺縮聚物共聚物(耐綸6/66)、聚3 內醯胺/對苯二甲酸己二胺縮聚物共聚物(耐綸6/6T )、3 二酸己二胺縮聚物/對苯二甲酸己二胺縮聚物共聚物(耐綸 200811238 66/6T)、己二酸己二胺縮聚物/間苯二甲酸己二胺縮聚物 共聚物(耐綸66/61 )、對苯二甲酸己二胺縮聚物/間苯二 甲酸己二胺縮聚物共聚物(耐綸6T/6I )、對苯二甲酸己二 胺縮聚物/聚十二烷醯胺共聚物(耐綸6T/12 )、己二酸己 二胺縮聚物/對苯二甲酸己二胺縮聚物/間苯二甲酸己二胺 縮聚物共聚物(耐綸66/6T/6I)、己二酸二甲苯二胺縮聚 物(耐綸XD6 )、對苯二甲酸己二胺縮聚物/對苯二甲酸-2-甲基-五亞甲基二胺縮聚物共聚物(耐綸6T/M5T)、對苯 二甲酸九亞甲基二胺縮聚物(耐綸9T )及此等聚醯胺樹脂 之混合物。 其中較佳之聚醯胺樹脂,可列舉:耐綸6、耐綸66、 耐綸12、耐綸6 1 0、耐綸6/66共聚物、耐綸6T/66共聚物、 耐綸61761共聚物、耐綸6T/12共聚物及耐綸6T/6共聚物 等之具有對苯二甲酸己二胺縮聚物單位的共聚物,再者, 實用上也適合因應於耐衝擊性、成形加工性等必要特性而 將此等聚醯胺樹脂作爲混合物使用。 此等聚醯胺樹脂之聚合度,並未予以特別限定,於25 t測出試料濃度0.0 1 g/ml之98%濃硫酸溶液中的相對黏 度,其聚合度較宜爲1.5〜7.0之範圍,尤以2.0〜6·0之範 圍特別理想。 本發明使用之(Α)熱可塑性樹脂的熔點,並未予以特 別限定,基於耐熱性之觀點,熔點較宜爲1 20°C以上,更 佳爲1 8 0 °C以上,最好爲2 0 0 °C以上,尤以2 2 0 °C以上特別 理想。上限並未予以特別限定,較宜爲3 00 °C以下,更佳 -19- 200811238 爲2 8 0 °C以下。還有,於本發明中,(A )熱可塑性樹脂之 熔點係藉由微分掃描熱量計(D S C ),以升溫速度2 0 °C / 分鐘測定時所檢測出的波峰頂點之値。 本發明使用之(A )熱可塑性樹脂的玻璃轉移溫度,並 未予以特別限定,基於耐熱性之觀點,玻璃轉移溫度較宜 爲80°C以上,更佳爲100°C以上,最好爲120°C以上,尤 以1 40°C以上特別理想。上限並未予以特別限定,較宜爲 3 00°C以下,更佳爲280°C以下。還有,於本發明中,(A) ® 熱可塑性樹脂之玻璃轉移溫度係藉由微分掃描熱量計 (DSC ),以升溫速度20 °C /分鐘測定時所檢測出的進行玻 璃轉移溫度範圍之幾乎中間點的値。 於本發明中,基於具優越之低翹曲性之觀點,(A )熱 可塑性樹脂較宜摻合(A-1 )由聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂所 選出之一種以上與(A-2 )由苯乙烯系樹脂、丙烯酸樹脂、 聚芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂及對苯二甲酸伸環己酯樹脂所 選出之一種以上的非結晶性樹脂而構成。 其中,所謂苯乙烯系樹脂係指若含有苯乙烯構造單 位’亦即含有芳香族乙烯基單位之任意苯乙烯系樹脂的話 即可。例如:(i )苯乙烯樹脂、α_甲基苯乙烯樹脂;(ϋ ) 於聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚 物等之共軛二烯系橡膠中,與苯乙烯、α -甲基苯乙烯、二 甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等之芳香族乙烯酯及丙烯腈、甲 基丙烯腈等之氰化乙烯酯,必要時,與丙烯酸甲酯、丙燦 酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯 -20- 200811238 與甲基丙烯酸丁酯等之其他聚合性單體進行接枝聚合後所 得的AB S樹脂;(iii )與該列舉之芳香族乙烯酯與氰化乙 烯酯所共聚合的A S樹脂;(iv )該列舉之共軛二烯系橡膠 與芳香族乙烯酯所共聚合的耐衝擊性聚苯乙烯樹脂;(v ) 該芳香族乙烯酯樹脂與二烯之嵌段共聚物。該(v)之嵌段 共聚物的構造單位之二烯可以被氫化,也可以未被氫化。 所謂如此之二烯,可列舉:1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等。此等苯乙烯系樹脂並 不一定使用一種,也可以倂用數種,嵌段共聚物之具體例 可列舉:SBS樹脂(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、 SIS樹脂(苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物)等。 於本發明中,基於具特別優越之低翹曲性之觀點, (A-2)成分更佳爲聚丙烯酸酯樹脂、聚苯醚樹脂、ABS樹 脂、AS樹脂,更佳爲ABS樹脂、AS樹脂,其中,尤以AS 樹脂特別理想。 於本發明中,基於具優越之低翹曲性之觀點,(A-1 ) 由聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂所選出之一種以上成分爲50〜 98重量%,與(A-2 )由苯乙烯系樹脂、丙烯酸樹脂、聚 芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂及對苯二甲酸伸環己酯樹脂所選 出之一種以上非結晶性樹脂成分較宜爲2〜5 0重量%, (A-2)非結晶性樹脂成分更佳爲5〜40重量%。(A-2) 非結晶性樹脂成分之摻合量少於2重量%之情形,雖然流 動性及機械特性足夠,但是低翹曲性不足,另一方面,(A-2 ) 非結晶性樹脂成分之摻合量超過5 0重量%之情形下,雖然 21- 200811238 具特別優越之低翹曲性,但是將有聚酯樹脂固有 性或優越之耐藥品性降低之傾向。因而,(A-2 ) 樹脂成分爲2〜5 0重量%之情形下,由於流動性 性及低翹曲性中任一種均最爲優越而較佳。 另外,於本發明中,於不損及具優越之流動 特性及低翹曲性的特性之範圍內,混合除此以外 性樹脂爲可能的。可進行混合之樹脂只要能夠爲 融成形之樹脂的話,任一種均可,例如,可列舉 • 樹脂、聚丙烯樹脂、聚甲基戊烯樹脂、環狀烯烴 醋酸纖維素等之纖維素樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙縮 聚颯樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚醯亞 聚醚醯亞胺樹脂等,相混合的樹脂不一定使用一 以倂用二種以上後而使用。 另外,於本發明中,基於具優越之低翹曲性 過性及雷射熔接性之觀點,(A )熱可塑性樹脂 (A-1 )聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂中任一種而構域 m W 摻合(A-l )聚酯樹脂與(A-2 )由苯乙烯系樹脂 樹脂、聚芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂及對苯二甲酸 樹脂所選出之一種以上非結晶性樹脂而構成。 於本發明中,尤其基於具優越之低翹曲性、 性及雷射熔接性之觀點,更佳摻合(A -1 )聚酯樹 酸酯樹脂中任一種而構成,另外,摻合(A-1 )聚 (A-2 )由聚芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂、ABS樹g 脂及對苯二甲酸伸環己酯樹脂所選出之一種以上 之高耐熱 非結晶性 、機械特 性、機械 之熱可塑 可進行熔 :聚乙烯 系樹脂、 ί醛樹脂、 胺樹脂、 種,也可 、雷射透 較宜摻合 另外, 、丙烯酸 伸環己酯 雷射透過 脂及聚碳 酯樹脂及 丨旨、AS樹 非結晶性 -22· 200811238 樹脂而構成,尤其摻合(A-1 )聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂中 任一種而構成,另外,摻合(A_ 1 )聚酯樹脂及由(A-2 ) AS樹脂及對苯二甲酸伸環己酯樹脂所選出之一種以上非 結晶性樹脂而構成則特別理想。 於本發明中,基於具優越之低翹曲性、雷射透過性及 雷射熔接性之觀點,較宜摻合(A-1 )聚酯樹脂50〜95重 量%與聚碳酸酯樹脂50〜5重量%而構成,或是摻合(A-1) 聚酯樹脂50〜95重量%與(A-2)由苯乙烯系樹脂、丙烯 • 酸樹脂、聚芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂及對苯二甲酸伸環己 酯樹脂所選出之一種以上非結晶性樹脂5 0〜5重量%而構 成。更佳摻合(A-1)聚酯樹脂50〜92重量%與聚碳酸酯 樹脂50〜8重量%而構成,或是(A-1)聚酯樹脂50〜92 重量%與(A-2 )非結晶性樹脂50〜8重量%。最好摻合 (A-1)聚酯樹脂50〜90重量%與聚碳酸酯樹脂50〜10重 量%而構成,或是(A-1)聚酯樹脂50〜90重量%與(人-2) 非結晶性樹脂5 0〜1 0重量%。 ^ 於本發明中,摻合(A-1 )聚酯樹脂50〜95重量%與 聚碳酸酯樹脂5 0〜5重量%而構成的熱可塑性樹脂組成物 之情形,聚碳酸酯樹脂摻合量少於5重量%之情形下,雖 一 然流動性及機械特彳生足夠,但是低翹曲性與雷射透過性不 足,另一方面,聚碳酸酯樹脂之摻合量超過50重量%之情 形下,雖然具特別優越之低翹曲性,但是將有聚酯樹脂固 有之高耐熱性或優越之耐藥品性降低的傾向。因而,聚碳 酸酯樹脂爲2〜5 0重量%之情形下,由於流動性、機械特 -23- 200811238 性 '低翹曲性、雷射透過性及雷射熔接性中任一種均最爲 優越而較佳。 於本發明中,摻合(A-丨)聚酯樹脂50〜95重量%與 (Α·2 )由苯乙烯系樹脂、丙烯酸樹脂、聚芳香酯樹jg旨、聚 苯醚樹脂及對苯二甲酸伸環己酯樹脂所選出之一種以上非 結晶性樹脂50〜5重量%而構成的熱可塑性樹脂組成物之 情形’(A-2 )非結晶性樹脂之摻合量少於5重量%之情形 下’雖然流動性及機械特性足夠,但是低翹曲性與雷射透 ^ 過性不足,另一方面,(A-2 )非結晶性樹脂之摻合量超過 5 0重量%之情形下,雖然具特別優越之低翹曲性,但是將 有聚酯樹脂固有之高耐熱性或優越之耐藥品性降低的傾 向。因而,(A-2 )非結晶性樹脂成分爲2〜5 0重量%之情 形下,由於流動性、機械特性、低翹曲性、雷射透過性及 雷射熔接性中任一種均最爲優越而較佳。 另外’於本發明中,於不損及具優越之流動性、機械 特性、低翹曲性、雷射透過性及雷射熔接性等特性之範圍 m w 內,混合除此以外之熱可塑性樹脂爲可能的。可進行混合 之樹脂只要能夠爲可進行熔融成形之樹脂中任一種的話即 可,例如,可列舉:聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚甲基戊 烯樹脂、環狀烯烴系樹脂、醋酸纖維素等之纖維素樹脂、 聚醯胺樹脂、聚乙縮醛樹脂、聚礪樹脂、聚苯硫醚樹脂、 聚醚醚酮樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚醯亞胺樹脂等,進行 混合的樹脂並不一定使用一種,也可以倂用二種以上後而 使用。 -24- 200811238 本發明使用之(B )具有三個以上官能基之多官能性化 合物係一種爲了使本發明之熱可塑性樹脂組成物的流動性 得以提高之必要成分,具有官能基之末端構造的至少一種 爲式(1 )所示構造之化合物:
其中,R表示碳數1〜15之烴基,η表示1〜10之整數, X表示由羥基、醛基、羧基、磺基、環氧丙基、胺基、異 氰酸酯基、碳化二亞胺基、噁唑啉基、噁阱基、酯基、醯 胺基、矽烷醇基、矽烷醚基所選出之至少一種官能基。 於本發明中,基於具優越之流動性、回收性、耐久性 及機械特性等之觀點,較宜爲:R表示伸烷基,η表示1〜 7之整數,X表示由羥基、羧基、環氧丙基、胺基、異氰酸 酯基、酯基、醯胺基所選出之至少一種官能基;更佳爲:R 表示伸烷基,η表示1〜5之整數,X表示由羥基、羧基、 環氧丙基、胺基、酯基所選出之至少一種官能基;最好爲: R表示伸烷基,η表示1〜4之整數,X表示由羥基、環氧 丙基、胺基、酯基所選出之至少一種官能基;特別理想爲: R表示伸烷基,η表示1〜3之整數,X表示羥基。還有, 於本發明中,R爲伸烷基之情形,式(1 )所示之構造係含 有氧化伸烷基單位之構造,基於具優越之流動性之觀點, (Β )成分係(Β )具有三個以上官能基之多官能性化合物, 最好爲含有氧化伸烷基單位之多官能性化合物。於本發明 中,氧化伸烷基單位之較佳例,脂肪族氧化伸烷基單位爲 -25- 200811238 有效的,具體例,可列舉:亞甲基氧化物單位、環氧乙院 單位、三亞甲基氧化物單位、環氧丙院單位、四亞甲基氧 化物單位、1,2 -環氧丁烷單位、2,3 -環氧丁烷單位或是環氧 異丁烷單位等,尤其,基於具優越之流動性、回收性、耐 久性、耐熱性及機械特性之觀點’氧化伸烷基單位較宜使 用含有環氧乙烷單位或環氧丙烷單位之多官能性化合物’ 基於具優越之耐水解性及韌性(拉張斷裂伸度)之觀點’ 尤以含有環氧丙烷單位之多官能性化合物特別理想。 馨 針對本發明使用之(B)具有三個以上官能基之多官能 性化合物中所含之氧化伸院基單位數’每一官能基之氧化 伸烷基單位較宜爲0· 1〜20,更佳爲〇·5〜1 0,最好爲1〜5。 (B )成分係於分子中具有三個以上官能基之多官能性 化合物,只要具有該末端構造的話,並未予以特別限定’ 可以爲低分子化合物,也可以爲聚合物。另外’多官能性 化合物若爲三官能性化合物、四官能性化合物及五官能性 化合物等具有三個以上官能基之多官能性化合物的話’可 以爲任一種多官能性化合物,基於具優越之流動性及機械 物性之觀點,更佳爲具有四個以上官能基之多官能性化合 物,最好爲四官能性化合物。 於本發明中,基於具優越之流動性及機械物性之觀 點,具有(B )成分官能基之末端構造的二個以上較宜爲式 (1)所示構造之化合物;更佳爲,具有(B)成分官能基 的末端構造之三個以上爲式(〇所示構造之化合物;尤佳 爲,所有具有(B )成分官能基之末端構造爲式(1 )所示 -26- 200811238 構造之化合物。 於本發明中,(B )成分中之官能基係由羥基、醛基、 羧基、磺基、環氧丙基、胺基、異氰酸酯基、碳化二亞胺 基、噁唑啉基、噁畊基、酯基、醯胺基、矽烷醇基、矽烷 醚基所選出之至少一種以上之官能基,具有(B)成分官能 基之末端構造的二個以上爲式(1 )所示構造之化合物的情 形下,官能基可以是與上述相同,也可以不同,基於流動 性、機械物性、耐久性、耐熱性、生產性之觀點,較宜爲 φ 相同的。於本發明中,(B )成分之.較佳例,官能基爲羥基 之情形,可列舉:(聚)氧化亞甲基丙三醇(oxyethylene glycerol)、(聚)環氧乙烷丙三醇、(聚)氧化三亞甲基 丙三醇、(聚)環氧丙烷丙三醇、(聚)環氧乙烷_(聚) 環氧丙烷丙三醇、(聚)氧化四亞甲基丙三醇、(聚)氧 化亞甲基二丙三醇、(聚)環氧乙烷二丙三醇、(聚)氧 化三亞甲基二丙三醇、(聚)環氧丙烷二丙三醇、(聚) 氧化亞甲基三羥甲基丙烷、(聚)環氧乙烷三羥甲基丙烷、 ® (聚)氧化三亞甲基三羥甲基丙烷、(聚)環氧丙烷三羥 甲基丙烷、(聚)環氧乙烷-(聚)環氧丙烷三羥甲基丙烷、 (聚)氧化四亞甲基三羥甲基丙烷、(聚)氧化亞甲基二 (三經甲基丙院)、(聚)環氧乙院二(三經甲基丙院)、 (聚)氧化三亞甲基二(三羥甲基丙烷)、(聚)環氧丙 烷二(三羥甲基丙烷)、(聚)氧化亞甲基季戊四醇、(聚) 環氧乙烷季戊四醇、(聚)氧化三亞甲基季戊四醇、(聚) 環氧丙烷季戊四醇、(聚)環氧乙烷-(聚)環氧丙烷季戊 -27-
200811238 四醇、(聚)氧化四亞甲基季戊四醇、(聚)氧 二季戊四醇、(聚)環氧乙烷二季戊四醇、(聚 亞甲基二季戊四醇、(聚)環氧丙烷二季戊四醇 氧化亞甲基葡萄糖、(聚)環氧乙院葡萄糖、( 三亞甲基蔔萄糖、(聚)環氧丙院葡萄糖、(聚 烷_(聚)環氧丙烷葡萄糖、(聚)氧化四亞甲基葡 另外,(B)成分之較佳例子,官能基爲羧基 可列舉:含有(聚)亞甲基氧化物單位之丙烷-1 酸、含有(聚)環氧乙烷單位之丙烷-1,2,3-三羧 (聚)三亞甲基氧化物單位之丙烷3-三羧酸、 環氧丙烷單位之丙烷-1,2,3-三羧酸、含有(聚) 氧化物單位之丙烷_1,2,3-三羧酸、含有(聚)亞 物單位之2·甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、含有(聚) 單位之2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、含有(聚)三 化物單位之2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、含有(聚 烷單位之2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、含有(聚) 氧化物單位之2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、含有( 基氧化物單位之丁烷_1,2,4_三羧酸、含有(聚) 單位之丁烷-1,2,4-三羧酸、含有(聚)三亞甲基 位之丁烷-1,2,4-三羧酸、含有(聚)環氧丙烷單 _1,2,4_三羧酸、含有(聚)四亞甲基氧化物單 -1,2,4-三羧酸、含有(聚)亞甲基氧化物單 -1,2,3,4-四羧酸、含有(聚)環氧乙烷單位之丁傷 四羧酸、含有(聚)三亞甲基氧化物單位之丁傷 化亞甲基 )氧化三 、(聚) 聚)氧化 )環氧乙 萄糖等。 :之情形, ,2,3-三羧 酸、含有 含有(聚) 四亞甲基 甲基氧化 環氧乙烷 亞甲基氧 )環氧丙 四亞甲基 聚)亞甲 環氧乙烷 氧化物單 位之丁烷 位之丁烷 位之丁烷 -1,2,3,4-•1,2,3,4- -28- 200811238 四羧酸、含有(聚)環氧丙烷單位之丁烷-1,2,3,4 -四羧酸、 含有(聚)四亞甲基‘氧化物單位之丁烷-1,2,3,4-四羧酸、 含有(聚)亞甲基氧化物單位之偏苯三甲酸、含有(聚) 環氧乙烷單位之偏苯三甲酸、含有(聚)三亞甲基氧化物 單位之偏苯三甲酸、含有(聚)環氧丙烷單位之偏苯三甲 酸、含有(聚)四亞甲基氧化物單位之偏苯三甲酸、含有 (聚)亞甲基氧化物單位之均苯三甲酸、含有(聚)環氧 乙烷單位之均苯三甲酸、含有(聚)三亞甲基氧化物單位 之均苯三甲酸、含有(聚)環氧丙烷單位之均苯三甲酸、 含有(聚)四亞甲基氧化物單位之均苯三甲酸、含有(聚) 亞甲基氧化物單位之連苯三甲酸、含有(聚)環氧乙烷單 位之連苯三甲酸、含有(聚)三亞甲基氧化物單位之連苯 三甲酸、含有(聚)環氧丙烷單位之連苯三甲酸、含有(聚) 四亞甲基氧化物單位之連苯三甲酸、含有(聚)亞甲基氧 化物單位之均苯四甲酸、含有(聚)環氧乙烷單位之均苯 四甲酸、含有(聚)三亞甲基氧化物單位之均苯四甲酸、 含有(聚)環氧丙烷單位之均苯四甲酸、含有(聚)四亞 甲基氧化物單位之均苯四甲酸、含有(聚)亞甲基氧化物 單位之環己烷-1,3,5-三羧酸、含有(聚)環氧乙烷單位之 環己烷-1,3,5-三羧酸、含有(聚)三亞甲基氧化物單位之 環己烷-1,3,5-三羧酸、含有(聚)環氧丙烷單位之環己烷 -1,3,5-三羧酸、含有(聚)四亞甲基氧化物單位之環己烷 -1,3,5-三羧酸等。 另外,(B )成分之較佳例,官能基爲胺基之情形,可 -29- 200811238 列舉:含有(聚)亞甲基氧化物單位之1,2,3 -三胺基丙烷、 含有(聚)環氧乙烷單位之1,2,3-三胺基丙烷、含有(聚) 三亞甲基氧化物單位之1,2,3-三胺基丙烷、含有(聚)環 氧丙烷單位之1,2,3-三胺基丙烷、含有(聚)四亞甲基氧 化物單位之1,2,3-三胺基丙烷、含有(聚)亞甲基氧化物 單位之1,2,3-三胺基-2-甲基丙烷、含有(聚)環氧乙烷單 位之1,2,3-三胺基-2-甲基丙烷、含有(聚)三亞甲基氧化 物單位之1,2,3-三胺基-2-甲基丙烷、含有(聚)環氧丙烷 單位之1,2,3-三胺基-2_甲基丙烷、含有(聚)四亞甲基氧 化物單位之1,2,3-三胺基-2-甲基丙烷、含有(聚)亞甲基 氧化物單位之1,2,4_三胺基丁烷、含有(聚)環氧乙烷單 位之1,2,4-三胺基丁烷、含有(聚)三亞甲基氧化物單位 之1,2,4-三胺基丁烷、含有(聚)環氧丙烷單位之1,2,4-三胺基丁烷、含有(聚)四亞甲基氧化物單位之1,2,4-三 胺基丁烷、含有(聚)亞甲基氧化物單位之1,2,3,4·四胺基 丁烷、含有(聚)環氧乙烷單位之1,2,3,4-四胺基丁烷、含 有(聚)三亞甲基氧化物單位之1,2,3,4-四胺基丁烷、含有 (聚)環氧丙烷單位之1,2,3,4-四胺基丁烷、含有(聚)四 亞甲基氧化物單位之1,2,3,4-四胺基丁烷、含有(聚)亞甲 基氧化物單位之1,3,5-三胺基環己烷、含有(聚)環氧乙 烷單位之1,3,5-三胺基環己烷、含有(聚)三亞甲基氧化 物單位之1,3,5 -三胺基環己烷、含有(聚)環氧丙烷單位 之1,3,5-三胺基環己烷、含有(聚)四亞甲基氧化物單位 之1,3,5-三胺基環己烷、含有(聚)亞甲基氧化物單位之 -3 0 - 200811238 1,2,4-三胺基環己烷、含有(聚)環氧乙烷單位之1>2,4-三 胺基環己烷、含有(聚)三亞甲基氧化物單位之丨,2,4·三 胺基環己烷、含有(聚)環氧丙烷單位之1,2,4_三胺基環 己烷、含有(聚)四亞甲基氧化物單位之丨,2,4·三胺基環 己烷、含有(聚)亞甲基氧化物單位之1,2,4,5 -四胺基環己 烷、含有(聚)環氧乙烷單位之i,2,4,5-四胺基環己院、含 有(聚)三亞甲基氧化物單位之丨,2,4,5 -四胺基環己院、含 有(聚)環氧丙烷單位之丨,2,4,5 -四胺基環己烷、含有(聚) Φ 四亞甲基氧化物單位之1,2,4,5 -四胺基環己烷、含有(聚) 亞甲基氧化物單位之1,3,5 -三胺基苯 '含有(聚)環氧乙 烷單位之1,3,5-三胺基苯、含有(聚)三亞甲基氧化物單 位之1,3,5 -三胺基苯、含有(聚)環氧丙烷單位之1,3,5 _ 三胺基苯、含有(聚)四亞甲基氧化物單位之1,3,5·三胺 基苯、含有(聚)亞甲基氧化物單位之1,2,4-三胺基苯、 含有(聚)環氧乙烷單位之1,2,4-三胺基苯、含有(聚) 三亞甲基氧化物單位之1,2,4-三胺基苯、含有(聚)環氧 ® 丙烷單位之1,2,4-兰胺基苯、含有(聚)四亞甲基氧化物 單位之1,2,4-三胺基苯等。 另外,(B )成分之較佳例,官能基爲酯基之情形’可 列舉:該官能基爲羥基之(B )多官能性化合物的脂肪族酸 酯或芳香族酸酯、或是該官能基爲羧基之(B )多官能性化 合物的酯衍生物等。 另外,(B )成分之較佳例,官能基爲醯胺基之情形’ 可列舉:上述官能基爲羧基之(B )多官能性化合物的醯胺 -31 - 200811238 衍生物等。 基於流動性之觀點’(B )成分之特別理想例,官能基 爲羥基之情形,可列舉:(聚)環氧乙烷丙三醇.、(聚) 環氧丙烷丙三醇、(聚)環氧乙烷二丙三醇、(聚)環氧 丙烷二丙三醇、(聚)環氧乙烷三羥甲基丙烷、(聚)環 氧丙烷三羥甲基丙烷、(聚)環氧乙烷二(三羥甲基丙烷)、 (聚)環氧丙烷二(三羥甲基丙烷)、(聚)環氧乙烷季 戊四醇、(聚)環氧丙烷季戊四醇、(聚)環氧乙烷二季 ® 戊四醇、(聚)環氧丙烷二季戊四醇;官能基爲羧基之情 形,可列舉:含有(聚)環氧乙院單位之丙院-1,2,3 -三駿 酸、含有(聚)環氧丙烷單位之丙烷-1,2,3-三羧酸、含有 (聚)環氧乙烷單位之偏苯三甲酸、含有(聚)環氧丙烷 單位之偏苯三甲酸、含有(聚)環氧乙烷單位之均苯三甲 酸、含有(聚)環氧丙烷單位之均苯三甲酸、含有(聚) 環氧乙烷單位之環己烷_1,3,5-三羧酸、含有(聚)環氧丙 烷單位之環己烷-1,3,5-三羧酸;官能基爲胺基之情形’可 m — 列舉:含有(聚)環氧乙烷單位之1,2,3·三胺基丙烷、含 有(聚)環氧丙烷單位之1,2,3-三胺基丙烷、含有(聚) 環氧乙烷單位之1,3,5-三胺基環己烷、含有(聚)環氧丙 烷單位之1,3,5-三胺基環己烷、含有(聚)環氧乙烷單位 之1,3,5-三胺基苯、含有(聚)環氧丙烷單位之1,3,5-三胺 基苯。 本發明使用之(Β)成分可以與熱可塑性樹脂進行反應 而導入(A )成分之主鏈及側鏈,也可以不與(A )成分進 -32-
200811238 行反應而保持摻合時之構造。 於 25 °C ,本發明使用之(B )成分的黏度 1 5 000m · Pa以下,基於流動性、機械物性之觀點, 5 0 0 0 m · P a以下,尤以2 0 0 0 m · P a以下特別理想。 無特別之限定,基於成形時流出(bleed)性之觀點, 10 0 m*Pa以上。若於25 °c之黏度較1 5 00 0 m .Pa爲 由於流動性改良效果不足而不佳。 基於流動性之觀點,本發明使用之(B )成分的 或重量平均分子量(Mw)較宜爲50〜1 0000之範圍 爲150〜8000之範圍,最好爲200〜3000之範圍。 明中,(B)成分之Mw係藉由使用六氟異丙醇作爲 凝膠滲透層析儀(GPC )測出的聚甲基丙烯酸甲酯( 換算後之値。 本發明使用之(B )成分的含水份較宜爲1 %以 水份更佳爲〇 · 5 %以下,最好爲0 · 1 %以下。(B ) 含水份之下限並無特別之限定。若含水份較1 %爲 由於引起機械物性降低而不佳。 本發明之(B )成分的摻合量係相對於(A )尽 重量份,(B )成分必須爲0 · 1〜4重量份之範圍, 動性與機械物性之觀點,較宜爲0 · 1〜2重量份之箪 佳爲〇·1〜1重量份之範圍,最好爲0.2〜0.7重量份 於本發明中,(A )熱可塑性樹脂與(Β )具窄 上官能基之多官能性化合物的組合,基於流動性焉 觀點,(A )成分爲聚酯樹脂之情形,(b )成分g -3 3- 較宜爲 更佳爲 下限並 較宜爲 大時, 分子量 1,更佳 於本發 /溶劑之 PMMA ) I下。含 成分的 r高時, 匕分 1 0 〇 基於流 §圍,更 之範圍。 ί三個以 ^優越之 $宜具有 200811238 至少一個以上羥基或羧基,(B )成分更佳具有三個以上羥 基或羧基,(B)成分最好爲具有三個以上羥基,尤以(B) 成分之所有官能基均爲羥基特別理想。 於本發明中,基於能提高流動性及耐水解性之觀點, 較宜摻合(C )具有少於三個官能基之末端封鎖劑而構成。 (C)具有少於三個官能基之末端封鎖劑的摻合量,基於流 動性及耐水解性爲優越之觀點,相對於(A )熱可塑性樹脂 100重量份,較宜摻合〇.〇1〜50重量份之範圍的(C)具有 0 少於三個官能基之末端封鎖劑,更佳摻合0 · 0 5〜2 0重量份 之範圍,最好摻合0.1〜10重量份之範圍,尤以摻合0.5〜 3重量份之範圍特別理想。 於本發明中,(C )具有少於三個官能基之末端封鎖劑 的官能基,較宜爲由環氧丙基、酸酐基、碳化二亞胺基、 噁唑啉基所選出之至少一種以上的任一種,基於流動性及 耐水解性之觀點,更佳爲含有環氧丙基之反應性化合物。 另外,此等反應性化合物可以爲一種,基於耐水解性之觀 ® 點,,較宜倂用二種以上。如此之環氧丙基化合物能夠較宜 使用環氧丙基醚化合物、環氧丙酯化合物、環氧丙基胺化 合物、環氧丙基醯亞胺化合物、脂環式環氧化合物,基於 耐水解性之觀點,更佳爲環氧丙基醚化合物及環氧丙酯化 合物。 環氧丙基醚化合物之例子,可列舉:丁基環氧丙基醚、 硬脂醯基環氧丙基醚、烯丙基環氧丙基醚、苯基環氧丙基 醚、鄰苯基苯基環氧丙基醚、乙烯氧基月桂基醇環氧丙基 -34- 200811238 乙環丙〃經 聚二氧醚; 、醇環基醚 醚二二丙基 基丙基員丙 丙聚甲環氧 氧、亞°=環 環醚四醇聚 二基聚一一一醇 醇丙、丙四 二氧醚戊 乙環基*季 、 二丙丙、 醚醇氧 _ 醚 基二環罾基 丙丙二一一丙 氧、醇醇氧 酚醚二W環 苯基戊一一三 基丙新㉟院 氧氧、Bi:丙 烯環醚罾基 乙二基、甲 、 醇丙醚羥 醚二氧基三 由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)甲烷、 雙(4 -羥基苯基)礪等之雙酚類與環氧氯丙烷之縮合反應 所得的雙酚A二環氧丙基醚型環氧樹脂、雙酚F二環氧丙 基醚型環氧樹脂、雙酚S二環氧丙基醚型環氧樹脂等。其 中,較宜爲雙酚A二環氧丙基醚型環氧樹脂。於本發明中, 相對於(A )熱可塑性樹脂1 0 0重量份,環氧丙基醚化合物 之添加量較宜爲0.1〜5重量份,另外,更佳爲〇 · 5〜3重量 份,最好爲1 · 0〜2.5重量份。 環氧丙酯化合物之例子,可列舉:安息香酸環氧丙酯、 對甲苯酸環氧丙酯、環己烷羧酸環氧丙酯、硬脂酸環氧丙 酯、月桂酸環氧丙酯、棕櫚酸環氧丙酯、特十碳酸(Versatic Acid )環氧丙酯、油酸環氧丙酯、亞油酸環氧丙酯、亞麻 酸環氧丙酯、對苯二甲酸二環氧丙酯、間苯二甲酸二環氧 丙酯、苯二甲酸二環氧丙酯、萘二羧酸二環氧丙酯、聯安 息香酸二環氧丙酯、甲基對苯二甲酸二環氧丙酯、六氫化 鄰苯二甲酸二環氧丙酯、四氫化鄰苯二甲酸二環氧丙酯、 環己烷二羧酸二環氧丙酯、己二酸二環氧丙酯、琥珀酸二 環氧丙酯、癸二酸二環氧丙酯、十二院二酸二環氧丙酯、 十八烷二酸二環氧丙酯、三偏苯三甲酸三環氧丙酯、均苯 -3 5- 200811238 四甲酸四環氧丙酯等。其中,較宜爲安息香酸環氧丙酯或 蔣十碳酸環氧丙酯。於本發明中,相對於(A )熱可塑性樹 脂100重量份,環氧丙酯化合物之添加量較宜爲0.1〜3重 量份,另外,更佳爲〇·1〜2重量份,再者,最好爲〇.3〜 1 . 5重量份。 於本發明中,將聚酯樹脂作爲(A )熱可塑性樹脂使用 之情形,基於具優越之流動性之觀點,較宜進一步摻合(D ) 酯交換觸媒而構成。基於流動性及機械物性爲優越之觀 • 點,相對於(A )熱可塑性樹脂1 00重量份,(D )酯交換 觸媒之摻合量較宜於0.0005〜1重量份之範圍進行摻合, 更佳於0.001〜0.1重量份之範圍進行摻合。 於本發明中,只要爲一般酯交換時之觸媒的話,均可 作爲(D)酯交換觸媒使用,並無限制,可列舉:鋰、鈉、 鉀、鉋、鎂、鈣、鋇、緦、鋅、鋁、鈦、鈷、鍺、錫、鉛、 銻、鈽、錳等之金屬、其有機金屬化合物、金屬烷氧化物、 金屬氧化物、金屬鹵化物等之金屬化合物;特別理想之(D ) 酯交換觸媒的具體例,可列舉:二丁基氧化錫、三氧化銻、 醋酸銻、鈦酸四正丁酯等。另外,此等酯交換觸媒可以單 獨使用,也可以倂用二種以上。 於本發明中,爲了賦與樹脂組成物之機械強度及其他 特性,較宜進一步摻合(E )無機塡充劑而構成。基於具優 越流動性及機械物性之觀點,相對於(A )熱可塑性樹脂 1 〇〇重量份,(E )無機塡充劑之摻合量較宜爲〇. 1〜1 20 重量份之範圍,更佳爲1〜70重量份之範圍,最好爲1〜 -36- 200811238 5 0重量份之範圍。 於本發明中,(E )無機塡充劑之種類能夠使用纖維狀、 板狀、粉末狀、粒狀等中任一種塡充劑。具體而言,可列 舉:玻璃纖維、PAN系或瀝青系之碳纖維、不銹鋼纖維、 鋁纖維或黃銅纖維等之金屬纖維、芳香族聚醯胺纖維等之 有機纖維、石膏纖維、陶瓷纖維、石棉纖維、氧化锆纖維、 氧化鋁纖維、二氧化矽纖維、氧化鈦纖維、碳化矽纖維、 岩棉、鈦酸鉀晶鬚、鈦酸鋇晶鬚、硼酸鋁晶鬚、氮化矽晶 • 鬚等之纖維狀、晶鬚狀塡充劑、雲母、滑石、高嶺土、二 氧化矽、碳酸鈣、玻璃珠、玻璃薄片、玻璃微珠、二硫化 鉬、矽灰石、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、聚磷酸鈣、石墨、 硫酸鋇等粉狀、粒狀或板狀之塡充劑,其中,較宜爲玻璃 纖維。若爲用於一般樹脂之強化用玻璃纖維的話,玻璃纖 維之種類並無特別之限定,例如,能夠由長纖維型或短纖 維型之切股、軟纖維等選擇後而使用。另外,該(E)無機 塡充劑也可以倂用二種以上後而使用。還有,使用於本發 明之該(E )無機塡充劑也能夠利用習知之耦合劑(例如, 胺基矽烷或環氧基矽烷等之矽烷系耦合劑、鈦酸鹽系耦合 劑等)、其他之表面處理劑以處理其表面後而使用。另外, 玻璃纖維也可以被乙烯/醋酸乙烯酯共聚物等之熱可塑性 樹脂、環氧樹脂等之熱硬化性樹脂予以被覆或束縛。 於本發明中,爲了賦與樹脂組成物之機械強度及其他 特性’較宜進一步摻合(F )耐衝擊性改良劑而構成。基於 流動性及機械物性爲優越之觀點,相對於(A ) ~熱可塑性樹 -37- 200811238 脂100重量份,(F)耐衝擊性改良劑之摻合量較宜爲0.1 〜1 00重量份之範圍,更佳爲1〜7〇重量份之範圍,最好 爲1〜50重量份之範圍。 於本發明中,能夠使用對於熱可塑性樹脂爲習知之(F ) 耐衝擊性改良劑,具體而言,可列舉:天然橡膠、低密度 聚乙烯或高密度聚乙烯等之聚乙烯、聚丙烯、耐衝擊改質 聚苯乙烯、聚丁二烯、苯乙烯/丁二烯共聚物、乙烯/丙烯 共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚 • 物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸環氧丙酯 共聚物、聚對苯二甲酸乙二酯/聚(氧化四亞甲基)二醇嵌 段共聚物、聚對苯二甲酸/間苯二甲酸乙二醇酯/聚(氧化 四亞甲基)二醇嵌段共聚物等之聚酯彈性體、MB S等之丁 二烯系內核-外殼彈性體或丙烯酸系之內核-外殼彈性體, 此等耐衝擊性改良劑可以使用一種或二種以上。丁二烯系 或丙烯酸系之內核-外殼彈性體,可列舉··日本兰菱RAYON 製之”METABLEN,,、KANEKA 製之”KANEACE”、ROHM & ^ HASS 製之”PARALOID”等。 於本發明中,將聚酯樹脂作爲(A )熱可塑性樹脂使用 之情形,基於流動性爲優越之觀點,更佳摻合(G )重量平 均分子量(Mw)爲10 0〜8000之聚酯(以下,稱爲低分子 量聚酯)而構成。基於流動性之觀點,相對於(入)熱可塑 性樹脂1 0 0重量份,(G )低分子量聚酯之摻合量較宜摻合 0.1〜10重量份之範圍,更佳摻合0.2〜5重量份之範圍。 基於流動性、機械特性及流出性之觀點,(G )低分子 -38- 200811238 量聚酯之Mw較宜爲300〜7000之範圍,更佳爲500〜5000 之範圍。於本發明中,低分子量聚酯之Mw係藉由使用六 氟異丙醇作爲溶劑之凝膠滲透層析儀(GPC )測定的聚甲 基丙烯酸甲酯(PMMA)換算後之値。 另外,所謂本發明使用之(G )低分子量聚酯係指以由 二羧酸或其酯形成性衍生物與二醇或其酯形成性衍生物、 羥基羧酸或其酯形成性衍生物、內酯所選出之一種以上作 爲主要構造單位的聚合物或共聚物,基於流動性或機械特 • 性之觀點,較宜爲(甲)二羧酸或其酯形成性衍生物與二 醇或其酯形成性衍生物。另外,低分子量聚酯可以爲芳香 族聚酯、脂肪族聚酯、脂環族聚酯中任一種。 於本發明中,於不損及本發明效果之範圍內,能夠添 加由晶核劑、可塑劑、紫外線吸收劑、抗菌劑、安定劑、 脫模劑、含有顏料及染料之著色劑、潤滑劑、抗靜電劑及 難燃劑所選出之一種以上的添加劑。 於本發明中,晶核劑能夠使用可用於熱可塑性樹脂晶 ^ 核劑中任一種,無機系晶核劑及有機系晶核劑中任一種均 可。無機系晶核劑可列舉:滑石、蒙脫石、合成雲母、黏 土、沸石、氧化鎂、硫化鈣、氮化硼、氧化鈸及苯基磷酸 酯之金屬鹽等,此等之無機系晶核劑係爲了提高組成物中 之分散性,較宜利用有機物加以修飾。另外,有機系晶核 劑可列舉:安息香酸鈉、安息香酸鉀、安息香酸鋰、安息 香酸鈣、安息香酸鎂、安息香酸鋇、對苯二甲酸鋰、對苯 二甲酸鈉、對苯二甲酸鉀、甲苯酸鈉、水楊酸鈉、水楊酸 -39- 200811238 鉀、水楊酸鋅、二苯甲酸鋁、二苯甲酸鉀、二苯甲酸鈉、β_ 萘二甲酸鈉、環己烷羧酸鈉等之有機羧酸金屬鹽;對甲苯 磺酸鈉、間苯二甲酸磺酸鈉等之有機磺酸鹽、山梨糖醇系 化合物、2,2’-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)磷酸鈉等 之磷化物金屬鹽等。藉由摻合此等之晶核劑,可以得到具 優越之機械特性、成形性、耐熱性及耐久性的熱可塑性樹 脂組成物及成形品。 於本發明中,安定劑能夠使用可用於熱可塑性樹脂安 定劑中任一種。具體而言,可列舉:抗氧化劑、光安定劑 等。藉由摻合此等之安定劑,可以得到具優越之機械特性、 成形性、耐熱性及耐久性之熱可塑性樹脂組成物及成形品。 於本發明中,脫模劑能夠使用可用於熱可塑性樹脂脫 模劑中任一種。具體而言,可列舉:脂肪酸、脂肪酸金屬 鹽、羥基脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪族部分皂化酯、石蠟、 低分子量聚烯烴、脂肪酸醯胺、伸烷基雙脂肪酸醯胺、脂 肪族酮、改性聚矽氧烷等。藉由摻合此等之脫模劑,可以 得到具優越之機械特性、成形性、耐熱性及耐久性的成形 品0 於本發明中,難燃劑可以使用由溴系難燃劑、氯系難 燃劑、磷系難燃劑、氮化物系難燃劑、聚矽氧烷系難燃劑 及其他無機系難燃劑所選出之至少一種難燃劑,基於具優 越之難燃性及機械特性之觀點,較宜使用由該難燃劑所選 出之任二種以上之難燃劑。 於本發明中,溴系難燃劑之具體例較宜爲十溴二苯基 -40- 200811238 醚、八溴二苯基醚、四溴二苯基醚、四溴苯二甲酸酐、六 溴環十二烷、雙(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷、乙烯基雙四溴 苯二甲醯亞胺、六溴苯、1,1-硫醯基〔3,5-二溴-4- ( 2,3-二溴丙氧基)〕苯、聚二溴苯醚、四溴雙酚S、三(2,3-二溴丙基-1 )異氰酸酯、三溴酚、三溴苯基烯丙基醚、三 溴新戊醇、溴化聚苯乙烯、溴化聚乙烯、四溴雙酚A、四 溴雙酚A衍生物、四溴雙酚A-環氧基寡聚物或聚合物、溴 化酚酚醛環氧化物等之溴化環氧樹脂、四溴雙酚A-碳酸酯 ® 寡聚物或聚合物、四溴雙酚A-雙(2-羥基二乙基醚)、四 溴雙酚Α_·(2,3-二溴丙基醚)、四溴雙酚Α-雙(烯丙基 醚)、四溴環辛烷、乙烯基雙五溴聯苯、三(三溴新戊基) 磷酸酯、聚(聚丙烯酸五溴苄酯)、八溴三甲基苯基茚滿、 二溴新戊二醇、聚丙烯酸五溴苄酯、二溴甲酚環氧丙基醚、 Ν,Ν’ -乙烯基雙四溴對苯二甲醯亞胺等。其中,較宜爲四 溴雙酚Α-環氧基寡聚物、四溴雙酚Α_碳酸酯寡聚物、溴化 環氧樹脂。 於本發明中,氯系難燃劑之具體例可列舉:氯化石蠟、 氯化聚乙烯、全氯環十五烷、四氯苯二甲酸酐等。 於本發明中,磷系難燃劑之具體例能夠使用通常一般 所使用之磷系難燃劑,代表例可列舉:磷酸酯、縮合磷酸 酯、聚磷酸鹽等之有機磷系化合物或紅磷,基於具優越之 流動性、機械特性及難燃劑之觀點,較宜爲縮合磷酸酯、 聚磷酸鹽、紅磷中任一種,更佳爲縮合磷酸酯,尤以芳香 族縮合磷酸酯特別理想。芳香族縮合磷酸酯可列舉:間苯 -41 - 200811238 二酚聚苯基磷酸酯、間苯二酚聚(二-2,6-二甲苯基)磷酸 酯等。 於本發明中,氮化物系難燃劑可列舉:脂肪族胺化合 物、芳香族胺化合物、含氮雜環化合物、氰化物、脂肪族 醯胺、芳香族醯胺、尿素、硫脲等。基於具優越之難燃性 及機械特性之觀點,較宜爲含氮雜環化合物,其中更佳爲 三哄化合物,更佳爲三聚氰胺氰酸酯或三聚氰胺異氰酸 酯,其中較宜氰酸或異氰酸與三肼化合物之加成物,可列 舉:通常爲具有1比1 (莫耳比)組成的加成物,視情形 而定,也可以爲具有1比2 (莫耳比)組成的加成物。還 有,該氮化物系難燃劑之分散性爲差的情形下,也可以倂 用三(β_羥乙基)異氰酸酯等分散劑或習知之表面處理劑 等。 本發明使用之聚矽氧烷系難燃劑可列舉:聚矽氧烷樹 脂、矽油等。該聚矽氧烷樹脂可列舉:具有能組合RSi〇3/2、 R2SiO、R3Siw2構造單位之三維網狀構造的樹脂等。其中, R表示甲基、乙基、丙基等之烷基;或苯基、苄基等之芳 香族基;或於、該取代基上含有乙烯基之取代基。該矽油可 列舉:聚二甲基矽氧烷、及聚二甲基矽氧烷之側鏈或宋端 的至少一甲基係藉由氫元素、烷基、環己基、苯基、苄基、 氰基、環氧基、聚醚基、羧基、巯基、氯烷基、烷基高級 醇酯基、醇基、芳烷基、乙烯基、或三氟甲基所選出之至 少一基所改性的改性聚矽氧烷、或此等之混合物。 於本發明中,其他之無機系難燃劑可列舉:氫氧化鎂、 -42- 200811238 氫氧化鋁、三氧化銻、五氧化銻、銻酸鈉鈣、羥基錫酸鋅、 錫酸鋅、偏錫酸、氧化錫、氧化錫鹽、硫酸鋅、氧化鋅、 氧化亞鐵、氧化鐵、氧化亞錫、氧化錫、硼酸鋅、硼酸銨、 八鉬酸錢、鎢酸之金屬鹽、鎢與準金屬(metalloid)之複合氧 化物酸、胺基磺酸銨、溴化銨、錆系化合物、胍(guanidine ) 系化合物.、氟系化合物、石墨、膨潤性石墨等。於本發明 中,基於難燃性與機械特性之觀點,較宜爲氫氧化鎂、氟 系化合物、膨潤性石墨,更佳爲氟系化合物。氟系化合物 • 較宜爲聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚 物、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯/乙烯 共聚物、六氟丙烯/丙烯共聚物、聚偏氟乙烯、偏氟乙烯/ 乙烯共聚物等,也可以爲由聚四氟乙烯粒子與有機系聚合 物而構成的含有聚四氟乙烯之混合粉體。 於本發明中,相對於熱可塑性樹脂1 〇〇重量份,難燃 劑之摻合量較宜爲0.5〜150重量份,更佳爲1〜150重量 份,進而更佳爲1.2〜150重量份,尤其更佳爲1.2〜100 $ 重量份,最好爲2〜80重量份。 本發明樹脂組成物之製法,只要符合本發明所規定之 要件,並未予以特別限定,例如,較宜使用以單軸或雙軸 擠壓機,於(A )熱可塑性樹脂、(B )具有三個以上官能 基之多官能性化合物、於必要時之其他成分的熔點以上, 來均勻熔融混攪的方法,或去除溶液中混合後之溶劑的方 法等,基於生產性之觀點,較宜利用單軸或雙軸擠壓機以 進行均勻熔融混攪之方法,基於可以得到具優越之流動性 -43- 200811238 及機械特性的樹脂組成物之觀點,更佳爲利用雙軸擠壓機 以進行均勻熔融混攪之方法。其中,若將螺旋長度設爲L、 螺旋直徑設爲D時,尤以使用1^/〇>30之雙軸擠壓機而進 行熔融混攪的方法。此處所謂螺旋長度係指從螺旋底部之 原料所供應的位置起,直到螺旋尖端部爲止之長度。L/D 越大,因(B )具有三個以上官能基之化合物所造成之流動 改良效果也將變得越大。能夠使用雙軸擠壓機之L/D的上 限爲150,較宜使用L/D超過30、10 0以下之雙軸擠壓機。 另外,於本發明中,使用雙軸擠壓機之情形的螺旋構 造,可以組合全程(full flight)及捏和盤(kneading)後 而使用,爲了得到本發明之組成物必須利用螺旋而進行均 勻熔融混攪。因此,相對於螺旋全長,捏和盤之合計長度 (捏和區)之比例較宜爲5〜50%之範圍,若爲10〜40% 之範圍的話更佳。 於本發明中,進行熔融混攪之情形,投入各成分之方 法,例如,可列舉:使用具有二處投入口之擠壓機,從設 置於螺旋底部側之主投入口,供應(A )熱可塑性樹脂、(B ) 具有三個以上官能基之多官能性化合物及必要時之其他成 分的方法;從主投入口供應(A )熱可塑性樹脂及其他成分, 從設置於主投入口與擠壓機尖端之間的副投入口,供應(B) 具有三個以上官能基之多官能性化合物而進行熔融混攪之 方法等,基於具優越之流動性、機械物性及生產安定性之 觀點,較宜爲從主投入口供應(A )熱可塑性樹脂及其他成 分’從設置於主投入口與擠壓機尖W之間的副投入口,供 -44- 200811238 應(B )具有三個以上官能基之多官能性化合物而進行熔融 混攪之方法,更佳爲連續性供應(B )成分。 基於具優越之流動性及機械物性之觀點,製造本發明 樹脂組成物時之熔融混攪溫度較宜爲110〜3 60 °C,更佳爲 210〜320°C,尤以240〜2 80°C特別理想。 本發明之樹脂組成物能夠利用通常習知之射出成形、 擠壓成形、吹出成形、壓縮成形、紡絲等方法進行成形, 所以能夠加工成各種成形品後而使用。成形品能夠作成射 • 出成形品、擠壓成形品、吹出成形品、薄膜、薄片、纖維 等而利用,薄膜能夠作成未拉伸、單軸拉伸、雙軸拉伸等 各種薄膜,纖維能夠作成未拉伸線、拉伸線、超拉伸線等 各種纖維後而利用。於本發明中,活用基於具優越流動性 之觀點,尤其能夠加工成具有厚度〇.〇1〜l.Omrn薄厚度部 位之射出成形品,另外,加工成流動性及外觀性所要求之 大型成形品等也爲可能的。 於本發明中,該各種成形品能夠利用於汽車零件、電 ^ 與電子零件、建築構件、各種容器、日用品、生活雜貨及 衛生用品等各種用途,尤其適合於作爲汽車用連接器、電· 電子機器用連接器。 具體之用途,可列舉:氣流計、氣泵、恆溫箱、引擎 罩、點火線圈管、點火機身、離合器管、感測器外殼、空 轉控制閥、真空切換閥、ECU外殼、真空泵機身、抑制器 開關、旋轉感測器、加速感測器、分電器罩、線圈機座、 ABS用驅動器機身、帶散熱器之油箱的頂端及底部、冷卻 -45- 200811238 風扇、風扇護罩、引擎護套、氣缸頭罩、油蓋、承油盤、 油濾器、燃料蓋、燃料濾器、分電器罩、蒸氣筒外殼、空 氣淨化器外殼、同步帶外蓋、煞車增壓器零件、各種機身、 各種管、各種槽、各種軟管、各種夾子、各種閥、各種管 路等之汽車用引擎蓋下面零件;轉矩控制桿、安全帶零件、 調氣器葉片、墊圈桿、窗戶調節桿、窗戶調節手柄之鈕、 通行燈桿、遮陽板托架、各種電動機外殼等之汽車用內部 裝飾零件;車頂軌道、擋泥板、散熱器護柵、保險桿、後 視鏡支持物、擾流器、氣室百葉窗、滾輪罩、滾輪蓋、鐵 柵護板罩框、燈反射板、燈容器、門手柄等之汽車用外部 裝飾零件;電線車連接器、S M J連接器、p c B連接器、門 索環連接器等之各種汽車用連接器、電用連接器、繼電器 機身、線圈管、光拾波器外殼、電動機機身、筆記型電腦 外殻及內部零件、CRT顯示器外殻及內部零件、印表機外 殻及內部零件、行動電話、攜帶式電腦、手提型攜帶式等 之攜帶終端機外殼及內部零件;記錄媒體(CD、DVD、PD、 FDD等)驅動器外殼及內部零件、複印機外殼及內部零件、 傳真機外殼及內部零件、拋物線天線等所代表之電與電子 零件。再者,可列舉·· VTR零件、電視零件.、熨斗、毛髮 乾燥器、電鍋零件、電子微波爐零件、音響零件、視訊攝 影機、投影機等之攝影機零件、雷射磁碟(註冊商標)、 光碟(CD)、CD-ROM、CD-R、CD-RW、DVD-ROM、DVD-R、 DVD-RW、DVD-RAM、藍光光碟等之光記錄媒體的基板、 照明零件、冷藏庫零件、空調機零件、打字機零件、文字 -46- 200811238 處理機零件等所代表之家庭•事務電產品零件。另外,有 作爲電子樂器、家庭用遊戲機、攜帶型遊戲機等之外 殼或內部零件、各種罩蓋、各種機身、感測器、LEP燈、 連接器、插座、電阻器、繼電器外殼、開關、線圈管、電 容器 '可變電容器外殼、光拾波器、振動子、各種終端板、 變壓器、栓塞、印刷配線板、調諧器、揚聲機、麥克風、 受話器 '小型電動機、磁頭機座、電力模組、半導體、液 晶、FDD台車、FDD底盤、電動機刷座、變壓器構件、線 圈筒管等之電•電子零件、門窗框滑輪、百葉窗窗簾零件、 配管接頭、窗簾襯裏、百葉窗零件、瓦斯錶零件、水錶零 件、熱水器零件、屋頂面板、絕熱壁、調節器:樹脂製束 柱、活動式天花板、階梯、門、地板等之建築構件、釣魚 線、漁網、海藻養殖網、釣餌袋等之水產關聯構件;植生 網、植生墊、防草袋、防草網、保養片材、垂直面保護片 材、降低飛灰片材、排水溝片材、保水片材、污泥•膠狀 泥漉水袋、混凝土型框等之土木關聯構件;臉盆(洗臉器)、 洗手盆(洗手器)、洗臉台、洗手台、收納箱、收納棚、 鏡框、水龍頭構件、地板與牆壁等洗臉場所之構造物構件; 浴槽、澡盆蓋、浴室沖洗位置、浴室壁、浴室置物櫃、浴 室地板、防水鍋.、浴室收納棚、浴室天花板、沖洗桶、蓮 蓬頭構件、洗澡用椅子及扶手等之浴室構造物構件;馬桶、 馬桶蓋、馬桶座、廁所置物櫃、洗淨噴嘴,、廁所收納棚等 之廁所構造物構件;廚房置物櫃、廚房洗槽、廚房袋、廚 房天花板、收納棚及收納棚門等之廚房構造物構件;齒輪、 -47- 200811238 螺絲、彈簧、軸承、桿、鑰匙柄、凸輪、棘輪、滾筒、供 水構件、玩具構件、電扇、桶槽、管路、洗淨用夾子、電 動機構件、顯微鏡、雙筒望遠鏡、照相機、時鐘等之機械 構件;多重膠片、隧道用膜、防鳥片材、植生保護用不織 布、育苗用盆、植生樁、種植用膠帶、發芽片材、溫室內 用內襯片材、農業用聚乙烯膜之卡子、緩放性肥料、防根 片材、園藝網、防蟲網、幼齡木網、印刷積層物、肥料袋、 試料袋、土壤袋、防獸害網、引誘繩、防風網等之農業構 ® 件;紙尿布、生理用品包覆材、綿棒、濕紙巾、馬桶蓋紙 墊等之衛生用品;醫療用不織布(縫合部補強材、防癒合 膜、人工器官修補材)、創傷貼覆材、受傷用膠布繃帶、 貼布基材、手術用縫合線、骨折補強材、醫療用膜等之醫 療用品;月曆、文具、衣料、食品等之包裝用膜;托盤、 發-泡用具(blister)、刀、叉、湯匙、管子、塑膠罐、袋 子、容器、儲槽、籠子等之容器·食器類、熱充塡容器類、 電子微波爐調理用容器類化粧品容器、蓋板、發泡緩衝劑、 W 複層紙、洗髮劑瓶、飲料用瓶、杯子、糖果包裝、收縮貼 紙、蓋子材料、附透明窗式信封、水果籃、手撕式膠帶、 易撕式包裝、蛋盒、HDD用包裝、堆肥袋、記錄媒體包裝、 購物袋、電•電子零件等硏磨膜等之容器·包裝;天然複 合纖維、運動衫、T襯衫、內衣、制服、毛線衫、襪子、 領帶等之各種衣料;窗簾、椅子布面質地、地毯、桌巾、 被蓋質地、壁紙、包袱巾等之室內用品;載帶、印刷積層 .膜、感熱孔版印刷用膜、脫模膜、多孔性膜、集中包裝袋、 -48- 200811238 信用卡、提款卡、ID卡、1C卡、紙、皮革、不織布等之熱 熔性黏著劑、磁性物、硫化鋅、電極材料等粉體之黏著劑、 光學元件、導電性壓花、1C托盤、高爾夫球座、垃圾袋、 結帳置物袋、各種網子、牙刷、文具、渡水網、浴巾、抹 手毛巾、茶袋、排水溝濾器、資料夾、塗布劑、接著劑、 皮包、椅子、桌子、冰箱、耙子、軟管、花盆、水管噴嘴、 餐桌、桌子表面、家具鑲板、廚房廚櫃、筆蓋、瓦斯點火 器等。作爲電線車連接器、SMJ連接器、PCB連接器、門 索環連接器等各種汽車用連接器或電•電子零件用連接器 更爲有用。其中,尤其作爲最薄部分爲1mm以下之連接器 使用特別有用。 【實施例】 接著,根據實施例更詳細說明本發明,但是此等實施 例並不限定本發明。 製造例1 將對苯二甲酸754g、1,4-丁二醇491g進料於具備攪拌 葉片、蒸餾管、冷卻管之反應容器內,利用下列之反應條 件以進行酯交換反應。 於120°C、氮氣環境下,0.5小時去除水份之後,添加 作爲觸媒之0.45ml四丁氧基鈦,開始進行酯化反應。從135 t慢慢升溫到240°C,減壓條件係設爲650mmHg。反應開 始230分鐘後,確認精餾塔上部之溫度逐漸降低,停止反 應後,理論量之水將蒸餾出,得到低分子量聚酯(G-1 )。 所得的低分子量聚酯(G-1)之熔點爲222 °C,重量平 -49- 200811238 均分子量爲8 80。 以下’彙整顯示於實施例等所使用之主要原料的略號 及其內容後而使用。 (A)熱可塑性樹脂 a-1-l:聚對苯二甲酸丁二酯(熔點223 °C、TORAY製 之” TORAYCON” 1100S) a-1-2:聚對苯二甲酸丙二酯(熔點228 °C、SHELL CHEMICALS 製之”CORTERRA” CP50921 1 ) a-1-3:聚對苯二甲酸乙二酯(熔點260 °C、日本三井 化學製之:Π 5 5 ) a-1-4:聚碳酸酯(日本出光興產製之” TAFLON” A 1 900 ) a-2-1 : ABS 樹脂(TORAY 製之”TOYOLAC” T-100) a-2-2 :丙烯腈/苯乙烯樹脂(TORAY製之丙烯腈/苯乙 烯=25/75) a-2-3 :苯乙烯/ 丁二烯樹脂(DAICEL 化學製 之”EPOFRIEND” AT501) a-2-4 :聚對苯二甲酸環己烷二甲酯(EASTMAN CHEMICAL 製之” EASTER”DN003)。 (B )具有特定末端構造之含有三個以上官能基的多官 能性化合物 b-Ι:聚環氧乙烷二丙三醇(分子量410、每一官能基 之環氧烷(環氧乙烷)單位數1 .5、日本阪本藥品製之 SC-E450) -50- 200811238 b-2 :聚環氧乙烷三羥甲基丙烷(分子量266、每一官 能基之環氧烷(環氧乙烷)單位數1、日本乳化劑製之 TMP-30U ) b-3 :聚環氧乙烷季戊四醇(分子量4〇〇、每一官能基 、之之環氧烷(環氧乙烷)單位數1 · 5、日本乳化劑製之 PNT-60U ) b-4 :聚環氧丙烷二丙三醇(分子量750、每一官能基 之環氧烷(環氧丙烷)單位數2 · 3、日本阪本藥品製之 • SC-P750) b-5:聚環氧丙烷三羥甲基丙烷(分子量308、每一官 能基之環氧烷(環氧丙烷)單位數1、日本乳化劑製之 TMP-F32 ) b-6 :聚環氧丙烷季戊四醇(分子量452、每一官能基 之環氧烷(環氧丙烷)單位數1、日本乳化劑製之PNT-F40 ) (B ’) ( B )以外之多官能性化合物 b’-l: 1,6-己二醇(ARDRICH 製) ^ b’-2 : 4,4’-二羥基聯苯(日本本州化學製) b’-3 :丙三醇(分子量92、每一官能基之環氧烷單位 數0、日本東京化成製) b’-4:季戊四醇(分子量136、每一官能基之環氧烷單 位數0、日本東京化成製)。 (C)具有少於三個官能基之末端封鎖劑 c-1 :特十碳酸環氧丙酯(環氧基含量4.06mol/kg、 JAPAN EPOXY RESIN 製之”CAJULAR” El OP ) 〇 -5 1- 200811238 (D )酯交換觸媒 d-1 :二丁基氧化錫(日本東京化成製)。 (E )無機塡充劑 e_1:切股型玻璃纖維(纖維徑1〇μιη、切斷長度3mm、 日本日東紡製之CS3J948) e-2 :切股型玻璃纖維(纖維徑1〇μιη、日本電氣硝子 製之Τ120Η ) e-3: GFL( GLASS FLEKU、曰本板硝子製之 REFG101) 肇 e-4:切股型玻璃纖維(纖維徑ΐ3μιη、日本日東紡製 之 3ΡΕ949) e-5 :滑石(日本TALC製Ρ-6 )。 (F )耐衝擊性改良劑 f-Ι :乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(日本三井 -DUPONT-POLYCHEMICAL 製之”EVAFLEX” EEA A-709 ) f-2 :乙烯/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物(日本住友化學 製之”BONDFAST” 2C) ^ f-3 :丙烯酸系內核-外殼彈性體(ROHM & HASS製 之,,PARALOID” EXL2314) f-4 : 丁二烯系內核·外殼彈性體(ROHM & HASS製 之”PARALOID” EXL2603 )。 (G)低分子量聚酯 g-1 :對苯二甲酸羥基丁二酯(製造例1 )。 (Η )晶核劑 (Η )安定劑 -52- 200811238 h-l:四〔亞甲基-3- (3,,5,-二第三丁基·4,·羥基苯基) 丙酸酯〕甲烷(CIBA GEIGY 製之 ’’IRGANOX,,1010 )。 (I )脫模劑 i-1 :褐媒酸部分皂化酯(CLARIANT製之,’Licowax” OP) i-2 :乙烯基雙硬脂酸醯胺(日本化成製之”SLIPAX” E )。 另外,以下顯示彙整實施例等使用之評估方法。 • ( 1 )流動性 使用厚度1 mm、寬度1 0mm之薄長方型成形品,根據 流動長度加以判斷。射出條件係(A )熱可塑性樹脂爲聚對 苯二甲酸丁二酯,不含(E)無機塡充劑時,圓筒溫度250 °C、模具溫度80°C、射出壓30MPa。( A)熱可塑性樹脂 爲聚對苯二甲酸丁二酯,含有(F)無機塡充劑時,圓筒溫 度25(TC、模具溫度80°C、射出壓70MPa。( A)熱可塑性 樹脂爲聚對苯二甲酸丙二酯時,圓筒溫度265 °C、模具溫 • 度40°C、射出壓30MPa。( A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二 甲酸乙二酯時,圓筒溫度2 8 0 °C、模具溫度4 0 °C、射出壓 3 0MPa。( A)熱可塑性樹脂含有聚對碳酸酯時,圓筒溫度 260°C、模具溫度40°C、射出壓SOMPa。 (2)耐熱性(DTUL) 因應於熱可塑性樹脂組成物’選擇下列任一種方法進 行測定。 (2-1)遵循 ASTM D648’ 測定 12.7mmxl27mmx3mm -53- 200811238 之薄長方型成形品的載重彎曲溫度(載重1.82MPa)。 (2-2)遵循IS075-1,2,利用載重1.82MPa以測定熱 變形溫度。 (3 )耐衝撃性 因應於熱可塑性樹脂組成物,選擇下列任一種方法進 行測定。 (3-1 )遵循ASTM D256,測定附有3mm厚V形刻痕 成形品之Izod (懸臂樑式)衝擊強度。 • ( 3-2 )遵循IS0 179,測定附有V形刻痕之Charpy (單 樑式)衝擊強度。 (4 )彎曲特性 因應於熱可塑性樹脂組成物,選擇下列任一種方法進 行測定。 (4 -1 )遵循 A S T M D 7 9 0 ’ 測定 1 2 · 7 m m X 1 2 7 m m X 3 m m 之薄長方型成形品的彎曲彈性率。 (4-2)遵循IS 0 178,測定彎曲強度、彎曲彈性率。 • ( 5 )拉張特性 因應於熱可塑性樹脂組成物,選擇下列任一種方法進 行測定。 (5-1)遵循ASTM D638,針對ASTM1號啞鈴試驗片 而測定拉張屈服強度及拉張斷裂伸度。 (5-2)遵循IS 0 5 27-1,2,測定拉張強度、斷裂伸度。 (6 )耐水解性 於加壓蒸煮器(pressure cooker )試驗裝置中,溫度 _ 5 4 200811238 121°C、相對濕度100%之條件下’放置ASTM1號啞鈴試 驗片5 0小時。之後,從裝置取出,利用該方法(5 )以測 定其拉張屈服強度,求出拉張強度保持率=(水解處理後 之強度/水解處理前之強度)XI00 ( % )。 (7 )低翹曲性 成形具有顯示於第1圖之閘位置1的箱形試驗片,量 測如第2圖之閘相反側的內翹曲量。 (8 )雷射光線透過性 ® 成形顯示於圖3之L爲80mm的正方形且厚度D爲3mm 的雷射光線透過性評估試驗片6。成形條件係圓筒溫度260 °C、模具溫度80 °C。第3圖(a)係該雷射光線透過性評估試 驗片的平面圖,(b )係相同試驗片的側面圖。 於閘位置5,切斷如圖3之成形片注入口 3及流道4 的部分,將殘留部分作成雷射光線透過性評估試驗片6。 試驗機係使用日本(股份)島津製造所製之紫外近紅外分 光高度計(UV-3100),另外將積分球用於檢測器。透過漳 ^ 係以百分率表示透過光量與入射光量之比。於顯示實施 例、比較例之表中,將近紅外線800〜1 100nm波長領域之 光線透過率記載爲「透過性」。 (9 )雷射熔接性 雷射熔接性評估試驗片係將圖3之雷射光線透過性評 估試驗片6與同形狀之成形品切斷成寬度W爲24mm、長 度L爲70mm,作成雷射熔接用試驗片7。 第4圖(a)係該加工後之試驗片7的平面圖,(b )係 -55- 200811238 其側面圖。雷射熔接機係使用LEISTER公司製之MODULAS C。此熔接機係一種半導體雷射使用之機器,雷射光之波長 係940nm之近紅外線。最大輸出功率爲3 5 W、焦點距離L 爲38mm、焦點直徑D爲0.6mm。 第5圖係顯示雷射熔接方法的槪略圖。雷射熔接方法 係如第5圖所示,將使用使雷射光線得以透過材料之雷射 熔接用試驗片7放置於上部,將使用使雷射光線得以吸收 材料之雷射熔接用試驗片8疊放於下部,從上方照射雷射 ® 光線。雷射照射係沿著雷射熔接軌道9進行,雷射熔接條 件係於輸出15〜35W範圍及雷射掃描速度1〜50mm/Sec之 範圍可以得到最爲良好之熔接強度的條件下進行。還有, 固定焦點距離爲3 8mm、焦點直徑爲0.6mm後而進行。 雷射熔接之可否記載爲「熔接可否」,於進行雷射熔 接之可熔接之條件下,於雷射光線透過試料之光線入射表 面觀察到熔融痕跡之情形記載爲「否」,未觀察到熔融痕 跡,可熔接之情形記載爲「可」。 第6圖(a)係利用該方法進行雷射熔接後之雷射熔接強 度測定用試驗片1 2的平面圖,(b )係相同試驗片的側面 圖。雷射熔接強度測定用試驗片1 2係將圖4所示之雷射熔 接測試片的雷射光線透過側試料7與雷射光線吸收側試料 8相重疊,長度X設爲30mm,熔接距離Y設爲20mm,相 重疊而於熔接部1 3進行熔接。於熔接強度測定中,使用一 般之拉張試驗器(AG- 5 00B ),固定該試驗片之兩端,使 於熔接部位發生拉張剪切力之方式來進行拉張試驗。強度 -56- 200811238 測定時之拉張速度爲lmm/min、量程爲40mm。熔接強度係 設爲熔接部位斷裂時之應力。還有,將本發明之樹脂組成 物用於雷射光線透過試料,相對於聚對苯二甲酸丁二酯樹 脂70重量%,將已添加玻璃纖維30重量%、進一步添加 碳黑0.4重量份的材料用於雷射光線吸收側試料8。 〔實施例1〜2 5、比較例1〜1 7〕 以顯示於表1〜3之摻合比率來一倂摻合(A)熱可塑 性樹脂及(B )具有特定末端構造之含有三個以上官能基的 多官能性化合物等,使用L/D = 4 5之雙軸擠壓機,(A)熱 可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸丁二酯之情形,於圓筒溫度250 °C、旋轉數2 0 0 r p m ; ( A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸 丙二酯之情形,於圓筒溫度265 °C、旋轉數200rpm ; ( A) 熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸乙二酯之情形;於圓筒溫度 2 80°C、旋轉數200rpm之條件下進行熔融混攪而得到九粒 狀之樹脂組成物。 使用日本住友重機械工業射出成形機 SG75H-MIV, (A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸丁二酯之情形,圓筒溫 度2 5 0 °C、模具溫度8 0 °C ; ( A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二 甲酸丙二酯之情形,圓筒溫度2 6 5 °C、模具溫度4 0 °C ;( A ) 熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸乙二酯之情形,圓筒溫度2 8 0 °C、模具溫度40°C,進行所得的樹脂組成物之各種評估用 成形品的射出成形。 將評估結果顯示於表1〜3 ° -57- 200811238
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Z:撇 比較例 寸 ο τ—η d 〇〇 00 v〇 m Os 100 ίο 〇\ vo in ro \o <s* (N !00 d Os v〇 m v〇 c4 100 C\ VO CM v〇 r4 00 »n 〇 Ο ▼—< ο 寸 *< v〇 Os T-H cvi Os Ο o § 宕 (N (N 〇〇 100 0.01 On cn cn v〇 r4 〇\ 卜 100 d 00 00 CN Ό CN m v〇 <N vo v〇 ο ο r*H' o S S cn cn VO csi 00 100 o S CN cn v〇 (N 00 寸 100 r—^ d g cn m VO (N oo m 100 〇_ S v〇 r4 v〇 »r> (N 100 d (N OO v〇 (N vo 100 oo v〇 <N 〇\ in 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 I 重量份| 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm P s GPa MPa 3.-1 -1 a-1 -2 a-1-3 τ-Η οι m 瞧 b,-2 b?=3 b,-4 τ—< 1 〇 Η 1 r-H ώ) ASTM ASTM ASTM i- ASTM 流動長度 DTUL Izod衝擊値 彎曲彈性率 拉張強度 (Α戚分 (Β)成分 (B’戚分 (c)成分 Φ)成分 (G)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 丨09_ 200811238 。(一孽緦鉍)餾氍Hhw翻瀣frH擀 餾鏃¥屮尔迴(0 ) 。(鉍链翠慨 M^Ln)fl^«_Jln:l—p 辕驩鐵以餾(α) 。(doIH』vlniv3u^a:NIS3>I Axoszvdvf )氍Ε祕酹瀣+&: 1丨0 蘅驩寂潁伥忉權雜^画}11|衾令蚺喊(0) 。(鉍链爸帐嵌件〇1,〇鑼5}螂遯祕^^«龆_1職,9£1調屮负)&0^齡:寸-1> (鉍链^帐嵌讲01,0籲赵啩遯祕_^5韶_1嫩,0<16_屮佘)鼪||11::7^ (鏽5>5讲件s) sisllHih寸二 i SHU2SV) ·:Γ[Ι3-9: : Z 鬆<n^#i雜ίππ你*N^Z$(S) ra) 。(11{}9-1^<1^鉍蘅^忒讲〇1,「1鑼5>酶遯祕©^稍雜_丨峨,〇〇寸_屮伞)戳0^#遯1\]驥酹鯀:£2 (ηοε-PHwl^鉍蘅安忒件ra, I 鑼5> 螂遯嘁酹*NMsl{nnlli, 99Z _^φ)^Ε:«&1ι1ιιίΜΝ]嫲酹齡:(N_q (ος寸3-us*NBingE柃鉴柃B , γι«赵酹遯祕酹忉稍雜&11»,01寸_屮尔)籮1|1贮:=:遯2祕^鏃:1; 鬆40^靼雜_啪盈權貂_^^画}|1|蚺仞忉绷«藉伥惻毖擗4(6) 。(二 li*NBiltt1il掩m,oo9 二S)施 nKlf :r 擀蠢:ei (πζ605ΡΗο.νΉΉ31ΉΟΡ^^8ΊνοΙΝ3Ηοτπ3Η8 , poosliii ) giuE氍E-H 擀寂駿:ΖΜά (SOOII SNOoAV^olu^^AV^ol , cusli駿)^nhMfrH 擀諒齡:Ι-ιώ ssM_sli?鏺(V)·· 丨v-9- 200811238
ε嗽 比較例 卜 !00 ο r-H v〇 ON ο CN 寸 ν〇 100 >ri 150 § S F-H <N 卜 <N m in 100 0.01 ON m m v〇 (N* σ\ VO 實施例 CA 100 o m Os m v〇 Ό r4 in : ο 寸 in 寸 ON oo (N <N 〇 ON m m (Μ ο ο r-H co 1·—^ § 口 V〇 (N m (Ν (Ν ο d 109 2 (N Ό (N 00 寸 Os 100 cn d 1*H 0.002 110 m Ό m m 卜 ri s v〇 ο τ—ί ro 〇 0.002 s v〇 m co (N § 寸 1-H Ον ο rn d m On cn v〇 (N § m 〇〇 100 d ON oo 艺 v〇 CN 卜 ο ^Η rn Ο VO m m VO oi νο Ο F—·4 cn ο (N m v〇 CN OS ON ON m 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm P J/m GPa MPa a-1-l a-1-2 a-1-3 m 2 1 X) ^T) X> VO X) f«—4 1 〇 Τ—Η ASTM ASTM ASTM ASTM ASTM ASTM i- 流動長度 i——- 1 DTUL Izod衝擊値 彎曲彈性率 拉張強度 斷裂伸度 拉張強度保持率 (Α)成分 (B)成分 (c)成分 (D)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 耐水解性 -CSI9- 200811238 。(鉍链翠帐帐件m)^^««x:z:7p敏@鐵以餵(α) 。(dola bvlnfvp^^NISTa AXOS Mvpkvf)餾 Μ#·鍫藥+#二 i 窬纒寂潁伥β糊溫ίππΡΗ^^蚺_(3) 。(ot^-HNd^鉍竅翠忒讲m, I鑼赵酹遯祕酸^權雜_1嫩,2寸_屮汆)&0^跡遯贮祕酹鏃:9^ (OS卜d-us*Nl^ngE傅鉴梏田,£^鏑_螂遯祕薛忉糊雜{1101紐,0€_屮负)氍11|£::::遯1:祕酹鼷:寸2 (n09-lKd^IKi®:^^件 S , γι«赵鰣遯祕酹^«雜_ — 谢,〇〇寸¥屮负)觀0芒徘遯\]«醛鼷:£2 (ηοε-PHsl^鉍『歡安忒件01,1籲5>衅遯祕酹^«3|_1峨,993_屮负)遯1£«|1-_11|銀\]祕酹鏃::2^ (0S 寸 a-us^Bing鐵许鉴件 B , S.IM^iss祕»^«混_1辑,01寸_屮汆)氍||]贮^遯2祕酹躐:12 鬆啦爹#1溫_你£爾貂_叫^画>11]蚺推忉绷«龌伥轵鋁蚺«(80 。suNitlttm件Θ, 3。092 ?s )餾 H2瀣 ώΗ 浒諒酴:ε-Ιά (u<Nssdoc,v>Ta31^op^a:slvuIW3Ho113HS , poossgti)餵:ΓΕ:氍fru浒寂齩:Z-Ii (soon ΡΝΟυΛνΉοια-Ν^ΑνΉΟΙ , acn<N(Nigii)餾 Hh鍫 浒諒鼷:Ϊ-ΙΑ ss3g#3劄砣癒(V)•· -CO9- 200811238 由表1〜3之結果,以下之內容爲明確的: 由實施例與比較例之比較,得知相對於(A )熱可塑性 樹脂100重量份,摻合0.1〜4重量份之(B)具有特定末 端構造之含有三個以上官能基的多官能性化合物而構成的 熱可塑性樹脂組成物具優越之流動性、機械特性、耐熱性。 尤其得知(B )具有特定末端構造之含有三個以上官能基的 多官能性化合物含有氧化伸烷基單位之情形,流動性改良 效果爲大的;含有環氧丙烷單位之情形,具優越之耐水解 # 性。另外,如實施例3〜7所示,得知藉由摻合(C )具有 少於三個官能基之末端封鎖劑、(D )酯交換觸媒、(G ) 低分子量聚醋,流動性更爲改良。 〔實施例26〜30、比較例18〜20〕 以顯示於表4之摻合比率,一倂摻合(A )熱可塑性樹 脂及(B )具有三個以上官能基之多官能性化合物等,使用 L/D = 45之雙軸擠壓機,於圓筒溫度260〇C、旋轉數200rPm 之條件下進行熔融混攪而得到九粒狀之樹脂組成物。 ® 使用日本住友重機械工業射出成形機SG75H-MIV,於 圓筒溫度260°C、模具溫度40°C,進行所得的樹脂組成物 之各種評估用成形品的射出成形。將評估結果顯示於表4。 -64- .200811238
比較例 〇 Os 寸 r—4 τ—4 262 寸 3 Os 100 d yri m <s i - — 811 寸 § 00 100 CS 822 寸 (N s 實施例 100 1—< § 119 1 786 «Ο c4 CN v〇 σ\ (Ν 100 O CO v〇 m (N r"H 850 (Ν (S V〇 60 (Ν 100 «Ti o (N v〇 ▼—H CN I 865 r4 100 o CO VO r-H (N 860 CN <N VO \〇 CN 100 d v〇 T-H <N r-H 852 CN 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm P 1 J/m GPa MPa a-1-4 m Xi 寸 x> X) x> b,-l ASTM ASTM 1 ASTM i ASTM 流動長度 1 DTUL Izod衝擊値 彎曲彈性率 拉張強度 (A诚分 (B)成分 (B’)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 。(Β§ΗοΙΉαΉν)&:Γα]-9Ί : I/q 鬆<n^.iHsl{Dn^^^r?r(e)ra) 。(〇寸十1>^^鉍1-歓^忒件〇1,1鐮赵螂遯祕酹^«鞀_1嫩,2寸_屮负)&0^跡遯贮祕醪鏃:9; u2-dsl*h)l:i®:^^件In, i 線赵鰣遯祕酹忉梢 il_—嫩,soe _$φ)ssE:«fr 翻1I1SSM 祕酹鏃:s-q (0st0SNBing攤讲一I*14B,「3鎵赵鰣遯«酹^補雜_1嫩,0^¥屮尔)氍!111£:=:_1£祕酹鏃:寸; (1109-1£^鉍蘅^忒件Β, γι鑼赵酹遯娜^糊雜_ —嫩,〇〇寸_屮负)騮0^轿遯^祕_鏃:£; 奪啪翠#1雜{11〇呦§«雜_43画}11|擗.^绷霖彍伥惻歡耻111«(0) D(006lvuNolfevlu^^«tt^s^Ln)anri^!i^:"rI^ 施&賴鉬_^癒(¥) 200811238 由表4之結果,以下之內容爲明確的: 由實施例與比較例之比較,得知相對於(A )熱可塑性 樹脂100重量份,摻合0.1〜4重量份之(B)具有特定末 端構造之含有二個以上官能基的多官能性化合物而構成的 熱可塑性樹脂組成物具優越之流動性、機械特性。 〔實施例3 1〜40、比較例2 1〜25〕 以顯示於表5之摻合比率,一倂摻合(A )熱可塑性樹 脂及(B )具有三個以上官能基之多官能性化合物以供應至 • L/D = 45之雙軸擠壓機的底部,從側面進料機而將(E)無 機塡充劑進料於擠壓機內。於圓筒溫度250 °C、旋轉數 200rPm之條件下進行熔融混攪而得到九粒狀之樹脂組成 物。 使用日本住友重機械工業射出成形機SG75H-MIV ’於 圓筒溫度250 °C、模具溫度80 °C,進行所得的樹脂組成物 之各種評估用成形品的射出成形。將評估結果顯示於表5。 -66- 200811238
比較例 (N 100 寸 oo 寸 T—H 210 Ό Ό 寸 00 r—H! cs 100 卜 d 102 214 Ό Os r-H Os σ\ d 100 216 (N On Ο ON 140 σ\ (N (N 100 d 215 00 OO Ο Os 140 Os o v〇 oo 214 〇\ CN Q\ 142 ν〇 〇 100 m f-H 215 m On o a! 142 5 ON CO o o r-H d 118 215 5: ca a; 145 S 00 100 1> d VO 214 〇\ (N 144 (Ν ν〇 P: o 1—H 卜 d oo 1—4 T-H' 214 ^T) Os 04 Os jr> 1—H § VO cn o 卜 d 00 214 m Os (S a; 5 1 m U m 〇 o r—H 卜· ο 寸 τ-Η ο 142 215 v〇 On Os 寸 r-H τ-Η 芝 o ι> d T-H ο m r—( 216 00 Os (N ON t-H r-H m m 100 ο 125 215 〇 4 ON 142 σ\ <N m o ο 00 τ·-Η 216 ON CO a; 143 »/Ί 100 o 3 127 215 σ\ 142 00 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份i 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm P J/m GPa MPa a-1-1 Τ·*Η Ji CS m Μ 寸 X) VO bM b,-3 b,-4 τ—< 1 ο 1 Q> T-H ώ ASTM ASTM ASTM ASTM 流動長度 DTUL Izod衝擊値 彎曲彈性率 拉張強度 拉張強度保持率 (A)成分 (B)成分 (B’)成分 (C)成分 Φ戚分 (E)成分 (G)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 耐水解性 *Z9 — 200811238 •· -s-。(一 iM) snxgsd : IIS 餾鏃_屮余驺(o ) (8 寸6frosu^Bt^Mra讲s, sme 姻111K龜©, ετιοι 靼·· ) 霸鹄澎^©: li — 1(3) 。(鉍链翠愐嵌讲En)^^l!tf_JL:=::7p 駿驩鐵以餾(α) 。UOIH』vlnfvuu^Bt MIST3 ΑΧ05 MVdVf )鼯KW®瀣藥+&: li 蘅纗菰齷伥忉權溫_画}1|1迄令蚺4(3) 。(鉍链^帐嵌柃〇1,〇鑼5>酹遯贓酹^«韶^丨職,9£1_屮负)戳0^跡:寸·^ (鉍链爹帐帐件〇1,0鑼妇酹遯祕酹^_雜_1谢,36¥屮炎)||1|1贮:71> (鉍酹^一# 柃件cn)M_sl!n-c z-,q (Μ5ΙΉαΉν)®ΗΙΓ]-9Ί : li 鬆4n^#i^{IIn^*N^r:1(PQ)rs) 。(〇寸十1之<1^鉍蘅^忒讲0,1鑼赵鲥遯祕酹^«3#_丨1»,2寸_屮佘)黻0^#遯1:娜酹鏃:9_力 (osd-us^鉍ngE 柃 Ml 讲ΕΠ, ετ鑼5}鰣遯祕酹^_雜_1嫩,0&|>_屮负)氍|1||£::1遯1£娜^鏃:寸2 (11〇9-1之<1^鉍蘅^忒傅0,「1鏑5>螂遯祕©^«龆^1©,〇〇寸¥屮负)觀0^#遯^贓_鼷:£2 (ηοε-ΡΗΝ1^Β§『®:^^^ίπ,ι^^*^«^^«^ίππ1^,99(Ν_^φ)^Ε:«ώ11111^κ]«1ϊ^ϋ (og寸308^鉍唣攤件鉴柃0 , Γί¾赵螂遯祕一ΪΝ權溫ίππι峨,01寸¥屮负)氍nlEnisK)祕®駿:7q 擊啪安起、雜_你£稍雜_^^画}111蚺^忉堋馨潁伥职逛擗11«(60 。(snf^鉍跡安呔11]件01,οο9(Νέδ駿)χίιπΗκ]鍫ffl-H擀寂齩二-Ii (I IZ:60sdupv^ra31>IOuu^Bfs1tvuIW3Ho113HS ,0。0022?贩逡)餾 HE瀣in 浒寂齩:Z-Ii (soon SNOoAVoiolu^BiAV^ol ,o°cnCNrsl?i駿)鼴 HJL 氍l·:::擀諒鏃:I-li S53g_ 劉归癒(V) 200811238 由表5之結果,以下之內容爲明確的: 由實施例與比較例之比較,得知摻合(A )熱可塑性樹 脂、(B)具有三個以上官能基之化合物及(E)無機塡充 劑而構成的樹脂組成物具優越之流動性、機械特性、耐熱 性。尤其,得知(B )具有特定末端構造之含有三個以上官 能基的多官能性化合物含有氧化伸烷基單位之情形,流動 性改良效果爲大的;含有環氧丙烷單位之情形,具優越之 耐水解性。另外,如實施例33〜35所示,得知藉由摻合(C ) • 具有少於三個官能基之末端封鎖劑、(D)酯交換觸媒、(G) 低分子量聚酯,流動性更爲改良,也具優越之耐水解性。 〔實施例41〜55、比較例26〜27〕 以顯示於表6之摻合比率,——倂摻合(A )熱可塑性樹 脂及(B)具有特定末端構造之含有三個以上官能基的多官 能性化合物、其他添加劑以供應至L/D = 45之雙軸擠壓機的 底部,從側面進料機而將(E )無機塡充劑進料於擠壓機內。 於圓筒溫度250°C、旋轉數200rpm之條件下進行熔融混攪 ^ 而得到九粒狀之樹脂組成物。 使用日本住友重機械工業射出成形機SG75H-MIV,於 圓筒溫度250°C、模具溫度80°C,進行所得的樹脂組成物 之各種評估用成形品的射出成形。將評估結果顯示於表6。 -6 9- 8002
9漱 比較例! 〇 o (N f < o 1-4 d v-H 〇 VO 207 00 os »〇 Ό (N 〇 〇 1-4 o f-H d d 00 210 (N »n 105 寸 實施例 〇 Τ™Η 卜 〇 o <N 〇 O O T-H O 110 208 m T-H Os 寸 ο i-Hi 卜 O o CN d 〇 r-M d o oo OS 207 O Ό 〇\ 寸 »〇 们 ο !>* O’ 〇 <N 〇 d o 100 208 (N ON »n 寸· ν〇 σ\ ό (N (N ο r-4 o 〇 (N 〇 〇 ^H; d ON 〇\ 208 CN ON νο ΟΝ »r> CN *〇 1-Η1 ο d 〇 (N d in d 1·^ O 100 208 <N ON ν〇 〇\ Ό 100 〇 〇 (N v-H o 〇 o 100 208 CM 〇s ν〇 Os 〇\ 寸 ο τ-4 卜 d 〇 VO 1-H d o *n <N r-^ 213 Ol Ο 1-4 寸 CN Ό Ο f-Η o 〇 (N o Ό T-H o r-H o 124 213 § (N »n 100 寸 卜 寸 Ο ^Η d 〇 <N 〇 v〇 d o (N 213 § (N 100 寸 Ο 1-< o 〇 04 o v〇 ^•4 d r-( d 125 213 § <N 100 寸 Ο ι 1 o o’ 〇 (N T-H 〇 i-H O’ T-H o’ 128 213 oo 寸 105 寸 100 o 〇 (N r-H O T-H d f-H o 126 213 卜 ^t 105 寸 5 m 寸 100 (N 〇 (N i"H d d c> 212 t> vn 寸 ΟΝ ΟΝ 〇〇 m ο ι-Η C-; 〇 d 〇 CN d T-H d d 127 212 On VO Ο 寸 cn τ-Η 寸 Ο τ-Η 卜 d 〇 (N 〇 d r-H o 122 212 卜 v〇 102 m 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份j 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 1重量份 重量份 重量份 mm P J/m GPa MPa a-1 -1 χ> (N cn 1 X> VO ύ Λ <υ ^H: (N m 寸 i-H 1~4 •Λ (N * 一 ASTM ASTM ASTM ASTM ASTM 流動長度 DTUL Izod衝擊値 彎曲彈性率 拉張強度 斷裂伸度 拉張強度保持率 (Α戚分 (B)成分 (C)成分 (E)成分 (F)成分 (H戚分 ⑴成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 耐水解性 — ozi 200811238 。(3 sxvdlls,,^藏链安件π)鏗讓氍SS®飘«裝K):CNi! UOUSMOOnu^alNvsvlo)餾翠娜尔插^鑛嚤:7! 蘅鹚莛(I) 。〇1〇1^〇2¥〇^1^^鉍>-〇13〇<23)遯&〔餾氍1£(權擀«翻-^-«^|)1紙:1:'^)*^權&-13〕0:71| 蘅轵揪(H) 。(e09CNlxauasTtv^vdu^^SSVH^sHOpi)騮·、酹nr>^^-^rE^«ux:t^_J (Hezlxpq.bslvp^vduNBfssvH^sHoe )騮劫_^^-燧€:恢瀣叢^:£丨』 (orlsvsNOP*N^·^抝坦掩ΕΠ)鬆鏃铱餾贮祕酹氍亵Ewffi-/裝K3: 2 U07V V33 UXHlJVA3u*NElvuIs3HuAlod-lMOpu,na-4t1Il谇 Β )鬆踩«氍2氍叢^/褰\):1丨』 蘅賊浴#1»靼雇2) 。(9-PHs!013l 件ΠΊ)Klis: si (8寸64£83^鉍挺账111梏〇1,5〇1£鹋瞰^©,〇11101^繫_)繫_鹄澎到褽运:1-9 蘅炽壊(3) 。(doI3 αΉνΊηΓνυα*Νί§ΜΙ83^Axodazvdvi) ·ΙΕ祕酹瀣ii+i:: T。 ♦ 匿纒寂賴伥^糊雜_画>|1|迄令蚺_(3) 。(〇寸51^^忉鉍蘅^忒傅〇1二鑼5}螂遯_酹^«溫^丨嫩,33_屮余)氍0^槲銀腔«_齩:92 (ogd-os^iingE讲鉴件m, rCN鑼妇酹遯祕酹忉糊龆_11»,0€_屮负)氍|||贮:::遯贮祕酹齩:寸^ ξο^.η£ Όο^ - (110£-<121^鉍蘅^忒傅〇3,1鐮归酹遯祕_^_雜_1峨,993¥屮汆)遯^稍&1!1|]遯2祕_齡:3^ (oe寸w0s^鉍ngE件Ml併s, ΓΙ鉍w}酹遯祕酹忉權雜_1渺,01寸¥屮负)&1|1贮^1遯2碱^齩:12 鬆如与#1雜_你^_雜_1^画}1|1蚺<111^棚寒彍伥识逛耻_(8) 。(5511^鉍跡^呔111件111,0093龌逡)餾:1\]瀣&:3擀諒鼷:71^ (Il<N60sduuv^^31eous^BislvuIs3Hu113HS , poos?MI'ii )施inK瀣frz:浒寂鏃:ζ-ιώ (soon αΝΟυΑνΉοια^^ΛνΉΟΙ ,ρε<Νζ?ϋ駿)amHhMfrntffi鏃二*ά 鋰蕕#1_归癒(<) 200811238 由表6之結果,以下之內容爲明確的: 由實施例與比較例之比較,得知摻合(A )熱可塑性樹 脂、(B)具有特定末端構造之含有三個以上官能基的多官 能性化合物及(E )無機塡充劑而構成的熱可塑性樹脂組成 物具優越之流動性、機械特性、耐熱性。尤其,得知(B ) 具有特定末端構造之含有三個以上官能基的多官能性化合 物含有氧化伸烷基單位之情形,流動性改良效果爲大的; 含有環氧丙烷單位之情形,也具優越之耐水解性。 Φ 〔實施例56〜76、比較例28〜38〕 以顯示於表7〜9之摻合比率,一倂摻合(A)熱可塑 性樹脂及(B)具有特定末端構造之含有三個以上官能基的 多官能性化合物等,使用L/D = 45之雙軸擠壓機,(A)熱 可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸丁二酯之情形,於圓筒溫度250 °C、旋轉數200rpm ; ( A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸 丙二酯之情形,於圓筒溫度265 °C、旋轉數200rpm ; (A) 熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸乙二酯之情形,於圓筒溫度 ® 280°C、旋轉數200rpm ; ( A)熱可塑性樹脂爲聚碳酸酯之 • 情形,於圓筒溫度260°C、旋轉數200rPm之條件下進行熔 融混攪而得到九粒狀之樹脂組成物。 使用日本住友重機械工業射出成形機 SG75H-MIV, (A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸丁二酯之情形,於圓筒 溫度25 0°C、模具溫度80°C ; ( A)熱可塑性樹脂爲聚對苯 二甲酸丙二酯之情形,於圓筒溫度265°C、模具溫度40°C ; ' (A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸乙二酯之情形,於圓筒 -72- 200811238 溫度28 0°C、模具溫度40°C ; ( A) 酯之情形,於圓筒溫度260 °C、模 的樹脂組成物之各種評估用成形品 果顯示於表7〜9。 ί可塑性樹脂爲聚碳酸 溫度80°C,進行所得 射出成形。將評估結
-73- 200811238
L0 實施例 m oo 卜 190 208 230 12.2 155 CS 0.35 m VO cn oo 卜 cn 170 209 <Ν 235 12.6 160 CM 0.35 (N v〇 cn 00 卜 (N 150 210 CN 238 12.4 (N v〇 τ—4 CN 0.34 VO m oo 卜 130 209 CN r-H 240 12.5 165 (Ν 0.35 s cn oo 卜 (N 〇 104 208 (Ν 244 12.4 168 (Ν 0.35 σ\ yr\ 〇 r-H ο 224 〇 m (Ν 0.24 oo vo VO 〇 114 〇\ τ—Η CN 233 12.7 165 <Ν 0.26 !n m 00 卜 d £ 114 209 245 12.6 167 <Ν 0.34 v〇 (N o\ 〇〇 m 〇 t-H r-H 214 CN Τ-Η 244 12.5 v〇 ν〇 ι—1 Γ^Ι 0.37 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 I mm Ρ kJ/m2 MPa GPa MPa mm a-1-1 a-1 -2 a-1 -3 a-1-4 1 CN ά a-2-2 a-2-3 Xi (N Χ> m 2 b,-l b,-2 b,-3 <N 〇> cn 〇> f-H ISO ISO ISO ISO ISO ISO 流動長度 DTUL 附有V形刻痕之Charpy衝擊 彎曲強度 彎曲彈性率 拉張強度 斷裂伸度 彎曲量 (A-l)成分 (A-2)成分 (B)成分 (B’)成分 (E)成分 (F)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 低翹曲性 丨寸卜· 200811238
-sz- 。(607 V V3a ux31dvA3u^MlvuIS3ffi3A10d-lM0cma-ftlll恃Επ)鬆^#逍随 毅 M/«K]·· I-J 蘅 ¥^fi»sisu) :ei (HOZIIN鉍屮槃嫉ii件 Β ,εζιΟΙ®霧)¾餺澎燊运:zi 蘅识》雜 (3) 。(鉍链^帐«件0,〇鐮赵啩遯嫲酹忉稍雜_1峨,36_屮负)||]1]贮:£-^ (Hu2sv)is:TtI]-9二:li ^^^#l§linn^N^^(e)ra) 。(1!{}9-1^<1^鉍蘅^^件〇1,5.1鏑赵啩遯祕»^5溫_1峨,〇〇寸¥屮负)氍0^跡遯叼祕酹齩:£2 (^〇°?<11^1^鉍【歓^甙傅0,1鏑5>螂遯祕磨^«铝^|^,993_屮汆)堪1:«1-1||1]遯\]祕酵鏃:2:厶 (0£寸3-08^鉍唣攤柃塵件〇1,5_一鐮5>赃遯馨酹^«§|^1渺,01寸調屮灸)&川^:=:遯^輕酹齩:1; 鬆啪^起、雜_你髢«雜_^^画}|1|耻#^_«!1伥惻密擗_(6) 。(iosiv uaNssocmu^Bt.^lsIva )§§奪毅:r t 叢Κ]拼:ε-3ά (S 卜/srvlH 褰Κ]擀/*叢贮^鉍 ΑνΉ01)§5_媛Κ]擀/觴裝κϋά (0071 UUVIOAOIU^M AVSOH)伽 6fM SCQV : Ι-(Ν-Λ ( 0061V uKOldVlccZ鉍侧歐宋33特Β)餾經藤齡··寸-Ιώ (sfN^»^itli1^In,oo9zig^)gM:rK3Mffi-u^fi^:e-,e (ΪΙ<Ν605ΡΗορν^Ή3ΙΉΟΡ^^8Ίν3ΙίΜ3Η3 1Ί3Η8 < poozrslsi麴)amMnK瀣 fr:r 齡諒鯀:z-li (S00U SNOuAVTloI^^Bi Λν^οι ,pecs ?臟致)amHh瀣 :::擀蔬鏃:I'i .sgMid、劉IF鏺(V) 200811238
8撇 實施例 m *〇 d 117 165 VO τ-^ 〇〇 132 (N 0.24 o 〇 yn d 116 190 CO 211 〇 Os 139 m 0.31 ? Ό VO ο t-Η in d m m 110 190 ON 170 〇\ ON s ΓΟ 0.28 rn m oo 卜 *〇 o 100 109 213 ON 223 12.6 Ο (N 0.36 m oo 卜 d m 120 206 o 220 v〇 σ\ 145 (N 0.36 m 00 卜 »〇 o On >n r-Ή Ό\ 〇 VO »η ο 1 4 Ό 0,37 Ο m oo 卜 d 114 208 (N t-^ 242 (Ν s (N 0.34 ON vo m oo 卜 d 〇 T-H: 146 226 10.8 ON cn (N 0.27 oo m 00 卜 d VO 112 240 211 11.2 CN CN 0.31 ίο m oo 卜 d 114 233 2 221 12.5 169 (N 0.33 v〇 VO m oo ο v〇 115 209 (N 244 12.3 ON VO <N 0.35 v〇 ro oo 卜 ο (N r-4 210 r-H 245 12.4 T-H (N 0,34 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份i 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm Ρ kJ/m2 MPa GPa MPa mm a-1-1 a-1-2 a-1 -3 a-1-4 τ-Η t <N 3.-2-2 a-2-3 (Ν rn b,-l b,-2 b,-3 <υ cn <L> ^^4 ISO ISO ISO ISO ISO ISO 流動長度 DTUL 附有V形刻痕之Charpy衝擊 彎曲強度 彎曲彈性率 拉張強度 斷裂伸度 彎曲量 (A-l)成分 (A-2)成分 1 (B)成分 (B’诚分 (E)成分 (F)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 低翹曲性 丨9Z — 200811238
-zz,QUO'vvwwuxaldvAas^^lvuIsHHuAlod—lModna-ttlll^B)^^^^^^^!:/^^:!^蘅 ¥浴$1、鏘fefeu) :coi (HSIlNBtIf饀嫉if掩 B , slot 籍)繫鹄澎到燊舀:<Ni 摧(3) CCBSlg^^M^s/o^wiiglli^^s^^lJt'slMdt^ullnlK::^-!) (鉍跡^1¥'傅讲0)浒爵湖觀::1-,气17:3-^ (ΜΗ3ΙΉαΉν)®:Γρ-9Ί : li 擊φ^#1雜 _^^^^(a)ra) 。(η09-1Ν<Ι^ί§Μ^Ίί 件m, γϊ 鑼归酹遯W®*N«貂ίππιι», 〇〇寸 _屮伞)氍0适槲遯\)祕酹踩:ε丨 q (noe.dsl N 鉍蘅翠Ίέ 博ΠΙ, I 鐮扫衅蹈祕·ΝΜ§ιίππ1. , 99(Ν_$Φ)sgE:權i-l!ltligK]祕鏃:(N-q ος 寸 a-oSNBing攤讲塵件Β,ΓΙ«5> 酹遯贓酹:?«雜{1101 嫩,01 寸 ϊ^φ)®Ξβ:π 遯N3祕酹鼷:ι 丨q 鬆啪翠#1雜_你£«溫_^-^画>1|1擗¥^_職!1伥职&蚺喊(3) 。(ιοςιν』NSSOSP*NM»AP> ISIVa )迦 g#裝 H t 缓K]tf:72 (st>/sCNH^KlM/stiE*NBtAV>I01)sgM^K)^/si^K:<N-CN·^ (00TrovloAOJU*NM Λν§1) l£ SCQV : Ι-(Νά ( 0061V aNolivlaN^劃鲸宋¾柃m)氍瀣s齡:寸-li ςςΙί^Β§·^*ιιι件ΠΊ,Ρ09Ζ?臟駿)氍 πκ]ΜΗ-π^δί^:ε'Α (lIS02ouv^ra31^op^^slvuIs3H3 ,o°ooz:(Niili )餾 ΠΕ·&:::^Μ^:(Ν-Ιά (S00II .ΝΟοΛνΉοιαΝ^ΛνΉΟΙ , cuCSICNig黎)gizrh^frn 擀¾齡:I-l& 婴奪鋁劉|?癒(¥) 200811238
6撇 比較例 00 m m oo 卜 ο VO 102 209 (N 244 12.3 Ό CN 0.35 $ m oo 卜 ο s 209 T*H 245 12.4 166 <N 0.34 vo m m oo 卜 ο VO 5: 209 244 12.3 165 (N 0.35 cn m oo 卜 «η d 130 S 215 (N 224 12.7 172 0.36 m oo 卜 »r> Ο 200 § »n (N Ο m 0.49 m m m oo VD oo 144 (N 225 10.8 ON m (N 0.26 (N m m 00 卜 ίο t-H 〇\ (N T—1 211 τ-Η 1—1: ^-r (N 0.31 m oo 卜 〇\ 00 232 r-H 221 12.3 Ό (N 0.33 oo 卜 § 209 f-H 246 12.4 v〇 (N 0.36 ON (N O § ο cn αν ο r-H r—< 225 10.0 149 (N 0.22 00 ro o T-H ο vo 215 04 251 12.2 00 Ό r—H (N 0.41 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm Ρ kJ/m2 MPa GPa MPa mm a-1 -1 a-1-2 a-1-3 a-1-4 τ—H 1 (N CQ a-2-2 a-2-3 <N 2 m b,-l b,-2 b,-3 <N (U S> ISO ISO ISO ISO ISO ISO 流動長度 DTUL 附有V形刻痕之Chai^py衝擊 彎曲強度 彎曲彈性率 拉張強度 斷裂伸度 彎曲量 (A-l)成分 1 (A-2)成分 (B)成分 (Β’戚分 (E)成分 (F)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 低翹曲性 200811238
6Z-。(60/,-V V3H sx31ivA3aNMlvuIsHffi3A10d-l^0cma-ttlti^tn)^^ttanIlKl^«E:/ii、K3:7J蘅賊浴#!»ΐ·®(ΡΗ) :ε_9 (H0CNI1 NBf屮螌嫉_梏0, SI10I 蘩)暖鹄澎到^^ϋ 蘅枳》_簾(3) 。(鉍链^帐«讲0,〇鑼归酹遯祕酸忉«雜_1嫩,26_屮负)歡11]1::^^ '(鉍^^1#梏梏01)浒_«1|:::-,气17:2·^ ϊκοΙΉαΉν) ·Ηα3-9Ί : l_cq 鬆如爹起、溫{ΠΠ你^^yer(s) rs)。(11〇9-12<1^鉍竅^忒讲〇3,^1籲5:5遯祕^^糊韶_丨峨,〇〇寸_屮尔)氍0^徘遯1^祕酹酸:£2 (11〇£丄21^鉍蘅^忒柃0,1鐮55遯祕酹^«雜_丨臜,992_屮尔)遯1:權»-1|||1遯\]祕酹鼷:22 (05寸3,38^鉍唣攤悔鉴讲111,「1鏑5>酹遯祕»^«貂_1職,01寸_屮伞)齙||]1::::遯^祕»鼷:2鬆4n^ti3#inD你 £湖3|_^^画}1|1擗<«1^绷寒|1长职毖蚺4(3) 。(iosiv bN35sd3u^Mif^lsIva )SSM褰 nH/叢2 擀:ε-ζά (S/S(N=亵Κ1擀/S 媛 Ε*Ν^ΛνΉ01)1ίΜ褰Κ]齡/¾褰 (0071 UUV10A01U*NM Avpiol )ss3isav : I-(N-cd (0061V SNOldvlcNit侧截米¾梏ΕΠ)am:i 氍¾齩:寸'ά (snf NBt.^tkH傅m,oo9(Niiin 氍 nKJMfrn 浒諒鼷:ε'ά (ΙΙΖ60ςίο.νΉΉ31ΉΟΡ^鉍 SIVoIsaHo11HHS ,o°oo<N(Nsiii )遊 ΙΖΓΚΜΚ-:::浒寂鼷:CN-l-e (soon UNOoAV^oHu^aAvnol ,CUCN(N?酿铵)giHh瀣ffl-H浒寂鏃:一'‘ liflga劉Iff癒(V) 200811238 由表7〜9之結果,以下之內容爲明確的: 得知(A-2 )非結晶性聚酯之添加量超過50重量%之 情形下,將有樹脂組成物之耐熱性降低之傾向;少於2重 量%之情形下,將有低翹曲性變差之傾向。 於實施例57、實施例60〜64與比較例30之比較、實 施例67與比較例3 1之比較、實施例68與比較例32之比 較、實施例69與比較例33之比較的情況,得知一旦添加 (B )具有特定末端構造之含有三個以上官能基的多官能性 • 化合物時,樹脂組成物之流動性將大幅改善。 於實施例57、65、66與比較例36、37比較中,含有 (B )具有特定末端構造之含有三個以上官能基的多官能性 化合物之情形,流動性改良效果爲大的。 由實施例5 7、實施例7 1〜7 3與比較例3 4、3 5之比較, 得知無機塡充劑之添加量少於2重量份之情形下,樹脂組 成物之補強效果爲少的;使用超過1 20重量份之情形下, 流動性將變低。 • 〔實施例77〜94、比較例39〜47〕 以記載於表1 〇〜1 2之摻合比率,一倂摻合(A )熱可 塑性樹脂及(B )具有特定末端構造之含有三個以上官能基 的多官能性化合物等,使用L/D = 4 5之雙軸擠壓機,於圓筒 溫度25 0 °C、旋轉數200rpm之條件下進行熔融混攪而得到 九粒狀之樹脂組成物。 使用日本住友重機械工業射出成形機SG75H-MIV,於 圓筒溫度250°C、模具溫度80°C,進行所得的樹脂組成物 -80- 200811238 之各種評估用成形品的射出成形。使用各評估用成形品而 進行該評估。將評估結果顯示於表1 〇〜1 2,將實施例顯示 於表1 0〜1 1,將比較例顯示於表1 2。
-81 - 200811238
0 l槪 實施例 v〇 00 g »n 0.02 115 2 205 00 00 135 ο (N C4 t? m 〇 00 »rv 0.05 106 189 cn 00 120 ο v〇 <N t? /^v o ON m s o 0.05 123 m as r-4 ο t? /^S m oo 〇 0.05 JO 142 (N ON OO 〆 125 ο /•Js *T) m (N OO 0.05 | in oo 108 v〇 189 ON 120 ο Os tH7 »n m 00 § 0.05 ; VO 120 寸 187 o oo 119 ο t? *〇 g g ^Τ) 0.05 m ΓΛ 205 ON oo 135 ο <N (N If cn O 寸 Os s 0.05 JO 卜 1*^ (N 205 oo 00 m m ο 〇 CN t? /—\ to oo CO oo g 0,05 o 137 CN 202 CO oo Os (N ο (N (N /-N m CS Os m s 0.05 _1 145 VO 174 Ό vd 〇 ο m 00 CO 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm kJ/m2 MPa GPa MPa mm 1 W/mm/s MPa 3.-1-1 a_ 1 -4 a-2-2 a-2-3 a-2-4 JD (N Xi rn Xi 1 b,-2 1 α> ISO ISO ISO ISO 流動長度 附有V形刻痕之Charp衝擊 彎曲強度 彎曲彈性率 拉張強度 彎曲量 2mmt 2mmt 輸出功率/速度 (Α·1)成分 (A-2)成分 (B)成分 (B’)成分 〇E)成分 (F诚分 流動性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 低翹曲性 透過性 熔接可否 熔接條件 熔接強度 —CNJO0丨 .200811238 。UOA-vv3HUX31IX.VA3a^^lvoIP\t3H3Alod-lMocma-ftl!]^nI)^^4i(aInMK)^sE/^N3:7J 『歡_浴组、鱔輕62) 。(6—ε i) 23s ,異一 置籍)_isi :寸—⑪ 廣识》壊(3) 。(Ms—S ) : (ΜΗο5§ν)®:Γ?9Ί : IJq 鬆啦^_韶_呦*N^K1(OQ) re) 。(n09-lNd*N^f®:^1mT博m, γϊ 鑼扫酹遯祕酹N權雜{ΙΙΠ1 職,〇〇 寸 ¥ΐ-φ)®0^跡遯2祕^鏃:e_q (1107<121^鉍蘅^忒锊〇1,1鑼赵酹遯祕酹^«3|_—1»,993_屮尔)遯£51-齠11|遯\]祕酵鼷:32 (033-38^¾¾鄹讲鉴件ΠΊ, ΓΙ鑼扫酹遯祕_^_雜_1峨,01寸*|屮尔)戳11]1::::歧2祕醛鏃:1-9 鬆如^纽、1|^你£«3|{110叫^画}111蚺釦^绷職彍伥轵§:擗_(6) 。(SONa k31sv3u*NBtlvul5 MVW1SV3 )迦gnfrHigrlJ®瀣Κ-:Γ 擀諒鏃:寸 (loslvuaN32liloda^*NBt#^lPLloIva)i]Inglg«:::x/^N3^:rn-(N‘ (ς 卜/SZ Η 毅K]浒/S毅KNBtAVpiol )S5M裝N]掸/#& 褰r:z-(N& ( 006IV UMCnJvlu*N鉍侧截米33件111)腹| 氍¾齡:寸-ιά (snf^Bt.^ftIll傅En,oo9zli麴)餾 ΠΝ3瀣frn 浒諒鏃:ε'ώ (usosdouvmJwsop^Bi slvuIW3Ho113HS / P8S51駿)氍 Ηκ氍fi-:::浒諒齩:(Ν-Ι; (S00U αΝΟυΑνΉΟΙ^*ΝΒ§ΑνΉ01 ,ps(N¥i駿)IMHh瀣 fr:::擀 Μ^: ΤΙ 心 §5着赳、劉!&癒(¥)•· -εοο- 200811238
U撇 實施例 〇 o 128 CN 208 〇〇 〇〇 135 ο 卜 CN δ 〇 m 〇\ § »〇 d jr> i 134 <N 207 ON 〇〇 v〇 m ο CN CN m 〇 寸 〇\ g *n d 132 (N 205 00 od 134 ο 宕 »n (N ON m g ^T) o «〇 129 (N 205 00 132 ο (N (N f? m 〇 § »r> O’ »〇 ΓΛ τ-Η (N 204 ON oo m t-H ο (N (N m 〇 ON 〇〇 s 寸· 200 〇 205 00 od <N m t-H ο CN C4 1? m G 〇 〇〇 〇〇 s »〇 178 204 oo od m m ο (N (N m d 〇 g »rv 156 (N 206 Os oo ο CN (N m 〇 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm kJ/m2 MPa GPa MPa mm 1 W/mm/s MPa a-1 -1 a-1-4 a-2-2 a-2-3 a-2-4 X> (N X) cn b,-l b,-2 ^t 0> ISO ISO ISO ISO 流動長度 附有V形刻痕之Charp衝擊 彎曲強度 彎曲彈性率 拉張強度 彎曲量 2mmt 2mmt 輸出功率/速度 (A-l)成分 (A-2)成分 (B)成分 (E)成分 (F)成分 流動性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 低翹曲性 透過性 熔接可否 熔接條件 熔接強度 —寸8丨 200811238 —lo8_ 。(60l>-v vs ux31dvA3u*NMlvuIW33A10d-lM0dn9ttlll傅m)鬆^«餾2氍褰 M/^2 : lij 贏_浴起、»踺産U ) (6 寸6scnNit (φ^)sMtn柃m, sZLns··)擊、經澎到燊誃:寸^ 蘅枳鹦(Η) 。(鉍链^帐懈件m (鉍跡^一# 讲件m)^_«1ΙΠ-.气寸:<N-i (BtffiuIoicmv)漁 7:03-9 二:7i ^<n^#i§liln^^^r:1(e)re) 。(11〇9-1^<1^鉍蘅^忒柃〇1,「1籲归鰣遯祕酹^«雜_1嫩,〇〇寸_屮负)鍵0^#^2祕酹齡:£2 (£10£-<!21^鉍蘅^忒掩〇1,1籲5>酹遯祕酹^«雒_|_,992_屮负)遯1£81-翻1!]遯叼«酹鏃:3; (oss-os^Btng攤讲鉴谇ra.「Is5> 鰣遯嫲 1ϊ*ΝΜ3ι{ππι1»,03_^φ)&ι]]Ε:ΗίΜ21ί1ϊ^:Ι; 鬆如^_雜_咏哲«雜{110^^画}|]1聛<«1^_馨顆伥惻&蚺喊(«) . 。(SONa balsvf*NBilv3m35 NVS1SV3)餾馳frHfisrr]酹瀣ι-ΗΜϋ^:寸-ζά (ιος1νραΝ3ηίΛοίΙ3^^^#^Ί33Ινα)§δ^裝 HJ1/裝2擀:ε-Γνιά (sa/s(nh 毅Κ1擀/醮毅κ^^ΑνΉΟΙ )SSM裝Κ]擀/SS裝Εϋά ( 006IV szolPHvlu:?鉍侧«朱33柃01)餵瀣磐鼷:寸'^ ^ oos^ .· (UZSSJUav^ra31^oua*N^slvuIS3Hu113HS ' aoo<N<Nsiiii )餾:Tr瀣ffi-u 拼葙齡:(Ν-Ιά (SOOIr.NOuAV^OJU^BiAV^ol , pcns ?i竣)餾:τ JL 鍫ώΗ 浒寂齩:Ι-ΙΑ 鹊_纽、劉Ik癒(V) 200811238
(NI 撇 比較例 $ in 〇 3 〇〇 ON 2 208 VO 00 m m f-H ο ίΝ CN t? m ON m g »〇 d ON Os 207 VO oo 135 ο (Ν (N 它 m ON ΓΛ g 110 »n 〇 〇 m o 卜 ι*Η 00 〆 118 ο 寸 τ—Η κ〇 I 1 5 g to Ss (N 207 oo 00 m m ο (Ν m ON m S »r> »r> 00 Os (N 203 卜 oo 133 ο 宕 /^s »〇 ON m S jo cn ON (N 205 00 00 <N cn ο (Ν (Ν 归 m 00 m »r> »n d ON 寸 217 vo oo ο 〇〇 m 00 's^ O 〇 100 »n d 〇 213 Os 00 134 ο τ-Η Κπ ! 1 ON m § § 们 d 145 寸 OO oo 寸 ψ^4 m (Ν t? m ON m 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm kJ/m2 MPa GPa MPa mm 1 W/mm/s MPa a-1-1 a-1 -4 a-2-2 a-2-3 a-2-4 1"H (N m 2 b,-l b,-2 1 o 2 ISO ISO ISO ISO 流動長度 附有V形刻痕之Chaq)衝擊 彎曲強度 彎曲彈性率 拉張強度 彎曲量 2mmt 2mmt 輸出功率/速度 (A-l)成分 (A-2)成分 (B)成分 (B’戚分 (E)成分 (F诚分 流動性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 低翹曲性 透過性 熔接可否 熔接條件 熔接強度 _98丨 200811238 。(,-v vs ux3plhva3u*nm ΊνοΙΗ3ΗοΛΊ2·1ζ£ηα-*1π*[π)鬆^212·裝MSK1: I-J 蘅 w^ffl'sli®龜 u) 。(6寸6££^鉍(甶豁)^'MB 件B, slnti繫· ) __餺澎到褽©:寸 ώ 蘅枳鹦_摧(Η) 。(¾¾^¾ 讲傅01)擀爵稍lln,c(N-,q (ΜΗυΙΉαΉν)®:ΙΓΙ]-9Ί : l-cx> 鬆如翠iH^linn^^^^(s)rs) 。(n09-lNd^^s^^讲Επ, ΓΙ 鎰妇啩isllf»*Ng雜_1峨,05 ¥^φ) ^·遯NOW·鼷:Γο-q (ηοε-dsle藏匿爹^傅03,1鑼赵螂遯«酹^«13|_1谢,99~_^尔)遯£:湖&1|11|遯\)祕酹齩:7<1 (0S寸31-38^鉍唣鄹傅^柃冚,『一鎰赵鰣遯祕酹^稍雜_丨嫩,2寸_屮负)黻)1|1::::遯2祕酹齩:7力 鬆如爹组、3#_你^«龆_^^画}川耻<«1^绷*潁伥轵摩耻喊(8) 。(εοοζα^318ν3α^ΜΊνυΙΡΜ3κοζνρΜ18ν3)ΙΜ®^:Γ^[Ώ1ϊΜΕ-:Γ^^^:·^·-ΓΝΙ,σ3 (Ioslvuaz35dod3.^Bi酿Λ3>Ί3υΙνα)ss3gii:::h/媛Κ]拼:ε-ΓΝΙ-σι (St>/S(Nη 裝Ν3浒/stiM^BtAVpioH)§s馨褰Κ]擀/*褰Εϋ-相 (006IV UNOldtvlu^鉍刪截宋33件|11)迦 |瀣?1鼷:寸 (=11^鉍跡翠呔1!|柃0,〇〇93?謀_)騮:=:2瀣&:::浒諒鏃:£-1^ (IIZSSJus\nipii31^0p*h]^s1tvuIs3H3 113HS ,3。833 ?g駿)giHE氍ffi-H擀藐齡:CN-Ii (soon .ΝΟυΑνΉΟΙ^^^ΑνΉΟΙ , prnslg駿)Χ]ΠΙΜΠΗ·Κ-:::擀蒜鏃:ι-Ιά ss3g#iij]t?'癒(V) ·· _Z8. 200811238 由表10〜12之結果,以下之內容爲明確的: 於貫施例7 7〜8 2與比較例3 9、4 5之比較 含(E )無機塡充劑(例如,玻璃纖維)之情形 有流動性提高效果’但是將有翹曲性與機械強 向。另一方面,大量含有無機塡充劑之情形下 流動性不僅大幅降低,也降低雷射透過性而不 於實施例8 〇、8 3〜8 5、9 2〜9 4與比較例 較中’得知於未添加(A-2 )非結晶性樹脂之 對於進行雷射熔接不足的雷射光線不透過,翹 的。另外,於(A-2 )非結晶性樹脂之添加量過$ 雖然得知對於雷射熔接並無問題,即使添加( 末端構造之含有三個以上官能基的多官能性{七 性也無法充分確保。 於實施例80、86〜91與比較例42、實施 例43、實施例93、94與比較例44之比較中, 加(B)具有特定末端構造之含有三個以上官會丨 性化合物時,對應於添加量而大幅改良樹脂糸i 性。 於實施例80、90、91與比較例46、47 i 知含有(B)具有特定末端構造之含有三個以」 官能性化合物之情形,流動性改良效果爲大的 由實施例78、實施例92〜94與比較例45 得知無機塡充劑之添加量少於2重量份之情开 成物之補強效果爲少的;使用超過1 20重量七 :中,得知未 〖下,雖然具 度降低之傾 ,成形時之 佳。 4 0、4 1之比 ί形下,不僅 1曲性也爲大 多之情形下, Β)具有特定 :合物,流動 例92與比較 得知一旦添 ^基的多官能 ί成物之流動 ::比較中,得 二官能基的多 f ° 、46之比較, 多下’樹脂組 士之量的情形 -88- 200811238 下,流動性變低。 〔產業上利用之可能性〕 因爲本發明之樹脂組成物或成形品具優越之流動性及 機械特性,另外,也具優越之低翹曲性、雷射透過性及雷 射熔接性,可以作爲電•電子儀器零件、汽車零件、機械 零件等之利用。 【圖式簡單說明】 第1圖係使用於實施例中之低翹曲性評估試驗片的形 _ 狀斜視圖。 第2圖係使用於實施例中之低翹曲性評估試驗片的底 面圖。 第3圖(a)係爲了評估實施例中使用之雷射光線透過性 之試驗片的平面圖,(b )係相同試驗片的側面圖。 第4圖(a)係實施例中使用之雷射熔接用試驗片的平面 圖,(b )係相同試驗片的側面圖。 第5圖係顯示實施例中使用之雷射熔接試驗中之槪略 雷射熔接方法的槪略斜視圖。 第6圖(a)係實施例中使用之雷射熔接後之雷射熔接強 度測定用試驗片的平面圖,(b )係相同試驗片的側面圖。 【元件符號說明】 1 閘位置 2 開口部 3 注入口 4 流道 89- 200811238
5 6 7 8 9 10 11 12 馨,1 3 L D W X Y 閘位置 雷射光線透過性評估試驗片 雷射熔接用試驗片(透過側) 雷射熔接用試驗片(吸收側) 雷射熔接軌道光線軌道 雷射光線照射裝置 雷射光線 雷射熔接強度測定用試驗片 雷射熔接部 試驗片之邊長 試驗片之厚度 試驗片之寬度 重疊長度 熔接距離
-90-
Claims (1)
- 200811238 十、申請專利範圍: 1 · 一種熱可塑性樹脂組成物,相對於(A )熱可塑性樹脂 100重量份,摻合0.1〜4重量份之(B)具有三個以上官 能基之多官能性化合物且具有官能基之末端構造的至少 一個爲式(1 )所示構造之化合物而構成:其中,R表示碳數1〜15之烴基,η表示1〜10之整數, X表示由羥基、醛基、羧基、磺基、環氧丙基、胺基、 異氰酸酯基、碳化二亞胺基、噁唑啉基、噁畊基、酯基、 醯胺基、矽烷醇基、矽烷醚基所選出之至少一種官能基。 2 .如申請專利範圍第1項之熱可塑性樹脂組成物,其中於 式(1)中,R表示伸烷基,η爲1〜7之整數,X表示由 羥基、羧基、環氧丙基、胺基、異氰酸酯基、酯基、醯 胺基所選出之至少一種官能基。 3 .如申請專利範圍第1或2項之熱可塑性樹脂組成物,其 中(A )熱可塑性樹脂爲由聚酯樹脂與聚碳酸酯樹脂所選 出之一種以上。 4 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之熱可塑性樹脂組 成物,其係進一步摻合(C )具有少於三個官能基之末端 封鎖劑而構成。 5 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之熱可塑性樹脂組 成物,其係進一步摻合(D)酯交換觸媒而構成。 6.如申請專利範圍第1至5項中任一項之熱可塑性樹脂組 -9 1 - 200811238 成物’其係進一步摻合(E )無機塡充劑而構成。 7 ·如申請專利範圍第1至6項中任一項之熱可塑性樹脂組 成物,其係進一步摻合(F )耐衝撃性改良劑而構成。 8 ·如申請專利範圍第1至7項中任一項之熱可塑性樹脂組 成物,其中(A )熱可塑性樹脂爲一種摻合(A-ι )由聚 酯樹脂與聚碳酸酯樹脂所選出之一種以上及(A-2)由苯 乙烯系樹脂、丙烯酸樹脂、聚芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂 與對苯二甲酸伸環己酯樹脂所選出之一種以上非晶形樹 # 脂的樹脂。 9. 一種成形品,其係成形由利用如申請專利範圍第1至8 項中任一項之熱可塑性樹脂組成而構成。 -92·
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