TW200811238A - Thermal plastic resin composition and moldings thereof - Google Patents

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Yuki Amano
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Description

200811238 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種摻合熱可塑性樹脂及具有特定三個 以上官能基之化合物而構成之熱可塑性樹脂組成物及其成 形品,其作爲電·電子儀器零件、汽車零件、機械零件等 係具優越有用之流動性及機械特性,於較佳形態中,該熱 可塑性樹脂組成物也具低翹曲性、優越之雷射透過性與雷 射熔接性。 【先前技術】 由於熱可塑性樹脂之聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯 胺樹脂等具有優越之機械特性、耐熱性、成形性、回收性, 已廣泛使用於各種容器、薄膜、電與電子零件等。其中, 由於爲聚酯樹脂之一種的聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二 甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯因無機塡充劑所造成之 補強效果更爲提高,也具優越之耐藥品性,因而泛用於汽 車或電•電子儀器的連接器、繼電器、開關等之工業用成 形品材料。 但是,近年來對於工業用成形品之小型化、輕量化的 要求日益提高,尤其對於此等之要求,特別是用於汽車或 電•電子儀器用途之聚對苯二甲酸丁二酯,期望不使機械 特性降低,而使熔融時之流動性得以改良。 於專利文獻1中,揭示一種聚酯樹脂,其具有三元以 上之多元羧酸或多元醇的熔融張力爲0 · 8〜5 · 0g,發現所得 的聚酯樹脂之黏度將增加,流動性將降低的問題。 -5- 200811238 另外,於專利文獻2中,揭示一種改良流動性的方法, 其熔融混合特定之熱可塑性樹脂與具有特定至少三官能基 的化合物組合,將有流動性改良效果不足,並且機械物性 亦降低之傾向。 再者,於專利文獻3中揭示:由聚對苯二甲酸丁二酯 樹脂與苯乙烯系樹脂、無機塡充劑而構成的聚酯樹脂組成 物具優越之低翹曲性與機械特性,但是此聚酯樹脂組成物 具有流動性爲低的,無法因應於近年來工業用成形品之小 ^ 型、輕量化等問題。 另一方面,於習知伴隨產品形狀複雜化之各零件接合 中,已逐漸採行利用接著劑所成之接合、利用螺栓等所成 之機械性接合等。但是,利用接著劑的話,其接著強度將 成爲問題,又,螺栓等所成之機械性接合的話,費用、連 接費事、重量增加將成爲問題。熱板熔接的話,拉絲之問 題、振動熔接、超音波熔接必須於接合附近進行所發生的 _ 毛邊處理。另一方面,樹脂成形物之雷射熔接係將雷射光 照射於重疊的樹脂成形品,透過照射後之一側,被另一側 所吸收後而予以熔融、熔接的技法,利用可三維接合、非 接觸加工、無毛邊發生等之優點,正在急速擴大成爲廣範 圍領域的技法。 然而,相較於耐綸樹脂等之熱可塑性樹脂,聚酯樹脂, 尤其聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂之情況,其雷射光線透過 率極爲低,適合採用將聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂作爲雷 射光線透過側成形品之雷射熔接技法時,由於其雷射光線 -6 - 200811238 透過率爲低的,因而厚度的限制嚴格,爲了雷射光 率之提高,因而厚度薄化之因應成爲必要的,產品 由度將大幅變小。 於專利文獻4中揭示:藉由摻合聚對苯二甲酸 或是由聚對苯二甲酸丁二酯與聚對苯二甲酸丁二酯 而構成的聚對苯二甲酸丁二酯系樹脂與聚碳酸酯樹 烯腈/苯乙烯共聚物、聚苯醚、苯乙烯樹脂、丙烯酸 聚醚礪、聚芳香酯、聚對苯二甲酸乙二酯之一種以上 使雷射光線透過率得以提高而進行雷射熔接的例子 於專利文獻5中揭示:利用由聚對苯二甲酸丁二酯 酸酯系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯 之一種以上而構成的樹脂組成物,使雷射光線透過 提高而進行雷射熔接的例子;但是,若相較於聚對 酸丁二酯樹脂單體的話,雖然此等樹脂組成物能夠 高雷射光線透過率,但是將發生流動性未必足夠, 形於大尺寸成形品時之問題。 專利文獻1:日本專利特開2001-200038 -號公 請專利範圍) 專利文獻2 :日本專利特開平7 _ 3 〇 4 9 7 〇號公報 專利範圍) 專利文獻3:日本專利特開平ι〇-6〇24〇號公報 專利範圍) 專利文獻4:日本專利特開2〇〇3-292752號公幸| 專利範圍) 線透過 設計自 丁二酯 共聚物 脂、丙 樹脂、 .樹脂, :惟, 與聚碳 系樹脂 率得以 苯二甲 大幅提 無法成 報(申 (申請 (申請 受(申請 ‘200811238 專利文獻5 ·· W02 003/08 5 046號公報(申請專利範圍) 【發明內容】 發明所欲解決之枝術問顆 本發明之課題係提供一種摻合熱可塑性樹脂及具有特 定三個以上官能基之多官能性化合物而構成之熱可塑性樹 脂組成物及由它而構成的成形品,該熱可塑性樹脂組成物 係具有優越之流動性及機械特性,在較佳形態中,也具低 翹曲性、優越之雷射透過性及雷射熔接性的。 解決問題之技術手段 本發明係爲了解決如此之課題,採用如下之技術手段。 本發明係提供: (1 )——種熱可塑性樹脂組成物,其係相對於(A )熱 可塑性樹脂100重量份,摻合0.1〜4重量份之(B)具有 三個以上官能基之多官能性化合物且具有官能基之末端構 造的至少一個爲式(〇所示構造之化合物而構成:
其中,R表示碳數1〜15之烴基,η表示1〜10之整數, X表示由羥基、醛基、羧基、磺基、環氧丙基、胺基、異 氰酸酯基、碳化二亞胺基、噁唑啉基、噁畊基、酯基、醯 胺基、矽烷醇基、矽烷醚基所選出之至少一種官能基。 (2 )揭示於(1 )之熱可塑性樹脂組成物,其中於式 (1 )中,R表示伸烷基,η爲1〜7之整數,X表示由羥基、 羧基、環氧丙基、胺基、異氰酸酯基、酯基、醯胺基所選 -8-
V 200811238 出之至少一種官能基。 (3 )揭示於(1 )或(2 )之熱可塑性樹脂組成物,其 中(A )熱可塑性樹脂爲由聚酯樹脂與聚碳酸酯樹脂所選出 之一種以上。 (4 )再者,揭示於(1 )〜(3 )中任一項之熱可塑性 樹脂組成物,其係進一步摻合(C )具有少於三個官能基之 末端封鎖劑而構成。 (5 )再者,揭示於(1 )〜(4 )中任一項之熱可塑性 ^ 樹脂組成物,其係進一步摻合(D )酯交換觸媒而構成。 (6 )再者,揭示於(1 )〜(5 )中任一項之熱可塑性 樹脂組成物,其係進一步摻合(E )無機塡充劑而構成。 (7 )再者,揭示於(1 )〜(6 )中任一項之熱可塑性 樹脂組成物,其係進一步摻合(F )耐衝擊性改良劑而構成。 (8 )揭示於(1 )〜(7)中任一項之熱可塑性樹脂組 成物,其中(A )熱可塑性樹脂爲一種摻合(A-1 )由聚酯 樹脂與聚碳酸酯樹脂所選出之一種以上及(A-2 )由苯乙烯 ^ 系樹脂、丙烯酸樹脂、聚芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂與對苯 二甲酸伸環己酯樹脂所選出之一種以上的樹脂。 (9 ) 一種成形品,其係成形由利用(1 )〜(8 )中任 一項之熱可塑性樹脂組成而構成。 〔發明之效果〕 若根據本發明,能夠提供一種含有熱可塑性樹脂之樹 脂組成物及由此樹脂組成物而構成的成形品,其係具優越 之流動性及機械特性,於較佳形態中,也具優越之低翹曲 -9- ‘200811238 性、雷射透過性及雷射熔接性。 〔發明之實施形態〕 本發明使用之(A)熱可塑性樹脂若爲可進行熔融成形 之樹脂的話即可’另外’也包含摻合二種以上熱可塑性樹 脂(嚴格來說爲樹脂組成物)的槪念。如此之熱可塑性樹 月旨’例如’可列舉:聚乙烯樹脂、聚丙嫌樹脂、聚甲基戊 烯樹脂、環狀烯烴系樹脂、丙烯腈•丁二烯·苯乙嫌(ABS) 樹脂、丙燦腈-苯乙嫌(AS)樹脂、醋酸纖維素等之纖維素 ® 系樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙縮醒樹脂、聚碳酸 酯樹脂、聚苯醚樹脂、聚芳香酯樹脂、聚礪樹脂、聚苯硫 醚樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚醯亞胺樹脂及聚醚醯亞胺樹脂 等,可以使用一種或倂用二種以上。其中,基於耐熱性、 成形性、流動性與機械特性之觀點,較宜爲聚酯樹脂、聚 醯胺樹脂、聚乙縮醛樹脂與聚碳酸酯樹脂,更佳爲聚酯樹 脂、聚醯胺樹脂、聚碳酸酯樹脂,最好爲由聚酯樹脂與聚 _ 碳酸酯樹脂所選出之至少一種以上。另外,此等樹脂可以 使用一種,也可以倂用二種以上而作成聚合物合金使用。 將聚酯樹脂作爲本發明使用之(A )熱可塑性樹脂使用 的情形,所謂聚酯樹脂係以由(甲)二羧酸或其酯形成性 衍生物與二醇或其酯形成性衍生物、(乙)羥基羧酸或其 酯形成性衍生物、(丙)內酯所選出之一種以上作爲主要 構造單位之聚合物或共聚物。 該二羧酸或其酯形成性衍生物,可列舉:對苯二甲酸、 間苯二甲酸、苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、雙 -10- 200811238 (對羧基苯基)甲烷、蒽二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸、 5-四丁基鳞間苯二甲酸、間苯二甲酸二甲酯-5_磺酸鈉等之 芳香族二羧酸;草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、 十二烷二酸、丙二酸、戊二酸、二聚體酸等之脂肪族二羧 酸等;1,3-環己烷二羧酸、14·環己烷二羧酸等之脂環式二 羧酸及此等之酯形成性衍生物等。 另外,該二醇或其酯形成性衍生物,可列舉:碳數2 〜20之脂肪族二醇,亦即,乙二醇、丙二醇、ι,4 -丁二醇、 新戊二醇、1,5 -戊二醇、1,6_己二醇、十亞甲基二醇、環己 烷二甲醇、環己烷二醇、二聚體二醇等;或是分子量2〇〇 〜100000之長鏈二醇,亦即聚乙二醇、聚-i,%丙二醇、聚 四亞甲基二醇等;芳香族二羥基化合物,亦即4,4,_二羥基 聯苯、氫醌、第三丁基氫醌、雙酚A、雙酚S、雙酚F及 此等之酯形成性衍生物等。 以二羧酸或其酯形成性衍生物與二醇或其酯形成性衍 生物作爲構造單位之聚合物或共聚物,可列舉:.聚對苯二 甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、 聚對苯二甲酸環己烷二甲酯、聚對苯二甲酸己二酯、聚間 苯二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸丙二酯、聚間苯二甲酸丁 二酯、聚間苯二甲酸環己烷二甲酯、聚間苯二甲酸己二酯、 聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丁二 酯、聚間苯二甲酸/對苯二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸/對 苯二甲酸丙二酯、聚間苯二甲酸/對苯二甲酸丁二酯、聚對 苯二甲酸/萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸/萘二甲酸丙二 200811238 酯、聚對苯二甲酸/萘二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸/癸烷 二羧酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯/聚對苯二甲酸環己烷 二甲酯、聚、對苯一甲酸乙一酯/間苯二甲酸二甲酯-5-擴酸 鈉、聚對苯二甲酸丙二酯/間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉、聚 對苯二甲酸丁二酯/間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉、聚對苯二 甲酸乙二酯7聚乙二醇、聚對苯二甲酸丙二酯/聚乙二醇、 聚對苯二甲酸丁二酯/聚乙二醇、聚對苯二甲酸乙二酯/聚 四亞甲基二醇、聚對苯二甲酸丙二酯/聚四亞甲基二醇、聚 對苯二甲酸丁二酯/聚四亞甲基二醇、聚對苯二甲酸/間苯 二甲酸乙二酯/聚四亞甲基二醇、.聚對苯二甲酸/間苯二甲 酸丙二酯/聚四亞甲基二醇、聚對苯二甲酸/間苯二甲酸丁 二酯/聚四亞甲基二醇、聚對苯二甲酸/琥珀酸乙二酯、聚 對苯二甲酸/琥珀酸丙二酯、聚對苯二甲酸/琥珀酸丁二 酯' 聚對苯二甲酸/己二酸乙二酯、聚對苯二甲酸/己二酸 丙二酯、聚對苯二甲酸/己二酸丁二酯、聚對苯二甲酸/癸 二酸乙二酯、聚對苯二甲酸/癸二酸丙二酯、聚對苯二甲酸 /癸二酸丁二酯、聚對苯二甲酸/間苯二甲酸/己二酸乙二 酯、聚對苯二甲酸/間苯二甲酸/己二酸丙二酯、聚對苯二 甲酸/間苯二甲酸/己二酸丁二酯、聚對苯二甲酸/間苯二甲 酸/癸二酸丁二酯等之芳香族聚酯樹脂;聚草酸乙二醋、聚 草酸丙二酯、聚草酸丁二酯、聚琥珀酸乙二酯、聚琥珀酸 丙二酯、聚琥珀酸丁二酯、聚己二酸乙二酯、聚己一酸丙 二酯、聚己二酸丁二酯、聚己二酸新戊二酯、水癸一酸乙 二酯、聚癸二酸丙二酯、聚癸二酸丁二酯、聚琥珀酸’己一 200811238 酸乙二酯、聚琥珀酸/己二酸丙二酯、聚琥珀酸/己二酸丁 二酯等之脂肪族聚酯樹脂。 另外,該羥基羧酸可列舉:乙醇酸、乳酸、羥基丙酸、 羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基安息香酸、對羥基 安息香酸、6-羥基-2-萘酸及此等之酯形成性衍生物等,以 此等羥基羧酸作爲構造單位之聚合物或共聚物,可列舉: 聚乙二醇酸、聚乳酸、聚乙二醇酸/乳酸、聚羥基丁酸/β-羥基丁酸/β-羥基戊酸等之脂肪族聚酯樹脂。 Φ 另外,該內酯可列舉··己內酯、戊內酯、丙內酯、十 一烷內酯、1,5·氧代環丙烷-2-酮等,以此等內酯作爲構造 單位之聚合物或共聚物,可列舉:聚己內酯、聚戊內酯、 聚丙內酯、聚己內酯/戊內酯等。 此等之中,較宜爲以二羧酸或其酯形成性衍生物與二 醇或其酯形成性衍生物作爲主要構造單位之聚合物或共聚 物,更佳爲芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物與脂肪族二 醇或其酯形成性衍生物作爲主要構造單位之聚合物或共聚 ^ 物,最好爲以對苯二甲酸或其酯形成性衍生物與由乙二 •醇、丙二醇、丁二醇所選出之脂肪族二醇或其酯形成性衍 生物作爲主要構造單位之聚合物或共聚物,其中’尤以聚 對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸 丁二酯、聚對苯二甲酸環己烷二甲酯、聚萘二甲酸乙二酯、 聚萘二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚間苯二甲酸/對 苯二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸/對苯二甲酸丙二酯、聚間 苯二甲酸/對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸/萘二甲酸乙 -1 3- .200811238 —酯、聚對苯二甲酸/萘二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸/萘 二甲酸丁二酯等之芳香族聚酯樹脂較爲理想,聚對苯二甲 酸丁二酯最爲理想。 於本發明中’相對於以該二殘酸或其酯形成性衍生物 與二醇或其酯形成性衍生物作爲主要構造單位之聚合物或 共聚物中之全部二羧酸的對苯二甲酸或其酯形成性衍生物 的比例較宜爲3 G莫耳%以上,更佳爲4 0莫耳%以上。 於本發明中,聚酯樹脂也可以使用於熔融時可形成異 ^ 方向性之液晶性聚酯。液晶性聚酯之構造單位可列舉:芳 香族氧羰基單位、芳香族二羥基單位、芳香族及/或脂肪族 二羰基單位、伸烷基二羥基單位、芳香族亞胺氧基單位等。 另外,於本發明中,基於流動性、機械物性之觀點, 較宜使用二種以上之聚酯樹脂,尤以非液晶性聚酯與液晶 性聚酯之組合特別理想。 雖然本發明使用之聚酯樹脂的羧基末端基量並未予以 特別限定,但是基於流動性、耐水解性及耐熱性之觀點, 較宜爲50eq/t以下/更佳爲30eq/t以下,最好爲20eq/t 以下,尤以l〇eq/t以下特別理想。下限爲Oeq/t。還有,於 本發明中,(A)熱可塑性樹脂之羧基末端基量係於鄰甲酚 /氯仿溶劑中予以溶解之後,利用乙醇性氫氧化鉀滴定而測 出之値。 雖然本發明使用之聚酯樹脂的乙烯基末端基量並未予 以特別限定,但是基於色調及流動性之觀點,較宜爲 以下,更佳爲l〇eq/t以下,最好爲5eq/t以下。下限爲〇eq/t。 -14- 200811238 還有,於本發明中,(A )熱可塑性樹脂的乙烯基末端基量 係使用重氫化六氟異丙醇溶劑,利用iH-NMR測定之値。 雖然本發明使用之聚酯樹脂的羥基末端基量並未予以 特別限定,但是基於成形性及流動性之觀點,較宜爲5 0 e q/t 以上,更佳爲80eq/t以上,最好爲100eq/t以上,尤以120eq/t 以上特別理想。上限並未予以特別限定,爲1 8 0 e q/t。還有, 於本發明中,(A )熱可塑性樹脂的羥基末端基量係使用重 氫化六氟異丙醇溶劑,利用1H-NMR測出之値。 # 只要本發明使用之聚酯樹脂爲可以熔融混攪的話,聚 酯樹脂的黏度並未予以特別限定,基於成形性之觀點,2 5 t測定鄰氯酚溶液時之固有黏度較宜爲0.36〜1.60dl/g之 範圍,更佳爲0 · 5 0〜1 · 5 0 d 1 / g之範圍。 基於耐熱性之觀點,本發明使用之聚酯樹脂的分子 量,其重量平均分子量(Mw)較宜爲超過8000〜500000 以下之範圍,更佳爲超過8 0 0 0〜3 0 0 0 0 0以下之範圍,最好 爲超過8000〜250000以下之範圍。於本發明中,聚酯樹脂 m 胃 之Mw係藉由使用六氟異丙醇作爲溶劑之凝膠滲透層析儀 (GPC)測定的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)換算後之値。 本發明使用之聚酯樹脂的製法並未予以特別限定,能 夠利用習知之聚縮合法或開環聚合法等加以製造,可以爲 分批聚合與連續聚合中任一種,另外,也可以採用酯交換 反應及利用直接聚合所進行的反應中任一種,基於能夠減 少羧基末端基量’並且,流動性提昇效果變大之觀點,較 宜爲連續聚合,基於成本之觀點,較宜爲直接聚合。 -15- 200811238 本發明使用之聚酯樹脂爲藉由以二羧酸或其酯形成性 衍生物與二醇或其酯形成性衍生物作爲主要成分之縮合反 應所得的聚合物或共聚物之情形下,進行二羧酸或其酯形 成性衍生物與二醇或其酯形成性衍生物之酯化反應或酯交 換反應,接著,能夠藉由進行聚縮合反應而加以製造。還 有,爲了有效進行酯化反應或酯交換反應及聚縮合反應, 於此等之反應時較宜添加聚合反應觸媒,聚合反應觸媒之 具體例可列舉:鈦酸之甲酯、四正丙酯、四正丁酯、四異 丙酯、四異丁酯、四第三丁酯、環己酯、苯酯、苄酯、甲 苯酯或此等混合酯等之有機鈦化物;二丁基氧化錫、甲基 苯基氧化錫、四乙基氧化錫、六乙基氧化二錫、環己基氧 化二錫、二(十二烷基)氧化錫、三乙基氫氧化錫、三苯 基氫氧化錫、三異丁基醋酸錫、二丁基二醋酸錫、二苯基 二月桂酸錫、一丁基三氯化錫、二丁基二氯化錫、三丁基 氯化錫、二丁基硫化錫及丁基羥基氧化錫、甲基錫酸、乙 基錫酸、丁基錫酸等烷基錫酸等之錫化物;四正丁氧基鉻 等之鉻化物;三氧化銻、醋酸銻等之銻化物等,此等聚合 反應觸媒之中,較宜爲有機鈦化物及錫化物,再者,較宜 爲鈦酸之四正丙酯、四正丁酯及四異丙酯,尤以鈦酸之四 正丁酯特別理想。此等之聚合反應觸媒可以僅使用一種, 也可以倂用二種以上。基於機械特性、成形性及色調之觀 點,相對於聚酯樹脂1 00重量份,聚合反應觸媒之添加量 較宜爲0.005〜0.5重量份之範圍,更佳爲0.01〜0.2重量 份之範圍。 -16- 200811238 使用聚碳酸酯作爲本發明所用之(A )熱可塑性 情形,所謂聚碳酸酯係指以由雙酚A,亦即2,2’-雙 基苯基)丙烷、4,4,-二羥基二苯基烷或4,4,-二羥基 颯、4,4’-二羥基二苯基醚所選出之一種以上二羥基 作爲主要原料之聚碳酸酯。 其中,較宜爲以雙酚A,亦即2,2’-雙(4-羥基 丙烷作爲主要原料所製造的。 本發明使用之聚碳酸酯樹脂的製法並未予以 • 定’能夠藉由習知之酯交換反應及光氣法加以製造 而言,較宜爲將該雙酚A等作爲二羥基成分使用, 交換法或光氣法所得的聚碳酸酯。再者,該雙酚A 聚碳酸酯樹脂可能進行共聚合的其他二羥基化合 如,與4,4’-二羥基二苯基烷或4,4’-二羥基二苯基碾 二羥基二苯基醚等倂用也爲可能的,相對於二羥基 之總量,其他二羥基化合物之用量較宜爲1 0莫耳%
此等聚碳酸酯樹脂之聚合度並未予以特別限定 - 碳酸酯樹脂〇.7g溶解於l〇〇ml之二氯甲院中,20 °C 之比黏度較宜爲〇·1〜2.0之範圍,尤以0.5〜1.5之 別理想,最好爲0 · 8〜1 · 5之範圍。 使用聚醯胺作爲本發明所用之(Α)熱可塑性樹 形,所謂聚醯胺係指以胺基酸、內酯或二胺與二竣 要構造成分之聚醯胺。其主要構造成分之代表例,ϊ 6-胺基己酸、1 1-胺基十一烷酸、12-胺基十二烷酸、 甲基安息香酸等之胺酸、ε·己內醯胺、ω-月桂內醯 樹脂的 (4-羥 二苯基 化合物 苯基) 特別限 。具體 利用酯 係與此 物,例 I 、 4,4,-化合物 ;以下。 ,將聚 測定時 範圍特 脂之情 酸爲主 J列舉= 對胺基 胺等之 -17- 200811238 己內醯胺;五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、2-甲基五亞甲 基二胺、九亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二 胺、2,2,4-/2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二 胺、間苯二甲基二胺、對二甲苯二胺、1,3-雙(胺基甲基) 環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、1-胺基-3-胺基甲基 -3,5,5-三甲基環己烷、雙(4-胺基環己基)甲烷、雙(3-甲基-4_胺基環己基)甲烷、2,2-雙(4-胺基環己基)丙烷、 雙(胺基丙基)哌畊、胺基乙基哌哄等之脂肪族、脂環族、 芳香族之二胺;及己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十 二烷二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、2-氯對苯二甲酸、 2 -甲基對苯二甲酸、5 -甲基間苯二甲酸、間苯二甲酸二甲 酯-5-磺酸鈉、2,6 -萘二甲酸、六氫化對苯二甲酸、六氫化 間苯二甲酸等之脂肪族、脂環族、芳香族之二羧酸,於本 發明中,能夠分別以單獨或混合物之形式,使用由此等原 料所衍生的耐綸均聚物或共聚物。 於本發明中,特別有用的聚醯胺樹脂係具優越之具有 1 5 0°C以上熔點之耐熱性或強度的聚醯胺樹脂,具體例可列 舉:聚己內醯胺(耐綸6 )、己二酸己二胺縮聚物(耐綸 66).、己二酸戊二胺縮聚物(耐綸56)、己二酸癸二胺縮 聚物(耐綸610)、己二酸十二(二胺)縮聚物(耐綸612)、 聚十一烷醯胺(耐綸1 1 )、聚十二烷醯胺(耐綸1 2 )、聚 己內醯胺/己二酸己二胺縮聚物共聚物(耐綸6/66)、聚3 內醯胺/對苯二甲酸己二胺縮聚物共聚物(耐綸6/6T )、3 二酸己二胺縮聚物/對苯二甲酸己二胺縮聚物共聚物(耐綸 200811238 66/6T)、己二酸己二胺縮聚物/間苯二甲酸己二胺縮聚物 共聚物(耐綸66/61 )、對苯二甲酸己二胺縮聚物/間苯二 甲酸己二胺縮聚物共聚物(耐綸6T/6I )、對苯二甲酸己二 胺縮聚物/聚十二烷醯胺共聚物(耐綸6T/12 )、己二酸己 二胺縮聚物/對苯二甲酸己二胺縮聚物/間苯二甲酸己二胺 縮聚物共聚物(耐綸66/6T/6I)、己二酸二甲苯二胺縮聚 物(耐綸XD6 )、對苯二甲酸己二胺縮聚物/對苯二甲酸-2-甲基-五亞甲基二胺縮聚物共聚物(耐綸6T/M5T)、對苯 二甲酸九亞甲基二胺縮聚物(耐綸9T )及此等聚醯胺樹脂 之混合物。 其中較佳之聚醯胺樹脂,可列舉:耐綸6、耐綸66、 耐綸12、耐綸6 1 0、耐綸6/66共聚物、耐綸6T/66共聚物、 耐綸61761共聚物、耐綸6T/12共聚物及耐綸6T/6共聚物 等之具有對苯二甲酸己二胺縮聚物單位的共聚物,再者, 實用上也適合因應於耐衝擊性、成形加工性等必要特性而 將此等聚醯胺樹脂作爲混合物使用。 此等聚醯胺樹脂之聚合度,並未予以特別限定,於25 t測出試料濃度0.0 1 g/ml之98%濃硫酸溶液中的相對黏 度,其聚合度較宜爲1.5〜7.0之範圍,尤以2.0〜6·0之範 圍特別理想。 本發明使用之(Α)熱可塑性樹脂的熔點,並未予以特 別限定,基於耐熱性之觀點,熔點較宜爲1 20°C以上,更 佳爲1 8 0 °C以上,最好爲2 0 0 °C以上,尤以2 2 0 °C以上特別 理想。上限並未予以特別限定,較宜爲3 00 °C以下,更佳 -19- 200811238 爲2 8 0 °C以下。還有,於本發明中,(A )熱可塑性樹脂之 熔點係藉由微分掃描熱量計(D S C ),以升溫速度2 0 °C / 分鐘測定時所檢測出的波峰頂點之値。 本發明使用之(A )熱可塑性樹脂的玻璃轉移溫度,並 未予以特別限定,基於耐熱性之觀點,玻璃轉移溫度較宜 爲80°C以上,更佳爲100°C以上,最好爲120°C以上,尤 以1 40°C以上特別理想。上限並未予以特別限定,較宜爲 3 00°C以下,更佳爲280°C以下。還有,於本發明中,(A) ® 熱可塑性樹脂之玻璃轉移溫度係藉由微分掃描熱量計 (DSC ),以升溫速度20 °C /分鐘測定時所檢測出的進行玻 璃轉移溫度範圍之幾乎中間點的値。 於本發明中,基於具優越之低翹曲性之觀點,(A )熱 可塑性樹脂較宜摻合(A-1 )由聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂所 選出之一種以上與(A-2 )由苯乙烯系樹脂、丙烯酸樹脂、 聚芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂及對苯二甲酸伸環己酯樹脂所 選出之一種以上的非結晶性樹脂而構成。 其中,所謂苯乙烯系樹脂係指若含有苯乙烯構造單 位’亦即含有芳香族乙烯基單位之任意苯乙烯系樹脂的話 即可。例如:(i )苯乙烯樹脂、α_甲基苯乙烯樹脂;(ϋ ) 於聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚 物等之共軛二烯系橡膠中,與苯乙烯、α -甲基苯乙烯、二 甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等之芳香族乙烯酯及丙烯腈、甲 基丙烯腈等之氰化乙烯酯,必要時,與丙烯酸甲酯、丙燦 酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯 -20- 200811238 與甲基丙烯酸丁酯等之其他聚合性單體進行接枝聚合後所 得的AB S樹脂;(iii )與該列舉之芳香族乙烯酯與氰化乙 烯酯所共聚合的A S樹脂;(iv )該列舉之共軛二烯系橡膠 與芳香族乙烯酯所共聚合的耐衝擊性聚苯乙烯樹脂;(v ) 該芳香族乙烯酯樹脂與二烯之嵌段共聚物。該(v)之嵌段 共聚物的構造單位之二烯可以被氫化,也可以未被氫化。 所謂如此之二烯,可列舉:1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等。此等苯乙烯系樹脂並 不一定使用一種,也可以倂用數種,嵌段共聚物之具體例 可列舉:SBS樹脂(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、 SIS樹脂(苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物)等。 於本發明中,基於具特別優越之低翹曲性之觀點, (A-2)成分更佳爲聚丙烯酸酯樹脂、聚苯醚樹脂、ABS樹 脂、AS樹脂,更佳爲ABS樹脂、AS樹脂,其中,尤以AS 樹脂特別理想。 於本發明中,基於具優越之低翹曲性之觀點,(A-1 ) 由聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂所選出之一種以上成分爲50〜 98重量%,與(A-2 )由苯乙烯系樹脂、丙烯酸樹脂、聚 芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂及對苯二甲酸伸環己酯樹脂所選 出之一種以上非結晶性樹脂成分較宜爲2〜5 0重量%, (A-2)非結晶性樹脂成分更佳爲5〜40重量%。(A-2) 非結晶性樹脂成分之摻合量少於2重量%之情形,雖然流 動性及機械特性足夠,但是低翹曲性不足,另一方面,(A-2 ) 非結晶性樹脂成分之摻合量超過5 0重量%之情形下,雖然 21- 200811238 具特別優越之低翹曲性,但是將有聚酯樹脂固有 性或優越之耐藥品性降低之傾向。因而,(A-2 ) 樹脂成分爲2〜5 0重量%之情形下,由於流動性 性及低翹曲性中任一種均最爲優越而較佳。 另外,於本發明中,於不損及具優越之流動 特性及低翹曲性的特性之範圍內,混合除此以外 性樹脂爲可能的。可進行混合之樹脂只要能夠爲 融成形之樹脂的話,任一種均可,例如,可列舉 • 樹脂、聚丙烯樹脂、聚甲基戊烯樹脂、環狀烯烴 醋酸纖維素等之纖維素樹脂、聚醯胺樹脂、聚乙縮 聚颯樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚醯亞 聚醚醯亞胺樹脂等,相混合的樹脂不一定使用一 以倂用二種以上後而使用。 另外,於本發明中,基於具優越之低翹曲性 過性及雷射熔接性之觀點,(A )熱可塑性樹脂 (A-1 )聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂中任一種而構域 m W 摻合(A-l )聚酯樹脂與(A-2 )由苯乙烯系樹脂 樹脂、聚芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂及對苯二甲酸 樹脂所選出之一種以上非結晶性樹脂而構成。 於本發明中,尤其基於具優越之低翹曲性、 性及雷射熔接性之觀點,更佳摻合(A -1 )聚酯樹 酸酯樹脂中任一種而構成,另外,摻合(A-1 )聚 (A-2 )由聚芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂、ABS樹g 脂及對苯二甲酸伸環己酯樹脂所選出之一種以上 之高耐熱 非結晶性 、機械特 性、機械 之熱可塑 可進行熔 :聚乙烯 系樹脂、 ί醛樹脂、 胺樹脂、 種,也可 、雷射透 較宜摻合 另外, 、丙烯酸 伸環己酯 雷射透過 脂及聚碳 酯樹脂及 丨旨、AS樹 非結晶性 -22· 200811238 樹脂而構成,尤其摻合(A-1 )聚酯樹脂及聚碳酸酯樹脂中 任一種而構成,另外,摻合(A_ 1 )聚酯樹脂及由(A-2 ) AS樹脂及對苯二甲酸伸環己酯樹脂所選出之一種以上非 結晶性樹脂而構成則特別理想。 於本發明中,基於具優越之低翹曲性、雷射透過性及 雷射熔接性之觀點,較宜摻合(A-1 )聚酯樹脂50〜95重 量%與聚碳酸酯樹脂50〜5重量%而構成,或是摻合(A-1) 聚酯樹脂50〜95重量%與(A-2)由苯乙烯系樹脂、丙烯 • 酸樹脂、聚芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂及對苯二甲酸伸環己 酯樹脂所選出之一種以上非結晶性樹脂5 0〜5重量%而構 成。更佳摻合(A-1)聚酯樹脂50〜92重量%與聚碳酸酯 樹脂50〜8重量%而構成,或是(A-1)聚酯樹脂50〜92 重量%與(A-2 )非結晶性樹脂50〜8重量%。最好摻合 (A-1)聚酯樹脂50〜90重量%與聚碳酸酯樹脂50〜10重 量%而構成,或是(A-1)聚酯樹脂50〜90重量%與(人-2) 非結晶性樹脂5 0〜1 0重量%。 ^ 於本發明中,摻合(A-1 )聚酯樹脂50〜95重量%與 聚碳酸酯樹脂5 0〜5重量%而構成的熱可塑性樹脂組成物 之情形,聚碳酸酯樹脂摻合量少於5重量%之情形下,雖 一 然流動性及機械特彳生足夠,但是低翹曲性與雷射透過性不 足,另一方面,聚碳酸酯樹脂之摻合量超過50重量%之情 形下,雖然具特別優越之低翹曲性,但是將有聚酯樹脂固 有之高耐熱性或優越之耐藥品性降低的傾向。因而,聚碳 酸酯樹脂爲2〜5 0重量%之情形下,由於流動性、機械特 -23- 200811238 性 '低翹曲性、雷射透過性及雷射熔接性中任一種均最爲 優越而較佳。 於本發明中,摻合(A-丨)聚酯樹脂50〜95重量%與 (Α·2 )由苯乙烯系樹脂、丙烯酸樹脂、聚芳香酯樹jg旨、聚 苯醚樹脂及對苯二甲酸伸環己酯樹脂所選出之一種以上非 結晶性樹脂50〜5重量%而構成的熱可塑性樹脂組成物之 情形’(A-2 )非結晶性樹脂之摻合量少於5重量%之情形 下’雖然流動性及機械特性足夠,但是低翹曲性與雷射透 ^ 過性不足,另一方面,(A-2 )非結晶性樹脂之摻合量超過 5 0重量%之情形下,雖然具特別優越之低翹曲性,但是將 有聚酯樹脂固有之高耐熱性或優越之耐藥品性降低的傾 向。因而,(A-2 )非結晶性樹脂成分爲2〜5 0重量%之情 形下,由於流動性、機械特性、低翹曲性、雷射透過性及 雷射熔接性中任一種均最爲優越而較佳。 另外’於本發明中,於不損及具優越之流動性、機械 特性、低翹曲性、雷射透過性及雷射熔接性等特性之範圍 m w 內,混合除此以外之熱可塑性樹脂爲可能的。可進行混合 之樹脂只要能夠爲可進行熔融成形之樹脂中任一種的話即 可,例如,可列舉:聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚甲基戊 烯樹脂、環狀烯烴系樹脂、醋酸纖維素等之纖維素樹脂、 聚醯胺樹脂、聚乙縮醛樹脂、聚礪樹脂、聚苯硫醚樹脂、 聚醚醚酮樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚醯亞胺樹脂等,進行 混合的樹脂並不一定使用一種,也可以倂用二種以上後而 使用。 -24- 200811238 本發明使用之(B )具有三個以上官能基之多官能性化 合物係一種爲了使本發明之熱可塑性樹脂組成物的流動性 得以提高之必要成分,具有官能基之末端構造的至少一種 爲式(1 )所示構造之化合物:
其中,R表示碳數1〜15之烴基,η表示1〜10之整數, X表示由羥基、醛基、羧基、磺基、環氧丙基、胺基、異 氰酸酯基、碳化二亞胺基、噁唑啉基、噁阱基、酯基、醯 胺基、矽烷醇基、矽烷醚基所選出之至少一種官能基。 於本發明中,基於具優越之流動性、回收性、耐久性 及機械特性等之觀點,較宜爲:R表示伸烷基,η表示1〜 7之整數,X表示由羥基、羧基、環氧丙基、胺基、異氰酸 酯基、酯基、醯胺基所選出之至少一種官能基;更佳爲:R 表示伸烷基,η表示1〜5之整數,X表示由羥基、羧基、 環氧丙基、胺基、酯基所選出之至少一種官能基;最好爲: R表示伸烷基,η表示1〜4之整數,X表示由羥基、環氧 丙基、胺基、酯基所選出之至少一種官能基;特別理想爲: R表示伸烷基,η表示1〜3之整數,X表示羥基。還有, 於本發明中,R爲伸烷基之情形,式(1 )所示之構造係含 有氧化伸烷基單位之構造,基於具優越之流動性之觀點, (Β )成分係(Β )具有三個以上官能基之多官能性化合物, 最好爲含有氧化伸烷基單位之多官能性化合物。於本發明 中,氧化伸烷基單位之較佳例,脂肪族氧化伸烷基單位爲 -25- 200811238 有效的,具體例,可列舉:亞甲基氧化物單位、環氧乙院 單位、三亞甲基氧化物單位、環氧丙院單位、四亞甲基氧 化物單位、1,2 -環氧丁烷單位、2,3 -環氧丁烷單位或是環氧 異丁烷單位等,尤其,基於具優越之流動性、回收性、耐 久性、耐熱性及機械特性之觀點’氧化伸烷基單位較宜使 用含有環氧乙烷單位或環氧丙烷單位之多官能性化合物’ 基於具優越之耐水解性及韌性(拉張斷裂伸度)之觀點’ 尤以含有環氧丙烷單位之多官能性化合物特別理想。 馨 針對本發明使用之(B)具有三個以上官能基之多官能 性化合物中所含之氧化伸院基單位數’每一官能基之氧化 伸烷基單位較宜爲0· 1〜20,更佳爲〇·5〜1 0,最好爲1〜5。 (B )成分係於分子中具有三個以上官能基之多官能性 化合物,只要具有該末端構造的話,並未予以特別限定’ 可以爲低分子化合物,也可以爲聚合物。另外’多官能性 化合物若爲三官能性化合物、四官能性化合物及五官能性 化合物等具有三個以上官能基之多官能性化合物的話’可 以爲任一種多官能性化合物,基於具優越之流動性及機械 物性之觀點,更佳爲具有四個以上官能基之多官能性化合 物,最好爲四官能性化合物。 於本發明中,基於具優越之流動性及機械物性之觀 點,具有(B )成分官能基之末端構造的二個以上較宜爲式 (1)所示構造之化合物;更佳爲,具有(B)成分官能基 的末端構造之三個以上爲式(〇所示構造之化合物;尤佳 爲,所有具有(B )成分官能基之末端構造爲式(1 )所示 -26- 200811238 構造之化合物。 於本發明中,(B )成分中之官能基係由羥基、醛基、 羧基、磺基、環氧丙基、胺基、異氰酸酯基、碳化二亞胺 基、噁唑啉基、噁畊基、酯基、醯胺基、矽烷醇基、矽烷 醚基所選出之至少一種以上之官能基,具有(B)成分官能 基之末端構造的二個以上爲式(1 )所示構造之化合物的情 形下,官能基可以是與上述相同,也可以不同,基於流動 性、機械物性、耐久性、耐熱性、生產性之觀點,較宜爲 φ 相同的。於本發明中,(B )成分之.較佳例,官能基爲羥基 之情形,可列舉:(聚)氧化亞甲基丙三醇(oxyethylene glycerol)、(聚)環氧乙烷丙三醇、(聚)氧化三亞甲基 丙三醇、(聚)環氧丙烷丙三醇、(聚)環氧乙烷_(聚) 環氧丙烷丙三醇、(聚)氧化四亞甲基丙三醇、(聚)氧 化亞甲基二丙三醇、(聚)環氧乙烷二丙三醇、(聚)氧 化三亞甲基二丙三醇、(聚)環氧丙烷二丙三醇、(聚) 氧化亞甲基三羥甲基丙烷、(聚)環氧乙烷三羥甲基丙烷、 ® (聚)氧化三亞甲基三羥甲基丙烷、(聚)環氧丙烷三羥 甲基丙烷、(聚)環氧乙烷-(聚)環氧丙烷三羥甲基丙烷、 (聚)氧化四亞甲基三羥甲基丙烷、(聚)氧化亞甲基二 (三經甲基丙院)、(聚)環氧乙院二(三經甲基丙院)、 (聚)氧化三亞甲基二(三羥甲基丙烷)、(聚)環氧丙 烷二(三羥甲基丙烷)、(聚)氧化亞甲基季戊四醇、(聚) 環氧乙烷季戊四醇、(聚)氧化三亞甲基季戊四醇、(聚) 環氧丙烷季戊四醇、(聚)環氧乙烷-(聚)環氧丙烷季戊 -27-
200811238 四醇、(聚)氧化四亞甲基季戊四醇、(聚)氧 二季戊四醇、(聚)環氧乙烷二季戊四醇、(聚 亞甲基二季戊四醇、(聚)環氧丙烷二季戊四醇 氧化亞甲基葡萄糖、(聚)環氧乙院葡萄糖、( 三亞甲基蔔萄糖、(聚)環氧丙院葡萄糖、(聚 烷_(聚)環氧丙烷葡萄糖、(聚)氧化四亞甲基葡 另外,(B)成分之較佳例子,官能基爲羧基 可列舉:含有(聚)亞甲基氧化物單位之丙烷-1 酸、含有(聚)環氧乙烷單位之丙烷-1,2,3-三羧 (聚)三亞甲基氧化物單位之丙烷3-三羧酸、 環氧丙烷單位之丙烷-1,2,3-三羧酸、含有(聚) 氧化物單位之丙烷_1,2,3-三羧酸、含有(聚)亞 物單位之2·甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、含有(聚) 單位之2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、含有(聚)三 化物單位之2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、含有(聚 烷單位之2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、含有(聚) 氧化物單位之2-甲基丙烷-1,2,3-三羧酸、含有( 基氧化物單位之丁烷_1,2,4_三羧酸、含有(聚) 單位之丁烷-1,2,4-三羧酸、含有(聚)三亞甲基 位之丁烷-1,2,4-三羧酸、含有(聚)環氧丙烷單 _1,2,4_三羧酸、含有(聚)四亞甲基氧化物單 -1,2,4-三羧酸、含有(聚)亞甲基氧化物單 -1,2,3,4-四羧酸、含有(聚)環氧乙烷單位之丁傷 四羧酸、含有(聚)三亞甲基氧化物單位之丁傷 化亞甲基 )氧化三 、(聚) 聚)氧化 )環氧乙 萄糖等。 :之情形, ,2,3-三羧 酸、含有 含有(聚) 四亞甲基 甲基氧化 環氧乙烷 亞甲基氧 )環氧丙 四亞甲基 聚)亞甲 環氧乙烷 氧化物單 位之丁烷 位之丁烷 位之丁烷 -1,2,3,4-•1,2,3,4- -28- 200811238 四羧酸、含有(聚)環氧丙烷單位之丁烷-1,2,3,4 -四羧酸、 含有(聚)四亞甲基‘氧化物單位之丁烷-1,2,3,4-四羧酸、 含有(聚)亞甲基氧化物單位之偏苯三甲酸、含有(聚) 環氧乙烷單位之偏苯三甲酸、含有(聚)三亞甲基氧化物 單位之偏苯三甲酸、含有(聚)環氧丙烷單位之偏苯三甲 酸、含有(聚)四亞甲基氧化物單位之偏苯三甲酸、含有 (聚)亞甲基氧化物單位之均苯三甲酸、含有(聚)環氧 乙烷單位之均苯三甲酸、含有(聚)三亞甲基氧化物單位 之均苯三甲酸、含有(聚)環氧丙烷單位之均苯三甲酸、 含有(聚)四亞甲基氧化物單位之均苯三甲酸、含有(聚) 亞甲基氧化物單位之連苯三甲酸、含有(聚)環氧乙烷單 位之連苯三甲酸、含有(聚)三亞甲基氧化物單位之連苯 三甲酸、含有(聚)環氧丙烷單位之連苯三甲酸、含有(聚) 四亞甲基氧化物單位之連苯三甲酸、含有(聚)亞甲基氧 化物單位之均苯四甲酸、含有(聚)環氧乙烷單位之均苯 四甲酸、含有(聚)三亞甲基氧化物單位之均苯四甲酸、 含有(聚)環氧丙烷單位之均苯四甲酸、含有(聚)四亞 甲基氧化物單位之均苯四甲酸、含有(聚)亞甲基氧化物 單位之環己烷-1,3,5-三羧酸、含有(聚)環氧乙烷單位之 環己烷-1,3,5-三羧酸、含有(聚)三亞甲基氧化物單位之 環己烷-1,3,5-三羧酸、含有(聚)環氧丙烷單位之環己烷 -1,3,5-三羧酸、含有(聚)四亞甲基氧化物單位之環己烷 -1,3,5-三羧酸等。 另外,(B )成分之較佳例,官能基爲胺基之情形,可 -29- 200811238 列舉:含有(聚)亞甲基氧化物單位之1,2,3 -三胺基丙烷、 含有(聚)環氧乙烷單位之1,2,3-三胺基丙烷、含有(聚) 三亞甲基氧化物單位之1,2,3-三胺基丙烷、含有(聚)環 氧丙烷單位之1,2,3-三胺基丙烷、含有(聚)四亞甲基氧 化物單位之1,2,3-三胺基丙烷、含有(聚)亞甲基氧化物 單位之1,2,3-三胺基-2-甲基丙烷、含有(聚)環氧乙烷單 位之1,2,3-三胺基-2-甲基丙烷、含有(聚)三亞甲基氧化 物單位之1,2,3-三胺基-2-甲基丙烷、含有(聚)環氧丙烷 單位之1,2,3-三胺基-2_甲基丙烷、含有(聚)四亞甲基氧 化物單位之1,2,3-三胺基-2-甲基丙烷、含有(聚)亞甲基 氧化物單位之1,2,4_三胺基丁烷、含有(聚)環氧乙烷單 位之1,2,4-三胺基丁烷、含有(聚)三亞甲基氧化物單位 之1,2,4-三胺基丁烷、含有(聚)環氧丙烷單位之1,2,4-三胺基丁烷、含有(聚)四亞甲基氧化物單位之1,2,4-三 胺基丁烷、含有(聚)亞甲基氧化物單位之1,2,3,4·四胺基 丁烷、含有(聚)環氧乙烷單位之1,2,3,4-四胺基丁烷、含 有(聚)三亞甲基氧化物單位之1,2,3,4-四胺基丁烷、含有 (聚)環氧丙烷單位之1,2,3,4-四胺基丁烷、含有(聚)四 亞甲基氧化物單位之1,2,3,4-四胺基丁烷、含有(聚)亞甲 基氧化物單位之1,3,5-三胺基環己烷、含有(聚)環氧乙 烷單位之1,3,5-三胺基環己烷、含有(聚)三亞甲基氧化 物單位之1,3,5 -三胺基環己烷、含有(聚)環氧丙烷單位 之1,3,5-三胺基環己烷、含有(聚)四亞甲基氧化物單位 之1,3,5-三胺基環己烷、含有(聚)亞甲基氧化物單位之 -3 0 - 200811238 1,2,4-三胺基環己烷、含有(聚)環氧乙烷單位之1>2,4-三 胺基環己烷、含有(聚)三亞甲基氧化物單位之丨,2,4·三 胺基環己烷、含有(聚)環氧丙烷單位之1,2,4_三胺基環 己烷、含有(聚)四亞甲基氧化物單位之丨,2,4·三胺基環 己烷、含有(聚)亞甲基氧化物單位之1,2,4,5 -四胺基環己 烷、含有(聚)環氧乙烷單位之i,2,4,5-四胺基環己院、含 有(聚)三亞甲基氧化物單位之丨,2,4,5 -四胺基環己院、含 有(聚)環氧丙烷單位之丨,2,4,5 -四胺基環己烷、含有(聚) Φ 四亞甲基氧化物單位之1,2,4,5 -四胺基環己烷、含有(聚) 亞甲基氧化物單位之1,3,5 -三胺基苯 '含有(聚)環氧乙 烷單位之1,3,5-三胺基苯、含有(聚)三亞甲基氧化物單 位之1,3,5 -三胺基苯、含有(聚)環氧丙烷單位之1,3,5 _ 三胺基苯、含有(聚)四亞甲基氧化物單位之1,3,5·三胺 基苯、含有(聚)亞甲基氧化物單位之1,2,4-三胺基苯、 含有(聚)環氧乙烷單位之1,2,4-三胺基苯、含有(聚) 三亞甲基氧化物單位之1,2,4-三胺基苯、含有(聚)環氧 ® 丙烷單位之1,2,4-兰胺基苯、含有(聚)四亞甲基氧化物 單位之1,2,4-三胺基苯等。 另外,(B )成分之較佳例,官能基爲酯基之情形’可 列舉:該官能基爲羥基之(B )多官能性化合物的脂肪族酸 酯或芳香族酸酯、或是該官能基爲羧基之(B )多官能性化 合物的酯衍生物等。 另外,(B )成分之較佳例,官能基爲醯胺基之情形’ 可列舉:上述官能基爲羧基之(B )多官能性化合物的醯胺 -31 - 200811238 衍生物等。 基於流動性之觀點’(B )成分之特別理想例,官能基 爲羥基之情形,可列舉:(聚)環氧乙烷丙三醇.、(聚) 環氧丙烷丙三醇、(聚)環氧乙烷二丙三醇、(聚)環氧 丙烷二丙三醇、(聚)環氧乙烷三羥甲基丙烷、(聚)環 氧丙烷三羥甲基丙烷、(聚)環氧乙烷二(三羥甲基丙烷)、 (聚)環氧丙烷二(三羥甲基丙烷)、(聚)環氧乙烷季 戊四醇、(聚)環氧丙烷季戊四醇、(聚)環氧乙烷二季 ® 戊四醇、(聚)環氧丙烷二季戊四醇;官能基爲羧基之情 形,可列舉:含有(聚)環氧乙院單位之丙院-1,2,3 -三駿 酸、含有(聚)環氧丙烷單位之丙烷-1,2,3-三羧酸、含有 (聚)環氧乙烷單位之偏苯三甲酸、含有(聚)環氧丙烷 單位之偏苯三甲酸、含有(聚)環氧乙烷單位之均苯三甲 酸、含有(聚)環氧丙烷單位之均苯三甲酸、含有(聚) 環氧乙烷單位之環己烷_1,3,5-三羧酸、含有(聚)環氧丙 烷單位之環己烷-1,3,5-三羧酸;官能基爲胺基之情形’可 m — 列舉:含有(聚)環氧乙烷單位之1,2,3·三胺基丙烷、含 有(聚)環氧丙烷單位之1,2,3-三胺基丙烷、含有(聚) 環氧乙烷單位之1,3,5-三胺基環己烷、含有(聚)環氧丙 烷單位之1,3,5-三胺基環己烷、含有(聚)環氧乙烷單位 之1,3,5-三胺基苯、含有(聚)環氧丙烷單位之1,3,5-三胺 基苯。 本發明使用之(Β)成分可以與熱可塑性樹脂進行反應 而導入(A )成分之主鏈及側鏈,也可以不與(A )成分進 -32-
200811238 行反應而保持摻合時之構造。 於 25 °C ,本發明使用之(B )成分的黏度 1 5 000m · Pa以下,基於流動性、機械物性之觀點, 5 0 0 0 m · P a以下,尤以2 0 0 0 m · P a以下特別理想。 無特別之限定,基於成形時流出(bleed)性之觀點, 10 0 m*Pa以上。若於25 °c之黏度較1 5 00 0 m .Pa爲 由於流動性改良效果不足而不佳。 基於流動性之觀點,本發明使用之(B )成分的 或重量平均分子量(Mw)較宜爲50〜1 0000之範圍 爲150〜8000之範圍,最好爲200〜3000之範圍。 明中,(B)成分之Mw係藉由使用六氟異丙醇作爲 凝膠滲透層析儀(GPC )測出的聚甲基丙烯酸甲酯( 換算後之値。 本發明使用之(B )成分的含水份較宜爲1 %以 水份更佳爲〇 · 5 %以下,最好爲0 · 1 %以下。(B ) 含水份之下限並無特別之限定。若含水份較1 %爲 由於引起機械物性降低而不佳。 本發明之(B )成分的摻合量係相對於(A )尽 重量份,(B )成分必須爲0 · 1〜4重量份之範圍, 動性與機械物性之觀點,較宜爲0 · 1〜2重量份之箪 佳爲〇·1〜1重量份之範圍,最好爲0.2〜0.7重量份 於本發明中,(A )熱可塑性樹脂與(Β )具窄 上官能基之多官能性化合物的組合,基於流動性焉 觀點,(A )成分爲聚酯樹脂之情形,(b )成分g -3 3- 較宜爲 更佳爲 下限並 較宜爲 大時, 分子量 1,更佳 於本發 /溶劑之 PMMA ) I下。含 成分的 r高時, 匕分 1 0 〇 基於流 §圍,更 之範圍。 ί三個以 ^優越之 $宜具有 200811238 至少一個以上羥基或羧基,(B )成分更佳具有三個以上羥 基或羧基,(B)成分最好爲具有三個以上羥基,尤以(B) 成分之所有官能基均爲羥基特別理想。 於本發明中,基於能提高流動性及耐水解性之觀點, 較宜摻合(C )具有少於三個官能基之末端封鎖劑而構成。 (C)具有少於三個官能基之末端封鎖劑的摻合量,基於流 動性及耐水解性爲優越之觀點,相對於(A )熱可塑性樹脂 100重量份,較宜摻合〇.〇1〜50重量份之範圍的(C)具有 0 少於三個官能基之末端封鎖劑,更佳摻合0 · 0 5〜2 0重量份 之範圍,最好摻合0.1〜10重量份之範圍,尤以摻合0.5〜 3重量份之範圍特別理想。 於本發明中,(C )具有少於三個官能基之末端封鎖劑 的官能基,較宜爲由環氧丙基、酸酐基、碳化二亞胺基、 噁唑啉基所選出之至少一種以上的任一種,基於流動性及 耐水解性之觀點,更佳爲含有環氧丙基之反應性化合物。 另外,此等反應性化合物可以爲一種,基於耐水解性之觀 ® 點,,較宜倂用二種以上。如此之環氧丙基化合物能夠較宜 使用環氧丙基醚化合物、環氧丙酯化合物、環氧丙基胺化 合物、環氧丙基醯亞胺化合物、脂環式環氧化合物,基於 耐水解性之觀點,更佳爲環氧丙基醚化合物及環氧丙酯化 合物。 環氧丙基醚化合物之例子,可列舉:丁基環氧丙基醚、 硬脂醯基環氧丙基醚、烯丙基環氧丙基醚、苯基環氧丙基 醚、鄰苯基苯基環氧丙基醚、乙烯氧基月桂基醇環氧丙基 -34- 200811238 乙環丙〃經 聚二氧醚; 、醇環基醚 醚二二丙基 基丙基員丙 丙聚甲環氧 氧、亞°=環 環醚四醇聚 二基聚一一一醇 醇丙、丙四 二氧醚戊 乙環基*季 、 二丙丙、 醚醇氧 _ 醚 基二環罾基 丙丙二一一丙 氧、醇醇氧 酚醚二W環 苯基戊一一三 基丙新㉟院 氧氧、Bi:丙 烯環醚罾基 乙二基、甲 、 醇丙醚羥 醚二氧基三 由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)甲烷、 雙(4 -羥基苯基)礪等之雙酚類與環氧氯丙烷之縮合反應 所得的雙酚A二環氧丙基醚型環氧樹脂、雙酚F二環氧丙 基醚型環氧樹脂、雙酚S二環氧丙基醚型環氧樹脂等。其 中,較宜爲雙酚A二環氧丙基醚型環氧樹脂。於本發明中, 相對於(A )熱可塑性樹脂1 0 0重量份,環氧丙基醚化合物 之添加量較宜爲0.1〜5重量份,另外,更佳爲〇 · 5〜3重量 份,最好爲1 · 0〜2.5重量份。 環氧丙酯化合物之例子,可列舉:安息香酸環氧丙酯、 對甲苯酸環氧丙酯、環己烷羧酸環氧丙酯、硬脂酸環氧丙 酯、月桂酸環氧丙酯、棕櫚酸環氧丙酯、特十碳酸(Versatic Acid )環氧丙酯、油酸環氧丙酯、亞油酸環氧丙酯、亞麻 酸環氧丙酯、對苯二甲酸二環氧丙酯、間苯二甲酸二環氧 丙酯、苯二甲酸二環氧丙酯、萘二羧酸二環氧丙酯、聯安 息香酸二環氧丙酯、甲基對苯二甲酸二環氧丙酯、六氫化 鄰苯二甲酸二環氧丙酯、四氫化鄰苯二甲酸二環氧丙酯、 環己烷二羧酸二環氧丙酯、己二酸二環氧丙酯、琥珀酸二 環氧丙酯、癸二酸二環氧丙酯、十二院二酸二環氧丙酯、 十八烷二酸二環氧丙酯、三偏苯三甲酸三環氧丙酯、均苯 -3 5- 200811238 四甲酸四環氧丙酯等。其中,較宜爲安息香酸環氧丙酯或 蔣十碳酸環氧丙酯。於本發明中,相對於(A )熱可塑性樹 脂100重量份,環氧丙酯化合物之添加量較宜爲0.1〜3重 量份,另外,更佳爲〇·1〜2重量份,再者,最好爲〇.3〜 1 . 5重量份。 於本發明中,將聚酯樹脂作爲(A )熱可塑性樹脂使用 之情形,基於具優越之流動性之觀點,較宜進一步摻合(D ) 酯交換觸媒而構成。基於流動性及機械物性爲優越之觀 • 點,相對於(A )熱可塑性樹脂1 00重量份,(D )酯交換 觸媒之摻合量較宜於0.0005〜1重量份之範圍進行摻合, 更佳於0.001〜0.1重量份之範圍進行摻合。 於本發明中,只要爲一般酯交換時之觸媒的話,均可 作爲(D)酯交換觸媒使用,並無限制,可列舉:鋰、鈉、 鉀、鉋、鎂、鈣、鋇、緦、鋅、鋁、鈦、鈷、鍺、錫、鉛、 銻、鈽、錳等之金屬、其有機金屬化合物、金屬烷氧化物、 金屬氧化物、金屬鹵化物等之金屬化合物;特別理想之(D ) 酯交換觸媒的具體例,可列舉:二丁基氧化錫、三氧化銻、 醋酸銻、鈦酸四正丁酯等。另外,此等酯交換觸媒可以單 獨使用,也可以倂用二種以上。 於本發明中,爲了賦與樹脂組成物之機械強度及其他 特性,較宜進一步摻合(E )無機塡充劑而構成。基於具優 越流動性及機械物性之觀點,相對於(A )熱可塑性樹脂 1 〇〇重量份,(E )無機塡充劑之摻合量較宜爲〇. 1〜1 20 重量份之範圍,更佳爲1〜70重量份之範圍,最好爲1〜 -36- 200811238 5 0重量份之範圍。 於本發明中,(E )無機塡充劑之種類能夠使用纖維狀、 板狀、粉末狀、粒狀等中任一種塡充劑。具體而言,可列 舉:玻璃纖維、PAN系或瀝青系之碳纖維、不銹鋼纖維、 鋁纖維或黃銅纖維等之金屬纖維、芳香族聚醯胺纖維等之 有機纖維、石膏纖維、陶瓷纖維、石棉纖維、氧化锆纖維、 氧化鋁纖維、二氧化矽纖維、氧化鈦纖維、碳化矽纖維、 岩棉、鈦酸鉀晶鬚、鈦酸鋇晶鬚、硼酸鋁晶鬚、氮化矽晶 • 鬚等之纖維狀、晶鬚狀塡充劑、雲母、滑石、高嶺土、二 氧化矽、碳酸鈣、玻璃珠、玻璃薄片、玻璃微珠、二硫化 鉬、矽灰石、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、聚磷酸鈣、石墨、 硫酸鋇等粉狀、粒狀或板狀之塡充劑,其中,較宜爲玻璃 纖維。若爲用於一般樹脂之強化用玻璃纖維的話,玻璃纖 維之種類並無特別之限定,例如,能夠由長纖維型或短纖 維型之切股、軟纖維等選擇後而使用。另外,該(E)無機 塡充劑也可以倂用二種以上後而使用。還有,使用於本發 明之該(E )無機塡充劑也能夠利用習知之耦合劑(例如, 胺基矽烷或環氧基矽烷等之矽烷系耦合劑、鈦酸鹽系耦合 劑等)、其他之表面處理劑以處理其表面後而使用。另外, 玻璃纖維也可以被乙烯/醋酸乙烯酯共聚物等之熱可塑性 樹脂、環氧樹脂等之熱硬化性樹脂予以被覆或束縛。 於本發明中,爲了賦與樹脂組成物之機械強度及其他 特性’較宜進一步摻合(F )耐衝擊性改良劑而構成。基於 流動性及機械物性爲優越之觀點,相對於(A ) ~熱可塑性樹 -37- 200811238 脂100重量份,(F)耐衝擊性改良劑之摻合量較宜爲0.1 〜1 00重量份之範圍,更佳爲1〜7〇重量份之範圍,最好 爲1〜50重量份之範圍。 於本發明中,能夠使用對於熱可塑性樹脂爲習知之(F ) 耐衝擊性改良劑,具體而言,可列舉:天然橡膠、低密度 聚乙烯或高密度聚乙烯等之聚乙烯、聚丙烯、耐衝擊改質 聚苯乙烯、聚丁二烯、苯乙烯/丁二烯共聚物、乙烯/丙烯 共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚 • 物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸環氧丙酯 共聚物、聚對苯二甲酸乙二酯/聚(氧化四亞甲基)二醇嵌 段共聚物、聚對苯二甲酸/間苯二甲酸乙二醇酯/聚(氧化 四亞甲基)二醇嵌段共聚物等之聚酯彈性體、MB S等之丁 二烯系內核-外殼彈性體或丙烯酸系之內核-外殼彈性體, 此等耐衝擊性改良劑可以使用一種或二種以上。丁二烯系 或丙烯酸系之內核-外殼彈性體,可列舉··日本兰菱RAYON 製之”METABLEN,,、KANEKA 製之”KANEACE”、ROHM & ^ HASS 製之”PARALOID”等。 於本發明中,將聚酯樹脂作爲(A )熱可塑性樹脂使用 之情形,基於流動性爲優越之觀點,更佳摻合(G )重量平 均分子量(Mw)爲10 0〜8000之聚酯(以下,稱爲低分子 量聚酯)而構成。基於流動性之觀點,相對於(入)熱可塑 性樹脂1 0 0重量份,(G )低分子量聚酯之摻合量較宜摻合 0.1〜10重量份之範圍,更佳摻合0.2〜5重量份之範圍。 基於流動性、機械特性及流出性之觀點,(G )低分子 -38- 200811238 量聚酯之Mw較宜爲300〜7000之範圍,更佳爲500〜5000 之範圍。於本發明中,低分子量聚酯之Mw係藉由使用六 氟異丙醇作爲溶劑之凝膠滲透層析儀(GPC )測定的聚甲 基丙烯酸甲酯(PMMA)換算後之値。 另外,所謂本發明使用之(G )低分子量聚酯係指以由 二羧酸或其酯形成性衍生物與二醇或其酯形成性衍生物、 羥基羧酸或其酯形成性衍生物、內酯所選出之一種以上作 爲主要構造單位的聚合物或共聚物,基於流動性或機械特 • 性之觀點,較宜爲(甲)二羧酸或其酯形成性衍生物與二 醇或其酯形成性衍生物。另外,低分子量聚酯可以爲芳香 族聚酯、脂肪族聚酯、脂環族聚酯中任一種。 於本發明中,於不損及本發明效果之範圍內,能夠添 加由晶核劑、可塑劑、紫外線吸收劑、抗菌劑、安定劑、 脫模劑、含有顏料及染料之著色劑、潤滑劑、抗靜電劑及 難燃劑所選出之一種以上的添加劑。 於本發明中,晶核劑能夠使用可用於熱可塑性樹脂晶 ^ 核劑中任一種,無機系晶核劑及有機系晶核劑中任一種均 可。無機系晶核劑可列舉:滑石、蒙脫石、合成雲母、黏 土、沸石、氧化鎂、硫化鈣、氮化硼、氧化鈸及苯基磷酸 酯之金屬鹽等,此等之無機系晶核劑係爲了提高組成物中 之分散性,較宜利用有機物加以修飾。另外,有機系晶核 劑可列舉:安息香酸鈉、安息香酸鉀、安息香酸鋰、安息 香酸鈣、安息香酸鎂、安息香酸鋇、對苯二甲酸鋰、對苯 二甲酸鈉、對苯二甲酸鉀、甲苯酸鈉、水楊酸鈉、水楊酸 -39- 200811238 鉀、水楊酸鋅、二苯甲酸鋁、二苯甲酸鉀、二苯甲酸鈉、β_ 萘二甲酸鈉、環己烷羧酸鈉等之有機羧酸金屬鹽;對甲苯 磺酸鈉、間苯二甲酸磺酸鈉等之有機磺酸鹽、山梨糖醇系 化合物、2,2’-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)磷酸鈉等 之磷化物金屬鹽等。藉由摻合此等之晶核劑,可以得到具 優越之機械特性、成形性、耐熱性及耐久性的熱可塑性樹 脂組成物及成形品。 於本發明中,安定劑能夠使用可用於熱可塑性樹脂安 定劑中任一種。具體而言,可列舉:抗氧化劑、光安定劑 等。藉由摻合此等之安定劑,可以得到具優越之機械特性、 成形性、耐熱性及耐久性之熱可塑性樹脂組成物及成形品。 於本發明中,脫模劑能夠使用可用於熱可塑性樹脂脫 模劑中任一種。具體而言,可列舉:脂肪酸、脂肪酸金屬 鹽、羥基脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪族部分皂化酯、石蠟、 低分子量聚烯烴、脂肪酸醯胺、伸烷基雙脂肪酸醯胺、脂 肪族酮、改性聚矽氧烷等。藉由摻合此等之脫模劑,可以 得到具優越之機械特性、成形性、耐熱性及耐久性的成形 品0 於本發明中,難燃劑可以使用由溴系難燃劑、氯系難 燃劑、磷系難燃劑、氮化物系難燃劑、聚矽氧烷系難燃劑 及其他無機系難燃劑所選出之至少一種難燃劑,基於具優 越之難燃性及機械特性之觀點,較宜使用由該難燃劑所選 出之任二種以上之難燃劑。 於本發明中,溴系難燃劑之具體例較宜爲十溴二苯基 -40- 200811238 醚、八溴二苯基醚、四溴二苯基醚、四溴苯二甲酸酐、六 溴環十二烷、雙(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷、乙烯基雙四溴 苯二甲醯亞胺、六溴苯、1,1-硫醯基〔3,5-二溴-4- ( 2,3-二溴丙氧基)〕苯、聚二溴苯醚、四溴雙酚S、三(2,3-二溴丙基-1 )異氰酸酯、三溴酚、三溴苯基烯丙基醚、三 溴新戊醇、溴化聚苯乙烯、溴化聚乙烯、四溴雙酚A、四 溴雙酚A衍生物、四溴雙酚A-環氧基寡聚物或聚合物、溴 化酚酚醛環氧化物等之溴化環氧樹脂、四溴雙酚A-碳酸酯 ® 寡聚物或聚合物、四溴雙酚A-雙(2-羥基二乙基醚)、四 溴雙酚Α_·(2,3-二溴丙基醚)、四溴雙酚Α-雙(烯丙基 醚)、四溴環辛烷、乙烯基雙五溴聯苯、三(三溴新戊基) 磷酸酯、聚(聚丙烯酸五溴苄酯)、八溴三甲基苯基茚滿、 二溴新戊二醇、聚丙烯酸五溴苄酯、二溴甲酚環氧丙基醚、 Ν,Ν’ -乙烯基雙四溴對苯二甲醯亞胺等。其中,較宜爲四 溴雙酚Α-環氧基寡聚物、四溴雙酚Α_碳酸酯寡聚物、溴化 環氧樹脂。 於本發明中,氯系難燃劑之具體例可列舉:氯化石蠟、 氯化聚乙烯、全氯環十五烷、四氯苯二甲酸酐等。 於本發明中,磷系難燃劑之具體例能夠使用通常一般 所使用之磷系難燃劑,代表例可列舉:磷酸酯、縮合磷酸 酯、聚磷酸鹽等之有機磷系化合物或紅磷,基於具優越之 流動性、機械特性及難燃劑之觀點,較宜爲縮合磷酸酯、 聚磷酸鹽、紅磷中任一種,更佳爲縮合磷酸酯,尤以芳香 族縮合磷酸酯特別理想。芳香族縮合磷酸酯可列舉:間苯 -41 - 200811238 二酚聚苯基磷酸酯、間苯二酚聚(二-2,6-二甲苯基)磷酸 酯等。 於本發明中,氮化物系難燃劑可列舉:脂肪族胺化合 物、芳香族胺化合物、含氮雜環化合物、氰化物、脂肪族 醯胺、芳香族醯胺、尿素、硫脲等。基於具優越之難燃性 及機械特性之觀點,較宜爲含氮雜環化合物,其中更佳爲 三哄化合物,更佳爲三聚氰胺氰酸酯或三聚氰胺異氰酸 酯,其中較宜氰酸或異氰酸與三肼化合物之加成物,可列 舉:通常爲具有1比1 (莫耳比)組成的加成物,視情形 而定,也可以爲具有1比2 (莫耳比)組成的加成物。還 有,該氮化物系難燃劑之分散性爲差的情形下,也可以倂 用三(β_羥乙基)異氰酸酯等分散劑或習知之表面處理劑 等。 本發明使用之聚矽氧烷系難燃劑可列舉:聚矽氧烷樹 脂、矽油等。該聚矽氧烷樹脂可列舉:具有能組合RSi〇3/2、 R2SiO、R3Siw2構造單位之三維網狀構造的樹脂等。其中, R表示甲基、乙基、丙基等之烷基;或苯基、苄基等之芳 香族基;或於、該取代基上含有乙烯基之取代基。該矽油可 列舉:聚二甲基矽氧烷、及聚二甲基矽氧烷之側鏈或宋端 的至少一甲基係藉由氫元素、烷基、環己基、苯基、苄基、 氰基、環氧基、聚醚基、羧基、巯基、氯烷基、烷基高級 醇酯基、醇基、芳烷基、乙烯基、或三氟甲基所選出之至 少一基所改性的改性聚矽氧烷、或此等之混合物。 於本發明中,其他之無機系難燃劑可列舉:氫氧化鎂、 -42- 200811238 氫氧化鋁、三氧化銻、五氧化銻、銻酸鈉鈣、羥基錫酸鋅、 錫酸鋅、偏錫酸、氧化錫、氧化錫鹽、硫酸鋅、氧化鋅、 氧化亞鐵、氧化鐵、氧化亞錫、氧化錫、硼酸鋅、硼酸銨、 八鉬酸錢、鎢酸之金屬鹽、鎢與準金屬(metalloid)之複合氧 化物酸、胺基磺酸銨、溴化銨、錆系化合物、胍(guanidine ) 系化合物.、氟系化合物、石墨、膨潤性石墨等。於本發明 中,基於難燃性與機械特性之觀點,較宜爲氫氧化鎂、氟 系化合物、膨潤性石墨,更佳爲氟系化合物。氟系化合物 • 較宜爲聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚 物、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯/乙烯 共聚物、六氟丙烯/丙烯共聚物、聚偏氟乙烯、偏氟乙烯/ 乙烯共聚物等,也可以爲由聚四氟乙烯粒子與有機系聚合 物而構成的含有聚四氟乙烯之混合粉體。 於本發明中,相對於熱可塑性樹脂1 〇〇重量份,難燃 劑之摻合量較宜爲0.5〜150重量份,更佳爲1〜150重量 份,進而更佳爲1.2〜150重量份,尤其更佳爲1.2〜100 $ 重量份,最好爲2〜80重量份。 本發明樹脂組成物之製法,只要符合本發明所規定之 要件,並未予以特別限定,例如,較宜使用以單軸或雙軸 擠壓機,於(A )熱可塑性樹脂、(B )具有三個以上官能 基之多官能性化合物、於必要時之其他成分的熔點以上, 來均勻熔融混攪的方法,或去除溶液中混合後之溶劑的方 法等,基於生產性之觀點,較宜利用單軸或雙軸擠壓機以 進行均勻熔融混攪之方法,基於可以得到具優越之流動性 -43- 200811238 及機械特性的樹脂組成物之觀點,更佳爲利用雙軸擠壓機 以進行均勻熔融混攪之方法。其中,若將螺旋長度設爲L、 螺旋直徑設爲D時,尤以使用1^/〇>30之雙軸擠壓機而進 行熔融混攪的方法。此處所謂螺旋長度係指從螺旋底部之 原料所供應的位置起,直到螺旋尖端部爲止之長度。L/D 越大,因(B )具有三個以上官能基之化合物所造成之流動 改良效果也將變得越大。能夠使用雙軸擠壓機之L/D的上 限爲150,較宜使用L/D超過30、10 0以下之雙軸擠壓機。 另外,於本發明中,使用雙軸擠壓機之情形的螺旋構 造,可以組合全程(full flight)及捏和盤(kneading)後 而使用,爲了得到本發明之組成物必須利用螺旋而進行均 勻熔融混攪。因此,相對於螺旋全長,捏和盤之合計長度 (捏和區)之比例較宜爲5〜50%之範圍,若爲10〜40% 之範圍的話更佳。 於本發明中,進行熔融混攪之情形,投入各成分之方 法,例如,可列舉:使用具有二處投入口之擠壓機,從設 置於螺旋底部側之主投入口,供應(A )熱可塑性樹脂、(B ) 具有三個以上官能基之多官能性化合物及必要時之其他成 分的方法;從主投入口供應(A )熱可塑性樹脂及其他成分, 從設置於主投入口與擠壓機尖端之間的副投入口,供應(B) 具有三個以上官能基之多官能性化合物而進行熔融混攪之 方法等,基於具優越之流動性、機械物性及生產安定性之 觀點,較宜爲從主投入口供應(A )熱可塑性樹脂及其他成 分’從設置於主投入口與擠壓機尖W之間的副投入口,供 -44- 200811238 應(B )具有三個以上官能基之多官能性化合物而進行熔融 混攪之方法,更佳爲連續性供應(B )成分。 基於具優越之流動性及機械物性之觀點,製造本發明 樹脂組成物時之熔融混攪溫度較宜爲110〜3 60 °C,更佳爲 210〜320°C,尤以240〜2 80°C特別理想。 本發明之樹脂組成物能夠利用通常習知之射出成形、 擠壓成形、吹出成形、壓縮成形、紡絲等方法進行成形, 所以能夠加工成各種成形品後而使用。成形品能夠作成射 • 出成形品、擠壓成形品、吹出成形品、薄膜、薄片、纖維 等而利用,薄膜能夠作成未拉伸、單軸拉伸、雙軸拉伸等 各種薄膜,纖維能夠作成未拉伸線、拉伸線、超拉伸線等 各種纖維後而利用。於本發明中,活用基於具優越流動性 之觀點,尤其能夠加工成具有厚度〇.〇1〜l.Omrn薄厚度部 位之射出成形品,另外,加工成流動性及外觀性所要求之 大型成形品等也爲可能的。 於本發明中,該各種成形品能夠利用於汽車零件、電 ^ 與電子零件、建築構件、各種容器、日用品、生活雜貨及 衛生用品等各種用途,尤其適合於作爲汽車用連接器、電· 電子機器用連接器。 具體之用途,可列舉:氣流計、氣泵、恆溫箱、引擎 罩、點火線圈管、點火機身、離合器管、感測器外殼、空 轉控制閥、真空切換閥、ECU外殼、真空泵機身、抑制器 開關、旋轉感測器、加速感測器、分電器罩、線圈機座、 ABS用驅動器機身、帶散熱器之油箱的頂端及底部、冷卻 -45- 200811238 風扇、風扇護罩、引擎護套、氣缸頭罩、油蓋、承油盤、 油濾器、燃料蓋、燃料濾器、分電器罩、蒸氣筒外殼、空 氣淨化器外殼、同步帶外蓋、煞車增壓器零件、各種機身、 各種管、各種槽、各種軟管、各種夾子、各種閥、各種管 路等之汽車用引擎蓋下面零件;轉矩控制桿、安全帶零件、 調氣器葉片、墊圈桿、窗戶調節桿、窗戶調節手柄之鈕、 通行燈桿、遮陽板托架、各種電動機外殼等之汽車用內部 裝飾零件;車頂軌道、擋泥板、散熱器護柵、保險桿、後 視鏡支持物、擾流器、氣室百葉窗、滾輪罩、滾輪蓋、鐵 柵護板罩框、燈反射板、燈容器、門手柄等之汽車用外部 裝飾零件;電線車連接器、S M J連接器、p c B連接器、門 索環連接器等之各種汽車用連接器、電用連接器、繼電器 機身、線圈管、光拾波器外殼、電動機機身、筆記型電腦 外殻及內部零件、CRT顯示器外殻及內部零件、印表機外 殻及內部零件、行動電話、攜帶式電腦、手提型攜帶式等 之攜帶終端機外殼及內部零件;記錄媒體(CD、DVD、PD、 FDD等)驅動器外殼及內部零件、複印機外殼及內部零件、 傳真機外殼及內部零件、拋物線天線等所代表之電與電子 零件。再者,可列舉·· VTR零件、電視零件.、熨斗、毛髮 乾燥器、電鍋零件、電子微波爐零件、音響零件、視訊攝 影機、投影機等之攝影機零件、雷射磁碟(註冊商標)、 光碟(CD)、CD-ROM、CD-R、CD-RW、DVD-ROM、DVD-R、 DVD-RW、DVD-RAM、藍光光碟等之光記錄媒體的基板、 照明零件、冷藏庫零件、空調機零件、打字機零件、文字 -46- 200811238 處理機零件等所代表之家庭•事務電產品零件。另外,有 作爲電子樂器、家庭用遊戲機、攜帶型遊戲機等之外 殼或內部零件、各種罩蓋、各種機身、感測器、LEP燈、 連接器、插座、電阻器、繼電器外殼、開關、線圈管、電 容器 '可變電容器外殼、光拾波器、振動子、各種終端板、 變壓器、栓塞、印刷配線板、調諧器、揚聲機、麥克風、 受話器 '小型電動機、磁頭機座、電力模組、半導體、液 晶、FDD台車、FDD底盤、電動機刷座、變壓器構件、線 圈筒管等之電•電子零件、門窗框滑輪、百葉窗窗簾零件、 配管接頭、窗簾襯裏、百葉窗零件、瓦斯錶零件、水錶零 件、熱水器零件、屋頂面板、絕熱壁、調節器:樹脂製束 柱、活動式天花板、階梯、門、地板等之建築構件、釣魚 線、漁網、海藻養殖網、釣餌袋等之水產關聯構件;植生 網、植生墊、防草袋、防草網、保養片材、垂直面保護片 材、降低飛灰片材、排水溝片材、保水片材、污泥•膠狀 泥漉水袋、混凝土型框等之土木關聯構件;臉盆(洗臉器)、 洗手盆(洗手器)、洗臉台、洗手台、收納箱、收納棚、 鏡框、水龍頭構件、地板與牆壁等洗臉場所之構造物構件; 浴槽、澡盆蓋、浴室沖洗位置、浴室壁、浴室置物櫃、浴 室地板、防水鍋.、浴室收納棚、浴室天花板、沖洗桶、蓮 蓬頭構件、洗澡用椅子及扶手等之浴室構造物構件;馬桶、 馬桶蓋、馬桶座、廁所置物櫃、洗淨噴嘴,、廁所收納棚等 之廁所構造物構件;廚房置物櫃、廚房洗槽、廚房袋、廚 房天花板、收納棚及收納棚門等之廚房構造物構件;齒輪、 -47- 200811238 螺絲、彈簧、軸承、桿、鑰匙柄、凸輪、棘輪、滾筒、供 水構件、玩具構件、電扇、桶槽、管路、洗淨用夾子、電 動機構件、顯微鏡、雙筒望遠鏡、照相機、時鐘等之機械 構件;多重膠片、隧道用膜、防鳥片材、植生保護用不織 布、育苗用盆、植生樁、種植用膠帶、發芽片材、溫室內 用內襯片材、農業用聚乙烯膜之卡子、緩放性肥料、防根 片材、園藝網、防蟲網、幼齡木網、印刷積層物、肥料袋、 試料袋、土壤袋、防獸害網、引誘繩、防風網等之農業構 ® 件;紙尿布、生理用品包覆材、綿棒、濕紙巾、馬桶蓋紙 墊等之衛生用品;醫療用不織布(縫合部補強材、防癒合 膜、人工器官修補材)、創傷貼覆材、受傷用膠布繃帶、 貼布基材、手術用縫合線、骨折補強材、醫療用膜等之醫 療用品;月曆、文具、衣料、食品等之包裝用膜;托盤、 發-泡用具(blister)、刀、叉、湯匙、管子、塑膠罐、袋 子、容器、儲槽、籠子等之容器·食器類、熱充塡容器類、 電子微波爐調理用容器類化粧品容器、蓋板、發泡緩衝劑、 W 複層紙、洗髮劑瓶、飲料用瓶、杯子、糖果包裝、收縮貼 紙、蓋子材料、附透明窗式信封、水果籃、手撕式膠帶、 易撕式包裝、蛋盒、HDD用包裝、堆肥袋、記錄媒體包裝、 購物袋、電•電子零件等硏磨膜等之容器·包裝;天然複 合纖維、運動衫、T襯衫、內衣、制服、毛線衫、襪子、 領帶等之各種衣料;窗簾、椅子布面質地、地毯、桌巾、 被蓋質地、壁紙、包袱巾等之室內用品;載帶、印刷積層 .膜、感熱孔版印刷用膜、脫模膜、多孔性膜、集中包裝袋、 -48- 200811238 信用卡、提款卡、ID卡、1C卡、紙、皮革、不織布等之熱 熔性黏著劑、磁性物、硫化鋅、電極材料等粉體之黏著劑、 光學元件、導電性壓花、1C托盤、高爾夫球座、垃圾袋、 結帳置物袋、各種網子、牙刷、文具、渡水網、浴巾、抹 手毛巾、茶袋、排水溝濾器、資料夾、塗布劑、接著劑、 皮包、椅子、桌子、冰箱、耙子、軟管、花盆、水管噴嘴、 餐桌、桌子表面、家具鑲板、廚房廚櫃、筆蓋、瓦斯點火 器等。作爲電線車連接器、SMJ連接器、PCB連接器、門 索環連接器等各種汽車用連接器或電•電子零件用連接器 更爲有用。其中,尤其作爲最薄部分爲1mm以下之連接器 使用特別有用。 【實施例】 接著,根據實施例更詳細說明本發明,但是此等實施 例並不限定本發明。 製造例1 將對苯二甲酸754g、1,4-丁二醇491g進料於具備攪拌 葉片、蒸餾管、冷卻管之反應容器內,利用下列之反應條 件以進行酯交換反應。 於120°C、氮氣環境下,0.5小時去除水份之後,添加 作爲觸媒之0.45ml四丁氧基鈦,開始進行酯化反應。從135 t慢慢升溫到240°C,減壓條件係設爲650mmHg。反應開 始230分鐘後,確認精餾塔上部之溫度逐漸降低,停止反 應後,理論量之水將蒸餾出,得到低分子量聚酯(G-1 )。 所得的低分子量聚酯(G-1)之熔點爲222 °C,重量平 -49- 200811238 均分子量爲8 80。 以下’彙整顯示於實施例等所使用之主要原料的略號 及其內容後而使用。 (A)熱可塑性樹脂 a-1-l:聚對苯二甲酸丁二酯(熔點223 °C、TORAY製 之” TORAYCON” 1100S) a-1-2:聚對苯二甲酸丙二酯(熔點228 °C、SHELL CHEMICALS 製之”CORTERRA” CP50921 1 ) a-1-3:聚對苯二甲酸乙二酯(熔點260 °C、日本三井 化學製之:Π 5 5 ) a-1-4:聚碳酸酯(日本出光興產製之” TAFLON” A 1 900 ) a-2-1 : ABS 樹脂(TORAY 製之”TOYOLAC” T-100) a-2-2 :丙烯腈/苯乙烯樹脂(TORAY製之丙烯腈/苯乙 烯=25/75) a-2-3 :苯乙烯/ 丁二烯樹脂(DAICEL 化學製 之”EPOFRIEND” AT501) a-2-4 :聚對苯二甲酸環己烷二甲酯(EASTMAN CHEMICAL 製之” EASTER”DN003)。 (B )具有特定末端構造之含有三個以上官能基的多官 能性化合物 b-Ι:聚環氧乙烷二丙三醇(分子量410、每一官能基 之環氧烷(環氧乙烷)單位數1 .5、日本阪本藥品製之 SC-E450) -50- 200811238 b-2 :聚環氧乙烷三羥甲基丙烷(分子量266、每一官 能基之環氧烷(環氧乙烷)單位數1、日本乳化劑製之 TMP-30U ) b-3 :聚環氧乙烷季戊四醇(分子量4〇〇、每一官能基 、之之環氧烷(環氧乙烷)單位數1 · 5、日本乳化劑製之 PNT-60U ) b-4 :聚環氧丙烷二丙三醇(分子量750、每一官能基 之環氧烷(環氧丙烷)單位數2 · 3、日本阪本藥品製之 • SC-P750) b-5:聚環氧丙烷三羥甲基丙烷(分子量308、每一官 能基之環氧烷(環氧丙烷)單位數1、日本乳化劑製之 TMP-F32 ) b-6 :聚環氧丙烷季戊四醇(分子量452、每一官能基 之環氧烷(環氧丙烷)單位數1、日本乳化劑製之PNT-F40 ) (B ’) ( B )以外之多官能性化合物 b’-l: 1,6-己二醇(ARDRICH 製) ^ b’-2 : 4,4’-二羥基聯苯(日本本州化學製) b’-3 :丙三醇(分子量92、每一官能基之環氧烷單位 數0、日本東京化成製) b’-4:季戊四醇(分子量136、每一官能基之環氧烷單 位數0、日本東京化成製)。 (C)具有少於三個官能基之末端封鎖劑 c-1 :特十碳酸環氧丙酯(環氧基含量4.06mol/kg、 JAPAN EPOXY RESIN 製之”CAJULAR” El OP ) 〇 -5 1- 200811238 (D )酯交換觸媒 d-1 :二丁基氧化錫(日本東京化成製)。 (E )無機塡充劑 e_1:切股型玻璃纖維(纖維徑1〇μιη、切斷長度3mm、 日本日東紡製之CS3J948) e-2 :切股型玻璃纖維(纖維徑1〇μιη、日本電氣硝子 製之Τ120Η ) e-3: GFL( GLASS FLEKU、曰本板硝子製之 REFG101) 肇 e-4:切股型玻璃纖維(纖維徑ΐ3μιη、日本日東紡製 之 3ΡΕ949) e-5 :滑石(日本TALC製Ρ-6 )。 (F )耐衝擊性改良劑 f-Ι :乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(日本三井 -DUPONT-POLYCHEMICAL 製之”EVAFLEX” EEA A-709 ) f-2 :乙烯/甲基丙烯酸環氧丙酯共聚物(日本住友化學 製之”BONDFAST” 2C) ^ f-3 :丙烯酸系內核-外殼彈性體(ROHM & HASS製 之,,PARALOID” EXL2314) f-4 : 丁二烯系內核·外殼彈性體(ROHM & HASS製 之”PARALOID” EXL2603 )。 (G)低分子量聚酯 g-1 :對苯二甲酸羥基丁二酯(製造例1 )。 (Η )晶核劑 (Η )安定劑 -52- 200811238 h-l:四〔亞甲基-3- (3,,5,-二第三丁基·4,·羥基苯基) 丙酸酯〕甲烷(CIBA GEIGY 製之 ’’IRGANOX,,1010 )。 (I )脫模劑 i-1 :褐媒酸部分皂化酯(CLARIANT製之,’Licowax” OP) i-2 :乙烯基雙硬脂酸醯胺(日本化成製之”SLIPAX” E )。 另外,以下顯示彙整實施例等使用之評估方法。 • ( 1 )流動性 使用厚度1 mm、寬度1 0mm之薄長方型成形品,根據 流動長度加以判斷。射出條件係(A )熱可塑性樹脂爲聚對 苯二甲酸丁二酯,不含(E)無機塡充劑時,圓筒溫度250 °C、模具溫度80°C、射出壓30MPa。( A)熱可塑性樹脂 爲聚對苯二甲酸丁二酯,含有(F)無機塡充劑時,圓筒溫 度25(TC、模具溫度80°C、射出壓70MPa。( A)熱可塑性 樹脂爲聚對苯二甲酸丙二酯時,圓筒溫度265 °C、模具溫 • 度40°C、射出壓30MPa。( A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二 甲酸乙二酯時,圓筒溫度2 8 0 °C、模具溫度4 0 °C、射出壓 3 0MPa。( A)熱可塑性樹脂含有聚對碳酸酯時,圓筒溫度 260°C、模具溫度40°C、射出壓SOMPa。 (2)耐熱性(DTUL) 因應於熱可塑性樹脂組成物’選擇下列任一種方法進 行測定。 (2-1)遵循 ASTM D648’ 測定 12.7mmxl27mmx3mm -53- 200811238 之薄長方型成形品的載重彎曲溫度(載重1.82MPa)。 (2-2)遵循IS075-1,2,利用載重1.82MPa以測定熱 變形溫度。 (3 )耐衝撃性 因應於熱可塑性樹脂組成物,選擇下列任一種方法進 行測定。 (3-1 )遵循ASTM D256,測定附有3mm厚V形刻痕 成形品之Izod (懸臂樑式)衝擊強度。 • ( 3-2 )遵循IS0 179,測定附有V形刻痕之Charpy (單 樑式)衝擊強度。 (4 )彎曲特性 因應於熱可塑性樹脂組成物,選擇下列任一種方法進 行測定。 (4 -1 )遵循 A S T M D 7 9 0 ’ 測定 1 2 · 7 m m X 1 2 7 m m X 3 m m 之薄長方型成形品的彎曲彈性率。 (4-2)遵循IS 0 178,測定彎曲強度、彎曲彈性率。 • ( 5 )拉張特性 因應於熱可塑性樹脂組成物,選擇下列任一種方法進 行測定。 (5-1)遵循ASTM D638,針對ASTM1號啞鈴試驗片 而測定拉張屈服強度及拉張斷裂伸度。 (5-2)遵循IS 0 5 27-1,2,測定拉張強度、斷裂伸度。 (6 )耐水解性 於加壓蒸煮器(pressure cooker )試驗裝置中,溫度 _ 5 4 200811238 121°C、相對濕度100%之條件下’放置ASTM1號啞鈴試 驗片5 0小時。之後,從裝置取出,利用該方法(5 )以測 定其拉張屈服強度,求出拉張強度保持率=(水解處理後 之強度/水解處理前之強度)XI00 ( % )。 (7 )低翹曲性 成形具有顯示於第1圖之閘位置1的箱形試驗片,量 測如第2圖之閘相反側的內翹曲量。 (8 )雷射光線透過性 ® 成形顯示於圖3之L爲80mm的正方形且厚度D爲3mm 的雷射光線透過性評估試驗片6。成形條件係圓筒溫度260 °C、模具溫度80 °C。第3圖(a)係該雷射光線透過性評估試 驗片的平面圖,(b )係相同試驗片的側面圖。 於閘位置5,切斷如圖3之成形片注入口 3及流道4 的部分,將殘留部分作成雷射光線透過性評估試驗片6。 試驗機係使用日本(股份)島津製造所製之紫外近紅外分 光高度計(UV-3100),另外將積分球用於檢測器。透過漳 ^ 係以百分率表示透過光量與入射光量之比。於顯示實施 例、比較例之表中,將近紅外線800〜1 100nm波長領域之 光線透過率記載爲「透過性」。 (9 )雷射熔接性 雷射熔接性評估試驗片係將圖3之雷射光線透過性評 估試驗片6與同形狀之成形品切斷成寬度W爲24mm、長 度L爲70mm,作成雷射熔接用試驗片7。 第4圖(a)係該加工後之試驗片7的平面圖,(b )係 -55- 200811238 其側面圖。雷射熔接機係使用LEISTER公司製之MODULAS C。此熔接機係一種半導體雷射使用之機器,雷射光之波長 係940nm之近紅外線。最大輸出功率爲3 5 W、焦點距離L 爲38mm、焦點直徑D爲0.6mm。 第5圖係顯示雷射熔接方法的槪略圖。雷射熔接方法 係如第5圖所示,將使用使雷射光線得以透過材料之雷射 熔接用試驗片7放置於上部,將使用使雷射光線得以吸收 材料之雷射熔接用試驗片8疊放於下部,從上方照射雷射 ® 光線。雷射照射係沿著雷射熔接軌道9進行,雷射熔接條 件係於輸出15〜35W範圍及雷射掃描速度1〜50mm/Sec之 範圍可以得到最爲良好之熔接強度的條件下進行。還有, 固定焦點距離爲3 8mm、焦點直徑爲0.6mm後而進行。 雷射熔接之可否記載爲「熔接可否」,於進行雷射熔 接之可熔接之條件下,於雷射光線透過試料之光線入射表 面觀察到熔融痕跡之情形記載爲「否」,未觀察到熔融痕 跡,可熔接之情形記載爲「可」。 第6圖(a)係利用該方法進行雷射熔接後之雷射熔接強 度測定用試驗片1 2的平面圖,(b )係相同試驗片的側面 圖。雷射熔接強度測定用試驗片1 2係將圖4所示之雷射熔 接測試片的雷射光線透過側試料7與雷射光線吸收側試料 8相重疊,長度X設爲30mm,熔接距離Y設爲20mm,相 重疊而於熔接部1 3進行熔接。於熔接強度測定中,使用一 般之拉張試驗器(AG- 5 00B ),固定該試驗片之兩端,使 於熔接部位發生拉張剪切力之方式來進行拉張試驗。強度 -56- 200811238 測定時之拉張速度爲lmm/min、量程爲40mm。熔接強度係 設爲熔接部位斷裂時之應力。還有,將本發明之樹脂組成 物用於雷射光線透過試料,相對於聚對苯二甲酸丁二酯樹 脂70重量%,將已添加玻璃纖維30重量%、進一步添加 碳黑0.4重量份的材料用於雷射光線吸收側試料8。 〔實施例1〜2 5、比較例1〜1 7〕 以顯示於表1〜3之摻合比率來一倂摻合(A)熱可塑 性樹脂及(B )具有特定末端構造之含有三個以上官能基的 多官能性化合物等,使用L/D = 4 5之雙軸擠壓機,(A)熱 可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸丁二酯之情形,於圓筒溫度250 °C、旋轉數2 0 0 r p m ; ( A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸 丙二酯之情形,於圓筒溫度265 °C、旋轉數200rpm ; ( A) 熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸乙二酯之情形;於圓筒溫度 2 80°C、旋轉數200rpm之條件下進行熔融混攪而得到九粒 狀之樹脂組成物。 使用日本住友重機械工業射出成形機 SG75H-MIV, (A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸丁二酯之情形,圓筒溫 度2 5 0 °C、模具溫度8 0 °C ; ( A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二 甲酸丙二酯之情形,圓筒溫度2 6 5 °C、模具溫度4 0 °C ;( A ) 熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸乙二酯之情形,圓筒溫度2 8 0 °C、模具溫度40°C,進行所得的樹脂組成物之各種評估用 成形品的射出成形。 將評估結果顯示於表1〜3 ° -57- 200811238
I撇 摩 100 107 ON 卜 m 寸 100 d VO (N s ο ο η 117 ΙΟ m 寸 iTi (Μ 100 ir> 〇 «η ON v〇 (S; m 100 寸 147 00 (Ν r4 Ο 100 T—4 寸 τ—4 § t> c4 ON On 100 in O 00 ΟΝ 口 v〇 (N § 00 100 1—H O S m v〇 CN a\ fc 卜 100 d H 0.002 寸 〇\ r-H 卜 (N VO 100 »n o 0.002 οο 寸 S 卜 csi 00 100 r^H 0.004 140 νο ν〇 VO r4 oo 寸 100 d 1 0.002 127 νο VO oi 00 in m !00 o Ψ^4 ν〇 F—Η Τ—Η <Ν νο m 卜 cs 00 (N 100 *n d § o CN S 100 O - 1—Η ?—Η (N cn (N 00 in 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份| 重量份 重量份 重量份 重量份 mm Ρ J/m GPa MPa a-1 -1 a-1-2 a-1-3 r—4 (N X> rn X) 1 〇 1—Η t—t ώ ASTM ASTM 1 ASTM ASTM 流動長度 DTUL Izod衝擊値 彎曲彈性率 拉張強度 (A戚分 (B)成分 (c)成分 (D)成分 (G)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 -810. 200811238 •· 。(一 餾鏃Ϊ屮Φ擊(ο) 。(鉍链^帐嵌梏111)驢^祕«^::1:1: 、 駿驩戴以餵(α) 。(dola a^vlnivp^^NISara AX0PLH3zvdvf )餾1£祕酹瀣潛4-逛:Ιύ 觀驩寂龌伥忉補貂_画}1||迄令蚺4(0) 。(A09-lMd Ν^Μ^Ίέ 件Επ, ri 籲妇鲥SM祕»忉«雜_丨職,〇〇17_屮伞)觀0^跡遯2祕©驗:7^) (11〇£-<121^鉍『歡^忒件0,1«赵酹遯祕酹^糊雜{1211職,993¥屮负)遯1:糊&勧11]遯2祕酹齩:32 (0S 寸 30s^BingE件塵件m, ΓΙ 鑼赵鲥»1遯敢^«^«3|_丨嫩,01寸 ¥^^)alllrnsgN]·^駿:7q 鬆妲^_雜_咏轻«3|_叫^画}111聛俩^網職龌伥妈您耻1111!((80 。(SSIfN鉍緲爹ftltl併m,oo9<N?I铵)餾 ΠΚ]瀣&-:::齡寂鏃:ε-Ιά (Ιι2055ρνΉΉΗ1ΉΟΡ^^8Ίν3Ι23ΗυΊΊ3Η8 , aoo<N3 ?1 駿)arnHr氍.Η 擀諒齡:Ζ-Ιά ςοοίΓΝΟυΛνΉοια^^Λνοίίοι , pcnCNCNiiisi)騮 ΗΧ 瀣Ε-Η 拼諒齡:7Ii 迦&_起、劉Ik鏺(V) 200811238
Z:撇 比較例 寸 ο τ—η d 〇〇 00 v〇 m Os 100 ίο 〇\ vo in ro \o <s* (N !00 d Os v〇 m v〇 c4 100 C\ VO CM v〇 r4 00 »n 〇 Ο ▼—< ο 寸 *< v〇 Os T-H cvi Os Ο o § 宕 (N (N 〇〇 100 0.01 On cn cn v〇 r4 〇\ 卜 100 d 00 00 CN Ό CN m v〇 <N vo v〇 ο ο r*H' o S S cn cn VO csi 00 100 o S CN cn v〇 (N 00 寸 100 r—^ d g cn m VO (N oo m 100 〇_ S v〇 r4 v〇 »r> (N 100 d (N OO v〇 (N vo 100 oo v〇 <N 〇\ in 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 I 重量份| 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm P s GPa MPa 3.-1 -1 a-1 -2 a-1-3 τ-Η οι m 瞧 b,-2 b?=3 b,-4 τ—< 1 〇 Η 1 r-H ώ) ASTM ASTM ASTM i- ASTM 流動長度 DTUL Izod衝擊値 彎曲彈性率 拉張強度 (Α戚分 (Β)成分 (B’戚分 (c)成分 Φ)成分 (G)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 丨09_ 200811238 。(一孽緦鉍)餾氍Hhw翻瀣frH擀 餾鏃¥屮尔迴(0 ) 。(鉍链翠慨 M^Ln)fl^«_Jln:l—p 辕驩鐵以餾(α) 。(doIH』vlniv3u^a:NIS3>I Axoszvdvf )氍Ε祕酹瀣+&: 1丨0 蘅驩寂潁伥忉權雜^画}11|衾令蚺喊(0) 。(鉍链爸帐嵌件〇1,〇鑼5}螂遯祕^^«龆_1職,9£1調屮负)&0^齡:寸-1> (鉍链^帐嵌讲01,0籲赵啩遯祕_^5韶_1嫩,0<16_屮佘)鼪||11::7^ (鏽5>5讲件s) sisllHih寸二 i SHU2SV) ·:Γ[Ι3-9: : Z 鬆<n^#i雜ίππ你*N^Z$(S) ra) 。(11{}9-1^<1^鉍蘅^忒讲〇1,「1鑼5>酶遯祕©^稍雜_丨峨,〇〇寸_屮伞)戳0^#遯1\]驥酹鯀:£2 (ηοε-PHwl^鉍蘅安忒件ra, I 鑼5> 螂遯嘁酹*NMsl{nnlli, 99Z _^φ)^Ε:«&1ι1ιιίΜΝ]嫲酹齡:(N_q (ος寸3-us*NBingE柃鉴柃B , γι«赵酹遯祕酹忉稍雜&11»,01寸_屮尔)籮1|1贮:=:遯2祕^鏃:1; 鬆40^靼雜_啪盈權貂_^^画}|1|蚺仞忉绷«藉伥惻毖擗4(6) 。(二 li*NBiltt1il掩m,oo9 二S)施 nKlf :r 擀蠢:ei (πζ605ΡΗο.νΉΉ31ΉΟΡ^^8ΊνοΙΝ3Ηοτπ3Η8 , poosliii ) giuE氍E-H 擀寂駿:ΖΜά (SOOII SNOoAV^olu^^AV^ol , cusli駿)^nhMfrH 擀諒齡:Ι-ιώ ssM_sli?鏺(V)·· 丨v-9- 200811238
ε嗽 比較例 卜 !00 ο r-H v〇 ON ο CN 寸 ν〇 100 >ri 150 § S F-H <N 卜 <N m in 100 0.01 ON m m v〇 (N* σ\ VO 實施例 CA 100 o m Os m v〇 Ό r4 in : ο 寸 in 寸 ON oo (N <N 〇 ON m m (Μ ο ο r-H co 1·—^ § 口 V〇 (N m (Ν (Ν ο d 109 2 (N Ό (N 00 寸 Os 100 cn d 1*H 0.002 110 m Ό m m 卜 ri s v〇 ο τ—ί ro 〇 0.002 s v〇 m co (N § 寸 1-H Ον ο rn d m On cn v〇 (N § m 〇〇 100 d ON oo 艺 v〇 CN 卜 ο ^Η rn Ο VO m m VO oi νο Ο F—·4 cn ο (N m v〇 CN OS ON ON m 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm P J/m GPa MPa a-1-l a-1-2 a-1-3 m 2 1 X) ^T) X> VO X) f«—4 1 〇 Τ—Η ASTM ASTM ASTM ASTM ASTM ASTM i- 流動長度 i——- 1 DTUL Izod衝擊値 彎曲彈性率 拉張強度 斷裂伸度 拉張強度保持率 (Α)成分 (B)成分 (c)成分 (D)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 耐水解性 -CSI9- 200811238 。(鉍链翠帐帐件m)^^««x:z:7p敏@鐵以餵(α) 。(dola bvlnfvp^^NISTa AXOS Mvpkvf)餾 Μ#·鍫藥+#二 i 窬纒寂潁伥β糊溫ίππΡΗ^^蚺_(3) 。(ot^-HNd^鉍竅翠忒讲m, I鑼赵酹遯祕酸^權雜_1嫩,2寸_屮汆)&0^跡遯贮祕酹鏃:9^ (OS卜d-us*Nl^ngE傅鉴梏田,£^鏑_螂遯祕薛忉糊雜{1101紐,0€_屮负)氍11|£::::遯1:祕酹鼷:寸2 (n09-lKd^IKi®:^^件 S , γι«赵鰣遯祕酹^«雜_ — 谢,〇〇寸¥屮负)觀0芒徘遯\]«醛鼷:£2 (ηοε-PHsl^鉍『歡安忒件01,1籲5>衅遯祕酹^«3|_1峨,993_屮负)遯1£«|1-_11|銀\]祕酹鏃::2^ (0S 寸 a-us^Bing鐵许鉴件 B , S.IM^iss祕»^«混_1辑,01寸_屮汆)氍||]贮^遯2祕酹躐:12 鬆啦爹#1溫_你£爾貂_叫^画>11]蚺推忉绷«龌伥轵鋁蚺«(80 。suNitlttm件Θ, 3。092 ?s )餾 H2瀣 ώΗ 浒諒酴:ε-Ιά (u<Nssdoc,v>Ta31^op^a:slvuIW3Ho113HS , poossgti)餵:ΓΕ:氍fru浒寂齩:Z-Ii (soon ΡΝΟυΛνΉοια-Ν^ΑνΉΟΙ , acn<N(Nigii)餾 Hh鍫 浒諒鼷:Ϊ-ΙΑ ss3g#3劄砣癒(V)•· -CO9- 200811238 由表1〜3之結果,以下之內容爲明確的: 由實施例與比較例之比較,得知相對於(A )熱可塑性 樹脂100重量份,摻合0.1〜4重量份之(B)具有特定末 端構造之含有三個以上官能基的多官能性化合物而構成的 熱可塑性樹脂組成物具優越之流動性、機械特性、耐熱性。 尤其得知(B )具有特定末端構造之含有三個以上官能基的 多官能性化合物含有氧化伸烷基單位之情形,流動性改良 效果爲大的;含有環氧丙烷單位之情形,具優越之耐水解 # 性。另外,如實施例3〜7所示,得知藉由摻合(C )具有 少於三個官能基之末端封鎖劑、(D )酯交換觸媒、(G ) 低分子量聚醋,流動性更爲改良。 〔實施例26〜30、比較例18〜20〕 以顯示於表4之摻合比率,一倂摻合(A )熱可塑性樹 脂及(B )具有三個以上官能基之多官能性化合物等,使用 L/D = 45之雙軸擠壓機,於圓筒溫度260〇C、旋轉數200rPm 之條件下進行熔融混攪而得到九粒狀之樹脂組成物。 ® 使用日本住友重機械工業射出成形機SG75H-MIV,於 圓筒溫度260°C、模具溫度40°C,進行所得的樹脂組成物 之各種評估用成形品的射出成形。將評估結果顯示於表4。 -64- .200811238
比較例 〇 Os 寸 r—4 τ—4 262 寸 3 Os 100 d yri m <s i - — 811 寸 § 00 100 CS 822 寸 (N s 實施例 100 1—< § 119 1 786 «Ο c4 CN v〇 σ\ (Ν 100 O CO v〇 m (N r"H 850 (Ν (S V〇 60 (Ν 100 «Ti o (N v〇 ▼—H CN I 865 r4 100 o CO VO r-H (N 860 CN <N VO \〇 CN 100 d v〇 T-H <N r-H 852 CN 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm P 1 J/m GPa MPa a-1-4 m Xi 寸 x> X) x> b,-l ASTM ASTM 1 ASTM i ASTM 流動長度 1 DTUL Izod衝擊値 彎曲彈性率 拉張強度 (A诚分 (B)成分 (B’)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 。(Β§ΗοΙΉαΉν)&:Γα]-9Ί : I/q 鬆<n^.iHsl{Dn^^^r?r(e)ra) 。(〇寸十1>^^鉍1-歓^忒件〇1,1鐮赵螂遯祕酹^«鞀_1嫩,2寸_屮负)&0^跡遯贮祕醪鏃:9; u2-dsl*h)l:i®:^^件In, i 線赵鰣遯祕酹忉梢 il_—嫩,soe _$φ)ssE:«fr 翻1I1SSM 祕酹鏃:s-q (0st0SNBing攤讲一I*14B,「3鎵赵鰣遯«酹^補雜_1嫩,0^¥屮尔)氍!111£:=:_1£祕酹鏃:寸; (1109-1£^鉍蘅^忒件Β, γι鑼赵酹遯娜^糊雜_ —嫩,〇〇寸_屮负)騮0^轿遯^祕_鏃:£; 奪啪翠#1雜{11〇呦§«雜_43画}11|擗.^绷霖彍伥惻歡耻111«(0) D(006lvuNolfevlu^^«tt^s^Ln)anri^!i^:"rI^ 施&賴鉬_^癒(¥) 200811238 由表4之結果,以下之內容爲明確的: 由實施例與比較例之比較,得知相對於(A )熱可塑性 樹脂100重量份,摻合0.1〜4重量份之(B)具有特定末 端構造之含有二個以上官能基的多官能性化合物而構成的 熱可塑性樹脂組成物具優越之流動性、機械特性。 〔實施例3 1〜40、比較例2 1〜25〕 以顯示於表5之摻合比率,一倂摻合(A )熱可塑性樹 脂及(B )具有三個以上官能基之多官能性化合物以供應至 • L/D = 45之雙軸擠壓機的底部,從側面進料機而將(E)無 機塡充劑進料於擠壓機內。於圓筒溫度250 °C、旋轉數 200rPm之條件下進行熔融混攪而得到九粒狀之樹脂組成 物。 使用日本住友重機械工業射出成形機SG75H-MIV ’於 圓筒溫度250 °C、模具溫度80 °C,進行所得的樹脂組成物 之各種評估用成形品的射出成形。將評估結果顯示於表5。 -66- 200811238
比較例 (N 100 寸 oo 寸 T—H 210 Ό Ό 寸 00 r—H! cs 100 卜 d 102 214 Ό Os r-H Os σ\ d 100 216 (N On Ο ON 140 σ\ (N (N 100 d 215 00 OO Ο Os 140 Os o v〇 oo 214 〇\ CN Q\ 142 ν〇 〇 100 m f-H 215 m On o a! 142 5 ON CO o o r-H d 118 215 5: ca a; 145 S 00 100 1> d VO 214 〇\ (N 144 (Ν ν〇 P: o 1—H 卜 d oo 1—4 T-H' 214 ^T) Os 04 Os jr> 1—H § VO cn o 卜 d 00 214 m Os (S a; 5 1 m U m 〇 o r—H 卜· ο 寸 τ-Η ο 142 215 v〇 On Os 寸 r-H τ-Η 芝 o ι> d T-H ο m r—( 216 00 Os (N ON t-H r-H m m 100 ο 125 215 〇 4 ON 142 σ\ <N m o ο 00 τ·-Η 216 ON CO a; 143 »/Ί 100 o 3 127 215 σ\ 142 00 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份i 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm P J/m GPa MPa a-1-1 Τ·*Η Ji CS m Μ 寸 X) VO bM b,-3 b,-4 τ—< 1 ο 1 Q> T-H ώ ASTM ASTM ASTM ASTM 流動長度 DTUL Izod衝擊値 彎曲彈性率 拉張強度 拉張強度保持率 (A)成分 (B)成分 (B’)成分 (C)成分 Φ戚分 (E)成分 (G)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 耐水解性 *Z9 — 200811238 •· -s-。(一 iM) snxgsd : IIS 餾鏃_屮余驺(o ) (8 寸6frosu^Bt^Mra讲s, sme 姻111K龜©, ετιοι 靼·· ) 霸鹄澎^©: li — 1(3) 。(鉍链翠愐嵌讲En)^^l!tf_JL:=::7p 駿驩鐵以餾(α) 。UOIH』vlnfvuu^Bt MIST3 ΑΧ05 MVdVf )鼯KW®瀣藥+&: li 蘅纗菰齷伥忉權溫_画}1|1迄令蚺4(3) 。(鉍链^帐嵌柃〇1,〇鑼5>酹遯贓酹^«韶^丨職,9£1_屮负)戳0^跡:寸·^ (鉍链爹帐帐件〇1,0鑼妇酹遯祕酹^_雜_1谢,36¥屮炎)||1|1贮:71> (鉍酹^一# 柃件cn)M_sl!n-c z-,q (Μ5ΙΉαΉν)®ΗΙΓ]-9Ί : li 鬆4n^#i^{IIn^*N^r:1(PQ)rs) 。(〇寸十1之<1^鉍蘅^忒讲0,1鑼赵鲥遯祕酹^«3#_丨1»,2寸_屮佘)黻0^#遯1:娜酹鏃:9_力 (osd-us^鉍ngE 柃 Ml 讲ΕΠ, ετ鑼5}鰣遯祕酹^_雜_1嫩,0&|>_屮负)氍|1||£::1遯1£娜^鏃:寸2 (11〇9-1之<1^鉍蘅^忒傅0,「1鏑5>螂遯祕©^«龆^1©,〇〇寸¥屮负)觀0^#遯^贓_鼷:£2 (ηοε-ΡΗΝ1^Β§『®:^^^ίπ,ι^^*^«^^«^ίππ1^,99(Ν_^φ)^Ε:«ώ11111^κ]«1ϊ^ϋ (og寸308^鉍唣攤件鉴柃0 , Γί¾赵螂遯祕一ΪΝ權溫ίππι峨,01寸¥屮负)氍nlEnisK)祕®駿:7q 擊啪安起、雜_你£稍雜_^^画}111蚺^忉堋馨潁伥职逛擗11«(60 。(snf^鉍跡安呔11]件01,οο9(Νέδ駿)χίιπΗκ]鍫ffl-H擀寂齩二-Ii (I IZ:60sdupv^ra31>IOuu^Bfs1tvuIW3Ho113HS ,0。0022?贩逡)餾 HE瀣in 浒寂齩:Z-Ii (soon SNOoAVoiolu^BiAV^ol ,o°cnCNrsl?i駿)鼴 HJL 氍l·:::擀諒鏃:I-li S53g_ 劉归癒(V) 200811238 由表5之結果,以下之內容爲明確的: 由實施例與比較例之比較,得知摻合(A )熱可塑性樹 脂、(B)具有三個以上官能基之化合物及(E)無機塡充 劑而構成的樹脂組成物具優越之流動性、機械特性、耐熱 性。尤其,得知(B )具有特定末端構造之含有三個以上官 能基的多官能性化合物含有氧化伸烷基單位之情形,流動 性改良效果爲大的;含有環氧丙烷單位之情形,具優越之 耐水解性。另外,如實施例33〜35所示,得知藉由摻合(C ) • 具有少於三個官能基之末端封鎖劑、(D)酯交換觸媒、(G) 低分子量聚酯,流動性更爲改良,也具優越之耐水解性。 〔實施例41〜55、比較例26〜27〕 以顯示於表6之摻合比率,——倂摻合(A )熱可塑性樹 脂及(B)具有特定末端構造之含有三個以上官能基的多官 能性化合物、其他添加劑以供應至L/D = 45之雙軸擠壓機的 底部,從側面進料機而將(E )無機塡充劑進料於擠壓機內。 於圓筒溫度250°C、旋轉數200rpm之條件下進行熔融混攪 ^ 而得到九粒狀之樹脂組成物。 使用日本住友重機械工業射出成形機SG75H-MIV,於 圓筒溫度250°C、模具溫度80°C,進行所得的樹脂組成物 之各種評估用成形品的射出成形。將評估結果顯示於表6。 -6 9- 8002
9漱 比較例! 〇 o (N f < o 1-4 d v-H 〇 VO 207 00 os »〇 Ό (N 〇 〇 1-4 o f-H d d 00 210 (N »n 105 寸 實施例 〇 Τ™Η 卜 〇 o <N 〇 O O T-H O 110 208 m T-H Os 寸 ο i-Hi 卜 O o CN d 〇 r-M d o oo OS 207 O Ό 〇\ 寸 »〇 们 ο !>* O’ 〇 <N 〇 d o 100 208 (N ON »n 寸· ν〇 σ\ ό (N (N ο r-4 o 〇 (N 〇 〇 ^H; d ON 〇\ 208 CN ON νο ΟΝ »r> CN *〇 1-Η1 ο d 〇 (N d in d 1·^ O 100 208 <N ON ν〇 〇\ Ό 100 〇 〇 (N v-H o 〇 o 100 208 CM 〇s ν〇 Os 〇\ 寸 ο τ-4 卜 d 〇 VO 1-H d o *n <N r-^ 213 Ol Ο 1-4 寸 CN Ό Ο f-Η o 〇 (N o Ό T-H o r-H o 124 213 § (N »n 100 寸 卜 寸 Ο ^Η d 〇 <N 〇 v〇 d o (N 213 § (N 100 寸 Ο 1-< o 〇 04 o v〇 ^•4 d r-( d 125 213 § <N 100 寸 Ο ι 1 o o’ 〇 (N T-H 〇 i-H O’ T-H o’ 128 213 oo 寸 105 寸 100 o 〇 (N r-H O T-H d f-H o 126 213 卜 ^t 105 寸 5 m 寸 100 (N 〇 (N i"H d d c> 212 t> vn 寸 ΟΝ ΟΝ 〇〇 m ο ι-Η C-; 〇 d 〇 CN d T-H d d 127 212 On VO Ο 寸 cn τ-Η 寸 Ο τ-Η 卜 d 〇 (N 〇 d r-H o 122 212 卜 v〇 102 m 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份j 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 1重量份 重量份 重量份 mm P J/m GPa MPa a-1 -1 χ> (N cn 1 X> VO ύ Λ <υ ^H: (N m 寸 i-H 1~4 •Λ (N * 一 ASTM ASTM ASTM ASTM ASTM 流動長度 DTUL Izod衝擊値 彎曲彈性率 拉張強度 斷裂伸度 拉張強度保持率 (Α戚分 (B)成分 (C)成分 (E)成分 (F)成分 (H戚分 ⑴成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 耐水解性 — ozi 200811238 。(3 sxvdlls,,^藏链安件π)鏗讓氍SS®飘«裝K):CNi! UOUSMOOnu^alNvsvlo)餾翠娜尔插^鑛嚤:7! 蘅鹚莛(I) 。〇1〇1^〇2¥〇^1^^鉍>-〇13〇<23)遯&〔餾氍1£(權擀«翻-^-«^|)1紙:1:'^)*^權&-13〕0:71| 蘅轵揪(H) 。(e09CNlxauasTtv^vdu^^SSVH^sHOpi)騮·、酹nr>^^-^rE^«ux:t^_J (Hezlxpq.bslvp^vduNBfssvH^sHoe )騮劫_^^-燧€:恢瀣叢^:£丨』 (orlsvsNOP*N^·^抝坦掩ΕΠ)鬆鏃铱餾贮祕酹氍亵Ewffi-/裝K3: 2 U07V V33 UXHlJVA3u*NElvuIs3HuAlod-lMOpu,na-4t1Il谇 Β )鬆踩«氍2氍叢^/褰\):1丨』 蘅賊浴#1»靼雇2) 。(9-PHs!013l 件ΠΊ)Klis: si (8寸64£83^鉍挺账111梏〇1,5〇1£鹋瞰^©,〇11101^繫_)繫_鹄澎到褽运:1-9 蘅炽壊(3) 。(doI3 αΉνΊηΓνυα*Νί§ΜΙ83^Axodazvdvi) ·ΙΕ祕酹瀣ii+i:: T。 ♦ 匿纒寂賴伥^糊雜_画>|1|迄令蚺_(3) 。(〇寸51^^忉鉍蘅^忒傅〇1二鑼5}螂遯_酹^«溫^丨嫩,33_屮余)氍0^槲銀腔«_齩:92 (ogd-os^iingE讲鉴件m, rCN鑼妇酹遯祕酹忉糊龆_11»,0€_屮负)氍|||贮:::遯贮祕酹齩:寸^ ξο^.η£ Όο^ - (110£-<121^鉍蘅^忒傅〇3,1鐮归酹遯祕_^_雜_1峨,993¥屮汆)遯^稍&1!1|]遯2祕_齡:3^ (oe寸w0s^鉍ngE件Ml併s, ΓΙ鉍w}酹遯祕酹忉權雜_1渺,01寸¥屮负)&1|1贮^1遯2碱^齩:12 鬆如与#1雜_你^_雜_1^画}1|1蚺<111^棚寒彍伥识逛耻_(8) 。(5511^鉍跡^呔111件111,0093龌逡)餾:1\]瀣&:3擀諒鼷:71^ (Il<N60sduuv^^31eous^BislvuIs3Hu113HS , poos?MI'ii )施inK瀣frz:浒寂鏃:ζ-ιώ (soon αΝΟυΑνΉοια^^ΛνΉΟΙ ,ρε<Νζ?ϋ駿)amHhMfrntffi鏃二*ά 鋰蕕#1_归癒(<) 200811238 由表6之結果,以下之內容爲明確的: 由實施例與比較例之比較,得知摻合(A )熱可塑性樹 脂、(B)具有特定末端構造之含有三個以上官能基的多官 能性化合物及(E )無機塡充劑而構成的熱可塑性樹脂組成 物具優越之流動性、機械特性、耐熱性。尤其,得知(B ) 具有特定末端構造之含有三個以上官能基的多官能性化合 物含有氧化伸烷基單位之情形,流動性改良效果爲大的; 含有環氧丙烷單位之情形,也具優越之耐水解性。 Φ 〔實施例56〜76、比較例28〜38〕 以顯示於表7〜9之摻合比率,一倂摻合(A)熱可塑 性樹脂及(B)具有特定末端構造之含有三個以上官能基的 多官能性化合物等,使用L/D = 45之雙軸擠壓機,(A)熱 可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸丁二酯之情形,於圓筒溫度250 °C、旋轉數200rpm ; ( A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸 丙二酯之情形,於圓筒溫度265 °C、旋轉數200rpm ; (A) 熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸乙二酯之情形,於圓筒溫度 ® 280°C、旋轉數200rpm ; ( A)熱可塑性樹脂爲聚碳酸酯之 • 情形,於圓筒溫度260°C、旋轉數200rPm之條件下進行熔 融混攪而得到九粒狀之樹脂組成物。 使用日本住友重機械工業射出成形機 SG75H-MIV, (A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸丁二酯之情形,於圓筒 溫度25 0°C、模具溫度80°C ; ( A)熱可塑性樹脂爲聚對苯 二甲酸丙二酯之情形,於圓筒溫度265°C、模具溫度40°C ; ' (A )熱可塑性樹脂爲聚對苯二甲酸乙二酯之情形,於圓筒 -72- 200811238 溫度28 0°C、模具溫度40°C ; ( A) 酯之情形,於圓筒溫度260 °C、模 的樹脂組成物之各種評估用成形品 果顯示於表7〜9。 ί可塑性樹脂爲聚碳酸 溫度80°C,進行所得 射出成形。將評估結
-73- 200811238
L0 實施例 m oo 卜 190 208 230 12.2 155 CS 0.35 m VO cn oo 卜 cn 170 209 <Ν 235 12.6 160 CM 0.35 (N v〇 cn 00 卜 (N 150 210 CN 238 12.4 (N v〇 τ—4 CN 0.34 VO m oo 卜 130 209 CN r-H 240 12.5 165 (Ν 0.35 s cn oo 卜 (N 〇 104 208 (Ν 244 12.4 168 (Ν 0.35 σ\ yr\ 〇 r-H ο 224 〇 m (Ν 0.24 oo vo VO 〇 114 〇\ τ—Η CN 233 12.7 165 <Ν 0.26 !n m 00 卜 d £ 114 209 245 12.6 167 <Ν 0.34 v〇 (N o\ 〇〇 m 〇 t-H r-H 214 CN Τ-Η 244 12.5 v〇 ν〇 ι—1 Γ^Ι 0.37 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 I mm Ρ kJ/m2 MPa GPa MPa mm a-1-1 a-1 -2 a-1 -3 a-1-4 1 CN ά a-2-2 a-2-3 Xi (N Χ> m 2 b,-l b,-2 b,-3 <N 〇> cn 〇> f-H ISO ISO ISO ISO ISO ISO 流動長度 DTUL 附有V形刻痕之Charpy衝擊 彎曲強度 彎曲彈性率 拉張強度 斷裂伸度 彎曲量 (A-l)成分 (A-2)成分 (B)成分 (B’)成分 (E)成分 (F)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 低翹曲性 丨寸卜· 200811238
-sz- 。(607 V V3a ux31dvA3u^MlvuIS3ffi3A10d-lM0cma-ftlll恃Επ)鬆^#逍随 毅 M/«K]·· I-J 蘅 ¥^fi»sisu) :ei (HOZIIN鉍屮槃嫉ii件 Β ,εζιΟΙ®霧)¾餺澎燊运:zi 蘅识》雜 (3) 。(鉍链^帐«件0,〇鐮赵啩遯嫲酹忉稍雜_1峨,36_屮负)||]1]贮:£-^ (Hu2sv)is:TtI]-9二:li ^^^#l§linn^N^^(e)ra) 。(1!{}9-1^<1^鉍蘅^^件〇1,5.1鏑赵啩遯祕»^5溫_1峨,〇〇寸¥屮负)氍0^跡遯叼祕酹齩:£2 (^〇°?<11^1^鉍【歓^甙傅0,1鏑5>螂遯祕磨^«铝^|^,993_屮汆)堪1:«1-1||1]遯\]祕酵鏃:2:厶 (0£寸3-08^鉍唣攤柃塵件〇1,5_一鐮5>赃遯馨酹^«§|^1渺,01寸調屮灸)&川^:=:遯^輕酹齩:1; 鬆啪^起、雜_你髢«雜_^^画}|1|耻#^_«!1伥惻密擗_(6) 。(iosiv uaNssocmu^Bt.^lsIva )§§奪毅:r t 叢Κ]拼:ε-3ά (S 卜/srvlH 褰Κ]擀/*叢贮^鉍 ΑνΉ01)§5_媛Κ]擀/觴裝κϋά (0071 UUVIOAOIU^M AVSOH)伽 6fM SCQV : Ι-(Ν-Λ ( 0061V uKOldVlccZ鉍侧歐宋33特Β)餾經藤齡··寸-Ιώ (sfN^»^itli1^In,oo9zig^)gM:rK3Mffi-u^fi^:e-,e (ΪΙ<Ν605ΡΗορν^Ή3ΙΉΟΡ^^8Ίν3ΙίΜ3Η3 1Ί3Η8 < poozrslsi麴)amMnK瀣 fr:r 齡諒鯀:z-li (S00U SNOuAVTloI^^Bi Λν^οι ,pecs ?臟致)amHh瀣 :::擀蔬鏃:I'i .sgMid、劉IF鏺(V) 200811238
8撇 實施例 m *〇 d 117 165 VO τ-^ 〇〇 132 (N 0.24 o 〇 yn d 116 190 CO 211 〇 Os 139 m 0.31 ? Ό VO ο t-Η in d m m 110 190 ON 170 〇\ ON s ΓΟ 0.28 rn m oo 卜 *〇 o 100 109 213 ON 223 12.6 Ο (N 0.36 m oo 卜 d m 120 206 o 220 v〇 σ\ 145 (N 0.36 m 00 卜 »〇 o On >n r-Ή Ό\ 〇 VO »η ο 1 4 Ό 0,37 Ο m oo 卜 d 114 208 (N t-^ 242 (Ν s (N 0.34 ON vo m oo 卜 d 〇 T-H: 146 226 10.8 ON cn (N 0.27 oo m 00 卜 d VO 112 240 211 11.2 CN CN 0.31 ίο m oo 卜 d 114 233 2 221 12.5 169 (N 0.33 v〇 VO m oo ο v〇 115 209 (N 244 12.3 ON VO <N 0.35 v〇 ro oo 卜 ο (N r-4 210 r-H 245 12.4 T-H (N 0,34 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份i 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm Ρ kJ/m2 MPa GPa MPa mm a-1-1 a-1-2 a-1 -3 a-1-4 τ-Η t <N 3.-2-2 a-2-3 (Ν rn b,-l b,-2 b,-3 <υ cn <L> ^^4 ISO ISO ISO ISO ISO ISO 流動長度 DTUL 附有V形刻痕之Charpy衝擊 彎曲強度 彎曲彈性率 拉張強度 斷裂伸度 彎曲量 (A-l)成分 (A-2)成分 1 (B)成分 (B’诚分 (E)成分 (F)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 低翹曲性 丨9Z — 200811238
-zz,QUO'vvwwuxaldvAas^^lvuIsHHuAlod—lModna-ttlll^B)^^^^^^^!:/^^:!^蘅 ¥浴$1、鏘fefeu) :coi (HSIlNBtIf饀嫉if掩 B , slot 籍)繫鹄澎到燊舀:<Ni 摧(3) CCBSlg^^M^s/o^wiiglli^^s^^lJt'slMdt^ullnlK::^-!) (鉍跡^1¥'傅讲0)浒爵湖觀::1-,气17:3-^ (ΜΗ3ΙΉαΉν)®:Γρ-9Ί : li 擊φ^#1雜 _^^^^(a)ra) 。(η09-1Ν<Ι^ί§Μ^Ίί 件m, γϊ 鑼归酹遯W®*N«貂ίππιι», 〇〇寸 _屮伞)氍0适槲遯\)祕酹踩:ε丨 q (noe.dsl N 鉍蘅翠Ίέ 博ΠΙ, I 鐮扫衅蹈祕·ΝΜ§ιίππ1. , 99(Ν_$Φ)sgE:權i-l!ltligK]祕鏃:(N-q ος 寸 a-oSNBing攤讲塵件Β,ΓΙ«5> 酹遯贓酹:?«雜{1101 嫩,01 寸 ϊ^φ)®Ξβ:π 遯N3祕酹鼷:ι 丨q 鬆啪翠#1雜_你£«溫_^-^画>1|1擗¥^_職!1伥职&蚺喊(3) 。(ιοςιν』NSSOSP*NM»AP> ISIVa )迦 g#裝 H t 缓K]tf:72 (st>/sCNH^KlM/stiE*NBtAV>I01)sgM^K)^/si^K:<N-CN·^ (00TrovloAOJU*NM Λν§1) l£ SCQV : Ι-(Νά ( 0061V aNolivlaN^劃鲸宋¾柃m)氍瀣s齡:寸-li ςςΙί^Β§·^*ιιι件ΠΊ,Ρ09Ζ?臟駿)氍 πκ]ΜΗ-π^δί^:ε'Α (lIS02ouv^ra31^op^^slvuIs3H3 ,o°ooz:(Niili )餾 ΠΕ·&:::^Μ^:(Ν-Ιά (S00II .ΝΟοΛνΉοιαΝ^ΛνΉΟΙ , cuCSICNig黎)gizrh^frn 擀¾齡:I-l& 婴奪鋁劉|?癒(¥) 200811238
6撇 比較例 00 m m oo 卜 ο VO 102 209 (N 244 12.3 Ό CN 0.35 $ m oo 卜 ο s 209 T*H 245 12.4 166 <N 0.34 vo m m oo 卜 ο VO 5: 209 244 12.3 165 (N 0.35 cn m oo 卜 «η d 130 S 215 (N 224 12.7 172 0.36 m oo 卜 »r> Ο 200 § »n (N Ο m 0.49 m m m oo VD oo 144 (N 225 10.8 ON m (N 0.26 (N m m 00 卜 ίο t-H 〇\ (N T—1 211 τ-Η 1—1: ^-r (N 0.31 m oo 卜 〇\ 00 232 r-H 221 12.3 Ό (N 0.33 oo 卜 § 209 f-H 246 12.4 v〇 (N 0.36 ON (N O § ο cn αν ο r-H r—< 225 10.0 149 (N 0.22 00 ro o T-H ο vo 215 04 251 12.2 00 Ό r—H (N 0.41 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm Ρ kJ/m2 MPa GPa MPa mm a-1 -1 a-1-2 a-1-3 a-1-4 τ—H 1 (N CQ a-2-2 a-2-3 <N 2 m b,-l b,-2 b,-3 <N (U S> ISO ISO ISO ISO ISO ISO 流動長度 DTUL 附有V形刻痕之Chai^py衝擊 彎曲強度 彎曲彈性率 拉張強度 斷裂伸度 彎曲量 (A-l)成分 1 (A-2)成分 (B)成分 (Β’戚分 (E)成分 (F)成分 流動性 耐熱性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 低翹曲性 200811238
6Z-。(60/,-V V3H sx31ivA3aNMlvuIsHffi3A10d-l^0cma-ttlti^tn)^^ttanIlKl^«E:/ii、K3:7J蘅賊浴#!»ΐ·®(ΡΗ) :ε_9 (H0CNI1 NBf屮螌嫉_梏0, SI10I 蘩)暖鹄澎到^^ϋ 蘅枳》_簾(3) 。(鉍链^帐«讲0,〇鑼归酹遯祕酸忉«雜_1嫩,26_屮负)歡11]1::^^ '(鉍^^1#梏梏01)浒_«1|:::-,气17:2·^ ϊκοΙΉαΉν) ·Ηα3-9Ί : l_cq 鬆如爹起、溫{ΠΠ你^^yer(s) rs)。(11〇9-12<1^鉍竅^忒讲〇3,^1籲5:5遯祕^^糊韶_丨峨,〇〇寸_屮尔)氍0^徘遯1^祕酹酸:£2 (11〇£丄21^鉍蘅^忒柃0,1鐮55遯祕酹^«雜_丨臜,992_屮尔)遯1:權»-1|||1遯\]祕酹鼷:22 (05寸3,38^鉍唣攤悔鉴讲111,「1鏑5>酹遯祕»^«貂_1職,01寸_屮伞)齙||]1::::遯^祕»鼷:2鬆4n^ti3#inD你 £湖3|_^^画}1|1擗<«1^绷寒|1长职毖蚺4(3) 。(iosiv bN35sd3u^Mif^lsIva )SSM褰 nH/叢2 擀:ε-ζά (S/S(N=亵Κ1擀/S 媛 Ε*Ν^ΛνΉ01)1ίΜ褰Κ]齡/¾褰 (0071 UUV10A01U*NM Avpiol )ss3isav : I-(N-cd (0061V SNOldvlcNit侧截米¾梏ΕΠ)am:i 氍¾齩:寸'ά (snf NBt.^tkH傅m,oo9(Niiin 氍 nKJMfrn 浒諒鼷:ε'ά (ΙΙΖ60ςίο.νΉΉ31ΉΟΡ^鉍 SIVoIsaHo11HHS ,o°oo<N(Nsiii )遊 ΙΖΓΚΜΚ-:::浒寂鼷:CN-l-e (soon UNOoAV^oHu^aAvnol ,CUCN(N?酿铵)giHh瀣ffl-H浒寂鏃:一'‘ liflga劉Iff癒(V) 200811238 由表7〜9之結果,以下之內容爲明確的: 得知(A-2 )非結晶性聚酯之添加量超過50重量%之 情形下,將有樹脂組成物之耐熱性降低之傾向;少於2重 量%之情形下,將有低翹曲性變差之傾向。 於實施例57、實施例60〜64與比較例30之比較、實 施例67與比較例3 1之比較、實施例68與比較例32之比 較、實施例69與比較例33之比較的情況,得知一旦添加 (B )具有特定末端構造之含有三個以上官能基的多官能性 • 化合物時,樹脂組成物之流動性將大幅改善。 於實施例57、65、66與比較例36、37比較中,含有 (B )具有特定末端構造之含有三個以上官能基的多官能性 化合物之情形,流動性改良效果爲大的。 由實施例5 7、實施例7 1〜7 3與比較例3 4、3 5之比較, 得知無機塡充劑之添加量少於2重量份之情形下,樹脂組 成物之補強效果爲少的;使用超過1 20重量份之情形下, 流動性將變低。 • 〔實施例77〜94、比較例39〜47〕 以記載於表1 〇〜1 2之摻合比率,一倂摻合(A )熱可 塑性樹脂及(B )具有特定末端構造之含有三個以上官能基 的多官能性化合物等,使用L/D = 4 5之雙軸擠壓機,於圓筒 溫度25 0 °C、旋轉數200rpm之條件下進行熔融混攪而得到 九粒狀之樹脂組成物。 使用日本住友重機械工業射出成形機SG75H-MIV,於 圓筒溫度250°C、模具溫度80°C,進行所得的樹脂組成物 -80- 200811238 之各種評估用成形品的射出成形。使用各評估用成形品而 進行該評估。將評估結果顯示於表1 〇〜1 2,將實施例顯示 於表1 0〜1 1,將比較例顯示於表1 2。
-81 - 200811238
0 l槪 實施例 v〇 00 g »n 0.02 115 2 205 00 00 135 ο (N C4 t? m 〇 00 »rv 0.05 106 189 cn 00 120 ο v〇 <N t? /^v o ON m s o 0.05 123 m as r-4 ο t? /^S m oo 〇 0.05 JO 142 (N ON OO 〆 125 ο /•Js *T) m (N OO 0.05 | in oo 108 v〇 189 ON 120 ο Os tH7 »n m 00 § 0.05 ; VO 120 寸 187 o oo 119 ο t? *〇 g g ^Τ) 0.05 m ΓΛ 205 ON oo 135 ο <N (N If cn O 寸 Os s 0.05 JO 卜 1*^ (N 205 oo 00 m m ο 〇 CN t? /—\ to oo CO oo g 0,05 o 137 CN 202 CO oo Os (N ο (N (N /-N m CS Os m s 0.05 _1 145 VO 174 Ό vd 〇 ο m 00 CO 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm kJ/m2 MPa GPa MPa mm 1 W/mm/s MPa 3.-1-1 a_ 1 -4 a-2-2 a-2-3 a-2-4 JD (N Xi rn Xi 1 b,-2 1 α> ISO ISO ISO ISO 流動長度 附有V形刻痕之Charp衝擊 彎曲強度 彎曲彈性率 拉張強度 彎曲量 2mmt 2mmt 輸出功率/速度 (Α·1)成分 (A-2)成分 (B)成分 (B’)成分 〇E)成分 (F诚分 流動性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 低翹曲性 透過性 熔接可否 熔接條件 熔接強度 —CNJO0丨 .200811238 。UOA-vv3HUX31IX.VA3a^^lvoIP\t3H3Alod-lMocma-ftl!]^nI)^^4i(aInMK)^sE/^N3:7J 『歡_浴组、鱔輕62) 。(6—ε i) 23s ,異一 置籍)_isi :寸—⑪ 廣识》壊(3) 。(Ms—S ) : (ΜΗο5§ν)®:Γ?9Ί : IJq 鬆啦^_韶_呦*N^K1(OQ) re) 。(n09-lNd*N^f®:^1mT博m, γϊ 鑼扫酹遯祕酹N權雜{ΙΙΠ1 職,〇〇 寸 ¥ΐ-φ)®0^跡遯2祕^鏃:e_q (1107<121^鉍蘅^忒锊〇1,1鑼赵酹遯祕酹^«3|_—1»,993_屮尔)遯£51-齠11|遯\]祕酵鼷:32 (033-38^¾¾鄹讲鉴件ΠΊ, ΓΙ鑼扫酹遯祕_^_雜_1峨,01寸*|屮尔)戳11]1::::歧2祕醛鏃:1-9 鬆如^纽、1|^你£«3|{110叫^画}111蚺釦^绷職彍伥轵§:擗_(6) 。(SONa k31sv3u*NBtlvul5 MVW1SV3 )迦gnfrHigrlJ®瀣Κ-:Γ 擀諒鏃:寸 (loslvuaN32liloda^*NBt#^lPLloIva)i]Inglg«:::x/^N3^:rn-(N‘ (ς 卜/SZ Η 毅K]浒/S毅KNBtAVpiol )S5M裝N]掸/#& 褰r:z-(N& ( 006IV UMCnJvlu*N鉍侧截米33件111)腹| 氍¾齡:寸-ιά (snf^Bt.^ftIll傅En,oo9zli麴)餾 ΠΝ3瀣frn 浒諒鏃:ε'ώ (usosdouvmJwsop^Bi slvuIW3Ho113HS / P8S51駿)氍 Ηκ氍fi-:::浒諒齩:(Ν-Ι; (S00U αΝΟυΑνΉΟΙ^*ΝΒ§ΑνΉ01 ,ps(N¥i駿)IMHh瀣 fr:::擀 Μ^: ΤΙ 心 §5着赳、劉!&癒(¥)•· -εοο- 200811238
U撇 實施例 〇 o 128 CN 208 〇〇 〇〇 135 ο 卜 CN δ 〇 m 〇\ § »〇 d jr> i 134 <N 207 ON 〇〇 v〇 m ο CN CN m 〇 寸 〇\ g *n d 132 (N 205 00 od 134 ο 宕 »n (N ON m g ^T) o «〇 129 (N 205 00 132 ο (N (N f? m 〇 § »r> O’ »〇 ΓΛ τ-Η (N 204 ON oo m t-H ο (N (N m 〇 ON 〇〇 s 寸· 200 〇 205 00 od <N m t-H ο CN C4 1? m G 〇 〇〇 〇〇 s »〇 178 204 oo od m m ο (N (N m d 〇 g »rv 156 (N 206 Os oo ο CN (N m 〇 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm kJ/m2 MPa GPa MPa mm 1 W/mm/s MPa a-1 -1 a-1-4 a-2-2 a-2-3 a-2-4 X> (N X) cn b,-l b,-2 ^t 0> ISO ISO ISO ISO 流動長度 附有V形刻痕之Charp衝擊 彎曲強度 彎曲彈性率 拉張強度 彎曲量 2mmt 2mmt 輸出功率/速度 (A-l)成分 (A-2)成分 (B)成分 (E)成分 (F)成分 流動性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 低翹曲性 透過性 熔接可否 熔接條件 熔接強度 —寸8丨 200811238 —lo8_ 。(60l>-v vs ux31dvA3u*NMlvuIW33A10d-lM0dn9ttlll傅m)鬆^«餾2氍褰 M/^2 : lij 贏_浴起、»踺産U ) (6 寸6scnNit (φ^)sMtn柃m, sZLns··)擊、經澎到燊誃:寸^ 蘅枳鹦(Η) 。(鉍链^帐懈件m (鉍跡^一# 讲件m)^_«1ΙΠ-.气寸:<N-i (BtffiuIoicmv)漁 7:03-9 二:7i ^<n^#i§liln^^^r:1(e)re) 。(11〇9-1^<1^鉍蘅^忒柃〇1,「1籲归鰣遯祕酹^«雜_1嫩,〇〇寸_屮负)鍵0^#^2祕酹齡:£2 (£10£-<!21^鉍蘅^忒掩〇1,1籲5>酹遯祕酹^«雒_|_,992_屮负)遯1£81-翻1!]遯叼«酹鏃:3; (oss-os^Btng攤讲鉴谇ra.「Is5> 鰣遯嫲 1ϊ*ΝΜ3ι{ππι1»,03_^φ)&ι]]Ε:ΗίΜ21ί1ϊ^:Ι; 鬆如^_雜_咏哲«雜{110^^画}|]1聛<«1^_馨顆伥惻&蚺喊(«) . 。(SONa balsvf*NBilv3m35 NVS1SV3)餾馳frHfisrr]酹瀣ι-ΗΜϋ^:寸-ζά (ιος1νραΝ3ηίΛοίΙ3^^^#^Ί33Ινα)§δ^裝 HJ1/裝2擀:ε-Γνιά (sa/s(nh 毅Κ1擀/醮毅κ^^ΑνΉΟΙ )SSM裝Κ]擀/SS裝Εϋά ( 006IV szolPHvlu:?鉍侧«朱33柃01)餵瀣磐鼷:寸'^ ^ oos^ .· (UZSSJUav^ra31^oua*N^slvuIS3Hu113HS ' aoo<N<Nsiiii )餾:Tr瀣ffi-u 拼葙齡:(Ν-Ιά (SOOIr.NOuAV^OJU^BiAV^ol , pcns ?i竣)餾:τ JL 鍫ώΗ 浒寂齩:Ι-ΙΑ 鹊_纽、劉Ik癒(V) 200811238
(NI 撇 比較例 $ in 〇 3 〇〇 ON 2 208 VO 00 m m f-H ο ίΝ CN t? m ON m g »〇 d ON Os 207 VO oo 135 ο (Ν (N 它 m ON ΓΛ g 110 »n 〇 〇 m o 卜 ι*Η 00 〆 118 ο 寸 τ—Η κ〇 I 1 5 g to Ss (N 207 oo 00 m m ο (Ν m ON m S »r> »r> 00 Os (N 203 卜 oo 133 ο 宕 /^s »〇 ON m S jo cn ON (N 205 00 00 <N cn ο (Ν (Ν 归 m 00 m »r> »n d ON 寸 217 vo oo ο 〇〇 m 00 's^ O 〇 100 »n d 〇 213 Os 00 134 ο τ-Η Κπ ! 1 ON m § § 们 d 145 寸 OO oo 寸 ψ^4 m (Ν t? m ON m 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 mm kJ/m2 MPa GPa MPa mm 1 W/mm/s MPa a-1-1 a-1 -4 a-2-2 a-2-3 a-2-4 1"H (N m 2 b,-l b,-2 1 o 2 ISO ISO ISO ISO 流動長度 附有V形刻痕之Chaq)衝擊 彎曲強度 彎曲彈性率 拉張強度 彎曲量 2mmt 2mmt 輸出功率/速度 (A-l)成分 (A-2)成分 (B)成分 (B’戚分 (E)成分 (F诚分 流動性 耐衝擊性 彎曲特性 拉張特性 低翹曲性 透過性 熔接可否 熔接條件 熔接強度 _98丨 200811238 。(,-v vs ux3plhva3u*nm ΊνοΙΗ3ΗοΛΊ2·1ζ£ηα-*1π*[π)鬆^212·裝MSK1: I-J 蘅 w^ffl'sli®龜 u) 。(6寸6££^鉍(甶豁)^'MB 件B, slnti繫· ) __餺澎到褽©:寸 ώ 蘅枳鹦_摧(Η) 。(¾¾^¾ 讲傅01)擀爵稍lln,c(N-,q (ΜΗυΙΉαΉν)®:ΙΓΙ]-9Ί : l-cx> 鬆如翠iH^linn^^^^(s)rs) 。(n09-lNd^^s^^讲Επ, ΓΙ 鎰妇啩isllf»*Ng雜_1峨,05 ¥^φ) ^·遯NOW·鼷:Γο-q (ηοε-dsle藏匿爹^傅03,1鑼赵螂遯«酹^«13|_1谢,99~_^尔)遯£:湖&1|11|遯\)祕酹齩:7<1 (0S寸31-38^鉍唣鄹傅^柃冚,『一鎰赵鰣遯祕酹^稍雜_丨嫩,2寸_屮负)黻)1|1::::遯2祕酹齩:7力 鬆如爹组、3#_你^«龆_^^画}川耻<«1^绷*潁伥轵摩耻喊(8) 。(εοοζα^318ν3α^ΜΊνυΙΡΜ3κοζνρΜ18ν3)ΙΜ®^:Γ^[Ώ1ϊΜΕ-:Γ^^^:·^·-ΓΝΙ,σ3 (Ioslvuaz35dod3.^Bi酿Λ3>Ί3υΙνα)ss3gii:::h/媛Κ]拼:ε-ΓΝΙ-σι (St>/S(Nη 裝Ν3浒/stiM^BtAVpioH)§s馨褰Κ]擀/*褰Εϋ-相 (006IV UNOldtvlu^鉍刪截宋33件|11)迦 |瀣?1鼷:寸 (=11^鉍跡翠呔1!|柃0,〇〇93?謀_)騮:=:2瀣&:::浒諒鏃:£-1^ (IIZSSJus\nipii31^0p*h]^s1tvuIs3H3 113HS ,3。833 ?g駿)giHE氍ffi-H擀藐齡:CN-Ii (soon .ΝΟυΑνΉΟΙ^^^ΑνΉΟΙ , prnslg駿)Χ]ΠΙΜΠΗ·Κ-:::擀蒜鏃:ι-Ιά ss3g#iij]t?'癒(V) ·· _Z8. 200811238 由表10〜12之結果,以下之內容爲明確的: 於貫施例7 7〜8 2與比較例3 9、4 5之比較 含(E )無機塡充劑(例如,玻璃纖維)之情形 有流動性提高效果’但是將有翹曲性與機械強 向。另一方面,大量含有無機塡充劑之情形下 流動性不僅大幅降低,也降低雷射透過性而不 於實施例8 〇、8 3〜8 5、9 2〜9 4與比較例 較中’得知於未添加(A-2 )非結晶性樹脂之 對於進行雷射熔接不足的雷射光線不透過,翹 的。另外,於(A-2 )非結晶性樹脂之添加量過$ 雖然得知對於雷射熔接並無問題,即使添加( 末端構造之含有三個以上官能基的多官能性{七 性也無法充分確保。 於實施例80、86〜91與比較例42、實施 例43、實施例93、94與比較例44之比較中, 加(B)具有特定末端構造之含有三個以上官會丨 性化合物時,對應於添加量而大幅改良樹脂糸i 性。 於實施例80、90、91與比較例46、47 i 知含有(B)具有特定末端構造之含有三個以」 官能性化合物之情形,流動性改良效果爲大的 由實施例78、實施例92〜94與比較例45 得知無機塡充劑之添加量少於2重量份之情开 成物之補強效果爲少的;使用超過1 20重量七 :中,得知未 〖下,雖然具 度降低之傾 ,成形時之 佳。 4 0、4 1之比 ί形下,不僅 1曲性也爲大 多之情形下, Β)具有特定 :合物,流動 例92與比較 得知一旦添 ^基的多官能 ί成物之流動 ::比較中,得 二官能基的多 f ° 、46之比較, 多下’樹脂組 士之量的情形 -88- 200811238 下,流動性變低。 〔產業上利用之可能性〕 因爲本發明之樹脂組成物或成形品具優越之流動性及 機械特性,另外,也具優越之低翹曲性、雷射透過性及雷 射熔接性,可以作爲電•電子儀器零件、汽車零件、機械 零件等之利用。 【圖式簡單說明】 第1圖係使用於實施例中之低翹曲性評估試驗片的形 _ 狀斜視圖。 第2圖係使用於實施例中之低翹曲性評估試驗片的底 面圖。 第3圖(a)係爲了評估實施例中使用之雷射光線透過性 之試驗片的平面圖,(b )係相同試驗片的側面圖。 第4圖(a)係實施例中使用之雷射熔接用試驗片的平面 圖,(b )係相同試驗片的側面圖。 第5圖係顯示實施例中使用之雷射熔接試驗中之槪略 雷射熔接方法的槪略斜視圖。 第6圖(a)係實施例中使用之雷射熔接後之雷射熔接強 度測定用試驗片的平面圖,(b )係相同試驗片的側面圖。 【元件符號說明】 1 閘位置 2 開口部 3 注入口 4 流道 89- 200811238
5 6 7 8 9 10 11 12 馨,1 3 L D W X Y 閘位置 雷射光線透過性評估試驗片 雷射熔接用試驗片(透過側) 雷射熔接用試驗片(吸收側) 雷射熔接軌道光線軌道 雷射光線照射裝置 雷射光線 雷射熔接強度測定用試驗片 雷射熔接部 試驗片之邊長 試驗片之厚度 試驗片之寬度 重疊長度 熔接距離
-90-

Claims (1)

  1. 200811238 十、申請專利範圍: 1 · 一種熱可塑性樹脂組成物,相對於(A )熱可塑性樹脂 100重量份,摻合0.1〜4重量份之(B)具有三個以上官 能基之多官能性化合物且具有官能基之末端構造的至少 一個爲式(1 )所示構造之化合物而構成:
    其中,R表示碳數1〜15之烴基,η表示1〜10之整數, X表示由羥基、醛基、羧基、磺基、環氧丙基、胺基、 異氰酸酯基、碳化二亞胺基、噁唑啉基、噁畊基、酯基、 醯胺基、矽烷醇基、矽烷醚基所選出之至少一種官能基。 2 .如申請專利範圍第1項之熱可塑性樹脂組成物,其中於 式(1)中,R表示伸烷基,η爲1〜7之整數,X表示由 羥基、羧基、環氧丙基、胺基、異氰酸酯基、酯基、醯 胺基所選出之至少一種官能基。 3 .如申請專利範圍第1或2項之熱可塑性樹脂組成物,其 中(A )熱可塑性樹脂爲由聚酯樹脂與聚碳酸酯樹脂所選 出之一種以上。 4 .如申請專利範圍第1至3項中任一項之熱可塑性樹脂組 成物,其係進一步摻合(C )具有少於三個官能基之末端 封鎖劑而構成。 5 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之熱可塑性樹脂組 成物,其係進一步摻合(D)酯交換觸媒而構成。 6.如申請專利範圍第1至5項中任一項之熱可塑性樹脂組 -9 1 - 200811238 成物’其係進一步摻合(E )無機塡充劑而構成。 7 ·如申請專利範圍第1至6項中任一項之熱可塑性樹脂組 成物,其係進一步摻合(F )耐衝撃性改良劑而構成。 8 ·如申請專利範圍第1至7項中任一項之熱可塑性樹脂組 成物,其中(A )熱可塑性樹脂爲一種摻合(A-ι )由聚 酯樹脂與聚碳酸酯樹脂所選出之一種以上及(A-2)由苯 乙烯系樹脂、丙烯酸樹脂、聚芳香酯樹脂、聚苯醚樹脂 與對苯二甲酸伸環己酯樹脂所選出之一種以上非晶形樹 # 脂的樹脂。 9. 一種成形品,其係成形由利用如申請專利範圍第1至8 項中任一項之熱可塑性樹脂組成而構成。 -92·
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI498380B (zh) * 2011-01-18 2015-09-01 Asahi Kasei E Materials Corp A resin composition, a cured product, a resin film, and a wiring board
TWI736723B (zh) * 2017-01-25 2021-08-21 日商大科能宇菱通股份有限公司 熱板熔接用熱塑性樹脂組成物及其成形品以及樹脂接合體

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10260149A1 (de) 2002-12-20 2004-07-01 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Vorrichtung zur Bestimmung des Leitwertes von Wäsche, Wäschetrockner und Verfahren zur Verhinderung von Schichtbildung auf Elektroden
US8360703B2 (en) 2006-05-12 2013-01-29 Illinois Tool Works Inc. Debris-free plastic collating strip for nails
US8333538B2 (en) 2006-05-12 2012-12-18 Illinois Tool Works Inc. Debris-free plastic collating strip for nails
KR101372345B1 (ko) * 2006-06-30 2014-03-12 도레이 카부시키가이샤 열가소성 수지 조성물 및 그 성형품
WO2009004769A1 (ja) * 2007-06-29 2009-01-08 Unitika Ltd. 結晶性ポリ乳酸樹脂組成物およびそれからなる成形体
KR100963673B1 (ko) * 2007-10-23 2010-06-15 제일모직주식회사 열전도성 수지 복합재 및 이를 이용한 성형품
JP5470761B2 (ja) * 2008-07-07 2014-04-16 パナソニック株式会社 スピーカ用振動板およびこれを用いたスピーカならびにこのスピーカを用いた電子機器および装置と、前記スピーカ用振動板の製造方法
EP2307481A1 (en) * 2008-07-30 2011-04-13 E. I. du Pont de Nemours and Company Heat resistant molded or extruded thermoplastic articles
KR101654179B1 (ko) * 2008-10-14 2016-09-06 가부시키가이샤 와이.지.케이 단섬유를 포함하는 일체화된 복합사를 포함하는 낚싯줄
KR101257693B1 (ko) * 2008-11-05 2013-04-24 제일모직주식회사 전기절연성 고열전도성 수지 조성물
US8251686B1 (en) 2008-12-02 2012-08-28 Illinois Tool Works Inc. Apparatus for making debris-free nail collation
US8033005B1 (en) 2008-12-02 2011-10-11 Illinois Tool Works Inc. Method for making debris-free nail collation
JP5199056B2 (ja) * 2008-12-22 2013-05-15 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物およびその車両用成形品
KR101174089B1 (ko) * 2009-06-12 2012-08-14 제일모직주식회사 폴리에스테르/폴리카보네이트 얼로이 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CA2708476A1 (en) * 2009-06-29 2010-12-29 Produits Pour Toiture Fransyl Ltee Geo-synthetic composite insulation for roofing
US9394630B2 (en) * 2009-09-03 2016-07-19 Toray Industries, Inc. Pilling-resistant artificial leather
GB0915687D0 (en) 2009-09-08 2009-10-07 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester films
US8869775B2 (en) * 2010-02-09 2014-10-28 Denso Corporation Fuel supply apparatus
GB2479405B (en) * 2010-04-09 2016-05-04 Lewis Banks Ltd Secondary engine covers
US8889768B2 (en) 2010-06-11 2014-11-18 Basf Se Laser-transparent PBT with organic additives
JP5843852B2 (ja) * 2010-06-11 2016-01-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 有機添加剤を有する、レーザーに対して透過性のポリブチレンテレフタレート
US8304478B2 (en) 2010-07-30 2012-11-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyamide/poly(arylene ether) composition, article, and method
KR20130117790A (ko) * 2010-10-13 2013-10-28 솔베이 스페셜티 폴리머즈 유에스에이, 엘.엘.씨. 내오염성 섬유, 직물 및 카펫
CN103237649A (zh) * 2010-11-09 2013-08-07 氰特科技股份有限公司 用于辅助韧化的相容性载体
US8584864B2 (en) 2010-11-19 2013-11-19 Coldcrete, Inc. Eliminating screens using a perforated wet belt and system and method for cement cooling
US8586183B2 (en) 2011-01-13 2013-11-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compositions, method of manufacture, and uses thereof
EP2484510B2 (de) * 2011-02-04 2023-01-18 Mosca GmbH Verfahren zum Verschweißen von nachwachsenden Rohstoffen
DK2484602T4 (da) 2011-02-04 2022-05-30 Mosca Gmbh Omsnøringsbånd af fornyelige råstoffer
GB2488787A (en) 2011-03-07 2012-09-12 Dupont Teijin Films Us Ltd Stabilised polyester films
CN102153806B (zh) * 2011-04-20 2013-11-13 江苏爱特恩高分子材料有限公司 塑料填充母粒及其制备方法
CN102206374B (zh) * 2011-04-20 2013-12-18 江苏爱特恩高分子材料有限公司 高密度聚乙烯材料及其应用
KR101360892B1 (ko) 2011-06-21 2014-02-11 제일모직주식회사 반사성, 내열성, 내황변성 및 내습성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물.
CN102876002A (zh) * 2011-07-11 2013-01-16 苍南县慧丰塑料有限公司 快速成型高耐热聚酰胺-聚苯醚合金及其制备方法
CN102277790B (zh) * 2011-08-22 2014-01-22 福建师范大学 一种非纤维质隔离纸的制备方法
JP5331266B1 (ja) * 2011-12-02 2013-10-30 東レ株式会社 ポリエステルフィルム、太陽電池バックシート、太陽電池
KR101549492B1 (ko) 2011-12-28 2015-09-03 제일모직주식회사 내황변성과 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물
EP2617896A1 (en) * 2012-01-20 2013-07-24 ABB Technology Ltd Cellulose based electrically insulating material
CN104220258B (zh) * 2012-03-26 2016-06-08 富士胶片株式会社 聚酯膜及其制造方法、太阳能电池用背板以及太阳能电池模块
EP2832760A4 (en) * 2012-03-28 2015-10-14 Daicel Corp CURABLE EPOXY RESIN COMPOSITION
US8845940B2 (en) 2012-10-25 2014-09-30 Carboncure Technologies Inc. Carbon dioxide treatment of concrete upstream from product mold
JP6066051B2 (ja) * 2012-11-28 2017-01-25 株式会社デンソー 赤外線機器
CN103849122B (zh) * 2012-11-30 2016-12-21 杜邦公司 具有改进的熔体粘度的热塑性组合物
WO2014104485A1 (ko) 2012-12-28 2014-07-03 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
KR20140086738A (ko) 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
JP6401615B2 (ja) * 2013-01-18 2018-10-10 株式会社カネカ 樹脂組成物、樹脂成形体、およびこれらの製造方法
EP2951122B1 (en) 2013-02-04 2020-05-27 Carboncure Technologies Inc. System and method of applying carbon dioxide during the production of concrete
US9945707B2 (en) * 2013-04-26 2018-04-17 Hitachi Automotive Systems, Ltd. Flow sensor and method for producing resin structure
GB201310837D0 (en) 2013-06-18 2013-07-31 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester film -IV
US9376345B2 (en) 2013-06-25 2016-06-28 Carboncure Technologies Inc. Methods for delivery of carbon dioxide to a flowable concrete mix
US9388072B2 (en) 2013-06-25 2016-07-12 Carboncure Technologies Inc. Methods and compositions for concrete production
US10927042B2 (en) 2013-06-25 2021-02-23 Carboncure Technologies, Inc. Methods and compositions for concrete production
US20160107939A1 (en) 2014-04-09 2016-04-21 Carboncure Technologies Inc. Methods and compositions for concrete production
CN103382286A (zh) * 2013-06-26 2013-11-06 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种增强汽车分电器盖
CN103382287A (zh) * 2013-06-26 2013-11-06 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种用废旧pet瓶片生产的汽车分电器盖
CN103382292A (zh) * 2013-06-26 2013-11-06 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种环保汽车分电器盖
CN103382291A (zh) * 2013-06-26 2013-11-06 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种耐高热汽车分电器盖
CN103382290A (zh) * 2013-06-26 2013-11-06 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种阻燃型汽车分电器盖
CN103382294A (zh) * 2013-06-26 2013-11-06 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种抗老化汽车分电器盖
CN103382288A (zh) * 2013-06-26 2013-11-06 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种汽车分电器盖
CN103382295A (zh) * 2013-06-26 2013-11-06 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种耐低温汽车分电器盖
CN103382293A (zh) * 2013-06-26 2013-11-06 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种高强度汽车分电器盖
CN103382289A (zh) * 2013-06-26 2013-11-06 安徽祈艾特电子科技有限公司 一种抗静电汽车分电器盖
GB201317551D0 (en) 2013-10-03 2013-11-20 Dupont Teijin Films Us Ltd Co-extruded polyester films
US11319436B2 (en) * 2013-11-18 2022-05-03 Toray Industries, Inc. Thermoplastic polyester resin composition and molded article
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
CN104693692A (zh) * 2013-12-05 2015-06-10 杜邦公司 阻燃性聚对苯二甲酸丙二醇酯组合物及其制品
KR101690829B1 (ko) 2013-12-30 2016-12-28 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 내광성이 우수한 열가소성 수지 조성물
WO2015123769A1 (en) 2014-02-18 2015-08-27 Carboncure Technologies, Inc. Carbonation of cement mixes
CA2943791C (en) 2014-04-07 2023-09-05 Carboncure Technologies Inc. Integrated carbon dioxide capture
KR101735883B1 (ko) * 2014-05-07 2017-05-30 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
WO2016024531A1 (ja) * 2014-08-14 2016-02-18 株式会社カネカ 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
BR112017008930A2 (pt) * 2014-10-29 2018-01-02 Resinate Mat Group Inc composição plastificante polimérica, processo para preparar uma composição plastificante polimérica e método para plastificação de um material polimérico termoplástico
KR101793319B1 (ko) 2014-12-17 2017-11-03 롯데첨단소재(주) 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN104795162A (zh) * 2015-04-07 2015-07-22 江苏亨通线缆科技有限公司 具有电力和数据传输的耐候型电缆
CN104905881B (zh) * 2015-04-27 2017-11-14 苏州光影口腔医疗科技有限公司 一种低成本多材料3d打印辅助导板的方法
EP3310859B1 (en) * 2015-06-19 2020-10-21 Basf Se Polyamide compositions with high melt flow and good mechanical properties
KR101849830B1 (ko) 2015-06-30 2018-04-18 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
ES2667345T3 (es) 2015-07-08 2018-05-10 Covestro Deutschland Ag Mejora de la capacidad de flujo de composiciones de policarbonato térmicamente conductoras
EP3115417A1 (de) * 2015-07-08 2017-01-11 Covestro Deutschland AG Schlagzähmodifizierte polycarbonatzusammensetzungen mit verbesserter fliessfähigkeit und hoher wärmeformbeständigkeit
US20170178817A1 (en) * 2015-12-21 2017-06-22 General Electric Company Dielectric films and related film capacitors
US20170173849A1 (en) * 2015-12-21 2017-06-22 General Electric Company Methods for forming dielectric films and related film capacitors
EP3442761A4 (en) 2016-04-11 2019-12-11 Carboncure Technologies Inc. METHODS AND COMPOSITIONS FOR THE TREATMENT OF WASHING WATER FROM CONCRETE PRODUCTION
WO2018012139A1 (ja) * 2016-07-15 2018-01-18 ウィンテックポリマー株式会社 レーザー溶着用樹脂組成物及び成形品
WO2018012138A1 (ja) * 2016-07-15 2018-01-18 ウィンテックポリマー株式会社 レーザー溶着用樹脂組成物及び成形品、複合成形品及びその製造方法、並びにレーザー光透過性向上方法
CN106373689B (zh) * 2016-08-30 2018-07-24 海门市彼维知识产权服务有限公司 一种基于纳米蒙特土的磁体复合材料及其制备方法
CN106373695B (zh) * 2016-08-31 2019-05-14 香磁磁业(深圳)有限公司 一种磁体复合材料及其制备方法
WO2018092686A1 (ja) * 2016-11-15 2018-05-24 東レ株式会社 ポリアミド樹脂組成物およびそれを含む成形品
CN106751590A (zh) * 2016-12-30 2017-05-31 宁波明佳汽车内饰有限公司 用于注塑生产汽车遮阳板骨架的复合材料
PL3372631T3 (pl) 2017-03-08 2021-11-29 Armacell Enterprise Gmbh & Co. Kg Elastyczna pianka o poprawionych właściwościach izolacyjnych
EP3642170A4 (en) 2017-06-20 2021-03-10 Carboncure Technologies Inc. PROCESSES AND COMPOSITIONS FOR THE TREATMENT OF CONCRETE WASHING WATER
WO2019087961A1 (ja) * 2017-10-30 2019-05-09 株式会社クラレ 防水部品およびそれを備えた電子機器、インサート成形体の防水方法ならびに電子機器の防水方法
CN107808992A (zh) * 2017-12-01 2018-03-16 重庆固恒通信设备有限公司 用于圆阵电扫描天线的过顶天线结构
JP7022302B2 (ja) * 2017-12-01 2022-02-18 トヨタ紡織株式会社 繊維複合材及び繊維複合材の製造方法
CN110079058A (zh) * 2018-01-26 2019-08-02 上野制药株式会社 液晶聚酯树脂组合物
US11118053B2 (en) 2018-03-09 2021-09-14 Ticona Llc Polyaryletherketone/polyarylene sulfide composition
CN108310886A (zh) * 2018-03-20 2018-07-24 陶丽 一种雾霾净化装置
CN108493015B (zh) * 2018-04-26 2024-09-17 山东穆柯传感器有限公司 一种安全地毯及其生产方法
KR101908450B1 (ko) * 2018-07-16 2018-10-16 이명숙 난간대 부품의 합성조성물 및 이를 이용한 난간대 부품의 제조방법
CN110240787A (zh) * 2019-05-09 2019-09-17 南通开普乐工程塑料有限公司 一种尺寸稳定低翘曲pbt复合材料及其制备方法
JP7355523B2 (ja) * 2019-05-16 2023-10-03 上野製薬株式会社 液晶ポリマー組成物
KR102224304B1 (ko) * 2019-08-14 2021-03-08 정준석 유동성 증진용 마스터배치 조성물 및 이를 포함하는 유동성 증진 수지 조성물
US20220289931A1 (en) * 2019-09-05 2022-09-15 Toyobo Co., Ltd. Inorganic-reinforced thermoplastic polyester resin composition and molded products comprising same
US11518868B2 (en) * 2020-11-04 2022-12-06 Aptiv Limited Technologies Laser transmissive compositions and related methods
CN113024987A (zh) * 2021-04-13 2021-06-25 江阴市宏丰塑业有限公司 一种低光泽低翘曲pa-abs改性材料及其制备方法

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2893966A (en) * 1956-11-07 1959-07-07 Johnson & Son Inc S C Resin compositions containing tricarboxylic oxy-acids
US2927918A (en) * 1956-12-24 1960-03-08 Dow Chemical Co Hydroxypropylation of hydroxy compounds
US3100157A (en) * 1961-01-10 1963-08-06 Textron Inc Liquid condensation product of a drying oil, a polyalkanol, and a polyoxyethylene polyol
GB1089906A (en) * 1963-09-27 1967-11-08 Union Carbide Corp Plasticized ethylene-acrylic acid copolymers
US3272769A (en) * 1965-06-14 1966-09-13 Csaba K Hunyar Epoxide-polyester compositions as modifiers for thermoplastic resins
US3632632A (en) * 1967-06-29 1972-01-04 American Cyanamid Co Carboxy-terminated polyester resins
BE835848A (fr) * 1974-11-29 1976-05-21 Nouvelles compositions adhesives thermoplastiques
US4524191A (en) * 1980-09-30 1985-06-18 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyester composition and production thereof
JPS6479256A (en) * 1981-03-05 1989-03-24 Kuraray Co Polyester resin composition of excellent moldability
JPS59142240A (ja) * 1983-02-03 1984-08-15 Sakai Chem Ind Co Ltd 塩素含有樹脂組成物
US4473679A (en) * 1983-12-12 1984-09-25 Borg-Warner Chemicals, Inc. Thermoplastic acrylic elastomers
US4828619A (en) * 1987-02-18 1989-05-09 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Air-entraining agent for flyash cement composition
JPH0598141A (ja) 1991-10-14 1993-04-20 Sekisui Chem Co Ltd ポリエステル組成物
US5429590A (en) * 1992-12-01 1995-07-04 Nitto Denko Corporation Medical water-absorptive polymer and dressing for wound and medical bandage using the same
US5959032A (en) * 1993-07-13 1999-09-28 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether amine modification of polypropylene
EP0682057A1 (en) 1994-05-09 1995-11-15 Dsm N.V. Process for improvement of the processing characteristics of a polymer composition and polymer compositions obtained therefrom
JP3582104B2 (ja) * 1994-08-24 2004-10-27 住友化学工業株式会社 炭酸ガスレーザー加工用スチレン系樹脂組成物およびその加工方法
JPH09176464A (ja) 1995-12-26 1997-07-08 Nippon G Ii Plast Kk ガスバリア性容器
JPH09208794A (ja) * 1996-01-30 1997-08-12 Nippon Poriorefuin Kk 多成分系樹脂組成物、多重分散構造材料及びその製造方法
JPH1060240A (ja) 1996-08-21 1998-03-03 Toray Ind Inc 強化ポリエステル樹脂組成物およびその成形品
JP2000119493A (ja) 1998-10-14 2000-04-25 Toyobo Co Ltd 自動車アンダーフード部品用樹脂組成物
US6231970B1 (en) * 2000-01-11 2001-05-15 E. Khashoggi Industries, Llc Thermoplastic starch compositions incorporating a particulate filler component
JP2001200038A (ja) 2000-01-14 2001-07-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd ポリエステル樹脂、ポリエステル系樹脂組成物および押出成形品
US6903243B1 (en) * 2000-09-08 2005-06-07 3M Innovative Properties Company Multi-layer absorbent wound dressing
JP2002275337A (ja) * 2001-03-19 2002-09-25 Unitika Chem Co Ltd 熱溶融性樹脂組成物
JP4123856B2 (ja) * 2001-07-31 2008-07-23 日油株式会社 生体関連物質の修飾剤およびポリオキシアルキレン誘導体の製造方法
JP4911548B2 (ja) 2002-01-29 2012-04-04 東レ株式会社 レーザ溶着用樹脂組成物およびそれを用いた複合成形体
US20050165176A1 (en) 2002-04-08 2005-07-28 Mitsunori Matsushima Polybutylene terephthalate resin composition for fusion bonding with laser and molded article
JP2005112933A (ja) 2003-10-06 2005-04-28 Kao Corp 生分解性樹脂用可塑剤
US20070203261A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Board Of Trustees Of Michigan State University Reactively blended polyester and filler composite compositions and process
KR101372345B1 (ko) * 2006-06-30 2014-03-12 도레이 카부시키가이샤 열가소성 수지 조성물 및 그 성형품

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI498380B (zh) * 2011-01-18 2015-09-01 Asahi Kasei E Materials Corp A resin composition, a cured product, a resin film, and a wiring board
TWI736723B (zh) * 2017-01-25 2021-08-21 日商大科能宇菱通股份有限公司 熱板熔接用熱塑性樹脂組成物及其成形品以及樹脂接合體

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