TW200807104A - Color image display device - Google Patents

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TW200807104A
TW200807104A TW096113834A TW96113834A TW200807104A TW 200807104 A TW200807104 A TW 200807104A TW 096113834 A TW096113834 A TW 096113834A TW 96113834 A TW96113834 A TW 96113834A TW 200807104 A TW200807104 A TW 200807104A
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TW096113834A
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Shin Kawana
Hideaki Kaneda
Naoto Kijima
Naoki Sako
Noriko Endou
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Mitsubishi Chem Corp
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Description

200807104 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種彩色圖像顯示裝置。詳細言之,本 發明係關於一種對應於經改良LED背光之發光波長,且 用以實現高色純度之圖像之彩色圖像顯示裝置。 【先前技術】 近年來,液晶顯示元件不僅在傳統之電腦用顯示器用 途’還被期待用於一般之彩色電視機上。彩色液晶顯示元 件之色再現範圍,係以紅、綠、藍之畫素所放射之光色而 決定,當其各自畫素之CIE XYZ表色系中之色度點如以 (X r ' y r ) 、 ( X g ' y g ) 、 (χβ、υβ)表示時,即係 x-y 色度圖上之此三點所圍起來的三角形面積。此三角形之面 積越大,就越能再現出鮮明的彩色圖像。此三角型之面積 ’ 一般係以美國 National Television System Committee (NTSC )所定之標準方式之三原色,亦即紅(0.67、0.33 )、綠(0.21、0.71)、藍(0·14、0·08)之三點形成之 三角形爲基準,並以相對於此三角形面積之比(單位%, 以下簡稱爲「NTSC比」)來表現。此値在一般的筆記型 電腦爲40〜50%左右,桌上型電腦用螢幕爲50〜60%, 現行液晶電視則爲70%左右。 利用此種彩色液晶顯示元件之彩色圖像顯示裝置,主 要係由利用液晶之光學快門、具有紅、綠、藍之晝素之彩 色濾光片、以及穿透照明用之背光所構成,由紅、綠、藍 -5- 200807104 之畫素所放射之光色,係由背光之發光波長及彩色濾光片 之分光曲線所決定。 在彩色液晶顯示元件中,對於背光之發光分布,僅以 彩色濾光片取出必要部分之波長,而成爲紅、綠、藍色之 畫素。 此種彩色濾光片之製造方法,有提案使用染色法、顏 料分散法、電著法、印刷法、噴墨法等方法。接著,用於 彩色化之色材’最初雖係使用染料,惟基於液晶顯示元件 之信賴性、耐久性等觀點,現在則使用顏料。因此,彩色 濾光片之製造方法,基於生產性及功能之觀點,係以顏料 分散法最爲廣泛地被使用。再者,一般在使用同一之色材 時’ NTSC比及明亮比係具有權衡關係,而根據用途分別 地加以使用。亦即,爲再現鮮明的彩色圖像,如調節彩色 濾光片而提升NTSC比時,畫面會變暗。相反地,如過度 重視明亮度時,因爲NTSC比會降低之故,將無法再現鮮 明的圖像。 另一方面,背光一般係將在紅、綠、藍之波長區域具 有發光波長之冷陰極管作爲光源,再將該冷陰極管而來之 發光以導光板作成白色面光源而使用。近年,則基於長壽 命、無須變換器,以及高亮度、不含汞等觀點,而使用發 光二極體(LED)。 然而,上述之光源,由於螢光體爲黃色之故,基於紅 、綠之色純度之觀點,其有許多不需要之波長之光,在獲 得高色再現性(High Gamut )之顯示器上有其困難。相對 200807104 於此,以彩色濾光片將不需要之波長之光摒除,而提升紅 、綠之色純度者,在原理上係可能,惟如上述,爲再現鮮 明的彩色圖像起見,如調節彩色濾光片而提升NTSC比時 ,背光發光之大部分都會被摒除,而有亮度顯著降低之問 題點。尤其在此方法中,由於紅色發光明顯降低之故,欲 再現具強烈紅色者,事實上根本已不可能。 爲克服此問題起見,近年,有提案將發出紅、綠、藍 ^ 光之LED加以組合之方法(非專利文獻1 ),以此方法而 試作了具有極高之色再現性之顯示器。然而,此種彩色圖 像顯示裝置,由於係將紅、綠、藍各自獨立之LED晶片 加以組合之故,1 )在構裝時相當繁雜;2 )由於紅、綠、 藍各自獨立之LED晶片係設置於有限之距離內,爲使各 自之LED晶片之發光能充分地混色之故,就必須將導光 板之距離拉長;3 )爲將各自之LED晶片組合成其整數倍 之個數並調整白色色度起見,白色平衡即無法連續地進行 φ 調整;等問題。 • 再者,有揭示將藍色或深藍色LED與螢光體加以組 •合,所構成之NTSC比60%以上之彩色圖像顯示裝置( 專利文獻2)。然而,此種彩色圖像顯示裝置,其相較於 前述之黃色螢光體而言,雖可說是達成了高色再現性,惟 其依然在紅、綠之色純度之面上,有許多不需要之波長之 發光,從而仍企盼有更高之色再現性。 非專利文獻1 :月間顯示器,2003年4月號第42頁 至第46頁 -7- 200807104 專利文獻2 : WO 2005/1 1 1 707國際公開冊子 【發明內容】 發明之揭示 本發明之目的,係有鑑於上述情事,而提供一種彩色 圖像顯示裝置,其即使LED背光亦不會損及圖像之明亮 度,在以彩色濾光片之調整達成圖像全體之高色再現性之 同時,亦不會因紅、綠、藍在單一晶片上發光而損及構裝 上之生產性,且即使白色調整亦相當容易之彩色圖像顯示 裝置。 解決課題之手段 本發明者們,經過努力檢討之結果,發現了 NTSC比 及光利用效率具有的密切關係,而在彩色圖像顯示裝置_ 發揮其功能。 傳統上’如前所述,NTSC比及光利用效率具有權衡 關係,如爲提升彩色圖像顯示裝置之功能時,就必須犧牲 光利用效率而提升NTSC比,或者犧牲NTSC比而來提升 光利用效率,僅能選擇一種。 相對於此,本發明者們,發現了一種背光,其以具有 特定之發光波長之LED而能有效率地發光(激態),並 組合具有經改良之發光波長之多數螢光體,即可較傳統上 設定更高之發光效率。 進而,將最適合此背光之發光波長之彩色濾光片,與 •8- 200807104 其背光加以組合,即可使高色純度之圖像顯示獲得實現。 亦即,本發明者們係發現一種彩色圖像顯示裝置,其即使 在高NTSC比之情形下,亦可較傳統實現更高之光利用效 碑<。 本發明係基於如此之知識與發現所成者,其要旨係如 以下之(A )〜(F )。 (A) —種彩色圖像顯示裝置,其特徵爲在組合有光 學快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠、藍三色 之色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光,所構成 之彩色圖像顯示裝置中,該背光所使用之光源係由藍色或 深藍色LED及螢光體組合而成,且彩色圖像顯示元件之 色再現範圍之NTSC比W及光利用效率Y之關係係以下 式所表示者’ Y g - 0 · 3 8 W + 5 1 (惟 W g 8 7 ) [數1] x C;(綱Ύ_ χ
l2yWS(A)dA U + Z 780 - 7
r L y(^)S(A)T(A)dA 卜 X+7+Z
z £ζ{λ)8(λ)Τ(λ)άλ y(A)S(A)dA 其中,各符號、記號之定義係如以下所示, 200807104 [數2] x(Xyy(X)sz(X) : XYZ表色系中之等色函數 “λ):背光之相對發光分佈圖譜 Τ (λ):彩色濾光片之穿透率 (Β )——種彩色圖像顯示裝置,其特徵爲在組合有光 學快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠、藍三色 羼 之色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光,所構成 n 之彩色圖像顯示裝置中,該背光所使用之光源係由藍色或 深藍色LED及螢光體組合而成,且彩色圖像顯示元件之 色再現範圍之NTSC比74%時之下述所示之光利用效率 Y!係28%以上者,
\2xWS{X)T{X)dX \2ν{λ)8{λ)Τ{λ)άλ £y{A)S(A)dA \^z(A)S(Z)T{A)dA \^y(Z)S(A)dX
X
X
X + Fj+Z Y
X + Fj + Z
Z 其中,各符號、記號之定義係如以下所示, -10- 200807104 [數4] i(斗;(λ)、;(λ) : XYZ表色系中之等色函數 背光之相對發光分佈圖譜 Τ (λ):彩色濾光片之穿透率 (C ) 一種彩色圖像顯示裝置,其特徵爲在組合有光 . 學快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠、藍三色 胃 之色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光,所構成 之彩色圖像顯示裝置中,該背光所使用之光源係由藍色或 深藍色LED及螢光體組合而成,且彩色圖像顯示元件之 色再現範圍之NTSC比85%時之下述所示之光利用效率 Y2係25%以上者, \2xWS(X)T{X)dA 12 HX)s{X)dk
X
I^J(A)S(A)T(A)dA J(A)S(A)dA X Υ
j^I(A)S(A)T(A)dA
£y(A)S{A)dX 其中,各符號、記號之定義係如以下所示, -11 - 200807104 [數6] χ{Χ^γ{λ)<ζ{λ) : XYZ表色系中之等色函數 5(λ):背光之相對發光分佈圖譜 Τ (λ):彩色濾光片之穿透率 (D ) —種彩色圖像顯示裝置,其特徵爲在 ^ 學快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠 之色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光 _ 之彩色圖像顯示裝置中,該背光所使用之光源係 深藍色LED及螢光體組合而成,且彩色圖像顯 色再現範圍之NTSC比94%時之下述所示之光 Y3係15%以上者, [數7] γ — C;刚 Λ)Γ_ τ, χ
12 γ(λ)Ξ{λ)όλ X + r3 + Z 組合有光 、藍三色 ,所構成 由藍色或 示元件之 利用效率
CyWswTWdA C yWSU)dX
Y X + 73 + Z 1^ζ(λ)Ξ(λ)Τ(Λ)άλ
£° y{X)S{X)dA 其中,各符號、記號之定義係如以下所示, [數8] χ(λ},γ(λ),ζ(λ) : XYZ表色系中之等色函數 5(义):背光之相對發光分布圖譜 Τ (λ) ··彩色濾光片之穿透率 -12- 200807104 (E ) —種彩色圖像顯示裝置’其特徵爲在組合有光 學快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠、藍三色 之色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光’所構成 之彩色圖像顯示裝置中’該背光係具有螢光體層或螢光體 膜,而該螢光體層或螢光體膜在含有以下述一般式(2A )所示之結晶相之同時,其物體色如以L*a*b*表色系加 以表不時’係滿足 ▲ L* ^ 90 > a* S -20、 b* - 30、以及 {a*/b*}S -0·45
(2Α) (前述一般式(2Α)中,Μ1係選自Ba、Ca、Sr、Ζη、及 Mg所成群之1種以上之元素,Μπ係表示可採取二價及三 價之原子價之1種以上之金屬元素,惟相對於Μ11全體之 二價元素之莫耳比係〇 · 5以上、1以下者,而 X、^及Θ各係滿足 0 · 0 1 g X < 〇 · 3, 1 · 5 ‘ a S 2.5,以及 3.5^ β ^4.5 之數。) (F ) —種彩色圖像顯示裝置,其特徵爲在組合有光 -13- 200807104 學快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠'藍H色 之色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光’所構成 之彩色圖像顯示裝置中,該背光係具有螢光體層或螢光體 膜,而該螢光體層或螢光體膜係含有以下述一般式(20) 所示之化合物,
MlxBayM2zLuOvLw ( 2B ) t
(惟一般式(2B)中,Ml 係選自 Cr'Mn'Fe'Ce、1^ 、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、及 Yb 所成群之 至少1種之活化元素,M2係選自Sr、Ca、Mg、及Zn所 成群之至少1種之二價金屬元素,L係選自週期表第4族 或第14族所屬金屬元素之金屬元素,X、y、z、u、v及% 各係下述範圍之數値) 0.0000 1^x^3, 2.99999 2.6^ X + y + z ^ 3 » 0 < u $ 1 1, 6 < v g 25, 再者,在上述各要旨中,所謂「彩色圖像顯示裝置」 ’係指除光學快門、彩色濾光片及背光之外,尙包含其等 之驅動電路及控制電路等,並可依輸入訊號在受控制之狀 態下顯示彩色圖像之構成整體。 -14- 200807104 此外,所謂「彩色圖像顯不兀件」,係指除了「彩色 圖像顯示裝置」中控制光學快門及背光之驅動之構成外, 並經由光學快門及彩色濾光片可由背光發出光之構成之意 發明之效果 藉由本發明之彩色圖像顯示裝置,可提供一種即使在 LED背光亦不會損及圖像之明亮度,可使深邃之紅、綠色 獲得再現,並在達成圖像整體之高色再現性之同時,以單 一晶片進行紅、綠、藍之發光卻不會損及構裝上之生產性 ,且白色平衡之調整係容易之彩色圖像顯示裝置。 【實施方式】 實施發明之最佳型態 以下茲詳細地說明本發明之彩色圖像顯示裝置之實施 形態,惟其等僅爲本發明之實施態樣之一例,本發明並不 受其等內容之任何限制。 本發明之彩色圖像顯示裝置,其係將光學快門、與該 光學快門相對應之至少具有紅、綠、藍三色之色要素之彩 色濾光片、以及穿透照明用之背光,加以組合所構成者。 其具體之構成,並無特別之限制,惟例如圖1所示者,其 光學快門係利用液晶之光學快門而爲TFT方式之彩色( 薄膜晶體管)液晶顯示裝置。 圖1係側照明型式之背光裝置及使用彩色濾光片之 -15- 200807104 m
TFT方式之彩色液晶顯示裝置之一例。在該液晶顯示裝置 中,由光源(發光二極體)1而來之射出光係由導光板2 而被面光源化,再藉由光擴散薄片3進一步提升其均一度 後,在通過稜鏡薄片後入射偏光板4。該入射光係由 TFT6在各畫素控制其偏光方向,再入射彩色濾光片9。 最後通過一個其偏光方向被設置成係與偏光板4爲垂直之 偏光板1 〇,而到達觀測者。其中,藉由TFT6之外加電壓 而使入射光之偏光方向之變化程度來加以變化,其通過偏 光板1 〇之光之光量產生變化,即可顯示彩色圖像。5、8 係透明基板(玻璃基板),7係液晶。 此外,本發明之彩色圖像顯示裝置,近而係藉由以下 詳述之構成,其彩色圖像顯示元件之色再現範圍之NTSC 比74%時,下述所示之光利用效率Υι係28%以上’較隹 係30%以上。光利用效率Y!之上限越高(1〇0%)越優 良,惟一般係50%以下者。 [數9]
Γ χ(λ)Ξ(Λ)Τ{λ)άλ X r 乂剛明似 v=_j_
5 "" £y(A)S(A)dA~ X^Z
£ l{A)S{A)T(A)dA ^ l^y(A)S(A)dA 其中,各符號、記號之定義係如以下所示 -16 - 200807104 m ι〇] ί(λ>^(λ>ζ(λ) : XYZ表色系中之等色函數 »S(A):背光之相對發光分佈圖譜 Τ(Λ):彩色濾光片之穿透率 進而,本發明之彩色圖像顯示裝置,其彩色圖像顯示 _ 元件之色再現範圍之NTSC比爲 85%時,與上述光利用 效率Y 1同樣地計算得到之光利用效率Y2係2 5 %以上, 較佳則係27%以上者。Υ2之上限越高(100% )越優良, 惟一般則在5 0 %以下。 再者,本發明之彩色圖像顯示裝置,其彩色圖像顯示 元件之色再現範圍之NTSC比爲94%時,與上述光利用 效率Y!同樣地計算得到之光利用效率Y3係15%以上, 較佳則係1 8 %以上者。Υ3之上限越高(1 00 % )越優良, 惟一般則在5 0 %以下。 本發明之彩色圖像顯示裝置,其彩色圖像顯示元件之 • 色再現範圍之NTSC比W與光利用效率Υ之關係,如係 W 2 87時,其特徵係以下述式(a )、較佳爲下述式(b ) ^ 、更佳爲下述式(c)、最佳則爲下述式(d)所表示者。 Y - -0.3 8’W + 50…(a ) Y- -0.3 8W + 53." ( b) Y - -0.38W + 56…(c ) Y- -0.3 8W+ 57…(d) -17- 200807104 [數 11]
X X + F + Z Y v 二- X+F+Z Y 顺Λ)Γ⑷w \2Λλ)5{λ)άλ Γ \2Λλ)8{λ)Τ{λ)άλ _ \2ν{λ)Ξ{λ)άλ ^ £ΐ{λ)8{λ)Τ{λ)άλ ’ c歹剛⑽ _ 其中,各符號、記號之定義係如以下所示, [數 12] χ(λ),γ(λ)α(λ) : ΧΥΖ表色系中之等色函數 5(A):背光之相對發光分佈圖譜 Τ (λ):彩色濾光片之穿透率 〇 亦即,傳統上NTSC比在85%爲止左右,雖可控制 光利用效率,惟在NTSC比超過 85 %之設計,特別在 ® NTSC比超過87%以上,尤其在NTSC比超過90%以上之 彩色圖像顯示裝置中,將傳統用在彩色濾光片之光阻上之 顏料、螢光體之發光圖譜、半導體發光元件與螢光體所組 合之背光圖譜,其在性質上可提高光利用效率者,對於習 於此技藝者而言,即非輕易可思及其具體構成。 在本發明之彩色圖像顯示裝置中,NTSC比W與光利 用效率Y之關係,係設定如以下。 (i )在由特定之新穎背光、及彩色濾光片之組合所 形成,且NTSC比超過85%之彩色圖像顯示裝置中,以 -18- 200807104 其背光之發光圖譜(實測値)爲基準’彩色圖像顯示裝置 之NTSC比爲約85%,且以模擬彩色濾光片達到94%進 行計算而模擬者。 (ii)上述(i)中模擬之具有模擬彩色濾光片之模擬 彩色圖像顯示裝置中,計算NTSC比爲約85%,以及爲 約94%之二點之光利用效率。在本發明中,(NTSC比、 光利用效率)=(85.4%、25.1%)、以及(94.2%、 _ 21.7%)之二點被算出。 (i i i )將上述(i i )計算之二點加以連結之直線斜率 ,作爲NTSC比W及光利用效率Y之關係式中之斜率, 並各自計算出前述NTSC比94%時之光利用效率γ3在15 %以上之本發明彩色圖像顯示裝置所適用之一次函數爲式 (a);光利用效率Υ3之較佳範圍在18%以上之本發明 彩色圖像顯示裝置所適用之一次函數爲式(b );以上遯 (i )之組合貫際作成之彩色圖像顯示裝置之實測値( φ NTSC比93 ·4%、光利用效率21·5% )所通過之一次函數 ^ 爲式(c):上述(Η)之模擬彩色圖像顯示裝置之模擬 /値(94.2%、21·7%)所通過之一次函數爲式(d)。 此外,更佳者,當N T S C比w與光利用效率γ之關 係,如係W287時,其可爲以下述式(e)、最佳爲下述 式(f)所表不之彩色圖像顯τρ;裝置。 -0.38W+ 58··· ( e ) Y = -0.40W + 61 …(f ) 200807104 上述式(e)、式(f),係在與以式(a)〜式(d) 爲計算基礎所成之彩色圖像顯示裝置相異,且係特定之新 穎背光以及彩色濾光片之組合所形成,而NTSC比超過 85%之彩色圖像顯示裝置中,同樣地計算其NTSC比W 與光利用效率Y之關係而得到。 關於式(e )〜式(f)之NTSC比W與光利用效率Y 之關係圖,係表示於圖2中。 本發明中,γ、Υι、γ2、γ3,具體而言,可由高亮度 測定裝置測定背光之相對發光分布圖譜S ( λ ),再由分 光光度計測定彩色濾光片之透過率圖譜Τ ( λ ),再代入 上述式中而計算得到。 此外’本發明之彩色圖像顯示裝置,其特徵係具有高 色再現性。 亦即,本發明之彩色圖像顯示裝置,其特徵爲在組合 有光學快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠、藍 三色之色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光,所 構成之彩色圖像顯示裝置中,該背光所使用之光源係由藍 色或深藍色LED及螢光體組合而成,且係於430〜470 nm 、500〜540 nm、600〜680 nm之波長區域各具有1個以 上之發光之主成分,而彩色圖像顯示元件之色再現範圍爲 NTSC比60%以上,又NTSC比較佳則在70%以上。 再者,本發明之彩色圖像顯示裝置,其色溫度一般爲 5,000 〜1〇,〇〇〇Κ,較佳爲 5,500 〜9,500 K,最佳爲 6,000 〜9,000 Κ。色溫度如過低時,整體會呈現偏紅之圖像; -20 - 200807104 又如色溫度過高時,會導致亮度降低。 [1 ]背光裝置 首先,就此種彩色液晶顯示裝置上所使用之背光裝置 ,其構成加以說明。 本發明所使用之背光裝置,係指使用配置於液晶面板 之背面’且以穿透型或半穿透型之彩色液晶顯示裝置之背 面光源方式,而作爲面狀光源裝置者。 背光裝置之構成,係具備有白色發光之LED以及將 該光源光改變成幾乎均一之面光源之光均一化方式者& 光源之設置方式,其代表性者有在液晶元件之背面下 方設置光源之方法,以及在側面配設光源,並使用丙烯板 等之透光性導光體而將光改變成面狀之面光源之方法(側 光方式)。其中,呈現薄型且亮度分布之均一性優良之面 光源,係以圖3、圖4所示之側光方式爲適合者,並爲現 今所最廣爲實用化者。 圖3之背光裝置,係由透光性之平板所成之基板,亦 即導光體1 1之一側緣面1 1 a沿著該一側緣面1 1 a而配設 發光二極體,再由光入射緣面之一側緣面11a入射至導光 體1 1之內部而構成。導光體U之一側板面1 1 b係作爲光 射出面,在該光射出面1 1 b上形成約爲三角稜鏡狀之陣列 1 2之調光薄片1 3,其係朝著觀察者方向而配設陣列1 2。 在導光體1 1中之光射出面1 1 b,其設置係指在相對側之 板面1 1 c上藉由光散亂性油墨,而將多數之點1 4a以所定 -21 - 200807104 之圖型印刷形成而成之發光機構1 4。在該板面1 1 c側, 則配置有連接於該板面1 1 c之反射薄片1 5。 圖4之背光裝置中,形成約爲三角稜鏡狀之陣列12 之調光薄片1 3,係將陣列1 2之頂角朝著導光體1 1之光 射出面1 1 b而配設,又相對於導光體1 1之光射出面1 1 b 之板面1 1 c上所設置之發光機構1 4 ’,除各表面在粗面上 形成之粗面圖型1 4b所構成之點在圖3所示之背光裝置相 異外,其餘則爲相同之構成者。 如係此種側光方式之背光裝置者,其就有可能將所謂 輕量、薄型之液晶顯示裝置之特徵,更有效地加以發揮。 本發明之背光裝置之光源,其特徵在於其構造中含有 LED (以下,亦任意地稱爲「發光二極體」)。該光源, 一般只要係具有在紅、綠、藍之波長區域(亦即5 8 0〜 700 nm、5 00〜5 5 0 nm、400〜4 80 nm )之範圍發光之形式i 者即可,不論何者皆可使用。 背光爲具有此種條件起見,其係將光源爲藍色或深藍 色者與螢光體加以組合而成,而在各波長區域:紅色區域 (一般爲6 00 nm以上,較佳爲610 nm以上,最佳爲620 nm以上,且一般爲680 nm以下,較佳爲670 nm以下之 區域)、綠色區域(一般爲5 00 nm以上,較佳爲510 nm 以上,且一般爲540 nm以下,較佳爲5 3 5 nm以下,更佳 爲5 3 0 nm以下,最佳爲525 nm以下,極佳爲5 20 nm以 下之區域)、藍色區域(一般爲430 nm以上,較佳爲 440 nm以上,且一般爲470 nm以下,較佳爲460 nm以 -22、 200807104 下之區域),各具有1個以上之發光之主成分,所進行調 整之方法。 穿透型或半穿透型之穿透型式中,紅、綠、藍各區域 之光量,係依背光而來之發光及彩色濾光片之分光穿透率 之積而決定。因此,就必須選擇在彩色濾光片用組成物之 (C )色材之項能滿足後述條件之背光。 以下茲記載本發明之背光裝置之具體例,惟本發明之 背光光源只須滿足上述之條件即可,並不限定於其等之範 光源,可爲藍色或深藍色。光源之發光波長,一般爲 44 0. nm以上,較佳爲450 nm以上,且一般爲490 nm.以 下,較佳爲480 nm以下者。藍色或深藍色LED基於可得 到高發光效率之光源之觀點,係相當適合使用者。 光源,例如於碳化矽或藍寶石、氮化鎵等之基板上y 以 MOCVD法等所結晶成長之InGaN系、GaAIN系、 InGaAIN系、ZnSeS系等之半導體爲適合。爲得到高輸出 起見,亦可使光源大小加大,或增加光源之數量。此外, 其亦可爲端面發光型或面發光型之雷射二極體。 固定光源之框架,係具有至少用於通電於光源之正負 電極。如在框架上設置凹狀之承杯,並於其底面上配置光 源時,可使射出光線具有指向性,而能有效地利用光源。 此外,藉由將框架之凹部內面或整體以銀或白金、鋁等之 高反射金屬或類此之合金進行電鍍處理,即可提昇在可見 光區域整體之反射率,並提昇光之利用效率。再者,框架 •23- 200807104 之凹部表面或整體,即使以含有白色之玻璃纖維或鋁氧粉 、二氧化鈦粉等高反射物質之射出成型用樹脂構成,亦可 獲得同等之效果。 在光源之固定上可使用環氧系、醯亞胺系、丙烯系等 之接著劑;AuSn、AgSn等之焊錫;Au等之凸塊等。 光源如通過接著劑而通電時,在接著劑上含有銀微粒 子等之導電性塡充物者(例如銀焊錫膏或碳焊錫膏),亦 _ 可薄層、均一地進行塗佈。此外,在放熱性特別重要之大 電流型式之發光二極體或雷射二極體上,焊錫係有效者。 再者,在經由接著劑未通電之光源,爲固定之目的可爲任 一種接著劑,惟如考慮到放熱性時,則以銀焊錫膏或焊錫 爲較佳。 如使用多數之光源時,焊錫之使用,因可能必須將光 源重複地暴露於高溫中,且須長時間地暴露於其中,並使 光源之壽命劣化而並不理想。另一方面,如使用凸塊時, φ 其係較焊錫更可於低溫下進行作業,故可簡便、確實地結 • 合。特別在使用覆晶型之LED時,銀焊錫膏之接著劑可 * 使P型及η型電極發生短路,惟凸塊則無此種憂慮。 光源與框架之電極係以打線接合(wire bonding)連 接。電線係使用直徑20〜40 // m之金或鋁線。在光源與 框架之電極之連接方法,亦有不使用電線而以覆晶構裝之 方法。 使藍色帶發光之螢光體、使綠色帶發光之螢光體、以 及使紅色帶發光之螢光體,可混合於環氧樹脂或矽樹脂等 -24- 200807104 透明之黏合劑中,然後再塗佈於發光二極體上。混合之比 率,可依所希望得到之色度而適當地變更。此外,使藍色 帶發光之螢光體、使綠色帶發光之螢光體、以及使紅色帶 發光之螢光體,亦可個別地塗佈於發光二極體上。 如進而在透明黏合劑上添加擴散劑時,可使射出光線 均一化。擴散劑亦可爲平均粒徑1 00 nm〜數1 0 // m大小 之無色物質。氧化鋁、氧化锆、三氧化二釔等,因爲在 -60〜120 °C之實用溫度區域內爲安定之故,更爲理想。進 而如折射率提高者,因擴散劑之效果可提高之故,更爲理 想。此外,如使用粒徑大之螢光體時,因螢光體之沉降將 容易產生色斑或色偏,故以使用沉降防止劑爲較佳。沉降 防止劑一般係使用氣相白碳黑(fumed silica)。 完成之發光裝置藉由通電,首先發光二極體會發出藍 色或深藍色之光。螢光體會將其一部吸收,並使綠色帶或 紅色帶發光。由發光裝置發出之光,係混合有發光二極體 原本之藍色帶、因螢光體而發生波長改變之綠色帶及紅色 帶,故可約略獲得白色光。 [2]螢光體 其次,就螢光體加以說明。 本發明之彩色圖像顯示裝置’其係以前述背光具有螢 光體層或螢光體膜,且該螢光體層或螢光體膜係使用以下 之螢光體者爲較佳。 -25- 200807104 [2-1]紅色螢光體 本發明之彩色圖像顯示裝置中所使用之螢光體層或螢 光體膜上,其使用之紅色螢光體可使用具有在620 rung λη$68 0 ηπι之波長範圍發光峰値之波長之各種螢光體。 此種用以實現高色純度之圖像之紅色螢光體,係以經銪活 化之螢光體爲較佳。經銪活化之螢光體,例如有氮化物螢 光體、氧氮化物螢光體、硫化物螢光體、氧硫化物螢光體 ,惟其中係以氮化物螢光體、氧氮化物螢光體爲較佳。此 外,在氮化物螢光體、氧氮化物螢光體中,又以含有:活 化元素Μ1、二價之金屬元素Μ2、以及至少包含Si之四 價金屬元素M4,之氮化物螢光體、氧氮化物螢光體爲較 佳。 以下,茲就較佳適合使用之紅色螢光體之具體例子加 以說明。 [2-1-1]氮化物螢光體、氧氮化物螢光體 本發明之氮化物螢光體、氧氮化物螢光體之具體例子 ,例如有可含有:活化元素M1、二價之金屬元素M2、三 價之金屬元素M3、以及至少包含Si之四價金屬元素M4 ,且以下述一般式(1A)所示之氮化物或氧氮化物爲母 體之化合物,其螢光體爲較佳。 M1aM2bM3cM4dNe〇f ( 1A) (惟a、b、c、d、e、f各係下述範圍之値。) -26- 200807104 0.00001 ^ 0.15 a + b= 1 0.5^ c ^ 1.5 0.5 ^ d ^ 1 .5 2.5 ^ 3.5 0 ‘ f g 0.5 H 活化元素M1可使用可含有:以氮化物或氧氮 母體之螢光體所構成之結晶母體,其各種之發光離 如使用選自 Cr、Mn、Fe、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu
Dy、Ho、Er、Tm、及Yb所成群之1種以上之元 因可製造出高發光特性之螢光體之故而較佳。此外 元素M1係以含有Mn、Ce、Pr及Eu之一種或二種 較佳’尤以含有Ce及/或Eu者,因其係發出高 紅色光之螢光體而更佳,並以Eu爲極佳。此外, φ 提昇亮度或賦予其蓄光性等各種功能起見,活化方 A 亦可在Ce及/或Eu以外,再含有一種或數種共 •. 素。 活化元素Μ1以外之元素,可使用各種二價、 四價之金屬元素,惟二價之金屬元素Μ2係以選自 Ca、Sr、Ba、及ζη所成群之1種以上之元素,三 屬元素Μ3係以選自Al、Ga、In、及Sc所成群之 上之元素,至少含有Si之四價金屬元素之M4係以 、Ge、Sn、Ti、Zr、及Hf所成群之1種以上之元 化物爲 子,惟 、Tb、 素時, ,活化 以上爲 亮度之 爲使之 Ϊ;素 M1 活化元 三價、 I Mg' 價之金 1種以 選自Si 素,其 -27- 200807104 等因可獲得高發光特性之螢光體而較佳。 再者,二價之金屬元素M2如調整爲5 0莫耳%以上係 Ca及/或Sr之組成時,因可得到高發光特性之螢光體而 較佳,又如M2之80莫耳%以上係Ca及/或Sr者爲更佳 ,90旲耳%以上係Ca及/或Sr者爲最佳,M2之全部係 Ca及/或Sr者爲極佳。 此外,二價之金屬元素M2如調整爲5 〇莫耳%以上係 _ C a之組成時,因螢光體之發光波長可以長波長化,故得 到色純度優良之螢光體而較佳,惟如Μ2之8 0莫耳%以上 係Ca者爲更佳,90莫耳%以上係Ca者爲最佳,Μ2之全 部係C a者爲極佳。 此外,三價之金屬元素M3如調整爲5 0莫耳%以上係 A1之組成時,因可得到高發光特性之螢光體而較佳,又 如M3之80莫耳%以上係A1者爲更佳,90莫耳%以上係 A1者爲最佳,M3之全部係A1者爲極佳。 • 再者,至少含有Si之四價金屬元素之M4如調整爲 ^ 5 0莫耳%以上係S i之組成時,因可得到高發光特性之螢 * 光體而較佳,又如M4之80莫耳%以上係Si者爲更佳, 莫耳%以上係Si者爲最佳,M2之全部係Si者爲極佳 〇 其中,尤以二價之金屬元素M2爲50莫耳%以上係 Ca及/或Sr之組成,且三價之金屬元素M3爲50莫耳% 以上係A1之組成,且至少含有Si之四價金屬元素之M4 爲5 0莫耳%以上係Si之組成,其可製造高發光特性之螢 -28- 200807104 光體而較佳。 再者,前述一般式(1A)中,a〜f之數値範圍係合 適之理由爲以下所述者。 a如較0.0000 1爲小時,將有無法得到完全之發光強 度之傾向,a如較0·15爲大時,濃度消光會變大而有發光 強度降低之傾向。因此,原料係混合成a符合0.0000 1 ‘ a S0.15之範圍者。基於同樣之理由,其係以〇.〇〇〇isas 〇·1 爲較佳,0.001Sa‘0.05 爲更佳,〇.〇〇2gaS0.04 爲 最佳,0 · 0 0 4 ‘ a S 0 · 0 2爲極佳。 再者,活化元素M1如使用Eu時,爲使螢光體之發 光波長可以長波長化並提昇紅色之色純度起見,其係以 0.005Sa$0.1 爲較佳,0.01SaS0.05 爲更佳,〇.〇15Sa S 0.04爲最佳。 a及b之合計,因在螢光體之結晶母體中活化元素M1 會將金屬元素M2之原子位置加以取代之故,將該原料混 合組成調整爲1。 不論c較0.5小或c較1.5大之情形,在製造時皆會 有產生異相,且前述螢光體之收率降低之傾向。因此,原 料係混合成c符合0.5 g c ‘ 1 .5之範圍。而基於發光強度 之觀點,亦以0.5 g c g 1 . 5爲較佳,〇 · 6 ‘ c ^ 1 · 4爲更佳, 〇.8$c$1.2 爲極佳。 不論d較0.5小或d較1 · 5大之情形,在製造時皆會 有產生異相,且前述螢光體之收率降低之傾向。因此,原 料係混合成d符合〇.5^(1$1.5之範圍。而基於發光強度 -29- 200807104 之觀點,亦以0.5$ dS 1·5爲較佳,〇.6S 1·4爲更佳, 〇.8‘d‘1.2 爲極佳。 e係表示氮含量之係數。 m 13] e= + +c++d 此式中如將〇.5‘c€1.5、〇.5gdS1.5代入時,e之 範圍係成爲1.84‘eS4.17者。惟在前述一般式(1A)所 示之螢光體組成中,表示氮含量之e如未達2.5時,將有 螢光體之收率降低之傾向。再者’ e如超過3 · 5時,亦有 螢光體之收率降低之傾向。因此,e —般係符合2.5 S e S 3.5之範圍。 前述一般式(1A)所示之螢光體中之氧氣,如以原. 料金屬中之不純物混入時,考慮應係在粉碎步驟、氮化步 驟等之製造步驟中被導入者。氧氣比例之f,在螢光體之 發光特性降低可接受之範圍內,係以OS 0.5爲較佳。 再者,活化元素M1如使用Eu時,爲使螢光體之發光波 長可以長波長化並提昇紅色之色純度起見,其係以0 g f $0.2爲較佳,0SfS0.15爲更佳,O^f^O.l爲最佳。 在前述一般式(1A)所示之螢光體中,亦可使用下 述一般式(1 B )所示之螢光體。 M1 a,Srb,Cac,M2 d,Al〇,Sif,Ng, (IB) (惟a’、b’、c’、d’、e’、f’,g’各係下述範圍之値。) -30- 200807104 0.0000 1 ^ a5 ^ 0.1 5 0 ^ b9 ^ 0.99999 0 $ c’ < 1 0 ^ d 5 < 1 a’+b’ + c’ + d= l 0.5^ e9 ^ 1.5 0.5^ f9 ^ 1.5 0·8χ ( 2/3 + e’+4/3xf’)S g’g 1·2χ ( 2/3 + e,+4/3xf,)。 其中,M1’係與前述一般式(1A)中之Μ1相同,而 爲選自 Cr、Mn、F e、C e、Pr、N d、S m、Eu、Tb、Dy、 Ho、Er、Tm、及Yb所成群之活化元素,活化元素m1’, 在其中,又以含有Mn、Ce、Pr及Eu之一種或二種以上 爲較佳,並以含有Eu及/或Ce爲更佳,其中以Eu爲最 佳。 M2係表不Mg及/或Ba,較佳爲Mg。藉由含有Mg ,可使螢光體之發光波長長波長化。 a’如較0.00001爲小時,將有無法得到完全之發光強 度之傾向,a’如較0 · 1 5爲大時,濃度消光會變大而有發 光強度降低之傾向。因此,原料係混合成a,符合〇 . 0 〇 〇 〇 ! ga’S0.15之範圍者。基於同樣之理由,其係以o.ooois a ‘0.1 爲較佳 ’ 〇.〇〇i€a $〇.〇5 爲更佳,〇.〇〇2$a’ ‘ 0·04 爲最佳,0.004Sa,S0.02 爲極佳。 再者,活化元素Μ1如使用Eu時,爲使螢光體之發 -31 - 200807104 光波長可以長波長化並提昇紅色之色純度起見,其係以 0.005 ‘a’S0.1 爲較佳,0.01‘a’S0.05 爲更佳,0.015 ‘ a’ S 0.04爲最佳。 b’之範圍,一般爲OSb’S0.99999,b’如大時,螢光 體之發光波長會有短波長化之傾向。
〇’之範圍,一般爲0$(:’<1,較佳爲0.1$(:’<1,更 佳爲0.15 S c’ < 1。該値如過小時,構造會有不安定之傾 向。 (1’之範圍,一般爲0$(1’<1,較佳爲〇^(1’$〇.5,更 佳爲 〇Sd’S0.2。 a5、b5、c’、d’相互間之關係,一般係滿足 a’ + b’ + c’ + d’ = 1 e’之車B圍’ 一般爲〇.5Se’S1.5,較佳爲0.8Se’逢 1.2,更佳爲 0.9‘e’Sl.l。 f’之範圍,一般爲〇·5^Γ^1·5,較佳爲0·8$Γ$ 1.2,更佳爲 0.9 S f’ S 1.1。 g’之範圍,一般爲 0.8 ( 2/3 + 3+e,+4/3xf’)S g’ S 1.2 x ( 2/3 + e,+4/3xr ),較佳爲 0 · 9 x ( 2/3+ e,+4/3 χ Γ ) $ g, S 1·1χ ( 2/3 + e’+4/3xf’),更佳爲 2 · 5 $ g,S 3 . 5。 本發明之螢光體中所含之氧氣,如以原料金屬中之不 純物混入時,考慮應係在粉碎步驟、氮化步驟等之製造步 驟中被混入者。 氧氣之含量,在螢光體之發光特性降低可接受之範圍 -32· 200807104 內,一般係5重量%以下,較佳係2重量%以下,最佳則 係1重量%以下。 [2-1-2]其他之氮化物螢光體 其他之氮化物螢光體之具體例子,例如有其特徵爲具 有氮化矽酸鹽型式之MxSiyNzEu之主體格子,而放出黃 色至紅色之螢光體。 其中,Μ係選自Ca、Sr、及Ba所成群之至少一個鹼 土 類金屬 '或 Zn,且 z=2/3x+4/3y。 螢光體,較佳係X二2及y=5之型式者。較佳之另一 態樣中,係其螢光體爲X = 1及y = 7之型式者。 螢光體中之金屬Μ,較佳爲緦,其所生之螢光體,係 放射出黃色至紅色之相對短波長者所致。如此地,效率係 與其他被選擇之金屬Μ之大部分相比,爲較高者。 在另一實施態樣中,螢光體係將與成分Μ相異之金 屬之混合物,例如將Ca ( 10原子% )與Ba (鋇)一起, 加以使用。 此等之材料,在UV及藍色之可見光譜(超過450 nm 爲止)中,係具有高度之吸收、良好之激態、高度之量子 效率及1 00°C爲止之低溫度消光。 本發明相關之上述螢光體之具體例子,有特表 2003 -5 1 5655號公報、特開2005- 1 1 705 7號公報等所記載 之習知螢光體。 -33- 例如有一般式 …(1C) (1 C )所示 200807104 [24-3]硫化物螢光體 硫化物螢光體之具體例子 之化合物。
EuhCaiSrjM5kS J 其中’ Μ係表示選自Ba、Mg '及Zn所 一種元素,h〜1各係下述範圍之値。 0.0002 ^ 0.02 0.3^ 0.9998 d 爲 0 S j $ 〇· 1 h + i+j +k= 1 0.9^ 1.1 基於熱安定性之觀點,式(1 c )中之Eu ( h之較佳範圍,係以0.0002^^^0.02之範圍: 以0.0004$h‘0.02之範圍爲最佳。 基於溫度特性之觀點,式(1 C )中之Eu h之較佳範圍,係以〇.〇〇〇4$h$0.01之範圍 以0.0004 Sh$ 0.007之範圍爲更佳,係以0 0.005之範圍爲最佳,並以〇.〇〇〇4‘h$〇.〇〇4 佳。 基於發光強度之觀點,式(1C )中之Ευ h之較佳範圍,係以0.0004 $hS0.02之範圍 以0.001 S hS 0.008之範圍爲最佳。 群之至少
之化學式量 爲較佳,並 之化學式量 爲較佳,並 .0004 ^ h ^ 之範圍爲極 之化學式量 爲較佳,並 -34- 200807104 發光中心離子之Eu2+之含量如過少時,發光強度有 變小之傾向,惟另一方面,如過多時,會因被稱爲濃度消 光之現象而有發光強度減少之傾向。 欲兼具熱安定性、溫度特性、發光強度之全部者,式 (1 C )中之E u之化學式量h之較佳範圍,係以〇 . 〇 〇 〇 4 ^ h‘ 0.004之範圍爲較佳,並以〇.〇〇l$h‘ 0.004之範圍爲 最佳。
前述一般式(1C)之基本結晶EuhCaiSrjM5kSi中,Eu 、Ca、Sr、或Μ5所佔之陽離子位置與S所佔之陰離子位 置之莫耳比爲1比1,惟即使陽離子缺陷或陰離子缺陷有 些許產生,仍對本目的之螢光功能不造成大影響,從而S 所佔之陰離子位置之莫耳比1,其在0.9以上、1.1以下之 範圍者,均可使用前述一般式(1C)之基本結晶。 前述一般式(1C)之化學物質中,選自 Ba、Mg、及 Zn所成群之至少一種兀素所表示之M5,對本發明而言並 非必須之元素,惟Μ5之莫耳比k,如以0 ^ k ^ 0.1之比 例含於前述一般式(1 C )之化學物質中時,係可達成本發 明之目的。 雜質如在1重量%以下之量,而前述一般式(1C)之 化學物質中即使含有前述Eu、Ca、Sr、Ba、Mg、Zn、S 以外之元素,其使用上亦無問題。 [2-2]綠色螢光體 本發明之彩色圖像顯示裝置所使用之螢光體層或螢光 -35- 200807104 體膜上使用之綠色螢光體,可使用具有在500 nmS λη$ 5 3 0 nm之波長範圍發光峰値之波長之各種螢光體。 用以實現高色純度之圖像之綠色螢光體,係以經鈽及 /或銪活化之螢光體爲較佳。經鈽及/或銪活化之螢光體 中’例如有氧化物螢光體、氮化物螢光體、氧氮化物螢光 體’惟其中係以經鈽活化之氧化物螢光體、經銪活化之氧 化物螢光體及氧氮化物螢光體爲較佳。
此外,螢光體之結晶構造如具有石榴石結晶構造,其 基於可得到更優良耐熱性等之觀點而較佳。 以下,茲就較佳適合使用之綠色螢光體之具體例子加 以說明。 [2-2-1]綠色螢光體之具體例子 關於具體例子,該螢光體層或該螢光體膜之特徵,係 在含有下述一般式(2 A )所示之結晶相之同時,其物體 色如以L*a*b*表色系加以表示時,係滿足 L * ^ 9 0 > a* g -20、 b * g 3 0、及 {a*/b* } ^ -045 之化合物者, (Μ1(1.χ)Μ1Ιχ)α SiO, ( 2A) -36- 200807104 一般式(2A)中,Μ1係選自Ba、Ca、Sr、Zn、及 Mg所成群之1種以上之元素,Μπ係表示可採取二價及三 價之原子價之1種以上之金屬元素,惟相對於]Vi11全體之 二價元素之莫耳比係0.5以上、1以下者,而 X、α及/3各係滿足 0·01€χ<0·3, 1 · 5 ‘ a S 2.5,以及 p 3.5^/3^4.5 之數。) 一般式(2A )中,M1係選自Ba、Ca、Sr、Zn、及
Mg所成群之1種以上之元素。Mi可單獨含有此等元素中 之任何一種’亦可將其二種以上以任意之組合及比率使之 並存。 其中,M1係以至少含有Ba爲較佳。此時,Ba對於 M1整體之莫耳比,一般係〇.5以上,較佳係〇.55以上, # 更佳係〇·6以上,最佳係〇·7以上,極佳係0.8以上,特 佳係〇·9以上;此外,較佳係未達1,更佳係〇·97以下, 、最佳係0.95以下,極佳則係0.93以下之範圍爲理想。Ba 之莫耳比如過低時,發光峰値波長會移至長波長側,而有 發光效率降低之傾向。另一方面,Ba之莫耳比如過高時 ’發光峰値波長會移至短波長側,而有綠色之色純度降低 '之傾向。 其中’尤以M1係至少含有Ba及Sr爲較佳。在此, 相對於M1整體之Ba及Sr之莫耳比如各作爲[Ba]及[Sr]時 -37- 200807104 ’ [Ba]相對於[Ba]及[Sr]之合計之比値, + [Sr])所示之値,一般係較ο]爲大 ,更佳係0.65以上,最佳係〇.7以上, 特佳係0.9以上;此外,較佳係1以下 ,最佳係0·95以下,極佳則係〇.93以 此[Ba]/ ( [Ba]+ [Sr])所示之値如過小 過少)時’所得到之螢光體之發光峰値 p 側’而有半値幅增大之傾向而並不理充 [Ba]/ ( [Ba]+ [Sr])所示之値如過大( 多)時,發光峰値波長會移至短波長側 度降低之傾向亦不理想。 再者’ [Ba]及[Sr]之相對比,亦即, 之値’一般係較1爲大,較佳係1 · 2以 上,最佳係1 · 8以上,極佳係2 · 5以上 特特佳係1 〇以上;此外,較佳係3 5以 泰 下’最佳係1 5以下’極佳則係1 3以下 [B a] / [ S r ]所τκ之値如過小(亦即b a之 ,得到之螢光體之發光峰値波長會移至長 幅增大之傾向而並不理想。另一方面, 之値如過大(亦即B a之比率過多)時 移至短波長側’而有綠色之色純度降低 此外’在一般式(2A)中,M!如3 之一部係以經Ca取代者爲較佳。此時 相對於Sr全量之Ca取代量之莫耳比 亦即[Ba]/ ( [Ba] ,較佳係0.6以上 極佳係0.8以上, ,更佳係0.9以下 下之範圍爲理想。 (亦即Ba之比率 波長會移至長波長 I。另一方面,此 亦即B a之比率過 ,而有綠色之色純 以[B a ] / [ S r ]所示 上,更佳係1 .5以 ,特佳係4以上, 下,更佳係2 0以 之範圍爲理想。此 比率過少)時,所 波長側,而有半値 此[B a ] / [ S r ]所示 ,發光峰値波長會 之傾向亦不理想。 I少含有S r時,S r ,Ca之取代量,以 率之値計,一般係 • 38 - 200807104 1 〇 %以下,較佳係5 %以下,更佳係2 %以下之範圍爲理 想。Ca取代量之比例如過高時,會有發光效率降低之傾 向。 此外’ S i亦可以G e等其他元素進行一部分之取代。 惟基於綠色之發光強度等之觀點,Si由其他元素進行取 代之比率’應以儘可能低者爲較佳。具體而言,含有Ge 等其他元素可以占Si之20莫耳%以下,並以全部爲si 所成者爲較佳。 前述一般式(2A )中,Μπ之活化元素之例子,係表 示可採取二價及三價之原子價之1種以上之金屬元素。具 體例子,有Cr、Μη等之遷移金屬元素;Eu、Sm、Tm、 Yb等之稀土類兀素等。Mn,可以單獨含有此類元素中之 任何一種,亦可將其二種以上以任意之組合及比率使之並 存。其中,M11,係以Sm、Eu、Yb爲較佳,Eu則爲最佳. 。再者,相對於M11整體(二價元素及三價元素之合計) 之二價元素之莫耳比,一般係0 · 5以上,較佳係〇 · 7以上 ,更佳係〇 · 8以上;此外,較佳係未達1,並以接近1左 右爲理想。相對於M11整體之二價元素之莫耳比如過低時 ,發光效率會有降低之傾向。此考慮係二價元素及三價元 素被捉於結晶格子內,而三價元素會吸收發光能量所致者 〇 一般式(2A)中,表示M11之莫耳數之數,具體而言 ,一般係0.01以上,較佳係〇.〇3以上,更佳係〇·04以上 ,最佳係0.0 5以上;此外,較佳係未達〇 · 3,更佳係〇 . 2 -39- 200807104 以下,最佳係0.1 5以下之數。X値如過小時,發光強度會 有變小之傾向。另一方面,X値如過大時,會有發光強度 降低之傾向。
一般式(2A )中,α係以接近2爲較佳,惟一般係 1 .5以上,較佳係1 · 8以上’更佳係1 · 9以上;此外,較 佳係2.5以下,更佳係2.2以下,最佳係2.1以下範圍之 數。α値如過小或過大,會產生異相結晶,並有發光強度 降低之傾向。 一般式(2Α)中,沒一般係3.5以上,較佳係3.8以 上,更佳係3 · 9以上;此外,較佳係4.5以下,更佳係 4.4以下,最佳係4.1以下範圍之數。/3値如過小或過大 ,會產生異相結晶,並有發光強度降低之傾向。 本發明中,前述螢光體之較佳組成之具體例子係如下 述之表1者,惟本發明之螢光體組成並不限於以下所例示 者。
[表1] Μ1 Μ11 a M11/ a Ba/Sr Ba Sr Eu 例1 1.39 0.46 0.15 2 0.075 例2 1.28 0.64 0.075 2 0.038 _J- 例3 1.29 0.6 5 0.060 2 0.030 例4 1.80 0.14 0.060 2 0.030 例5 1.31 0.66 0.025 2 0.013 例6 1.85 0 0.15 2 0.075 例7 1.70 0.15 0.15 2 0.045 -40- 200807104 此外’前述一般式(2 A )所示之螢光體中,[Ba]及 [Sr]之相對比' [Ba]相對於[Ba]及[Sr]之合計之比値、表示 Μπ莫耳數之數x,如在以下之範圍內者,因其可實現發 光:峰値較短’半値幅較狹、且亮度較高、色再現範圍廣之 圖像顯示裝置之故,爲較佳適合使用者。
[Ba]及[Sr]之相對比,亦即,以[Ba]/[Sr]所示之値, 一般係8 · 5以上,較佳係9以上,更佳係1 〇以上;此外 ’較佳係100以下,更佳係50以下,最佳係25以下之範 圍爲理想。此[B a] / [Sr]所示之値如過小(亦即Ba之比率 過少)時,螢光體之發光峰値波長會移至長波長側,而有 半値幅增大之傾向。另一方面,此[Ba]/ [Sr]所示之値如 過大(亦即Ba之比率過多)時,發光峰値波長會有移至 短波長側之傾向。 再者’ [Ba]相對於[Ba]及[Sr]之合計之比値,亦即 [Ba]/ ( [Ba] + [Sr])所示之値,—般係較〇·5爲大,較 • 佳係〇·8以上,更佳係〇·9以上;此外,較佳係未達!, 更佳係0.98以下,最佳係〇·97以下之範圍爲理想。此 \ [Ba]/ ( [Ba]+ [Sr])所示之値如過小(亦即Ba之比率過 少)時’螢光體之發光峰値波長會移至長波長側,而有半 値幅增大之傾向。另一方面,此[Ba]/ ( [Ba]+ [Sr])所 示之値如過大(亦即Ba之比率過多)時,螢光體之發光 峰値波長會有移至短波長側之傾向。 進而,X係0.04以上,較佳係〇 〇5以上,更佳係 0.06以上;此外,較佳係〇·3以下,更佳係〇·2以下,最 200807104 佳係〇. 1.5以下之數。χ値如過小時,發光強度會有變小之 傾向。另一方面,X値如過大時,會有發光強度降低之傾 向。 本發明中,前述螢光體之物體色如以L* a* b*表色系 加以表示時,另一特徵係係a*値及b*値係滿足下式者, L* ^ 90
a* ^ -20 b* ^ 30 {a*/b*}^ =-0.45 本發明之前述螢光體,藉由具有滿足上述條件之物體 色,在利用於後述之發光裝置時,即可使高發光效率之發 光裝置獲得實現。 具體而言,本發明之前述螢光體中,a*之上限値一般: 係-20以下,較佳係-22以下,更佳係_24。如係a*過大之 螢光體,則全光束會有變小之傾向而不理想。此外,基於 提高亮度之觀點,a*係以小者爲較佳。 再者,本發明之前述螢光體中,b*—般係30以上, 較佳係33以上之範圍。b*如過小時,會有亮度降低之傾 向而不理想。此外,b*之上限値理論上係200以下,一般 則以1 2 0以下爲較佳。b *如過大時,發光波長會移至長波 長側,而有亮度降低之傾向,並不理想。 再者,本發明之前述螢光體中,a*及b*之比,亦即 a * / b *所示之値,一般係-〇 · 4 5以下,較佳係-0 · 5以下, -42- 200807104 更佳係-0.55以下之範圍。a*/ b*之値如過大時’物體色 會帶有黃色味,並有亮度降低之傾向,並不理想。
再者,本發明之前述螢光體中,L* 一般係90以上, 較佳係95以上。L*之値如過小時,發光會有變弱之傾向 ,並不理想。另一方面,L*之上限値,一般而言係處理以 照射光不會發光之物體,因此其不會超過1 〇〇,惟本發明 之前述螢光體,因藉由照射光被激發所產生之發光會與反 射光重疊之故,L*之値亦可能超過100。具體言之,本發 明之螢光體之L *之上限値,一般係在1 1 5以下。 此外,本發明之前述螢光體,其物體色之測定,例如 可藉由使用市售之物體色測定裝置(例如美樂達公司製之 CR-3 00 )而進行。 [2-2-2]綠色螢光體之其他具體例子(1) 再者,其他具體例子,綠色螢光體層或綠色螢光體膜 ,例如有下述一般式(2 B )所示之化合物。 Μ 1 xBayM2zLuOvNw ( 2B ) 惟一般式(2B)中,Ml係選自 Cr、Mn、Fe、Ce、 Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、及 Yb 所成群 之至少1種之活化元素,M2係選自Sr、Ca、Mg、及Zn 所成群之至少1種之二價金屬元素,L係選自週期表第4 族或弟 14族所屬金屬元素之金屬元素,X、y、z、u、v 及w各係下述範圍之數値 -43- 200807104 0.0000 1 ^x^3, 2.99999 2.6^x+y+z^3 » 0 < 1 1, 6 < v $ 25, 0 < w g 1 7。
一般式(2B)中,Ml爲活化元素。
Ml係除Eu外,尙包括選自之Cr、Mn、Fe、Ce、Pr 、Nd、Sm、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、及 Yb 所成群之至少 1種之遷移金屬元素或稀土類元素。再者,Ml可單獨含 有此等元素中之任何一種,亦可將其二種以上以任意之組 合及比率使之並存。其中’除Eu外,例如還有稀土類元 素之Ce、Sm、Tm或Yb爲較佳之元素。進而,在其中, 上述Μ1基於發光量子效率之觀點,係以至少含有EU或 Ce爲較佳。又其中,基於發光峰値波長之觀點,係以至 少含有Eu爲更佳,並以僅使用Ell爲最佳。 活化元素Ml,在本發明之螢光體中,係以二價之陽 離子及/或三價之陽離子而存在。此時,活化元素Ml, 係以二價之陽離子之存在比例高者爲較佳。M 1如係Eu時 ’具體而言’ Ειι2 +相對於全Eu量之比例,一般係20莫耳 %以上,較佳爲5〇莫耳%以上,更佳爲80莫耳%以上, 最佳爲90莫耳%以上。 此外,在本發明之螢光體中,全Eu中之Eu2 +之比例 -44- 200807104 ,例如可以X射線吸收微細構造(X-ray Absorption Fine Structure )之測定來進行調查。亦即,如測定£\1原子之 L3吸收端時,因Eu2 +及Eu3 +係顯示各自之吸收峰値之故 ,可由其面積來定量其比率。再者,在本發明之螢光體中 ,全Eu中之Eu2 +之比例,亦可由電子自旋共振(ESR) 而得知。 再者,在一般式(2B)中,X係〇·〇〇〇〇ι$χ$3之範 圍之數値。其中,X較佳係0·03以上,更佳係〇.〇6以上 ,最佳係〇 · 1 2以上;另一方面,活化元素Μ 1之含有比例 如過大時,因可能會產生濃度消光之故,較佳係0 · 9以下 ,更佳係0.7以下,最佳係0.45以下者。 此外,在本發明之螢光體,可在維持B S ON相結晶構 造之同時,而將Ba之位置以Sr、Ca、Mg及/或Zn加以. 取代。因此,在上述一般式(2B)中,M2係表示選自 、Ca、Mg、及Zn所成群之至少1種之二價金屬元素。此 時,M2較佳爲Sr、Ca、及/或Zn,更佳爲Sr及/或Ca ,最佳爲Sr。再者,Ba及M2,進而係以將其一部以其等 之金屬離子加以取代者爲較佳。 再者,M2可單獨含有此等元素中之任何一種,亦可 將其二種以上以任意之組合及比率使之並存。 在以Ca進行取代時,Ca相對於Ba及Ca之合計量之 存在比例,係以40莫耳%以下者爲較佳。Ca量如較其增 加時,可能會導致發光波長之長波長化、發光強度之降低 之情形。 -45- 200807104 在以Sr進行取代時,Sr相對於Ba及Sr之合計量之 存在比例,係以5 0莫耳%以下者爲較佳。s r量如較其增 加時,可能會導致發光波長之長波長化、發光強度之降低 之情形。 在以Zn進行取代時,zn相對於Ba及Zn之合計量之 存在比例,係以60莫耳%以下者爲較佳。Zn量如較其增 加時’可能會導致發光波長之長波長化、發光強度之降低 之情形。 因此,在一般式(2B)中,z之量係依據取代之金屬 元素M2之種類及y之量而設定即可。具體而言,在一般 式(2B)中,上述y係〇SyS2.9 999之範圍之數値。再 者,在一般式(2B)中,x + y + z 係 2.6Sx + y + zS3。 本發明之螢光體中,Ba或M2會隨著氧氣或氮氣而有 欠缺。因此’在一般式(2B )中,x + y + z之値係未達3,,,1 ~般可取2.6 S x + y + zg 3之値,理想上則x + y + z = 3。 再者,本發明之螢光體,基於結晶構造之安定性之觀 點,係以含有Ba爲較佳。因此,上述一般式(2B )中, y係以較0爲大者較佳,更佳者爲0 · 9以上,最佳者爲 1 · 2以上;又基於與不活劑元素之含有比例之關係,係以 較2.99999爲小者較佳,更佳者爲2.99以下,最佳者爲 2.98以下,極佳者爲2.95以下。 一般式(2B )中,L係選自Ti、Zr、Hf等之週期表 第4族之金屬元素、或Si、Ge等之週期表第14族之金屬 兀素之金屬兀素。此外,L可單獨含有此等元素中之任何 -46 - 200807104 一種,亦可將其二種以上以任意之組合及比率使之並存。 其中,L較佳者爲Ti、Zr、Hf、Si或Ge,較佳者爲Si或 Ge,最佳者爲Si。其中,上述L基於螢光體結晶之電荷 平衡之觀點,只要在不對於該螢光體之功能造成惡劣影響 之前提下,其一部中亦可混入B、Al、Ga等之可成爲三 價陽離子之金屬元素。其混入量,相對於L,一般係1〇 原子%以下,較佳係5原子%以下。
再者,在一般式(2B)中,u —般係11以下,較佳 係9以下,更佳係7以下;此外,一般係較0爲大,較佳 爲3以上,最佳則爲5以上之數値。 Ο離子及N離子之量,在一般式(2B)中係以數値v 及w表示。具體而言,在一般式(2B)中,v —般係較6 爲大之數値,較佳係較7爲大,更佳係較8爲大,最佳係 較9爲大,極佳係較1 1爲大之數値;此外,一般係2 5以 下,較痒係較2 0爲小,最佳係較1 5爲小,極佳則係較 1 3爲小之數値。 再者,本發明之螢光體因係氧氮化物,N爲必要成分 。因此,在一般式(2B)中,w係較〇爲大之數値。再者 ,w —般係1 7以下之數値,較佳係較1 〇爲小,最佳係較 4爲小,極佳則係較2.4爲小之數値。 因此’基於上述之觀點’在一般式(2B)中,u、v 及w,各係以5$uS7、9<v<15、0<w<4爲較佳。藉 此,即可提高螢光體之發光強度。 此外’本發明之螢光體,氧原子相對於(Ml+Ba + M2 -47- 200807104 )或L等金屬元素之比例係以氮原子比例多者爲較佳,氮 原子量相對於氧原子之量(N / Ο ) ,一·般係7 0莫耳%以 下,較佳係5 〇莫耳%以下,更佳係3 〇莫耳%以下,最佳 係未達2 0莫耳%者。再者,下限則一般係較〇莫耳%爲 大,較佳係5莫耳%以上,最佳則係1 〇莫耳%以上者。 本發明之螢光體之較佳組成,其具體例子係如以下所 示者,惟本發明之螢光體之組成並不限於以下所例示者。
下述之例示中,括弧內係表示含有以逗點(,)斷開 之元素之任一者以上之組成。舉例而言, (Ca,Sr,Ba)3(Si5Ge)5012N2: (EU,Ce,Mn),係表示藉由:運, 自Ca、Sr、及Ba所成群之1個以上之原子、選自Si及 Ge所成群之1個以上之原子、選自Ο及N所成、進而Eu 、Ce、及Μη所成群之1個以上之原子,而加以活化之螢 光體。 本發明之螢光體之較佳具體例 (Ca,Sr,Ba)3(Si,Ge)6〇i2N2: (Eu’ Ce’ Μη)、 (Ca,Sr,Ba)3(Si,Ge)6〇9N4: (Eu,Ce,Μη)、 (Ca,Sr,Ba)3(Si,Ge)6〇3N8: (Eu,Ce,Μη)、 (Ca,Sr,Ba)3(Si,Ge)7〇i2N8/3 : (Ευ,Ce,Μη)、 (Ca,Sr,Ba)3(Si,Ge)8〇i2N14/3 : (Ευ,Ce,Μη)、 (Ca,Sr,Ba)3(Si,Ge)3〇i2N6 : (Eu,Ce,Μη)、 (Ca,Sr,Ba)3(Si,Ge)2 8/ 3〇i2N2 2/ 3: (Eu’ Ce’ Μη)、 (Ca,Sr,Ba)3(Si,Ge)2 9/3〇i2N26/3: (Eu’ Ce’ Μη)、 (Ca ’ Sr,Ba)3(Si,Ge)6.5〇i3N2 : (Eu ’ Ce,Mn)、 -48- 200807104 (Ca, Sr, Ba)3(Si, Ge)7〇i4N2 : (Eu, C e, Mn)、 (Ca, Sr, Ba)3(Si, G e ) 8 〇 16 N 2 : (Eu, Ce, Mn)、 (Ca, Sr, Ba)3(Si, Ge)9〇isN2 : (Eu, Ce, Mn)、
(Ca,Sr,Ba)3(Si,Ge)10〇2〇N2: (Eu,Ce,Μη)又 (Ca,Sr,Ba)3(Si,GehiOnN! ·· (Eu,Ce,Μη)等,更佳 之具體例,有 Ba3Si6012N2 : Eu、Ba3Si609N4 _· Eu、 Ba3Si6〇3Ng : Eu、Ba3Si7〇i2Ng/3 : Eu、Ba3Sig〇i2Ni4/3 : Eu、Ba3Si8〇i2N6 · Eu、Ba3Si28/3〇i2N22/3 · Eu、 Ba3Si29/3〇12N26/3 : Ell、Ba3Si6.5〇13N2 : Eu、Ba3Si7〇i4N2 ·· Eu、Ba3Sis〇i6N2 · Eu、:Eu、
Ba3Sii〇〇2〇N2 : Eu、Ba3Si】i〇22N2 : Eu、Ba3Si6〇i2N2 : Eu ,Mn 、Ba3Si 6 0 9N 4 :Eu,Mn、Ba3Si6〇3Ng ·· E u, Μ n、 Ba3Si 7 〇 1 2N 8/3 ·· Eu ,Mn、 Ba3Sig〇i2Ni4/3 :E u , Μ n 、 Ba3Si 8 〇 1 2N 6 : E u, Μη Λ B a3 S 12 8/3 〇 1 2N22/3 • Eu, Mn、 Ba3Si 2 9 / 3 〇 1 2N 2 6/3 : Eu,Mn、Ba_3Si6.5〇i3N2 :Eu 5 Μ n、 Ba3Si 7 0 1 4N 2 :Eu ,Mn 、 Ba3Si8〇ieN2 · Eu , Μ n 、 Ba3Si 9 〇 1 δΝ 2 :Eu ’ Mn 、 Ba3Sii〇〇2〇N2 · Eu , Μ n 、 Ba3Si 1 1 〇 2 2N 2 :Eu 5 Μη ' Ba3Si6〇i2N2 · Ce ' B a 3 S i 6 0 9 N 4 : Ce、Ba3Si6〇3 Ns · Ce ' Ba3Si7〇i2Ng/3 · Ce ' B a 3 S i 8 〇 i 2 N 14 / 3 : C e、B a 3 S i 8 〇 l 2 N 6 : C e、B a 3 S i 2 8 / 3 〇 l 2 N 2 2 / 3 :Ce、Ba3Si29/3〇i2N26/3 : Ce、Ba3Si6.5〇i3N2 : Ce、 Ba3Si7〇i4N2 : Ce、Ba3Sig〇i6N2 : Ce、Ba3Si9〇isN2 : Ce、 Ba3Si]〇〇2〇N2 : Ce、Ba3Siii〇22N2 : Ce、等0 -49 - 200807104 [2-2-3]綠色螢光體之其他具體例子(2) 再者,其他之具體例子,例如有以銪活化之 M6Si2N202 (惟M6係1種或2種以上之鹼土類金屬),具 體而言例如平成1 7年3月23日由獨立行政法人物質•材 料硏究機構所發表之筑波硏究學園都市記者會、文部科學 記者會、科學記者會資料之「白色LED用綠色螢光體之 開發之成功」所記載之以銪活化之石-SiAl ON等。 [2-2-4]綠色螢光體之其他具體例子(3) 進而,其他之具體例子,例如具有化學式 (Sri.m.nCanBa〇)SixNyOz : Eum ( m = 0.002 〜0.2、η = 0·0 〜 0.25 ' 〇 = 0·0 〜0.25、χ=1·5 〜2.5、y=1.5 〜2.5、z= 1 .5 ~ 2.5 ),且可由UV至藍色範圍之波長光所激發之Eu2 +活性 Sr-SiON。 本發明之上述螢光體之具體例子,例如EP1 41 361 8號 公報及特表2005-5 3 09 1 7號公報、以及特開2004- 1 34805 號公報等所記載之習知螢光體。 [3]彩色濾光片 本發明之彩色圖像顯示裝置所使用之彩色濾光片,其 並無特別之限制,例如可使用下述者。 彩色濾光片,係藉由染色法、印刷法、電著法、顏料 分散法等,而在玻璃等之透明基板上形成紅、綠、藍等之 微細畫素者。爲將由此等之畫素間漏出之光線阻斷,並得 -50- 200807104 到更高品質之圖像起見,有許多之情形即在畫素間設計了 稱爲黑點矩陣之遮光圖型。 以染色法進行之彩色濾光片,可以網版印刷法、凹版 塗佈法、柔版印刷法、反轉印刷法、軟微影術法(imprint Printing )等之方法,將熱硬化或光硬化油墨複印於玻璃 等之透明基板而製得。 «著、法’係於含有顏料或染料之液體中,將設有電極 之玻璃等透明基板浸入,再以電泳使之形成彩色濾光片。 以顏料分散法進行之彩色濾光片,係將感光性樹脂中 分散或溶解有顏料等色材所成之組成物,塗佈於玻璃等之 透明基板上而形成塗膜,再將其隔著光罩以放射線照射進 行曝光,並以顯像處理除去未曝光部分而形成圖型者。 在這些方法外,尙有將色材分散或溶解之聚醯亞胺系 樹脂組成物加以塗佈,再以蝕刻法形成畫素圖像之法;將 含有色材所成之樹脂組成物加以塗佈所成之薄膜黏貼於透 明基板上再剝離,而進行圖像曝光、顯像以形成畫素圖像 之法;藉由噴墨印刷機形成畫素圖像之法等,以進行製造 〇 在近年之液晶顯示元件用彩色濾光片之製造上,基於 生產性高且微細加工性優良之觀點’顏料分散法遂成爲主 流,惟本發明之彩色濾光片則可適用於上述任一者之製造 方法。 黑點矩陣之形成方法’係於玻璃等之透明基板上以濺 鍍等方法全面地形成鉻及/或氧化鉻之單層或層合膜後’ -51 - 200807104 藉由蝕刻僅除去彩色畫素之部分之方法;以及,將分散或 溶解有遮光成分之感光性組成物塗佈於玻璃等之透明基板 上,形成塗膜,再將其隔著光罩以放射線照射進行曝光, 並以顯像處理除去未曝光部分而形成圖型之方法等。 [3-1]彩色濾光片之製造方法 以下,茲舉出本發明之彩色濾光片之製造方法之具體
本發明之彩色濾光片,可藉由在設有黑點矩陣之透明 基板上形成一般之紅、綠、藍畫素圖像而製造。各色畫素: 於形成於透明基板上時,基本上,係以背光之發光圖譜之 紅色區域、藍色區域、以及綠色區域之峰値波長能最爲穿 透之情況下,而使顏料、膜厚度最適化。更詳細言之,係; 以配色系統計算白色點、背光之圖譜之色度指標、以及藤 要求之NTSC比,而設定最適合之顏料、膜厚度。 透明基板之材質並無特別之限制。材質例如可爲聚對 苯二甲酸乙二醇酯等之聚酯;聚丙烯、聚乙烯等之聚烯烴 ;聚碳酸酯、聚甲基甲基丙烯酸酯、聚颯等之熱塑性塑膠 薄板;環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚(甲基)丙燦系樹 脂等之熱硬化性塑膠薄板;以及各種玻璃板等。其中,基 於耐熱性之觀點,係以玻璃板、耐熱性之塑膠爲較佳。 在透明基板上,爲改良表面之接著性等物性,亦可事 先進行電暈放電處理、臭氧處理、砂院偶合劑或胺基甲酸 乙酯聚合物等各種聚合物之薄膜處理等。 -52· 200807104 黑點矩陣,可利用金屬薄膜或黑點矩陣用顏料分散液 ,在透明基板上形成。
利用金屬薄膜之黑點矩陣,例如可藉鉻單層或鉻與氧 化鉻之二層而形成。此時,首先係藉由蒸鍍或濺鍍法等, 在透明基板上形成此等金屬或金屬•金屬氧化物之薄膜。 接著,在其上形成感光性被膜厚,使用具有線條、鑲嵌、 三角等重複圖型之光罩,將感光性被膜曝光、顯像,再形 成光阻圖像。其後,將該薄膜以蝕刻處理,而形成黑點矩 陣。 如利用黑點矩陣用顏料分散液時,色材係使用含有黑 色色材之彩色濾光片用組成物,而形成黑點矩陣。舉例而 言,可單獨或多數使用碳黑、骨炭、黑鉛、鐵黑、苯胺黑 、賽安寧黑、鈦黑等之黑色色材,或使用含有由無機或有 機之顏料或染料中適當地選擇紅色、綠色、藍色等進行混 合之黑色色材之彩色濾光片用組成物,並與形成下述紅色 、綠色、藍色之畫素圖像同樣的方法,而形成黑點矩陣。 在設有黑點矩陣之透明基板上,將含有紅、綠、藍中 一色之色材之前述彩色濾光片用組成物,進行塗佈並乾燥 後,在該塗膜上放置光罩,隔著該光罩進行圖像曝光、顯 像,如有必要再藉由熱硬化或光硬化使之形成畫素圖像, 而形成著色層。將該操作就紅、綠、藍三色之彩色濾光片 用組成物個別地進行,而形成彩色濾光片圖像。 彩色濾光片用組成物之塗佈,可藉由旋轉塗佈機、桿 塗機、淋塗機、模縫塗佈機、輥式塗佈機、噴塗機等塗佈 -53- 200807104 裝置而進行。 塗佈後之乾燥,可使用加熱盤、IR烘箱、對流烘箱 等即可。乾燥溫度,越高溫等可提升對於透明基板之接著 性,惟過高時光聚合起始劑會分解,誘發熱聚合,並容易 發生顯像不良之故,一般係50〜2 00°c,較佳係50〜150 T:之範圍。又乾燥時間,——般係10秒〜10分,較佳係30 秒〜5分之範圍。此外,在此等熱等所導致之乾燥前,亦 可適用減壓之乾燥方法。 乾燥後之塗膜之膜厚度,一般係〇 · 5〜3 . 5 // m,較佳 係1.0〜3.0/zm之範圍。膜厚度如過厚時,膜厚度會嚴重 不均,而過薄時,則顏料濃度會變高,畫素將難以形成。 本發明中.,因背光之光利用效率特優之故,可能使彩 色濾光片得以實現薄膜化。藉由彩色濾光片之薄膜化,製 造步驟就可以短時間化、簡略化,並提高生產性,且低價 格化,且在顯示面板動作時亦可節約背光之消費電力。此 外,因爲可實現薄型之圖像顯示裝置之故,將非常適合於 裝置本身要求薄型之行動電話等之上。 此外,所使用之彩色濾光片用組成物,在倂用黏合樹 脂及乙烯性化合物,且黏合樹脂在側鏈上具有乙烯性雙鍵 及羧基之丙烯系樹脂時,因係極爲高感度、高解像力之故 ’即可不設置聚乙烯醇等之氧氣遮斷層而曝光,並形成圖 像而較爲理想。 適用於圖像曝光之曝光光源,並無特別之限制,惟例 如氙氣燈、鹵素燈、鎢絲燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈 -54- 200807104 、金屬鹵素燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈、碳極電弧、螢 光燈等之燈光源;氬離子雷射、YAG雷射、準分子雷射 、氮氣雷射、氨鎘雷射、半導體雷射等雷射光源等。在僅 使用特定之波長時,亦可利用光學濾光片。 在以此種光源進行圖像曝光後,藉由有機溶劑或含有 界面活性劑及鹼劑之水溶液進行顯像,亦可在基板上形成 圖像。該水溶液中,更可含有有機溶劑、緩衝劑、染料、
關於顯像處理方法,並無特別之限制,惟一般係1 〇 〜50 °C,較佳係15〜45 °C之顯像溫度,而使用浸漬顯像 、噴霧顯像、刷動顯像、超音波顯像等之方法。 顯像所使用之鹼劑,例如有矽酸鈉、矽酸鉀、氫氧化 鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、磷酸(三)鈉、磷酸(二)鈉 、碳酸鈉、碳酸鉀、重碳酸鈉等之無機之鹼劑、或三甲胺 、二乙胺、異丙胺、η— 丁胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三 乙醇胺、氫氧化四烷基銨等之有機胺類,此等可以一種單 獨或二種以上組合而使用。 界面活性劑,例如有聚羥基伸乙基烷基醚類、聚羥基 伸乙基烷基芳基醚類、聚羥基伸乙基烷基酯類、山梨糖醇 酐烷基酯類、單甘油酯烷基酯類等之非離子系界面活性劑 ;烷基苯磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽類、烷基硫酸鹽類、烷 基磺酸鹽類、磺基琥珀酸酯鹽類等之陰離子系界面活性劑 ;烷基甜菜鹼類、胺基酸類等之兩性界面活性劑。 有機溶劑,不論單獨使用或與水溶液倂用時,例如可 -55- 200807104 使用異丙醇、苄基醇、乙基溶纖素'丁基溶纖素、苯基溶 纖素、丙烯溶纖素、二丙酮醇等。 [3-2]彩色濾光片用組成物 本發明之彩色圖像顯示裝置所使用之彩色濾光片用組 成物(光阻),其並無特別之限制,惟例如可使用下述者
以下,就用於製造彩色濾光片之原料,以近年成爲主 流之顏料分散法爲例加以說明。 在顏料分散法中,如上所述,係使用將顏料等色材分 散於感光性樹脂中之組成物(以下簡稱「彩色濾光片用組 成物」)。此彩色濾光片用組成物,其係將一般之構成成 分,亦即(a)黏合樹脂及/或(b)單體、(c)色材、 (d )其他成分,於溶劑中進行溶解或分散所成之彩色濾 光片用組成物。 以下,就各構成成分進行詳細之說明。此外,在以下 中,「(甲基)丙烯基」、「(甲基)丙烯酸酯」、「( 甲基)丙烯」,係各自表示爲「丙烯基或甲基丙烯基」、 「丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯j 、 「丙烯或甲基丙烯」。 (a )黏合劑樹脂 如單獨使用黏合劑樹脂時,可考慮目的之圖像之形成 性或功能、所欲採用之製造方法等,而配合其加以適當地 選擇。如將黏合劑樹脂與後述之單體倂用時,爲進行彩色 -56 - 200807104 濾光片用組成物之改質、光硬化後物性之改善,亦可添加 黏合劑樹脂。因此,此時可配合相溶性、皮膜形成性、顯 像性、接著性等之改善目的,而適當地選擇黏合劑樹脂。 一般使用之黏合劑樹脂,例如有(甲基)丙烯酸、( 甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯基醯胺、馬來酸、(甲基 )丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯、偏氯乙烯、馬來酸酐縮 亞胺等之單獨或共聚物;聚氧化乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、 聚醯胺、聚胺基甲酸乙酯、聚酯、聚醚、聚對苯二甲酸乙 二醇酯、乙醯纖維素、酚醛清漆樹脂、甲階(酚醛)樹脂 、聚乙烯苯酚或聚乙烯丁縮醛等。 此等黏合劑樹脂之中,較佳者係在側鏈或主鏈上具有 羧基或苯酚性羥基者。如使用具有此等之官能基之樹脂, 即可在鹼溶液中進行顯像。其中,最佳者係高鹼顯像性、 且具羧基之樹脂,例如丙烯酸(共)聚合物、苯乙烯/馬 來酸酐樹脂、酚醛清漆環氧丙烯酸酯之酸酐變性樹脂。 極佳者爲含有(甲基)丙烯酸或具有羧基之(甲基) 丙烯酸酯之(共)聚合物(本發明係將此等稱爲「丙烯系 樹脂」)。亦即,該丙烯系樹脂,其顯像性、透明性優良 ,且可選擇各種單體而製得各種共聚物,因此基於容易控 制功能及製造方法之觀點而較理想。 丙烯系樹脂’例如有(甲基)丙烯酸及/或琥珀酸( 2—(甲基)丙烯羥基乙基)酯、己二酸(2一丙烯羥基乙 基)酯、苯二酸(2 -(甲基)丙烯羥基乙基)酯、六羥 基苯二酸(2 -(甲基)丙烯羥基乙基)酯、馬來酸(2一 -57- 200807104 (甲基)丙烯羥基乙基)酯、琥珀酸(2一 (甲基)丙烯 經基丙基)醋、己二酸(2 -(甲基)丙烯羥基丙基)酯 、六經基苯二酸(2 -(甲基)丙烯羥基丙基)酯、苯二 酸(2 —(甲基)丙烯羥基丙基)酯、馬來酸(2一(甲基 )丙烯經基丙基)酯、琥珀酸一(甲基)丙烯羥基丁 基)酯、己二酸(2 -(甲基)丙烯羥基丁基)酯、六羥 基苯二酸(2〜(甲基)丙烯羥基丁基)酯、苯二酸(2— (甲基)丙烯羥基丁基)酯、馬來酸(2一 (甲基)丙烯 經基丁基)酯等,在羥基烷基(甲基)丙烯酸酯中加入了 琥拍酸酐、苯二酸酐、馬來酸酐等之酸(酐)之化合物作 爲必要成分’如有必要,還有苯乙烯、α 一甲基苯乙烯、 乙烯基甲苯等之苯乙烯系單體;桂皮酸、馬來酸、苯二酸 、馬來酸酐、衣康酸等之含不飽和基之羧酸;甲基(甲基 )丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯 酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯 、2 —乙基己基(甲基)丙烯酸酯、羥基乙基(甲基)丙 烯酸酯、羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯 酸酯、羥基苯基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基苯基(甲基) 丙烯酸酯等之(甲基)丙烯酸之酯類;在(甲基)丙烯酸 上外加己內酯一丙內酯、r 一丁內酯、5 —戊醯 苯等之內酯類之化合物;丙烯腈、(甲基)丙烯基醯胺、 N—羥甲基丙烯基醯胺、N,N —二甲基丙烯基醯胺、N—甲 基丙烯醯基嗎啉、N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸 酯、Ν,Ν-二甲基胺基乙基丙烯基醯胺等之丙烯基醯胺; *58- 200807104 乙酸乙烯酯、特十碳酸(Versatic acid)乙烯酯、丙酸乙 烯酯、桂皮酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯等之酸乙烯酯等 ,可藉由將各單體進行共聚合而製得樹脂。 此外,基於提升塗膜強度之目的,理想者係將苯乙烯 —甲基苯乙烯、苄基(甲基)丙烯酸酯、羥基苯基( 甲基)丙烯酸酯、甲氧基苯基(甲基)丙烯酸酯、羥基苯 基(甲基)丙烯基醯胺、羥基苯基(甲基)丙烯基磺醯胺 等之具有苯基之單體10〜98莫耳%、較佳爲20〜80莫耳 %、最佳爲30〜70莫耳%、以及選自(甲基)丙烯酸、 或琥珀酸(2 -(甲基)丙烯醯羥基乙基)酯、己二酸(2 一丙烯醯羥基乙基)酯、苯二酸(2 - (甲基)丙烯醯羥 基乙基)酯、六經基苯二酸(2 — (甲基)丙燦醯經基乙 基)酯、馬來酸(2 -(甲基)丙烯醯羥基乙基)酯等之 具有羧基之(甲基)丙烯酸酯所成群之至少一種單體2〜 90莫耳%、較佳爲20〜80莫耳%、最佳爲30〜70莫耳 %,以此比例使之共聚合之丙烯系樹脂。 再者,此等之樹脂,係以在側鏈具有乙烯性雙鍵者爲 較佳。藉由使用在側鏈具有雙鍵之黏合劑樹脂,因所製得 之彩色濾光片用組成物之光硬化性可提高之故,即可更進 一步地提升密接性。 在黏合劑樹脂上導入雙鍵之手段·,例如有特公昭 5 0-3 4443號公報、特公昭50-34444號公報等所記載之方 法’亦即在樹脂具有之羧基上,兼具有環氧丙基或環氧基 環己基與(甲基)丙烯醯基之化合物,使其進行反應之方 -59- 200807104 法;或者使在樹脂所具有之羥基上之丙烯酸氯化物等,進 行反應之方法。 舉例而言,可將(甲基)丙烯酸環氧丙酯、烯丙基環 氧丙醚、α -乙基丙烯酸環氧丙酯、巴豆醯基環氧丙醚、 (異)巴豆酸環氧丙醚、(3,4 一環氧基環己基)甲基( 甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸氯化物、(甲基)丙烯 基氯化物等之化合物,與具有羧基或羥基之樹脂進行反應 ’即可製得在側鏈上具有乙烯性雙鍵之黏合劑樹脂。其中 ’尤以使(3,4 一環氧基環己基)甲基(甲基)丙烯酸酯 等類之脂環式環氧化合物進行反應,所製得之黏合劑樹脂 爲較佳。 如此地,當事先將乙烯性雙鍵導入於具有羧基或羥基 之樹脂時,係以樹脂之羧基或羥基有2〜5 0莫耳%、較佳 爲5〜40莫耳%,與具有乙烯性雙鍵之化合物結合者爲理 此等之丙烯系樹脂如以GPC (凝膠滲透色層分析法) 測定之重量平均分子量,其較佳範圍係1,0 0 0〜1 0 0,0 0 0。 重量平均分子量如未達1,000時,將很難得到均一之塗膜 ,又如超過1 00,000時,將有顯像性降低之傾向。又羧基 之較佳含量之範圍,則係酸價(mgKOH/g ) 5〜200。酸價 如未達5時,在鹼像液中會變得不溶,又如超過200時, 感度可能會降低。 黏合劑樹脂,其最佳之具體例子係如以下所說明者。 (a-1 ):[對於含有環氧基之(甲基)丙烯酸酯、以 -60- 200807104 及其他自由基聚合性單體之共聚物,於該共聚物所具有之 環氧基之至少一部加上不飽和一價酸,進而在藉由該加成 反應所生之羥基之至少一部上加上多價酸酐,而製得鹼可 溶性樹脂] 此種樹脂,例如有特開2005 - 1 54708號公報、第 0090〜0110段落所記載之樹脂。 (a-2 ) : 「含羧基之直鏈狀鹼可溶性樹脂」 含羧基之直鏈狀鹼可溶性樹脂,其只要具有羧基者即 可,並無特別之限制,一般可將含有羧基之聚合性單體進 行聚合即可製得。此種樹脂,例如有特開2005-232432號 公報、第00 5 5〜00 66段落所記載之樹脂。 (a-3 ) : 「在前述(a-2 )樹脂之羧基部分上,加上含環 氧基之不飽和化合物之樹脂」 在前述(a-2)含有羧基之樹脂之羧基部分上,加上 含環氧基之不飽和化合物之樹脂亦最佳。 含環氧基之不飽和化合物,只要是在分子內具有乙烯 性不飽和基及環氧基者即可,並無特別之限制。 舉例而言,例如有環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、烯丙 基環氧丙醚、環氧丙基_ α 一乙基丙烯酸酯、巴豆醯基環 氧丙醚、(異)巴豆酸環氧丙醚、Ν— (3,5-二甲基一 4 -環氧丙基)苄基丙烯醯胺、4-羥基丁基(甲基)丙烯 酸酯環氧丙醚等之含有非環式環氧基之不飽和化合物,惟 -61 - 200807104 基於耐熱性或後述之顏料分散性之觀點,係以含有脂環式 環氧基之不飽和化合物爲較佳。 其中’含有脂環式環氧基之不飽和化合物,其脂環式 環氧基例如有2,3-環氧基環戊基、3,4 一環氧基環己基、 7,8—環氧基[三環[5.2.1.0]癸一 2—基]等。 此外’乙烯性不飽和基,係以衍生自(甲基)丙烯醯 基者爲較佳。其中,並以3,4 一環氧基環己基甲基(甲基 )丙烯酸酯爲最佳。 此種樹脂,例如有特開2005 -232432號公報、第 0055〜0066段落所記載之樹脂。 (a-4) : 「丙烯系樹脂」 丙烯系樹脂,係指以丙烯酸及/或丙烯酸酯爲單體成 分,並將其等聚合而成之聚合物之意。 較佳之丙烯系樹脂,例如有特開2006-161035號公報 、第0067〜0086段落所記載之樹脂。 此等之黏合劑樹脂,在彩色濾光片用組成物之全部固 態成分中,一般係10〜80重量%,較佳係20〜70重量% 之範圍而含有者。
S \ly 單體,只要係可聚合之低分子化合物即可,並無特別 之限制,惟係以至少具有1個乙烯性雙鍵之可加成聚合之 化合物(以下,簡稱爲「乙烯性化合物」)爲較佳。所謂 -62- 200807104 乙烯性化合物,如彩色濾光片用組成物受到活性光線之照 射時,會因後述之光聚合起始劑之作用而加成聚合,而具 有硬化之乙烯性雙鍵之化合物。此外,本發明之單體,係 指相對於所謂高分子物質之槪念,並含有狹義之單體以外 之二聚物、三聚物、低聚物之槪念之意。 乙烯性化合物,例如有不飽和羧酸、不飽和羧酸與單 羥基化合物之酯;脂肪族聚羥基化合物與不飽和羧酸之酯 ;芳香族聚羥基化合物及不飽和羧酸之酯;不飽和羧酸及 多價羧酸以及前述之脂肪族聚羥基化合物、芳香族聚羥基 化合物等之多價羥基化合物之酯化反應所得之酯;使聚異 氰酸酯及含(甲基)丙烯醯基之羥基化合物反應之胺基甲 酸乙酯骨架之苯乙烯性化合物。 不飽和羧酸,例如有(甲基)丙烯酸、馬來酸(酐) 、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、2-(甲基)丙烯醯羥基乙 基琥珀酸、2-丙烯醯羥基乙基己二酸、2—(甲基)丙烯 醯羥基乙基苯二酸、2-(甲基)丙烯醯羥基乙基六羥基 苯二酸、2—(甲基)丙烯醯羥基乙基馬來酸、2一(甲基 )丙烯醯羥基丙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯羥基丙基 己二酸' 2—(甲基)丙烯醯羥基丙基氫化苯二酸、2一( 甲基)丙烯醯羥基丙基苯二酸、2-(甲基)丙烯醯羥基 丙基馬來酸、2-(甲基)丙烯醯羥基丁基琥珀酸、2一( 甲基)丙烯醯羥基丁基己二酸、2-(甲基)丙烯醯羥基 丁基氫化苯二酸、2-(甲基)丙烯醯羥基丁基苯二酸、2 一(甲基)丙烯醯羥基丁基馬來酸、在(甲基)丙烯酸上 -63- 200807104 外加ε —己內酯、々一丙內酯、7 —丁內酯、δ—戊醯苯 等之內酯類之單體;或在羥基烷基(甲基)丙烯酸酯上外 加琥珀酸(酐)、苯二酸(酐)、馬來酸(酐)等之酸( 酐)之單體等。其中,較佳者爲(甲基)丙烯酸、2—( 甲基)丙烯醯羥基乙基琥珀酸,最佳者爲(甲基)丙烯酸 。亦可將其等多數地加以使用。
脂肪族聚羥基化合物與不飽和羧酸之酯,例如有乙二 醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙 烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯 、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四 醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙 烯酸酯、丙三醇丙烯酸酯等之丙烯酸酯。此外,此等丙烯 酸酯之丙烯酸部分,尙例如有取代丙烯酸部分之甲基丙烯 酸酯、取代衣康酸部分之衣康酸酯、取代巴豆酸部分之巴 豆酸酯、或取代馬來酸部分之馬來酸酯等。 芳香族聚羥基化合物及不飽和羧酸之酯,例如有氫醌 二丙烯酸酯、氫醌二甲基丙烯酸酯、間苯二酚二丙烯酸酯 、間苯二酚二甲基丙烯酸酯、焦掊酚三丙烯酸酯等。 依不飽和羧酸及多價羧酸以及羥基化合物之酯化反應 所得之酯,其未必爲單一物質,亦可爲混合物。代表例子 有丙烯酸、苯二酸及乙二醇之縮合物;丙烯酸、馬來酸及 二乙二醇之縮合物;甲基丙烯酸、對苯二甲酸及季戊四醇 之縮合物;丙烯酸、己二酸及丁二醇、丙三醇之縮合物等 -64 - 200807104
使聚異氰酸酯及含(甲基)丙烯醯基之羥基化合物反 應之胺基甲酸乙酯骨架之苯乙烯性化合物,例如有:六伸 甲基二異氰酸酯、三甲基六伸甲基二異氰酸酯等之脂肪族 二異氰酸酯;環己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等 之脂環式二異氰酸酯;伸甲苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷 二異氰酸酯等之芳香族二異氰酸酯等,以及,2 -羥基乙 基丙烯酸酯、2 -羥基乙基甲基丙烯酸酯、3 -羥基( 1,1,1 一三丙烯醯基羥基甲基)丙烷、3—羥基(1,1,1 一三 甲基丙烯醯基羥基甲基)丙烷等之含(甲基)丙烯醯基之 羥基化合物,進行反應之反應物。 其他在本發明使用之乙烯性化合物之例子,伸乙基雙 丙烯基醯胺等之丙烯基醯胺類;苯二酸二烯丙酯等之烯丙 酯類;二乙烯苯二酸酯等之含乙烯基化合物等。 此等乙烯性化合物之配合比例,一般係彩色濾光片用 組成物之全固態成分中之10〜80重量%,較佳爲20〜70 重量%。 (c )色材 色材,爲了儘可能將背光來之光有效率地加以利用起 見,必須配合紅、綠、藍之背光之發光波長,儘可能將各 自畫素中之該螢光體之發光波長上之穿透率提高,且儘可 能將其他發光波長上之穿透率降低,來加以選擇。 因本發明之特徵在於傳統之LED背光所無之高色再 現性,所以在色材之選擇上必須特別注意。亦即,必須將 -65 - 200807104 本發明之特徵者,背光所具有之深紅色及綠色之發光波長 之特性,充分地加以發揮,而能滿足以下所示之條件。 (c-1 )紅色組成物 首先,就構成紅畫素之紅色組成物(紅色光阻)加以 說明。 本發明之紅色組成物上所使用之顏料,除偶氮系、喹 吖酮系、苯并咪唑酮、異吲哚滿系、茈系、二氧代吡咯并 吡咯系之有機顏料外,亦可利用各種無機顏料。 具體而言,例如可使用下述之色素群組之顏料。此外 ,以下所舉例之「C.I·」之用語,係指色素索引(C.I.) 之意。 紅色色材:C.I.色素紅 1、2、3、4、5、6、7、8、9 、12、 14、 15、 16、 17、 21、 22、 23、 31、 32、 37、 38、 41、47、48、48·· 1、48:2、48:3、48:4、49、49: 1 、49: 2、 50: 1、 52: 1、 52: 2、 53、 53: 1、 53: 2、 53 :3、 57 、 57 : 1 、 57 : 2、 58 :4 、60 ' 63 、 63 :1 ' 63 : 2 、6 4、 64 : 卜68 '69 、81 81 : 1、81 : 2、8 1:3、 81 : 4、83 、88 、90 : 1、101、 101 : 1、104 > 108 、1 0 8 :1、 109、 112、 113、 114、 122 123 、144、 146、 147、 149、 151、 166、 168、 16 9、 170 、 172 、173、 174、 175、 176 ' 177 > 178、 179 ' 18 1、 184 185 、1 87、 188' 190、 193、 194、 200、 202 ' 206、 207 208 ' 209、 210、 214、 216、 220 > 221、 224、 230、 23 1 、 232 、23 3、 2 3 5、 23 6、 23 7、 -66 - 200807104 238 、 239 、 242 、 243 、 245 、 247 、 249 、 250 、 251 、 253 、 254 、 255 、 256 、 257 、 258 、 259 、 260 、 262 、 263 、 264 、 265 、 266 、 267 、 268 、 269 、 270 、 271 、 272 > 273 、 274 、 275 ' 276 〇 再者,爲在上述紅色色材中,微調整該色起見,亦可 混合以下之黃色色材。
黃色色 材: C.I.色素黃 1 ' 1 ·_ 1 ' 2、3、 4、5 、6、 9 、10 、12、 13、 14、1 6 > 17 、24、 31、 32、34 '35 '35 : 1 、 36 、 36 : 1 ' 37、: 37:1, ‘ 40、 41、 42 > 4 3 、48 ^ 5 3 5 5 ' 61' 62 > 62 : 1 、 63 、 65 、 73 、7 4 、75、 81 ' 83 > 87 、93 、94、 95、 97、 100、 101、 104 > 105、 108、 109 110 ' 111' 116 、1 19 、120 、126 、127 、 127 :1、 128 、 129 、133 ' 134 、136 ^ 138 ^ 139、 142 、147、 148、 150 、 15 1 、153、 154 ' 155 、157、 158' 159 、160、 161、 1 62 \ 163 、16 4、 165 、166 、167、 168 ^ 169 、1 70、 172、 173 \ 174 、175、 176 ' 180 > 181 ' 182、 183 、1 84、 185 ' 188 \ 189 、190、 191 、191 :1 > 192 ^ 193、 194、 195、 196 197 、19 8、 199 、20 0 、202、 2 03 ^ 204 、20 5、 20 6、 207 208 〇 (c-2 )綠色組成物 以下,就構成綠畫素之綠色組成物(綠色光阻)加以 說明。 本發明之綠色組成物上所使用之顏料,除偶氮系、酞 -67- 200807104 菁系系之有機顏料外,亦可利用各種無機顏料。 具體而言,例如可使用下述之色素群組之顏料。 綠色色材:C.I·色素綠 1、2、4、7、8、10、13、14 、15、 17、 18、 19、 26、 36、 45、 48、 50、 51、 54、 55。 再者’爲在上述綠色色材中,微調整該色起見,亦可 混合上述之黃色色材。
綠色畫素’能滿足上述條件之具體例子,特別係以含 有綠色顏料之色素綠36及/或色素綠7、調色用之黃色 顏料之色素黃150、色素黃138、或色素黃139之任一者 以上爲較佳。 再者,本發明中,如製作NTSC比87%以上、特別 是90 %以上之彩色圖像顯示裝置時,基於成膜性之觀點 ’係以使用色素綠7來取代色素綠3 6爲較佳。如使用色 素綠3 6時,爲提高顏料濃度起見,因顯像不良或在模縫 塗佈處理有異物缺陷等之問題產生,而必須注意。亦即, 例如使用後述之實施例3之背光時,如表2所示,如以使 用色素綠7之綠色光阻(配合例1 )來製作彩色濾光片而 設計時,顏料濃度之合計就成爲37.7重量%。另一方面 ,如以使用色素綠36之綠色光阻(配合例2 )來製作彩 色濾光片而設計時,顏料濃度之合計就成爲53.1重量% 。此等配合例1、2係各自相當於後述之實施例3 A、3B。 本發明中,在製作NTSC比87%以上,較佳爲90% 以上之彩色圖像顯示裝置上,最理想之綠色光阻用顏料之 組合,係色素綠7與色素黃1 5 0之組合,而其配合比(重 -68- 200807104 量%),色素綠7:色素黃150 一般爲9:1〜1:9,較佳 爲8 : 2〜2 : 8,最佳則爲7 : 3〜3 : 7。 [表2] 綠色畫素 色素綠7 (重量%) 色素綠36 (重量%) 色素黃150 (重量%) 剩餘者 (重量%) 配合例1 19.4 0 18.3 6 2.3 配合例2 0 37.2 ------ 15.9 46.9 (c-3 )藍色組成物 以下,就構成藍畫素之藍色組成物(藍色光阻)加以 說明。 本發明之藍色組成物上所使用之顏料,例如可使用下 述之色素號碼之顏料。 藍色色材:C.I·色素藍 1、1:2、9、14、15、15:1 、15: 2、 15: 3、 15: 4、 15: 6、 16、 17、 19、 25、 27、 28、 29、 33、 35、 36、 56、 56: 1、 60、 61、 61: 1、 62、 63 、 66 、 67 、 68 、 71 、 72 、 73 、 74 、 75 、 76 、 78 、 79 ° 紫色色材:C.I.色素紫 1、1:1、2、2:2、3、3:1 、3: 3、 5、 5: 1、 14、 15、 16、 19、 23、 25、 27、 29、 31、 32、 37、 39、 42、 44、 47、 49、 50° (c - 4 )著色組成物之顏色之微調整 再者’不論紅、綠、藍色,爲了微調整該色起見,如 有必要亦可使用下述之顏料。 -69- 200807104 橘色色材:c. I ·色素橘 1、2、5、1 3、1 6、1 7、1 9、 20 、 21 、 22 、 23 、 24 、 34 、 36 、 38 、 39 、 43 、 46 、 48 、 49 、61、62、64、65、67、68、69、70、71、72、73、74、 75 ' 77 、 78 、 79 〇 棕色色材:C.I.色素棕 i、6、11、22、23、24、25、 27 、 29 、 30 、 31 、 33 、 34 、 35 、 37 、 39 、 40 、 41 、 42 、 43 、44 、 45 ° 當然,亦可使用染料等其他之色材。 染料,例如有偶氮系染料、蒽醌系染料、酞菁系染料 、醌亞胺系染料、喹啉系染料、硝基系染料、羰基系染料 、甲川系染料等。 偶氮系染料,例如有C」·酸性黃u、c i•酸性橘7、 C.I·酸性紅37、C.I·酸性紅18〇、CI•酸性藍29、.直接 紅28、C.I·直接紅83、c丄直接黃i2、ci•直接橘26、 U接綠2 8 C · I.直接綠5 9、c ·;[•反應黃2、c ·】·反應紅 分散藍⑷、CM·基礎藍41、U•基礎紅18、ci•媒染紅7 、c.l.媒染黃5、•媒染黑7等。 蒽醌系染料,例如有C.I.巴特藍4、C.〗.酸性藍4〇、 C.1.酸性綠25、C·1.反應藍19、C·!.反應藍49、□分散 紅60、C·1.分散藍56、C.I.分散藍60等。 此外,酞菁系染料,例如有U.巴特藍 系染料,例如有C I其γ1 ^ τ 、 '^礎A 3 'C·1·基礎藍9等;喹啉系 染料’例如有c I溶,基 •合片j頁3 3、c · I ·酸性黃3、c · I ·分散黃 •70- 200807104 6 4等;硝基系染料,例如有c ^ .酸性黃1、c . l.酸性橘3 ' C.I.分散黃42等。 lit % 濾光片用組成物上可使用之色材,其無機 色材例如有硫酸鋇、硫酸鉛、氧化鈦、黃色鉛、氧化鐵紅 、氧化鉻、碳黑等。 再者’此等色材,其平均粒徑一般在1 · 〇 M m以下, 較佳爲〇 · 5 /z m以下,最佳則爲〇. 3 μ m以下,進行分散處 p 理後使用。 此等色材’在彩色濾光片用組成物之全部固態成分中 ,一般係5〜6 0重量%,較佳係i 〇〜5 〇重量%之範圍而 含有者。 (d )添加劑 在彩色濾光片用組成物中,如有必要,可添加光聚合 起始劑、熱聚合防止劑、可塑劑、保存安定劑、表面保護 φ 劑、平滑劑、塗佈助劑、以及其他之添加劑等。 - (d-Ι )光聚合起始劑 彩色濾光片用組成物,如含有乙烯性化合物作爲(b )單體時,就須要能直接吸收光,或使光增感而引起分解 反應或脫氫反應,而具有產生聚合活性自由基之功能之光 聚合起始劑。 光聚合起始系,係以在聚合起始劑中倂用加速劑等之 附加劑之系而構成者。聚合起始劑,例如有特開昭 -71 -
200807104 59- 1 52396號、特開昭61-151197號等各公報上記載 有二茂欽化合物之金烯(metallocene )化合物;特 10-39503號公報記載之2 -(2’ —氯苯基)一 4,5 —二 咪唑等之六芳基雙咪唑衍生物、鹵甲基- s —三嗪衍 、N—苯基甘胺酸等之N-芳基一α-胺基酸類、N 基一 α —胺基酸鹽類、Ν-芳基—α -胺基酸酯類等 由基活性劑。 加速劑,例如有Ν,Ν —二甲基胺基苯甲酸乙酯 Ν,Ν -二烷基胺基苯甲酸烷基酯;2 -锍基苯并噻唑 锍基苯并噁唑、2 -毓基苯并咪唑等之具雜環之锍基 物或脂肪族多官能锍基化合物等。光聚合起始系及附 ,亦可以多數之種類加以組合。 光聚合起始系之配合比例,在本發明之組成物之 固態成分中,一般係0.1〜3 0重量%,較佳係0 · 5〜 量%,最佳係0.7〜10重量%之範圍而含有者。該配 例如顯著地低時,會產生感度降低,相對地如顯著地 時,對於未曝光部分之顯像液之溶解性會降低,而溶 起顯像不良。 (d-2)熱聚合防止劑 熱聚合防止劑,例如有氫醌、p-甲氧基苯酚、 酣、兒茶酚、2,6 — t一 丁基一 p—甲酚、石一萘酴等 聚合防止劑之配合量,相對於組成物之全部固態成夕 以〇〜3重量%之範圍爲較佳。 之含 開平 苯基 生物 [一芳 之自 等之 、2 - 化合 ‘加劑 .全部 20重 !合比 5過局 ί易引 焦掊 。熱 ,係 -72- 200807104 (d-3 )可塑劑 可塑劑,例如有二辛基苯二酸酯、二月桂基苯二酸酯 、三乙二醇二辛酸酯、二甲基乙二醇苯二酸酯、三甲酚磷 酸酯、二辛基己酸酯、二丁基癸二酸酯、三乙醯丙三醇等 。此等可塑劑之配合量,相對於組成物之全部固態成分, 係以1 〇重量%以下之範圍爲較佳。 (d-4 )增感色素 再者,在彩色濾光片用組成物中,如有必要,基於提 高感應感度之目的,亦可配合與圖像曝光光源之波長相對 應之增感色素。 此等增感色素之例子,有特開平4-22 1 95 8號、特開 平4-2 1 9756號等公報上記載之咕噸色素;特開平 3 -23 9703號、特開平5-28933 5號等公報上記載之具雜環 之香豆素色素;特開平3-239703號、特開平5-2893 3 5號 、特開平號等公報上記載之3 -氧代香豆滿化合物;特開 平6- 1 924〇號公報上記載之甲撐吡咯色素;特開昭 47-2528號、特開昭54- 1 55292號、特公昭45 -3 73 77號、 特開昭48-84183號、特開昭52-112681號、特開昭 5 8- 1 5 5 03號、特開昭60-8 8005號、特開昭5 9-5 6403號、 特開平2-69號、特開昭57- 1 68088號、特開平5- 1 077 6 1 號、特開平5-21 0240號、特開平4-2888 1 8號等公報記載 之具有二烷基胺基苯骨架色素等。 •73- 200807104
此等之增感色素中,較佳者係含胺基之增感色素,更 佳者係在同一分子內具有胺基及苯基之化合物。最佳者例 如有4,4’一雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’一雙(二乙 基胺基)二苯甲酮、2-胺基二苯甲酮、4一胺基二苯甲酮 、4,4’ 一二胺基二苯甲酮、3,3,一二胺基二苯甲酮、3,4 一 二胺基二苯甲酮等之二苯甲酮系化合物;2—(p —二甲基 胺基苯基)苯并噁唑、2-(p—二乙基胺基苯基)苯并噁 唑、2—(p-二甲基胺基苯基)苯并[4,5]苯并噁唑、2 — (P —二甲基胺基苯基)苯并[6,7]苯并噁唑、2,5—雙(p 一二乙基胺基苯基)1,3,4一噁唑、2— (p-二甲基胺基 苯基)苯并噻唑、2-(p-二乙基胺基苯基)苯并噻唑、 2 —(p—二甲基胺基苯基)苯并咪嗤、2—(p-二乙基胺 基苯基)苯并咪唑、2,5-雙(p-二乙基胺基苯基)1,3,4 一噻二唑、(p-二甲基胺基苯基)吡啶、(p—二乙基胺 基苯基)、(P—二甲基胺基苯基)喹啉、(P —二乙基胺 基苯基)喹啉、(P -二甲基胺基苯基)嘧啶、(P —二乙 基胺基苯基)嘧啶等之含P -二烷基胺基苯基之化合物等 。此等中極佳者爲4,4’-二烷基胺基二苯甲酮。 增感色素之配合比例,在本發明之組成物之全部固態 成分中,一般係〇〜20重量%,較佳係0.2〜15重量%, 最佳係〇·5〜10重量%之範圍而含有者。 (d-5 )其他之添加劑 又在彩色濾光片用組成物中,亦可進而適當地添加密 -74- 200807104 接提升劑、塗佈性提升劑、顯像改良劑等其他之添加劑。 彩色濾光片用組成物,爲溶解黏度調整或光聚合起始 劑等之添加劑起見,亦可使之溶解於溶劑中而使用。 • 溶劑,可針對(a )黏合劑樹脂或(b )單體等組成物 之構成成分,而適當地選擇即可,例如二異丙醚、礦油精 、η—戊烷、戊醚、乙基辛酸酯、η—己烷、二乙醚、異戊 二烯、乙基異丁醚、丁基硬脂酸酯、η—辛烷、巴索爾#2 ρ 、亞普科#18溶劑、二異丁烯、戊基乙酸酯、丁基乙酸 酯、亞普科稀薄劑、丁醚、二異丁酮、甲基環己烯、甲基 壬酮、丙醚、十二烷、索康爾溶劑1號及2號、甲酸正戊 酯、二己醚、二異丙酮、索別索#150、η—乙酸丁酯、 sec-乙酸丁酯、t 一乙酸丁酯、己烯、殼牌TS28溶劑、 氯代叔丁烷、乙戊酮、乙基苯甲酸酯、氯代叔戊烷、乙二 醇二乙醚、乙基原甲酸酯、甲氧基甲基戊酮、甲丁酮、甲 己酮、甲基異丁酯、苯甲腈、乙基丙酸酯、甲基溶纖素乙 φ 酸酯、甲基異戊酮、甲基異丁酮、丙基乙酸酯、戊基乙酸 _ 酯、戊基甲酸酯、聯二環己烷、二乙二醇單乙醚乙酸酯、 、二戊烯、甲氧基甲基戊醇、甲戊酮、甲基異丙酮、丙基丙 酸酯、丙二醇一 t一丁醚、甲乙酮、甲基溶纖素、乙基溶 纖素、乙基溶纖素乙酸酯、卡必醇、環己酮、乙酸乙酯、 丙二醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單 乙醚、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單乙醚、二丙二醇 單甲醚、二丙二醇單甲醚乙酸酯、3—甲氧基丙酸、3—乙 氧基丙酸、3—乙氧基丙酸甲酯、3—乙氧基丙酸乙酯、3 -75- 200807104 一甲氧基丙酸甲酯、3—甲氧基丙酸乙酯、二甘醇二甲醚 、乙二醇甲酸酯、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙二醇單丁 醚、丙二醇—t 一 丁醚、3 -甲基一 3 —甲氧基丁醇、三丙 二醇甲醚、3 —甲基一 3 -甲氧基丁基甲酸酯等。此等之溶 劑,亦可二種以上加以倂用。 彩色濾光片用組成物中之固態成分濃度,可依據所適 用之塗佈方法而適當地選擇。現在於彩色濾光片用組成物 之製造上廣泛使用之旋轉塗佈法、狹縫與旋轉塗佈法、模 縫塗佈法中,一般係1〜40重量%,較佳係5〜30重量% 之範圍爲適當者。 又溶劑之組合,係考慮顏料中之分散安定性、對於樹 脂、單體、光聚合起始劑等固態成分中溶解性成分之溶解 性、塗佈時之乾燥性、減壓乾燥步驟中之乾燥性,而加以 選擇。 使用上述配合成分之彩色濾光片用組成物,例如可以 如下而製造。 首先,將色材分散處理,以調整油墨之狀態。分散處 理,係使用油彩調整器、砂磨器、球磨器、輥磨器、石磨 器、氣流粉碎器、均質器等而進行。因爲以分散處理使色 材呈微粒子化之故,穿透光之穿透率提升以及塗佈特性之 提升之目的,即可達成。 分散處理,較佳係於色材及溶劑中,適當地倂用具有 分散機能之黏合劑樹脂、界面活性劑等分散劑、分散助劑 等系而進行。其中,尤其在使用高分子分散劑時,因其經 -76- 200807104 時之分散安定性優良而較佳。 舉例而言,使用砂磨器進行分散處理時,係以使用 〇·〇5至數毫米徑之玻璃珠或氧化鉻珠爲較佳。分散處理時 之溫度,一般係設定於〇°C〜100°C,較佳則係室溫〜80 °C之範圍。此外,分散時間,因油墨之組成(色材、溶劑 、分散劑)及砂磨器之裝置方式等,其適當的時間會有差 異之故,而應適當地進行調整。 接著,在以上述分散處理製得之著色油墨中,混合黏 合劑樹脂、單體及光聚合起始劑等,使成爲均一之溶液。 再者,在分散處理及混合之各步驟中,因多有微細之雜質 混入之故,較佳者係藉由過濾器等過濾處理所得到之溶液 實施例 以下,茲舉出製造例、實施例及比較例更具體地說明 本發明,惟本發明在不超過發明要旨之情形下,並不限於 以下之實施例。再者,以下之實施例中,「份」係表示「 重量份」之意。 [〇]螢光體之合成 [0-1] 紅色螢光體 CaomEuuosAlSiNs (以下,稱爲「 CASN」)之合成 在氮氣環境中秤量Eu203 (「雷亞美塔理克」製)、
• Ca3N2 (SERAC 製,200 mesh pass) 、A1N (德山製,F -77- 200807104 等級)、Si3N4 (宇部興產製,SN-E10),使其金屬元素 組成比成爲 Eu ·· Ca ·· A1 : Si= 0·008 : 0.992 ·· 1 : 1,在氮
氣環境中使用氧化鋁乳缽以人力混合20分鐘,而製得螢 光體原料。所得到之螢光體原料塡充至氮化硼製之坩鍋中 。再將其設於電阻加熱式真空加壓環境之熱處理爐「富士 電波工業製」內,於< ·5χ1(Γ3 Pa (亦即未達5x1 0·3 Pa) 之減壓下,以升溫速度10°C /分,由室溫真空加熱至800 °C。在達到80(TC時,維持該溫度,於30分鐘內導入高 純度氮氣(99.9995%)直至壓力成爲〇.5 MPa爲止。導 入後,一面保持0.5 MPa,進而又以升溫速度5°C /分升溫, 至1800t。保持該溫度2小時後,冷卻至室溫。評價其 螢光特性,得知其在45 5 nm激態之發光峰値波長係648 [0-2]紅色螢光體 Cao.97E1io.03AlSh.G3N3 (以下,稱爲「 CASN2」)之合成 在氮氣環境中秤量Ca3N2、A1N、Si3N4、EuF3(信越 化學製),使其金屬元素組成比成爲Eu : Ca : A1 : Si = 0·03: 0.97: 1: 1·03。 除壓力爲〇·75 MPa、保持1 800°C之時間爲3小時以 外,其餘均與前述[0-1]相同,而製得CASN螢光體。評價 其螢光特性,得知其在45 5 nm激態之發光峰値波長係 666 nm 0 -78- 200807104 [0-3]綠色螢光體BaugSro.uEuo.bSiCU (以下,亦稱爲 「B S S」)之合成 螢光體原料係使用碳酸鋇(BaC03 )、碳酸總( SrC03)、氧化銪(Eu203)、二氧化矽(Si〇2)之各粉末 。此等螢光體原料,皆係使用純度爲99.9%以上、重量中 徑D5〇爲10 nm以上、5//m以下之範圍內者。坪取此等 之螢光體原料,使其金屬元素組成比成爲Ba : Sr : Eu : Si= 1.3 9 : 0·46 : 0.15 : 1。將此等螢光體原料,使用自動 乳缽混合至均一,再塡充至氮化鋸製之坦鍋中,並於大氣 壓下,空氣中,以1 100°C、燒成12小時。 接著,取出坩鍋之內容物,以上述莫耳比成爲0.1之. 條件下加入助熔劑之SrCl2,並以乾式球磨機加以混合粉 碎。所製得之混合粉碎物,再次塡充於氮化鋁製之坩鍋中 。於燒成時將原料裝入坩鍋,再於其上載入固體碳(嵌矂 狀)蓋上蓋子。於真空爐中以真空幫浦減壓至5 Pa以下 後,導入含氫之氮氣體(氮氣:氫氣= 96: 4(體積比) )直至大氣壓爲止。再度重複此操作後,於含氫之氮氣體 (氮氣:氫氣= 96:4(體積比))流通下,藉由大氣壓 下、1 200°C加熱4小時,完成燒成。將所得到之燒成物以 球磨器分解磨碎後,於漿料狀態下過篩,除去粗粒子後’ 水洗,以水波餾去微粒子,並於乾燥後,爲打開凝集之微 粒子起見,藉由過篩,而製造螢光體。評價其螢光特性’ 得知其在45 5 nm激態之發光峰値波長係525 nm。 -79-
200807104 [0-4]綠色螢光體 Bai 65Sr() 2eU() l6Si〇4 (以下,亦 BSS2」)之合成 除旲耳比係採取B a : S r : Eu : S i = 1.6 5 : 0 .: :1以外’其餘均與前述[0-3]相同,而製得螢光體 其螢光特性,得知其在45 5 nm激態之發光峰値 5 2 0 n m 〇 φ [0-5]綠色螢光體(以下,亦 BSON」)之合成 進料組成係 B a : E u : S i = 1 . 8 8 : 0 · 1 2 : 6 BaC03 6·〇2 g、Si02 2.87 g、Si3N4 2.23 g、Eu203 ’該進料組成爲BaK^EumSUCUNA之螢光體則以 行合成。 將此等原料粉末全部加入瑪瑙自動乳缽中,名 ’再以濕式混合法混合至均一。如此得到之糊狀名 乾燥後,各自塡充至氧化鋁坩鍋中,以負重輕壓f 壓縮成形。將其置於附有溫度調節器之電阻加熱5 氣爐中,於大氣壓下,0.5 1/分之氮氣96體積% 體積%之混合氣流中,以升溫速度4.8 °C /分加熱 °C,保持該溫度4小時後,冷卻至室溫。所製得; 鋁乳缽磨碎,再將磨碎之樣品各自塡充於氮化鋁! 中,以負重輕壓使塡充物壓縮成形。將該氧化鋁i 附有溫度調節器之電阻加熱式管狀電氣爐中,於: ,0.5 1/分之氮氣96體積% +氫氣4體積%之混] 稱爲「 • 0.15 。評價 波長係 稱爲「 ,使用 0.34 g 下述進 ;加乙醇 i合物經 :塡充物 :管狀電 -氫氣4 至 1200 :樣品以 !之坩鍋 f鍋置於 :氣壓下 Γ氣流中 -80 - 200807104 ,以升溫速度4.8°C /分加熱至1350°C,保持該溫度72小 時後,冷卻至室溫。評價所得到之螢光特性,得知其在 45 5 nm激態之發光峰値波長係526 nm。 在此,Si3N4係使用進行以下處理之泠-Si3N4。將α -Si3N4 (宇部興產社製)292 g在粉末之情形下塡充於氮 化硼坩鍋中,以負重輕壓使塡充物壓縮成形。將該氮化硼 坩鍋置於附有溫度調節器之電阻加熱式真空加壓環境熱處 理(富士電波工業製)爐中,於< 5x1 (Γ3 Pa之減壓下, 以升溫速度20 °C /分,由室溫真空加熱至800 °C。在達到 8 00 °C時,維持該溫度,於30分鐘內導入高純度氮氣( 99.9995%)直至壓力成爲0·92 MPa爲止。導入後,一面 保持0.92 MPa,進而又以升溫速度20°C/分升溫至1200°C 。保持該溫度5分鐘,將溫差電堆改成放熱溫度計,進而 又以升溫速度20°C/分升溫至2000°C。在達到2000°C後維 持2小時,進而繼續以20°C /分加熱至18〇0°C,再維持該 溫度3小時。燒成後,以降溫速度20 °C /分冷卻至1 200 °C ,然後靜置冷卻。評價其螢光特性,得知其在4 5 5 nm激 態之發光峰値波長係5 2 6 nm。 就上述處理前及後之Si3N4,進行X射線繞射測定及 反射光譜測定。比較其各自之X射線繞射圖型與PDF ( Power D i f fr acti on F i 1 e ) 7 6 - 1 4 0 7 及 7 5 - 0 9 5 0 上之 α · S i 3N 4 及々-Si3N4峰値相比較,確認處理前係a -Si3N4,惟經上 述處理後會完全地轉移成/3 -Si3N4。 -81 - 200807104 [1]背光之製造 [1-1]製造例1 :背光1 ( BL-1 )之製造 將背光裝置以下述順序進行製作。將峰値發光波長爲 454 nm之藍色發光二極體,黏晶(die bonding )於框架 之杯底面,再將發光二極體與框架之電極以焊線(wire bonding)連接 ° 發出綠色帶之光之螢光體係使用BSS,而發出紅色帶 之光之螢光體則係使用CASN。將此等混練於環氧樹脂中 作成之糊狀物,塗佈於杯內之發光二極體,使之硬化。 接著,使用導光體之大小爲289.6x2 1 6.8 mm、厚度在 厚層部分爲2.0 mm、薄層部分爲0.6 mm,且短邊方向之 厚度有變化之楔形環狀聚烯烴系樹脂板(日本賽昂公司製 ,商品名稱「賽奧諾爾」),在厚層側之長邊部分配設上 述發光二極體所成之光源,再於導光體之厚層側(光入射 面)使效率良好之線狀光源而來之射出光源成爲入射者。 與導光體之光射出面相對之面上,循著線狀光源之離 開方向直徑漸漸地變大,且由粗面所成之微細圓形圖型, 將其複製至模具上,而製作圖型。粗面圖型之直徑,在光 源附近係1 30 // m,循著光源而離開漸漸地增大,而在離 最遠之處則爲23 0 // m。 在此,由粗面所成之微細圓形圖型,其形成上所使用 之模具,係將厚度50/z m之乾膜光阻層合於SUS基板( SUS )上,藉由光微影術在該圖型所對應之部分形成開□ 部,進而將該模具以噴砂法藉由# 600之球形玻璃珠,在 -82- 200807104 0 e3 MPa之投射壓力下均一地施加噴砂加工後,撕下乾膜 光阻即可製得。 此外,導光體係於其光射出面,以頂角90°、傾斜度 5 〇 // m之三角棱鏡陣列在棱線相對於導光體之光入射面幾 乎成爲垂直而設計,而爲導光體之射出光束之高集光性之 構造。在由三角稜鏡陣列所成之集光元件陣列之形成上所 使用之模具,係將施加Μ鎳無電解電鍍之不鍾鋼基板, 以單結晶鑽石鑽頭切削加工而製得。 在與導光體之光射出面相對側上,配設光反射薄片( TORAY公司製,「魯密勒E60L」),再於光射出面配設 光擴散薄片。進而,在該光擴散薄片上,其頂角90。、傾 斜度5 0 // m所成之三角稜鏡陣列所形成之薄片,以二片 各與稜鏡薄片之稜線垂直情形下重疊,而製得背光(BL-1 )° 如上所製造之背光(BL-1 ),其相對發光圖譜係示於 圖4中。由圖4可知,背光1在455 nm、531 nm、642 nm之波長區域各具有1個發光波長峰値。 [1-2]製造例2:背光2 (BL-2)之製造 除製造例1中,BSS與CASN之配合比,係配合成爲 圖5所示之發光圖譜以外,其餘皆與製造例1同樣地,而 製得背光2(BL-2)。由圖5可知,背光2在455 nm、 5 30 nm、63 9 nm之波長區域各具有1個發光波長峰値。 -83- 200807104 [1-3]製造例3 :背光3 ( BL-3 )之製造 除製造例1中,BSS與CASN之配合比,係配合成爲 圖6所示之發光圖譜以外,其餘皆與製造例1同樣地,而 製得背光3 ( BL-3 )。由圖6可知,背光3在45 5 nm、 5 31 nm、641 nm之波長區域各具有1個發光波長峰値。 [1-4]製造例4:背光4 (BL-4)之製造 除製造例1中,發綠色光之螢光體係使用B S S,且 BSS與CASN之配合比,係配合成爲圖7所示之發光圖譜 以外,其餘皆與製造例1同樣地,而製得背光4 ( BL-4 ) 。由圖7可知,背光4在456 nm、516 nm、642 nm之波 長區域各具有1個發光波長峰値。 [1-5]製造例5 :背光5 ( BL-5 )之製造 除製造例1中,發綠色光之螢光體係使用BS ON,且 B SON與CASN之配合比,係配合成爲圖8所示之發光圖 譜以外,其餘皆與製造例1同樣地,而製得背光5 ( BL-5 )。由圖10可知,背光5在456nm、532nm、641 nm之 波長區域各具有1個發光波長峰値。 [1-6]製造例6 :背光6 ( BL-6)之製造 除製造例1中,發綠色光之螢光體係使用BSS,且 BSS與CASN2之配合比,係配合成爲圖9所示之發光圖 譜以外,其餘皆與製造例1同樣地,而製得背光6 ( BL-6 -84- 200807104 )。由圖 9 可知,背光4在 456 11111、53111111、666 11111之 波長區域各具有1個發光波長峰値。 [1-7]製造例7 :比較例用傳統型背光7之製造 發光裝置係如以下順序而製作。 將峰値發光波長爲460 nm之藍色發光二極體,黏晶 (die bonding)於框架之杯底面,再將發光二極體與框架 之電極以焊線(wire bonding)連接。發出黃色帶之光之 螢光體係使用YuTbo.iCeuAhO^。將此等混練於環氧樹 脂中作成之糊狀物,塗佈於杯內之發光二極體,使之硬化 。其後使用與製造例1同樣之方法,而製得比較例用傳統 型背光7。將如此得到之背光7之相對發光圖譜示於圖1 1 中。 [2]製造例8、9 :黏合劑樹脂A、B之製造 將苄基甲基丙烯酸酯55重量份、甲基丙烯酸45重量 份、丙二醇單甲醚甲酸酯150重量份,加入50 〇ml之可 分離式燒瓶中,將燒瓶內完全取代成爲氮氣。其後,添加 2,2’一偶氮雙異丁腈6重量份,於8(TC下攪拌5小時,而 製得聚合體溶液。所合成之聚合體之重量平均分子量爲 8000,酸價則爲 176mgKOH/g。
[2-2]製造例9 :黏合劑樹脂B 在500 ml可分離式燒瓶中將丙二醇單甲醚甲酸酯145 -85- 200807104 重量份一面進行氮氣取代一面攪拌,升溫至1 2〇〇C。於其 上滴入苯乙烯2 0重量份、環氧丙基甲基丙烯酸酯57份及 具有三環癸烷骨架之單丙烯酸酯(臼立化成社製, FA-513M) 82重量份,進而在!20°C下攪拌2小時。 接著’將反應容器內以空氣取代,投入丙烯酸27重 . 量份、二一甲基胺基甲基苯酚〇·7重量份以及氫醌0.12 重量份’於1 2 0 °C下繼續反應6小時。其後,加入四氫苯 φ 二酸(THPA)酐52重量份、三乙胺0.7重量份,於120 °C下反應3 . 5小時。 如此所得到之聚合物之重量平均分子量Mw,係約 8000 〇 [3]製造例10:其餘光阻溶液之製造 將下述各成分依下述之比例進行調配,以攪拌子攪拌 至各成分完全溶解爲止,而製得光阻溶液。 製造例9所製造之黏合劑樹脂B : 2.0份 二季戊四醇六丙烯酸酯:1.0份 光聚合起始劑; 2- (2、氯苯基)-4,5-二苯基咪唑:0.06份 2-锍基苯并噻唑:〇.〇2份 4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮:0.04份 溶劑(丙二醇單甲醚甲酸酯):9·36份 界面活性劑(住友3Μ公司製,「FC-43 0」):0.0003份 -86- 200807104 [4]彩色濾光片之製造 [4-1 ]製造例1 1 :紅色畫素(實施例1〜1 2用,比較例1 〜2用)之製作 將丙二醇單甲醚甲酸酯75份、紅色顏料P.R .2 5 4 16.7份、大化學公司製之丙烯系分散劑^ DB2 0〇〇」4.2份 、製造例8製造之黏合劑樹脂A 5.6份’加以混合,再以 攪拌機攪拌3小時,而調製出固態成分濃度爲25重量% 之磨底(mill base)。將該磨底使用600份之0.5 mm φ 富吉柯尼小珠,於珠磨機裝置中以周速1 〇 m/s、滯留時間 3小時,進行分散處理,而製得P.R.254之分散油墨。 再者,除顏料變更爲P.Y. 139以外,以與上述之 P. R. 2 54相同之組成,製作磨底,又以同樣之分散條件、 滯留時間2小時,進行分散處理,而製得P.Y. 150之分 散油墨。 接著,除顏料變更爲P.Y. 177以外,以與上述之 P.R. 25 4相同之組成,製作磨底,又以同樣之分散條件、 滯留時間3小時,進行分散處理,而製得P.Y. 177之分 散油墨。 將如上所製得之分散油墨、以及上述製造例9所得到 之光阻溶液,以下述表3所示之配合比進行混合攪拌,再 加入溶劑(丙二醇單甲醚甲酸酯)使最終之固態成分濃度 成爲25重量%,而製得紅色彩色濾光片用組成物。 將如此所得到之彩色濾光片用組成物,以旋轉塗佈機 塗佈於1 0 cm X 1 〇 cm之玻璃基板(旭硝子公司製,「 -87- 200807104 AN63 5」)上,使之乾燥。將該基板全面地照射曝光量爲 100 mJ/cm2之紫外線,並以鹼顯像液顯像後,藉由23(rc 、30分鐘烘箱之後烘烤,製作測定用之紅色畫素樣品。 製作後之紅色畫素之膜厚度係成爲2 · 5 μ m者。
[表3] 紅色畫素 R254 R177 Y139 Y150 其餘光阻 實施例、用 14.1 0.0 3.2 0.0 82.7 實施例2用 20.4 0.0 5.1 0.0 74.5 實施例3用 15.7 0.0 0.0 3.3 81.0 實施例3A用 15.7 0.0 0.0 3.3 81.0 實施例3B用 15.7 0.0 0.0 3.3 81.0 實施例4用 14.5 5.6 0.0 0.0 79.9 實施例5用 16.4 6.3 0.0 0.0 77.3 實施例6用 19.5 7.5 0.0 0.0 73.0 實施例7用 13.9 5.4 0.0 0·0 80.7 實施例8用 15.9 6.1 0.0 0.0 78.0 實施例9用 19.1 7.4 0.0 0.0 73.5 實施例1 〇用 12.2 0.0 0.0 2.6 85.2 實施例11用 16.0 0·0 0.0 3.4 80.6 實施例1 2用 21.5 0.0 0.0 4.5 74.0 比較例1用 14.1 12.7 0.0 0.0 73.2 比較例2用 16.7 17.2 0.0 0.0 66.1 [4-2]製造例12 :綠色畫素(實施例1〜12用,比較例1 〜2用)之製作 除顏料變更爲 P.G. 36以外,以與製造例 11之 P.R.2 54相同之組成,製作磨底,又以同樣之分散條件、 滯留時間1小時,進行分散處理,而製得P.G· 36之分散 -88-
200807104 油墨。又將顏料變更爲P . G . 7,同樣地製作磨庭 之分散條件、滯留時間2小時,進行分散處理 P.G· 7之分散油墨。 接著’除顏料變更爲P.Y. 1 5〇以外,以與 相同之組成’製作磨底,又以同樣之分散條件、 2小時,進行分散處理,而製得ρ · γ ·〗5 〇之分散 將如上所製得之分散油墨、以及上述製造例 之光阻溶液’以下述表4所示之配合比進行混名 加入溶劑(丙二醇單甲醚甲酸酯)使最終之固复 成爲25重量%,而製得綠色彩色濾光片用組成 將如此所得到之彩色濾光片用組成物,以S 塗佈於10 cmx 10 cm之玻璃基板(旭硝子公 AN63 5」)上,使之乾燥。將該基板全面地照身 1〇〇 mJ/cm2之紫外線,並以鹼顯像液顯像後,言 、3 0分鐘烘箱之後烘烤,製作測定用之綠色畫 製作後之綠色畫素之膜厚度係成爲2.5 μ m者。 b ’以同樣 丨,而製得 製造例11 滯留時間 :油墨。 J 9所得到 》攪拌,再 成分濃度 物。 定轉塗佈機 ‘司製,「 ΐ曝光量爲 蔭由2 3 0 °C i素樣品。 -89- 200807104 ^ J _Ί 綠色書素 G36 G7 Y1 50 其餘光阻 實施例1用 17.1 0.0 8.2 74.7 實旆例2用 3 1.0 0.0 12.9 56.1 實施例3用 0.0 19.4 18.3 62.3 眚施例3 Α用 0.0 19.4 18.3 62.3 奮施例3 B用 37.2 0.0 15.9 46.9 實施例4用 0.0 9.7 10.8 79.5 實施例5用 0.0 13.0 14.4 72.6 實施例6用 0.0 19.1 21.2 59.7 實施例7用 0.0 14.5 9.7 75· 8 實施例8用 0.0 17.7 1 1.8 7 0.5 實施例9用 0.0 26.0 17.3 56.7 實施例1 〇用 18.2 0.0 7.8 74.0 實施例1 1用 23.3 0.0 10.0 66.7 實施例1 2用 0.0 19.3 18.2 62.5 比較例1用 3 7.5 0.0 3.3 59.2 比較例2用 6 0.4 0.0 2.9 3 6.7 [4-3]製造例13 :藍色畫素(實施例1〜12用’比較例1 φ 〜2用)之製作 ,除顏料變更爲P · G. 1 5 ·· ό以外’以與製造例1 1之 , P . R · 2 5 4相同之組成,製作磨底’又以同樣之分散條件、 滯留時間1小時,進行分散處理,而製得Ρ · G · 1 5 · 6之
分散油墨。 接著,除顏料變更爲Ρ.ν· 23以外’以與製造例11 之P.R .2 54相同之組成,製作磨底,又以同樣之分散條件 、滯留時間2小時’進行分散處理,而製得Ρ.ν· 23之分 散油墨。 -90- 200807104 將如上所_得之分散油墨、以及上述製造例9所得到 之光阻、溶液’以下述表5所示之配合比進行混合攪拌,再 Μ Λ $ _ C @ =醇單甲醚甲酸酯)使最終之固態成分濃度 成爲25重量% ’而製得藍色彩色濾光片用組成物。 將如此所得到之彩色濾光片用組成物,以旋轉塗佈機 塗佈於1 0 cm X 1 〇 cm之玻璃基板(旭硝子公司製,「 AN 6 3 5」)上’使之乾燥。將該基板全面地照射曝光量爲 100 mJ/cm2之紫外線,並以鹼顯像液顯像後,藉由23(rC 、3 0分鐘烘箱之後烘烤,製作測定用之藍色畫素樣品。 製作後之藍色畫素之膜厚度係成爲2.5/xm者。 [表5] 藍 色: 畫 素 B15:6 V2 3 G3 6 其餘光阻 實 施 例 1 用 10.5 4, ,5 0. 0 85.0 實 施 例 2 用 26.6 1 . 4 0. 0 72.0 實 施 例 3 用 8.5 3.6 0 0 87.9 實 施 例 3A用 8.5 3.6 0 0 8 7.9 實 施 例 3B用 8.5 3.6 0 0 87.9 實 施 例 4 用 6.0 2 1 0 0 91.9 實 施 例 5 用 7.7 2.7 0 0 89.6 實 施 例 6 用 8.4 2.9 0 0 8 8.7 _ 實 施 例 7 用 8.6 1.3 0 0 90.1 實 施 例 8 用 12.5 1.8 0 0 8 5.7 實 施 例 9 用 13.0 1 9 0.0 85.1 實 施 例 1 〇用 4.8 2.1 0 0 93.1 實 施 例 1 1用 6.1 2 6 0 0 91.3 實 施 例 1 2用 6.4 2 7 0 0 90.9 比 較 例 1 用 8.0 3.6 5.1 83.3 比 較 例 2 用 16.4 1.4 9.7 72.5 -91 - 200807104 [4-4]彩色濾光片 將表3〜5所示之紅色、綠色、藍色之畫素加 ,作成實施例1〜1 2及比較例1〜2用之彩色濾光 各自之彩色濾光片,計算其紅色畫素樣品、綠色畫 、以及藍色畫素樣品之各穿透率圖譜,其結果示於 〜2 5中0 [5]彩色圖像顯示裝置 [5-1]實施例1〜3、比較例1〜2 將實施例1〜3、19所示之背光(BL-1、BL-2 、B L-1 9 )與實施例1〜3、比較例1〜2用之彩色 加以組合,作成實施例1〜3及比較例1〜2之彩色 示裝置。就此等之彩色圖像顯示裝置,由所算出之 圖譜及背光之發光圖譜計算出色度(x,y,Y),同 出色再現性(NTSC比)及明亮度(色溫度)。右 値係相當於由背光之發光之利用效率。其結果示於 〇 再者,就實施例3,依上述之製造方法實際製 及彩色濾光片,將其等組合而製得彩色圖像顯示裝 著’測定背光之發光圖譜、彩色濾光片中之各色畫 之穿透率圖譜、以及彩色圖像顯示裝置之NTSC比 度。 各色畫素樣品之穿透率圖譜,係以分光光度計 製作所社製,「U-3 500」)加以測定。背光之發光 以組合 片。就 素樣品 ^圖12 、BL-3 濾光片 圖像顯 穿透率 時並求 :此,Y 表6中 作背光 置。接 素樣品 及色溫 (日立 圖譜, -92- 200807104 係以光売度測定裝置(柯尼卡美樂達公司製,「C S 1 0 0 0 」)加以測定。進而,再計算經測定之穿透率圖譜及背光 之發光圖譜而來之色度。 基於實施例3中,所測定之NTSC比及色溫度、以及 各色畫素樣品之穿透率圖譜以及背光之發光圖譜之測定結 果,而計算出之色度(X,y,Y ),係示於表6之對應欄之 下段中以括弧所記載者。 200807104
[表6] \ : 螢光體 BSS+CASN 黃色螢光體 \ : 背光 BL-1 BL-2 BL-3 BL-4 \ 彩色濾 光片 實施例1 實施例2 實施例3 實施例 3A 實施例 3B 比較例1 比較例2 紅色 X 0.645 0.650 0.655 (0.646) (0.652) (0.652) 0.645 0.650 y 0.332 0.340 0.332 (0.335) (0.332) (0.332) 0.330 0.330 Y 24.9 20.0 25.8 (25.7) (26.1) (26.1) 16.00 14.30 綠色 X 0.257 0.236 0.214 (0.214) (0.216) (0.219) 0.275 0.250 y 0.061 0.660 0.680 (0.666) (0.679) (0.683) 0.600 0.650 Υ 57.6 53.9 38.7 (38.6) (39.1) (40.0) 42.10 30.20 藍色 X 0.154 0.147 0.147 (0.146) (0.147) (0.147) 0.150 0.140 y 0.080 0.080 0.060 (0.064) (0.059) (0.059) 0.060 0.080 Υ 10.7 7.6 6.4 (6.8) (6.3) (6.3) 5.10 5.80 白色 X 0.307 0.304 0.327 (0.322) (0.328) (0.328) 0.311 0.310 y 0.307 0.347 0.294 (0.296) (0.295) (0.298) 0.310 0.310 Υ 31.1 27.2 23.6 (23.7) (23.8) (24.1) 21.07 16.77 色溫度(K) 7053 6836 5849 (6154) (5788) (5756) 6781 6824 NTSC th(%) 74 85 94 (89) (93) (93) 74 85 -94- 200807104 表6中之白色Y値係表示彩色圖像顯示裝置全體之 背光之利用效率。如表6所記載者,當設計成EBU規格 (NTSC比72% )、NTSC比85%之高色再現範圍之彩色 圖像顯示裝置時,相對於傳統背光中Y値顯著之降低, 如使用本發明之技術時即可達成高Y値。亦即,以低消 費電力即可得到高亮度。
再者,就實施例3,比較其依模擬得到之結果及實際 測定所得到之結果時,兩者係幾乎相同之結果。因此,如 就實施例1〜2及比較例1〜2,實際地製作彩色圖像顯示 裝置並測定各種特性時,咸認可得到與表5所示結果爲相 同之結果。亦即,由各實施例及各比較例之模擬結果,即 無妨判斷其實際之彩色圖像顯示裝置之NTSC比、光利用 效率等特性。 將製造例4所示之背光(BL-4)及實施例4〜6用之 彩色濾光片加以組合,作成實施例4〜6之彩色圖像顯示 裝置。進而,在傳統之背光中,彩色濾光片之膜厚度如過 厚(> 10 // m )時,因無法製版甚至會無法達成Adobe-RGB ( NTSC比94% ),惟如使用本發明之技術時即可達 成0 此外,就實施例3,將前述製造例1 3〜1 5所調製之 各色之彩色濾光片用組成物之塗膜,各自使用測試圖型光 罩而以1〇〇 mJ/cm2進行曝光,確認在顯像時,全部之樣 品中可得到良好圖型者。實施例3之實際作成之各色彩色 濾光片用組成物,其乾燥後之膜厚度皆爲2.50// m。 -95—
200807104 [5-2]實施例4〜6 將製造例4〜6所示之背光(B L-4、B L -:: 實施例4〜6之彩色濾光片加以組合,作成實j 彩色圖像顯示裝置。就此等之彩色圖像顯示裝 之實施例1〜3相同地,求出色度(X,y,Y ) 色溫度。其結果示於表7中。 其中,特別就實施例6,實際製作背光;g ,將其等組合而製得彩色圖像顯示裝置。與上 3相同地,測定各色畫素樣品之穿透率圖譜、 圖譜、以及彩色圖像顯示裝置之NTSC比及隹 ,並基於各色畫素之穿透率圖譜以及背光之蔡 定結果,而計算出色度(X,y,Y),其等結J 之對應欄之下段中以括弧所記載者。 ;、BL-6 )與 拖例4〜6之 :置,與上述 、NTSC 比、 :彩色濾光片 :述之實施例 背光之發光 i溫度,同時 ^光圖譜之測 艮係示於表7 -96 - 200807104 [表7]
\ _ 螢光體 BSS2+CASN \ _ 背光 BL-4 BL-4 BL-4 X 彩色濾光片 實施例4 實施例5 實施例6 紅色 X 0.650 0.660 0.670 (0.668) y 0.317 0.319 0.320 (0.320) Y 24.5 23.7 22.7 (21.8) 綠色 X 0.238 0.224 0.201 (0.201) y 0.630 0.650 0.680 (0.671) Υ 49.0 44.6 36.0 (34.0) 藍色 X 0.155 0.143 0.143 (0.143) y 0.125 0.092 0.090 ; (0.082) Υ 15.6 9.9 9.6 (8.6) 白色 X 0.314 0.318 0.318 (0.315) y 0.318 0.312 0.296 (0.287) Υ 29.7 26.1 22.7 (21.5) 色溫度(K) 6488 6300 6434 (6740) NTSC 比(%) 74 85 94 (93) -97- 200807104 在表7中,得知實施例4〜6與實施例1〜3同樣地, 即使在高NTS C比中與傳統上相較,亦可達到高光利用效 率。 再者,就實施例6,比較其依模擬得到之結果及實際 測定所得到之結果時,兩者係幾乎相同之結果。因此,由 模擬結果應無妨判斷其實際之彩色圖像顯示裝置之NTSC 比、光利用效率等特性。 再者’製造例6中,其實際作成之各色彩色濾光片用 組成物,其乾燥後之膜厚度皆爲2.5 0 // m,亦與實施例3 相同地,可得到良好之圖型。 [5 - 3 ]實施例7〜9 將製造例5所示之背光(B L · 5 )與實施例7〜9之彩 色濾光片加以組合,作成實施例7〜9之彩色圖像顯示裝 置。就此等之彩色圖像顯示裝置,與上述之實施例1〜3 相同地,求出色度(X,y,Y ) 、NTSC比、色溫度。其結 果示於表8中。 其中,特別就實施例9,實際製作背光及彩色濾光片 ,將其等組合而製得彩色圖像顯示裝置。就所得到之彩色 圖像顯示裝置,與上述之實施例3相同地,測定各色畫素 樣品之穿透率圖譜、背光之發光圖譜、以及彩色圖像顯示 裝置之NTSC比及色溫度,同時,並基於各色畫素之穿透 率圖譜以及背光之發光圖譜之測定結果,而計算出色度( X,y,Y ),其等結果係示於表8之對應欄之下段中以括弧 -98- 200807104 所記載者。 [表8]
\ . 螢光體 iSON+CASN \ . 背光 BL-5 BL-5 BL-5 \ 彩色濾光片 實施例7 實施例8 實施例9 紅色 X 0.650 0.660 0.670 (0.668) y 0.319 0.321 0.321 (0.320) Y 25.0 24.1 23.0 (21.7) 綠色 X 0.236 0.224 0.202 (0.195) y 0.630 0.650 0.680 (0.675) Υ 44.4 40.1 31.7 (31.7) 藍色 X 0.150 0.141 0.141 (0.141) y 0.127 0.093 0.090 (0.091) Υ 17.2 11.0 10.5 (11.0) 白色 X 0.309 0.314 0.314 (0.303) y 0.305 0.295 0.278 (0.274) Υ 28.9 25.1 21.7 (21.5) 色溫度(K) 695 1 673 1 6984 (8167) NTSC 比(%) 74 85 94 (93) -99 - 200807104 在表8中,得知實施例7〜9亦與實施例1〜3同樣地 ,即使在高NTSC比中與傳統上相較,亦可達到高光利用 效率。 再者,就實施例9,比較其依模擬得到之結果及實際 測定所得到之結果時,兩者係幾乎相同之結果。因此,由 模擬結果應無妨判斷其實際之彩色圖像顯示裝置之NTSC 比、光利用效率等特性。 再者,製造例9中,其實際作成之各色彩色濾光片用 組成物,其乾燥後之膜厚度皆爲2.5 0 // m,亦與實施例3 相同地,可得到良好之圖型。 [5-4]實施例10〜12 將製造例6所示之背光(BL-6)與實施例10〜12之 彩色濾光片加以組合,作成實施例1 0〜1 2之彩色圖像顯 示裝置。就此等之彩色圖像顯示裝置,與上述之實施例1 〜3相同地,求出色度(X,y,γ) 、NTSC比、色溫度。 其結果示於表9中。 -100- 200807104 [表9] \ 螢光體 3SS2 + CASN3 背光 BL-5 BL-5 BL-5 彩色濾光片 實施例10 實施例11 實施例12 紅色 X 0.650 0.670 0.680 Y 0.321 0.320 0.318 Y 28.2 26.4 24.9 綠色 X 0.232 0.221 0.199 y 0.615 0.640 0.670 Y 54.2 49.5 3 8.9 藍色 X 0.138 0.135 0.135 y 0.120 0.100 0.096 Υ 15.0 1 1.4 10.8 白色 X 0.334 0.320 0.321 y - 0.346 0.319 0.300 Y 31.3 29.1 24.9 色溫度(K) 5412 6147 6184 NTSC 比(%) 74 85 94
在表9中,得知實施例1 0〜1 2亦與實施例1〜3同樣 地,即使在高NTSC比中與傳統上相較,亦可達到高光利 用效率。 產業上可利用性 根據本發明,可提供一種彩色圖像顯示裝置,其特徵 爲即使在LED背光亦不會損及圖像全體之明亮度,並因 彩色濾光片之調整而能達成圖像全體之高色再現性,且可 藉由單一晶片而進行紅、綠、藍之發光,不會損及構裝上 之生產性,另外其彩色平衡之調整亦爲容易者。從而,本 -101 - 200807104 發明在彩色濾光片用組成物、彩色濾光片、彩色圖像顯示 裝置等領域中,其產業上可利用性係極高者。 此外,2006年4月19日所申請之日本特許申請 2 0 06- 1 1 60 1 8號之說明書、申請專利範圍、圖示及摘要之 全部內容,皆在本說明書中加以援用,並基於本說明書之 揭示而成爲本說明書之一部。 【圖式簡單說明】 圖1:係表示TFT方式之彩色液晶顯示裝置之構成圖 〇 圖2:係顯示本發明之彩色圖像顯示裝置之NTSC比 及光利用效率之關係圖。 圖3:係表示本發明之合適背光裝置之一例之斷面圖 〇 圖4:係表示本發明之合適背光裝置之另一例之斷面 圖。 圖5 :係表示製造例1所得到之背光1之相對發光圖 圖6 :係表示製造例2所得到之背光2之相對發光圖 譜。 圖7 :係表示製造例3所得到之背光3之相對發光圖 圖8 :係表示製造例4所得到之背光4之相對發光圖 譜。 -102- 200807104 ® 9 :係表示製造例5所得到之背光5之相對發光圖 譜。 圖10 :係表示製造例6所得到之背光6之相對發光 圖譜。 圖1 1 :係表示製造例7所得到之背光7之相對發光 圖譜。 圖1 2 :係表示實施例1用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 圖13:係表斧:實施例2用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 圖1 4 :係表示實施例3用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 圖1 5 :係表示實施例3 A用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 圖1 6 ··係表开;實施例3B用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 圖17:係表#實施例4用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 圖1 8 :係自示實施例5用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 圖1 9 :係^禾實施例6用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 圖20:係表禾實施例7用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 •103- 200807104 圖21:係表示實施例8用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 圖22 :係表示實施例9用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 圖23:係表示實施例10用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 圖24:係表示實施例11用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 圖25 :係表示實施例1 2用之彩色濾光片之穿透率圖 譜。 【主要元件符號說明】 1 :發光二極體 2 :導光板 3 :光擴散薄片 4 :偏光板 5 :玻璃基板
6 : TFT 7 :液晶 8 :玻璃基板 9 =彩色濾光片 1 〇 :偏光板 U :導光體 1 2 :陣列 -104- 200807104 1 3 :調光薄片 1 4 :發光機構 1 4 ’ :發光機構 1 5 :反射薄片

Claims (1)

  1. 200807104 十、申請專利範圍 合有光學 藍三色之 所構成之 藍色或深 元件之色 係以下式 1. 一種彩色圖像顯示裝置,其特徵爲在組 快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠、 色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光, 彩色圖像顯示裝置中,該背光所使用之光源係由 藍色LED及螢光體組合而成,且彩色圖像顯示 再現範圍之NTSC比W及光利用效率Y之關係 所表示者, Y2-0.38W+51 (惟 Wg87) [數1] \2χ{λ)8{λ)Τ{λ)άλ _ X iZyWsWdA x^JTtTz Υ τ lZyWs^{A)dA y = JTF7z ^ £ζ(λ)Ξ(λ)Τ(λ)άλ y(A)S(A)dA 其中,各符號、記號之定義係如以下所示, [數2] x(A>y(A>z(A) : XYZ表色系中之等色函數 50):背光之相對發光分佈圖譜 Τ (λ):彩色濾光片之穿透率 〇 合有光學 藍三色之 所構成之 2. 一種彩色圖像顯示裝置,其特徵爲在組 快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠、 色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光, -106- 200807104 彩色圖像顯示裝置中,該背光所使用之光源係由藍色或深 藍色LED及螢光體組合而成,且彩色圖像顯示元件之色 再現範圍之NTSC比74%時之下述所示之光利用效率Yi 係28%以上者 , [數3] X = f^x(A)S(A)T(A)dA X χ — f^y(A)S(A)dA X + Fj + Z ^ : γ(λ)Ξ(λ)Τ{λ)άλ Γ γ{λ)8{λ)άλ J380 Υ ν =- ^ X+Tj+Z Ζ = ^ζ{λ)8{λ)Τ{λ)άλ Ι^Ηλ)8{λ)όλ 其中,各符號、記號之定義係如以下所示, [數4] x(X).y(X)sz(A) : XYZ表色系中之等色函數 5(A):背光之相對發光分佈圖譜 Τ (λ):彩色濾光片之穿透率 〇 3. —種彩色圖像顯示裝置,其特徵爲在組合有光學 快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠、藍三色之 色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光,所構成之 彩色圖像顯示裝置中,該背光所使用之光源係由藍色或深 藍色LED及螢光體組合而成,且彩色圖像顯示元件之色 再現範圍之NTSC比85%時之下述所示之光利用效率Y2 係25%以上者, -107- 200807104 [數5] x \Z^s^T^dx l^y(A)S(A)dA γ l2yWS(X)T(A)dA 2 _ y(A)S{A)dA ^ £ζ{λ)8{λ)Τ(λ)άλ £y(A)S(Z)dA
    X JT + 72 + Z Y xTy^Tz 其中,各符號、記號之定義係如以下所示, [數6] x(Xby(X)sz(X) : XYZ表色系中之等色函數 背光之相對發光分佈圖譜 Τ (λ):彩色濾光片之穿透率 4. 一種彩色圖像顯示裝置,其特徵爲在組合有光學 快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠、藍三色之 色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光,所構成之 彩色圖像顯示裝置中,該背光所使用之光源係由藍色或深 藍色LED及螢光體組合而成,且彩色圖像顯示元件之色 再現範圍之NTSC比94%時之下述所示之光利用效率Y3 係1 5 %以上者, -108- 200807104
    ΐ2χ{λ)8(λ)Τ(λ)άλ X \2γ{λ)8(λ)άλ X + f3 + Z \2^X)S{X)T{X)dX \^AZ)S(A)dA £z(A)S(A)T(A)dA C yWWdA
    T X + 73 + Z 其中,各符號、記號之定義係如以下所示, [數8] χ(λ),γ(λ)α(λ) : ΧΥΖ表色系中之等色函數 5(λ):背光之相對發光分佈圖譜 Τ (λ):彩色濾光片之穿透率 5 .如申請專利範圍第1〜4項中任一項之彩色圖像顯 示裝置,其中該背光所使用之光源,係於43 0〜470 ηπι、 500〜540 nm、600〜680 nm之波長區域各具有 1個以上 之發光波長峰値者。 6. 如申請專利範圍第1〜5項中任一項之彩色圖像顯 示裝置,其中該背光係具有螢光體層或螢光體膜,而該螢 光體層或螢光體膜係於600〜680 nm之波長區域具有發光 成分,且含有以銪活化之螢光體者。 7. 如申請專利範圍第1〜5項中任一項之彩色圖像顯 示裝置,其中該背光係具有螢光體層或螢光體膜,而該螢 光體層或螢光體膜係含有以下述一般式(1A)所示之化合 物者, -109- 200807104 M1aM2bM3cM4dNeOf ( ΙΑ) (惟 M1 係選自 Cr、Mn、Fe、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb
    、Dy、Ho、Er、Trn、及Yb所成群之1種以上之活化兀素 ,M2係選自Mg、Ca、Sr、Ba、及Zn所成群之1種以上 之二價金屬元素,Μ3係選自A卜Ga、In、及Sc所成群之 1種以上之三價金屬元素,M4係選自至少含有Si之Sl、 Ge、Sn、Ti、Zr、及Hf所成群之1種以上之元素’ a、b 、c、d、e、f各係下述範圍之値) 0.00001 ^ 0.15 a + b = 1 0.5 ^ c ^ 1.5 0.5^ d ^ 1.5 2.5 ^ e ^ 3.5 0.5 )。 8.如申請專利範圍第1〜5項中任一項之彩色圖像顯 φ 示裝置,其中該背光係具有螢光體層或螢光體膜,而該螢 1 光體層或螢光體膜係含有以下述一般式(1B)所示之化合 k 物者, Ml’a,Srb,Cac,M2’d,Ale,Sif,Ng, ( 1B) (惟 Μ1’係選自 Cr、Mn、Fe、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb 、D y、Η ο、E r、T m、及Y b所成群之1種以上之活化兀素 ,Μ2’係選自Mg、Ba、及Zn所成群之1種以上之二價金 屬元素,a ’、b ’、c ’、d ’、e ’、f ’各係下述範圍之値) 0.00001$ a,S 0.15 -110- 200807104 0 $ b,$ 0.99999 0 $ c’ < 1 0 S d,< 1 a,+ b,+ c,+ d,= l 0.5 S e’ g 1 .5 0.5 S Γ $ 1 .5 0.8x(2/3 + e’+4/3xf’)g g’$ i.2x(2/3e,+4/3xf,))。 9 ·如申請專利範圍第7或第8項之彩色圖像顯示裝 置,其中該該螢光體層或螢光體膜係於500〜540 nm之波 長區域具有發光成分,且含有以鈽及/或銪活化之螢光體 者。 1 0. —種彩色圖像顯示裝置,其特徵爲在組合有光學 快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠、藍三色之 色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光’所構成之. 彩色圖像顯示裝置中’該背光係具有螢光體層或螢光體膜 ,而該螢光體層或螢光體膜在含有以下述一般式(2A)所 示之結晶相之同時,其物體色如以L*a*b*表色系加以表 示時,係滿足 L* $ 90、 a* $ -20、 b * g 3 0、以及 {a*/b* } ^ -0.45 者, (Μ1(ι.χ)Μ,Ιχ). SiO^ ( 2A) -111 · 200807104 (前述一般式(2A)中,Μ1係選自 Ba、Ca、 Mg所成群之1種以上之元素,Μπ係表示可採 價之原子價之1種以上之金屬元素,惟相對於 二價元素之莫耳比係0.5以上、1以下者,而 X、α及Θ各係滿足 0 · 0 1 € X < 0 · 3, 1·5^α^2.5,以及 3.5 ^ β ^4.5 之數。) 11. 一種彩色圖像顯示裝置,其特徵爲在 快門、與該光學快門相對應之至少具有紅、綠 色要素之彩色濾光片、以及穿透照明用之背光 彩色圖像顯示裝置中,該背光係具有螢光體層 ,而該螢光體層或螢光體膜係含有以下述一般 示之化合物, MlxBayM2zLuOvNw ( 2B ) (惟一般式(2B)中,Ml係選自Cr、Μη、Fe Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、及 Yb 少1種之活化元素,M2係選自Sr、Ca、Mg、 群之至少1種之二價金屬元素,L係選自週期 第14族所屬金屬元素之金屬元素,x、y、z’ 各係下述範圍之數値) 0.00001 ^x^3, 0 ^ y ^ 2.99999 Sr、Zn、及 取二價及三 M11全體之 組合有光學 、藍三色之 ,所構成之 或螢光體膜 式(2B )賺 ϊ、C e、P r、 所成群之至 及Zn所成 表第4族或 k u ' V 及 W -112- 200807104 2.6gx+y+z‘3, 〇 < u ^ 1 1 5 6 < v g 2 5, 〇 < w S 1 7。) 1 2 .如申請專利範圍第1〜1 1項中任一項之彩色圖像 顯示裝置,其中彩色濾光片之各畫素之膜厚度係0.5//m 以上3 .5 // m以下者。
    -113-
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