JP2004115633A - 珪酸塩蛍光体およびそれを用いた発光装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】発光強度の温度特性を改良した珪酸塩蛍光体と、この珪酸塩蛍光体を用いた大きな発光出力を有する発光装置を提供する。
【解決手段】（Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を主体として含む珪酸塩蛍光体であって、前記組成式中のａ、ｂ、ｘがそれぞれ、０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、０．００５≦ｘ≦０．１０の範囲にあり、前記珪酸塩蛍光体が、０．０１原子％を超え１原子％以下の、ＢｉおよびＳｂから選ばれる少なくとも一つの元素を含む珪酸塩蛍光体とし、前記珪酸塩蛍光体２と、さらに発光素子１とを発光源として用い、珪酸塩蛍光体２が発光素子１を覆うように、珪酸塩蛍光体２と発光素子１とを組み合わせた発光装置とする。
【選択図】 図１
【解決手段】（Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を主体として含む珪酸塩蛍光体であって、前記組成式中のａ、ｂ、ｘがそれぞれ、０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、０．００５≦ｘ≦０．１０の範囲にあり、前記珪酸塩蛍光体が、０．０１原子％を超え１原子％以下の、ＢｉおよびＳｂから選ばれる少なくとも一つの元素を含む珪酸塩蛍光体とし、前記珪酸塩蛍光体２と、さらに発光素子１とを発光源として用い、珪酸塩蛍光体２が発光素子１を覆うように、珪酸塩蛍光体２と発光素子１とを組み合わせた発光装置とする。
【選択図】 図１
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発光強度の温度特性を改良した珪酸塩蛍光体と、この珪酸塩蛍光体を用いた発光装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、（Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を主体にしてなる珪酸塩蛍光体（ａ、ｂ、ｘはそれぞれ、０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、０．００５≦ｘ≦０．１０）が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
特許文献１によれば、前記珪酸塩蛍光体の発光ピーク波長が、組成を変えることにより、すなわち、上記ａ、ｂの数値を変えることによって、５０５〜５９８ｎｍの波長範囲内で変化することも知られている。このことは、前記珪酸塩蛍光体が組成を変えることによって、青緑〜橙色の発光を放つ蛍光体になり得ることを意味する。
【０００４】
また、前記珪酸塩蛍光体は、もともと蛍光ランプに用いることを目的として検討がなされた蛍光体であるが、近年、市場が急成長している発光ダイオードと蛍光体とを組み合わせて白色光を得るいわゆる白色発光ダイオード（白色ＬＥＤ）にも応用可能である（例えば、特許文献２参照。）。このような白色ＬＥＤは、照明装置や表示装置などの発光装置に広く応用可能なものである。
【０００５】
【特許文献１】
「ジャーナル オブ エレクトロケミカル ソサイヤティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）」、（米国）、１９６８年、第１１５巻、第１１号、ｐ．１１８１−１１８４
【０００６】
【特許文献２】
特開２００１−１４３８６９号公報
なお、現在、上記白色ＬＥＤの主流は、青色発光ダイオード（青色ＬＥＤ）と、黄色系の発光を放つ（Ｙ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋（ＹＡＧ）系蛍光体とを組み合わせた構造の白色ＬＥＤである。この白色ＬＥＤでは、前記青色ＬＥＤが放つ青色光をＹＡＧ系蛍光体が吸収して、極めて高い変換効率で黄色光へと変換し、青色ＬＥＤが放つ青色光とＹＡＧ系蛍光体が放つ黄色光との混色によって、高い発光出力の白色光を得ることができるが、その反面、発光装置に色むらが発生しやすい問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
一方、従来の上記珪酸塩蛍光体は、発光強度の温度特性が悪く、周囲温度の増加にともなって発光強度が低下する問題があった。
【０００８】
すなわち、一般に、蛍光体を用いた発光装置では、発光装置の光源部が発熱するため、励起源に近接する蛍光体も数十℃〜百数十℃の温度に加熱されている。このため、従来の上記珪酸塩蛍光体を用いた発光装置では、珪酸塩蛍光体の温度上昇によって発光強度が低下し、発光出力が不充分となる問題があった。
【０００９】
特に、波長が３４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の近紫外〜青色の波長範囲、その中でも波長が４１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の青色の波長範囲に発光ピークを有する青色ＬＥＤと、上記珪酸塩蛍光体、その中でも黄色発光を放つ組成の珪酸塩蛍光体とを組み合わせた白色ＬＥＤ、その白色ＬＥＤを用いて構成した照明装置、表示装置等の発光装置は、概して発光強度が低く、ＹＡＧ系蛍光体と青色ＬＥＤとを組み合わせた現在主流の白色ＬＥＤには発光性能の面で及ばないという問題があった。
【００１０】
本発明は、発光強度の温度特性を改良した珪酸塩蛍光体と、この珪酸塩蛍光体を用いた大きな発光出力を有する発光装置を提供する。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の珪酸塩蛍光体は、（Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を主体として含む珪酸塩蛍光体であって、
前記組成式中のａ、ｂ、ｘがそれぞれ、
０≦ａ≦１
０≦ｂ≦１
０．００５≦ｘ≦０．１０
の範囲にあり、
前記珪酸塩蛍光体が、０．０１原子％を超え１原子％以下の、ＢｉおよびＳｂから選ばれる少なくとも一つの元素を含むことを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の発光装置は、（Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を主体として含む珪酸塩蛍光体であって、
前記組成式中のａ、ｂ、ｘがそれぞれ、
０≦ａ≦１
０≦ｂ≦１
０．００５≦ｘ≦０．１０
の範囲にあり、
前記珪酸塩蛍光体が、０．０１原子％を超え１原子％以下の、ＢｉおよびＳｂから選ばれる少なくとも一つの元素を含む珪酸塩蛍光体を用いたことを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を説明する。
【００１４】
本発明の珪酸塩蛍光体の一実施形態は、（Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を主体として含み、前記組成式中のａ、ｂ、ｘがそれぞれ、０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、０．００５≦ｘ≦０．１０の範囲にある。また、前記珪酸塩蛍光体は、０．０１原子％を超え１原子％以下、好ましくは０．０３原子％以上１原子％以下の、ＢｉおよびＳｂから選ばれる少なくとも一つの元素を含んでいる。ここで、前記組成物を主体として含むとは、８０質量％以上含むこと、好ましくは９０質量％以上含むことを意味する。
【００１５】
従来の珪酸塩蛍光体に上記範囲のＢｉおよびＳｂから選ばれる少なくとも一つの元素を含有させることにより、発光強度の温度特性が改善され、数十〜百数十℃の温度に加熱されても大きな発光強度を保持できる珪酸塩蛍光体が得られる。
【００１６】
また、前記組成式中のａ、ｂ、ｘはそれぞれ、０．０２≦ａ≦０．２、０≦ｂ≦０．２、０．０１≦ｘ≦０．０３の範囲にあることがより好ましい。この範囲内では、５５０ｎｍを超え６００ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有し、黄色系発光を放つ高輝度の珪酸塩蛍光体となる。この黄色系発光を放つ珪酸塩蛍光体は、紫外または青色系の光を放つ発光素子によって励起が可能であり、この発光素子が放つ光との混色、または黄色系以外の光を放つ蛍光体の光との混色によって、白色系光を含む多種多様の光を得ることができる。
【００１７】
また、前記珪酸塩蛍光体は、斜方晶系の結晶構造を有することが好ましい。斜方晶系の結晶構造を有する上記組成範囲の珪酸塩発光体は、青色光励起下で、高効率かつ黄色純度の良好な黄色系光を放つので、青色ＬＥＤと組み合わせることにより、高光束で、白色純度の良好な白色ＬＥＤを得られる。
【００１８】
また、本発明の発光装置の一実施形態は、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体を発光源として用いた発光装置である。上記珪酸塩蛍光体は発光強度の温度特性が改善されているため、この珪酸塩蛍光体を発光源として用いることにより、発光出力が大きい発光装置が得られる。
【００１９】
また、本発明の発光装置の他の実施形態は、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体と、さらに発光素子とを発光源として用い、珪酸塩蛍光体が発光素子を覆うように、珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置である。これにより、発光出力が大きく、且つ色むらがない発光装置が得られる。
【００２０】
また、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置において、前記発光素子は、３４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有することが好ましく、より好ましくは４１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、最も好ましくは４４０ｎｍ以上４９０ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有する。また、前記珪酸塩蛍光体は、５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有する蛍光を放つことが好ましく、より好ましくは５６０ｎｍ以上５９０ｎｍ以下、最も好ましくは５６５ｎｍ以上５８５ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有する。この青色ＬＥＤと黄色系蛍光体を組み合わせることにより、良好な白色を放つ白色ＬＥＤが得られる。
【００２１】
また、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置において、蛍光体としてさらに、波長６００ｎｍを超え６６０ｎｍ以下の赤色系領域に発光ピークを有する赤色系蛍光体を含ませてもよい。これにより、黄色系蛍光体だけでは補うことができない赤色発光成分を補償できるので、発光装置が放つ光が赤色発光成分を多く含むようになる。
【００２２】
また、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置において、蛍光体としてさらに、波長５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の緑色系領域に発光ピークを有する緑色蛍光体を含ませてもよい。これにより、黄色系蛍光体だけでは補うことができない、視感度の高い緑色発光成分を補償できるので、発光装置が放つ緑色発光成分を多く含むようになり、発光装置が放つ光、特に白色光が視感度の高い白色光になる。
【００２３】
また、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置において、蛍光体としてさらに、上記赤色系蛍光体と上記緑色蛍光体の両方を含ませてもよい。
【００２４】
また、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置は、透光性を有する樹脂からなる母材と前記珪酸塩蛍光体を含み、かつ、前記珪酸塩蛍光体の粒子が前記母材中の全体に渡って分散した構造の蛍光体層を備えていてもよい。
【００２５】
このような蛍光体層を備えることにより、蛍光体層が光吸収材料や光散乱材料を実質的に含まないため、蛍光体層の光透過性が良好になり、発光素子の光が吸収減衰することなく蛍光体層を透過できるとともに、珪酸塩蛍光体の励起に寄与できる。また、ほぼ全ての珪酸塩蛍光体粒子の表面を発光素子からの光が照射し得るようになるので、珪酸塩蛍光体粒子の励起断面積も実質的に増え、蛍光体層中の蛍光体粒子が効率良く発光することになる。
【００２６】
また、珪酸塩蛍光体が分散した構造の蛍光体層では、蛍光体層の実質的厚みが増すので、蛍光体層の厚み変動に対する影響は少なくなり、蛍光体層の厚み変動によって生じる発光むらも少なくなる。
【００２７】
なお、前記透光性を有する母材としては、樹脂またはそれに類似の材料を用いることができる。この樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ユリア樹脂、シリコーン樹脂などの樹脂を用いることができ、特に好ましくはエポキシ樹脂またはシリコーン樹脂である。
【００２８】
次に、図面に基づき本発明の発光装置の実施形態を説明する。
【００２９】
（実施形態１）
先ず、本発明の珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置について説明する。図１、図２、図３は、本発明の珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置の代表的な実施形態である半導体発光素子の断面図である。
【００３０】
図１は、サブマウント素子４の上に発光素子１を導通搭載するとともに、少なくとも上記本発明の珪酸塩蛍光体２を内在し、蛍光体層３を兼ねる樹脂のパッケージによって、発光素子１を封止した構造の半導体発光素子を示す。図２は、リードフレーム５のマウント・リードに設けたカップ６に発光素子１を導通搭載するとともに、カップ６内に、少なくとも上記本発明の珪酸塩蛍光体２を内在した樹脂で形成した蛍光体層３を設け、全体を封止樹脂７で封止した構造の半導体発光素子を示す。図３は、筐体８内に発光素子１を配置するとともに、筐体８内に少なくとも上記本発明の珪酸塩蛍光体２を内在した樹脂で形成した蛍光体層３を設けた構造のチップタイプの半導体発光素子を示す。
【００３１】
図１〜図３において、発光素子１は電気エネルギーを光に換える光電変換素子であり、具体的には、発光ダイオード、レーザーダイオード、面発光レーザーダイオード、無機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子などが該当する。特に、半導体発光素子の高出力化の面からは、発光ダイオードまたは面発光レーザーダイオードが好ましい。発光素子１が放つ光の波長については、基本的には特に限定されるものではなく、上記珪酸塩蛍光体を励起し得る波長範囲内（例えば、１２０〜５５０ｎｍ）であれば良い。しかし、上記珪酸塩蛍光体が高効率励起され、白色系発光を放つ高発光性能の半導体発光素子を得るためには、３４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、好ましくは４１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、より好ましくは４４０ｎｍ以上４９０ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有する発光素子１にする。
【００３２】
また、図１〜図３において、蛍光体層３は、上記本発明の珪酸塩蛍光体２を含む蛍光体層であり、例えば、エポキシ樹脂やシリコン樹脂などの透明樹脂などに少なくとも上記本発明の珪酸塩蛍光体２を分散させて構成する。珪酸塩蛍光体２の透明樹脂中における含有量は、１０〜８０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましい。蛍光体層３中に内在する本発明の珪酸塩蛍光体２は、駆動によって上記発光素子１が放つ光の一部または全部を吸収して、青緑〜橙色の光に変換する光変換材料であるので、発光素子１によって珪酸塩蛍光体２が励起され、半導体発光素子が少なくとも珪酸塩蛍光体２が放つ発光成分を含む光を放つようになる。したがって、例えば、発光素子１を、青色系光を放つ発光素子にし、珪酸塩蛍光体を黄色系発光を放つ蛍光体にすると、発光素子１が放つ青色系光と、珪酸塩蛍光体が放つ黄色系光との混色によって、白色系光が得られ、需要の多い白色系光を放つ半導体発光素子になる。
【００３３】
なお、上記珪酸塩蛍光体２は、副成分としてＳｒＳｉＯ３、ＢａＳｉＯ３、ＣａＳｉＯ３、Ｂａ３ＳｉＯ５、ＳｒＣＯ３、ＳｉＯ２、Ｅｕ２Ｏ３、Ａｌ元素、ハロゲン元素、ホウ素等を含んでいてもよい。
【００３４】
また、例えば、発光素子１を、近紫外光を放つ発光素子にして、珪酸塩蛍光体を緑色系発光を放つ緑色蛍光体にし、さらに、蛍光体層３中に、赤色光を放つ赤色蛍光体と青色光を放つ青色蛍光体を含ませると、発光素子１によって、上記緑色、赤色、青色の各蛍光体が励起され、各々の光を放つようになるので、これらの混色による白色系光を得ることも可能になり、白色系光を放つ半導体発光素子になる。この場合、各蛍光体の割合は、緑色蛍光体（珪酸塩蛍光体）２０〜４０質量％、赤色蛍光体３０〜８０質量％、青色蛍光体２０〜６０質量％とするのが好ましく、全体で１００質量％となる。なお、赤色蛍光体としては、例えば、ＣａＳ：Ｅｕ２＋蛍光体、ＳｒＳ：Ｅｕ２＋蛍光体、ＬｉＥｕＷ２Ｏ８蛍光体、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ＋３蛍光体等が使用でき、青色蛍光体としては、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋蛍光体等が使用できる。
【００３５】
上記本発明の実施形態における半導体発光素子は、発光強度の温度特性の良好な珪酸塩蛍光体を用いて構成しているので、従来の珪酸塩蛍光体を用いて構成した半導体発光素子よりも、発光出力が大きくなる。
【００３６】
（実施形態２）
図４および図５は、本発明の発光装置の実施形態である照明・表示装置の構成を示す概略図である。図４は、先に説明した本発明の珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置の実施形態である半導体発光素子９を少なくとも一つ用いて構成した照明・表示装置の概略図を示す。図５は、少なくとも一つの発光素子１と、少なくとも上記本発明の珪酸塩蛍光体２を含む蛍光体層３とを組み合わせてなる照明・表示装置を示す。発光素子１および蛍光体層３については、先に説明した半導体発光素子の場合と同様のものを使用できる。また、このような構成の照明・表示装置の作用や効果などについても、先に説明した半導体発光素子の場合と全く同様である。なお、図４、図５において、１０は出力光を示す。
【００３７】
図６〜図１１は、上記図４および図５で概略を示した本発明の発光装置の実施形態である照明・表示装置を組み込んだ具体例を示す図である。図６は、一体型の発光部１１を有する照明モジュール１２の斜視図を示す。図７は、複数の発光部１１を有する照明モジュール１２の斜視図を示す。図８は、発光部１１を有し、スイッチ１３によってＯＮ−ＯＦＦ制御可能な卓上スタンド型の照明装置の斜視図である。図９は、ねじ込み式の口金１４と、反射板１５と、複数の発光部１１を有する照明モジュール１２を用いて構成した光源としての照明装置の側面図（ａ）と底面図（ｂ）である。図１０は、発光部１１を備えた平板型の画像表示装置の斜視図である。図１１は、発光部１１を備えたセグメント式の数字表示装置の斜視図である。
【００３８】
上記本発明の実施形態における照明・表示装置は、発光強度の温度特性の良好な珪酸塩蛍光体を用いて構成しているので、従来の珪酸塩蛍光体を用いて構成した照明・表示装置よりも、発光出力が大きくなる。
【００３９】
（実施形態３）
図１２は、本発明の珪酸塩蛍光体を用いた発光装置の実施形態である蛍光ランプの端部の一部破断図である。図１２において、ガラス管１６はステム１７により両端を封止されており、内部にはネオン、アルゴン、クリプトン等の希ガスと水銀が封入されている。ガラス管１６の内面には本発明の珪酸塩蛍光体１８が塗布されている。ステム１７には２本のリード線１９によってフィラメント電極２０が取り付けられている。ガラス管１６の両端には電極端子２１を備えた口金２２が接着され、電極端子２１とリード線１９とが接続されている。
【００４０】
本実施形態の蛍光ランプは、その形状、サイズ、ワット数、および蛍光ランプが放つ光色、演色性などについては特に限定されるものではない。形状については、本実施形態の直管に限らず、例えば、丸形、二重環形、ツイン形、コンパクト形、Ｕ字形、電球形などがあり、液晶バックライト用の細管なども含まれる。サイズについては、例えば４形〜１１０形などがある。ワット数については、例えば数ワット〜百数十ワットなどがある。光色については、例えば、昼光色、昼白色、白色、温白色、電球色、パルック色などがある。
【００４１】
本実施形態における蛍光ランプは、発光強度の温度特性の良好な珪酸塩蛍光体を用いて構成しているので、従来の珪酸塩蛍光体を用いて構成した蛍光ランプよりも、発光出力が大きくなる。
【００４２】
【実施例】
次いで、実施例に基づき本発明をより具体的に説明する。
【００４３】
（実施例１）
所定量のＢｉまたはＳｂを含み、（Ｓｒ０．９３Ｂａ０．０５Ｅｕ０．０２）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を含む（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体を製造し、その特性を評価した。
【００４４】
（珪酸塩蛍光体の製造）
先ず、珪酸塩蛍光体の製造方法を説明する。
【００４５】
蛍光体の原料として、以下の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００４６】
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）：４４８．７ｇ
炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）：３２．２ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）：１１．５ｇ
二酸化シリコン（ＳｉＯ２）：１００．０ｇ
なお、以上の化合物中にはＢｉおよびＳｂは全く含まれていない。
【００４７】
また、上記主原料同士の反応性を高めるためのフラックスの原料として、以下の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００４８】
塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）：３．６ｇ
さらに、ＢｉまたはＳｂの添加物の原料として、以下の所定量の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００４９】
酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）：０．０３８〜１１．４ｇ
酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）：０．０２４〜 ７．１ｇ
上記で準備した蛍光体の原料を所定の湿式混合法を用いて十分混合した後、乾燥させた。この蛍光体の原料の混合物粉末を電気炉内に配置し、１０００℃の大気中で２時間仮焼成した。仮焼成後の組成物に、上記フラックスの原料と上記添加物の原料のうちＢｉまたはＳｂのいずれかを所定量加え、約１時間乾式混合し、焼成原料とした。
【００５０】
上記焼成原料を焼成容器に仕込み、雰囲気炉を用いて、以下の焼成条件で本焼成した。
【００５１】
焼成温度：１３００℃
焼成雰囲気：９５体積％窒素と５体積％水素の混合ガスの還元雰囲気
焼成時間：４時間
上記製造方法によって得られた焼成物を解砕、分級、洗浄などの所定の後処理を施して、添加物の含有量が異なる複数の（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体を得た。
【００５２】
また、ＢｉまたはＳｂを添加していないこと以外は、本実施例と同様にして比較例（従来）の珪酸塩蛍光体を作製した。
【００５３】
次に、上記の製造方法によって製造した本実施例の（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体の特性を説明する。
【００５４】
（組成特性）
得られた本実施例の珪酸塩蛍光体は、いずれも比較例（従来）の珪酸塩蛍光体と同様に５７０ｎｍに発光ピークを有する黄色系発光を放つ黄色蛍光体であった。また、この黄色系発光は、１２０〜５５０ｎｍの波長範囲内の単色光によるいずれの励起条件下でも認められ、前記珪酸塩蛍光体の励起スペクトルが上記広い波長範囲内に渡っていることを示した。
【００５５】
（構造特性）
本実施例の珪酸塩蛍光体を誘導結合高周波プラズマ発光分析（ＩＣＰ発光分析）により組成分析した。その結果、本実施例の珪酸塩蛍光体はいずれも、仕込み組成と同じく、Ｓｒ：Ｂａ：Ｅｕ：Ｓｉ＝１．８６：０．１：０．０４：１．０の組成比を有することを示し、所定量のＢｉまたはＳｂを含むことを示した。
【００５６】
また、本実施例の珪酸塩蛍光体をＸ線回折により分析した。図１３（ａ）にそのＸ線回折パターンを示した。また、参考のために、図１３（ｂ）には、ＪＣＰＤＳ（Ｊｏｉｎｔ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ ｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）カードによって公知になっている斜方晶系Ｓｒ２ＳｉＯ４化合物のＸ線回折パターンを示した。図１３の（ａ）と（ｂ）の対比によて、本実施例の珪酸塩蛍光体の結晶構造は、斜方晶系の単一結晶構造物であることがわかる。このことから、本実施例の珪酸塩蛍光体は結晶構造上、添加したＢｉまたはＳｂの影響を大きく受けないこともわかる。
【００５７】
なお、レーザーマイクロンサイザーによる本実施例の珪酸塩蛍光体の中心粒径はＤ５０＝１１．１〜１４．１μｍであり、粒度分布はＤ１０＝４．６〜５．５μｍ、Ｄ９０＝２２．６〜３０．０μｍの範囲内にあった。
【００５８】
（温度特性）
表１は、本実施例の珪酸塩蛍光体１モルに対するＢｉまたはＳｂの添加量を変えた黄色系の発光を放つ上記（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体および比較例の珪酸塩蛍光体に、波長４７０ｎｍの単色光を照射して測定した発光スペクトルの発光ピーク高さ（発光強度）を示したものである。表１では、温度２５℃で測定した発光ピーク高さを１００％として、蛍光体温度（５０〜１５０℃）毎の発光ピーク高さを規格化し、相対発光強度（％）として示した。
【００５９】
【表１】
【００６０】
表１から、本実施例の珪酸塩蛍光体１モルに対して、ＢｉまたはＳｂを、０．０１原子％を超え１原子％以下、好ましくは０．０３原子％以上１原子％以下、より好ましくは０．１原子％以上１原子％以下添加した珪酸塩蛍光体は、ＢｉおよびＳｂの添加がない比較例に比べて、７５℃以上の蛍光体温度下での発光強度が大きく、発光強度の温度特性が改善されていることがわかる。
【００６１】
（実施例２）
所定量のＢｉまたはＳｂを含み、（Ｓｒ０．３７Ｂａ０．６Ｃａ０．０１Ｅｕ０．０２）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を含む（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体を製造し、その特性を評価した。
【００６２】
蛍光体の原料として、以下の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００６３】
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）：１８３．３ｇ
炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）：３８６．５ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）：１１．５ｇ
二酸化シリコン（ＳｉＯ２）：１００．０ｇ
なお、以上の化合物中にはＢｉおよびＳｂは全く含まれていない。
【００６４】
また、上記主原料同士の反応性を高めるためのフラックスの原料として、以下の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００６５】
塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）：３．６ｇ
さらに、ＢｉまたはＳｂの添加物の原料として、以下の所定量の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００６６】
酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）：０．９５ｇ
酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）：０．５９ｇ
以下、実施例１と同様にして、本実施例の（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体を得た。また、比較例としては、実施例１で用いたものと同じ珪酸塩蛍光体を用いた。
【００６７】
なお、上記（Ｓｒ０．３７Ｂａ０．６Ｃａ０．０１Ｅｕ０．０２）２ＳｉＯ４の組成式で表される本実施例の珪酸塩蛍光体は、５２２ｎｍ付近に発光ピークを有する緑色系発光を放つ緑色蛍光体であった。
【００６８】
表２は、本実施例の珪酸塩蛍光体１モルに対して、ＢｉまたはＳｂを０．５原子％添加した緑色系の発光を放つ上記（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体および比較例の珪酸塩蛍光体に、波長４７０ｎｍの単色光を照射して測定した発光スペクトルの発光ピーク高さ（発光強度）を表１と同様に示したものである。
【００６９】
【表２】
【００７０】
表２から明らかなように、本実施例の珪酸塩緑色蛍光体においても、ＢｉまたはＳｂの所定量添加により、発光強度の温度特性が改善されていることがわかる。
【００７１】
（実施例３）
所定量のＢｉまたはＳｂを含み、（Ｓｒ０．７８Ｃａ０．２Ｅｕ０．０２）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を含む（Ｓｒ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体を製造し、その特性を評価した。
【００７２】
蛍光体の原料として、以下の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００７３】
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）：３７６．３ｇ
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）：６５．４ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）：１１．５ｇ
二酸化シリコン（ＳｉＯ２）：１００．０ｇ
なお、以上の化合物中にはＢｉおよびＳｂは全く含まれていない。
【００７４】
また、上記主原料同士の反応性を高めるためのフラックスの原料として、以下の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００７５】
塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）：３．６ｇ
さらに、ＢｉまたはＳｂの添加物の原料として、以下の所定量の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００７６】
酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）：０．９５ｇ
酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）：０．５９ｇ
以下、実施例１と同様にして、本実施例の（Ｓｒ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体得た。また、比較例としては、実施例１で用いたものと同じ珪酸塩蛍光体を用いた。
【００７７】
なお、上記（Ｓｒ０．７８Ｃａ０．２Ｅｕ０．０２）２ＳｉＯ４の組成式で表される本実施例の珪酸塩蛍光体は、５８２ｎｍ付近に発光ピークを有する橙色系発光を放つ橙色蛍光体であった。
【００７８】
表３は、本実施例の珪酸塩蛍光体１モルに対して、ＢｉまたはＳｂを０．５原子％添加した橙色系の発光を放つ上記（Ｓｒ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体および比較例の珪酸塩蛍光体に、波長４７０ｎｍの単色光を照射して測定した発光スペクトルの発光ピーク高さ（発光強度）を表１と同様に示したものである。
【００７９】
【表３】
【００８０】
表３から明らかなように、本実施例の前記珪酸塩橙色蛍光体においても、ＢｉまたはＳｂの所定量添加により、発光強度の温度特性が改善されていることがわかる。
【００８１】
なお、上記実施例１〜３では、ＢｉまたはＳｂのいずれかを添加した例を示したが、ＢｉおよびＳｂを共に添加した場合でも同様の改善効果が認められる。
【００８２】
また、上記実施例１〜３では、特定組成からなる珪酸塩蛍光体の場合における、ＢｉまたはＳｂの所定量添加による発光強度の温度特性の改善効果を説明したが、これらの特定組成の珪酸塩蛍光体に限定されるものではなく、一般式：（Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４（０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、０．００５≦ｘ≦０．１０）で表される珪酸塩蛍光体であれば同様の効果がある。
【００８３】
この理由については未だ明確はないが、イオンの価数が三価となるＢｉ３＋イオンやＳｂ３＋イオンが、前記珪酸塩蛍光体を構成するイオン（すなわち、二価の価数を有するＳｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｃａ２＋、Ｅｕ２＋の各イオン、四価の価数を有するＳｉ４＋イオン、またはＯ２−イオン）の欠損などによって僅かに生じる蛍光体中の格子欠陥を電荷補償し、特性を安定化することなどが考えられる。また、珪酸塩発光体にＢｉやＳｂを添加しても、非発光または低発光効率の異相の結晶構造物を形成せず、またＥｕ２＋発光中心イオンの励起／発光に関与するエネルギーの一部または全部を奪取したりすることがなく、高い発光性能を保持し得るものと考えられる。
【００８４】
以上、本発明の珪酸塩蛍光体について説明したが、このような発光強度の温度特性を改善した珪酸塩蛍光体を用いた本発明の発光装置においても、珪酸塩発光体の発光強度が大きくなることから、発光装置の発光出力も大きくなる。特に、青色系発光または近紫外発光の発光ダイオードと、黄色系発光を放つ本発明の珪酸塩蛍光体を組み合わせることにより、発光出力が大きく、色むらがない白色系光を放つ発光装置を提供することが可能になる。
【００８５】
【発明の効果】
以上のように本発明は、発光強度の温度特性を改良した珪酸塩蛍光体と、この珪酸塩蛍光体を用いた大きな発光出力を有する発光装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施形態における半導体発光素子の断面図である。
【図２】本発明の実施形態における半導体発光素子の断面図である。
【図３】本発明の実施形態における半導体発光素子の断面図である。
【図４】本発明の実施形態における照明・表示装置の構成を示す概略図である。
【図５】本発明の実施形態における照明・表示装置の構成を示す概略図である。
【図６】本発明の実施形態における照明装置の斜視図である。
【図７】本発明の実施形態における照明装置の斜視図である。
【図８】本発明の実施形態における照明装置の斜視図である。
【図９】本発明の実施形態における照明装置の側面図（ａ）と底面図（ｂ）である。
【図１０】本発明の実施形態における表示装置の斜視図である。
【図１１】本発明の実施形態における表示装置の斜視図である。
【図１２】本発明の実施形態における蛍光ランプの端部の一部破断図である。
【図１３】本発明の実施例１における珪酸塩蛍光体のＸ線回折パターンを示した図（ａ）と、ＪＣＰＤＳカードによって公知になっている斜方晶系Ｓｒ２ＳｉＯ４化合物のＸ線回折パターンを示した図（ｂ）である。
【符号の説明】
１ 発光素子
２ 本発明の珪酸塩蛍光体
３ 蛍光体層
４ サブマウント素子
５ リードフレーム
６ カップ
７ 封止樹脂
８ 筐体
９ 本発明の半導体発光素子
１０ 出力光
１１ 発光部
１２ 照明モジュール
１３ スイッチ
１４ 口金
１５ 反射板
１６ ガラス管
１７ ステム
１８ 本発明の珪酸塩蛍光体
１９ リード線
２０ フィラメント電極
２１ 電極端子
２２ 口金
【発明の属する技術分野】
本発明は、発光強度の温度特性を改良した珪酸塩蛍光体と、この珪酸塩蛍光体を用いた発光装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、（Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を主体にしてなる珪酸塩蛍光体（ａ、ｂ、ｘはそれぞれ、０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、０．００５≦ｘ≦０．１０）が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
特許文献１によれば、前記珪酸塩蛍光体の発光ピーク波長が、組成を変えることにより、すなわち、上記ａ、ｂの数値を変えることによって、５０５〜５９８ｎｍの波長範囲内で変化することも知られている。このことは、前記珪酸塩蛍光体が組成を変えることによって、青緑〜橙色の発光を放つ蛍光体になり得ることを意味する。
【０００４】
また、前記珪酸塩蛍光体は、もともと蛍光ランプに用いることを目的として検討がなされた蛍光体であるが、近年、市場が急成長している発光ダイオードと蛍光体とを組み合わせて白色光を得るいわゆる白色発光ダイオード（白色ＬＥＤ）にも応用可能である（例えば、特許文献２参照。）。このような白色ＬＥＤは、照明装置や表示装置などの発光装置に広く応用可能なものである。
【０００５】
【特許文献１】
「ジャーナル オブ エレクトロケミカル ソサイヤティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）」、（米国）、１９６８年、第１１５巻、第１１号、ｐ．１１８１−１１８４
【０００６】
【特許文献２】
特開２００１−１４３８６９号公報
なお、現在、上記白色ＬＥＤの主流は、青色発光ダイオード（青色ＬＥＤ）と、黄色系の発光を放つ（Ｙ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋（ＹＡＧ）系蛍光体とを組み合わせた構造の白色ＬＥＤである。この白色ＬＥＤでは、前記青色ＬＥＤが放つ青色光をＹＡＧ系蛍光体が吸収して、極めて高い変換効率で黄色光へと変換し、青色ＬＥＤが放つ青色光とＹＡＧ系蛍光体が放つ黄色光との混色によって、高い発光出力の白色光を得ることができるが、その反面、発光装置に色むらが発生しやすい問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
一方、従来の上記珪酸塩蛍光体は、発光強度の温度特性が悪く、周囲温度の増加にともなって発光強度が低下する問題があった。
【０００８】
すなわち、一般に、蛍光体を用いた発光装置では、発光装置の光源部が発熱するため、励起源に近接する蛍光体も数十℃〜百数十℃の温度に加熱されている。このため、従来の上記珪酸塩蛍光体を用いた発光装置では、珪酸塩蛍光体の温度上昇によって発光強度が低下し、発光出力が不充分となる問題があった。
【０００９】
特に、波長が３４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の近紫外〜青色の波長範囲、その中でも波長が４１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の青色の波長範囲に発光ピークを有する青色ＬＥＤと、上記珪酸塩蛍光体、その中でも黄色発光を放つ組成の珪酸塩蛍光体とを組み合わせた白色ＬＥＤ、その白色ＬＥＤを用いて構成した照明装置、表示装置等の発光装置は、概して発光強度が低く、ＹＡＧ系蛍光体と青色ＬＥＤとを組み合わせた現在主流の白色ＬＥＤには発光性能の面で及ばないという問題があった。
【００１０】
本発明は、発光強度の温度特性を改良した珪酸塩蛍光体と、この珪酸塩蛍光体を用いた大きな発光出力を有する発光装置を提供する。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の珪酸塩蛍光体は、（Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を主体として含む珪酸塩蛍光体であって、
前記組成式中のａ、ｂ、ｘがそれぞれ、
０≦ａ≦１
０≦ｂ≦１
０．００５≦ｘ≦０．１０
の範囲にあり、
前記珪酸塩蛍光体が、０．０１原子％を超え１原子％以下の、ＢｉおよびＳｂから選ばれる少なくとも一つの元素を含むことを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の発光装置は、（Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を主体として含む珪酸塩蛍光体であって、
前記組成式中のａ、ｂ、ｘがそれぞれ、
０≦ａ≦１
０≦ｂ≦１
０．００５≦ｘ≦０．１０
の範囲にあり、
前記珪酸塩蛍光体が、０．０１原子％を超え１原子％以下の、ＢｉおよびＳｂから選ばれる少なくとも一つの元素を含む珪酸塩蛍光体を用いたことを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を説明する。
【００１４】
本発明の珪酸塩蛍光体の一実施形態は、（Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を主体として含み、前記組成式中のａ、ｂ、ｘがそれぞれ、０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、０．００５≦ｘ≦０．１０の範囲にある。また、前記珪酸塩蛍光体は、０．０１原子％を超え１原子％以下、好ましくは０．０３原子％以上１原子％以下の、ＢｉおよびＳｂから選ばれる少なくとも一つの元素を含んでいる。ここで、前記組成物を主体として含むとは、８０質量％以上含むこと、好ましくは９０質量％以上含むことを意味する。
【００１５】
従来の珪酸塩蛍光体に上記範囲のＢｉおよびＳｂから選ばれる少なくとも一つの元素を含有させることにより、発光強度の温度特性が改善され、数十〜百数十℃の温度に加熱されても大きな発光強度を保持できる珪酸塩蛍光体が得られる。
【００１６】
また、前記組成式中のａ、ｂ、ｘはそれぞれ、０．０２≦ａ≦０．２、０≦ｂ≦０．２、０．０１≦ｘ≦０．０３の範囲にあることがより好ましい。この範囲内では、５５０ｎｍを超え６００ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有し、黄色系発光を放つ高輝度の珪酸塩蛍光体となる。この黄色系発光を放つ珪酸塩蛍光体は、紫外または青色系の光を放つ発光素子によって励起が可能であり、この発光素子が放つ光との混色、または黄色系以外の光を放つ蛍光体の光との混色によって、白色系光を含む多種多様の光を得ることができる。
【００１７】
また、前記珪酸塩蛍光体は、斜方晶系の結晶構造を有することが好ましい。斜方晶系の結晶構造を有する上記組成範囲の珪酸塩発光体は、青色光励起下で、高効率かつ黄色純度の良好な黄色系光を放つので、青色ＬＥＤと組み合わせることにより、高光束で、白色純度の良好な白色ＬＥＤを得られる。
【００１８】
また、本発明の発光装置の一実施形態は、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体を発光源として用いた発光装置である。上記珪酸塩蛍光体は発光強度の温度特性が改善されているため、この珪酸塩蛍光体を発光源として用いることにより、発光出力が大きい発光装置が得られる。
【００１９】
また、本発明の発光装置の他の実施形態は、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体と、さらに発光素子とを発光源として用い、珪酸塩蛍光体が発光素子を覆うように、珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置である。これにより、発光出力が大きく、且つ色むらがない発光装置が得られる。
【００２０】
また、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置において、前記発光素子は、３４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有することが好ましく、より好ましくは４１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、最も好ましくは４４０ｎｍ以上４９０ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有する。また、前記珪酸塩蛍光体は、５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有する蛍光を放つことが好ましく、より好ましくは５６０ｎｍ以上５９０ｎｍ以下、最も好ましくは５６５ｎｍ以上５８５ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有する。この青色ＬＥＤと黄色系蛍光体を組み合わせることにより、良好な白色を放つ白色ＬＥＤが得られる。
【００２１】
また、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置において、蛍光体としてさらに、波長６００ｎｍを超え６６０ｎｍ以下の赤色系領域に発光ピークを有する赤色系蛍光体を含ませてもよい。これにより、黄色系蛍光体だけでは補うことができない赤色発光成分を補償できるので、発光装置が放つ光が赤色発光成分を多く含むようになる。
【００２２】
また、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置において、蛍光体としてさらに、波長５００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の緑色系領域に発光ピークを有する緑色蛍光体を含ませてもよい。これにより、黄色系蛍光体だけでは補うことができない、視感度の高い緑色発光成分を補償できるので、発光装置が放つ緑色発光成分を多く含むようになり、発光装置が放つ光、特に白色光が視感度の高い白色光になる。
【００２３】
また、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置において、蛍光体としてさらに、上記赤色系蛍光体と上記緑色蛍光体の両方を含ませてもよい。
【００２４】
また、上記実施形態で示した珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置は、透光性を有する樹脂からなる母材と前記珪酸塩蛍光体を含み、かつ、前記珪酸塩蛍光体の粒子が前記母材中の全体に渡って分散した構造の蛍光体層を備えていてもよい。
【００２５】
このような蛍光体層を備えることにより、蛍光体層が光吸収材料や光散乱材料を実質的に含まないため、蛍光体層の光透過性が良好になり、発光素子の光が吸収減衰することなく蛍光体層を透過できるとともに、珪酸塩蛍光体の励起に寄与できる。また、ほぼ全ての珪酸塩蛍光体粒子の表面を発光素子からの光が照射し得るようになるので、珪酸塩蛍光体粒子の励起断面積も実質的に増え、蛍光体層中の蛍光体粒子が効率良く発光することになる。
【００２６】
また、珪酸塩蛍光体が分散した構造の蛍光体層では、蛍光体層の実質的厚みが増すので、蛍光体層の厚み変動に対する影響は少なくなり、蛍光体層の厚み変動によって生じる発光むらも少なくなる。
【００２７】
なお、前記透光性を有する母材としては、樹脂またはそれに類似の材料を用いることができる。この樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ユリア樹脂、シリコーン樹脂などの樹脂を用いることができ、特に好ましくはエポキシ樹脂またはシリコーン樹脂である。
【００２８】
次に、図面に基づき本発明の発光装置の実施形態を説明する。
【００２９】
（実施形態１）
先ず、本発明の珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置について説明する。図１、図２、図３は、本発明の珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置の代表的な実施形態である半導体発光素子の断面図である。
【００３０】
図１は、サブマウント素子４の上に発光素子１を導通搭載するとともに、少なくとも上記本発明の珪酸塩蛍光体２を内在し、蛍光体層３を兼ねる樹脂のパッケージによって、発光素子１を封止した構造の半導体発光素子を示す。図２は、リードフレーム５のマウント・リードに設けたカップ６に発光素子１を導通搭載するとともに、カップ６内に、少なくとも上記本発明の珪酸塩蛍光体２を内在した樹脂で形成した蛍光体層３を設け、全体を封止樹脂７で封止した構造の半導体発光素子を示す。図３は、筐体８内に発光素子１を配置するとともに、筐体８内に少なくとも上記本発明の珪酸塩蛍光体２を内在した樹脂で形成した蛍光体層３を設けた構造のチップタイプの半導体発光素子を示す。
【００３１】
図１〜図３において、発光素子１は電気エネルギーを光に換える光電変換素子であり、具体的には、発光ダイオード、レーザーダイオード、面発光レーザーダイオード、無機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子などが該当する。特に、半導体発光素子の高出力化の面からは、発光ダイオードまたは面発光レーザーダイオードが好ましい。発光素子１が放つ光の波長については、基本的には特に限定されるものではなく、上記珪酸塩蛍光体を励起し得る波長範囲内（例えば、１２０〜５５０ｎｍ）であれば良い。しかし、上記珪酸塩蛍光体が高効率励起され、白色系発光を放つ高発光性能の半導体発光素子を得るためには、３４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、好ましくは４１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、より好ましくは４４０ｎｍ以上４９０ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有する発光素子１にする。
【００３２】
また、図１〜図３において、蛍光体層３は、上記本発明の珪酸塩蛍光体２を含む蛍光体層であり、例えば、エポキシ樹脂やシリコン樹脂などの透明樹脂などに少なくとも上記本発明の珪酸塩蛍光体２を分散させて構成する。珪酸塩蛍光体２の透明樹脂中における含有量は、１０〜８０質量％が好ましく、２０〜６０質量％がより好ましい。蛍光体層３中に内在する本発明の珪酸塩蛍光体２は、駆動によって上記発光素子１が放つ光の一部または全部を吸収して、青緑〜橙色の光に変換する光変換材料であるので、発光素子１によって珪酸塩蛍光体２が励起され、半導体発光素子が少なくとも珪酸塩蛍光体２が放つ発光成分を含む光を放つようになる。したがって、例えば、発光素子１を、青色系光を放つ発光素子にし、珪酸塩蛍光体を黄色系発光を放つ蛍光体にすると、発光素子１が放つ青色系光と、珪酸塩蛍光体が放つ黄色系光との混色によって、白色系光が得られ、需要の多い白色系光を放つ半導体発光素子になる。
【００３３】
なお、上記珪酸塩蛍光体２は、副成分としてＳｒＳｉＯ３、ＢａＳｉＯ３、ＣａＳｉＯ３、Ｂａ３ＳｉＯ５、ＳｒＣＯ３、ＳｉＯ２、Ｅｕ２Ｏ３、Ａｌ元素、ハロゲン元素、ホウ素等を含んでいてもよい。
【００３４】
また、例えば、発光素子１を、近紫外光を放つ発光素子にして、珪酸塩蛍光体を緑色系発光を放つ緑色蛍光体にし、さらに、蛍光体層３中に、赤色光を放つ赤色蛍光体と青色光を放つ青色蛍光体を含ませると、発光素子１によって、上記緑色、赤色、青色の各蛍光体が励起され、各々の光を放つようになるので、これらの混色による白色系光を得ることも可能になり、白色系光を放つ半導体発光素子になる。この場合、各蛍光体の割合は、緑色蛍光体（珪酸塩蛍光体）２０〜４０質量％、赤色蛍光体３０〜８０質量％、青色蛍光体２０〜６０質量％とするのが好ましく、全体で１００質量％となる。なお、赤色蛍光体としては、例えば、ＣａＳ：Ｅｕ２＋蛍光体、ＳｒＳ：Ｅｕ２＋蛍光体、ＬｉＥｕＷ２Ｏ８蛍光体、Ｌａ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ＋３蛍光体等が使用でき、青色蛍光体としては、（Ｂａ，Ｓｒ）ＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋蛍光体、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋蛍光体等が使用できる。
【００３５】
上記本発明の実施形態における半導体発光素子は、発光強度の温度特性の良好な珪酸塩蛍光体を用いて構成しているので、従来の珪酸塩蛍光体を用いて構成した半導体発光素子よりも、発光出力が大きくなる。
【００３６】
（実施形態２）
図４および図５は、本発明の発光装置の実施形態である照明・表示装置の構成を示す概略図である。図４は、先に説明した本発明の珪酸塩蛍光体と発光素子とを組み合わせた発光装置の実施形態である半導体発光素子９を少なくとも一つ用いて構成した照明・表示装置の概略図を示す。図５は、少なくとも一つの発光素子１と、少なくとも上記本発明の珪酸塩蛍光体２を含む蛍光体層３とを組み合わせてなる照明・表示装置を示す。発光素子１および蛍光体層３については、先に説明した半導体発光素子の場合と同様のものを使用できる。また、このような構成の照明・表示装置の作用や効果などについても、先に説明した半導体発光素子の場合と全く同様である。なお、図４、図５において、１０は出力光を示す。
【００３７】
図６〜図１１は、上記図４および図５で概略を示した本発明の発光装置の実施形態である照明・表示装置を組み込んだ具体例を示す図である。図６は、一体型の発光部１１を有する照明モジュール１２の斜視図を示す。図７は、複数の発光部１１を有する照明モジュール１２の斜視図を示す。図８は、発光部１１を有し、スイッチ１３によってＯＮ−ＯＦＦ制御可能な卓上スタンド型の照明装置の斜視図である。図９は、ねじ込み式の口金１４と、反射板１５と、複数の発光部１１を有する照明モジュール１２を用いて構成した光源としての照明装置の側面図（ａ）と底面図（ｂ）である。図１０は、発光部１１を備えた平板型の画像表示装置の斜視図である。図１１は、発光部１１を備えたセグメント式の数字表示装置の斜視図である。
【００３８】
上記本発明の実施形態における照明・表示装置は、発光強度の温度特性の良好な珪酸塩蛍光体を用いて構成しているので、従来の珪酸塩蛍光体を用いて構成した照明・表示装置よりも、発光出力が大きくなる。
【００３９】
（実施形態３）
図１２は、本発明の珪酸塩蛍光体を用いた発光装置の実施形態である蛍光ランプの端部の一部破断図である。図１２において、ガラス管１６はステム１７により両端を封止されており、内部にはネオン、アルゴン、クリプトン等の希ガスと水銀が封入されている。ガラス管１６の内面には本発明の珪酸塩蛍光体１８が塗布されている。ステム１７には２本のリード線１９によってフィラメント電極２０が取り付けられている。ガラス管１６の両端には電極端子２１を備えた口金２２が接着され、電極端子２１とリード線１９とが接続されている。
【００４０】
本実施形態の蛍光ランプは、その形状、サイズ、ワット数、および蛍光ランプが放つ光色、演色性などについては特に限定されるものではない。形状については、本実施形態の直管に限らず、例えば、丸形、二重環形、ツイン形、コンパクト形、Ｕ字形、電球形などがあり、液晶バックライト用の細管なども含まれる。サイズについては、例えば４形〜１１０形などがある。ワット数については、例えば数ワット〜百数十ワットなどがある。光色については、例えば、昼光色、昼白色、白色、温白色、電球色、パルック色などがある。
【００４１】
本実施形態における蛍光ランプは、発光強度の温度特性の良好な珪酸塩蛍光体を用いて構成しているので、従来の珪酸塩蛍光体を用いて構成した蛍光ランプよりも、発光出力が大きくなる。
【００４２】
【実施例】
次いで、実施例に基づき本発明をより具体的に説明する。
【００４３】
（実施例１）
所定量のＢｉまたはＳｂを含み、（Ｓｒ０．９３Ｂａ０．０５Ｅｕ０．０２）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を含む（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体を製造し、その特性を評価した。
【００４４】
（珪酸塩蛍光体の製造）
先ず、珪酸塩蛍光体の製造方法を説明する。
【００４５】
蛍光体の原料として、以下の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００４６】
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）：４４８．７ｇ
炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）：３２．２ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）：１１．５ｇ
二酸化シリコン（ＳｉＯ２）：１００．０ｇ
なお、以上の化合物中にはＢｉおよびＳｂは全く含まれていない。
【００４７】
また、上記主原料同士の反応性を高めるためのフラックスの原料として、以下の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００４８】
塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）：３．６ｇ
さらに、ＢｉまたはＳｂの添加物の原料として、以下の所定量の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００４９】
酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）：０．０３８〜１１．４ｇ
酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）：０．０２４〜 ７．１ｇ
上記で準備した蛍光体の原料を所定の湿式混合法を用いて十分混合した後、乾燥させた。この蛍光体の原料の混合物粉末を電気炉内に配置し、１０００℃の大気中で２時間仮焼成した。仮焼成後の組成物に、上記フラックスの原料と上記添加物の原料のうちＢｉまたはＳｂのいずれかを所定量加え、約１時間乾式混合し、焼成原料とした。
【００５０】
上記焼成原料を焼成容器に仕込み、雰囲気炉を用いて、以下の焼成条件で本焼成した。
【００５１】
焼成温度：１３００℃
焼成雰囲気：９５体積％窒素と５体積％水素の混合ガスの還元雰囲気
焼成時間：４時間
上記製造方法によって得られた焼成物を解砕、分級、洗浄などの所定の後処理を施して、添加物の含有量が異なる複数の（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体を得た。
【００５２】
また、ＢｉまたはＳｂを添加していないこと以外は、本実施例と同様にして比較例（従来）の珪酸塩蛍光体を作製した。
【００５３】
次に、上記の製造方法によって製造した本実施例の（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体の特性を説明する。
【００５４】
（組成特性）
得られた本実施例の珪酸塩蛍光体は、いずれも比較例（従来）の珪酸塩蛍光体と同様に５７０ｎｍに発光ピークを有する黄色系発光を放つ黄色蛍光体であった。また、この黄色系発光は、１２０〜５５０ｎｍの波長範囲内の単色光によるいずれの励起条件下でも認められ、前記珪酸塩蛍光体の励起スペクトルが上記広い波長範囲内に渡っていることを示した。
【００５５】
（構造特性）
本実施例の珪酸塩蛍光体を誘導結合高周波プラズマ発光分析（ＩＣＰ発光分析）により組成分析した。その結果、本実施例の珪酸塩蛍光体はいずれも、仕込み組成と同じく、Ｓｒ：Ｂａ：Ｅｕ：Ｓｉ＝１．８６：０．１：０．０４：１．０の組成比を有することを示し、所定量のＢｉまたはＳｂを含むことを示した。
【００５６】
また、本実施例の珪酸塩蛍光体をＸ線回折により分析した。図１３（ａ）にそのＸ線回折パターンを示した。また、参考のために、図１３（ｂ）には、ＪＣＰＤＳ（Ｊｏｉｎｔ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ ｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）カードによって公知になっている斜方晶系Ｓｒ２ＳｉＯ４化合物のＸ線回折パターンを示した。図１３の（ａ）と（ｂ）の対比によて、本実施例の珪酸塩蛍光体の結晶構造は、斜方晶系の単一結晶構造物であることがわかる。このことから、本実施例の珪酸塩蛍光体は結晶構造上、添加したＢｉまたはＳｂの影響を大きく受けないこともわかる。
【００５７】
なお、レーザーマイクロンサイザーによる本実施例の珪酸塩蛍光体の中心粒径はＤ５０＝１１．１〜１４．１μｍであり、粒度分布はＤ１０＝４．６〜５．５μｍ、Ｄ９０＝２２．６〜３０．０μｍの範囲内にあった。
【００５８】
（温度特性）
表１は、本実施例の珪酸塩蛍光体１モルに対するＢｉまたはＳｂの添加量を変えた黄色系の発光を放つ上記（Ｓｒ，Ｂａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体および比較例の珪酸塩蛍光体に、波長４７０ｎｍの単色光を照射して測定した発光スペクトルの発光ピーク高さ（発光強度）を示したものである。表１では、温度２５℃で測定した発光ピーク高さを１００％として、蛍光体温度（５０〜１５０℃）毎の発光ピーク高さを規格化し、相対発光強度（％）として示した。
【００５９】
【表１】
表１から、本実施例の珪酸塩蛍光体１モルに対して、ＢｉまたはＳｂを、０．０１原子％を超え１原子％以下、好ましくは０．０３原子％以上１原子％以下、より好ましくは０．１原子％以上１原子％以下添加した珪酸塩蛍光体は、ＢｉおよびＳｂの添加がない比較例に比べて、７５℃以上の蛍光体温度下での発光強度が大きく、発光強度の温度特性が改善されていることがわかる。
【００６１】
（実施例２）
所定量のＢｉまたはＳｂを含み、（Ｓｒ０．３７Ｂａ０．６Ｃａ０．０１Ｅｕ０．０２）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を含む（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体を製造し、その特性を評価した。
【００６２】
蛍光体の原料として、以下の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００６３】
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）：１８３．３ｇ
炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）：３８６．５ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）：１１．５ｇ
二酸化シリコン（ＳｉＯ２）：１００．０ｇ
なお、以上の化合物中にはＢｉおよびＳｂは全く含まれていない。
【００６４】
また、上記主原料同士の反応性を高めるためのフラックスの原料として、以下の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００６５】
塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）：３．６ｇ
さらに、ＢｉまたはＳｂの添加物の原料として、以下の所定量の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００６６】
酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）：０．９５ｇ
酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）：０．５９ｇ
以下、実施例１と同様にして、本実施例の（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体を得た。また、比較例としては、実施例１で用いたものと同じ珪酸塩蛍光体を用いた。
【００６７】
なお、上記（Ｓｒ０．３７Ｂａ０．６Ｃａ０．０１Ｅｕ０．０２）２ＳｉＯ４の組成式で表される本実施例の珪酸塩蛍光体は、５２２ｎｍ付近に発光ピークを有する緑色系発光を放つ緑色蛍光体であった。
【００６８】
表２は、本実施例の珪酸塩蛍光体１モルに対して、ＢｉまたはＳｂを０．５原子％添加した緑色系の発光を放つ上記（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体および比較例の珪酸塩蛍光体に、波長４７０ｎｍの単色光を照射して測定した発光スペクトルの発光ピーク高さ（発光強度）を表１と同様に示したものである。
【００６９】
【表２】
表２から明らかなように、本実施例の珪酸塩緑色蛍光体においても、ＢｉまたはＳｂの所定量添加により、発光強度の温度特性が改善されていることがわかる。
【００７１】
（実施例３）
所定量のＢｉまたはＳｂを含み、（Ｓｒ０．７８Ｃａ０．２Ｅｕ０．０２）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を含む（Ｓｒ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体を製造し、その特性を評価した。
【００７２】
蛍光体の原料として、以下の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００７３】
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）：３７６．３ｇ
炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）：６５．４ｇ
酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）：１１．５ｇ
二酸化シリコン（ＳｉＯ２）：１００．０ｇ
なお、以上の化合物中にはＢｉおよびＳｂは全く含まれていない。
【００７４】
また、上記主原料同士の反応性を高めるためのフラックスの原料として、以下の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００７５】
塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）：３．６ｇ
さらに、ＢｉまたはＳｂの添加物の原料として、以下の所定量の化合物粉末を準備した。純度はいずれも９９．９ｍｏｌ％以上のものを用いた。
【００７６】
酸化ビスマス（Ｂｉ２Ｏ３）：０．９５ｇ
酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）：０．５９ｇ
以下、実施例１と同様にして、本実施例の（Ｓｒ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体得た。また、比較例としては、実施例１で用いたものと同じ珪酸塩蛍光体を用いた。
【００７７】
なお、上記（Ｓｒ０．７８Ｃａ０．２Ｅｕ０．０２）２ＳｉＯ４の組成式で表される本実施例の珪酸塩蛍光体は、５８２ｎｍ付近に発光ピークを有する橙色系発光を放つ橙色蛍光体であった。
【００７８】
表３は、本実施例の珪酸塩蛍光体１モルに対して、ＢｉまたはＳｂを０．５原子％添加した橙色系の発光を放つ上記（Ｓｒ，Ｃａ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋珪酸塩蛍光体および比較例の珪酸塩蛍光体に、波長４７０ｎｍの単色光を照射して測定した発光スペクトルの発光ピーク高さ（発光強度）を表１と同様に示したものである。
【００７９】
【表３】
表３から明らかなように、本実施例の前記珪酸塩橙色蛍光体においても、ＢｉまたはＳｂの所定量添加により、発光強度の温度特性が改善されていることがわかる。
【００８１】
なお、上記実施例１〜３では、ＢｉまたはＳｂのいずれかを添加した例を示したが、ＢｉおよびＳｂを共に添加した場合でも同様の改善効果が認められる。
【００８２】
また、上記実施例１〜３では、特定組成からなる珪酸塩蛍光体の場合における、ＢｉまたはＳｂの所定量添加による発光強度の温度特性の改善効果を説明したが、これらの特定組成の珪酸塩蛍光体に限定されるものではなく、一般式：（Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４（０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、０．００５≦ｘ≦０．１０）で表される珪酸塩蛍光体であれば同様の効果がある。
【００８３】
この理由については未だ明確はないが、イオンの価数が三価となるＢｉ３＋イオンやＳｂ３＋イオンが、前記珪酸塩蛍光体を構成するイオン（すなわち、二価の価数を有するＳｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｃａ２＋、Ｅｕ２＋の各イオン、四価の価数を有するＳｉ４＋イオン、またはＯ２−イオン）の欠損などによって僅かに生じる蛍光体中の格子欠陥を電荷補償し、特性を安定化することなどが考えられる。また、珪酸塩発光体にＢｉやＳｂを添加しても、非発光または低発光効率の異相の結晶構造物を形成せず、またＥｕ２＋発光中心イオンの励起／発光に関与するエネルギーの一部または全部を奪取したりすることがなく、高い発光性能を保持し得るものと考えられる。
【００８４】
以上、本発明の珪酸塩蛍光体について説明したが、このような発光強度の温度特性を改善した珪酸塩蛍光体を用いた本発明の発光装置においても、珪酸塩発光体の発光強度が大きくなることから、発光装置の発光出力も大きくなる。特に、青色系発光または近紫外発光の発光ダイオードと、黄色系発光を放つ本発明の珪酸塩蛍光体を組み合わせることにより、発光出力が大きく、色むらがない白色系光を放つ発光装置を提供することが可能になる。
【００８５】
【発明の効果】
以上のように本発明は、発光強度の温度特性を改良した珪酸塩蛍光体と、この珪酸塩蛍光体を用いた大きな発光出力を有する発光装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施形態における半導体発光素子の断面図である。
【図２】本発明の実施形態における半導体発光素子の断面図である。
【図３】本発明の実施形態における半導体発光素子の断面図である。
【図４】本発明の実施形態における照明・表示装置の構成を示す概略図である。
【図５】本発明の実施形態における照明・表示装置の構成を示す概略図である。
【図６】本発明の実施形態における照明装置の斜視図である。
【図７】本発明の実施形態における照明装置の斜視図である。
【図８】本発明の実施形態における照明装置の斜視図である。
【図９】本発明の実施形態における照明装置の側面図（ａ）と底面図（ｂ）である。
【図１０】本発明の実施形態における表示装置の斜視図である。
【図１１】本発明の実施形態における表示装置の斜視図である。
【図１２】本発明の実施形態における蛍光ランプの端部の一部破断図である。
【図１３】本発明の実施例１における珪酸塩蛍光体のＸ線回折パターンを示した図（ａ）と、ＪＣＰＤＳカードによって公知になっている斜方晶系Ｓｒ２ＳｉＯ４化合物のＸ線回折パターンを示した図（ｂ）である。
【符号の説明】
１ 発光素子
２ 本発明の珪酸塩蛍光体
３ 蛍光体層
４ サブマウント素子
５ リードフレーム
６ カップ
７ 封止樹脂
８ 筐体
９ 本発明の半導体発光素子
１０ 出力光
１１ 発光部
１２ 照明モジュール
１３ スイッチ
１４ 口金
１５ 反射板
１６ ガラス管
１７ ステム
１８ 本発明の珪酸塩蛍光体
１９ リード線
２０ フィラメント電極
２１ 電極端子
２２ 口金
Claims (8)
- （Ｓｒ１−ａ−ｂ−ｘＢａａＣａｂＥｕｘ）２ＳｉＯ４の組成式で表される組成物を主体として含む珪酸塩蛍光体であって、
前記組成式中のａ、ｂ、ｘがそれぞれ、
０≦ａ≦１
０≦ｂ≦１
０．００５≦ｘ≦０．１０
の範囲にあり、
前記珪酸塩蛍光体が、０．０１原子％を超え１原子％以下の、ＢｉおよびＳｂから選ばれる少なくとも一つの元素を含むことを特徴とする珪酸塩蛍光体。 - 前記組成式中のａ、ｂ、ｘがそれぞれ、
０．０２≦ａ≦０．２
０≦ｂ≦０．２
０．０１≦ｘ≦０．０３
の範囲にある請求項１に記載の珪酸塩蛍光体。 - 前記珪酸塩蛍光体が、０．０３原子％以上１原子％以下の、ＢｉおよびＳｂから選ばれる少なくとも一つの元素を含んでいる請求項１または２に記載の珪酸塩蛍光体。
- 前記珪酸塩蛍光体が、斜方晶系の結晶構造を有する請求項１〜３のいずれかに記載の珪酸塩蛍光体。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の珪酸塩蛍光体を発光源として用いたことを特徴とする発光装置。
- 前記珪酸塩蛍光体と、さらに発光素子とを発光源として用い、前記珪酸塩蛍光体が前記発光素子を覆うように、前記珪酸塩蛍光体と前記発光素子とを組み合わせた請求項５に記載の発光装置。
- 前記発光素子が、３４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有する請求項６に記載の発光装置。
- 前記珪酸塩蛍光体が、５５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の波長範囲に発光ピークを有する蛍光を放つ請求項６または７に記載の発光装置。
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