TWI334504B - - Google Patents

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TWI334504B
TWI334504B TW092123994A TW92123994A TWI334504B TW I334504 B TWI334504 B TW I334504B TW 092123994 A TW092123994 A TW 092123994A TW 92123994 A TW92123994 A TW 92123994A TW I334504 B TWI334504 B TW I334504B
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light
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liquid crystal
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TW092123994A
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Kawana Shin
Sako Naoki
Naoto Kijima
Reiji Otsuka
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Mitsubishi Chem Corp
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Description

1334504 Π) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域〕 本申請之第I發明是關於彩色液晶顯示裝置者;尤其 是有關,以使用液晶之快門光閘、及和此快門光閘相對應 ’至少含有紅、綠、藍三色之色要素的彩色濾光器、與透 射照明用之背光所組合而構成的彩色液晶顯示裝置者;藉 由改良背光之發光波長,同時調整與此背光之發光波長相 對應的彩色濾光器之透射率,尤其是彩色濾光器之綠色像 素的光譜透射率,以實現色純度高之綠色像素,更實現有 深度^綠色畫像的重現,進而藉此實現NTSC (美國國家 電視系統委員會)比在80%以上,甚至達90%以上之高色 純度的彩色液晶顯示裝置者;又,有關本發明,爲形成此 彩色液晶顯示裝置之綠色像素,所使用之適當的感光性著 色樹脂組成物,及使用其以形成綠色像素之彩色濾光器者 〇 又’本申請之第2發明係關於彩色液晶顯示裝置者; 尤其是有關,以使用液晶之快門光閘、及和此快門光閘相 對應’至少含有紅、綠、藍三色之色要素的彩色濾光器、 與透射照明用之背光所組合而構成的彩色液晶顯示裝置者 ;藉由改良背光之發光波長’同時調整與此背光之發光波 長相對應的彩色濾光器之透射率,尤其是彩色濾光器之紅 色像素的光譜透射率’以實現色純度高之紅色像素,更實 現有深度之紅畫像的重現’進而藉此實現N T S C比在7 0 % 以上’甚至達8 0 %以上之高色純度的彩色液晶顯示裝置者 (2) (2)1334504 【先前技術】
近年來,彩色液晶顯示裝置不僅只有已往之個人電腦 用監控器的用途,更期望做爲通常電視之用途;彩色液晶 顯示裝置之色重現範圍’是以由紅 '綠、藍之像素所放射 光的顏色而決定,在各別像素之CIE (美國國家照明技術 委員會)的XYZ表色素中,色度點爲(XR、YR ) 、 ( XG ' Yg ) 、 ( Xb、Yb )時’以X - Y色度圖上,此三點所圍 成之三角形'面積表示;即是說,此三角形之面積大時,可 以重現鮮明之彩色畫像;此三角形之面積,通常以NTSC 所定之標準方式的三原色,紅(0.67、0.33)、綠(0.21 、0.71)、藍(0.14、0.08)之三點所形成三角形爲基準 ,以對此三角形之面積的比(單位%,以下稱爲N T S C比 )來表示;此値,一般之筆記型個人電腦爲40〜50%程度 ,磁盤頂上型個人電腦用監控器50〜60%,目前之液晶電 視爲7 0 %左右。 使用此彩色液晶顯不兀件之彩色液晶顯示裝置,係以 使用液晶之快門光閘、與具有紅 '綠、藍之像素的彩色濾 光器、及透射照明用之背光爲主而構成,自紅、綠、藍之 像素所放射光的顏色,以背光之發光波長與彩色濾光器之 光譜曲線而決定。 背光,一般以在紅、綠' 藍之波長區域具有發光波長 之冷陰極管做爲光源,此冷陰極管之發光藉由導光板,而 -6 - (3) 1334504 做爲白色面光源化者使用;冷陰極管之發光體中,— 用Y2〇3 : Eu系螢光體做爲紅色發光體、LaP04 : Ce, 螢光體做爲綠色發光體、BaMgAl】〇0】7: Eu系螢光體
Sri〇(P〇4) 6C12: Eu系螢光體做爲藍色發光體;在設 以此等螢光體經白色平衡考量,適當比率配合,混合 之螢光體膜的密封體內,裝置電極,充灌惰性氣體之 燈做爲背光的光源使用。 背光,亦有在基板上設置螢光體層,使用紫外,線 色或深藍色發光之陰極管或發光二極體(LED),藉 等之光激勵發光體,做爲白色面光源使用者。 彩色液晶顯示元件,對如此之背光的發光分佈, 色濾光器,僅將必要的部份之波長射出紅、綠、藍之 〇 彩色濾光器之製造方法,有染色法、顏料分散法 極沉積法 '印刷法等方法之提案;然後,爲彩色化之 ,最初使用染料,從做爲液晶顯示元件之信賴性、耐 的觀點而言,以目前使用之顏料較佳;因此,彩色濾 之製造方法,由生產性及性能之觀點來說,較佳之顏 散法,最爲廣泛地使用;還有,通常使用同一色料時 NTSC比與亮度之權衡關係,因應用途而靈活使用。 可是’近年來,對於使用液晶顯示元件之色重現 爲擴大,更能鮮明的顯現彩色畫像之液晶顯示元件, 烈的期待;具體的說,期望NTSC比在80%以上之高 度的顯示器。 般使 Tb系 、及 置有 而成 螢光 '藍 由此 以彩 像素 、電 色料 久性 光器 料分 ,有 性更 有強 色純 -7 - (4) (4)1334504 但是’使用上述螢光體之背光,如圖2所示,在紅、 綠' 監以外之波長區域’顯現有副發光之發光,此爲色純 度劣化之原因;即是說’擴大液晶顯示元件之色重現範圍 ’此等副發爲其最大障礙。 爲提升色純度’充分消除副發光,謀求從彩色濾光器 著手調整時’必要大量之顏料’原本光譜曲線就不陡峭的 顏料特性’主發光部之吸收增大,以致有整體呈暗淡畫像 之問題;又,提高彩色濾光器各像素中之顔料濃度,會使 · 照相平板材料之性能降低’例如’有顯像時間增長、圖型 形狀之控制困難 '收率下降,等之問題;又,增彩色濾光 器之膜厚時,在液晶板之製造步驟中,容易發生不方便之 情況’增加液晶顯示裝置之製造成本。 爲改良此項問題’著色層本身不授與抗蝕性能,有藉 由使用在著色層上形成正型或負型抗蝕層之蝕刻,製造薄 膜而高顏料濃度之彩色濾光器的方法之提案;不過,此方 法步驟煩雜,連帶的增加製造成本,極不適宜。 鲁 進而’ NTSC比在95%以上之超高色純度的重現,以 上述使用冷陰極管之先前的背光而言,事實上不可能;此 傳統型背光所具綠色之發光波長,如圖2所示,在540〜 550 nm具有主發光之峰値,是其主要原因;即是說, NTSC三原色之綠色度座標爲(0.2】、,達成此色度 座標之540〜550 n m的主發光峰値,帶有過強之黃味。 爲使NTSC比達到80%以上,必須改善背光,僅僅如 此並不充分,將由背光而來之光在各像素色分光的彩色濾 (5) (5)1334504 光器,亦必須與背光一起改良;舉例說明如下,通常之綠 色用螢光體’在540〜550 n m具有主發光峰値,考量光之 使用效率,於彩色濾光器的綠色像素之此波長區域僅可能 提高透射率,而且調整藍色螢光體、紅色螢光體之吸收效 率良好的色料,例如改變背光之綠色發光波長時,在同一 彩色濾光器之綠色像素中’此等之平衡崩潰;另一方面, 在紅色像素、藍色像素中’使用已往發光較弱之彩色濾光 器,有在不強力亦可的吸收背光之發光的波長區域呈發光 狀態之故,必須調整此合在一起的色料。 因此,例如,在特開平9 一 9 7 0 1 7號公報上有,以在 470〜5]0 nm不具發光峰値之螢光體做爲背光的光源使用 之記載;其螢光體之發光光譜,與本發明相同的,爲與通 常之綠色螢光體相異的發光光譜;不考慮適合於此光源之 適當彩色濾光器的組合之故,以致不能達成NTSC比在80 %以上之超高色純度的實現。 實施如此之背光發光波長的改良,而照樣使用已往之 彩色濾光器,也不能達成NTSC比在80%以上,甚至在90 %以上之超高色純度化。 另一方面,在紅色像素中,副發光之問題極爲顯著; 即是說,紅色發光峰値在已往螢光體之波長610 ηπι附近, 而綠色螢光體之副發光在波長585〜590 nm附近之故,在 波長590〜610 nm之僅僅20 nm之間,透射率之對比必須明 確;目前工業上可取得之顏料、染料等之色料中,不能獲 得於此波長區域之充分的對比,結杲爲獲得高色純度之紅 -S- (6) (6)1334504 色像素,只能使用大量之顏料而犠牲明亮度。 而且,目前標準的使用紅色像素之色度,爲帶有最強 紅味(帶黃味較弱)之型式者,在CIE (美國國家照明技 術委員會)之XYZ表色系中的色度(0.65、0.33 )附近, 爲擴大重現範圍,更帶強烈紅味之紅色像素甚爲有效;不 過,紅色像素集中於帶紅味,將使畫像變得陰暗;即是說 ,現狀不能妥善獲得紅色像素之明亮度與色重現範圍之平 衡點。 _ 而且’在具有已往使用之於610 nm附近具有發光峰値 的紅色螢光體之背光中,紅色之純度並不足夠,因而充分 深度之紅色畫像的重現,有其困難。 本申請之第1發明,有鑑於上述各項問題,以提供不 損及畫像之明亮度’能在高色純度之綠色像素上實現更有 深度的綠色畫像之重現,顯示NTSC比在80%以上、甚至 90 %以上之高色純度’可實現鮮明的彩色晝像之彩色液晶 顯示裝置爲目的。 φ 又’本申請之第2發明,以提供不損及畫像之明亮度 ’能在高色純度之紅色像素之實現更有深色的紅色畫像之 重現,顯示NTSC比在70%以上,甚至8〇%以上之高色純 度,可實現鮮明的彩色畫像之彩色液晶顯示裝置爲目的。 【發明內容】 〔發明之揭示〕 本申請中’以可使有深度之綠色畫像重現的彩色液晶 -10- (7) 1334504 顯示裝置爲第1發明;以可使有深度之紅色畫像重現的彩 色液晶顯示裝置爲第2發明。 第1發明之彩色液晶顯示裝置爲,在以使用液晶之快 門光閘、及和此快門光閘相對應,至少含有紅 '綠、藍三 色之色要素的彩色濾光器、與透射照明用之背光所組合而 構成的彩色液晶顯示裝置中,以可視光區域380〜780 nm 之每5nm的波長爲211(11111),在該彩色濾光器之綠色像 素波長λη(ηηι)中的光譜透射率爲TG(An) ’在背光之 波長λ n ( nm )中,以全發光強度規格化之相對發光強度 爲Ι( λη)時,此時能滿足下述(1)〜(3)之條件’爲 其特徵, (1) 在 500 nm< An< 530 nm 之任一波長 I ( λ n) xTG ( λ „) > 0.01 (2) 在6〗0nm〈入》><65〇1111:1波長區域 I ( λ n) xTG ( λ „) < 0.0001 (3) 在 400 nm< 入"<45〇11111波長區域 I ( Λ „) xTG ( λ „) < 0.001 其中,Ι(Αη)之定義如下。 s(An)
I ( Λ n)二 ΔΑ s(An) Σ s(An) -11 - (8) (8)1334504 式中,S( Λ )爲在背光之波長;L中發光強度的實測 値,通常以0.5 ηπι或1 ·0 nm之間距測定;又,△ λ = 5 nm ο 即是說,本發明之工作同仁,經深入探討的結果發現 ,以彩色濾光器之光譜曲線,尤其是綠色像素之光譜透射 率與背光之光光譜,滿足上述(1)〜(3)之條件,使最 適化,可以將有深度之綠色重現,進而可使NTSC比達到 80%以上,甚至90%以上之彩色液晶顯示裝置實現,完成 本發明。 上述(1)之條件,在綠色之波長區域(500〜53〇 nm )中,綠色像素之發光強度高,顯示可達到NTSC三原色 之綠色的色度座標(0.21、0.71)。 又,上述(2 ) 、 ( 3 )之條件,紅色之波長區域( 6]0〜650 nm)、藍色之波長區域( 400〜450 nm)中,背 光之不要的光幾乎完全沒有,顯示綠色像素之顏色很難引 起混雜。 還有’在本發明上述Ι( Λη)之定義中,Αλ=5 nm 之理由說明如下。 即是說’背光之發光光譜的測定,由於螢光體之發光 的峰値極爲陡峭〔半極大値之全寬度(FWHM)甚小〕之 故’測疋之分解目S ’通常設定在△ λ = 0.5 nm〜]nm左右 ;另一方面,在液晶顯示裝置等之色重現性的計算中,銪 △ λ = 5 nm〜10 nm左右之分解能時,實用上即充分足夠 :不是FWHM >>Δλ時,外觀之發光強度〗(λη)依賴 (9) (9)1334504 著Δλ’Δλ沒有決定的話,(λ)也不能決定,因此在 本發明中’以△ A = 5 nm爲之. 上述(])〜(3 )之條件,以含有背光之螢光體層, 或該II光體膜含有下述(4)所示之化合物,更容易達成
Mni-xEux〇· a(Mg]-yMny) 〇· bAl2〇3 ( 4 ) 式中’ Μ11爲至少一種選自Ba、Sr、及Ca所成群之原 子;a、b、x、y爲滿足下述不等式之實數。 0.8^ a ^ 1.2 4.5 ^ b ^ 5.5 0.05^ 0.3 0.02 $ y $ 0.5 如此之本發明的彩色液晶顯示裝置,適合於任何之重 現範圍的顯不器使用;特別適合於NTSC在80%以上,甚 至在90%以上’尤其是在95%以上之所謂超高色純度的顯 示器使用;可實現以傳統型之彩色濾光器與背光的組合, 事實上不可能達成之色重現範圍。 還有’本發明中’彩色液晶顯示裝置之NTSC比,如 後述之實施例所示,以光亮度測定裝置分別測定紅、綠、 藍之色度’可依下述式求得色重現範圍而算出NTSC比。 -13- (10)1334504 Χ1Ό0
1 二 7(XR η~ V^xB~xRp^HyB-y^)2" l+m+n P=-I- 0.1582 構成第i發明之液晶顯示裝置的彩色濾光器; 素’爲含有(a)黏著樹脂及/或(b)單體、( 合引發系' (d )色料之異吲哚啉酮系顏料,塗彳 2.5// m時之500〜530 11!!1的平均透射率爲2〇%以 下’以30%以上70%以下更佳,是其特徵;以此: 色樹脂組成物形成,較爲適宜。 第2發明之彩色液晶顯示裝置爲,在以使用$ 門光閘、及和該快門光閘相對應,至少含有紅、; 色之色要素的彩色濾光器' 與透射照明用之背光j 成的彩色液晶顯示裝置中,該彩色濾光器之紅色像 又n ( nm )中的光譜透射率爲TR ( λ n ),在該背光 A n ( nm )中,以全發光強度規格化之相對發光強 λ η )時,以此等滿足下述式(5 )及(6 )之條件 徵。 (5)在6]5 nmg A nS7〇〇 nm之任一波長中 1( λ ,, ) xTR ( λ „ ) 2 0.01 -14 - .綠色'像 c )光聚 i膜厚至 :8 0 % 以 5光性著 :晶之快 ί '藍三 f組合構 i素波長 ;之波長 度爲1 ( 爲其特 1334504 \)/ 1 1 在 6 中 m η I ( λ „ ) xTR ( λ „ ) < 0.007 式中,Ι( λη)與上述第1發明相同定義。 在第2發明中,滿足上述(5 )之條件,可使色純度高 之紅色螢光體的發光,效率良好地透射,能提供更明亮’ 純度高之紅色像素;進而,滿足上述(6 )之條件’可以 有效的截斷,在一般用爲綠色螢光體之Tb系螢光體的波長 5 8 5 nm中之副發光,能提高紅色像素之色純度。 使用第2發明時,藉由以彩色濾光器之紅色像素光譜 曲線、與背光之發光光譜的法則爲根據之最適化,可輕易 達成不損及畫像之明亮度,提供高色純度之紅色像素,進 而擴大彩色液晶顯示裝置之色重現範圍。 在第2發明之615 nm$ λη$700 nm的任一波長中,以 TR( λη)能滿足下述(7)式較爲適合。 (7 ) TR( λ η) / TR ( 5 8 5 ) >8 滿足上述(7)之條件,比(5) 、 (6)更能達成不 損及紅色像素,使紅色螢光體之發光效率良好地透射,可 提供更明亮、純度高之紅色像素。 上述(5)之條件,在螢光體層、或含螢光體之膜的 結構中包含背光,該螢光體層或該螢光體膜爲含有一種或 兩種以上’選自yvo4 : eu3 +系螢光體、γ(Ρ、ν)〇4: Eu 系營光體及 3.5MgO. 0..5 MgF2· Ge02: Μη4 +系螢光 體所成群者,可輕易達成。 或用另外的方法’例如以含冷陰極管或/及熱陰極管 -15- (12) (12)1334504 替代之上述螢光體做爲其構成要素,背光中至少含有
GaAsP系發光二極體(LED)做爲其構成要素,亦可輕易 達成。 上述第1發明 '第2發明可以分別單獨使用,爲提高綠 色及紅色雙方之色純度,通常以第1發明與第2發明組合使 用更佳。 〔用以實施發明之最佳型態〕 參考圖樣,就本發明之彩色液晶顯示裝置的實施型態 ,詳細說明如下。 〔彩色液晶顯示裝置〕 本發明之彩色液晶顯示裝置爲,以使用液晶之快門光 閘、及和此快門光閘相對應,至少含有紅、綠、藍三色之 色要素的彩色濾光器、與透射照明用之背光所組合而構成 者;其具體之構成,沒有特別的限制,例如有,如圖1所 示之薄膜晶體(TFT )方式的彩色液晶顯示裝置。 圖1爲使用側光型背光裝置及彩色濾光器之薄膜晶體 (TFT )方式的彩色液晶顯示裝置之一例;在此液晶顯示 裝置中,自冷陰極管1射出之光,經導光板2面光源化,以 光擴散薄板更提高均勻度後,通過稜鏡薄板射入偏光板4 ;此入射光經薄膜晶體6,控制各像素每一偏光方向,射 入彩色濾光器9;最後在與偏光板4成偏光方向垂直似的設 置偏光板】〇,到達觀測者;藉由此薄膜晶體6之外加電壓 -16 - (13) 1334504 ’入射光之偏光方向的變化程度起變化,可使通 1 〇之光的光量變化,而顯示彩色畫像;5,8爲透 玻璃基板),7爲液晶。 〔背光裝置〕 首先,就使用如此之彩色液晶顯示裝置的背 構成加以說明。 本發明使用之背光裝置係指,配置於液晶面 ’做爲透射型或半透射型之彩色液晶顯示裝置的 方法使用之面狀光源裝置。 背光裝置之構成,有具備以冷陰極管或熱陰 一種、或者雙方的組合所成之光源、與將此光源 換爲大略均勻的面光源之光均勻化方法者;有具 線或藍色或深藍色發光之發光二極體(LED )、 、熱陰極管、平面狀發光元件中的一種或兩種以 而成之光源、與基板面上設1有以此光源之光而 光發光的螢光體,具有將此可視光轉換之功能的 有以在紅、綠、藍之波長區域發光之三色之發光 合的方法等等。 冷陰極管、熱陰極管、發光二極體等之光源 式,以在液晶元件之背面正下方設置之方式(正 ),於側面設置光源,使用丙烯酸系樹脂板等透 光板,將光轉換爲面狀而得面光源的方法(側光 代表;其中尤其以薄型而且亮度分佈之均勻性優 過偏光板 明基板( 光裝置之 板之背面 背面光源 極管之任 之光,轉 備以紫外 冷陰極管 上,組合 能行可視 基板者; 二極體組 的設置方 下方方式 光性之導 方式)爲 異,做爲 -17- (14) (14)1334504 面光源’如圖3所示的側光方式最爲適合,係目前最廣泛 實用化者。 圖3之背光裝置爲,在以透光性之平板所成基板上, 即是導光體Π之一側端面1 1 a上,沿著該側端面1 1 a設置線 狀光源1 2,安裝覆蓋於此線狀光源1 2之反射器1 3,將線狀 光源1 2之直接光與以反射器1 3反射之反射光,由光射入端 面之一側端面11a射入導光體11之內部而構成;導光體1] 之一邊的板面11b爲光射出面,此光射出面lib之上,形成 有幾乎呈三角稜鏡狀之小通路1 4的調光薄板1 5,小通路1 4 之頂角爲面向觀察者而配置者;在導光體〗1之光射光面 1 1 b及相反側之板面1 1 c上,設置有以光散射性油墨之多數 光圓點1 6 a,依所定之圖型印刷而形成光射出機構】6 :在 板面11c之一邊,接近此板面11c設置反射薄板17。 在圖4之背光裝置中,形成有幾乎呈三角稜鏡狀之小 通路14的調光薄板15,以小通路I4之頂角對著導光體】1之 光射出面lib而配置,又,在導光體11之光射出面11 b的相 反側板面〗lc,設置之光射出機構16'爲’由各表面形成 粗面之粗面圖型16b所構成’此點與圖3所示之背光裝置不 同,其他均同樣的構成。 使用此側光方式之背光裝置’可有效的將所謂輕量、 薄型之液晶顯示裝置的特徵’顯露出來° 如此之背光裝置的光源’ 一般具有在紅、綠' 藍之波 長區域,即 580〜700 nm、500 〜550 nm、400 〜480 nm 之 範圍發光的型式者,均可以使用。 -18- (15) (15)1334504 在本申請之第1發明中,爲提高綠色像素之色純度, 使有深度之綠畫像重現,必須提高綠色發光區域之500〜 530 nm的相對發光強度Ι(λη)。 背光滿足此條件之方法爲,在使用將主發光波長峰値 在紅色區域(610〜700 nm)、綠色區域( 500〜530 nm) 、藍色區域(400〜480 nm)之範圍的三種或以上之螢光 體或發光二極體混合的方法;將黃色發光之蛋光體與藍色 發光之發光二極體組合的方法等之中,調整所得上述相對 發光強度I ( λ n )之配合比的方法。 以前者之方法爲例說明,在第1發明中之紅色區域具 有主發光波長的螢光體有,Y2〇3 : Eu系螢光體、 Y (P、V) 〇4: Eu3 +系螢光體 '及 3.5 MgO. 0.5 MgF2. Ge02: Mn4 +系螢光體等等;還有,在Y(p、V) 04: Eu3 + 系螢光體中’使用P或V之任一種、或其雙方時,能以p與 V之比率,細微調整主發光波長; 在第]發明中之綠色區域具有主發光波長的螢光體有 ,LaP〇4 : Ce,Tb螢光體、Zn2Si04 : Μη螢光體、 Mn】-xEuxO· a(Mgl-yMny) 0. bAl203 螢光體(Μ11 爲至 少一種選自Ba ' Sr及Ca所成群之原子;a、b、X、y爲滿足 0.8^ a< 1.2' 4.5^ 5.5' 0.05^ 0.3' 0.02^ 0.5 之實數),從發光波長之點而言,尤其以使用在515 nm附 近具有主發光波長之M11丨-xEux.O · a ( Mg丨-yMny ) Ο · bA〗203螢光體(Mn爲至少一種選自Ba、Sr及Ca所成群之 原子,以使用B a特別理想;又’ a、b ' x、y爲滿足〇. 8 ^ .19- (16) (16)1334504 aS 】.2、4.5 彡 bS 5.5、0.05^ 〇_3 ' 0.02$ yg 0.5 之實 數)較爲適合;又’發光二極體(LED)以使用GaP系發 光二極體最爲理想。 在第1發明中之藍色區域具有主發光波長的螢光體有 ’ BaMgAl1()017: Eu 螢光體、(Sr、Ca、Ba ) ,〇 ( P〇4 ) 6C12: Eu 螢光體或(Sr、Ca、Ba、Mg) i 〇 ( P 04 ) 6C12: Eu螢光體等等;在藍色區域具有主發光波長的發光二極體 有,InGaN系發光二極體、GaN系發光二極體等等。 此等螢光體或/及發光二極體,以決定畫像配色之白 色平衡考量、與滿足上述之式(])〜(3)所得的相對發 光強度Ι( Λη) ’依適當之配合比混合使用;還有,白色 平衡通常以紅、綠、藍、之像素全開時,液晶顯示元件之 發光色度及溫度表示;色度以在晝光軌跡附近之色溫度爲 5000Κ 〜1 5000Κ較佳。 如此之條件,在冷陰極管之情況時,以γ2〇3 :以系 螢光體 ' Υ (Ρ、V) 〇4: Eu3+系螢光體、3.5 MgO· 0.5 MgF2 · GeO : Mn“系螢光體之中選擇—種或兩種以上的紅 色螢光體合計20〜60重量份;Zn2Si04: Μη螢光體、!^1】-xEuxO. a(Mg,-yMny) 0. bA】203 螢光體(Μ1】爲至少一 種選自Ba' Sr及Ca所成群之原子;a、b、X、y爲滿足0.8 $aS1.2、4.5‘b客 5.5、0.05SxS0.3、0.02Sy$0.5 之 實數)之中選擇一種或兩種以上的綠色螢光體合計10〜50 重量份;BaMgAl〗〇〇】7: Eu螢光體 ' (Sr、Ca、Ba) |〇( P04) 6C12: Eu 螢光體或(Sr、Ca、Ba、Mg) ,〇 ( P〇4 ) -20- (17) (17)1334504 6C12 : Eu登光體之中選擇—種或兩種以上的藍色螢光體合 計20〜55重量份的配合,可以實現;另—方面,在發光二 極體之情況時’以GaAsP系發光二極體爲紅色發光、Gap 系發光二極體爲綠色發光、GaN系發光二極體爲藍色發光 ’之各發先一極目豆日日片’各別的個數’依照,例如1 : 2 : 1之比配合,可以實現。 在第2發明中,爲滿足上述(5 )之條件,紅色光源相 關之其主發光波長在615〜700 nm之範圍,以在615〜660 鲁 nm之範圍更佳,是極重要的。 背光滿足此條件之方法爲,使用一種或兩種以上選自 YV04: Eu3 +系螢光體、γ (p、v) 〇4: Eu3 +系螢光體 '及 3·5 MgO · 0·5 MgF2 · Ge02 : Mn4 +系螢光體所成群之螢光 體’或GaAsP系發光二極體等等;還有,在Y(P、v) 〇4 :Eu3 +系螢光體中,使用Ρ或V之任一種、或其雙方時,能 以P與V之比率,細微調整主發光波長;在本發明中,任 何一種情況均能適用。 9 另一方面,對綠色、藍色之光源,沒有特別的限制, 其主發光波長爲綠色波長區域之500〜55〇 nm、爲藍色波 長區域之400〜500 nm之範圍,爲何者均可使用;具體例 有,綠色光源時,Zn2Si04: Μη螢光體、 Μ'-χΕιίχΟ· a(Mgl-yMny) 0· bAI203 螢光體(1^]1爲83 、Sr及Ca之任一原子;a、b、X、y爲滿足0.8 Sag】.2、 4.5$ b 客 5.5、0.05$ xS 0.3、0.02S 0.5 之實數)、
GaAsP系發光二極體;藍色光源時,BaMgAl)()017: Eug -21 - (18) (18)1334504 光體、(Sr、Ca、Ba) 1(I(P04) 6C12: Eu 螢光體、或( Sr、C a ' Ba、Mg) j 〇 ( P 〇4 ) 6 C ] 2 : Eu 登光體 ' InGaN 系 發光二極體等等。 尤其是,製造NTSC比在90%以上之超高色純度型的 彩色液晶顯示裝置時,以滿足本發明之上述(1 )的條件 ,主發光波長在綠色光源之500〜550 nm的範圍,在藍色 光源之400〜450 nm之範圍爲更佳。 背光,與上述第1發明同樣的,使用上述之三種或以 上的螢光體、或發光二極體、或螢光體與發光二極體之雙 方,經白色平衡之考量,同時可得滿足上述之式(5)、 (6)之相對發光強度Ι( λη)的適當之組合;還有,白 色平衡通常以紅、綠、藍之像素全開時,液晶顯示元件之 發光色度及色溫度表示;色度在晝光軌跡附近之色溫度爲 5 ΟΟΟΚ〜1 5000Κ較佳。 如此之條件’在冷陰極管之情況時,以自γ ( Ρ、V) 04: Eu3 +系螢光體 '及 3.5 MgO. 0.5 MgF2· GeO: Μη4 + 系螢光體、之中選擇一種或二種以上的紅色螢光體合計20 〜60重量份;LaP04 : Ce、Tb螢光體、Zn2Si〇4 : Μη螢光 體、 M^-xEUxO. a(Mgl_yMny) 0· bAl2〇3 螢光體(Μη 爲至 少一種選自Ba ' Sr及Ca之原子;a、b、x、y爲滿足〇·8 ^ aS1.2、4.5SbS5.5、〇.〇5SxS〇.3、0.02Sy 各 0.5 之實 數)之中選擇一種或兩種以上的綠色螢光體合計]〇〜50重 量份;B a M g A h 〇 0,7 : e u螢光體' -22- (19) 1334504 (Sr、Ca、Ba) ,〇 ( P〇4 ) 6C12 : Eu 螢光體或(Sr Ba' Mg) ,〇(P〇4) 6CI2: Eu螢光體之中選擇一種 以上的藍色螢光體合計20〜55重量份的配合,可以 另一方面,在發光二極體之情況時,以GaAsP系發 體爲紅色發光,以GaP系發光二極體爲綠色發光, 系發光二極體爲藍色發光之各發光二極體晶片,各 數,依照,例如1 : 2 : 1之比配合,可以實現。 〔彩色濾光器〕 其次,就彩色濾光器說明如下。 彩色濾光器係以染色法、印刷法、電極沉積法 分散法等,在玻璃等透明基板上形成紅 '綠、藍等 素者;截斷來自此等像素間之光的漏出,爲獲得高 畫像’大多數的情況,於像素間設置稱呼爲黑色基 光圖型。 以染色法形成之彩色濾光器,係以於明膠、聚 中混合做爲感光劑之重鉻酸鹽而成的感光性樹脂, 像後’染色而製造者;印刷法形成之彩色濾光器, 版印刷或多功能印刷等方法,將熱硬化或光硬化油 於玻璃等透明基板上而製造者;電極沉積法,係在 料或染料之浴槽中’設置電極,將玻璃等透明基板 藉由電泳形成彩色濾光器者;以顏料分散法形成之 光器,係以將顏料等之色料分散或溶解於感光性樹 的組成物,塗佈於玻璃等透明基板上形成塗膜,經 ' C a、 或兩種 實現; 光二極 以GaN 別的個 、顏料 微細像 品位之 質之遮 乙烯醇 形成畫 係以網 墨複製 含有顏 浸漬, 彩色濾 脂而成 光掩膜 -23- (20) (20)1334504 介入’以輻射線照射進行曝光,藉由顯像處理去除未曝光 部份’形成圖型者;此等方法之外,以將分散或溶解有色 料之聚醯亞胺系樹脂組成物塗佈,藉由蝕刻法形成畫像之 方法’將含色料而成之樹脂組成物塗佈的薄膜,黏貼於透 明基板上’經剝離 '畫像曝光、顯像形成像素畫像之方法 ’藉由噴墨印刷,形成像素畫像之方法等,亦可製造而得 〇 近年來’液晶顯示元件用彩色濾光器之製造,從生產 性高、且微細加工性優異之觀點而言,顏料分散法已成爲 主流;本發明相關之彩色濾光器,上述之任一種製造方法 均能適合使用。 黑色基質之形成方法爲’有以濺射法在玻璃等透明基 板上’全面形成鉻及/或氧化鉻(單層或層合)之膜後, 僅將彩色像素之部份以蝕刻法去除的方法;有將遮光成份 分散或溶解之感光性組成物,塗佈於玻璃等透明基板上, 而成塗膜,經光掩膜之介入’以輻射線照射進行曝光,藉 由顯像處理去除未曝光部份,形成圖型之方法等等。 〔彩色濾光器用組成物〕 其次’就製造彩色據光器之原料,以近年來成爲主流 的顏料分散法之例,說明如下。 在顏料分散法中’使用將顏料等色料分散於上述感光 性樹脂而成之組成物(以下稱爲「彩色濾光器用組成物」 );此彩色濾光器甩組成物,一般係將做爲感光性成份之 -24 - (21) (21)1334504 (a)黏著樹脂及/或(b)單體、(c)聚合引發系' (d )色料' (e)其他之成份’溶解或分散於溶媒,而成之 彩色濾光器用的感光性著色樹脂組成物者。 就各構成成份詳細說明如下;還有,以下之「(甲基 )丙烯酸」、「(甲基)丙烯酸酯」' 「(甲基)丙稀基 」,分別爲「丙烯酸或甲基丙烯酸」、Γ丙烯酸酯或甲基 丙烯酸酯」、「丙烯基或甲基丙烯基」。 (a )黏著樹脂 單獨使用黏著樹脂時,應考量目的之畫像的形成性、 性能 '及所欲採用之製造方法等,適當選擇其適合者;黏 著樹脂與後述之單體倂用時,變成爲使彩色濾光器用組成 物改性、光硬化後之物性改良而添加黏著樹脂;因而,此 時因應相溶性、皮膜形成性、顯像性 '黏著性等之改善目 的’適當選擇黏著樹脂。 通常使用之黏著樹脂有,(甲基)丙烯酸、(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、馬來酸、(甲基)丙烯腈 '苯乙烯 '醋酸乙烯、偏氯乙烯、馬來酸酐縮亞胺等之單 獨或共聚物;聚環氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮' 聚醯胺 '聚 胺基甲酸酯、聚酯、聚醚、聚對苯二甲酸乙二醇酯、醋酸 纖維素、酚醛樹脂、可溶酚醛樹脂' 聚乙烯基苯酚、或聚 乙烯醇縮丁醛等等。 此等黏著樹脂中,較適合的爲,支鏈或主鏈上含有羧 基或苯酚性羥基者;使周具有此等官能基之樹脂,可以鹼 -25· (22) (22)1334504 性溶液顯像;尤其理想的是,具有高鹼性顯像性之含羧基 樹脂’例如,丙烯酸(共)聚合物、苯乙烯/馬來酸酐樹 脂'酚醛環氧丙烯酸酯之酸酐改性樹脂等等。 特別理想的爲,含有(甲基)丙烯酸或具有羧基之( 甲基)丙烯酸酯的(共)聚合物(本說明書中稱此等爲「 丙烯酸系樹脂」):即,此丙烯酸系樹脂、顯像性、透明 性優異,而且可以選擇各種各樣之單體而得各種共聚物, 從容易控制性能及製造方法之觀點而言,極爲適合。 丙烯酸系樹脂有,例如,(甲基)丙烯酸及/或琥珀 酸〔2_ (甲基)丙烯醯氧基乙基〕酯、己二酸(2_丙烯 醯氧基乙基)酯、苯二甲酸〔2- (甲基)丙烯醯氧基乙 基)酯、六氫苯二甲酸〔2- (甲基)丙烯醯氧基乙基) 酯、馬來酸〔2—(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯、琥珀酸 〔2—(甲基)丙烯醯氧基丙基)酯、己二酸〔2— (甲基 )丙烯醯氧基丙基)酯、六氫苯二甲酸〔2_ (甲基)丙 烯醯氧基丙基)酯、苯二甲酸〔2— (甲基)丙烯醯氧基 丙基)酯、馬來酸〔2—(甲基)丙烯醯氧基丙基)酯、 琥珀酸〔2—(甲基)丙烯醯氧基丁基)酯、己二酸〔2 — (甲基)丙烯醯氧基丁基)酯、六氫苯二甲酸〔2_ (甲 基)丙烯醯氧基丁基)酯、苯二甲酸〔2— (甲基)丙烯 醯氧基丁基)酯、馬來酸〔2—(甲基)丙烯醯氧基丁基 )酯等之羥基烷基(甲基)丙烯酸酯中,附加琥珀酸(酐 )、苯二甲酸(酐)、馬來酸(酐)等之酸(酐)的化合 物爲必須成份;因應需求,可以使周苯乙烯、β -甲基苯 -26- (23) (23)1334504 乙烯、乙烯基甲苯等之苯乙烯系單體;肉桂酸、馬來酸、 富馬酸 '馬酸酐酸、衣康酸等之含不飽和基羧酸;甲基( 甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基) 丙烯酸酯' 烯丙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯 酸酯、2 —乙基己基(甲基)丙烯酸酯、羥基乙基(甲基 )丙烯酸酯、羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、苯甲基(甲基 )丙烯酸酯 '羥基苯基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基苯基( 甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸之酯類;(甲基)丙 烯酸中附加ε —己內酯、/3 —丙內酯、r 一丁內酯、 戊內酯等之內酯類的化合物;丙烯腈;(甲基)丙烯醯胺 ' N-羥甲基丙烯醯胺' n,N—二甲基丙烯醯胺' N—( 甲基)丙烯醯基嗎啉、N,N —二甲基胺基乙基(甲基) 丙烯酸酯、Ν’ N-二甲基胺基乙基丙烯醯胺等之丙烯醯 胺;醋酸乙烯酯、巴薩蒂庫酸乙烯酯 '丙酸乙烯酯、肉桂 酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯等之酸乙烯酯等,各種單體 之共聚合所得樹脂等等。 又,爲提升塗膜之強度,可以使用,苯乙烯、α —甲 基苯乙烯、苯甲基(甲基)丙烯酸酯、羥基苯基(甲基) 丙烯酸酯、甲氧基苯基(甲基)丙烯酸酯 '羥基苯基(甲 基)丙烯醯胺 '羥基苯基(甲基)丙烯磺醯胺等之含苯基 單體10〜98莫耳%,以20〜80莫耳%較適合,以30〜70莫 耳%更佳’與至少一種選自(甲基)丙烯酸、或琥珀酸〔 2—(甲基)丙烯醯氧基乙基〕酯、己二酸〔2_ (甲基) 円烯醯氧基乙基〕酯、苯二甲酸〔2— (甲基)丙烯醯氧 -27- (24) (24)1334504 基乙基〕酯、六氫苯二甲酸〔2一 (甲基)丙烯醯氧基乙 基〕酯、馬來酸〔2- (甲基)丙烯醯氧基乙基〕酯等之 含羧基(甲基)丙烯酸酯所成群之單體2〜90莫耳%,以 2〇〜80莫耳%較適合,以30〜7〇莫耳%更佳,之比率共聚 合而成的丙烯酸系樹脂,亦適合使用。 又,此等樹脂,以支鏈上具有乙烯性雙鍵爲佳;使用 支鏈上具有雙鍵之黏著樹脂,可提高所得彩色濾光器用組 成物之光硬化性,能更提升解相性、密著性。 黏著樹脂中導入乙烯性雙鍵之方法有,例如,特公昭 50 - 3043號公報、特公昭50 — 34444號公報等記載之方法 ,即在樹脂所含有之羧基上,與同時具有縮水甘油基、環 氧環己基、和(甲基)丙烯醯基之化合物反應的方法;在 樹脂所含有之羥基上,以丙烯酸氯化物等反應的方法等等 〇 例如,以(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘 油基醚、α —乙基丙烯酸縮水甘油酯、巴豆基縮水甘油基 醚、(異)巴豆酸縮水甘油基醚' (3,4 一環氧環己基) 甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸氯化物等之化合 物,與具有羧基、羥基之樹脂反應,可以獲得支鏈上具有 乙烯性雙鍵之黏著樹脂;尤其以,如(3,4-環氧環己基 )甲基(甲基)丙烯酸酯之脂環式環氧化合物,反應而得 的黏著樹脂最爲理想。 預先在含有羧基或羥基之樹脂中導入乙烯性雙鍵時, 以樹脂之羧基’羥基的2〜50莫耳%,以5〜40莫耳%更佳 -28- (25) (25)1334504 ’與具有乙烯性雙鍵之化合物結合,較爲適宜。 此等丙烯酸系樹脂之使用G PC測得的重量平均分子量 之適當範圍,爲1,000〜100,000;重量平均分子量低於 1,〇〇〇時’難以獲得均勻之塗膜,又,超過1〇〇,〇〇〇時,顯 像性有下降之傾向;又,羧基之適合的含量範圍,爲酸價 在5〜2 0 0者;酸價低於5時,不溶於鹼性顯像液,又,超 過200時,感度會降低。 此等黏著樹脂,在彩色濾器用組成物之全固形份中, 通常含有10〜80重量%,以20〜70重量%之範圍更佳。 (b )單體 單體,爲可聚合之低分子化合物時,沒有任何的限制 ,以至少含有一個乙烯性雙鍵之可附加聚合的化合物(以 下稱爲「乙烯性化合物」),較爲適合;所謂乙烯性化合 物,係彩色濾、光器用組成物,受到活性光線之照射時,藉 由後述之光聚合引發劑的作用,進行附加聚合而硬化之具 有乙烧性雙鍵的化合物;還有,本發明中之單體,係指相 對於所謂高分子物質之槪念的意思,除狹義的單體以外, 還包含雙量體、三量體、低聚物等等。 乙燃性化合物有,例如,不飽和殘酸、不飽和竣酸與 單羥基化合物之酯、脂肪族多羥基化合物與不飽和竣酸之 酯 '芳香族多羥基化合物與不飽和羧酸之酯、不飽和殘酸 與多價较酸及上述之脂肪族多經基化合物、芳香族多纟至g 化合物等之多價羥基化合物的酯化反應,所得之gg、聚異 -29 -
I (26) (26)1334504 氰酸酯化合物與含有(甲基)丙烯醯基之羥基化合物反應 ,而具有胺基甲酸酯骨架之乙烯性化合物等等。 不飽和羧酸有,例如,(甲基)丙烯酸、馬來酸(酐 )、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、2-(甲基)丙烯醯氧基 乙基琥珀酸、2 —丙烯醯氧基乙基己二酸' 2—(甲基)丙 烯醯氧基乙基對苯二甲酸、2_ (甲基)丙烯醯氧基乙基 六氫苯二甲酸' 2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基琥珀酸、2— (甲基)丙烯醯氧 基丙基己二酸' 2— (甲基)丙烯醯氧基丙基氫苯二甲酸 、2_ (甲基)丙烯醯氧基丙基苯二甲酸'2 —(甲基)丙 烯醯氧基丙基馬來酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丁基琥珀 酸、2—(甲基)丙烯醯氧基丁基己二酸、2—(甲基)丙 烯醯氧基丁基氫苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丁基 二甲酸、2_(甲基)丙烯醯氧基丁基馬來酸、(甲基) 丙烯酸中附加ε —己內酯' 卢—丙內酯、7 _ 丁內酯、(5 一戊內酯等之內酯類的單體、或在羥基烷基(甲基)丙烯 酸酯中,附加琥珀酸(酐)、苯二甲酸(酐)、馬來酸( 酐)等之酸(酐)的單體等等;其中,尤其以(甲基)丙 烯酸、2_ (甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸較爲適合,以 (甲基)丙烯酸更爲理想;此等亦可多種使用。 脂肪族多羥基化合物與不飽和羧酸之酯類有,乙二醇 二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、 季戊四醇三丙烯酸酯 '季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇 -30- (27) (27)1334504 四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯 酸酯、丙三醇丙烯酸酯等之丙烯酸酯;又有,此等丙烯酸 酯之丙烯酸(以甲基)丙烯酸替代之(甲基)丙烯酸酯, 以衣康酸替代之衣康酸酯、以巴豆酸替代之巴豆酸酯 '或 以馬來酸替代之馬來酸醋等。 芳香族多羥基化合物與不飽和羧酸之酯類有,對苯二 酚二丙烯酸酯、對苯二酚二(甲基)丙烯酸酯、間苯二酚 二丙烯酸酯'間苯二酚二(甲基)丙烯酸酯'苯三酚三丙 烯酸酯等等。 不飽和殘酸'與多價羧酸及多價羥基化合物之酯化反 應所得的酯類,不一定爲單—物質,爲混合物亦可;代表 例有’丙烯酸、苯二甲酸及乙二醇之縮合物、丙烯酸、馬 來酸及二乙二醇之縮合物、(甲基)丙烯酸、對苯二甲酸 及季戊四醇之縮合物 '丙烯酸、己二酸、丁二醇及甘油之 縮合物等等。 聚異氰酸醒化合物、與含(甲基)丙烯醯基之羥基化 合物反應的具有胺基甲酯骨架之乙烯性化合物有,六次甲 基二異氰酸醋、三甲基六次甲基二異氰酸酯等之脂肪族二 異氰酸酯;環己垸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等之 脂環式二異氰酸酯;甲次苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷二 異氰酸酯等之芳香族二異氰酸酯等,與2-羥基乙基丙烯 酸酯、2 —羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、3一羥基(],1, ]一三丙烯醯氧基甲基)丙烷' 3一羥基[1,],】一三( 甲基)丙烯酷氧基甲基〕丙烷等之含(甲基)丙烯醯氧基 -31 - (28) (28)1334504 的羥基化合物反應,的反應生成物等等。 本發明使用之其他的乙烯性化合物有,例如乙烯性雙 丙烯醯胺等之丙烯醯胺類;苯二甲酸二烯丙基(基)酯等 之烯丙基酯類;二乙烯基苯二甲酸酯等之含乙烯基化合物 等等。 此等乙烯性化合物之配合比率,對彩色濾光器用組成 物之全固形份,通常爲10〜80重量%,以20〜70重量%更 (c)光聚合引發系 彩色濾光器用組成物中’含有(b)單體之乙烯性化 合物時’引起直接吸收光、或光增感分解反應或者去氫反 應’必須有具備產生聚合活性游離基之功能的光聚合引發 系。 光聚合引發系’是在聚合引發劑中倂用加速劑等之附 加劑所構成;聚合引發劑有,例如特開昭5 9 — 1 5 2 3 9 6號' 特開昭6 1 - 1 5 1 1 9 7號各公報上記載之含芳環烯鈦化合物的 芳環烯金屬化合物、特開平10-39503號公報上記載之2— (2,—氯苯基)_4, 5 —二苯基咪唑等之六芳基雙咪唑 衍生物、鹵甲基- s -三嗪衍生物、N -苯基甘氨酸等之N —芳基—α _氨基酸類、N —芳基—α —氨基酸鹽類、N -芳基_ a -氨基酸酯類等之游離基活性劑等等;加速劑 有,例如’ Ν ’ Ν —二甲基胺基安息香酸乙酸等之Ν ’ ν 一 二烷基胺基安息香酸烷基酯;2 -锍基苯并_哩、2 -疏基 -32 - (29) (29)1334504 苯并噁唑、2 -锍基苯并咪唑等之含雜環锍基化合物或脂 肪族多官能毓基化合物;聚合引發劑及附加劑,亦可以各 別多種組合使用。 光聚合引發系之聚合比率,對本發明組成物之全固形 份’通常爲0.1〜30重量% ’以0.5〜20重量%爲較佳,以 0 · 7〜1 0重量%更爲理想;此配合比率顯著減少時,會使 感度降低’相反的,顯著增加時,對未曝光部份之顯像液 的溶解性會下降,容易引起顯像不良。 鲁 (d )色料 色料’爲儘量有效利用由背光而來之光,使紅、綠、 藍之背光的發光波長整合’必須選擇儘量提高在各別像素 之該螢光體的發光波長之透射率,而儘可能降低其他之發 光波長的透射率者。
在本申請之第1發明的色料選擇中,爲紅色像素時, 在紅色螢光體之主發光波長Ar中,以由背光而來之全發 光強度規格化的相對發光強度ϊ ( λ R )與紅色彩色濾光器 之光譜透射率TR ( λ R )的相乘積,Ϊ ( A R ) xTR ( λ R ) ,通常在0.01以上,以〇·〇5以上爲更佳;而且綠色螢光體 之主發光波長AG及其半値寬爲時,λ(3_Δλ(3/2 < λη< Ag+AAg/2 之波長範圍中,Ι( χη) xtr( Λη )通常在〇·〇〇ΐ以下’以〇_〇〇〇5以下更佳;而且藍色螢光 體之主發光波長;18及其半値寬爲ΔλΒ時,λΒ_ΛλΒ/ 2< Λη< Αβ+Δλβ/2之波長範圍中,义n) xtR -33 - (30) (30)1334504 (λ n)通常在0001以下,以〇·〇〇〇5以下更佳;以選擇可 達上述範圍之色料爲宜(Ι( λη)爲在波長(λη)中, 以由背光而來之全發光強度規格化的相對發光強度,TR ( Λη)爲波長λπ之紅色彩色濾光器的光譜透射率》);還 有,Ι( λη) XTR( AR)通常在0.9以下,以0.08以下更 佳;在^g— △入g/2< λη< Ag+Z^Ag/2之波長範圍 中,Ι( λη) χΤ ( λη)通常在1x10 8以上;在入Β — △ Αβ/2< λη< Αβ+ΛΑβ/2 之波長範圍中,Ι( λη) XTR (又η)通常在lxi〇_ 8以上。 同樣的’爲綠色像素時,在綠色螢光體之主發光波長 Ag中,以由背光而來之全發光強度規格化的相對發光強 度I(Ag)、與綠色彩色濾光器之光譜透射率Tg(Ag) 之相乘積’ !( λ0) xTG( Ag)在0.0]以上,以〇.〇15以 上更佳;而且在Ar— △又尺/之‘ An< Ar+^Ar/2之 波長範圍中,I (又n ) X TG ( λ n )通常在0.01以下,以 0.005更佳;而且在入 r— △Ar/2< An< Ar+^Ar/2 之波長範圍中,ϊ( λη) xTG ( λη)通常在〇·〇〇! &下, 以0.000 1以下更佳;以選擇可達上述範圍之色料爲宜 (TG( Λ η)爲波長λ η之綠色彩色據光器的光譜透射率。 );還有’ 1(叉g) xTG( Ag)通常在0.9以下,以〇.8以 下更佳;久只―△久r/2< λη< Ar+Λ λκ/2之波長範 圍中之I( ;ln) xTG( Αη)通常在]χι〇-8以上;在λβ_ △ Λβ/2< λη< λΒ+ΛΛΒ/2 之波長範圍中,λη) XTG (又η )通常在】X 1 (Τ 8以上。 -34 - (31) (31)1334504 綠色像素,選擇如此之色料,可以滿足上述(])〜 (3 )之條件。 同樣的,爲藍色像素時,在藍色螢光體之主發光波長 λ B中’以由背光而來之全發光強度規格化的相對發光強 度Ι(λΒ) '與藍色彩色濾光器之光譜透射率Τβ(Αβ) 之相乘積,ι( λΒ) χΤΒ( λΒ)通常在〇·〇ι以上,以 0-015 以上更佳;而且在 Ar_aAr/2< An< Ar+AAr /2之波長範圍中,I(又^) χΤΒ( Λη)通常在〇_〇〇〇]以 下;而且在AG-AAG/2< λη< Ag+AAg/2之波長 範圍中’ I( λη) xTB( An)通常在0.03以下,以0.02以 下更佳;以選擇可達上述範圍之色料爲宜(ΤΒ( Λη)爲 波長λη之藍色彩色濾光器的光譜透射率。);還有, ϊ( λΒ) χΤΒ( ΛΒ)通常在0.9以下,以0.8以下更佳;在 Ar — AAr/SC λη< 之波長範圍中,1( λη) xTB(入„)通常在lxl〇-8以上;在入^一八;^/】 〈λη< λ0+ΔΛ0/2 之波長範圍中,Ι( λη) χΤΒ( λη )通常在lxl(T8以上。 在第2發明之色料選擇中,爲紅色像素時,在紅色螢 光體之主發光波長AR中’以由背光而來之全發光強度規 格化的相對發光強度I(Ar)、與紅色彩色濾光器之光譜 透射率TR (入R)的相乘積、I( AR) xTR( Ar) 20.0] ’以1(又)〇><丁11(又』)20.05更佳;而且綠色螢光體一 般使用之Tb螢光體’在波長5 8 5 nm可以有效的截斷副發光 ’於又=585 nm,1 ( λ n) XTR (又 n) < 〇 007,以 I (又 -35- (32) (32)1334504 η ) X TR ( Αη) ^ 0 .005更佳; 還有, I (又R )通常爲 0, .0 ] 0. 9,以 0.0 1 〜0 · 2之範圍更 佳;TR (Ar)爲 〇·6 〜 0. .99 之 範 圍;在波長615 nm〜700之範圍中 ,TR ( Λ η ) / 丁 R ;( 58 5 ) > 8 ,以' rR ( λ n ) / TR (5 8 5 ) > 1 0最理想;還有I ( Λ R ) X TR ( λ R )通常在〇. 9以下, 以0.8以下更佳 通 常 在 λ = 5 8 5η m時 ,爲 1 x ] 0 一 8 < 1 ( λ n) xTR ( λ „) 〇 而且 ,綠色螢 光體之主發光波長 爲λ G及其半値 寬 爲 △ λ G時, 在λ G— Δλ<3//2< A η < A g+A^g/2之 波 長 範 圍 中,I (λ η ): <TR ( λ „) 通常在 0.0 0 5以下,以C 1.00 1 以 下 更佳 ;而- 且藍 色螢光體之 .主發光 波長爲λ B及其 半 値 寬爲 ΔλΒ時,在 Λβ-ΛΛβ/2< Αη< ΑΒ+ΛλΒ/2 之 波長範圍中,Ι( λη) xTR( D通常在0.005以下,以 G-0G1以下更佳;以選擇可達上述範圍之色料爲宜(Ι( λη )爲在波長(λ η )中,以由背光而來之全發光強度規格 化的相對發光強度,TR ( λ n )爲同波長λ η之紅色彩色濾 光器的光譜透射率。);還有,在λη< Ag+AAg/2之波長範圍中,Ι( λη) xTR( Αη)通常 在 1x10 8 以上,在 Αβ~ΔΑβ/2< Αη< Αβ+ΔΑβ/2 之波長範圍中,I( ;ln) xTR( ;ln)通常在1x10— 8以上 ο 同樣的,爲綠色像素時,在綠色螢光體之主發光波長 λ G中’以由背光而來之全發光強度規格化的相對發光強 度I ( λ G )、與綠色彩色濾光器之光譜射射比TG ( ;l G ) 的相乘積,I ( λ G ) X TG ( λ G )通常爲0.0]以上=以 -36- (33) (33)1334504 0.015 以上更佳;而且在 λκ_Λλκ/2< λη< λκ+Δλκ /2之波長範圍中,ϊ( λη) xTR( λη)通常爲0·01以下 ,以〇·〇5以下更佳;而且’在λ β—δ λ β/2< λ〆λ β + △λΒ/2之波長範園中,λη) xTG( λη)通常爲 0.00 5以下,以0.001以下更佳;以選擇可達上述範圍之色 料爲宜〔tg( λη)爲波長λη之綠色彩色濾光器的光譜透 射率。);還有,I(Ac;)xTg(;Ig)通常爲0.9以下’ 以〇_8以下更佳;在λR— △又r/2< λη< Ar+ △又r/2 之波長範圍中’ Ι( Λη) xTG ( λη)通常爲lxi〇-8以上 ’在λΒ— △λΒ/2<入η< λΒ+ΑλΒ/2之波長範圍中 ’ 1( λη) XTR( λη)通常爲 1χ1〇-8以上。 綠色像素’選擇如此之色料,可以滿足上述第1發明 之(1 )〜(3 )的條件。 同樣的’爲藍色像素時,以與第1發明同樣的選擇色 料爲宜。 本發明使用之色料》沒有特別的限制,以滿足上述之 條件’適當選擇爲佳;色料有,有機顏色、無機顏色、染 料' 天然色素等等,從耐熱性、耐光性之觀點而言,以有 機顔料較爲適合’因應需求可以兩種以上之顔料組合使用 〇 顔料除有’偶氮系、酞菁系、喹吖酮系 '苯并咪唑酮 系、異吲哚滿系、二噁嗪系、陰丹士林系、茈系、二氧代 吡咯并吡咯系等之有機顔料外,亦可使用各種無機顔料。 具體的’可使用下列所示之顏料編號的顏色;還有, -37 - (34) 1334504 下 述中 之C.I·爲彩色指引 ( Colour Inc lex )之 意。 紅 色色料: 彩 色指; 引 ,顏料紅1 ' 2 :、3 、4、 5 ' 6 ' 8 ' 9 ' 12' 14 1 5 ' 1 6、 17、 21、 22 、23 、31 '32 '3 > 38、 41、 47' 48 、48 :1 、48 :2、 4 8 • 3 , 48 : 4 ' 49 ' 4 9 :1, 49:2、 50 :1 ' 52 :1 ' 52 : 2 ' 5 3 - • 53 : 1 ' 53 : 2、 5 3 : 3 ' 57、 57 :1 ' 57 :2、 58 : 4、 60 ' 63、 63 · 1 ' 63 :2 . • 6 4 ' 6 4 :1 、68 、69、 8 1 、 8 1 : 1 ' 8 1:; !、8 1 : 、81: 4、83' 88、90: 1、10]、101: 1' 104、108、1 08
:1、 109 、 112 ' 113 - 114' 122 123 ' 144 % 146、 147 \ 149、 15 1 166 、168 169、 1 70 > 172' 173 > 174、 175 、 176、 1 77 、 178 、179 18 1、 1 84 、 185、 1 87 > 188 ' 190 、 193、 194 > 200 、202 206、 207 、 208 ' 209 % 2 10' 2 14 X 2 16、 220 % 22 1 、224 S 2 3 0、 23 1 、 232、 233 X 23 5、 236 > 2 3 7、 23 8 ·> 239 ' 242 \ 243 ' 245 247 ' 249 > 2 5 0 ' 25 1 2 5 3、 254 > 255 ' 256 \ 2 5 7、 25 8 、 2 59 ' 260 、 262 ' 263 264、 265 、 266 ' 267 、 2 6 8、 269 270、 2 7 1 、 272 ' 273 2 74、 275 、 276 〇 藍色 色 料: 彩色 指 引, 顏料 藍 1 ' 1 :1、 9 、14、 15 、 15: 1 ' 1 5 :2 ’ 15: Λ 、15 :4、 1 5 : 6 、16 17、1 9、 25 '27 '28 29 ' 33 ' 35 '36 、56 > 56 : 1 ' 6 0' 61、 61 : 1 '62 79 〇 ' 6 3 、 66 ' 67、 68 、71 '72 、 73 ' 74、 7 5 ' 7 6 ' 78 > 綠色 色 料: 彩色 指 引, 顏料 綠 1 ' : > ' 4 % 7 ' 8、 1 0 、 13' 】4、 15 ' ] 7 ' 1 8 ]9、 26 > 3 6 、45 ' 48 、 50 ' 5 1 ' 54
-38 - (35) ' 551334504 黃色 色 料: 彩色指 引, 顏料 黃1、1 :1 > 2 ' 3 、4、 5 9、 1 0 丨、12 '13' 14、 16、 1 7 ' 24 、3 1 、 32、 34、 3 5 :1 ' 36 ' 3 6 ·’ 1 ' 37 ' 3 7: 1 ' 40 ' 4 1 > 42、 43 ' 48 ' 55 61、 62 ' 62 ! : 1 、6 3 、65 、 73 、 7 4 、7 5 、8 1 > 87 ' 93、94 、95、 97、 1 00 、10 1' 1 04 105、 108 110 、 1 1 1 ' 116' 119 、120 ' 126 、127 、127: 1 129 > 13 3、 134、 136、 13 8 、139、 142 - 147、 148 、 15 1 、 15 3' 15 4、 15 5' 1 57 ' 158、 1 59 160、 16 1 、 163 % 164、 165、 166、 1 67 、16 8、 1 69 > 170' 172 、 174 、 175、 17 6' 180' 18 1 、182、 18 3 、 18 4、 185 、 1 89 190 ' 19 1' 19 1 :1、 192、 193 194、 195 197 > 198、 199 ' 200 ' 202 、2 03、 2 04 > 20 5 ' 206 > 208 〇 橘色 色 料: 彩色指 引, 顏色 橘1、2 、5 \ 13、 16、 17 、20 、 21 ' 22 ' 23 、2 4 、34 、36、3 8 ' 3 9 、4 3 、46 、 49、 6 1 、6 2 ' 6 4' 65、 67、 68、69 、70 、 71、 72、 73 、6、 ' 3 5 ' 53 83 ' 109' 12 8' 15 0' 162、 17 3' 18 8、 196、 2 0 7、 、19 48、 ' 7 4 η · 、J . '29 23 ' '41 、75 ' 77 、 78 ' 79 ° 紫色色料:彩色指引,顏色紫1、1 : ]、2 ' 2 : 2、3 1、 3: 3、 5 ' 5: 1、 14、 15、 16、 19、 23、 25、 27 ' 31、 32、 37、 39' 42、 44' 47、 49、 50° 棕(褐)色色料:彩色指引:顏色棕1、6、1 1、22、 24、 25、 27、 29、 30、 3] 、 33、 34' 35、 37' 39' 40 、42、 43、 44、 45。
-39- (36) 1334504 亞 黑色色料:彩色指引,顏色黑1、3 當然,亦可使用其他之色料。 染料有,偶氮系染料 '蒽酯系染料 32 〇 駄菁系染料、醌 胺系染料 '嗤啉系染料、硝基染料、羰基染料、次甲基 染料等等。 1 1、C.I.酸性橘 C -1 ·酸性藍_ 2 9 偶氮系染料有,例如,C · I,酸性黃_ —7 ' C · I.酸性紅-3 7、C · I.酸性紅、丨8 〇、 、C.I.直接紅-28、C|直接紅—83、c」直接黃_ η、 C.I.直接橘—26、C.;L直接綠—28 ' C I直接綠—59、c夏 反應性黃-2、C·!·反應性紅—丨7、C丄反應性紅_ 12〇、 C.I.反應性黑-5、C丄分散橘—5、c」分散紅—58、c」 分散藍-165 ' C.I.驗性藍-4、(Μ鹼性紅—18、ε丄媒染 紅—7、C.I·媒染黃-5、C.I.媒染黑_7等。 蒽醌系染料有’例如’ C_I.甕染黑—4、C l酸性藍一 40、C.I.酸性綠-25 ' C.I.反應性藍—]9、cj.反應性藍一 49、C.I.分散紅-60、C.I_分散藍_ 56、C I•分散藍—6〇等 其他’酞菁系染料有,例如C.I.甕染藍~5等;醒亞 胺系染料有,例如C · I ·鹼性藍—3、C _ I.鹼性藍—9等;D奎 啉系染料有’例如C.I.溶劑黃- η、c_I.酸性黃—3、CI 分散黃—64等;硝基系染料有,例如c·〗·酸性黃— 酸性橘—3、C.I.分散黃—42等等。 其他’衫色據光器用組成物可使用之色料有,無機色 料’例如硫酸鋇、硫酸鉛、氧化鈦' 鉻酸鉛 '紅色氧化鐵 -40- (37) r-»U4 '氧化鉻、碳黑等等。 形成本申請_旧B月$彩色液晶顯示裝置的 ,所使用之顏料以異吲哚啉酮系顔料較爲適合, 以p . Y . 1 3 9最理想。 還有,此等色料之平均粒徑爲丨# m以下, 以下較佳,以0.25 " m更理想;以經分散處理使) 此等色料之含有比率,對彩色濾光器用組成 幵/份,通吊爲5〜60重量%,以ι〇〜5〇重量%之 (e )其他之成份 彩色濾'光器用組成物’因應需求,更可添加 止劑' 可塑劑、貯存安定劑、表面保護劑、平滑 助劑、及其他之添加劑。 熱聚合防止劑有,例如對苯二酚、對一甲氧 苯三酚、鄰苯二酚、2,6 —第三級丁基一對一甲 萘酚等可以使用;熱聚合防止劑之配合量,對組 固形份以在〇〜3重量%之範圍爲佳。 可塑劑有,例如二辛基苯二甲酸酯、二(十 苯二甲酸酯 '三乙二醇二辛酸酯、二甲基二醇苯 、三甲酚磷酸酯、二辛基己二酸酯、二丁基癸二 乙醯基甘油等可以使用;此等可塑劑之配合量, 之全固體形份,以1 0重量%以下之範圍爲佳。 又,彩色濾光器周組成物中,因應需求,爲 綠色像素 其中尤其 0.5 μ m 有爲佳。 物之全固 範圍更佳 熱聚合防 劑、塗佈 基苯酚、 酚、冷一 成物之全 二烷基) 二甲酸酯 酸酯、三 對組成物 提高感應 -41 * (38) 1334504 靈 敏 開 號 素 載 之 54 60 開 5 - 胺 最 4 , 系 對 苯 基 敏度之目的。可以配合相對應於像素曝光1光^源之波長的 化色素。 此等敏化色素之例有,特開平4 — 22 1 95 8號公報、特 平4 - 219756號公報記載之咕噸色素;特開平3 — 2397〇3 公報、特開平5 - 2 8 93 3 5號公報記載之具雜環香豆素色 ;特開平3— 239703號公報、特開平5-289335號公報記 之3 -氧代香豆素化合物;特開平6 - 1 9240號公報記載 甲烯吡咯色素;其他,特開昭- 2 52 8號、特開昭 —155292號、特公昭45 - 37377號、特開昭48 - 84183號 特開昭5 2 - 1 1 2 6 8 1號、特開昭5 8 - 1 5 5 0 3號、特開昭 - 88005號、特開昭59 — 56403號、特開平2 - 59號、特 昭57 — 168088號、特開平5 - 107761號' 特開平 -21024〇號、特開平4-288818號公報記載之具有二烷基 基苯骨架之色素等等。 此等敏化色素中’較適合的爲,含有胺基之敏化色素 更適合的爲’在同一分子內含有胺基及苯基之化合物; 理想的有’例如4’ —雙(二甲基胺基)二苯甲酮、 4 —雙(二乙基胺基)二苯甲酮、2_胺基二苯甲酮 4 —胺基二苯甲酮、4, 4 - _二胺基二苯甲酮、3, 二胺基二苯甲酮、3,4 —二胺基二苯甲酮等之二苯甲酮 化合物;2_ (對—二甲基胺基苯基)苯并噁唑、2_ ( —二乙基胺基苯基)苯并噁唑、2—(對—二甲基胺基 基)苯并〔4,5〕苯并噁唑' 2 _ (對一二甲基胺基苯 )苯弁[6,7〕苯并噁唑、2: 5—雙(對—二乙基胺基 -42 - (39) 1334504 苯基)1,3,4一噁唑、2_ (對一二甲基胺基苯基)苯并 噻唑、2-(對—二乙基胺基苯基)苯并噻唑' 2_ (對一 二甲基胺基苯基)苯并咪唑、2_ (對—二乙基胺基苯基 )苯并咪唑、2,5 —雙(對一
3 , 4
一噻二哗、(對—二甲基胺基苯基)吡啶、(對一二乙基 胺基苯基)吼啶、(對一二甲基胺基苯基)喹啉、(對― 二乙基胺基苯基)嗤啉、(對—二甲基胺基苯基)嘧啶、 (對-二乙基胺基苯基)嘧啶等之含有對-二烷基胺基苯 基的化合物等;其中最理想的,爲4,4/ 一二烷基胺基 苯甲酮。 敏化色素之配合比率’對彩色濾光器組成物之全固形 份’通常爲0〜20重量% ’以〇.2〜15重量%爲佳,以0.5 〜10重量%更佳。 又’彩色濾光器用組成物中,更可以適當添加密著提 升劑、塗佈性提高劑、顯像改良劑等等。
彩色濾光器用組成物,爲溶解黏度調整、光聚合引發 系等之添加劑,可以使溶媒溶解。 溶媒,可因應(a )黏著樹脂,(b )單體等組成物之 構成成份,做適當的選擇,可以使用例如二異丙醚、石油 溶劑、正戊烷、二戊醇、辛酸乙酯、正己烷、二乙醚、異 戊二烯 '乙異丁醚、硬脂酸丁酯、正辛烷、巴爾索爾#2、 阿布可#18溶劑、二異丁烯、醋酸戊酯、醋酸丁酯、阿布 可稀釋劑、二丁醚、二異丁酮、甲基環己烯、甲壬酮 '二 丙醚、十二烷、索卡爾溶劑】號及2號、甲酸戊酯、二己醚 -43- (40) (40)1334504 、二異丙酮 '索爾維索#150、醋酸(正、仲、叔)丁酯、 己烯 '歇爾TS 28溶劑、氯化丁基' 乙戊酮 '苯甲酸乙酯 、氯化戊基、乙二醇二乙醚、乙基原甲酸酯、甲氧基甲基 戊酮、甲丁酮、甲己酮、異丁酸甲酯 '苯甲腈 '丙酸乙酯 、甲基溶纖素醋酸酯 '甲異戊酮、甲異丁酮、醋酸丙酯、 醋酸戊酯 '甲酸戊酯、聯二環己烷、二乙二醇單乙醚醋酸 酯' 二戊烯、甲氧基甲基戊醇、甲戊酮 '甲異丙酮、丙酸 丙酯、丙二醇叔丁基醚、甲乙酮、甲基溶纖素、乙基溶纖 、乙基溶纖素醋酸酯、二甘醇乙醚、環己酮、醋酸乙酯、 丙二醇 '丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單 乙醚、丙二醇單乙醚醋酸酯、二丙二醇單乙醚、二丙二醇 單甲醚 '二丙二醇單甲醚醋酸酯、3-甲氧基丙酸、3—乙 氧基丙酸、3 —乙氧基丙酸甲酯、3 -乙氧基丙酸乙酯、3 一甲氧基丙酸甲酯、3 -甲氧基丙酸乙酯、3—甲氧基丙酸 丙酯3—甲氧基丙酸丁酯、二古拉伊姆、乙二醇醋酸酯' 乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙二醇單丁醚、丙二醇叔丁醚 、3 —甲基一 3—甲氧基丁醇 '三丙二醇甲醚、3 —甲基-3 一甲氧基丁基醋酸醋等等;此等溶媒,可以兩種以上併用 〇 彩色濾光器用著色組成物之固形份濃度,因應所使用 之塗佈方法’適當選擇;在目前廣泛使用於彩色濾光器之 製造的旋轉塗佈、縫隙及旋轉塗佈、模頭塗佈中,通常爲 1〜4〇重量% ’以5〜30重量%之範圍較爲適當。 又’溶媒之組合顔料的分散安定性,對樹脂、單體、 -44 - (41) (41)1334504 光聚合引發劑等之固形份中溶解性成份的溶解性、塗佈時 之乾燥性、在減壓乾燥步驟中之乾燥性,均應適當考量、 選擇》 使用上述配合成份之彩色濾光器用組成物,例如,以 下述之方法製造。 首先,將色料經分散處理,調整爲油墨之狀態;分散 處理,係以塗料調節器、砂磨機、球磨機、輥輾機、石磨 機 '噴射硏磨機、勻化器等施行;分散處理使色料微粒化 ’能達到提升透射光之透射率及塗佈特性。 分散處理’較適合的是,在色料與溶劑中,加入適當 配合倂用之具分散功能的黏著樹脂 '界面活性劑等之分散 劑、分散助劑等’而施行;尤其是,使用高分子分散劑時 ’可獲得極優越之經時分散安定性。 例如使用砂磨機進行分散處理時,以採用〇. 1至數mm 粒徑之玻璃珠或氧化鉻小珠爲佳;分散處理時之溫度,通 常爲0〜100°C ’以設定在室溫〜80°C之範圍更佳;還有, 分散時間’隨油墨之組成(色料、溶劑、分散劑)、及砂 磨機之裝置規格而異,可適當調整。 其次’在經上述分散處理而得之著色油墨中,將黏著 樹脂、單體及光聚合引發系等混合,使成均勻之溶液;還 有’在分散處理及混合之各步驟中,會有不少之微細雜質 混入’必須以過濾器等將所得溶液經過濾處理爲佳。 用以形成’構成本申請第】發明彩色濾光器之綠色像 素的彩色據光器用組成物:爲含有(a)黏著樹脂及/或 -45- (42) (42)1334504 (b)單體、(c)光聚合引發系、(d)色料、的感光性 著色樹脂組成物;以含有做爲(d )色料之異呼晚啉嗣系 顔料’塗佈膜厚2.5μπι時之500〜530 nm的平均透射率在 2 0 %以上8 0 %以下,爲其特徵之感光性者色樹脂組成物’ 較爲適合;異吲哚啉酮系顏料中’使用Ρ · Y . 1 3 9特別理想 ;此彩色濾光器組成物,塗佈膜厚2.5 # m時之5 00〜530 nm的平均透射率之測定方法爲,將以上述方法而得之彩 色濾光器用組成物,採用旋轉塗佈機、棒桿塗佈機、模頭 塗佈機等眾所周知的方法,塗佈於玻璃等透明基板上’至 可得乾燥膜厚2.5 m之程度’經乾燥’以1 0 0 m J / cm 2之 紫外線照射基板全面,用鹼性顯像液顯像後’於2 3 0 °C下 在烘乾爐中施行3 0分鐘之後烘烤,即製成測定用之試料; 使用市售之分光光度計(例如,日立製作所公司製, U—3500、U— 4100等),以塗佈前預先測定之單獨透明 基板的光譜透射率爲基準(1 00 % ),測定其相對値;將 此測定500〜53 0 nm之透射率的數値平均,即得平均透射 率;於如此之感光性著色樹脂組成物中,塗佈膜厚至2.5 時之500〜530 nm的平均透射率,爲在適合的30%以 上70%以下者。 〔彩色濾光器之製造〕 本發明相關之彩色濾光器爲,可在設置有黑色基質的 透明基板上’形成紅、綠、藍之像素畫像而製得。 透明基板之材料,沒有特別的限制;材料有,例如, -46 - (43) (43)1334504 聚對苯二甲酸乙二醇酯等之聚酯、聚丙烯、聚乙烯等之聚 烯烴、聚碳酸酯、聚甲基(甲基)丙烯酸酯 '聚碼等之 塑性塑料薄板;環氧樹脂,不飽和聚酯樹脂、聚(甲基) 丙烯酸系樹脂等之熱硬化性塑料薄板、或各種玻璃板等等 ;其中,從耐熱性而言,以玻璃板、耐熱性塑料最爲理想 〇 在透明基板上’爲改良表面的黏著等之物性,亦可以 預先進行電暈處理、臭氧處理、砂烷偶合劑、胺基甲酸醋 聚合物等之各種聚合物的薄膜處理等。 黑色基質,係使用金屬處理或黑色基質用顏料分散液 ,在透明基板上形成者。 使用金屬薄膜之黑色基質係,例如,以單層鉻或鉻與 氧化鉻之雙層所形成者;此情況’首先以蒸鎪或濺射法等 ’在透明基板上形成此等金屬或金屬·金屬氧化物之薄膜 ;接著,於其上形成感光性被膜後,使用具有狹長邊條、 鑲嵌 '三角形之重覆圖型的光掩膜,使感光性被膜曝光、 顯像,形成抗蝕之畫像;其後,將該薄膜蝕刻處理,形成 黑色基質。 使用黑色基質用顏料分散液之情況,係使用含有黑色 色料做爲色料之彩色濾光器用組成物,形成黑色基質者; 例如,使用含有單獨或兩種以上之碳黑、骨碳、石墨、鐵 黑、苯胺黑、賽安寧里、鈦黑等黑色色料、或者由無機或 有機顏料、染料中適當選擇之紅 '綠、藍色等混合而成的 黒色色料,之彩色濾光器用組成物,以與形成下述紅、綠 ^ 4 / - (44) (44)!334504 、藍色之像素畫像的相同方法,形成黑色基質。 於設置有黑色基質之透明基上,以含有紅、綠、藍中 之一種顏料色色的上述彩色濾光器用組成物塗佈乾燥後, 在塗膜之上放置光掩膜,經該光掩膜之介入,進行畫像曝 光、顯像’因應需求之熱硬化或光硬化,形成像素畫像, 製成著色層;此操作’針對紅、綠、藍三色之彩色濾光器 用組成物分別進行,形成彩色濾光器畫像。 彩色濾光器用組成物之塗佈,可以使用旋轉器、繩索 棒桿、流動塗佈機、模頭塗佈機 '輥輾塗佈機、噴霧等之 塗佈裝置進行。 塗佈後之乾燥,可以使用加熱板、紅外線烘乾爐、對 流烘乾爐等進行;乾燥溫度,在高溫時雖能提升對透明基 板之黏著性’但過高會使光聚合引發系分解,容易誘導熱 聚石、引發顯像不良’通常爲50〜200。(:,以50〜150。(:之 範圍更佳;又乾燥時間,通常爲]〇秒〜丨〇分鐘,以3 〇秒〜 5分鐘之範圍更佳;又’以此等之熱先行乾燥,再經減壓 之乾燥方法,亦適合使用。 乾燥後之塗膜的膜厚’通常爲0.5〜3ym,以〗〜2 β m之範圍更佳。 還有’所使用之彩色濾光器用組成物係,黏著樹脂與 乙烯性化合物倂用,而且黏著樹脂爲,支鏈上具有乙烯性 雙鏈與羧基之丙烯酸系樹脂時’其爲靈敏度、解相力極高 者之故’甚適合於不設置聚乙烯醇等之氧氣截斷層,而曝 光、顯像形成畫像。 -48- (45) (45)1334504 適合使用於畫像曝光之曝光光源,沒有特別的限制, 可以使用,例如,氙氣燈、鹵素燈、鎢絲燈、高壓水銀燈 '超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、中壓水銀燈、低壓水銀 燈、碳弧、螢光燈等之燈光源,氫離子激光、YAG激光、 耶克西馬激光、氮氣激光、氦鎘激光 '半導體激光等之激 尤光源等,僅使用特定之波長時 > 可採用光學據光器。 以如此之光源,施行畫像曝光後,使用含有有機溶劑 、或界面活性劑與鹼性劑之水溶液,進行顯像,可在基板 上形成畫像;此水溶液中,更可以含有有機溶劑、緩衝劑 、染料或顔料。 顯像所使用之鹼性劑有,矽酸鈉、矽酸鉀、氫氧化鈉 、氫氧化鉀、氫氧化鋰、磷酸三鈉、磷酸氫二鈉、碳酸鈉 、碳酸鉀、碳酸氫鈉等之無機鹼性劑、或三甲胺、二乙胺 、異丙胺、正丁胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氫 化四烷基銨等之有機胺類;此等可以一種單獨或兩種以上 組合使用。 界面活性劑’可以使用,例如,聚環氧乙烷烷基醚類 、聚環氧乙烷烷基芳基醚類、聚環氧乙烷烷基酯類 '山梨 糖醇酐烷基酯類、單甘油酯烷基酯類等之非離子系界面活 性劑;烷基苯磺酸鹽類、烷基萘磺酸鹽類、烷基硫酸鹽類 '烷基磺酸鹽類'琥珀酸酯磺酸鹽類等之陰離子界面活性 劑;烷基甜菜鹼類、氨基酸類等之兩性界面活性劑。 有機溶劑’單獨使用及與水溶液倂用時,均可以使用 ,例如’異丙醇、苯甲醇、乙基溶纖素、丁基溶纖素、苯 (46) (46)1334504 基溶纖素、丙二醇、雙丙酮醇等等。 使用本申請第1發明時,在以此製造而得之彩色濾光 器的綠色像素之波長又n nm (可視光區域380〜780 nm之 每5 nm的波長)中,於來自背光之波長λη nm中以全發光 強度規格化的相對發光強度爲I ( λ n )時,能滿足下述( 1 )〜(3 )之條件,極爲適用: (1) 在 500 nm< λ n< 530 nm 之任波長中 I ( λ η ) ΧΤ° ( λ η ) >0.01 φ (2) 在610nm. < λη< 650 ηπι之波長區域中 I ( λ η ) xTG ( λ η) < 0.000 1 (3) 在400 nm< λ η< 450 nm之波長區域中 I ( λ n ) ΧΤ° ( λ η ) < 0-000 1 使用含有下述一般式(4 )所示之化合物者,做爲背 光之螢光體層或螢光體膜時,可以實現NTSC比在80%以 上,甚至90%以上,以95%以上更爲理想之超高色純度的 彩色液晶顯示裝置。 φ Μ丨】丨-XEuX 0 · a (M g 卜yMny) 0 . b A12 〇3 ( 4 ) (式中,Mn爲至少一種選自Ba、Sr及Ca所成群之原 子;a' b' χ' y爲滿足下述之不等式的實數。 0.8^ a ^ 1.2 4.5 S b ‘ 5.5 0.05 各 x $ 0.3 0.02^ y ^ 0.5 )。 使用第2發明時,在以此製造而得之彩色濾光器的紅 -50- (47) (47)1334504 色像素之波長λη nm (可視光區域之每5 nm的波長)中, 的光譜透視比爲1^( λη),於來自背光之波長λη nm中 以全發光強度規格化的相對發光強度爲I ( λ n )時,能滿 足下述式(5)及(6)之條件,極爲適用; (5)在615 nm< An< 700 nm之任一波長中 I C A n ) xTR ( λ n ) ^0.01 (6 )在 An= 580 nm 中 I ( λ n ) xTR ( λ η ) < 0.007 更適合的是,滿足下述式(7)之條件; (7)在615 nmS λ nS700 nm之任一波長中 TR ( λ „) xTR ( 585) > 8 較適合的是,背光中含有,含一種或二種以上選自 YV04: Eu3 +系螢光體、Y(P' V) 〇4: Eu3 +系螢光體、及 3.5 MgO· 0.5 MgF2. Ge02: Mn4 +系螢光體所成群的螢光 體層或螢光體膜、或者GaAsP系之發光二極體;更理想的 是,在彩色濾光器之綠色像素的波長λη nm中之光譜透射 率爲λη)與來自背光之波長λη nm中以全發光強度 規格化的相對發光強度I ( λ n ),能滿足上述第1發明之 (1)〜(3)的條件,可以實現NTSC比在70%以上,甚 至在80%以上之超高色純度的彩色液晶顯示裝置。 【實施方式】 〔實施例〕 其次,以製造例、實施例及比較例具體說明本發明: -51 - (48) (48)1334504 在不超越本發明之要旨範圍內,對實施例沒有任何的限制 ;還有’在以下之實施例中,「部」爲「重量份」。 〔製造例】〕(背光①之製造) 將做爲紅色螢光體之Y2〇3 : Eu (化成歐普多尼克斯 公司製,商品爲「LP - REI」52重量份、與做爲綠色螢光 體之組成爲 BaojEuojO · ( Mg〇.79MnG.21 ) Ο · 5Al2〇3 的
BaMgAl1()017: Eu、Mu (化成歐普多尼克斯公司製,商品 名爲「LP— G3」)18重量份、及做爲藍色螢光體之 BaMgAhoOu: Eu (化成歐普多尼克斯公司製,商品名爲 「LP — B4」)3 0重量份,加入醋酸丁酯中,和硝基纖維 素之透明漆一起充分混合,製作成螢光體漿狀物;塗佈於 管徑2.3 mm之玻璃管的內面,乾燥後,在620 °C下燒成5分 鐘;其後進行’按裝電極、排放空氣、導入Hg及氣體、 密封等一般之順序的手續,即得背光用冷陰極管。 其次,使用尺寸爲289.6x216.8 mm,厚度爲較厚部 份2.0 mm,較薄部份〇.6 mm,於短邊方向厚度有變化,楔 形之環狀聚烯烴系樹脂板(日本澤甕公司製,商品名爲「 澤歐諾亞」)做爲導光體:在較厚側之長邊部份配置由上 述冷陰極管而來的線狀光源;更於冷陰極之四周,覆蓋 Ag蒸鍍膜的光反射面,以爲反射器(三井化學公司製, 「銀反射器板」);在導光體之較厚側(光射入面)上, 射入來自線狀光源之效率良好的射出光源。 在導光體光射出面之相對的靣,離開線狀光源而直徑 -52- (49) 1334504 製 模 經 中 將 狀 切 麗 散 50 厂 疊 徐徐增大,將粗糙面所成微細之圓形圖型由金屬模具複 而成圖型;粗糙面圖型之直徑,在光源附近爲130/i m 逐漸遠離則漸漸增大,離最遠處爲23 0 # m。 形成由粗糙面所成微細之圓形圖型,所使用之金屬 具爲,將厚度50//m之乾燥抗蝕薄膜,在不銹鋼板上, 層合、照相平版印刷,於該圖型之對應部份形成開口部 而且將該金屬模具以噴砂淸理法,於# 600之球型玻璃珠 ,在0 · 3 MP a之投射壓力下,施行均勻的淸理加工後, 乾燥抗蝕薄膜剝離而得。 又,導光體之光射出面,配置有頂角90度 '間距50 //m、稜線幾乎與導光體之光射入面垂直的呈三角稜鏡 小通路,係提高導光體射出光束之聚光性的結構;形成 角稜鏡狀小通路所成聚光元件通路,所使用之金屬模具 係將施行金屬鎳無電解電鍍後之基板,以單結晶金剛石 削刀,切削加工而得。 在導光體光射出面之相向側,設置光反射薄膜(東 公司製,「魯密拉—E60L」),於光射出面設置光擴 薄膜,而且於此光擴散薄膜上,形成有頂角90度、間距 //m所成三角稜鏡狀小通路之薄膜(住友3M公司製, BEFIII」)兩片,使各稜鏡薄膜各別之稜線成直交而重 ,即得背光;所得背光之相對發光光譜,如圖5所示。 〔製造例2〕(背光②之製造) 除使用做爲紅色螢光體之YV〇4 : Eu3+系螢光體(化 (50) 1334504 成歐普多尼克斯公司製,商品名爲「MGV— 620」)40重 量份、與做爲綠色螢光體之LaP04: Ge、Tb螢光體(化成 歐普多尼克斯公司製,商品名爲「LP—G2」)22重量份 、及做爲藍色螢光體之BaMgAl1Q〇17: Eu螢光體(化成歐 普多尼克斯公司製,商品名爲「LP— B4」)38重量份以 外’其他都和製造例1同樣的製得背光用冷陰極管,與製 造例1同樣的將背光②加工;所得背光之相對發光光譜, 如圖6所示。 此②之主發光波長爲’紅色約620 nm,綠色約 5 15 n m。 〔製造例3〕(背光③之製造) 除使用做爲紅色螢光體之YV〇4: Eu3 +系蜜光;體(化ι 成歐普多尼克斯公司製,商品名爲「- 620」)40重 里份、與做爲綠色螢光體之組成爲Ba〇.9Eu().丨0.(
Mg〇.79Mn〇.21) 0. 5Al2〇3 的 BaMgAl10〇17: Eu' Μη 營光體 (化成歐普多尼克斯公司製,商品名爲「Lp_G3j ) 22 重量份、及做爲藍色螢光體之BaMgA]】Q〇]7: Eu登光體( 化成歐普多尼克斯公司製’商品名爲「Lp_B4」)38重 量份以外’其他都和製造例1同樣的製得背光用冷陰極管 ’與製1Ξ例1同樣的將_光③加工;所得背光之相對發光 光譜,如圖7所示。 尔工色約6 2 0 n m,綠色約 此背光③之主發光波長爲 5 1 5 n m。 -54- (51) (51)1334504 〔製造例4〕(背光④之製造) 除使用LaP04 : Ce ' Tb螢光體(化成歐普多尼克斯公 司製,商品名爲「LP — G2」)做爲綠色螢光體以外,其 他都和製造例1同樣的製得背光用冷陰極管,與製造例】同 樣的將背光④加工:所得背光之相對發光光譜,如圖3所 示。 〔製造例5〕(黏著樹脂之製造) 將酸價爲200'重量平均分子量爲5,000之苯乙烯.丙 烯酸樹脂20重量份 '對—甲氧基苯酚〇.2重量份、十二烷 基三甲基銨氯化物0.2重量份、及丙二醇單甲醚醋酸酯40 重量份,加入燒瓶中,滴加(3,4 一環氧環己基)甲基丙 烯酸酯7.6重量份,於i〇〇°C下反應30小時;將反應液於水 中再沉澱、乾燥,即得樹脂;進行KOH之中和滴定,測定 樹脂之酸價爲80 mg KOH/g。 〔製造例6〕(抗蝕溶液之製造) 將下述所示各成份,依下述之比率調配混合,以攪拌 器攪拌至各成份完全溶解,即得抗蝕溶液。 •製造例5所製得之黏著樹脂溶液2.06重量份 •二季戊四醇六丙烯酸酯0.21重量份 •光聚合引發系 一氯苯基)一4,5 -二苯基咪唑0.06重量 (52) (52)1334504 份 2 -锍基苯并噻唑〇 . 〇 2重量份 4,一雙(二乙基胺基)二苯甲酮0.04重量份 •溶媒(丙二醇單甲醚醋酸酯)5.41重量份 .界面活性劑(住友3M公司製,商品名爲「FC— 430 」)0 · 0 0 0 3重量份 〔製造例7〕(紅色像素A之製作) 將丙二醇單甲醚醋酸酯75重量份、紅色顏料P.R.25 4 號1 7重量份、胺基甲酸酯系分散樹脂8重量份混合後,以 攪拌機攪拌3小時,即調製成固形份濃度爲2 5重量份之硏 磨基液;將此硏磨基液置入使用600重量份之〇·5 mm办氧 化錯小珠的硏磨裝置中,施行以週速1 〇 m / s、停留時間3 小時之分散處理,P.R.254號之分散油墨。 又,除顔料變更爲P.R. 177號以外,其他都和上述 P . R . 2 5 4號同樣的組成,調整硏磨基液,依同樣的分散條 件’施行停留時間爲2小時之分散處理,即得Pi」77號之 分散油墨。 將以上所得之分散油墨,P.r.254號47重量份、 P.R.177號25重量份、製造例6製得之抗蝕溶液28重量份, 混合攪样;加入溶媒(丙二醇單甲醚醋酸酯)至最終之固 形份濃度可達2 5重量%爲止,即得紅色彩色濾光器用組成 物。 將所得彩色濾光器周組成物,以旋轉塗佈機塗佈於]0 -56- (53) (53)1334504 cmxl〇 cm之玻璃基板’至可達乾燥膜厚2·5μιη爲止,乾 燥之;採用1 00 mJ/ cm 2之紫外線照射比基板全面,以鹼 性顯像液顯像後’於烘乾爐中施行2 3 0 °C 3 0分鐘之後烘 勒,即製得測定用之紅色像素試料A。 〔製造例8〕(紅色像素B之製作) 除使用分散油墨之H254油墨25重量份' p.R.177油 墨1 7重量份以外’其他都和製造例7同樣的製得紅色彩色 · 濾光器用組成物’進行同樣的塗佈、乾燥、紫外線照射、 鹼性顯像、後烘烤,即製得測定用之紅色像素試料B。 〔製造例9〕(紅色像素C之製作) 除使用分散油墨之P.R.254油墨42重量份、P.R.177油 墨1.2重量份以外,其他都和製造例7同樣的製得紅色彩色 據光器用組成物,進行同樣的塗佈、乾燥、紫外線照射、 鹼性顯像、後烘烤,即製得測定用之紅色像素試料C。 · 〔製造例10〕(綠色像素A之製作) 除使用顏料P.G.36替代P.R.2 54以外,其他都和製造 例7之P.R. 254同樣的組成調製成硏磨基液,以同樣的分散 條件,施行停留時間爲]小時之分散處理,即得P . G · 3 6之 分散油墨。 又,除顔料變更爲P.Y·] 50以外,其他都和製造例7同 樣的組成調製成硏磨基液·,以同樣的分散條件,施行停留 -57- (54) (54)034504 時間爲2小時之分散處理,即得ρ γ」5 〇之分散油墨。 又’除顏料變更爲Ρ·Υ.139以外,其他都和製造例7同 樣的組成調製成硏磨基液’以同樣的分散條件,施行停留 時間爲2小時之分散處理,即得ρ γ ·丨3 9之分散油墨。 將以上所得之分散油墨,P . G · 3 6油墨3 3 . 5重量份、 P.Y.150油墨8.4重量份、P.YJ39油墨9.0重量份,上述製 造例6製得之抗蝕溶液6 6重量份、混合攪拌;加入溶媒( 丙二醇單甲醚醋酸酯)至最終之固形份濃度可達25重量% 爲止’即得綠色彩色濾光器用組成物。 將所得彩色濾光器用組成物,以旋轉塗機塗佈於 lOcmxlO cm之玻璃基板(旭硝子公司製,商品名爲「 AN 635」)上’至可達乾燥膜厚2.5/zm爲止,乾燥之; 採用100 mJ/ cm2之紫外線照射此基板全面,以鹼性顯像 液顯像後,於烘乾爐中施行230乞3 0分鐘之後供烤,即 製得測定用之綠色像素試料Α。 〔製造例1 1〕(綠色像素B之製作) 除使用分散油墨之P.G.36油墨20.0重量份' ρ·γ」5(^ 墨6·9重量份以外,其他都和製造例1〇同樣的製得綠色彩 色據先益1用組成物’進fr问樣的塗佈、乾燥、紫外線照射 、鹼性顯像、後烘烤’即製得測定用之綠色像素試料B。 〔製造例]2〕(綠色像素c之製作) 除顏料變更爲P . Y _] 3 8以外,其他都和製造例7之 -58- (55) (55)1334504 p · R _ 2 5 4同樣的組成調製成硏磨基液,以同樣的分散條件 ’施行停留時間爲2小時之分散處理,即得p . γ」3 8之分散 油墨。 又’與製造例1 0同樣的製得P.G.36之分散油墨。 將以上所得之分散油墨,使用P.G.36油墨22重量份、 P · Y · 1 3 8油墨2 0重量份以外’其他都和製造例〗〇同樣的, 5^彳守綠色彩色據光器用組成物,進行同樣的塗佈、乾燥、 紫外線照射、鹼性顯像、後烘烤,即製得測定用之綠色像 素試料C。 〔製造例1 3〕(藍色像素A之製作) 除顏料變更爲P.B.15-6以外,其他都和製造例7之 P.R. 2 54同樣的組成調製成硏磨基液,以同樣的分散條件 ’施行停留時間爲1小時之分散處理,即得P.G.15 - 6之分 散油墨。 又’除顏料變更爲P.V.23以外,其他都和製造例7之 P.R.254同樣的組成調製成硏磨基液,以同樣的分散條件 ,施行停留時間爲2小時之分散處理,即得p . V . 2 3之分散 油墨。 將以上所得之分散油墨’卩.8.]5-6油墨33.5重量份 、P.V.23油墨1.6重量份,上述製造例6製得之抗蝕溶液65 重量份、混合攪拌;加入溶媒(丙二醇單甲醇醋酸酯)至 最終之固形份濃度可達25重量%爲止,即得藍色彩色濾光 器用組成物。 -5S- (56) (56)1334504 將所得彩色濾光器用組成物,以旋轉塗佈機塗佈於 ]0cm X 1 0 cm之玻璃基板(旭硝子公司製,商品名爲「 AN63 5」)上,至可達乾燥膜厚2 5 # m爲止,乾燥之; 採用]00 mJ/ cm 2之紫外線照射此基板全面,以驗性顯像 液顯像後,於烘乾爐中施行2 3 〇 〇c 3 0分鐘之後烘烤,即 製得測定用之藍色像素試料A。 〔製造例1 4〕(藍色像素B之製作)
除使用分散油墨之P.B.15 — 6油墨14重量份、PV23 油墨2·5重量份以外,其他都和製造例13同樣的製得藍色 彩色濾光器用組成物,進行同樣的塗佈 '乾燥 '紫外線照 射、鹼性顯像、後烘烤,即製得測定用之藍色像素試料B 〔實施例1〜3、比較例I〜3〕 將表之背光的冷陰極管,接連變換器(哈里頌東 芝照明公司製,商品名爲「HIU — 7UA」)啓動高週波, 使用脫普孔公司製之「BM-5」,測定背光之發光光譜。 又’針對表-1之紅色像素試料、綠色像素試料、藍 色像素試料,以分光光度計(日立製作所公司製,商品名 爲「u ~~ 3 5 0 0」)測定各別之透射率光譜。 由此等之數據,算出上述條件(〗)〜(3)之値。 又’將紅色像素試料、綠色像素試料、藍色像素試料 ’依表~ ]組合,與上述同樣之方法,啓動高週波,分別 -50 - (57) (57)1334504 貼上背光’以光亮度測定裝置(脫普孔公司製,商品名爲 「BM — 5A」)測定各別之色度及亮度,以做爲基礎數據 〇 此等之數據,在實際之顯示元件中,亮度約去除三分 之一’相當於該背光與彩色濾光器組合之液晶顯示元件中 ,紅色單色、綠色單色、藍色單色發光之狀態,以此可算 出液晶顯示元件之重現範圍(N T S C比)及亮度。 其結果表-1所示:表-1之〇爲滿足該式之意;X爲 不能滿足該式之意。 在表一1中,綠色之色度(X,y)爲,在(0.21, 0.71)附近’顯現綠色之純度闻而深;可知在本申請之實 施例1〜3中,達成色度(0.21,0.71),而且亮度高(畫 像明亮)。 還有,計算以製造例1 0、1 1製得之綠色像素A、B的 500〜530 nm平均透射率、綠色像素A爲53.2%、綠色像素 B 爲 83.9%。 又,將上述製造例7〜製得之各色彩色濾光器用組 成物的塗膜’分別使用試驗圖型光掩膜,以100 mJ/ cm2 曝光、顯像,確定全部之試料’均可獲得良好之圖型。 -61 - 1334504 m % 244 235 228 102 202 206 :NTSC g ID σ> 100 JO CO C\l 色度(x,y) 蝴 g ο 寸 x— ο g Ο 寸 τ— S Ο ιτΓ ^— ο s ο 寸 χ— ο ----- τ- S' o in 邀 τ— Ν Ο: CNJ Ο τ— 卜 ο «0—«Κ τ— 卜 Ο ο c\T CD Ο 贫 cnT CD 〇 § o CD Osi CO C0 ο S Ο CM CO Ο ΙΟ CO CD ίο C0 ο S ο CO ο s ίο CO 〇 xf CD ίο CO 〇: CD S 〇 〇 〇 〇 X X S 〇 〇 〇 〇 X X ^—v X— 〇515 〇515 Ο 515 X I 〇515 X 彩色濾光器 < < C0 < < CG 邀 < < < < ω CO y < ω < < < < 背照光 ㊀ © ㊀ © ㊀ @ 货施例1 货施例2 質施例3 比較例1 比較例2 比蛟例3 。一;㈧α )拭闽辑JEEUSS梠*「脈S1.S 〇;;,li (59) (59)1334504 〔實施例4〜5、比較例4〜5〕 將表-2之背光的冷陰極管,接連變換器(哈虽頌東 芝照明公司製,商品名爲「HIU - 7GA」)啓動高週波’ 使用脫普孔公司製之「BM - 5」,測定背光之發光光識。 又’針對表-2之紅色像素試料、綠色像素試料、及 藍色像素試料,以分光光度計(日立製作所公司製, 商品 名爲「U— 3500」)測定各別之透射率光譜。 由此等之數據,算出上述條件(5)〜(6)之値。 實施例4中’在Λ = 620 nm,確定能滿足條件 (5 )、條件(6 )、甚至條件(7 )。 1 ( 620 ) = 8·23χ1(Γ2 TR ( 62 0 ) = 0.903 1 ( 620 ) xTR ( 62 0 ) = 7.43 x 1 Ο·2 I ( 5 85 ) x = 2.0 8 x 1 Ο'2 TR ( 5 8 5 ) x = 7.8 7 x 1 Ο'2 I ( 5 8 5 ) xTR ( 5 8 5 ) = 1 .64x 1 〇·3 TR ( 62 0 ) TR ( 5 8 5 ) = 1 1.5 鲁 實施例5中,在λ = 620 nm,確定能滿足條件(s) 條件(6 ),甚至條件(7 )。 I ( 620 ) = 6.5 5 x 1 0'2 TR ( 620 ) = 0.8 7 1 ( 620 ) xTR ( 62 0 ) = 5,7 0x 1 〇·2 I ( 5 8 5 ) = 2.8 3 x 1 Ο'3 TR ( 585) = 5.34x]〇'2 -63- (60)1334504
1 ( 5 8 5 ) xTR = 16.3 料, 別貼 爲「 據。 之一 ,紅 出液 爲不 0.33 施例 且亮 585) =1.51x10-4 TR(62〇) +TR(585) 又’將紅色像素試料 '綠色像素試料、及藍色像素試 依表- 2組合’與上述同樣的方法,啓動高週波,分 上背光’以光亮度測定裝置(脫普孔公司製,商品名 BM — 5 A」)測定各別之色度及亮度,以做爲基礎數 此等之數據’在實際之顯示元件中,亮度約去除三分 ’相當於該背光與彩色濾光器組合之液晶顯示元件中 色單色、綠色單色、藍色單色發光之狀態,以此可算 晶顯示元件之色重現範圍(N T S C比)及亮度。 其結果如表一 2所示;表_2之〇爲滿足該式之意’ x 能滿足該式之意。 在表—2中,紅色之色度(X,y)爲,在(〇_67, )附近,顯現紅色之純度高而深;可知在本申請之貫 4〜5中,達成極接近色度(〇.67’ 〇.33)之色度’而 度高畫像明亮)。 -64 - (61:1133450小 亮度 % 309 235 I- I 350 NTSC g 100 j^· CD 色度(x,y) ο ιο· Τ— Ο: 寸 τ— Ο g o in x~ CD 〇 in V™ £ ο σ> CNI Ο «rO—S τ— 卜 CD τ— CVJ § 〇 σΓ CN t 〇 σ> CNI y CO ο ιτΓ CD CD & CO ο in CD CO o CO o 5 ci CO o: T— CD Μ g 〇 〇 X X s 〇 〇 〇 X 〇620 〇620 X :〇620 彩色濾光器 銦 CD < CD 00 Μ Ο < o 〇 y CD GO ω 〇 背照光 Θ © @ Θ 實施例4 實施例5 比較例4 比較例5 。舾Ν(ς)牯闽摄Jkioss:-璐OS〇:鉬 (62) (62)1334504 〔產業上利用性〕 如上所詳述,使用本發明之彩色液晶顯示裝置時,在 以使用液晶之快門光閘、及和此快門光閘相對應,至少含 有紅、綠、藍三色之色要素的彩色濾光器、與透射照明用 之背光所組合構成的彩色液晶顯示裝置中,藉由改良背光 之發光波長,同時調整與此背光之發光波長相對應的彩色 濾光器之光譜透射率,尤其是彩色濾光器之綠色像素的光 譜透射率,可提供實現NTSC比甚高,且高色純度之彩色 液晶顯示裝置。 【圖式簡單說明】 圖1爲,構成薄膜晶體(TFT )方式之彩色液晶顯示 裝置的示意圖。 圖2爲,已往彩色液晶顯示裝置所用背光之發光光譜 的曲線圖。 圖3爲,適合於本發明之背光裝置一例的示意剖面圖 〇 圖4爲,適合於本發明之背光裝置其他例的示意剖面 圖。 圖5爲,製造例1所得背光之相對發光光譜。 圖6爲,製造例2所得背光之相對發光光譜。 圖7爲,製造例3所得背光之相對發光光譜。 〔主要元件對照表〕 -66 - (63)1334504 1 冷陰 2 導光 3 光擴 4,1 0 偏光 5,8 玻璃 7 液晶 9 彩色 11 導光 12 線狀 13 反射 14 小通 15 調光 16,16 〆 17 反射 極管 板 散薄板 板 基板 據光器 體 光源 器 路 薄膜 光射出機構 薄膜
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Claims (1)

1334504 ^ -θδτ-4^-f :二·年月曰修(jt>正替換叫 i . ------------ . 拾、申請專利範圍 第92 1 23994號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國95年4月27日修正 - 1. 一種彩色液晶顯示裝置’其特徵爲,在以使用液 晶之快門光閘、與和該快門光閘相對應之具有至少含有紅 、綠、藍三色之色要素的彩色濾光器、與透過照明用之背 光,所組合而構成的彩色液晶顯示裝置中; 鲁 可視光區域380〜780 ηπι之每5 nm的波長爲;ln nm; 該彩色濾光器之綠色像素所致波長Λ n nm中的光譜透射率 爲TG(An):在來自背光之波長ληϋΐη中,以全發光強 度予以規格化之相對發光強度爲Ι( λη)時,能滿足下述 (】)〜(3 )之條件, · (1) 在500 nm< An<530nm之任一波長中 I ( λ n ) xTG ( λ η ) > 0.01 (2) 在610nm<An<650nm之波長區域中 _ I ( λ „ ) xTG ( λ „ ) < 0.0001 (3) 在400nm<An<450nm之波長區域中 · I ( λ „ ) xTG ( λ „ ) < 0.0001 其中,I ( λ η )之定義如下; Ι3Μ5β^____1 ;年月曰旁(更)正替換頁; s(A )dA sUn)二 ;Αη+ΔΛ/2 Αη-ΔΛ/2 ΔΑ l(An) s(An) 780Σ S(A
A =380 式中’ s( )爲在來自背光之波長;l中,發光 之貫測値;又,△又= 5nm。 2 _如申請專利範圍第丨項之彩色液晶顯示裝置, 上述背光具備有螢光體層或螢光體膜;該螢光體層或 光體膜含有下述一般式(4)所示之化合物, Mii1-xEuxO · a ( Mgi-yMny) O. bAl203 式中,Μ11爲至少一種選自Ba、Sr'及Ca所成群 子;a、b、X、y爲滿足下述不等式之實數 0.8 ^ 1.2 4.5^ 5.5 0.05^ χ ^ 0.3 0.02 $ y $ 0.5。 3 .如申請專利範圍第1項之彩色液晶顯示裝置, 上述背光在500〜530 nm波長區域中,至少具有—個 峰値; 在紅、綠、藍像素之CIE (美國國家照明技術委 )XYZ表色系中,色度點分別爲(XR、YR ) 、 ( χ〇 )、(Xb、Yb)時,在χ— y色度圖上此三點所圍成 強度 其中 該螢 (4) 之原 其中 發光 員會 ' Yg 的三 -2- 13 345047 ________, ”月::·负吏)i替換頁i i 角形面積’相對於美國國家電視系統委員會(NTSC)所 規疋標準方式之三原色,紅色(〇,67,0.33)、綠(0.21 ’ 0.7])、藍色(0.14,0.08)所圔成的面積,爲8〇%以 上者。 4·如申請專利範圍第1項之彩色液晶顯示裝置,其中 綠色像素爲含有(a)黏著樹脂及/或(b)單體、(C) 光聚合引發系、(d )色料,之感光性著色樹脂組成物中 ’ (d )色料係含有異吲哚啉酮系顏料,以膜厚2.5 # m塗 佈時之500〜530 nm的平均透射率,在20%以上80%以下 之感光性著色樹脂組成物所形成。 5 ·—種感光性著色樹脂組成物,其特徵爲,含有(a )黏著樹脂及/或(b)單體、(c)光聚合引發系' (d )色料’之感光性著色樹脂組成物;(d )色料係含有異 吲哚啉酮系顏料,以膜厚2.5 v m塗佈時之500〜5 3 0 nm的 平均透射率,爲20%以上80%以下者。 6 一種彩色濾光器,其特徵爲,以申請專利範圍第5 項之感光性著色樹脂組成物,而形成綠色像素者。 7_ —種彩色液晶顯示裝置,其特徵爲,在以使用液 晶之快門光閘、與和該快門光閘相對應之至少具有紅、綠 '藍三色之色要素的彩色濾光器、與透過照明用之背光, 所組合而構成的彩色液晶顯示裝置中, 該彩色濾光器之紅色像素所致波長λη nrn中光譜透射 率爲TR( λη),在來自該背光之波長又1) nm中,以全發 光強度予以規格化的相對發光強度爲I ( λ n )時,該等能 -3- 133獅 0
年月 滿足下述(5)及(6)之條件。 (5) 在6I5nmS AnS 700 nm之任一波長中 I ( λ n ) xTR ( λ „ ) ^ 0.01 (6) 在 λη=585 ηπι 中 I ( Λ „ ) xTR ( λ „ ) < 0.007 式中,I ( λ η )與申請專利範圍第1項同義。 8_如申請專利範圍弟7項之彩色液晶顯不裝置,:Η:φ 在615 nmS又nS700 nm之任一波長中,TR( λη)能滿足 下述式(7 )之條件。 TR ( λ n ) / TR ( 5 85 ) >8 ...... ( 7 )。 9 .如申請專利範圍第7項彩色液晶顯示裝置,其中上 述背光具備有螢光體層或螢光體膜,該螢光體層或登光體 膜含有一種或兩種以上,選自YV04: Eu3 +系營光體、 Y ( P、V ) 04 : Eu3 +系螢光體、及 3.5 Mg0 · 0·5 MgF2· C3e02: Mn4 +系螢光體所成群之螢光體。 1 〇 _如申請專利範圍第7項之彩色液晶顯示裝置,其 中上述背光係使發光二極體含於其構造中,該發光二極體 爲含有GaAsP系之發光二極體者。 11·如申請專利範圍第7項之彩色液晶顯示裝置,其 中上述背光在6]5 nm〜7〇〇 nm之波長區域,至少具有—個 發光峰値。 12.如申請專利範圍第7項之彩色液晶顯示裝置,其 爲申請專利範圍第1項之彩色液晶顯示裝置者。
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