TW200300429A - Low temperature degradable engineering plastics composition and manufacturing method of the same - Google Patents

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200300429 玖、發明說赚 相關專利申請之參照 本專利申請係2001年11月21日美國專利申請第 09/989,160號之部分繼續申請，於本專利申請中會沿用其揭 示內容。 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種能夠提高低溫分解性工程塑膠之成 形加工性之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物及使用前述低 溫分解性工程塑膠樹脂組成物之低溫分解性工程塑膠成形 體製造方法。 【先前技術】 可成形加工之聚合物，通常係藉由在成形機內，進行 加熱及熔融，將所得到之熔融物，裝入至金屬模具等，進 行造形及冷卻而成形出者。作爲成形方法係有例如擠壓成 形等，在該情形下，係藉由旋轉螺桿（screw)來使得熔融物 通過擠壓機滾筒擠至模具中進行成形。 在此種聚合物之成形，擠壓壓力或擠壓扭矩若以具有 同樣熔融流動性之聚合物間進行比較時，通常會隨著擠壓 物和模具間之摩擦之上升而變高。在擠壓壓力或擠壓扭矩 呈過高時，由於超過擠壓機限度之過度負荷，以致於會有 擠壓機自動地停止運轉的情形等之工業生產上之問題產生 〇 在聚合物之成形中，倘擠壓壓力或擠壓扭矩不固定而 發生無法預期之變動下，會有所得到之成形體之表面平滑 200300429 性或光澤變差的情事，不僅不容易維持安定之品質來進行 供應，同時還導致良率之降低或生產效率之降低，成爲工 業上之問題。 爲了改善聚合物成形之加工性，因此，嘗試在聚合物 添加加工助劑之方法。作爲此種加工助劑，係已經知道含 氟聚合物以低濃度使用的情形下，有利於減輕會限制聚合 物之擠壓速度的熔融破裂（melt fracture)或高扭矩之影響。 在美國專利第5010130號公報，揭示：摻合有助劑之 樹脂組成物，主成分由熔融成形困難之樹脂所構成，作爲 其他成分，係使用在200°C之黏度爲400Pa· s之聚四氟乙 烯[PTFE]，或是使用在成形溫度下，爲結晶性樹脂時會熔 融、爲非結晶性樹脂時在玻璃轉移溫度（Tg)以上之四氟 乙烯[TFE]之共聚物。但是，該技術係針對熔融成形困難之 樹脂，就前述氟樹脂而言，係成爲具有主樹脂熔點以下之 熔點之樹脂。 在美國專利第3125547號公報，揭示：在低密度聚乙 烯[LDPE]等之烴類聚合物之擠壓成形中，作爲連續補給潤 滑劑使用少量之氟碳聚合物；在加工溫度爲固體之氟樹脂 係幾乎或完全未能改良烴類聚合物之擠壓特性。 在美國專利第4855360號公報，係揭示了一種熱塑性 烯烴樹脂組成物，其基於減少擠壓物之熔融缺陷之目的， 乃使用聚（羥基烷氧基）烯烴來改善模具上之流動，並以 對於該聚（羥基烷氧基）烯烴爲重量比1/1〜1/10或者 是對於聚烯烴樹脂組成物爲0.005〜0.2重量％之比例來配 200300429 合氟樹脂，來構成該熱塑性烯烴樹脂組成物。 在美國專利第4904735號公報，揭示：在至少包含一 種LDPE等之單烯烴樹脂之熔融成形困難之樹脂中，配合 一在成形溫度下，爲結晶性樹脂時會熔融、在非結晶樹脂 時會超過Tg之氟樹脂。 在美國專利第5266639號公報，揭示：爲了防止熔融 破裂，縮短成形開始時間，而使用固有紅外線比（HFP指 數）爲6.4〜9.0且熔融黏度爲0.1X103〜10xi03poise之 TFE/六氟丙烯[HFP]共聚物[FEP]作爲聚烯烴之成形助劑。 在美國專利第5464904號公報，揭示：將聚烯烴樹脂 和氫原子含有率爲2重量％以下、熔融黏度爲0.1 X103〜10 Xl03poise且熔融終點溫度（Tm)爲170〜265°C之氟樹脂 做摻合。 在美國專利第5547761號公報，揭示：藉由HFP指數 爲6.4〜9.0且Tm爲180〜 255°C之FEP來塗敷聚烯烴之技 術。 在美國專利第5707569號公報，揭示：以除去Ca2+之 作用爲目的，在具有2價、3價金屬離子和有機、無機之陰 離子之聚烯烴組成物之擠壓成形方法中，配合氟樹脂。 但是，這些技術係針對藉由聚乙烯、聚丙烯等之乙烯 聚合所得到之聚烯烴系聚合物，並未揭示使用含氟聚合物 來提高聚醯胺、聚醚醚酮等之工程塑膠之成形加工性之技 術。 在美國專利第5132368號公報，例舉：作爲由熔融加 200300429 工困難性聚合物及相對於該聚合物添加0.002〜0.5重量％ 之氟聚合物加工助劑所構成之配合物，使用於耐輪66配合 FEP或照射用PTFE者。但是，依據其所揭示之內容，該氟 聚合物在鏈末端相對於100萬個碳原子以至少100個之比 例存在著—COOH、一 S03H等之離子性基或一 COF等特定 之極性官能基，藉此讓加工助劑以化學、物理方式鍵結在 金屬或金屬氧化物模具之表面，來減低模具表面上對於聚 合物熔融物之流動之抵抗，當極性末端基受增濕熱處理等 而不再存在的情形下，將無法發揮作爲有效之加工助劑之 功能，並且，藉由該氟聚合物之濃度並無法使得模具壓力 或壓力變動減少；此與本發明之含氟聚合物之特徵和發明 效果不同。該技術係藉由極性官能基，以便在金屬等之上 使得潤滑層於長時間之成形加工期間存在著，但是，另一 方面，會增加和熔融加工困難性聚合物間之反應性，產生 摩擦，因此，無法使得擠壓壓力充分地降低。 在美國專利第6380313號公報，揭示以必須具有全氟 乙烯基醚單位之氟樹脂作爲LDPE等之熱塑性樹脂之加工 助劑。但是，並無關於作爲熔融加工困難性聚合物之聚縮 醛類等之低溫分解性工程塑膠之記載，此外，也無關於氟 樹脂具有極性官能基之記載。 . 【發明內容】 發明之簡單說明 本發明之目的，係提供一種不是在前述專利所揭示之 熔融成形困難之樹脂或聚烯烴樹脂、而是在可熔融之低溫 9 200300429 分解性工程塑膠之成形加工中，可提高擠壓壓力及擠壓扭 矩等之成形加工性同時可以穩定地得到擠壓壓力及擠壓扭 矩等之成形加工性的樹脂組成物。 本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物，係配合低 溫分解性工程塑膠及含氟樹脂所得者；其特徵爲：前述低 溫分解性工程塑膠係熔點20(TC以下、分解溫度300°C以下 者；前述含氟樹脂，係在構成主鏈之非末端碳原子上，使 得擇自氫原子、氯原子、溴原子和碘原子所構成群之至少1 種之原子和氟原子鍵結之含氟聚合物所構成之樹脂；前述 含氟聚合物實質上不具有極性官能基（和前述低溫分解性 工程塑膠樹脂具反應性）。 本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物之製造方法 ，其特徵爲：藉由配合低溫分解性工程塑膠及含氟樹脂， 來製造前述低溫分解性工程塑膠樹脂組成物。 此外，本發明之低溫分解性工程塑膠成形體製造方法 ，其特徵爲：將前述低溫分解性工程塑膠樹脂組成物熔融 、成形。 以下，詳細地說明本發明。 發明之詳細揭示 本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物係配合含氟 樹脂及低溫分解性工程塑膠及所得到的。 前述含氟樹脂係在構成主鏈之非末端碳原子，使得擇 自氫原子、氯原子、溴原子和碘原子所構成群之至少1種 原子和氟原子鍵結之含氟聚合物所構成之樹脂。在本說明 200300429 書中，前述所謂「非末端碳原子」係在構成含氟聚合物主 鏈之碳原子中有別於存在於末端之碳原子者。此種含氟樹 脂係大多爲低熔點者，可以適合使用作爲低溫分解性工程 塑膠樹脂之加工助劑。只要前述含氟聚合物係在構成主鏈 之非末端碳原子使得擇自氫原子、氯原子、溴原子和碘原 子所構成群之至少1種原子和氟原子做鍵結的話，則亦可 在構成主鏈之非末端碳原子鍵結上這些以外之原子，例如 氧原子、氮原子、矽原子、硫原子等。前述氧原子通常係 醚氧。 作爲前述含氟聚合物，可舉出例如以四氟乙烯[TFE]、 六氟丙烯[HFP]和全氟乙烯醚[PFVE]等之全氟單體；氯三氟 乙烯[CTFE]等之氯氟乙烯單體；亞乙烯基氟化物[VdF]、 氟化乙烯、三氟乙烯、由下列通式（i) CH2=CX1 ( CF2) nX2......... ( i) (式中，X1係表示氫原子或氟原子，X2係表示氫原子、氟 原子或氯原子，η係表示1〜1〇之整數。）所表示之單體等 之前述以外之其他含氟乙烯單體等之含氟單體丨種或2種 以上進行聚合所得到之聚合物等。作爲前述PFVE係列舉例 如全氟（烷基乙烯醚）[PAVE]等。作爲前述單體成分尙可 包含乙烯[Et]、丙烯[pr]等之不含有氟之乙烯基單體之1種 或2種以上。前述含氟聚合物係藉由使用前述各個單體進 行聚合所得到的，但是，正如前面敘述，當然爲一在構成 主鏈之非末端碳原子，使得擇自氫原子、氯原子、溴原子 和碘原子所構成群之至少丨種原子和氟原子做鍵結所得者 11 200300429 前述全氟單體係主鏈由碳原子和氟原子以及依情況所 包含之氧原子所構成之單體，在主鏈之碳原子，並無鍵結 氫原子，包含TFE、HFP等之全氟乙烯基單體；全氟（丙 基乙烯醚）[PPVE]等之PAVE單體。前述氧原子通常係醚 氧。 作爲前述含氟聚合物，係列舉作爲聚亞乙烯基氟化物 [PVdF]、TFE/HFP/VdF 共聚物[THV]、VdF/TFE 共聚物 [VT]、VdF/HFP 共聚物[VdF/HFP]、VdF/TFE/HFP 共聚 物[VdF/TFE/HFP]等之在單體成分方面包含VdF之VdF 系聚合物。 作爲前述含氟聚合物，尙可列舉例如Et/TFE共聚物 [ETFE]、Et/TFE/HFP共聚物[EFEP]等之TFE系聚合物； Et/CTFE共聚物[ECTFE]等。在此，前述TFE系聚合物係 藉由使用TFE作爲單體成分來進行聚合所得到之聚合物， 不包含前述VdF系聚合物。 作爲前述含氟聚合物，除了前述共聚物所需之共聚單 體以外，尙可少量聚合前述含氟單體、Et、Pr等之前述不 包含氟之乙嫌基單體、具有環狀構造之阜體等之共^^阜體 之1種或2種以上而得到。作爲前述環狀構造係並無特別 限定，列舉例如環狀縮醛類構造等之環狀醚構造等’最好 是構成環狀醚構造之至少2個碳原子，成爲前述含氟聚合 物主鏈之一部分。 此種藉由作爲單體成分之除了前述共聚物所需之共聚 12 200300429 單體以外還包含少量之共聚單體所共聚所得到之前述含氟 聚合物，亦可爲使得例如ppVE等之pAVE及/或前述通式 (i)所表示之單體進行少量共聚所得者。 前述少量進行共聚之共聚單體係較佳是在前述單體成 分之全量中之5質量％以下。在超過5質量％時，會有無 法得到所需之共聚物性質的情形發生。 前述含氟聚合物較佳係藉由實質上不包含全氟乙烯醚 [PFVE]之單體成分進行聚合得到的。在本說明書中，前述 所謂「實質上不包含PFVE」係表示前述單體成分全量中之 PFVE未滿1質量％。前述PFVE係較佳在前述單體成分全 量中，未滿0.1質量％，更佳是未滿0.05質量％。 作爲前述含氟聚合物，由熔融性、彈性和用途等之方 面來看的話，係可以是ETFE、ECTFE、EFEP、PVdF、THV 、VT等之可熔融成形之氟樹脂。 作爲前述含氟聚合物係可以使用1種或2種以上。 作爲前述含氟聚合物較佳是前述TFE系聚合物、 ECTFE及成爲樹脂之前述VdF系聚合物，更佳是前述TFE 系聚合物，最佳是前述EFEP。 作爲前述含氟聚合物係隨著用途而不同，但是，由提 高低溫分解性工程塑膠樹脂組成物之成形性之方面來看的 話，係可以包含成爲單體成分之TFE，其中，較佳係包含 成爲單體成分之TFE之樹脂。作爲前述含氟聚合物更佳是 由TFE和HFP所構成之單體成分進行聚合所得到的。只要 前述含氟聚合物爲包含TFE和HFP之單體成分進行聚合所 13 200300429 得到的話，則亦可爲在前述含氟單體中TFE與HFP互異者 :不包含氟之乙烯基單體；具有環狀構造之單體等之共聚 單體進行共聚所得到的。 前述含氟聚合物，其存在於主鏈末端或側鏈並且與低 溫分解性工程塑膠間具有反應性之極性官能基少。作爲與 低溫分解性工程塑膠間具有反應性之極性官能基係並無特 別限定，列舉例如一 C〇F、- C〇〇M、— S〇3M、一〇S〇3M、 一 CH2OH等。在此，Μ係表示氫原子、金屬陽離子或第4 級銨離子。前述含氟聚合物係最好實質上無與前述低溫分 解性工程塑膠間具有反應性之極性官能基。 在本說明書中，所謂實質上無前述極性官能基，係指 即使是在主鏈末端或側鏈具有若干之前述極性官能基的情 形下，也無法發揮作爲該極性官能基之功能之程度，無關 於和前述低溫分解性工程塑膠間之反應之程度。前述含氟 聚合物在每100萬個碳原子所可以具有之前述極性官能基 數目係50個以下，較佳是30個以下，更佳是10個以下。 前述含氟聚合物，係可以藉由實質上無與前述低溫分 解性工程塑膠間具有反應性之極性官能基，可在後面所敘 述之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物之調製時或成形加工 時，抑制前述低溫分解性工程塑膠進行水解等之反應，能 夠抑制分解物之產生，因此，可以防止所得到之成形體變 黃，同時，使得成形性呈穩定化，此外，還可以充分地發 揮前述低溫分解性工程塑膠之原本特性。 此外，藉由使得前述含氟聚合物實質上不具有極性官 14 200300429 能基，則由於前述含氟聚合物例如在擠壓成形機之模具表 面、螺桿表面、滾筒內壁等可減少和前述低溫分解性工程 塑膠間之摩擦，不妨礙潤滑性，因此，可以達到擠壓壓力 或擠壓扭矩之減少以及這些變動之減低，能夠提高本發明 之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物之成形加工性。 作爲減少前述摩擦之機構並不明確，惟一般認定如下 。也就是說，在成形機內，前述低溫分解性工程塑膠係大 多在主鏈構造具有醯胺鍵等之極性部分，此種低溫分解性 工程塑膠係對於位處在模具、螺桿、滾筒等之成形機之一 部分表面上之由金屬或金屬氧化物所構成之部分之接著性 高，但是，具有接著性非常低之主鏈骨架同時實質上不具 有前述極性官能基之前述含氟聚合物，係可以進入至前述 低溫分解性工程塑膠和由前述金屬等所構成之部分間，降 低低溫分解性工程塑膠樹脂組成物和成形機間之接著力。 前述含氟聚合物係在實質不具有前述極性官能基，其 存在於成形機內表面之由金屬或金屬氧化物所構成之部分 ，在進行成形加工時，可發揮對於前述低溫分解性工程塑 膠之流動之潤滑性。前述含氟聚合物可以位處在金屬或金 屬氧化物之表面被認爲係由於界面張力所造成，是由於即 使些微之相分離者也想減少和對方成分間之界面之力所造 成的。因此，前述含氟聚合物在穩定地進行供應的情形下 ，自己不須具有極性官能基。 前述含氟聚合物所具有之前述極性官能基之數目，係 可以藉由例如美國專利第5132368號公報所記載之方法等 15 200300429 來求得。也就是說，使用對於前述含氟聚合物進行壓縮成 形所得到之薄膜，藉由紅外線分光光度計，來測定其吸光 度，由藉著包含前述極性官能基之樣本化合物之測定所決 定之檢測量因子（CF)，藉由下列公式，來求出含氟聚合 物每100萬個碳原子所具末端基數目。 每106個碳原子之官能基= 作爲前述極性官能基之波長（//m)和樣本化合物之檢 測量因子，係分別列舉例如就一 COF而言之5.31/zm、406 ;就：一 C〇〇H而言之5.52 // m、335 ;就一C〇〇CH3而言之 5.57// m、368 等。 前述含氟聚合物係可以使用通常之聚合方法、例如乳 化聚合、懸浮聚合、溶液聚合、塊狀聚合、氣相聚合等之 各種方法，對於單體成分進行聚合來進行合成。 在前述聚合反應，也使用鏈轉移劑。作爲前述鏈轉移 劑係並無特別限定，列舉例如異戊烷、正戊烷、正己烷、 環己烷等之烴類；甲醇、乙醇等之醇類；四氯化碳、氯仿 、二氯甲院、氯化甲院等之鹵化烴類等，較佳是甲醇。 由於前述含氟聚合物係實質上不具有前述極性官能基 ，因此，除了可以適合使用在前述鏈轉移劑以外，在採用 乳化聚合的情形下，首先得到在鏈末端具有前述極性官能 基之聚合物，然後藉由在該聚合物施加例如水蒸氣處理等 之處理，使得鏈末端穩定化，來消除前述極性官能基。前 16 200300429 述極性官能基係可以藉由例如氟氣體[f2]處理或氨處理，來 轉換成爲-cf3或-CONH2，並且，也可以藉由前述水蒸氣 處理或氫處理，來成爲-CF2H。因此，前述含氟聚合物係 可以具有—cf3、一 C〇NH2、— CF2H等。前述一〇?3、一 C〇NH2、 一 CF2H等係不同於前述極性官會g基。此外，在採 用懸浮聚合的情形下，可以不施加這些處理，而得到實質 上不具有前述極性官能基之聚合物。 作爲前述含氟聚合物之熔點係並無特別限定，但是， 基於成形機中於所使用之低溫分解性工程塑膠熔融之溫度 時聚合物已經熔融爲所希望之方面來看的話，則較佳是在 所使用之前述低溫分解性工程塑膠之加工溫度以下之溫度 ，更佳是所使用之前述低溫分解性工程塑膠之熔點以下之 溫度。 和前述含氟聚合物一起配合在本發明之低溫分解性工 程塑膠樹脂組成物中之低溫分解性工程塑膠，通常係具有 耐熱性、高強度、高尺寸穩定性等之良好性質，可以隨著 情形不同而使用作爲金屬之替代材料之樹脂，包含可以使 用在主要強烈地要求例如以機械、機器零件、電氣電子零 件等之機械性質爲首之力學性質之材料用等之樹脂。 在本說明書中，前述低溫分解性工程塑膠係適合在構 造用構件及機械構件之高性能塑膠，主要使用在工業用， 不包含使用在纖維用途上。 工程塑膠，一般係具有locrc以上之耐熱性，抗拉強度 爲49MPa ( 5kgf · mm·2)以上，彎曲彈性係數爲2GPa ( 17 200300429 200kgf · mm_2)以上。在不具有這些特性時，無法適合使用 在作爲要求高溫之機械強度之工程塑膠之一般用途上。作 爲工程塑膠係較佳使用前述彎曲彈性係數爲2.4GPa ( 240kgf · mm·2)以上者。 所謂具有前述l〇〇°C以上之耐熱性者，並非在結晶性樹 脂的情形下熔點爲未滿l〇(TC之溫度、在非結晶性樹脂的情 形下，玻璃轉移溫度爲未滿l〇〇°C之溫度，而是意指在未滿 100°C之溫度，機械強度並無惡化。作爲前述耐熱性之尺度 ，通常係使用貪荷應變溫度（DTUL ; ASTM D648 )。前述 負荷應變溫度係對於使用所測定之樹脂所得到之試驗棒施 加1.82MPa或0.45MPa之負荷且進行加熱而前述試驗棒開 始變形之溫度。作爲前述工程塑膠，通常係具有150°C以上 之耐熱性，包含稱爲特殊工程塑膠或超級工程塑膠（Super-Engineering-Plastics) 〇 前述抗拉強度係受拉引負荷到破壞爲止之最大應力， 係將最大負荷除以試驗片原本之截面積之値。在本說明書 中，前述抗拉強度係藉由按照ASTM D638-00 ( 2000)之方 法所求得的。作爲前述工程塑膠，通常係基於原料樹脂之 標準組成、無補強材之資料下前述抗拉強度爲49〜200MPa 者。 前述彎曲彈性係數係在3點彎曲試驗和4點彎曲試驗 就試驗片而使用所求得之負荷-應變曲線來計算出之彈性係 數。在本說明書中，前述彎曲彈性係數係藉由進行按照 ASTM D790-00 ( 2000 )之方法所求得的。作爲前述工程塑 18 200300429 膠’通常係基於原料樹脂之標準組成、無補強材之資料下 之前述彎曲彈性係數爲2〜7GPa者爲佳。前述彎曲彈性係 數更佳下限爲2.4GPa。 作爲本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物，係正 如後面敘述，使用在熔融成形，因此，當然是熱塑性樹脂 〇 在本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物，前述低 溫分解性工程塑膠係在前述工程塑膠中，熔點200°C以下、 分解溫度300°C以下者。前述低溫分解性工程塑膠之熔點係 更佳上限爲190°C。前述低溫分解性工程塑膠之分解溫度係 更佳上限爲250°C。 前述低溫分解性工程塑膠，其成形加工時之樹脂溫度 係較佳爲150〜250°C。前述樹脂溫度係更佳下限爲170°C ，最佳下限爲180°C，更佳上限爲240°C，最佳上限爲230 〇C。 前述低溫分解性工程塑膠，通常係藉由聚縮醛類等之 甲醛等之羰基之聚合所得到之塑膠。作爲前述聚縮醛類， 係列舉例如使用各種觸媒而以甲醛作爲原料來進行聚合所 得到之均聚物、藉由在甲醛3聚物之三噁烷之開環聚合時 添加不同於三噁烷之環狀醚等來進行聚合所得到之共聚物 等。作爲前述聚縮醛類，係列舉例如聚甲醛[POM]等。前述 聚縮醛類在由均聚物所構成的情形下，比起由共聚物所構 成者，結晶性比較高，熔點也比較高，但是，熱穩定性比 較差，低溫分解性之傾向比較強。 19 200300429 作爲前述低熔點工程塑膠係最好具有自潤滑性。在前 述低熔點工程塑膠具有自潤滑性時，通常具有良好之低負 荷下之潤滑性，一般認爲該特性係因主鏈和鍵結於該主鏈 之原子所形成之聚合物鏈表面上之凹凸少所產生者，例如 可以減低靜摩擦係數和動摩擦係數。 作爲前述低溫分解性工程塑膠只要具有前述熔點（在 非結晶性樹脂的情形爲玻璃轉移溫度）及分解溫度的話， 則並無特別限定，列舉例如由在主鏈骨架不具有苯撐基之 聚合物所構成之低溫分解性工程塑膠等，作爲此種工程塑 膠者，係列舉例如以甲醛作爲原料之聚縮醛類之均聚物或 共聚物等。 作爲前述低溫分解性工程塑膠係可以使用1種或2種 以上。 前述低溫分解性工程塑膠依據各種類可藉由例如向來 習知之方法等進行合成。 在本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物，前述含 氟聚合物係較佳是前述低溫分解性工程塑膠之質量和前述 含氧樹脂之質墓之合I十成爲0.005〜1質量％。在0丨i述含每 樹脂未滿0.005質量％時，則擠壓壓力和擠壓扭矩之減低係 變得不充分，在前述含氟樹脂超過1質量％時，則除了所 得到之成形體變得不透明或者白濁的情形以外，亦無法充 分得到配合前述含氟樹脂之增加量之效果，變得不經濟。 前述含氟樹脂，其前述低溫分解性工程塑膠之質量和前述 含氟樹脂之質量之合計之0.01質量％係更佳之下限，0.5質 20 200300429 量％係更佳之上限。 作爲前述含氟樹脂和前述低溫分解性工程塑膠之組合 ，係較佳是由藉著對於由前述TFE和HFP所構成之單體成 分進行聚合來得到之含氟聚合物所構成之含氟樹脂與聚縮 醛類之組合。其中，就可以使得成形性呈穩定化之方面及 可以防止所得到之成形體之變黃變之方面來說的話，則更 佳是EFEP和聚縮醛類之組合。此外，正如前面敘述，也可 以是使得PPVE等之PAVE及/或前述通式（i)所表示之 單體進行少量聚合所得到的。聚縮醛類係容易分解之反應 性高之樹脂，向來，不容易穩定地進行成形。但是，本發 明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物，係即使前述低溫分 解性工程塑膠爲聚縮醛類，也可以藉由一起使用前述含氟 樹脂，來穩定地進行成形，能夠防止所得到之成形體之變 黃。 本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物，除了前述 含氟樹脂和前述低溫分解性工程塑膠，尙可依需要來配合 其他成分。作爲前述其他成分係並無特別限定，可以使用 例如鈦酸鉀等之鬚晶、玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、其 他高強度纖維、玻璃粉末等之補強材；礦物、鱗片等之穩 定劑；矽酮油、二硫化鉬等之潤滑劑；顏料；碳黑等之導 電劑；橡膠等之耐衝撃性提升劑；其他添加劑等。 本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物之製造方法 ，係藉由配合低溫分解性工程塑膠和含氟樹脂來製造前述 低溫分解性工程塑膠樹脂組成物的方法。 21 200300429 調製本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物之方法 係並無特別限定，列舉例如可以使用向來習知之方法，例 如以上述適當之比例，來配合前述含氟樹脂和前述低溫分 解性工程塑膠，並按照要求，來添加前述其他成分進行混 合，並且，配合需要，在加熱下，對於混合物進行熔融及 混練，來進行調製之方法等。 在前述配合製程，前述其他成分係可以隨著情形不同 ，來預先添加及混合在前述含氟樹脂及/或前述低溫分解 性工程塑膠中，也可以在配合前述含氟樹脂和前述低溫分 解性工程塑膠時，進行添加。 前述含氟樹脂和前述低溫分解性工程塑膠，只要在使 用所得到之本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物來進 行成形加工時，成爲前述範圍內之配合比即可。因此，作 爲前述配合係並無特別限定，列舉例如：使前述含氟樹脂 和前述低溫分解性工程塑膠以最初開始即成爲前述範圍內 之配合比之方式來配合之方法；或者是首先添加及混合前 述含氟樹脂和前述低溫分解性工程塑膠以及依需要所使用 之前述其他成分，來使得前述含氟樹脂之含有率成爲高於 前述範圍內之配合比，調製組成物（1)後，接著，在成形 加工前或成形加工時，以階段式方式將前述低溫分解性工 程塑膠追加在前述組成物（1 )來調製出組成物（2 )，而 使得前述低溫分解性工程塑膠對於前述含氟樹脂之比成爲 前述範圍內之方法等。 * 在後者呈階段式地進彳了配合之方法，前述組成物（1) 22 200300429 有時係稱爲主膠料（masterbatch)，前述組成物（1 )之前述 含氟樹脂係超過前述低溫分解性工程塑膠之質量和前述含 氟樹脂之質量之合計之0.005質量％，並且，較佳是20質 量％以下，更佳下限爲1質量％，特佳下限爲2質量％， 更佳上限爲10質量％。前述組成物（2)係稱爲預混物。 作爲前述混合方法係並無特別限定，例如爲了混合成 形用組成物等之樹脂組成物，可使用通常所採用之各種磨 機等之混合機，藉由通常條件來進行混合。在此，若由前 述含氟樹脂所構成之粒子均一地分散在由前述低溫分解性 工程塑膠所構成之粒子間，則在對於所得到之本發明之低 溫分解性工程塑膠樹脂組成物進行成形時，有良好地發揮 擠壓扭矩或擠壓壓力之降低等之成形加工性提升之效果之 傾向產生，因此，最好是使得由前述含氟樹脂所構成之粒 子，充分地進行混合，使其均一地附著在由前述低溫分解 性工程塑膠所構成之各個粒子之表面上。 在本說明書中，前述所謂「配合」係表示混合低溫分 解性工程塑膠和含氟樹脂，或者是在預混物之調製前先調 製主膠料。前述配合係可以藉由熔融（熔融混練）低溫分 解性工程塑膠及/或含氟樹脂來進行，也可以藉由在這些 材料未熔融下利用例如磨機等來進行混合所進行的。前述 低溫分解性工程塑膠和前述含氟樹脂係可以分別是粉末、 顆粒、球粒等，但是，爲了使得含氟樹脂有效均一地存在 於低溫分解性工程塑膠（之球粒）之表面上，因此，前述 低溫分解性工程塑膠係最好是球粒，前述含氟樹脂係最好 23 200300429 是粉末。在該情形下，混合係最好在低溫分解性工程塑膠 和含氟樹脂未熔融下來進行。 藉由進行前述理想之配合，則相較於皆成爲粉末之低 溫分解性工程塑膠和含氟樹脂進行熔融混練及配合或不熔 融而進行混合及配合，或者是相較於皆成爲球粒之低溫分 解性工程塑膠和含氟樹脂不進行熔融而進行混合，含氟樹 脂可更有效地存在於低溫分解性工程塑膠和成形機間。 前述低溫分解性工程塑膠和前述含氟樹脂係可以是粉 末、顆粒、球粒等之任何一種形態，但是，前述低溫分解 性工程塑膠，通常較佳是球粒，前述含氟樹脂係較佳是球 粒或粉末。前述含氟樹脂，如果由容易充分均勻地進行前 述混合之方面來看的話，係最好是粉末。 因此，推論附著在前述低溫分解性工程塑膠之表面上 之前述由含氟樹脂所構成之粒子，係可以在所得到之本發 明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物之成形加工時，特別 是在前述低溫分解性工程塑膠樹脂組成物開始熔融之階段 至進行熔融及造形之階段，藉由前述低溫分解性工程塑膠 樹脂組成物多數存在於所接觸之機械內部之表面上，來充 分地發揮潤滑作用，以便於能夠順暢地進行前述低溫分解 性工程塑膠樹脂組成物在成形機內之移送。結果，認爲能 夠達到擠壓扭矩和擠壓壓力之大幅度降低等並且提高成形 加工性。 此外，所謂前述低溫分解性工程塑膠樹脂組成物所接 觸之機械內部之表面，係例如在擠壓成形機的情形下之熔 24 200300429 融擠壓部之螺桿、在前述螺桿周圍用以收容前述螺桿且進 行旋轉之滾筒以及位處在擠壓口之模具等之表面。 可以藉由在前述混合後，或者與前述混合同時，對於 利用前述配合所得到之配合物，進行加熱，來進行熔融及 混練。前述加熱，通常係在前述低溫分解性工程塑膠之熔 點以上之溫度來進行，最好是使得前述低溫分解性工程塑 膠成爲熔融之狀態，在該熔融體中，均一地分散由前述含 氟樹脂所構成之粒子來進行。 在經過前述熔融混練且進行冷卻所得到之球粒等，前 述含氟樹脂係存在於前述球粒等之表面上，同時，也隨著 濃度不同而存在於前述球粒等之內部。因此，推論由前述 含氟樹脂所構成之粒子，係在所得到之本發明之低溫分解 性工程塑膠樹脂組成物之成形製程、特別是在前述球粒等 之熔融開始後，隨著由前述球粒等之內部滲出，來減低構 成前述低溫分解性工程塑膠之各個分子間或分子中嵌段相 互間等之相互作用，防止這些之成塊，使得前述低溫分解 性工程塑膠、甚至由前述低溫分解性工程塑膠所構成之前 述低溫分解性工程塑膠樹脂組成物在成形機內之移送變得 容易。結果，認爲有助於降低擠壓扭矩及擠壓壓力等之成 形加工性之提升。 此種所得到之本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成 物，係可以在特別是藉由前述混合所得到之摻合品等之粉 體的情形下，配合需要，來進行適當粒徑調整。 本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物係可以是粉 25 200300429 末、顆粒、球粒等之任何一種形態。 此種所得到之本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成 物，係可以使用作爲成形用材料。 本發明之低溫分解性工程塑膠成形體之製造方法，係 藉由對於前述低溫分解性工程塑膠樹脂組成物進行熔融及 成形來製造成形體。 本發明之低溫分解性工程塑膠成形體之製造方法，其 特徵爲：使用前述前述低溫分解性工程塑膠樹脂組成物。 在本說明書中，前述「低溫分解性工程塑膠成形體之製造 方法」，以下係僅稱爲「成形體製造方法」。 作爲前述成形體製造方法係由將前述低溫分解性工程 塑膠樹脂組成物投入至螺桿擠壓機等之成形機所構成的。 作爲此種投入至成形機後之製造方法只要爲加熱熔融成形 則無特別限定，例如可以使用：藉由將投入至螺桿擠壓機 等之成形機之前述低溫分解性工程塑膠樹脂組成物加熱至 成形溫度，並配合需要進行加壓，將熔融之前述低溫分解 性工程塑膠樹脂組成物，擠壓至成形機之模具，或者是射 出至模具來進行成形，來得到所需形狀之成形品之方法等 之向來習知之方法。 在前述成形體製造方法，本發明之低溫分解性工程塑 膠樹脂組成物，係在成形機內之加熱部，成爲熔融之熔融 物後，離開前述加熱部，被移送至冷卻部’同時’進行成 形。在該製程，本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物 ，係可以使得由成形機內之前述加熱部開始至前述冷卻部 26 200300429 之熔融物之移送性變得穩定且良好，能夠提高成形加工性 0 本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物中之前述由 含氟樹脂所構成之粒子，係正如前面敘述，被認爲呈均一 地附著在前述低溫分解性工程塑膠之球粒等之表面上之狀 態，藉由在成形機內，進行加熱，而與前述低溫分解性工 程塑膠同時熔融，或者是在前述低溫分解性工程塑膠之前 先熔融。則述含氟樹脂係正如前面敘述，在成爲粉末的情 形及/或熔點低於前述低溫分解性工程塑膠的情形，其熔 融先於前述低溫分解性工程塑膠之傾向變高。因此，在成 形機內，能夠充分地發揮藉由前述含氟樹脂所提供之潤滑 作用。 前述成形機內之加熱部，例如在擠壓成形機的情形下 ，通常係熔融擠壓部，該熔融擠壓部，通常係具有螺桿及 滾筒，藉由位處在前述滾筒周圍之加熱器，來加熱前述滾 筒內部之樹脂組成物。 作爲前述成形加工性，係在例如擠壓成形機的情形下 ，藉由刻意地降低擠壓扭矩及擠壓壓力所得到的。也就是 說，在擠壓成形的情形下，雖根據前述低溫分解性工程塑 膠樹脂組成物之組成或成形條件而不同，但是，擠壓扭矩 係可以降低至未配合前述含氟樹脂的情形下之値之20〜95 %，擠壓壓力係可以降低至未配合前述含氟樹脂的情形下 之値之40〜95%。 作爲則述成形體製造方法係並無特別限定，列舉例如 27 200300429 擠壓成形、射出成形、鼓風成形（吹塑成形）、模具成形 、旋轉成形、反應成形等。爲了有效地發揮前述成形加工 性，因此，最好是擠壓成形。 前述擠壓成形係將擠壓機中受加熱及熔融之本發明之 低溫分解性工程塑膠樹脂組成物自模具進行連續擠壓及成 形之方法。前述射出成形係將在擠壓成形機中受加熱及熔 融之本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物加壓塡充至 一端呈密閉之金屬模具中來進行成形之方法。在本說明書 中，前述鼓風成形係使用空氣壓等使得由經加熱及熔融之 本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物所預先製作之型 坯於模具內膨脹來密合於前述模具且進行成形之方法。前 述反應成形係使用具有作爲反應用裝置之功能之成形機來 進行化學反應同時進行配料或成形之方法，列舉例如反應 性製程、反應擠壓成形等。 作爲有關於前述成形體製造方法之成形機之各種條件 係並無特別限定，例如可以向來習知來進行。成形溫度， 通常係所使用之前述低溫分解性工程塑膠之熔點以上之溫 度。成形溫度在前述範圍內，通常係前述含氟樹脂之分解 溫度和前述低溫分解性工程塑膠之分解溫度中較低溫度爲 更低之溫度。作爲此種成形溫度係列舉例如250〜400°C等 。此外，前述成形溫度在擠壓成形的情形下係指擠壓溫度 〇 作爲藉由前述成形體製造方法來進行造形所得到之成 形體係並無特別限定，例如可以成爲被覆材；片狀；薄膜 28 200300429 狀；棒狀；管狀等之各種形狀。 作爲前述成形體之用途係並無特別限定，隨著所使用 之低溫分解性工程塑膠之種類而不同，例如適合使用在主 要強烈地要求以機械性質爲首之力學性質或耐熱性等。作 爲前述成形體之用途，係列舉例如宇宙裝置等之各種機械 、機器；齒輪、凸輪等之機械零件；連接器、栓塞、開關 、電線用琺瑯等之電氣、電子零件；汽車、飛機等之運輸 工具或這些之零件；裝飾板；磁帶、底片、氣體分離膜等 之各種薄膜；透鏡、光碟機、光碟基板、安全眼鏡等之光 學材料；飮料用容器等之餐具類；各種耐熱性醫療用品； 其他之各種產業用品等。 、 【實施方式】 以下，列舉實施例，更加詳細地說明本發明，但是， 本發明係並不僅限定於這些實施例。此外，前述含氟樹脂 之配合量（質量％)係對於前述含氟樹脂及前述低溫分解 性工程塑膠之合計量。 合成例1含氟樹脂之合成 在820L之玻璃襯裏製熱壓鍋，投入純水200L，充分地 進行氮置換後，接著抽成真空，裝入1 一氟一 1，1 一二氯乙 烷113kg、六氟丙烯[HFP]95kg、環己烷85kg，使用氮氣來 壓入全氟（1，1，5—三氫-1一戊烯）[HF- Pe]292g，使得系 統內，保持在35°C、攪拌速度200rpm。然後，壓入四氟乙 烯[TFE]至0.71MPaG(7.25kg/cm2G)，接著壓入乙烯至 0.78MPaG ( 8kg/cm2G) 〇 29 200300429 接著，投入二-正丙基過氧二碳酸酯之50%甲醇溶液 1.9kg，開始進行聚合。隨著聚合之進行系統內之壓力會降 低，因此，連續地供應四氟乙烯：乙烯[Et]:六氟丙烯= 39.2 : 43.6 : 17.3莫爾％之混合氣體，使得系統內之壓力， 保持在0.78MPaG。接著，連續地裝入全氟（1，1，5 —三氫― 1 一戊烯）1.1kg，連續地攪拌32小時。接著，開放壓力而 回復到大氣壓後，接著，對於反應產物，進行水洗及乾燥 ，得到95kg之粉末。 將所得到之粉末95kg和純水100L，裝入至500L之不 鏽鋼製熱壓鍋，添加28%氨水7kg，進行攪拌，同時，在 80°C，加熱5小時。取出內含物之粉末，進行水洗及乾燥 ，得到93kg之含氟樹脂。藉由19F- NMR來測定所得到之 共聚物中之TFE : Et : HFP : HF — Pe之莫爾數比，結果爲 38.9 : 45.9 : 14.8 : 0.4。此外，藉由差示掃描熱量計[DSC] (精工公司製）所測定之熔點係171.8°C。就所得到之共聚 物，使用以下方法，來測定極性官能基之含有率和熔流速 率値。 (極性官能基之含有率之測定） 使用FTIR分光光度計，測定在30(TC對於藉由前面敘 述所得到之含氟樹脂進行壓縮成形所得到之厚度0.1mm之 聚合物薄膜，藉由下列式子來調查每100萬個碳原子之末 端基數，結果任何一個極性官能基在聚合物鏈末端皆僅包 含痕量程度，每100萬個碳原子，並無發現極性官能基。 30 200300429 吸光度xCF 薄膜之厚度 每ίο6個碳原子之官能基= (熔流速率（MFR)之測定） 使用美魯特印得克斯（東洋精機製作所公司製），在 230°C、5kg負荷下，測定由直徑2mm、長度8mm之噴嘴、 以單位時間（10分鐘）所流出之聚合物量，結果爲7.lg/ 10分鐘。 實施例1 配合於合成例1所得到之含氟樹脂0.25質量％及聚縮 醛（商品名稱：得魯林150SA、杜邦公司製），裝入至聚 合袋，進行混合後，接著，使用擠壓成形機（形式：單軸 擠壓機、螺桿尺寸：Φ30ππη、L/D : 25、圓棒模：（|)30mm 、L330mm、陸亞公司製），以螺桿旋轉數6〜7rpm、擠壓 溫度200°C，進行成形。將擠壓扭矩、擠壓壓力，顯示在表 1 ° 比較例1 除了不配合含氟樹脂以外，其餘係相同於實施例1，進 行成形。將擠壓扭矩、擠壓壓力，顯示在表1。 表1 單位 實施例1 比較例1 含氟樹脂配合量 質量％ 0.25 — 螺桿旋轉數 rpm 6〜7 3〜4 擠壓扭矩 amp 7.8 8.2 擠壓速度 m/h 1 0.6 31 200300429 實施例2 藉由振動器式定量供給機（漥田公司製），來供應在 合成例1所得到之含氟樹脂，成爲3質量％，使用同方向 旋轉二軸擠壓機（形式：ZE40A、Berstorff公司製、螺桿尺 寸··（M3mm、L/D : 33.5)，在滾筒溫度190〜20(TC與聚 縮醛（商品名稱：得魯林150SA、杜邦公司製）混練，得 到球粒。將所得到之混練球粒和聚縮醛以含氟樹脂成爲 0.05質量％的方式配合，裝入至聚合袋，進行混合後，接 著，使用射出成形機（形式：克羅克那F85、克羅克那· 費羅馬提克公司製、金屬模具：ASTM D638 Typel拉引試驗 片型），以滾筒溫度190°C、金屬模具溫度50°C、射出壓 力110〜115MPa，進行成形。就所得到之成形品，使用以 下方法，進行抗拉試驗，藉由目視來觀察外觀。將結果顯 示在表2。 (抗拉試驗） 試驗方法係按照ASTM D638來進行，使用萬能試驗機 (Instron 4302 )，進行測定。測定條件係拉引速度5mm/ min、夾頭間距離115mm。拉引伸長係由交叉嫫頭（cross head)之移動量來算出。 實施例3 除了含氟樹脂之配合量成爲0.10質量％以外，其餘係 相同於實施例2，進行成形。將抗拉試驗之測定結果和外觀 狀態，顯示在表2。 實施例4 32 200300429 除了含氟樹脂之配合量成爲0.25質量％以外，其餘係 相同於實施例2，進行成形。將抗拉試驗之測定結果和外觀 狀態，顯示在表2。 實施例5 除了射出成形機之模具溫度成爲12CTC以外，其餘係相 同於實施例2，進行成形。將抗拉試驗之測定結果和外觀狀 態，顯示在表2。 實施例6 除了含氟樹脂之配合量成爲0.10質量％、射出成形機 之金屬模具溫度成爲120°C以外，其餘係相同於實施例2， 進行成形。將抗拉試驗之測定結果和外觀狀態，顯示在表2 〇 實施例7 除了含氟樹脂之配合量成爲0.25質量％、射出成形機 之金屬模具溫度成爲120°C以外，其餘係相同於實施例2， 進行成形。將抗拉試驗之測定結果和外觀狀態，顯示在表2 〇 實施例8 除了射出成形機之金屬模具溫度成爲210°C以外，其餘 係相同於實施例2，進行成形。將抗拉試驗之測定結果和外 觀狀態，顯示在表2。 實施例9 除了含氟樹脂之配合量成爲0.10質量％、射出成形機 之滾筒溫度成爲210°C以外，其餘係相同於實施例2，進行 33 200300429 成形。將抗拉試驗之測定結果和外觀狀態，顯示在表2。 實施例10 除了含氟樹脂之配合量成爲0.25質量％、射出成形機 之滾筒溫度成爲210°C以外，其餘係相同於實施例2，進行 成形。將抗拉試驗之測定結果和外觀狀態，顯示在表2。 實施例11 除了射出成形機之滾筒溫度成爲210°C、金屬模具溫度 成爲120°C以外，其餘係相同於實施例2，進行成形。將抗 拉試驗之測定結果和外觀狀態，顯示在表2。 實施例12 除了含氟樹脂之配合量成爲0.10質量％、射出成形機 之滾筒溫度成爲210°C、金屬模具溫度成爲120°C以外，其 餘係相同於實施例2，進行成形。將抗拉試驗之測定結果和 外觀狀態，顯示在表2。 實施例13 除了含氟樹脂之配合量成爲0.25質量％、射出成形機 之滾筒溫度成爲21(TC、金屬模具溫度成爲12(TC以外，其 餘係相同於實施例2，進行成形。將抗拉試驗之測定結果和 外觀狀態，顯示在表2。 比較例2 除了不配合含氟樹脂以外，其餘係相同於實施例2，進 行成形。將抗拉試驗之測定結果和外觀狀態，顯示在表2。 比較例3 除了不配合含氟樹脂、射出成形機之金屬模具溫度成 34 200300429 爲12(TC以外，其餘係相同於實施例2，進行成形。將抗拉 試驗之測定結果和外觀狀態，顯示在表2。 比較例4 除了不配合含氟樹脂、射出成形機之滾筒溫度成爲210 °C以外，其餘係相同於實施例2，進行成形。將抗拉試驗之 測定結果和外觀狀態，顯示在表2。 比較例5 除了不配合含氟樹脂、射出成形機之滾筒溫度成爲210 °C、金屬模具溫度成爲120°C以外，其餘係相同於實施例2 ，進行成形。將抗拉試驗之測定結果和外觀狀態，顯示在 表2。 35 200300429 表2 單位 實方 酬 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1: 含氟樹脂配合量 質量％ 0.05 0.1 0.25 0.05 0.1 0.25 0.05 0.1 0.25 0.05 0· 滾筒溫度 °c 190 190 190 190 190 190 210 210 210 210 21 金屬模具溫度 °c 50 50 50 120 120 120 50 50 50 120 η 外觀 無表 面粗 糙、 外觀 良好 無表 面粗 糙、 外觀 良好 無表 面粗 糙、 外觀 良好 無膨 脹、 外觀 良好 無膨 脹、 外觀 良好 無膨 脹、 外觀 良好 無表 面粗 糙、 外觀 良好 無表 面粗 糙、 外觀 良好 無表 面粗 糙、 外觀 良好 無膨 脹、 縮孔 少 Μ 脹 縮 /J 螺桿旋轉油壓 bar 100 95 95 100 95 95 95 90 85 95 9 潛變強度 MPa 66 66 67 — 69 — 66 66 — 69 6 潛變伸長 % 15.7 17.7 17.8 — — — 17.3 17.8 一 一 m 彈性係數 GPa 3.0 3.0 3.0 — 3.4 一 3.0 2.9 — 3.5 3.

36 200300429 由表1及表2可明顯看出，在配合含氟樹脂之實施例 ，擠壓速度獲得提高。此外，在配合含氟樹脂之實施例， 比起前述不配合含氟樹脂之比較例，還更加地提高所得到 之成形體之外觀。此外，得知實施例係使用實質上無與低 溫分解性工程塑膠間具反應性之有極性官能基之含氟樹脂 ，因此，並無看到任何之變黃，沒有產生低溫分解性工程 塑膠之分解物。 發明之效果 本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物係以特定範 圍內之含有率來配合前述含氟樹脂所得到者，因此，能夠 使得由成形機內之前述加熱部至前述冷卻部之熔融物之移 送性，變得良好及穩定，可以達到成形體之穩定生產、良 率之提升和生產效率之提高等，有利於低溫分解性工程塑 膠成形體之工業生產。 本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物，作爲達到 此種有利效果之機構係並不明確，但是，認爲係因前述含 氟樹脂在由前述加熱部移送至前述冷卻部時，主要在和成 形機內部之前述熔融物間之接觸面作爲潤滑劑之功能所達 成的。認爲前述含氟樹脂係在藉由擠壓成形的情形下，於 擠壓成形機內之旋轉螺桿之表面及其周圍滾筒之表面，達 到前述潤滑作用。 作爲發揮此種潤滑作用之前述含氟樹脂，係可以例如 使用EFEP，使得成形溫度成爲EFEP之熔點以上之溫度所 得到之在熔融物中呈熔融狀態的EFEP，也可以例如使用 37 200300429 EFEP，使得成形溫度成爲EFEP之熔融開始點以下之溫度 所得到之在熔融物中呈非熔融狀態的EFEP。前述含氟樹脂 係在前述成形溫度熔融的情形下，由於可有效地發揮前述 潤滑作用，因此，最好是和前述低溫分解性工程塑膠間不 具相溶性之樹脂。 依據本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物，如上 所述，由於大多無須針對熔點和成形溫度間之關係，特別 進行選擇，作爲前述含氟樹脂係可以使用範圍廣泛之種類 ，可以使得材料選擇之範圍變寬。 依據本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組成物，前述 潤滑作用係可以僅藉由微量配合在前述特定範圍內之含氟 樹脂來得到。是以，本發明之低溫分解性工程塑膠樹脂組 成物係不僅可以藉由簡便之方法來提高低溫分解性工程塑 膠之工業生產之成形性，而且，前述含氟樹脂通常係昂貴 ，因此，由藉著極微量即可得到效果之方面來看的話，也 有利於工業生產。 38

Claims (1)

1. 200300429 拾、申請專利範圍 1. 一種低溫分解性工程塑膠樹脂組成物，係配合低溫分 解性工程塑膠及含氟樹脂所得者；其特徵爲： 前述低溫分解性工程塑膠係熔點200°C以下、分解溫度 300°C以下者； 前述含氟樹脂，係在構成主鏈之非末端碳原子上，使 得擇自氫原子、氯原子、溴原子和碘原子所構成群之至少1 種之原子和氟原子鍵結之含氟聚合物所構成之樹脂； 前述含氟聚合物實質上不具有極性官能基（和前述低 溫分解性工程塑膠樹脂具反應性）。 2. 如申請專利範圍第1項之低溫分解性工程塑膠樹脂組 成物，其中，含氟聚合物係藉著使得由四氟乙烯和六氟丙 烯所構成之單體成分進行聚合所得者。 3. 如申請專利範圍第2項之低溫分解性工程塑膠樹脂組 成物，其中，含氟聚合物係乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯共 聚物。 4. 如申請專利範圍第1、2或3項之低溫分解性工程塑 膠樹脂組成物，其中，含氟聚合物係藉由使得實質上不包 含全氟乙烯醚之單體成分進行聚合所得者。 5. 如申請專利範圍第1、2、3或4項之低溫分解性工程 塑膠樹脂組成物，其中，含氟聚合物之熔點係低溫分解性 工程塑膠之加工溫度以下之溫度。 6. 如申請專利範圍第1、2、3、4或5項之低溫分解性 工程塑膠樹脂組成物，其中，低溫分解性工程塑膠係聚縮 39 200300429 醛類。 7·—種低溫分解性工程塑膠樹脂組成物之製造方法，其 特徵爲：藉由配合低溫分解性工程塑膠及含氟樹脂，來製 造申請專利範圍第1、2、3、4、5或6項之低溫分解性工 程塑膠樹脂組成物。 8·—種低溫分解性工程塑膠成形體製造方法，其特徵爲 :藉由將申請專利範圍第1、2、3、4、5或6項之低溫分 解性工程塑膠樹脂組成物熔融、成形，來製造成形體。 9. 如申請專利範圍第8項之低溫分解性工程塑膠成形體 製造方法，其中，成形係在低溫分解性工程塑膠之熔點以 上之溫度來進行。 10. 如申請專利範圍第8或9項之低溫分解性工程塑膠 成形體製造方法，其中，含氟聚合物之熔點係低溫分解性 工程塑膠之加工溫度以下之溫度。

   拾壹、圖式 Μ 200300429 陸、(一)、本案搢定代表圖爲:第_無_圖 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明: Μ 柒、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：